JP3756042B2

JP3756042B2 - Skin cosmetics

Info

Publication number: JP3756042B2
Application number: JP2000198543A
Authority: JP
Inventors: 繁文坂井; 淳介木場; 研二小玉
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-06-30
Filing date: 2000-06-30
Publication date: 2006-03-15
Anticipated expiration: 2020-06-30
Also published as: JP2002020227A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、べたつきがなく、さっぱりとした使用感を有しながら、十分な保湿効果を与えることができ、使用性に優れた皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、皮膚の保湿・湿潤効果を目的として油性成分を含む、水性の化粧料としては、乳化型、可溶化型、二層型等の剤型が知られている。
【０００３】
しかし、乳化型の水性化粧料（乳液類）は、肌に油分を補うことができるが、電解質等の乳化安定性に影響を及ぼす成分を配合したときに乳化系が不安定となることがあり、その結果、保湿・湿潤効果に悪影響を及ぼすという欠点がある。
【０００４】
また、可溶化型の水性化粧料（化粧水類）は、ある程度肌に対する湿潤効果を付与することができるが、配合しうる油分量が比較的少なく、十分な湿潤効果を持続的に付与することができないという欠点がある。
【０００５】
一方、水相と油相が分離した二層型の水性化粧料は、湿潤効果及びその持続性に優れたものであるが、使用時に振盪することによって容易に均一な混和状態となり、静置すると均一な二層の分離状態に戻るようにするためには、油相及び水相の各成分の選択及び配合比率の調整が困難であるという欠点がある。特に、油相成分として液体油が多く用いられていることから、使用感が快適ではなく、使用時にムラ付きしたり、肌へのなじみが悪いという欠点がある。
【０００６】
このような背景のもと、可溶化型の水性化粧料（化粧水類）の特性を生かしつつ、保湿効果及びその持続効果を併せ持つ、カプセル含有化粧料が種々提案されている。
【０００７】
例えば、水中油型（以下、Ｏ／Ｗ型という）エマルションを内包したカプセルを含有する化粧料であって、カプセル膜がカプセル全量に対し０．１〜１．０重量％のアルギン酸カルシウムから成る、エマルション内包カプセル含有化粧料（特開平２−１１７６１０号公報）、アルギン酸塩の少なくとも一部がバリウム塩を必須成分とする多価金属塩の形で存在しているアルギン酸バリウムカプセルが、ｐＨ調整されたカルボキシビニルポリマーの水溶液からなる外相中に存在しているカプセル入り化粧料（特開平１１−２９４３３号公報）、寒天を基剤とするソフトカプセル及び球状物を配合した水含有化粧品（特開平１−１９３２１６号公報）等が提案されている。
【０００８】
しかしながら、アルギン酸塩系カプセルは、水溶性アルギン酸塩と水溶性カルシウム塩とを反応させて水不溶性のアルギン酸カルシウムを生成させることによって製造されているため、内包成分に２価以上の金属イオンを含む界面活性剤や水溶性高分子、無機塩等を配合することが制限される。更に、アルギン酸塩系カプセルの安定性はｐＨに依存し、特定の酸性領域では安定であるものの、アルカリ性領域ではカプセルが溶解して壊れてしまう。また、カプセルの作製後に硬化反応に用いた多価金属イオンの洗浄が不十分であると、外相が耐塩性のない増粘剤を用いた水性媒体である場合、残存多価金属イオンによって減粘し、カプセルの分散状態が不均一となるため、性能上及び美観上好ましくない。従って、水性媒体が塩の影響を受けにくい多糖類等を用いた増粘系に限定されるため、べたつきがなく、さっぱりした使用感が得られにくいという欠点がある。
【０００９】
また、寒天を基剤とするソフトカプセルは、外殻を形成させるために、寒天を高濃度で配合する必要があり、皮膚に適用したときに寒天のカスが皮膚上に残留して違和感が生じるという欠点がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、容器中では、液状媒体中に粒子が分散、浮遊して美観を呈し、しかも経時的に粒子が浮上したり、沈降したりすることがなく、保存安定性に優れており、皮膚に適用したときには皮膚上での伸びがよく、皮膚上に粒子のカスが残らず、配合成分の効果が好適に発揮される皮膚化粧料を提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、非架橋型ハイドロゲル中に油性成分と乳化剤又は分散剤とを含有するハイドロゲル粒子（Ａ）を水性媒体（Ｂ）中に機械的剪断力を用いることなく分散させてなり、ハイドロゲル粒子（Ａ）に含まれる水とハイドロゲルを構成するポリマーとの重量比〔水／ポリマー〕が２５〜１０００である皮膚化粧料に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本明細書にいう「非架橋型ハイドロゲル」とは、水を分散液体としてもつゲルであるが、ゲルの生成機構がカリウムイオンやカルシウムイオン等を介した架橋反応によるものではなく、熱可逆的なゾル−ゲル転移によるものをいう。このようなゲルを生成する物質としては、例えば、寒天、ゼラチン等が挙げられ、これらは単独で又は混合して用いることができる。
【００１３】
また、本明細書にいう「ハイドロゲル粒子」とは、かかるハイドロゲルよりなる略球状の粒子をいい、被膜部と内容物とからなるいわゆるカプセルは含まない。
【００１４】
非架橋ハイドロゲル粒子（Ａ）は、上記のような非架橋型ハイドロゲルを形成するポリマーを水に溶解させたゾルに、通常の化粧料に使用される油性成分を含有させ、熱可逆的なゾル−ゲル転移により、球状に賦形した粒子である。
【００１５】
かかる油性成分は、保湿性を与えたり、皮膚を柔軟又は平滑にして感触を向上させることによるスキンケア効果を目的として配合され、揮発性又は不揮発性の種々のものが使用される。
【００１６】
例えば、炭化水素油、エステル油、植物油等の液状油；固形パラフィン、ワセリン、セラミド及びその類似体、例えば、タイプＩ〜タイプVIの天然セラミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド等のセラミド類似脂肪族アミド誘導体、高級アルコール、グリセライド、エチレングリコールジ脂肪酸エステル（脂肪酸の炭素数は１２〜３６）、ジアルキルエーテル（総炭素数は１２〜３６）等の固形から半固形の油剤；液状、半固体、固体のシリコーン類を挙げることができる。シリコーン類としては、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油、高重合メチルポリシロキサン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンビーズ、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００１７】
また、本粒子中には、必要に応じて、界面活性剤、ポリマー類、紫外線防御剤、香料、化粧品用着色剤等を適宜配合することができる。ポリマー類としては、例えば、アクリル系、スチレン系、エーテル系、エステル系、シリコーン系の高分子エマルジョン又はサスペンジョンが挙げられる。
【００１８】
化粧料用着色剤としては、水不溶性の顔料、油溶性染料、建染染料、レーキ染料等が挙げられる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、タルク、カオリン、マイカ、雲母チタン、ベンガラ、オキシ塩化ビスマス、珪酸マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２１９号、赤色２２８号、赤色４０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、だいだい色４０１号、青色４０４号等の有機顔料が挙げられる。油溶性染料としては、例えば、赤色５０５号、赤色５０１号、赤色２２５号、黄色４０４号黄色４０５号、黄色２０４号、だいだい色４０３号、青色４０３号、緑色２０２号、紫色２０１号等が挙げられる。建染染料としては、例えば、赤色２２６号、青色２０４号、青色２０１号等が挙げられる。レーキ染料としては、例えば、種々の酸性染料をアルミニウムやバリウムでレーキしたもの等が挙げられる。これらの着色剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１９】
ハイドロゲル粒子（Ａ）中における油性成分の含有量は、使用時の感触及び保湿性等の効果を発揮させる観点から、１０〜６０重量％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０重量％である。
【００２０】
ハイドロゲル粒子（Ａ）の平均粒径は、容器中で粒子が浮遊、分散していることが視認できる点、並びに製造面の容易さ及び生産性の点から、０．１〜５ｍｍであることが好ましく、０．５〜３ｍｍがより好ましい。なお、ハイドロゲル粒子（Ａ）の平均粒径は、いわゆるフルイ法により、各種目開きのフルイを用いてハイドロゲル粒子をふるい分け、重量平均粒径を算出して求める。具体的には、目開き３．３５ｍｍ、２．８０ｍｍ、２．３６ｍｍ、２．００ｍｍ、１．７０ｍｍ、１．４０ｍｍ、１．００ｍｍのフルイを重ねて、ハイドロゲル粒子（Ａ）１００ｇをフルイ分けし、各フルイ上に残った粒子及び１．００ｍｍのフルイを通過した粒子の重量を測定し、フルイの目開き（ｍｍ）と各重量分率とから重量平均粒径を求める。
【００２１】
ハイドロゲル粒子（Ａ）において、これに含まれる水とハイドロゲルを構成するポリマーとの重量比〔水／ポリマー〕は、ハイドロゲル粒子の製造時及び化粧料への配合時における攪拌、洗浄等の機械力で粒子が破壊されないこと、また使用時には感触がよく、適度な崩壊性を有することから、好ましくは２５〜１０００、より好ましくは５０〜５００である。
【００２２】
また、ハイドロゲル粒子（Ａ）の形状は、特に限定されないが、美観及び製造の容易さの観点から、球状体であることが好ましい。
【００２３】
油性成分を含有するハイドロゲル粒子（Ａ）は、例えば、以下のようにして調製することができる。
【００２４】
まず、寒天、ゼラチン等の非架橋型ハイドロゲルを形成する水溶性ポリマーをイオン交換水に分散させ、その溶解温度以上の温度で十分に攪拌、溶解させてゾルとした後、ゲル化温度以上の温度で、油性成分を混合し、Ｏ／Ｗ型分散液を調製する。
【００２５】
Ｏ／Ｗ型分散液を調製する際には、油性成分が乳化又は分散状態で安定に存在しうるように、乳化剤又は分散剤を含有させることが好ましい。
【００２６】
乳化剤や分散剤としては、高分子乳化分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。分散液中における乳化剤及び／又は分散剤の濃度は、通常、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ましい。
【００２７】
高分子乳化分散剤としては、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体(B.F.Goodrich 社製、商品名：ペムレン等）、特開平７−１００３５６号公報に記載の両性高分子化合物と高級脂肪酸とから合成される複合体、特開平８−２５２４４７号公報及び特開平９−１４１０７９号公報に記載の水溶性両親媒性高分子電解質、特開平９−１４１０８０号公報及び特開平９−１４１０８１号公報に記載の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質、特開平１０−５３６２５号公報に記載のアクリル酸系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリルアミド、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合物の酸化エチレン付加物等の合成高分子化合物、グアヤガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アラビノガラクタン、カゼイン等の天然高分子化合物等が挙げられる。
【００２８】
非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤としては、通常化粧料に用いられるものを単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００２９】
次に、得られた分散液を滴下法を用いて粒子化し、空気中又は液相中で冷却固化させることにより、ハイドロゲル粒子（Ａ）を得ることができる。滴下法とは、１以上のノズル又は孔から液体を吐出させ、液柱がその表面張力によって液滴となる性質を利用して粒子を製造する方法である。
【００３０】
液相で液滴を形成させる場合には、液流れのない静液中で形成させてもよいが、液滴形成管を用いて下降流、上昇流又は平行流に同伴させて形成させるのが好ましい。また、ノズル又は孔の端面は、気相及び液相のいずれに存在していてもよいが、液相であることが形状安定性の観点から好ましい。
【００３１】
ノズル又は孔から吐出される分散液の温度は、通常、３０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃である。ノズル又は孔から吐出させる際の分散液の粘度（Ｂ型粘度計により測定）は、通常、０．１〜１０００mPa ・s 、好ましくは１〜８００mPa ・s であることが望ましい。
【００３２】
本発明の皮膚化粧料においては、ハイドロゲル粒子（Ａ）を化粧料基剤としての水性媒体（Ｂ）中に分散させる。
【００３３】
皮膚化粧料におけるハイドロゲル粒子（Ａ）の含有量は、外観及び性能の観点から、１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％であることが望ましい。
【００３４】
ここに、水性媒体（Ｂ）は、ハイドロゲル粒子（Ａ）を下部に沈降させたり、あるいは上部に浮上させることなく、安定に均一分散させることができるものであれば特に限定がない。その例としては、透明又は半透明の水溶液、Ｏ／Ｗエマルジョン又はジェル等のいずれの形態をも用いることができ、ハイドロゲル粒子（Ａ）を分散させた本発明の皮膚化粧料は、化粧水、乳液、クリーム、ジェル化粧料等の剤型で設計することができる。
【００３５】
水性媒体（Ｂ）に所望の液性を付与するために、水溶性増粘剤を含有させることができる。水溶性増粘剤としては、例えば、水溶性高分子化合物や粘土鉱物等を用いることができる。その使用量は、水性媒体の粘度（Ｂ型粘度計、２５℃）が皮膚化粧料として適度な粘度、例えば、３００〜５０００ｍＰａ・ｓとなるように選べばよい。
【００３６】
水溶性高分子化合物としては、例えば、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子化合物；デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子化合物；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子化合物；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等の変性デンプン類；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の変性セルロース類；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸類；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシメチルポリマー（BF Goodrich 社製、商品名:CARBOPOL941等）等のビニル系高分子化合物、ポリオキシエチレン系高分子化合物、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子化合物、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラボナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機物；特開平11-71435号公報に記載のカチオン性架橋共重合体；特開平9-235301号公報及び特開平10-25301号公報に記載の水溶性多糖類等が挙げられる。
【００３７】
前記特開平11-71435号公報に記載のカチオン性架橋共重合体は、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重合体であって、例えば、カチオン性基含有ビニル単量体〔以下、単量体（ａ₁）という〕の少なくとも１種と、アミド基含有ビニル単量体〔以下、単量体（ａ₂）という〕の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体〔以下、単量体（ａ₃）という〕の少なくとも１種を必須構成単量体として共重合させてなるカチオン性架橋共重合体〔以下、共重合体（Ａ）という〕が挙げられ、本発明に用いられる水性媒体（Ｂ）に好適なチクソトロピー性を与える。
【００３８】
単量体（ａ₁）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基を有する単量体の酸中和物又は４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００３９】
単量体（ａ₂）の好ましい具体例としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、更にはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好ましい。
【００４０】
単量体（ａ₃）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ビス（メタ）アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。
【００４１】
カチオン性架橋共重合体としては、各単量体の好ましい例示のものを１種以上使用した共重合体が好ましいが、特にジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが水性媒体（Ｂ）のチクソトロピー性の点で好ましい。
【００４２】
単量体（ａ₃）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５モル％が好ましく、特に０．００２〜３モル％、更に０．００２〜１モル％が特に好ましい。単量体（ａ₃）の割合が上記範囲内にあれば、共重合体（Ａ）を含有する水性媒体（Ｂ）の粘度が好適で、感触が柔らかく、のびのよいものとなる。
【００４３】
なお、水性媒体（Ｂ）のｐＨは、皮膚に対する刺激が少ないことから、４〜１１、特に４〜６であることが好ましい。
【００４４】
水性媒体（Ｂ）に、粒子を分散浮遊させる方法としては、粒子を下部に沈降させたり、あるいは上部に浮上させることなく、安定に均一分散させることができるものであれば特に限定がない。その例としては、水性媒体（Ｂ）の調製後に、粒子の水性分散物を投入し、均一に分散するまで攪拌する方法等が挙げられる。
【００４５】
水性媒体（Ｂ）中には、化粧料に通常用いられている成分、例えば、紫外線吸収剤、保湿剤、アルコール類、防腐剤、水溶性高分子、色素、香料、抗酸化剤等を適宜配合することができる。
【００４６】
【実施例】

【００４７】
（製法）
水相成分(5) 〜(9) を混合し、９０℃に加熱して溶解させた。次に、この水相成分を８０℃まで冷却し、同温度であらかじめ加熱溶解させておいた油相成分(1) 〜(4) の混合物を添加し、乳化させた。
【００４８】
次に、得られた乳液を８０℃に保ちながら、開口径１．５ｍｍのノズルから１０℃の冷却オイル〔メチルポリシロキサン（２０ｍｍ²／ｓ）〕中に吐出させ、ハイドロゲル粒子１を得た。得られたハイドロゲル粒子１（平均粒径２．０ｍｍ）を濾別し、水洗した後、水中に保存した。
【００４９】

【００５０】
（製法）
水相成分(5) 〜(9) を混合し、９０℃に加熱して溶解させた。次に、この水相成分を８０℃まで冷却し、同温度であらかじめ加熱溶解させておいた油相成分(1) 〜(4) の混合物を添加し、乳化させた。
【００５１】
次に、得られた乳液を開口径０．５ｍｍのノズルから１％塩化カルシウム水溶液中に滴下し、ハイドロゲル粒子２を得た。得られたハイドロゲル粒子２（平均粒径２．０ｍｍ）を濾別し、水洗した後、水中に保存した。
【００５２】
実施例１〜３及び比較例１〜６
表１に示す化粧料の構成成分のうち、ハイドロゲル粒子以外を均一に混合した後、得られた混合物にハイドロゲル粒子１又はハイドロゲル粒子２を添加し、混合して化粧料を得た。得られた化粧料を用いて、皮膚上でののびのよさ、皮膚上でのカスの残り、球形度、及び保存安定性について、下記の方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００５３】
（１）保湿効果
２０人のパネラーにより、各化粧料を皮膚に塗布したときの感触を以下の評価基準で官能評価してもらった。
【００５４】
〔評価基準〕
５：しっとりする
４：ややしっとりする
３：ふつう
２：ややしっとりしない
１：しっとりしない
【００５５】
次に、得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００５６】
（２）皮膚上でののびのよさ
２０人のパネラーにより、各化粧料を皮膚に塗布したときの感触を以下の評価基準で官能評価してもらった。
【００５７】
〔評価基準〕
５：のばしやすい
４：ややのばしやすい
３：ふつう
２：ややのばしにくい
１：のばしにくい
【００５８】
次に、得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００５９】
（３）皮膚上でのカスの残り
２０人のパネラーにより、各化粧料を皮膚に塗布したときの感触を以下の評価基準で官能評価してもらった。
【００６０】
〔評価基準〕
５：カスが残らない
４：あまりカスが残らない
３：ふつう
２：ややカスが残る
１：カスが残る
【００６１】
次に、得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００６２】
（４）球形度
各実施例又は各比較例で使用したハイドロゲル粒子を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて球形度を評価した。
【００６３】
〔評価基準〕
○：形状にばらつきを認めない
△：形状にややばらつきを認める
×：形状にばらつきを認める
【００６４】
（５）保存安定性
各実施例又は各比較例で得られた化粧料を５℃、室温又は５０℃の雰囲気中でそれぞれ１カ月間保存した後、化粧料の状態を目視で観察し、以下の評価基準に基づいて保存安定性を評価した。
【００６５】
〔評価基準〕
○：変化がなし
△：外液水性媒体がくもっており、粒子がやや変形
×：外液水性媒体が濁り、粒子が変形
【００６６】
【表１】

【００６７】
表１に示された結果から、実施例１〜３で得られた化粧料は、ハイドロゲル粒子１が使用されていることにより、保湿効果に優れ、皮膚上でののびがよく、皮膚上に粒子のカスの残りがなく、しかも保存安定性に優れたものであることがわかる。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の皮膚化粧料は、容器中では、液状媒体中に粒子が分散、浮遊して美観を呈し、しかも保存性に優れており、皮膚に適用したときには皮膚上での伸びがよく、皮膚上に粒子のカスが残らず、配合成分の効果を好適に発揮するという効果を奏する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a skin cosmetic that has no stickiness and can provide a sufficient moisturizing effect while having a refreshing feeling of use, and has excellent usability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an aqueous cosmetic containing an oil component for the purpose of moisturizing and moisturizing the skin, dosage forms such as an emulsified type, a solubilized type and a two-layered type are known.
[0003]
However, emulsified aqueous cosmetics (milky lotions) can supplement the skin with oil, but the emulsion system may become unstable when components that affect the emulsion stability such as electrolytes are blended. As a result, there is a drawback that the moisturizing / wetting effect is adversely affected.
[0004]
In addition, solubilized water-based cosmetics (skin lotions) can impart a moisturizing effect on the skin to some extent, but the amount of oil that can be blended is relatively small, and a sufficient moistening effect is imparted continuously. There is a disadvantage that can not be.
[0005]
On the other hand, the two-layer type aqueous cosmetics in which the water phase and the oil phase are separated are excellent in the wetting effect and the sustainability thereof, but are easily mixed uniformly by shaking during use. In order to return to a uniform two-layer separation state, there is a drawback that it is difficult to select each component of the oil phase and the aqueous phase and to adjust the blending ratio. In particular, since liquid oil is often used as an oil phase component, there is a drawback that the feeling of use is not comfortable, unevenness occurs during use, and the familiarity with the skin is poor.
[0006]
Under such a background, various capsule-containing cosmetics have been proposed that have both the moisturizing effect and the sustaining effect while taking advantage of the characteristics of the solubilized aqueous cosmetics (skin lotions).
[0007]
For example, a cosmetic containing a capsule encapsulating an oil-in-water (hereinafter referred to as O / W) emulsion, wherein the capsule membrane is composed of 0.1 to 1.0% by weight of calcium alginate with respect to the total amount of the capsule. Emulsion-encapsulating capsule-containing cosmetic (Japanese Patent Laid-Open No. 2-117610), barium alginate capsules in which at least a part of alginate is present in the form of a polyvalent metal salt containing barium salt as an essential component was adjusted in pH Capsule cosmetics (JP-A-11-29433) present in an external phase comprising an aqueous solution of carboxyvinyl polymer, soft capsules based on agar, and water-containing cosmetics containing spheroids (JP-A-1-193216) No. Gazette) has been proposed.
[0008]
However, since the alginate-based capsule is produced by reacting a water-soluble alginate and a water-soluble calcium salt to produce water-insoluble calcium alginate, an interface component containing a divalent or higher metal ion in the inclusion component Compounding of an activator, a water-soluble polymer, an inorganic salt, or the like is limited. Furthermore, the stability of alginate-based capsules depends on pH and is stable in a specific acidic region, but dissolves and breaks in an alkaline region. In addition, if the polyvalent metal ions used for the curing reaction are insufficiently washed after the capsules are prepared, if the external phase is an aqueous medium using a thickener that does not have salt resistance, the remaining polyvalent metal ions will reduce the viscosity. However, the dispersion state of the capsules is not uniform, which is not preferable in terms of performance and aesthetics. Therefore, since the aqueous medium is limited to a thickening system using a polysaccharide or the like which is not easily affected by salt, there is a disadvantage that there is no stickiness and a refreshing feeling of use is difficult to obtain.
[0009]
In addition, soft capsules based on agar need to be blended with a high concentration of agar to form the outer shell, and when applied to the skin, the agar residue remains on the skin, resulting in a sense of incongruity. There are drawbacks.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
In the container, the particles are dispersed and floated in a liquid medium, exhibit an aesthetic appearance, and the particles do not float or settle over time, and have excellent storage stability, and the skin It is an object of the present invention to provide a skin cosmetic that has good elongation on the skin when applied to the skin, does not leave any residue of particles on the skin, and can effectively exert the effects of the blended components.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
That is, the gist of the present invention is to disperse hydrogel particles (A) containing an oil component and an emulsifier or dispersant in a non-crosslinked hydrogel in an aqueous medium (B) without using mechanical shearing force. Do Te Ri, relate to the weight ratio [water / polymer] is Ru der 25-1000 skin cosmetic of the polymer constituting the water and the hydrogel contained in the hydrogel particles (a).
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The term “non-crosslinked hydrogel” as used herein is a gel having water as a dispersion liquid, but the gel formation mechanism is not based on a crosslinking reaction via potassium ions, calcium ions, etc., and is thermoreversible. This is due to a sol-gel transition. Examples of the substance that forms such a gel include agar and gelatin. These can be used alone or in combination.
[0013]
Further, the “hydrogel particles” referred to in the present specification refers to substantially spherical particles made of such a hydrogel, and does not include so-called capsules made of a coating portion and contents.
[0014]
The non-crosslinked hydrogel particles (A) contain an oily component used in ordinary cosmetics in a sol in which the polymer that forms the non-crosslinked hydrogel as described above is dissolved in water, and is thermally reversible. Particles shaped spherically by sol-gel transition.
[0015]
Such oil-based components are blended for the purpose of providing a skin care effect by imparting moisture retention or improving the feel by softening or smoothing the skin, and various volatile or non-volatile components are used.
[0016]
For example, liquid oils such as hydrocarbon oils, ester oils, vegetable oils; solid paraffins, petrolatum, ceramides and analogs thereof, for example, natural ceramides of type I to type VI, N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxypropyl) ) -N-2-hydroxyethylhexadecanamide, ceramide-like aliphatic amide derivatives such as N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethyldecanamide, higher alcohols, glycerides , Ethylene glycol difatty acid ester (the fatty acid has 12 to 36 carbon atoms), dialkyl ether (total carbon number is 12 to 36) and other solid to semisolid oils; liquid, semisolid and solid silicones it can. Examples of silicones include silicone oils such as methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, silicone resin, silicone rubber, Examples thereof include silicone beads, amino-modified silicone, and alkyl-modified silicone.
[0017]
In addition, surfactants, polymers, UV protection agents, fragrances, cosmetic colorants, and the like can be appropriately blended in the particles as necessary. Examples of the polymers include acrylic, styrene, ether, ester and silicone polymer emulsions or suspensions.
[0018]
Examples of cosmetic colorants include water-insoluble pigments, oil-soluble dyes, vat dyes, lake dyes, and the like. Examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black, talc, kaolin, mica, mica titanium, bengara, bismuth oxychloride, magnesium silicate, titanium oxide, and iron oxide, red 202, red 204, red 205, and red. Organic pigments such as No. 206, Red No. 219, Red No. 228, Red No. 404, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Orange No. 401 and Blue No. 404 can be used. Examples of oil-soluble dyes include red No. 505, red No. 501, red No. 225, yellow No. 404, yellow No. 405, yellow No. 204, orange No. 403, blue No. 403, green No. 202, purple No. 201, and the like. It is done. Examples of vat dyes include Red No. 226, Blue No. 204, and Blue No. 201. Examples of the rake dye include those obtained by rake various acid dyes with aluminum or barium. These colorants can be used alone or in admixture of two or more.
[0019]
The content of the oil component in the hydrogel particles (A) is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, from the viewpoint of exerting effects such as touch and moisture retention during use.
[0020]
The average particle diameter of the hydrogel particles (A) is 0.1 to 5 mm from the viewpoint that the particles can be visually recognized as floating and dispersed in the container, and the ease of production and the productivity. Is preferable, and 0.5 to 3 mm is more preferable. The average particle size of the hydrogel particles (A) is determined by sieving the hydrogel particles using various sieves using a so-called sieve method, and calculating the weight average particle size. Specifically, 100 g of hydrogel particles (A) are separated by overlapping sieves having openings of 3.35 mm, 2.80 mm, 2.36 mm, 2.00 mm, 1.70 mm, 1.40 mm, and 1.00 mm. Then, the weights of the particles remaining on each sieve and the particles passing through the 1.00 mm sieve are measured, and the weight average particle diameter is obtained from the sieve opening (mm) and each weight fraction.
[0021]
In the hydrogel particles (A), the weight ratio [water / polymer] of water contained in the hydrogel particles and the polymer constituting the hydrogel is determined by stirring, washing, etc. during the production of the hydrogel particles and when blended into the cosmetic. It is preferably 25 to 1000, more preferably 50 to 500, because the particles are not broken by mechanical force, and feel good at the time of use and have an appropriate disintegration property.
[0022]
The shape of the hydrogel particles (A) is not particularly limited, but is preferably a spherical body from the viewpoint of aesthetics and ease of production.
[0023]
The hydrogel particles (A) containing the oil component can be prepared, for example, as follows.
[0024]
First, a water-soluble polymer that forms a non-crosslinked hydrogel such as agar or gelatin is dispersed in ion-exchanged water, and is sufficiently stirred and dissolved at a temperature equal to or higher than its dissolution temperature to obtain a sol. The oil component is mixed at a temperature to prepare an O / W type dispersion.
[0025]
When preparing an O / W type dispersion, it is preferable to contain an emulsifier or a dispersant so that the oil component can be stably present in an emulsified or dispersed state.
[0026]
Examples of the emulsifier and dispersant include one or more selected from the group consisting of a polymer emulsion dispersant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. The concentration of the emulsifier and / or dispersant in the dispersion is usually preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
[0027]
Examples of the polymer emulsifying dispersant include, for example, an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (manufactured by BF Goodrich, trade name: Pemlen, etc.), an amphoteric polymer compound described in JP-A-7-1003006 and a higher fatty acid. Composites to be synthesized, water-soluble amphiphilic polymer electrolytes described in JP-A-8-252447 and JP-A-9-1441079, and JP-A-9-14080 and JP-A-9-14811 Water-soluble crosslinked amphiphilic polymer electrolytes, acrylic acid copolymers described in JP-A-10-53625, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyacrylamide, ethylene oxide adducts of alkylphenol formaldehyde condensates Synthetic polymer compounds such as Guaya gum, Karaya gum, Tragacanth gum, Arabica , Arabinogalactan, natural polymer compounds such casein.
[0028]
As the nonionic surfactant, the anionic surfactant, the cationic surfactant and the amphoteric surfactant, those usually used in cosmetics can be used alone or in combination of two or more.
[0029]
Next, hydrogel particles (A) can be obtained by granulating the obtained dispersion using a dropping method and cooling and solidifying in air or in a liquid phase. The dropping method is a method for producing particles by utilizing the property that liquid is discharged from one or more nozzles or holes and the liquid column becomes droplets by its surface tension.
[0030]
When droplets are formed in the liquid phase, they may be formed in a still liquid without a liquid flow, but they may be formed by accompanying a downward flow, an upward flow or a parallel flow using a droplet forming tube. preferable. Moreover, although the end surface of a nozzle or a hole may exist in any of a gaseous phase and a liquid phase, it is preferable from a viewpoint of shape stability that it is a liquid phase.
[0031]
The temperature of the dispersion liquid discharged from the nozzle or the hole is usually 30 to 100 ° C, preferably 50 to 100 ° C. The viscosity of the dispersion liquid (measured with a B-type viscometer) when discharged from a nozzle or hole is usually 0.1 to 1000 mPa · s, preferably 1 to 800 mPa · s.
[0032]
In the skin cosmetic of the present invention, the hydrogel particles (A) are dispersed in an aqueous medium (B) as a cosmetic base.
[0033]
The content of the hydrogel particles (A) in the skin cosmetic is 1 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, from the viewpoint of appearance and performance.
[0034]
The aqueous medium (B) is not particularly limited as long as it can stably and uniformly disperse the hydrogel particles (A) without causing the hydrogel particles (A) to settle to the lower part or to float on the upper part. For example, any form such as a transparent or translucent aqueous solution, an O / W emulsion, or a gel can be used. The skin cosmetic of the present invention in which the hydrogel particles (A) are dispersed is a lotion. It can be designed in dosage forms such as emulsions, creams, and gel cosmetics.
[0035]
In order to impart desired liquidity to the aqueous medium (B), a water-soluble thickener can be contained. As the water-soluble thickener, for example, a water-soluble polymer compound or a clay mineral can be used. The amount used may be selected so that the viscosity of the aqueous medium (B-type viscometer, 25 ° C.) is an appropriate viscosity for skin cosmetics, for example, 300 to 5000 mPa · s.
[0036]
Examples of the water-soluble polymer compound include gum arabic, gum tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), starch (rice, corn, potato, wheat), alge colloid (brown algae) Plant polymer compounds such as extract); microbial polymer compounds such as dextran, succinoglucan, pullulan; animal polymer compounds such as collagen, casein, albumin, gelatin; carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc. Modified starches: methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cell Modified celluloses such as sodium acetate; Alginic acids such as sodium alginate and propylene glycol ester alginate; Vinyl polymer compounds such as polyvinyl methyl ether and carboxymethyl polymer (BF Goodrich, trade name: CARBOPOL941, etc.), polyoxyethylene Polymer compounds, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer polymer compounds, acrylic polymer compounds such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, polyethyleneimine, cationic polymer; bentonite, magnesium aluminum silicate, Inorganic substances such as labnite, hectorite and silicic acid; cationic crosslinked copolymers described in JP-A-11-71435; water-soluble polymers described in JP-A-9-235301 and JP-A-10-25301 Sugars It is.
[0037]
The cationic crosslinked copolymer described in JP-A-11-71435 is a copolymer having a cationic group and a crosslinked structure in the molecule, for example, a cationic group-containing vinyl monomer [below At least one monomer (a ₁ )], at least one amide group-containing vinyl monomer (hereinafter referred to as monomer (a ₂ )), and two or more vinyl groups in the molecule. A cationic cross-linked copolymer obtained by copolymerizing at least one kind of cross-linkable vinyl monomer (hereinafter referred to as monomer (a ₃ )) as an essential constituent monomer. )], And imparts suitable thixotropic properties to the aqueous medium (B) used in the present invention.
[0038]
Preferred specific examples of the monomer (a ₁ ) include amino groups such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide. Examples include acid neutralized products, quaternary ammonium salts quaternized with a quaternizing agent, or dimethyldiallylammonium chloride.
[0039]
Preferable specific examples of the monomer (a ₂ ) include N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, and Nn-propyl (meth). Examples include acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N- (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrrolidone and the like. Among these, a feeling of use is preferable when N, N-disubstituted (meth) acrylamide is used, and N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like are particularly preferable. .
[0040]
Examples of the monomer (a ₃ ) include (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols or unsaturated alcohols, bis (meth) acrylamides, divinyl compounds, polyallyl compounds, and the like. Among these, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, allyl etherified product of pentaerythritol, vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, etc. Particularly preferred.
[0041]
As the cationic cross-linked copolymer, a copolymer using one or more preferable examples of each monomer is preferable, and dimethylaminoethyl (meth) acrylate / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / Polyethylene glycol di (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of thixotropy of the aqueous medium (B).
[0042]
The proportion of the monomer (a ₃ ) is preferably 0.002 to 5 mol%, particularly preferably 0.002 to 3 mol%, more preferably 0.002 to 1 mol%, based on the total amount of monomers. When the ratio of the monomer (a ₃ ) is within the above range, the aqueous medium (B) containing the copolymer (A) has a suitable viscosity, is soft to touch and has a good stretch.
[0043]
In addition, since pH of an aqueous medium (B) has little irritation | stimulation with respect to skin, it is preferable that it is 4-11, especially 4-6.
[0044]
The method for dispersing and floating the particles in the aqueous medium (B) is not particularly limited as long as the particles can be stably and uniformly dispersed without causing the particles to settle to the lower part or to float on the upper part. Examples thereof include a method of adding an aqueous dispersion of particles after the preparation of the aqueous medium (B) and stirring the mixture until it is uniformly dispersed.
[0045]
In the aqueous medium (B), ingredients normally used in cosmetics, for example, UV absorbers, moisturizers, alcohols, preservatives, water-soluble polymers, dyes, fragrances, antioxidants, etc. are appropriately blended. can do.
[0046]
【Example】

[0047]
(Manufacturing method)
The aqueous phase components (5) to (9) were mixed and heated to 90 ° C. to dissolve. Next, this aqueous phase component was cooled to 80 ° C., and a mixture of oil phase components (1) to (4) that had been dissolved by heating at the same temperature in advance was added and emulsified.
[0048]
Next, while maintaining the obtained emulsion at 80 ° C., it was discharged from a nozzle with an opening diameter of 1.5 mm into cooling oil [methyl polysiloxane (20 mm ² / s)] at 10 ° C. to obtain hydrogel particles 1. . The obtained hydrogel particles 1 (average particle size 2.0 mm) were filtered off, washed with water, and stored in water.
[0049]

[0050]
(Manufacturing method)
The aqueous phase components (5) to (9) were mixed and heated to 90 ° C. to dissolve. Next, this aqueous phase component was cooled to 80 ° C., and a mixture of oil phase components (1) to (4) that had been dissolved by heating at the same temperature in advance was added and emulsified.
[0051]
Next, the obtained emulsion was dropped into a 1% calcium chloride aqueous solution from a nozzle having an opening diameter of 0.5 mm to obtain hydrogel particles 2. The obtained hydrogel particles 2 (average particle size 2.0 mm) were filtered off, washed with water, and stored in water.
[0052]
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-6
After the components other than the hydrogel particles were uniformly mixed among the components of the cosmetic material shown in Table 1, the hydrogel particles 1 or the hydrogel particles 2 were added to the obtained mixture and mixed to obtain a cosmetic material. Using the obtained cosmetics, the following method evaluated the spreadability on the skin, the residue of the residue on the skin, the sphericity, and the storage stability. The results are shown in Table 1.
[0053]
(1) Moisturizing effect Twenty panelists were allowed to perform sensory evaluation on the touch when each cosmetic was applied to the skin according to the following evaluation criteria.
[0054]
〔Evaluation criteria〕
5: Moist 4: Moist 3: 3: Normal 2: Not moist 1: Not moist [0055]
Next, the average score was obtained, and when the average score was 4 points or more, it was evaluated as ◯, when it was 2.5 points or more and less than 4 points, and when it was less than 2.5 points, it was evaluated as ×. .
[0056]
(2) Good spread on the skin Twenty panelists were asked to perform sensory evaluation on the touch when each cosmetic was applied to the skin according to the following evaluation criteria.
[0057]
〔Evaluation criteria〕
5: Easy to extend 4: Slightly easy to extend 3: Normal 2: Slightly difficult to extend 1: Difficult to extend [0058]
Next, the average score was obtained, and when the average score was 4 points or more, it was evaluated as ◯, when it was 2.5 points or more and less than 4 points, and when it was less than 2.5 points, it was evaluated as ×. .
[0059]
(3) The feel of each cosmetic applied to the skin was subjected to sensory evaluation according to the following evaluation criteria by the remaining 20 panelists of residue on the skin.
[0060]
〔Evaluation criteria〕
5: No residue remains 4: Not much residue 3: Normal 2: Some residue remains 1: Waste remains
Next, the average score was obtained, and when the average score was 4 points or more, it was evaluated as ◯, when it was 2.5 points or more and less than 4 points, and when it was less than 2.5 points, it was evaluated as ×. .
[0062]
(4) Sphericality The hydrogel particles used in each example or each comparative example were visually observed, and the sphericity was evaluated based on the following evaluation criteria.
[0063]
〔Evaluation criteria〕
○: No variation in shape Δ: Some variation in shape is recognized ×: Variation in shape is recognized [0064]
(5) Storage stability After storing the cosmetics obtained in each Example or each Comparative Example for 1 month in an atmosphere of 5 ° C., room temperature or 50 ° C., visually observe the state of the cosmetics, and The storage stability was evaluated based on the evaluation criteria.
[0065]
〔Evaluation criteria〕
○: No change Δ: The external liquid aqueous medium is cloudy and the particles are slightly deformed X: The external liquid aqueous medium is turbid and the particles are deformed
[Table 1]

[0067]
From the results shown in Table 1, the cosmetics obtained in Examples 1 to 3 have excellent moisturizing effect due to the use of the hydrogel particles 1, have good spread on the skin, and are on the skin. It can be seen that there is no residue of particles and the storage stability is excellent.
[0068]
【The invention's effect】
The skin cosmetic composition of the present invention is a container in which particles are dispersed and floated in a liquid medium, exhibit an aesthetic appearance, and have excellent storability. When applied to the skin, the skin cosmetic composition has good elongation on the skin. In other words, there is no residue of particles, and the effects of the blended components are preferably exhibited.

Claims

Non-crosslinked in the hydrogel oily component and an emulsifier or hydrogel particles containing a dispersant (A) is dispersed without the use of mechanical shear in an aqueous medium (B) and Ri Na, hydrogel particles ( the weight ratio of the polymer constituting the water and hydrogel contained in a) [water / polymer] is 25 to 1000 der Ru skin cosmetic.

The skin cosmetic according to claim 1, wherein the hydrogel particles (A) are spherical.

The emulsifier or dispersant is at least one selected from the group consisting of a polymer emulsifying dispersant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant. Or skin cosmetics of 2.

A sol in which a water-soluble polymer that forms a non-crosslinked hydrogel is dissolved in water and an oil component and an emulsifier or dispersant are mixed, and the resulting dispersion is granulated using a dropping method, and is mixed in the air or in a liquid. A skin cosmetic obtained by dispersing hydrogel particles (A) obtained by cooling and solidifying in a phase in an aqueous medium (B).