JP3755023B2 - Radio wave absorber and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電波吸収体とその製造方法に関し、特に多層化することによって高周波マイクロ波複素透磁率特性を向上させた電波吸収体とその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
強磁性体金属微粒子やフェライト微粒子などの磁性微粒子は、バインダ中に分散して複合化し、磁性微粒子分散体の形態で、電波吸収体として用いられている。
【0003】
このような電波吸収体においては、磁性微粒子はそのままの形で樹脂などに分散して用いられるもののほかに、磁性微粒子の表面に表面処理剤を付与して粒子の分散を容易にしたものや、また磁性微粒子が強磁性金属の場合に、その表面に酸化膜などの薄い層を設けることにより、粒子間の絶縁を得ているものなどがある。
【0004】
これらの磁性微粒子における表面層は、粒子の分散性を向上させる役割や、磁性粒子間の磁気的あるいは電気的な結合を弱めるといった役割を果しているに過ぎない。このため、これらの磁性微粒子はいずれも実質的に単層の磁性微粒子と見なして差し支えないものであった。
【0005】
そこで、本発明者らは磁性粒子に多層構造を持たせることによって、高周波マイクロ波複素透磁率特性を向上させるなど、電磁界応答について新たな可能性に着目し、その研究を行った。
【0006】
なお、層状構造の磁性粒子としては、ポリアクリル球表面にフェライトめっき層を設けた粒子が本発明者によってすでに開発されている。しかし、これは主として医療用に用いられる粒子であって、高周波マイクロ波複素透磁率特性を向上させたものではない。
【0007】
また多層構造をもつ微小粒子として、逆ミセルを用いて作られた多層粒子、いわゆるナノオニオン微粒子がごく最近に発表され注目を集めている。この粒子においては、粒子サイズが逆ミセルの可能な範囲に限定される。このため、粒子サイズは平均径で20ないし30nm程度がその上限となっている。このように逆ミセルを用いて作製されたナノオニオン微粒子は、そのサイズ非常に小さなものに限られていることから、この微粒子は、微小サイズが本質的に重要な現象である巨大磁気抵抗効果(GMR)などについての研究が行われているに過ぎない。
【0008】
【発明の解決しようとする課題】
本発明者らは、このような従来技術に対して、磁性粒子を従来の単層構造から多層構造に変え、多層化することによって高周波ないしマイクロ波帯における複素透磁率特性を向上させることの必要性を見出し、研究を進めた。
研究を進めるにあたって、本発明者らは分散した磁性粒子の電磁界に対する応答の解析を多角的に行う一方、多層構造を持つ磁性粒子を実際に形成する手段として、フェライトめっき法などのめっき法をその手段として用いた。
フェライトめっき法は、水溶液中で基体上にフェライト層を形成する方法で、本発明者の一人によって開発されたものであって、多くの研究を重ねて改良を行った結果、フェライトめっきはその適用可能な範囲を大きく広げることができるようになった。
【0009】
そしてフェライトめっき技術の応用の一つとして、本発明の多層構造を持つ磁性粒子、即ち電波吸収体に適用することができたことで、フェライトめっきの新たな展開が可能になったものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】
本発明は、電波吸収体及びその製造方法の発明であって、磁性微粒子を多層化することにより、これを用いた磁性微粒子分散媒体の高周波ないしマイクロ波における複素透磁率や複素誘電率を高めることができるものである。
【0011】
本発明の第1の電波吸収体は、強磁性金属微粒子を有する中心核と中心核を被覆する1層または複数層の被覆層とを有し,被覆層にはフェライトめっき法によって形成された強磁性フェライト層を有している磁性多層微粒子がバインダ中に分散されてスネーク( Snoek )限界を超える分散媒体が形成されていることを特徴とするものである。なお、被覆層の厚さは特に制限はされない。多層構造の効果を十分に得るために、例えば中心核の平均直径の約1/10以上の平均厚さを有することが好ましい。
【0012】
本発明の電波吸収体においては、強磁性を有する中心核として、金属鉄などの強磁性金属微粒子を用いることができる。磁性多層微粒子の中心核として飽和磁化の大きい強磁性金属粒子を用い、これに高抵抗の磁性体であるフェライト層の被覆を設けることにより、磁性多層微粒子は高い飽和磁化を有するとともに、粒子間には高い比抵抗を有することができる。
また本発明の電波吸収体においては、強磁性を有する中心核がスピネル型などのフェライト微粒子であってもよく、またガーネット型フェライト微粒子や六方晶フェライト微粒子であってもよい。
【0013】
本発明の電波吸収体の中心核として、六方晶フェライト微粒子を中心核にすれば、その強い異方性を利用することによって、粒子配向の容易な磁性多層微粒子を得ることができ、また六方晶フェライト微粒子の強い異方性磁界による特異な複素透磁率特性を多層構造によって制御して用いることができる。さらに中心核にスピネルフェライトを用い、これをスピネルフェライトで被覆する場合にも、それぞれの組成を選ぶことにより、複素透磁率特性を適正に制御することができる。
【0014】
本発明の第2の電波吸収体は、強誘電性微粒子を有する中心核と中心核を被覆する1層または複数層の被覆層とを有し被覆層にはフェライトめっき法によって形成された強磁性フェライト層を有している磁性多層微粒子が、バインダ中に分散されてスネーク( Snoek )限界を超える分散媒体が形成されていることを特徴とするものである。
【0015】
本発明においては、強誘電性を有する中心核として、強誘電体を有する中心核のほかに、強誘電体と同程度に高誘電率を有する中心核をも含むものとする。誘電率の大きさとしては、高誘電率の効果を得るために100以上が好ましく、500以上がより好ましい。
【0016】
このような中心核を有することにより、高い複素透磁率とともに高い複素誘電率を有する磁性多層微粒子を得ることができる。従来、電波吸収体などにおいては、高い複素透磁率とともに、高い複素誘電率を有することが望まれていたが、強磁性を有し同時に強誘電性を有する実用の材料が得られないので、これに応えることができなかった。本発明のこの構成の電波吸収体は、こうした要求に応えることができるものである。
【0017】
本発明の電波吸収体を構成する磁性多層微粒子においては、被覆層の少なくとも1層がフェライト層であることが好ましく、フェライト層はフェライトめっきによって形成された層であることが好ましい。
【0018】
フェライトめっきでは水溶液中で温度やpHなど、いずれも比較的穏やかな条件で良質の膜形成を行うことができるという特徴がある。このため、被覆層を形成する際に中心核を変質させずに、しかも膜厚のよく調整された良質で磁気特性の優れた被覆層を設けることができる。
【0019】
また本発明の電波吸収体を構成する磁性多層微粒子においては、被覆層の少なくとも1層を金属層にすることができる。この場合、金属層は無電解めっきによって形成することができる。無電界めっきを用いることにより、フェライトめっきと同様に、水溶液中での処理が可能である。
【0020】
また本発明の電波吸収体を構成する磁性多層微粒子においては、中心核の形状が球状を有するものや立方対称性を有する形状など、粒子形状が等方性のものを用いることができる。中心核が等方性の形状の微粒子であれば、磁性多層微粒子媒体の形状についても等方性にすることが容易である。そして等方性の形状の磁性多層微粒子を用いることにより、方向性を持たない磁性粒子分散媒体を製造することが容易である。
【0021】
また本発明の電波吸収体を構成する磁性多層微粒子においては、中心核の形状が板状など扁平な粒子形状であってもよい。さらに本発明の磁性多層微粒子においては、中心核の形状が針状、棒状や紡糸状などの一方向に伸びた形状を有するものを用いることもできる。中心核がこのような形状の微粒子を有することにより、得られる磁性多層微粒子を同様の粒子形状とすることができる。
【0022】
こうして得られる扁平な粒子形状の磁性多層微粒子や一方向に長い粒子形状の磁性多層微粒子を用いれば、これらの粒子を配向させ、方向性を有する電波吸収体を製造することが容易になる。このように分散媒体に方向性を持たせること、即ち異方性を付与することは、電波吸収材として用いる場合に有用である。
【0023】
本発明の電波吸収体は、上記の磁性多層微粒子がバインダ中に分散されていることを特徴とするものである。本発明の磁性多層微粒子はバインダ中に分散して電波吸収体とすることにより、その高周波やマイクロ波電磁界に対する磁性多層微粒子の特徴を利用することができ、幅広い用途が得られる。
【0024】
本発明の電波吸収体は、特に準マイクロ波およびマイクロ波領域の電波吸収体として用いることにより、従来の電波吸収体に比べ、大きな減衰量を得ることができる。電波吸収体として用いる場合には、磁性多層微粒子分散媒体を例えば板状に形成し、その一方の面に金属の終端板を設けて用いることが好ましい。本発明の電波吸収体が十分な電波吸収を得るためには、磁性多層微粒子の平均粒径としては、好ましくは0.1μmないし1mm、より好ましくは1μmないし100μmである。
【0025】
【0026】 本発明の電波吸収体の製造方法は、電磁界に対して機能性の微粒子の表面にフェライトめっきおよび無電解めっきの少なくともいずれか一方の工程により磁性層を被覆することにより、磁性多層微粒子を製造するものである。
ここに本発明において電磁界に対して機能性の微粒子とは、強磁性を有する微粒子、強誘電性を有する微粒子または強誘電体と同程度に高誘電率を有する微粒子である。
【0027】
フェライトめっき法では、微粒子を分散し、これに2価鉄イオンを有する反応液を加え、2価鉄イオンの酸化とpHの調整により反応を進行させて微粒子の表面にフェライトめっき層を形成する。
【0028】
この方法によれば、すでに述べたように室温近くの温度での形成で、よく固定されたフェライト層が形成され、しかも良好な結晶性や良好な磁気特性が得られる。ここで反応液に超音波を印加しながらフェライトめっき層の形成をすれば、より均等にフェライトめっきを行うことができ、結晶性をさらに向上させることができる。
【0029】
本発明の電波吸収体の製造方法によれば、めっき液に微粒子を分散させた状態で粒子の表面にめっきを行うので、粒子の周囲を被覆することができ、しかも中心核の形状寸法や被覆層の厚さを任意に選定することができ、目的によく適合した磁性多層微粒子が製造できる。
【0030】
【発明の実施の形態】
図1は本発明の電波吸収体における磁性多層微粒子11の実施形態の数例を模式的に示した断面図である。
図1において、(a)は中心核12の周囲を被覆層13aで覆ったもの、(b)は中心核の周囲を被覆層13aおよび13bで2重に被覆したもの、(c)は中心核の周囲を被覆層13a,13bおよび13cの3重に被覆したものである。(d)は中心核の周囲を被覆層13a,13b,13cおよび13dの4重に被覆したものである。図1では中心核に4層までの被覆をした例を示したが、必要に応じて被覆層はさらに多層にしてもよい。
【0031】
中心核12の粒子形状としては、図1に示したような球状あるいは球状に近い形状や立方体などの正多面体に近い形状など、等方的なものであってもよいし、また図2(a)の模式的断面図に示した平板状など偏平形状、図2(b)の模式的断面図に示した棒状やそれらに近い一方向に長い粒子形状など、異方的な中心核22に被覆層23を設けた磁性多層微粒子21であってもよい。
【0032】
中心核を球状あるいは球状に近い形状や立方体などの正多面体に近い形状、これらを用いた磁性多層微粒子も中心核と同様な形状が可能である。このような磁性多層微粒子をバインダ樹脂に分散し、成形した場合には、図3(a)の模式的断面図に示すような等方的な分散媒体とすることが容易である。図3(a)において、磁性多層微粒子31はバインダ樹脂34中に分散され成形されて板状の磁性多層微粒子分散媒体35が形成されている。
【0033】
なお、ここで用いるバインダには特に制限はなく、用途に応じて周知の材料から選択して用いることができる。例えばシロキサンを主成分とするシリコーン樹脂などの樹脂を選択して用いることができる。
【0034】
また、中心核を平板状などの偏平形状、あるいは棒状などの一方向に長い粒子形状にすることによって、磁性多層微粒子を偏平形状や一方向に長い粒子形状にすることができる。このように、磁性多層微粒子を平板状や棒状にして、磁性体粒子内の反磁界に適当な方向性を与えるようにしてもよい。また磁性多層微粒子が、例えば中心核に強誘電体などの誘電体を有する場合には、中心核の形状を扁平形状や一方向に長い形状にして、誘電体内部の反電界に適当な方向性を与えるようにしてもよい。
【0035】
なお、上記の各図には、中心核を被覆する各層は均一な厚さで覆った場合を示したが、被覆層は必ずしも均一である必要はなく、本発明の多層化の効果を得ることのできる範囲で、被覆形状として不均一な層であってもよいし、部分的に被覆層を有するものであってもよい。
【0036】
これらの粒子をバインダ中に分散して配向させることにより、図3の(b)および(c)
の模式的断面図に示されたそれぞれ扁平板状粒子および棒状粒子を分散した異方性を有する分散媒体を得ることができる。ここで粒子の配向には機械的な方法や磁気的な方法を用いることができる。
【0037】
本発明の電波吸収体における磁性多層微粒子は、図4の模式的断面図に示すように中心核42に金属鉄や金属コバルトなどの強磁性金属微粒子を用い、この中心核42の周囲を例えばフェライトめっきを用いてフェライト層43で被覆して構成してもよい。
【0038】
このような構成により、高抵抗でしかもフェライトよりも飽和磁化の大きい磁性粒子41が形成されるので、この磁性粒子を分散した分散媒体は、例えば図5に示す複素透磁率の周波数スペクトラム特性において、フェライトの場合の限界(Snoek限界)を超えることができる。
【0039】
また図6(a)の模式的断面図に示すように、本発明における磁性多層微粒子の中心核には、誘電率の高い材料、例えばチタン酸バリウムなどの強誘電体粒子62を用い、この周囲をフェライトめっき63aで被覆することによって、高い透磁率と高い誘電率とを備えた磁性多層微粒子61を得る。
また、図6(b)に模式的断面図で示すように、中心核に、このような誘電率の高い材料62を用い、この周囲を無電解めっきで金属コバルト金属ニッケルの層63bを設けた後、フェライトめっき63aで被覆してもよい。
【0040】
また図7の模式的断面図に示すように、本発明の電波吸収体における磁性多層微粒子中心核72にフェライト微粒子を用いる場合には、スピネル型フェライトのほか、ガーネット型フェライトや六方晶フェライトを用いることができる。
フェライトの中心核を被覆する被覆層には、フェライトめっきによって形成される被覆層や無電解めっきによって形成される被覆層73を設ける。また、これらの被覆層を積層して多層にした層を用いることもできる。
このような複合化によって、単一フェライト粒子では得られない複合特性を有する磁性多層微粒子71を得る。
【0041】
本発明の電波吸収体における磁性多層微粒子の製造は、先ず中心核を形成する微粒子を粒子表面の被覆を行う反応液(フェライトめっき液または無電界めっき液)に浸漬し、微粒子をできるだけ均一に分散する。次に反応液を反応させて、分散された微粒子の表面に被覆を行う。被覆を終えた粒子に対し、反応液を変えてさらに被覆を重ねることにより、多層の被覆層を有する磁性多層微粒子を得ることができる。
【0042】
その具体例として、微粒子の被覆をフェライトめっきで行う場合の工程を図8に示したフェライトめっき装置に従って説明する。中心核を形成する微粒子82、例えばチタン酸バリウムの微粒子を水に分散し、ホットバス80に浸したガラスベッセル86にて、FeClなどの2価鉄イオン塩、MClなどの2価金属イオン塩、および必要に応じてFeClをなどの3価の鉄イオンを含むフェライトめっき反応液87にてフェライトめっきを行う。フェライトめっきは、超音波ホーン88により超音波(19.5kHz、600w)を加えながら亜硝酸NaNOなどの酸化剤を徐々に加えて酸化することによって進行させ、またpHコントローラ89により、NHOHなどでpHを調整する。
【0043】
ここでチタン酸バリウムの微粒子表面の吸着席であるOH基に2価のFeイオンやMイオンが吸着されて水素イオンが放出される。次いで酸化により2価のFeの一部が3価になる反応を行うと、この面に再び2価のFeイオンおよびMイオンが吸着する。次いで酸化により2価のFeの一部が3価になる反応を行い、こうした繰り返しにより、粒子表面にスピネルフェライトのめっき層が形成される。中心核が他の材質、例えば金属鉄の場合も同様であって、酸化された表面に存在する吸着席であるOH基に2価のFeイオンやMイオンが吸着され、同様にしてフェライトめっき層を形成することができる。
【0044】
ここで液に超音波を照射しながらフェライト生成反応を進行させると、微粒子の表面全体にフェライト層を形成するのを容易にし、しかも結晶性の良好なフェライトめっき層を形成することができる。ここで被覆層の厚さについては、酸化による反応の進行速度とその時間を調整することによって容易に制御することができる。
【0045】
次に本発明の実施例を述べる。
【0046】
(実施例1)
(中心核が金属鉄、これをフェライトめっきにて被覆する。また、これを用いた電波吸収体を作製する。)
平均粒径0.2μmで表面に酸化層を有する金属鉄粒子を中心核とし、フェライトめっき法を用いてその表面に平均厚さ0.1μmのフェライト層を形成して、金属鉄とNiZnFeフェライトとの複合構造を有する磁性多層微粒子を得た。
【0047】
ここでフェライトめっきは図9で示したガラスベッセル(容積500ml)を用い、超音波を印加しながら次の条件で行った。
反応液:FeCl2(12g/l)+NiCl2(4g/l)+ZnCl2(0.5g/l)、pH=6.0
温度:80℃ 超音波:周波数19.5kHz、パワー600w
めっき時間:6分
【0048】
次に、この磁性多層微粒子を、シランカップリング剤で表面処理した後、シリコーン樹脂中に分散させ、成形し硬化させて磁性多層微粒子分散媒体を作製した。微粒子と不揮発樹脂の比率は重量比で5:1、微粒子の体積充填率は57%とした。
【0049】
この磁性多層微粒子分散媒体について複素透磁率の周波数特性を測定した。その結果、Snoekの限界を超える複素透磁率の周波数特性を得た。
【0050】
(実施例2)
(中心核をチタン酸バリウム粒子とし、これをフェライトめっきにて被覆する。また、これを用いた電波吸収体を作製する。)
平均粒径0.5μmのチタン酸バリウム粒子を中心核とし、その表面にフェライトめっき法を用いてNiZnFeフェライト層を平均厚さ0.2μm形成して、チタン酸バリウムとフェライトとの複合構造を有する磁性多層微粒子を得た。
【0051】
ここでフェライトめっきは以下の条件にて行った。
反応液:FeCl2(12g/l)+NiCl2(4g/l)+ZnCl2(0.5g/l)、pH=6.0
温度:80℃
超音波:周波数19.5kHz、パワー600w
めっき時間:12分
【0052】
次に、作製した磁性多層微粒子を、シランカップリング剤で表面処理した後、シリコーン樹脂中に分散させ、成形し硬化させて磁性多層微粒子分散媒体を作製した。微粒子と不揮発樹脂の比率は重量比で6:1、微粒子の体積充填率は60%とした。
【0053】
この磁性多層微粒子分散媒体について複素透磁率の周波数特性を測定した。その結果、Snoekの限界を超える複素透磁率の周波数特性を得た。
【0054】
【0055】
【0056】
【0057】
【0058】
(実施例3)
(金属鉄中心核にフェライトめっきを行い、次いでCo無電解めっきを行い、フェライトめっきを行う。またこれを用いた電波吸収体を作製する。)
平均粒径が約1μmの金属鉄微粒子粉末の粒子表面に、フェライトめっき法により、
反応液:FeCl2(12g/l)+NiCl2(4g/l)+ZnCl2(0.5g/l)、pH=6.0
温度:80℃
超音波:周波数19.5kHz、パワー600w
めっき時間:24分
の条件で約0.4μm のNiZnFeフェライト層を形成して被覆した。続いて、得られた微粒子粉末の表面に、無電解めっき法により、まずNi下地を形成し、その上に硫酸コバルト液を含みpH値が9になるように設定した緩衝液で80℃にて約0.1μmのCo膜を形成した。
【0059】
このあと、この微粒子粉末の表面に、再度上記と同じ条件でフェライトめっき法により約0.4μm のNiZnFeフェライト層によって被覆を行い、金属鉄中心核、フェライト層、金属層およびフェライト層からなる磁性多層微粒子を得た。
【0060】
次に、この磁性多層微粒子を、シランカップリング剤で表面処理した後、シリコーン樹脂中に分散させ、成形し硬化させて磁性多層微粒子分散媒体を作製した。微粒子と不揮発樹脂の比率は重量比で5:1、微粒子の体積充填率は57%とした。
【0061】
この磁性多層微粒子分散媒体について複素透磁率の周波数特性を測定した。その結果、Snoekの限界を超える複素透磁率の周波数特性を得た。
【0062】
(実施例4)
(チタン酸バリウム/フェライト/Co層/フェライト層)
(これを用いた電波吸収体の作製)
平均粒径約1μmのルチル構造を有する酸化チタンの表面にフェライトめっき法により、
反応液:FeCl2(12g/l)+NiCl2(4g/l)+ZnCl2(0.5g/l)、pH=6.0
温度:80℃
超音波:周波数19.5kHz、パワー600w
めっき時間:48分
にて、約0.8μm のNiZnFeフェライト層を形成して被覆した。続いて、得られた微粒子粉末の表面に、無電解めっき法により、まずNi下地を形成し、その上に硫酸コバルト液を含みpH値が9になるように設定した緩衝液で80℃にて約0.1μmのCo膜を形成した。
【0063】
このあと、この微粒子粉末の表面に、再度のフェライトめっき法により約0.8μm のNiZnFeフェライト層によって被覆を行い、誘電体中心核、フェライト層、金属層およびフェライト層からなる磁性多層微粒子を得た。
【0064】
次に、この磁性多層微粒子をシランカップリング剤で表面処理した後、シリコーン樹脂中に分散させ、成形し硬化させて磁性多層微粒子分散媒体を作製した。微粒子と不揮発樹脂の比率は重量比で6.5:1、微粒子の体積充填率は62%とした。
【0065】
この磁性多層微粒子分散媒体について複素透磁率の周波数特性を測定した。その結果、Snoekの限界を超える複素透磁率の周波数特性を得た。
【0066】
【発明の効果】
本発明の電波吸収体とその製造方法によれば、磁性多層微粒子の中心核の材質や形状寸法、および被覆層の厚さを任意に選定でき、また被覆層を多層にして各層の材質をさまざまに選ぶことができる。
【0067】
このため本発明の磁性多層微粒子を分散させた電波吸収体においては、中心核や被覆層を選ぶことによって、複素透磁率の周波数特性においてスネークの限界線を超える伸びを得ることができるので優れた特性を得ることができる。
【0068】
さらに本発明の電波吸収体の製造方法によれば、磁性多層微粒子の製造を真空を用いず水溶液中で行うことができ、しかも常温に近い温度と常圧のもとで行うことかできるので、大掛かりな製造装置を必要とせず、生産性よく製造を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の電波吸収体の磁性多層微粒子の実施形態を模式的に示した断面図である。
【図2】 本発明の他の実施形態である偏平形状および棒状などの異方的な粒子形状の磁性多層微粒子を模式的に示した断面図である。
【図3】 本発明の磁性多層微粒子をバインダ樹脂に分散し、成形した分散媒体の実施形態を模式的に示した断面図である。
【図4】 中心核に強磁性金属微粒子を用い、この周囲をフェライト層で被覆して構成した本発明の一実施形態の磁性多層微粒子を示す模式的断面図である。
【図5】 複素透磁率の周波数スペクトラムを示す図である。
【図6】 中心核に誘電率の高い強誘電体粒子を用い、この周囲をフェライトめっき63で被覆することによって構成した本発明の実施形態の磁性多層微粒子を示す模式的断面図
である。
【図7】 中心核にフェライト微粒子を用いた本発明の実施形態の磁性多層微粒子を示す模式的断面図である。
【図8】 本発明の磁性多層微粒子の実施形態のフェライトめっき層形成のフェライトめっき槽の一例を模式的に示す図である。
【符号の説明】
11,21,31,41,61,71……磁性多層微粒子、
12,22,32,42,62,72……中心核、
13a,13b,13c,13d,23,43, 63a,63b,73……被覆層、
34……バインダ樹脂、
35……磁性多層微粒子分散媒体、
80……ホットバス、
86……ガラスベッセル、
87……反応液、
88……超音波ホーン、
89……pHコントローラ
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a radio wave absorber and a method for manufacturing the same, and more particularly to a radio wave absorber having a high frequency microwave complex permeability characteristic improved by multilayering and a method for manufacturing the same.
[0002]
[Prior art]
Magnetic fine particles such as ferromagnetic metal fine particles and ferrite fine particles are dispersed and compounded in a binder and used as a radio wave absorber in the form of a magnetic fine particle dispersion.
[0003]
In such an electromagnetic wave absorber, in addition to the magnetic fine particles used as they are dispersed in a resin or the like, a surface treatment agent is applied to the surface of the magnetic fine particles to facilitate the dispersion of the particles, In addition, when the magnetic fine particle is a ferromagnetic metal, there is one in which insulation between particles is obtained by providing a thin layer such as an oxide film on the surface.
[0004]
The surface layer in these magnetic fine particles plays only the role of improving the dispersibility of the particles and weakening the magnetic or electrical coupling between the magnetic particles. Therefore, any of these magnetic fine particles can be regarded as a substantially single-layer magnetic fine particle.
[0005]
Therefore, the present inventors paid attention to new possibilities for electromagnetic field response, such as improving the high-frequency microwave complex permeability characteristics by giving the magnetic particles a multi-layer structure, and conducted research.
[0006]
Incidentally, as the magnetic particles having a layered structure, particles having a ferrite plating layer provided on the surface of a polyacryl sphere have already been developed by the present inventors. However, this is a particle mainly used for medical purposes, and does not improve the high-frequency microwave complex permeability characteristics.
[0007]
In addition, multilayer particles made by using reverse micelles, so-called nano-onion fine particles, have recently been announced and attracted attention as fine particles having a multilayer structure. In these particles, the particle size is limited to the range where reverse micelles are possible. For this reason, the upper limit of the particle size is about 20 to 30 nm in average diameter. Thus reverse micelle nano-onions particles formed with, since its size is limited to very small, the fine particles, the giant magnetoresistive effect minute size is essentially important phenomenon (GMR) etc. are only being researched.
[0008]
[Problem to be Solved by the Invention]
The present inventors have found that with respect to the prior art, instead of the multi-layer structure magnetic fine particles from the conventional single-layer structure, of improving the complex permeability characteristic at high frequency to the microwave band by a multilayer structure I found the necessity and advanced the research.
In further research, one inventors that multilaterally analyze the response to the electromagnetic field of the dispersed magnetic fine particles, as a means to actually form the magnetic fine particles having a multilayer structure, the ferrite plating method of any plating The method was used as a means.
The ferrite plating method is a method in which a ferrite layer is formed on a substrate in an aqueous solution, which was developed by one of the inventors of the present invention. The possible range can be greatly expanded.
[0009]
As one of the applications of the ferrite plating technology, it can be applied to magnetic particles having a multilayer structure of the present invention, that is, a radio wave absorber, thereby enabling a new development of ferrite plating.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is an invention of a radio wave absorber and a method for producing the same, and by increasing the number of magnetic fine particles to increase the complex permeability and complex dielectric constant at high frequency or microwave of the magnetic fine particle dispersion medium using the same. It is something that can be done.
[0011]
The first wave absorber of the present invention, and a coating layer or layers covering the middle Kokorokaku and central core having a ferromagnetic metallic fine particles, the coating layer formed by the ferrite plating method magnetic multilayer microparticles that have have a ferromagnetic ferrite layer is characterized in that it is dispersed in a binder snake (Snoek) dispersing medium exceeding the limit is formed. The thickness of the coating layer is not particularly limited. In order to sufficiently obtain the effect of the multilayer structure, it is preferable to have an average thickness of, for example, about 1/10 or more of the average diameter of the central core.
[0012]
In the radio wave absorber of the present invention, ferromagnetic metal fine particles such as metallic iron can be used as the central core having ferromagnetism. By using a ferromagnetic metal particle having a large saturation magnetization as the central core of the magnetic multilayer fine particle and providing a coating with a ferrite layer, which is a high-resistance magnetic material, the magnetic multilayer fine particle has a high saturation magnetization, and between the particles. Can have a high specific resistance.
In the radio wave absorber of the present invention, the central core having ferromagnetism may be spinel-type ferrite fine particles, or garnet-type ferrite fine particles or hexagonal ferrite fine particles.
[0013]
If hexagonal ferrite fine particles are used as the central nucleus of the radio wave absorber of the present invention, magnetic multilayer fine particles with easy particle orientation can be obtained by utilizing the strong anisotropy. The unique complex magnetic permeability characteristics of the ferrite fine particles due to the strong anisotropic magnetic field can be controlled by the multilayer structure. Furthermore, even when spinel ferrite is used as the central core and this is coated with spinel ferrite, the complex permeability characteristics can be appropriately controlled by selecting the respective compositions.
[0014]
The second wave absorber of the present invention, the one or more layers chromatic and be covered layer and a coating layer that covers the middle Kokorokaku and central core having ferroelectricity microparticles formed by ferrite plating method magnetic multilayer microparticles that have have a ferromagnetic ferrite layer is characterized in that it is dispersed in a binder snake (Snoek) dispersing medium exceeding the limit is formed.
[0015]
In the present invention, the central core having ferroelectricity includes not only the central core having a ferroelectric material but also the central core having a dielectric constant as high as that of the ferroelectric material. The dielectric constant is preferably 100 or more and more preferably 500 or more in order to obtain a high dielectric constant effect.
[0016]
By having such a central core, magnetic multilayer fine particles having a high complex permeability and a high complex dielectric constant can be obtained. Conventionally, in radio wave absorbers and the like, it has been desired to have a high complex permeability and a high complex dielectric constant. However, a practical material having ferromagnetism and ferroelectricity cannot be obtained at the same time. I could not respond to. The radio wave absorber configured as described above according to the present invention can meet such a demand.
[0017]
In the magnetic multilayer fine particles constituting the radio wave absorber of the present invention, at least one of the coating layers is preferably a ferrite layer, and the ferrite layer is preferably a layer formed by ferrite plating.
[0018]
Ferrite plating is characterized in that a high-quality film can be formed in an aqueous solution under relatively mild conditions such as temperature and pH. Therefore, without alteration of the central core when forming a coating layer, moreover can be provided with excellent be covered layer of magnetic properties good adjusted well thickness.
[0019]
In the magnetic multilayer fine particles constituting the radio wave absorber of the present invention, at least one of the coating layers can be a metal layer. In this case, the metal layer can be formed by electroless plating. By using electroless plating, treatment in an aqueous solution is possible as with ferrite plating.
[0020]
Further, in the magnetic multilayer fine particles constituting the radio wave absorber of the present invention, those having isotropic particle shapes such as those having a spherical central nucleus and shapes having cubic symmetry can be used. If the central core is an isotropic fine particle, it is easy to make the magnetic multilayer fine particle medium isotropic. And by using an isotropic shape magnetic multilayer microparticles, it is easy to produce the magnetic fine particle-dispersed medium having no directionality.
[0021]
In the magnetic multilayer fine particles constituting the radio wave absorber of the present invention, the shape of the central core may be a flat particle shape such as a plate shape. Furthermore, in the magnetic multilayer fine particles of the present invention, those having a central core shape extending in one direction such as a needle shape, a rod shape, or a spun shape can also be used. When the central core has fine particles having such a shape, the obtained magnetic multilayer fine particles can have the same particle shape.
[0022]
If the magnetic multilayer fine particles having the flat particle shape obtained in this way or the magnetic multilayer fine particles having a long particle shape in one direction are used, it is easy to produce a directional radio wave absorber by orienting these particles. In this way, imparting directionality to the dispersion medium, that is, imparting anisotropy, is useful when used as a radio wave absorber.
[0023]
The radio wave absorber of the present invention is characterized in that the magnetic multilayer fine particles are dispersed in a binder. When the magnetic multilayer fine particles of the present invention are dispersed in a binder to form a radio wave absorber, the characteristics of the magnetic multilayer fine particles with respect to the high frequency and the microwave electromagnetic field can be utilized, and a wide range of applications can be obtained.
[0024]
By using the radio wave absorber of the present invention as a radio wave absorber particularly in the quasi-microwave and microwave regions, a large attenuation can be obtained as compared with the conventional radio wave absorber. When used as a radio wave absorber, the magnetic multilayer fine particle dispersion medium is preferably formed in a plate shape, for example, and a metal terminal plate is provided on one surface thereof. In order for the radio wave absorber of the present invention to obtain sufficient radio wave absorption, the average particle size of the magnetic multilayer fine particles is preferably 0.1 μm to 1 mm, more preferably 1 μm to 100 μm.
[0025]
The method for producing a radio wave absorber according to the present invention includes the step of coating a magnetic layer on the surface of fine particles functional with respect to an electromagnetic field by at least one of ferrite plating and electroless plating. Fine particles are produced.
Here, in the present invention, fine particles having a function with respect to an electromagnetic field are fine particles having ferromagnetism, fine particles having ferroelectricity, or fine particles having a high dielectric constant comparable to that of a ferroelectric.
[0027]
In the ferrite plating method, fine particles are dispersed, a reaction solution containing divalent iron ions is added thereto, and the reaction proceeds by oxidation of divalent iron ions and pH adjustment to form a ferrite plating layer on the surface of the fine particles.
[0028]
According to this method, as already described, a well-fixed ferrite layer is formed by formation at a temperature near room temperature, and good crystallinity and good magnetic properties can be obtained. Here, if the ferrite plating layer is formed while applying ultrasonic waves to the reaction solution, ferrite plating can be performed more evenly, and the crystallinity can be further improved.
[0029]
According to the method for manufacturing a radio wave absorber of the present invention, since the surface of the particles is plated in a state in which the fine particles are dispersed in the plating solution, the periphery of the particles can be coated, and the shape and dimensions of the central core and the coating The thickness of the layer can be arbitrarily selected, and magnetic multilayer fine particles well suited for the purpose can be produced.
[0030]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing several examples of embodiments of magnetic multilayer fine particles 11 in the radio wave absorber of the present invention.
In FIG. 1, (a) shows the core 12 covered with a coating layer 13a, (b) shows the core surrounded by the coating layers 13a and 13b, and (c) shows the core. Is coated with three layers of coating layers 13a, 13b and 13c. (d) shows the central core covered with four layers of coating layers 13a, 13b, 13c and 13d. Although FIG. 1 shows an example in which the central core is coated with up to four layers, the coating layer may be further multilayered if necessary.
[0031]
The particle shape of the central core 12 may be isotropic, such as a spherical shape or a nearly spherical shape as shown in FIG. 1 or a shape close to a regular polyhedron such as a cube, and FIG. ) Covers the anisotropic core 22 such as the flat shape shown in the schematic cross-sectional view of Fig. 2 (b), the rod shape shown in the schematic cross-sectional view of Fig. 2 (b) and the shape of particles that are long in one direction. The magnetic multilayer fine particle 21 provided with the layer 23 may be used.
[0032]
The shape of the central core is spherical or nearly spherical, or a shape close to a regular polyhedron such as a cube, and the magnetic multilayer fine particles using these can have the same shape as the central core. When such magnetic multilayer fine particles are dispersed in a binder resin and molded, it is easy to obtain an isotropic dispersion medium as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. In FIG. 3A, magnetic multilayer fine particles 31 are dispersed and molded in a binder resin 34 to form a plate-like magnetic multilayer fine particle dispersion medium 35.
[0033]
In addition, there is no restriction | limiting in particular in the binder used here, According to a use, it can select and use from a well-known material. For example, a resin such as a silicone resin mainly containing siloxane can be selected and used.
[0034]
Further, by forming the central core into a flat shape such as a flat plate shape or a particle shape long in one direction such as a rod shape, the magnetic multilayer fine particles can be formed into a flat shape or a particle shape long in one direction. As described above, the magnetic multilayer fine particles may be formed into a flat plate shape or a rod shape so as to give an appropriate direction to the demagnetizing field in the magnetic particles. In addition, when the magnetic multilayer fine particle has a dielectric such as a ferroelectric at the central core, the shape of the central core is made flat or long in one direction, and the directionality suitable for the counter electric field inside the dielectric May be given.
[0035]
Each of the above figures shows a case where each layer covering the central core is covered with a uniform thickness. However, the coating layer is not necessarily uniform, and the multilayer effect of the present invention can be obtained. In such a range, the layer may be a non-uniform layer as a covering shape, or may partially have a covering layer.
[0036]
By dispersing and orienting these particles in the binder, (b) and (c) in FIG.
As shown in the schematic cross-sectional view, a dispersion medium having anisotropy in which flat tabular grains and rod-shaped grains are dispersed can be obtained. Here, a mechanical method or a magnetic method can be used for the orientation of the particles.
[0037]
As shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 4, the magnetic multilayer fine particles in the radio wave absorber of the present invention use ferromagnetic metal fine particles such as metallic iron and metallic cobalt as the central core 42, and around the central core 42, for example, ferrite. You may comprise by coating with the ferrite layer 43 using plating.
[0038]
With such a configuration, magnetic particles 41 having a high resistance and a saturation magnetization larger than that of ferrite are formed. Therefore, the dispersion medium in which the magnetic particles are dispersed is, for example, in the frequency spectrum characteristic of the complex permeability shown in FIG. The limit in the case of ferrite (Snoek limit) can be exceeded.
[0039]
Further, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 6 (a), a material having a high dielectric constant, for example, ferroelectric particles 62 such as barium titanate, is used as the central core of the magnetic multilayer fine particles in the present invention. Is coated with ferrite plating 63a to obtain magnetic multilayer fine particles 61 having high magnetic permeability and high dielectric constant.
Further, as shown in a schematic cross-sectional view in FIG. 6 (b), a material 62 having such a high dielectric constant is used for the central core, and a metal cobalt metal nickel layer 63b is provided by electroless plating around the material 62. Thereafter, it may be covered with a ferrite plating 63a.
[0040]
Further, as shown in the schematic cross-sectional view of FIG. 7, when using ferrite fine particles for the magnetic multilayer fine particle central core 72 in the radio wave absorber of the present invention, in addition to spinel type ferrite, garnet type ferrite or hexagonal ferrite is used. be able to.
The coating layer covering the central core of the ferrite is provided with a coating layer formed by ferrite plating or a coating layer 73 formed by electroless plating. Further, a layer in which these coating layers are laminated to form a multilayer can also be used.
By such a composite, magnetic multilayer fine particles 71 having composite characteristics that cannot be obtained by a single ferrite particle are obtained.
[0041]
In the production of the magnetic multilayer fine particles in the radio wave absorber of the present invention, the fine particles forming the central core are first immersed in a reaction solution (ferrite plating solution or electroless plating solution) for coating the particle surface, and the fine particles are dispersed as uniformly as possible. To do. Next, the reaction solution is reacted to coat the surface of the dispersed fine particles. Magnetic multilayer fine particles having a multilayer coating layer can be obtained by changing the reaction liquid and further coating the coated particles.
[0042]
As a specific example, a process in which fine particles are coated by ferrite plating will be described with reference to a ferrite plating apparatus shown in FIG. Fine particles 82 forming a central nucleus, for example, barium titanate fine particles are dispersed in water, and divalent metal ions such as FeCl 2 and divalent metal ions such as MCl 2 in a glass vessel 86 immersed in a hot bath 80. Ferrite plating is performed in a ferrite plating reaction solution 87 containing a salt and, if necessary, trivalent iron ions such as FeCl 3 . Ferrite plating is performed by gradually adding an oxidizing agent such as NaNO 2 nitrite while applying ultrasonic waves (19.5 kHz, 600 w) with an ultrasonic horn 88, and NH 4 OH with a pH controller 89. Adjust the pH with.
[0043]
Here, divalent Fe ions and M ions are adsorbed to OH groups, which are adsorption sites on the surface of the barium titanate particles, and hydrogen ions are released. Next, when a reaction in which part of divalent Fe becomes trivalent by oxidation is performed, divalent Fe ions and M ions are adsorbed again on this surface. Then the reaction was carried out in which a part of the divalent Fe is trivalent upon oxidation such Repetitive Rikae said plating layer of spinel ferrite particles surface. The same applies to the case where the central core is another material, for example, metallic iron, and divalent Fe ions and M ions are adsorbed to the OH group, which is an adsorption site existing on the oxidized surface, and the ferrite plating layer is similarly formed. Can be formed.
[0044]
Here, when the ferrite formation reaction is allowed to proceed while irradiating the liquid with ultrasonic waves, it is easy to form a ferrite layer over the entire surface of the fine particles, and a ferrite plating layer with good crystallinity can be formed. Here, the thickness of the coating layer can be easily controlled by adjusting the progress rate of the reaction by oxidation and the time thereof.
[0045]
Next, examples of the present invention will be described.
[0046]
Example 1
(The central core is metallic iron, which is coated with ferrite plating. Moreover, a radio wave absorber using this is prepared.)
A composite of metallic iron and NiZnFe ferrite is formed by forming a ferrite layer with an average thickness of 0.1 μm on the surface using a ferrite plating method with metal iron particles having an average particle size of 0.2 μm and an oxide layer on the surface as the central core. Magnetic multilayer fine particles having a structure were obtained.
[0047]
Here, the ferrite plating was performed using the glass vessel (capacity 500 ml) shown in FIG. 9 under the following conditions while applying ultrasonic waves.
Reaction solution: FeCl 2 (12 g / l) + NiCl 2 (4 g / l) + ZnCl 2 (0.5 g / l), pH = 6.0
Temperature: 80 ℃ Ultrasound: Frequency 19.5kHz, Power 600w
Plating time: 6 minutes [0048]
Next, the magnetic multilayer fine particles were surface-treated with a silane coupling agent, then dispersed in a silicone resin, molded and cured to produce a magnetic multilayer fine particle dispersion medium. The ratio of the fine particles to the nonvolatile resin was 5: 1 by weight, and the volume filling rate of the fine particles was 57%.
[0049]
The frequency characteristics of the complex permeability were measured for this magnetic multilayer fine particle dispersion medium. As a result, the frequency characteristics of complex permeability exceeding the limit of Snoek were obtained.
[0050]
(Example 2)
(The central core is made of barium titanate particles, which are coated with ferrite plating. A radio wave absorber using this is also produced.)
A magnetic multilayer having a composite structure of barium titanate and ferrite, with barium titanate particles with an average particle size of 0.5 μm as the core and a NiZnFe ferrite layer with an average thickness of 0.2 μm formed by ferrite plating on the surface. Fine particles were obtained.
[0051]
Here, the ferrite plating was performed under the following conditions.
Reaction solution: FeCl 2 (12 g / l) + NiCl 2 (4 g / l) + ZnCl 2 (0.5 g / l), pH = 6.0
Temperature: 80 ℃
Ultrasound: frequency 19.5kHz, power 600w
Plating time: 12 minutes [0052]
Next, the produced magnetic multilayer fine particles were surface-treated with a silane coupling agent, then dispersed in a silicone resin, molded and cured to produce a magnetic multilayer fine particle dispersion medium. The ratio of the fine particles to the nonvolatile resin was 6: 1 by weight, and the volume filling rate of the fine particles was 60%.
[0053]
The frequency characteristics of the complex permeability were measured for this magnetic multilayer fine particle dispersion medium. As a result, the frequency characteristics of complex permeability exceeding the limit of Snoek were obtained.
[0054]
[0055]
[0056]
[0057]
[0058]
Example 3
(Ferrite plating is performed on the metallic iron core, then Co electroless plating is performed, and ferrite plating is performed. A radio wave absorber using the same is prepared.)
By the ferrite plating method on the particle surface of the metal iron fine particle powder with an average particle diameter of about 1μm,
Reaction solution: FeCl 2 (12 g / l) + NiCl 2 (4 g / l) + ZnCl 2 (0.5 g / l), pH = 6.0
Temperature: 80 ℃
Ultrasound: frequency 19.5kHz, power 600w
Plating time: A NiZnFe ferrite layer of about 0.4 μm was formed and coated under conditions of 24 minutes. Subsequently, on the surface of the obtained fine particle powder, an Ni base was first formed by electroless plating, and a buffer solution containing a cobalt sulfate solution on the surface was set at 80 ° C. at 80 ° C. About 0.1 μm Co film was formed.
[0059]
Thereafter, the surface of the fine powder, subjected to coating by NiZnFe ferrite layer of approximately 0.4μm by ferrites plating under the same conditions as above again, metallic iron central core, a ferrite layer, the magnetic multilayer comprising a metal layer and a ferrite layer Fine particles were obtained.
[0060]
Next, the magnetic multilayer fine particles were surface-treated with a silane coupling agent, then dispersed in a silicone resin, molded and cured to produce a magnetic multilayer fine particle dispersion medium. The ratio of the fine particles to the nonvolatile resin was 5: 1 by weight, and the volume filling rate of the fine particles was 57%.
[0061]
The frequency characteristics of the complex permeability were measured for this magnetic multilayer fine particle dispersion medium. As a result, the frequency characteristics of complex permeability exceeding the limit of Snoek were obtained.
[0062]
(Example 4)
(Barium titanate / ferrite / Co layer / ferrite layer)
(Production of radio wave absorber using this)
By ferrite plating on the surface of titanium oxide having a rutile structure with an average particle size of about 1 μm,
Reaction solution: FeCl 2 (12 g / l) + NiCl 2 (4 g / l) + ZnCl 2 (0.5 g / l), pH = 6.0
Temperature: 80 ℃
Ultrasound: frequency 19.5kHz, power 600w
Plating time: A NiZnFe ferrite layer of about 0.8 μm was formed and coated at 48 minutes. Subsequently, on the surface of the obtained fine particle powder, an Ni base was first formed by electroless plating, and a buffer solution containing a cobalt sulfate solution on the surface was set at 80 ° C. at 80 ° C. About 0.1 μm Co film was formed.
[0063]
Thereafter, the surface of the fine particle powder was coated with a NiZnFe ferrite layer of about 0.8 μm by a second ferrite plating method to obtain magnetic multilayer fine particles comprising a dielectric core, a ferrite layer, a metal layer, and a ferrite layer.
[0064]
Next, the magnetic multilayer fine particles were surface-treated with a silane coupling agent, then dispersed in a silicone resin, molded and cured to produce a magnetic multilayer fine particle dispersion medium. The ratio of the fine particles to the nonvolatile resin was 6.5: 1 by weight, and the volume filling rate of the fine particles was 62%.
[0065]
The frequency characteristics of the complex permeability were measured for this magnetic multilayer fine particle dispersion medium. As a result, the frequency characteristics of complex permeability exceeding the limit of Snoek were obtained.
[0066]
【The invention's effect】
According to the radio wave absorber of the present invention and the manufacturing method thereof, the material and shape of the central core of the magnetic multilayer fine particle, and the thickness of the coating layer can be arbitrarily selected. You can choose to.
[0067]
For this reason, in the radio wave absorber in which the magnetic multilayer fine particles of the present invention are dispersed, by selecting the central core and the coating layer, it is possible to obtain an elongation exceeding the snake limit line in the frequency characteristics of the complex permeability. Characteristics can be obtained.
[0068]
Furthermore, according to the method for producing a radio wave absorber of the present invention, magnetic multilayer fine particles can be produced in an aqueous solution without using a vacuum, and can be carried out at a temperature close to normal temperature and at normal pressure. Manufacture can be performed with high productivity without requiring a large-scale manufacturing apparatus.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of a magnetic multilayer fine particle of a radio wave absorber according to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing magnetic multilayer fine particles having an anisotropic particle shape such as a flat shape and a rod shape according to another embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of a dispersion medium in which magnetic multilayer fine particles of the present invention are dispersed in a binder resin and molded.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing magnetic multilayer fine particles according to an embodiment of the present invention, in which ferromagnetic metal fine particles are used as a central nucleus and the periphery is covered with a ferrite layer.
FIG. 5 is a diagram showing a frequency spectrum of complex permeability.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing magnetic multilayer fine particles according to an embodiment of the present invention configured by using ferroelectric particles having a high dielectric constant for the central core and covering the periphery with ferrite plating 63.
FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing magnetic multilayer fine particles according to an embodiment of the present invention using ferrite fine particles as a central core.
FIG. 8 is a diagram schematically showing an example of a ferrite plating tank for forming a ferrite plating layer according to an embodiment of the magnetic multilayer fine particle of the present invention.
[Explanation of symbols]
11,21,31,41,61,71 …… Magnetic multilayer fine particles,
12,22,32,42,62,72 …… Central core,
13a, 13b, 13c, 13d, 23, 43, 63a, 63b, 73 …… Coating layer,
34 …… Binder resin
35 …… Magnetic multilayer fine particle dispersion medium,
80 …… Hot bath,
86 …… Glass vessel,
87 …… Reaction liquid,
88 …… Ultrasonic horn,
89 …… pH controller

Claims (3)

強磁性金属微粒子または強誘電性微粒子を有する中心核と前記中心核を被覆する1層または複数層の被覆層とを有し前記被覆層にはフェライトめっき法によって形成された強磁性フェライト層を有している磁性多層微粒子が、バインダ中に分散されてスネーク( Snoek )限界を超える分散媒体が形成されていることを特徴とする電波吸収体。A central core having ferromagnetic metal fine particles or ferroelectric fine particles and one or more coating layers covering the central core, and the coating layer has a ferromagnetic ferrite layer formed by a ferrite plating method; wave absorber to magnetic multilayer microparticles are, characterized in that it is dispersed in a binder snake (Snoek) dispersing medium exceeding the limit is formed. 前記中心核が誘電率が100以上の強誘電性微粒子であることを特徴とする請求項1記載の電波吸収体。2. The radio wave absorber according to claim 1 , wherein the central core is a ferroelectric fine particle having a dielectric constant of 100 or more. 強磁性金属微粒子または強誘電性微粒子の表面にフェライトめっきにより磁性フェライト層を被覆して磁性多層微粒子を形成するフェライトめっき被覆工程と、
前記磁性多層微粒子をバインダ中に分散成形してスネーク( Snoek )限界を超える分散媒体を製造する微粒子分散成形工程と
を有することを特徴とする電波吸収体の製造方法。
A ferrite-plated coating step of forming a magnetic multilayer microparticles coated with ferromagnetic ferrite layer by ferrite plating method on the surface of the ferromagnetic metal fine particles or ferroelectric particles,
Method for producing a radio wave absorber characterized by having a fine particle dispersion forming step of producing a dispersion medium said magnetic multilayered microparticles were dispersed molded in the binder exceeds snake (Snoek) limit.
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