JP3750552B2 - The method of manufacturing a manufacturing method and a glass fiber woven glass fiber winding yarn body - Google Patents

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Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、ガラス繊維巻糸体の製造方法およびガラス繊維織物の製造方法に関する。 The present invention relates to a process for the preparation of a manufacturing method and a glass fiber fabric of glass fiber winding yarn body.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
ガラス繊維織物は、一般に、溶融ガラスを延伸して得られたガラス繊維フィラメントを複数本集束したガラス繊維束をエアージェット織機等により製織することにより製造される。 Glass fiber fabrics are generally produced by weaving the glass fiber bundles of glass fiber filaments and a plurality of focusing obtained by stretching a molten glass by an air jet loom or the like. ガラス繊維フィラメントからガラス繊維束を得る場合においては、ガラス繊維フィラメントに集束剤を塗布して複数のフィラメントを束ねる。 In the case where glass fiber filaments to obtain a glass fiber bundle, bundling a plurality of filaments by applying a sizing agent to the glass fiber filaments. 集束剤としては、皮膜形成剤(澱粉等)や潤滑剤等を水に溶解または分散させたものが一般に用いられており、集束剤でガラス繊維を被覆することにより、ガラス繊維織物製造工程における摩擦に起因するソゲや毛羽立ちを低減させることができる。 The sizing agent, a film former (starch) and a lubricant like and which is dissolved or dispersed in water is generally used, by coating the glass fibers with a sizing agent, the friction in the glass fiber woven fabric manufacturing process due to splintering or fuzzing can be reduced. しかしながら、製織後、ガラス繊維織物を例えば強化樹脂の補強材として用いられる時には、集束剤の存在は却って補強材としての性能を損なう場合があるため、高温(例えば350〜450℃)で焼却することにより集束剤を除去する(これを一般に「脱油」と呼ぶ)。 However, since after weaving, when used with glass fiber fabric, for example, as a reinforcing material for reinforcing the resin, the presence of sizing agent that may rather impair the performance as a reinforcing material, be incinerated at high temperature (e.g. 350 to 450 ° C.) removing sizing agent by (this is commonly referred to as "de-oil").
【0003】 [0003]
したがって、集束剤には、ガラス繊維を束ねる能力(集束性)や、ソゲや毛羽立ちの防止性能(被膜性)、脱油により燃え残りなく燃焼する性質(脱油性)が要求され、この要求に応えることのできる集束剤の配合が様々研究なされてきた(例えば、特開平8−104548号公報、特開2000−191341号公報)。 Therefore, the sizing agent, the ability bundling glass fibers (converging) and, preventing performance (coating property) for splintering and fuzz, property of combustion without unburned by deoiling (de oil) is required, meet this requirement formulation of the sizing agent can have been made various studies (e.g., JP-a-8-104548, JP JP 2000-191341).
【0004】 [0004]
ところで、集束剤が塗布されたガラス繊維束は、通常、製織に先立って2度巻き取られる。 Incidentally, the glass fiber bundle sizing agent is applied is usually taken twice winding prior to weaving. すなわち、集束剤が塗布されたガラス繊維束を、巻取りコレットに装着された巻取りチューブの周囲に綾振り装置により巻き取って巻糸体(これを一般に「ケーキ」と呼ぶ。)とし、次いで、このケーキからガラス繊維束を解舒して撚りをかけながらボビンへ巻き返して新たな巻糸体とする(撚りをかけられたガラス繊維束を一般に「ツイステッドヤーン」と呼ぶ。)。 That is, the glass fiber bundle bundling agent is applied, wound by winding yarn body by traversing device around the winding take-up tube attached to the collet (which generally is referred to as a "cake".), And then , as a new wound yarn body catch up to the bobbin while twisting by unwinding a glass fiber bundle from the cake (referred to as a "twisted yarn" the glass fiber bundles that are twisted in general.). そして、この巻糸体を製織機にかけガラス繊維織物を得る。 Then, to obtain a glass fiber woven fabric sieved weaving machine the winding yarn body. ボビンへ巻き返す前のケーキの状態では、ガラス繊維束に塗布された集束剤には通常揮発成分(水等)が残存しているが、この多くはボビンへの巻き返し時に揮発し、巻き返し終了後、風乾されることによりさらに揮発が進んで、集束剤の不揮発成分からなる皮膜がガラス繊維束表面に形成される。 In the state before the cake rewound into bobbins, but the sizing agent applied to the glass fiber bundles usually volatile components (water, etc.) are still present, this much is volatilized during rewinding to a bobbin, after the rewinding completion, on the way to volatilize by being air dried, the coating comprising a non-volatile components of the sizing agent is formed on the glass fiber bundles surface.
【0005】 [0005]
ケーキとしては、従来より図4の正面図(a)および側面図(b)に示されるような形状を有したものが用いられている。 The cake, which had a shape as conventionally shown in the front view of FIG. 4 (a) and side view (b) is used. すなわち、巻取りチューブ11の長手方向の中央部分ではガラス繊維束の巻き量が多く、両末端側では巻き量が少く、全体として樽状の形状(以下「ダブルテーパー状」という。)を有したガラス繊維巻糸体12が用いられている。 That is, in many winding of the glass fiber bundle in the longitudinal direction central portion of the take-up tube 11, less the amount of winding the both-terminal had a barrel-like shape as a whole (hereinafter referred to as "double tapered shape".) fiberglass winding yarn 12 is used.
【0006】 [0006]
ところが、近年、ボビンへ巻き返しを行わず、撚りをかけていないガラス繊維束(これを一般に「ノンツイステッドヤーン」と呼ぶ。)を用いて製織することが行われるようになっており、この製織法においては別形状に巻き取ったケーキが用いられる。 However, in recent years, without playing catch-up to the bobbin, and so it is done to weaving using a glass fiber bundle that is not twisted (this is commonly referred to as a "non-twisted yarn."), The weaving process cake wound in another shape is used in. すなわち、図3の正面図(a)および側面図(b)に示されるように、集束剤が塗布されたガラス繊維束を、巻取りチューブ11の周囲に等しい巻き量で巻き取って、全体として円筒状(以下「スクエアエンド状」という。)としたガラス繊維巻糸体12が用いられる。 That is, as shown in the front view of FIG. 3 (a) and side view (b), the glass fiber bundle bundling agent is applied, and wound with a winding amount equal around the winding tube 11, as a whole cylindrical (hereinafter referred to as "Square end-like".) and glass fiber winding yarn 12 that is used. スクエアエンド状のケーキは、巻き返しを行わないためケーキの形状のまま熱風乾燥(110〜130℃、40時間程度)して集束剤の揮発成分を除去し乾燥させる。 Square end shaped cake remains hot air drying of the shaped cake for not performed rewinding (110-130 ° C., about 40 hours) to remove volatile components of the sizing agent and dried.
【0007】 [0007]
しかしながら、このようにスクエアエンド状のケーキをそのまま乾燥を行うと、乾燥が進むにしたがって水分が巻糸体の内側から外側へ向けて拡散するために、それにともなってガラス繊維束上の集束剤が内側から外側へと移行し、乾燥後の巻糸体においては、両端面と外周付近において特に集束剤の付着量が多くなる。 However, when performing such dry the square end shaped cakes intact, to water in accordance with drying progresses to diffuse toward the inside of the winding yarn body to the outside, the sizing agent on the glass fiber bundle with it transition from the inside to the outside, in the winding yarn body after drying, it becomes large adhesion amount of particular sizing agent in the vicinity of both end faces and the peripheral. このため、巻糸体を解舒して得られたガラス繊維束には集束剤の付着量が多い箇所や少ない箇所が生じる。 Therefore, portions or small portions deposition amount is large sizing agent is generated in the glass fiber bundles obtained by unwinding the wound yarn body.
【0008】 [0008]
したがって、エアージェット織機を用いて、このようなガラス繊維束を製織した場合に飛走性が悪化し、ソゲや毛羽立ちが発生するという問題があった。 Accordingly, an air jet loom with, thus when weaving glass fiber bundles of the running resistance is deteriorated such, splintering and fuzz is disadvantageously generated.
【0009】 [0009]
巻糸体の最外周部分のみ多くの集束剤量が存在するのであれば、最外周部分を廃棄し、残りのガラス繊維束を製織することにより、飛走性の悪化や、ソゲ及び毛羽立ちの発生をある程度防止することができるものの、スクエアエンド状のケーキでは移行による集束剤が端面にも多く存在し、端面に該当する部分だけガラス繊維束を廃棄することは事実上不可能なため、廃棄による対応をとることができないという不都合もあった。 If the outermost peripheral portion only many sizing agent of winding yarn body is present, discard the outermost peripheral portion, by weaving the remaining glass fiber bundles, running properties worse and, splintering and fuzz generation although it is possible to prevent to some extent, since there are many in end face sizing agent by migration in square end shaped cake, discarding the glass fiber bundles only the portion corresponding to the end face is a virtually impossible, due to disposal there was also a disadvantage that can not take the correspondence.
【0010】 [0010]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は上記従来技術の問題点を鑑みてなされたものであり、スクエアエンド状のガラス繊維巻糸体(ケーキ)の製造方法であって、乾燥時における集束剤の移行を充分に低減することが可能な方法、更にガラス繊維織物の製造方法であって、エアージェット織機を用いた場合に飛走性に優れ、ソゲや毛羽立ちを充分に低減することのできる方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the problems of the prior art, a manufacturing method of square end shaped glass fiber winding yarn body (cake), to sufficiently reduce the migration of the sizing agent during the drying method capable, a further process for producing a glass fiber fabric, excellent of the running properties in the case of using an air jet loom, and an object thereof is to provide a method that can sufficiently reduce the splintering or fluffing .
【0011】 [0011]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有したガラス繊維用集束剤を用い、特定の工程を経てスクエアエンド状のガラス繊維巻糸体を製造することにより、乾燥時におけるガラス繊維用集束剤の移行を充分に低減することが可能であることを見出した。 The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, a glass fiber sizing agent having a specific composition, to produce a square end shaped glass fiber winding yarn body through certain steps by found that it is possible to sufficiently reduce the migration of the glass fiber sizing agent during the drying. また、かかる方法で得られた巻糸体を用いてガラス繊維織物を製造することにより、エアージェット織機を用いた場合に飛走性に優れ、ソゲや毛羽立ちを充分に低減することができることを見出し、本発明を完成させた。 Further, by manufacturing a glass fiber fabric with a winding yarn body obtained by such a method, superior of the running properties in the case of using an air jet loom, it found that it is possible to sufficiently reduce the splintering or fluffing , it has led to the completion of the present invention.
【0012】 [0012]
すなわち、本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法は、(1)溶融ガラスを延伸して複数のガラス繊維フィラメントを得るフィラメント形成工程と、(2)前記複数のガラス繊維フィラメントにガラス繊維用集束剤を塗布する塗布工程と、(3)前記塗布工程で得られた複数のガラス繊維フィラメントを集束してガラス繊維束を得る集束工程と、(4)前記ガラス繊維束を加撚することなく巻取りチューブにスクエアエンド状に巻き取って巻糸体を得る巻取り工程と、(5)前記巻糸体を乾燥することにより前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分で被覆されたガラス繊維束の巻糸体を得る乾燥工程とを含む方法であって、前記ガラス繊維用集束剤は、澱粉と硫酸アンモニウム系化合物と潤滑剤と乳化剤と水とを含む集束剤であり、前記潤滑剤が That is, the manufacturing method of the glass fiber winding yarn of the present invention, (1) and the filament forming step of obtaining a plurality of glass fiber filaments by drawing molten glass, focusing glass fiber (2) the plurality of glass fiber filaments a coating step of coating a material, (3) the a focusing step of obtaining a glass fiber bundle and focusing the plurality of glass fiber filaments obtained in coating step, winding without twisting (4) the glass fiber bundles a winding step for obtaining a wound yarn body wound around the square end shape to the tube taken, (5) winding the glass fiber bundle coated with non-volatile components of the glass fiber sizing agent by drying the wound yarn body a method comprising the drying step to obtain a thread member, the glass fiber sizing agent, Ri sizing agent der comprising starch and a sulfate compound and lubricant and the emulsifier and water, wherein the lubricant マ油を含むものであり、該ゴマ油の重量が、前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分の全重量を基準として、3〜15重量%であることを特徴とするものである。 It is intended to include a Ma oil, the weight of the sesame oil, based on the total weight of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent, and is characterized in 3-15 wt% der Rukoto.
【0013】 [0013]
また、本発明のガラス繊維織物の製造方法は、前記ガラス繊維巻糸体の製造方法における乾燥工程の後に、(6)該乾燥工程で得られた巻糸体からガラス繊維束を解舒して製織し、前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分を有するガラス繊維織物を得る製織工程と、(7)前記製織工程で得られたガラス繊維織物を加熱することにより前記不揮発成分を除去する脱油工程とを実施することを特徴とするものである。 The manufacturing method of a glass fiber fabric of the present invention, after said drying step in the production method of a glass fiber winding yarn body was unwound glass fiber bundle from the winding yarn body obtained in (6) the drying step weaving, and the weaving process to obtain a glass fiber woven fabric having a non-volatile components of the glass fiber sizing agent, (7) the weaving process deoiling step of removing the non-volatile components by heating the glass fiber woven fabric obtained in it is characterized in that to implement and.
【0014】 [0014]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法は、上述したように、フィラメント形成工程と、塗布工程と、集束工程と、巻取り工程と、乾燥工程とを含むものであり、かかる工程のうち、フィラメント形成工程から巻取り工程までは、例えば、図1および図2に示す装置により実施することが可能である。 Process for producing a glass fiber winding yarn of the present invention, as described above, the filament forming step, a coating step, which includes a focusing step, a winding step and a drying step, of this step, from the filament forming step to coiling step, for example, it can be implemented by the apparatus shown in FIGS.
【0015】 [0015]
先ず、図1および図2に示す装置について説明する。 First, a description will be given the apparatus shown in FIGS. 図1は本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法の実施に好適な装置の正面図であり、図2は該装置の側面図である。 Figure 1 is a front view of apparatus suitable for practice of the method of manufacturing the glass fiber winding yarn of the present invention, FIG 2 is a side view of the device. 図1および図2に示される装置は、ガラスを溶融するための溶融槽1と、溶融槽1の底面に備えられ溶融ガラスを引き出すための孔を多数有したブッシング2と、ガラス繊維用集束剤4を貯蔵するための集束剤貯蔵槽5と、集束剤貯蔵槽5中のガラス繊維用集束剤4をブッシング2から引き出されたガラス繊維フィラメント3に塗布するための集束剤塗布装置6と、ガラス繊維用集束剤4が塗布されたガラス繊維フィラメント3を束ねて(集束して)ガラス繊維束8を得るための集束器7と、得られたガラス繊維束8を一定振幅で振らせるチップ13を有した綾振り装置9と、綾振り装置9により綾振られたガラス繊維束8を巻き取る巻取りチューブ11を装着するための巻取りコレット10と、を有している。 Apparatus shown in Figure 1 and 2, a melting tank 1 for melting glass, and a bushing 2 having a number of holes for drawing molten glass provided on the bottom of the melting tank 1, sizing agent for glass fibers 4 a focusing agent storage tank 5 for storing a sizing agent applying device 6 for applying the glass fiber sizing agent 4 sizing agent in the storage tank 5 to the glass fiber filaments 3 drawn out from a bushing 2, glass a concentrator 7 to obtain a bundle of glass fiber filaments 3 fiber sizing agent 4 is applied (the focusing with) glass fiber bundle 8, the chips 13 to shake the glass fiber bundle 8 obtained with a constant amplitude a traversing device 9 having has a winding collet 10 for mounting the take-up tube 11 for winding the glass fiber bundle 8 which is swung Aya by traversing device 9, a.
【0016】 [0016]
かかる装置を用いて、巻取りチューブ11の周囲にガラス繊維束8がスクエアエンド状に巻き取られたガラス繊維巻糸体12(乾燥工程で乾燥すべきガラス繊維巻糸体)を得ることが可能である。 Using such apparatus, the glass fiber bundle 8 (fiberglass winding yarn body to be dried in the drying step) Square end shape wound glass fiber winding yarn 12 around the winding tube 11 can be obtained it is.
【0017】 [0017]
本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法におけるフィラメント形成工程においては、ガラスを溶融して得られた溶融ガラスを延伸して複数のガラス繊維フィラメントを得る。 In the filament forming process in the manufacturing method of a glass fiber winding yarn of the present invention to obtain a plurality of glass fiber filaments by stretching a molten glass obtained by melting the glass. 溶融させるガラスとしては、Eガラス、Sガラス、Cガラス等公知のガラスが例示でき、溶融状態のガラスを引き伸ばすことによりガラス繊維フィラメントが得られる。 The glass is melted, E glass, S glass, can be exemplified C glass known glass, the glass fiber filaments are obtained by stretching a molten glass. 図1および2に示された装置を用いる場合においては、ガラスを溶融槽1中で溶融状態で保持し、ブッシング2から引き出すことでガラス繊維フィラメントを得ることができる。 In the case of using the apparatus shown in Figures 1 and 2, the glass was held in a molten state in the melting tank 1, it is possible to obtain a glass fiber filaments by withdrawing from the bushing 2. ガラスの溶融温度は1000℃以上とすることが通常であるが、1000ポイズ温度(溶融粘度が1000ポイズとなる温度)とすることが紡糸性の観点から好ましい。 Although the melting temperature of the glass is generally be set to 1000 ° C. or higher, it is preferable from the viewpoint of spinnability to 1000 poise temperature (the temperature at which the melt viscosity of 1000 poise). また、ブッシング2からは、数百〜数千のガラス繊維フィラメントを一度に引き出すことが好ましく、引き出されたガラス繊維フィラメントを、巻取りスピードを変化させることにより、また、集束器7と綾振り装置9の間に設置することの可能なテンション緩化装置(図示せず)を駆動させることにより、適度なテンションで延伸することが好ましい。 Further, the bushing 2, it is preferable to draw the glass fiber filaments hundreds to thousands at a time, the glass fiber filaments drawn by changing the winding speed, also the concentrator 7 and the traverse device by driving the possible tension Yuruka device be located between the 9 (not shown), it is preferably stretched at a moderate tension. かかる延伸により、ガラス繊維フィラメントの繊維径を、例えば、3〜23μmとすることができる。 Such stretching, the fiber diameter of the glass fiber filaments, for example, be a 3~23Myuemu. なお、ブッシング2から引き出されたガラス繊維フィラメントは、次工程に移る前に、水噴霧等により冷却してもよい。 The glass fiber filaments drawn from the bushing 2, before proceeding to the next step may be cooled by water spray or the like.
【0018】 [0018]
塗布工程においては、フィラメント形成工程で得られた複数のガラス繊維フィラメントにガラス繊維用集束剤を塗布し、ガラス繊維用集束剤が塗布された複数のガラス繊維フィラメントを得る。 In the coating process, the glass fiber sizing agent is applied to a plurality of glass fiber filaments obtained in filament forming step to obtain a plurality of glass fiber filaments glass fiber sizing agent has been applied. 本工程においては、澱粉と硫酸アンモニウム系化合物と潤滑剤と乳化剤と水とを含むガラス繊維用集束剤を用いるが、かかるガラス繊維用集束剤については後述する。 In this step, using a sizing agent for glass fibers comprising starch and ammonium sulfate-based compound and a lubricating agent and an emulsifier and water, is described below according glass fiber sizing agent. ガラス繊維用集束剤は、ローラー型またはベルト型のアプリケータ(集束剤塗布装置)等により塗布が可能である。 Glass fiber sizing agent, a roller-type or belt-type applicator (sizing agent applying device) can applied by like. 図1および2に示された装置を用いる場合においては、ガラス繊維用集束剤を集束剤貯蔵槽5に貯えておき、集束剤塗布装置6を用いて塗布することが可能である。 In the case of using the apparatus shown in Figures 1 and 2, it keeps stored the glass fiber sizing agent in the sizing agent storage tank 5 can be applied using a sizing agent applying device 6. ガラス繊維用集束剤の塗布量(不揮発成分)は、ガラス繊維フィラメント100重量部に対して、0.2〜10重量部が好ましく、0.5〜4重量部がより好ましい。 The coating amount of the glass fiber sizing agent (non-volatile component), the glass fiber filaments 100 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 4 parts by weight.
【0019】 [0019]
集束工程においては、塗布工程で得られた複数のガラス繊維フィラメントを集束してガラス繊維束を得る。 In the focusing step, to obtain a glass fiber bundle and focusing the plurality of glass fiber filaments obtained in coating step. 集束するガラス繊維フィラメントの数は、例えば、50〜800本とすることができる。 The number of glass fiber filaments to focus, for example, may be from 50 to 800 present. 集束の方法は特に制限されず、図1および2に示された装置においては、複数のガラス繊維フィラメントを束ねる機能を有する集束器7が用いられる。 The method of focusing is not particularly limited, in the apparatus shown in Figures 1 and 2, concentrator 7 having a function of bundling a plurality of glass fiber filaments are used.
【0020】 [0020]
巻取り工程においては、集束工程で得られたガラス繊維束を加撚することなく巻取りチューブにスクエアエンド状に巻き取って巻糸体を得る。 In the winding process, obtaining a wound yarn body wound around the take-up tube to square end shape without twisting the glass fiber bundles obtained in the focusing process. ここで、加撚とはガラス繊維を撚ることをいい、本発明においては加撚を施さないためノンツイステッドヤーンが得られる。 Here, it means that the twisting glass fibers and twisting, non-twisted yarn is obtained since not subjected to twisting in the present invention. スクエアエンド状に巻き取られた巻糸体(図3参照)は、例えば、図1および2に示された装置を用いて得ることができる。 Winding the square-end shape fringed winding yarn body (see FIG. 3) is, for example, it can be obtained by using the apparatus shown in Figures 1 and 2. すなわち、綾振り装置9におけるチップ13を一定振幅で振らせることにより、巻取りコレット10に装着した巻取りチューブ11に等しい巻量でガラス繊維束を巻き取ることができる。 That is, by swinging the tip 13 of the traverse device 9 at a constant amplitude, it is possible to wind the glass fiber bundles in equal winding amount on the winding tube 11 mounted on the take-up collet 10. 巻取りチューブ11としては、外径15〜40cm、長さ10〜60cmの紙またはプラスチック製の円筒状チューブが通常用いられ、かかる巻取りチューブ11の周囲に、ガラス繊維束を10〜200km巻き付けることが一般的である。 The winding tube 11, an outer diameter 15~40Cm, commonly used length 10~60cm paper or plastic cylindrical tube, around such winding tube 11, wrapping 10~200km glass fiber bundles There is common.
【0021】 [0021]
巻取り工程で得られた巻糸体(以下「乾燥前ガラス繊維巻糸体」という。)におけるガラス繊維用集束剤の乾燥を進めるために、乾燥前ガラス繊維巻糸体を乾燥させ、ガラス繊維用集束剤の不揮発成分で被覆されたガラス繊維束の巻糸体(以下「乾燥後ガラス繊維巻糸体」という。)を得る。 In order to promote drying of the glass fiber sizing agent in the winding process obtained in winding yarn body (hereinafter referred to as "pre-drying the glass fiber winding yarn body".), Before drying to dry the glass fiber winding yarn body, glass fiber winding yarn of the glass fiber bundles coated with non-volatile components of the use sizing agent (hereinafter referred to as "dried glass fiber winding yarn body".) is obtained. 乾燥前ガラス繊維巻糸体の乾燥温度は特に制限されないが、室温〜150℃とすることが好ましく、110〜130℃で熱風乾燥させることがより好ましい。 Drying temperature of the drying front glass fiber winding yarn body is not particularly limited, preferably room temperature to 150 DEG ° C., and more preferably be dried with hot air at 110-130 ° C.. なお、ガラス繊維用集束剤の不揮発成分は連続皮膜である必要はない。 Incidentally, the non-volatile components of the glass fiber sizing agent need not be continuous film.
【0022】 [0022]
本発明においては、塗布工程において、澱粉と硫酸アンモニウム系化合物と潤滑剤と乳化剤と水とを含むガラス繊維用集束剤を用いることを特徴としている。 In the present invention, in the coating step it is characterized by using a sizing agent for glass fibers comprising starch and ammonium sulfate-based compound and a lubricating agent and an emulsifier and water. かかる組成のガラス繊維用集束剤を用いることにより、乾燥前ガラス繊維巻糸体を乾燥する場合におけるガラス繊維用集束剤の移行を充分に低減することが可能となり、得られた乾燥後ガラス繊維巻糸体から解舒されたガラス繊維束は、エアージェット織機を用いて製織した場合に飛走性に優れ、ソゲや毛羽立ちが充分に低減される。 By using the glass fiber sizing agent having such a composition, it can be sufficiently reduced migration of the glass fiber sizing agent in the case of drying the drying front glass fiber winding yarn body and becomes, resulting dried glass fiber winding glass fiber bundles unwound from the yarn body is superior of the running resistance when weaving using an air jet loom, splintering and fluffing is sufficiently reduced. かかる特性が得られる理由は必ずしも明らかではないが、必須成分である、澱粉、硫酸アンモニウム系化合物、潤滑剤および乳化剤の相互作用によるものと推測され、特に、澱粉および硫酸アンモニウム系化合物とが組み合わされたことによる相乗効果が大きく寄与しているものと考えられる。 The reason why such characteristics are obtained is not necessarily clear, is an essential component, starch, ammonium sulfate-based compound, is presumed to be due to the interaction of the lubricant and an emulsifier, in particular, the starch and ammonium sulfate-based compound are combined it is believed that the synergistic effect of greatly contributes.
【0023】 [0023]
ガラス繊維用集束剤の澱粉成分としては、コーン澱粉(コーンスターチ)、タピオカ澱粉、小麦澱粉、甘藷澱粉、馬鈴薯澱粉、ハイアミロースコーン澱粉、サゴ澱粉、米澱粉等がいずれも使用可能である。 The starch component of the glass fiber sizing agent, corn starch (corn starch), tapioca starch, wheat starch, sweet potato starch, potato starch, high amylose corn starch, sago starch, rice starch and the like can be used either. また、馬鈴薯澱粉のアミロース抽出物や、酵素により合成された特殊な澱粉も使用することができる。 Further, it is possible and amylose extract potato starch, also special starch synthesized by the enzyme used. これらの澱粉は、エーテル化、エステル化、グラフト化、架橋等の加工が施されたものであってもよい。 These starches are etherified, esterified, grafting, processing such as crosslinking, it may be one which has been subjected.
【0024】 [0024]
エーテル化された澱粉としては、カルボキシメチルエーテル化澱粉、ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉、アルキルエーテル化澱粉、ベンジルエーテル化澱粉、カチオンエーテル化澱粉等が挙げられる。 The etherified starch, carboxymethyl etherified starch, hydroxyalkyl ether starch, alkyl-etherified starch, benzyl etherified starch, and cationic ethers of starch. エステル化された澱粉としては、酢酸エステル化澱粉、燐酸エステル化澱粉、硫酸エステル化澱粉、硝酸エステル化澱粉、キサントゲン酸エステル化澱粉等が挙げられる。 The esterified starch, acetic acid esterified starch, phosphoric acid esterified starch, sulfate starch, nitrate starch, and the like xanthate of starch. このエーテル化およびエステル化のいずれにおいても、澱粉の置換度には特に制限はない。 In any of the etherification and esterification are no particular restrictions on the degree of substitution of the starch.
【0025】 [0025]
グラフト化された澱粉としては、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、スチレン、マレイン酸等の不飽和二重結合を有するモノマーの少なくとも1種を澱粉にグラフト重合させたものが挙げられる。 The grafted starch, acrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid, methacrylic esters, acrylamide, styrene, those obtained by graft-polymerizing starch at least one monomer having an unsaturated double bond such as maleic acid and the like.
【0026】 [0026]
澱粉としては、さらに、未加工の澱粉に対して架橋を導入したもの、または上記のエーテル化、エステル化、グラフト化が施された澱粉に対して架橋を導入したものを挙げることができる。 The starch, furthermore, may be mentioned those ones introduced a crosslinked against raw starch, or the introduction of crosslinking with respect to the etherification, esterification, starch grafted is applied. 架橋を導入する場合においては、澱粉中の水酸基に反応性の官能基を2以上有する化合物や、澱粉中の水酸基との反応により水酸基反応性の官能基を新たに生じるような化合物が架橋剤として用いられる。 In case of introducing crosslinking, or a compound having two or more reactive functional groups to hydroxyl groups in the starch, as a compound such as newly generated hydroxyl reactive functional groups by reaction with hydroxyl groups in the starch is cross-linking agent used. このような架橋剤としては、エピクロルヒドリン、ホルムアルデヒド、ジエポキシド化合物、ジアルデヒド化合物等を挙げることができる。 Examples of such crosslinking agents include epichlorohydrin, formaldehyde, diepoxide compounds, dialdehyde compounds.
【0027】 [0027]
本発明において用いられる澱粉におけるアミロース成分の量およびアミロペクチン成分の量は、特に制限されない。 The amount of the amount and amylopectin components of amylose component in starch used in the present invention is not particularly limited. アミロース成分が50重量%未満の通常型澱粉(典型的にはアミロース成分を約30重量%、アミロペクチン成分を約70重量%含む)、および、アミロース成分を50重量%以上含むハイアミロース型澱粉(典型的にはアミロース成分を約70重量%、アミロペクチン成分を約30重量%含む)のいずれも使用可能である。 Normal starches amylose component is less than 50 wt% (typically from about 30 wt% amylose component comprises amylopectin component about 70 wt%), and high amylose type starches comprising amylose component 50 wt% or more (typically specifically from about 70 wt% amylose component and either can be used in the amylopectin component comprises from about 30 wt%). 通常型澱粉を含有するガラス繊維用集束剤は接着性に優れ、ハイアミロース型澱粉を含有する澱粉は皮膜形成性に優れると一般的にいわれている。 Glass fiber sizing agent containing the normal type starch excellent adhesion, starch containing high amylose starches are generally referred to the excellent film-forming properties. 本発明においては、用いる澱粉の少なくとも一部は、ハイアミロース型澱粉であることが好ましく、通常型澱粉とハイアミロース型澱粉を組み合わせて使用することがより好ましい。 In the present invention, at least a portion of the starch used is preferably a high-amylose starches, it is more preferable to use a combination of normal starches and high amylose type starches.
【0028】 [0028]
本発明においては、澱粉の重量は、ガラス繊維用集束剤の不揮発成分の全重量を基準として30〜65重量%であることが好ましく、40〜60重量%であることがより好ましい。 In the present invention, the weight of the starch is preferably from 30 to 65 wt% based on the total weight of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent, based on, and more preferably 40 to 60 wt%. なお、本発明において不揮発成分とは、ガラス繊維用集束剤を120℃で乾燥したときに揮発しない成分をいう。 Note that the non-volatile components in the present invention refers to a volatile non components when the glass fiber sizing agent was dried at 120 ° C..
【0029】 [0029]
ガラス繊維用集束剤の潤滑剤成分としては、変性シリコーンオイル、動植物油に水素添加した硬化油、高級飽和脂肪酸と高級飽和アルコールの縮合物等の合成油等を用いることができ、具体的には、牛脂油、ゴマ油、パラフィンワックスが例示可能である。 The lubricant component of the glass fiber sizing agent, a modified silicone oil, hardened oils obtained by hydrogenating an animal or vegetable oil, can be used synthetic oils such as condensation products of a higher saturated fatty acid higher saturated alcohols, in particular , tallow oil, sesame oil, paraffin wax can be exemplified. ガラス繊維用集束剤における潤滑剤は、ガラス繊維束に滑りを与え、機械上での摩擦を減少させガラス繊維を保護する機能を有する。 Lubricant in the glass fiber sizing agent gives a slip glass fiber bundles has a function of protecting the glass fiber to reduce the friction on the machine. 本発明においては、潤滑剤の重量は、ガラス繊維用集束剤の不揮発成分の全重量を基準として、20〜50重量%であることが好ましく、25〜45重量%であることがより好ましい。 In the present invention, the weight of the lubricant, based on the total weight of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent, preferably 20 to 50 wt%, and more preferably 25 to 45 wt%. また、潤滑剤がゴマ油を含むものであり、該ゴマ油の重量が、ガラス繊維用集束剤の不揮発成分の全重量を基準として、3〜15重量%であることが好ましい。 It is intended lubricant containing sesame oil, the weight of the sesame oil, based on the total weight of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent, it is preferably 3 to 15 wt%. 潤滑剤成分の一部としてゴマ油を使用することにより、ガラス繊維束が柔軟になり、より一層毛羽やソゲの発生を抑制し、飛走性を向上することができる。 The use of sesame oil as part of the lubricant component, the glass fiber bundles is flexible, and further suppress the generation of fluff and splintering, it is possible to improve the running properties.
【0030】 [0030]
ガラス繊維用集束剤の乳化剤成分としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、脂肪族4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン等の両性界面活性剤、ポリオキシエチレンポリアルキルエーテル等のノニオン性界面活性剤等を用いることができる。 The emulsifier component of the glass fiber sizing agent, an anionic surfactant such as sodium dodecyl benzene sulfonate, cationic surfactants such as aliphatic quaternary ammonium salts, amphoteric surfactants such as carboxy betaine, polyoxyethylene can be used nonionic surfactants polyalkyl ether and the like. ガラス繊維用集束剤における乳化剤は、上記潤滑剤やその他のガラス繊維用集束剤の構成成分を分散・乳化する機能を有する。 The emulsifier in glass fiber sizing agent has a function of dispersing and emulsifying the components of the lubricant and other glass fiber sizing agent. 本発明においては、乳化剤の重量は、潤滑剤100重量部に対して10〜40重量部であることが好ましく、20〜30重量部であることがより好ましい。 In the present invention, the weight of the emulsifier is preferably from 10 to 40 parts by weight with respect to the lubricant to 100 parts by weight, and more preferably 20 to 30 parts by weight.
【0031】 [0031]
本発明のガラス繊維用集束剤は硫酸アンモニウム系化合物を含有するが、本発明において硫酸アンモニウム系化合物とは、下記一般式(1)で示される化合物をいう。 Glass fiber sizing agent of the present invention contain an ammonium sulfate-based compound, the ammonium sulfate-based compound in the present invention refers to a compound represented by the following general formula (1).
1 −O−SO 2 −O−R 2 …(1) R 1 -O-SO 2 -O- R 2 ... (1)
【0032】 [0032]
式中、R 1はアンモニウムまたは置換アンモニウムであり、R 2はアンモニウム、置換アンモニウム、または1価有機基である。 In the formula, R 1 is an ammonium or substituted ammonium, R 2 is ammonium, a substituted ammonium or a monovalent organic group. 1 、R 2における置換アンモニウムは、水素原子の少なくとも1つが1価の基で置換されたアンモニウムを意味し、具体的には、トリエチルアンモニウム、オクチルトリエチルアンモニウム、オレイルアミドプロピルジメチルアンモニウム、ステアリルジアセチルメチルアンモニウム等を例示することができる。 Substituted ammonium in R 1, R 2, at least one hydrogen atom means ammonium substituted with a monovalent group, specifically, triethylammonium, octyl triethylammonium, oleyl amidopropyl dimethyl ammonium, stearyl diacetyl methyl it can be exemplified ammonium or the like. 2における1価有機基としては、アリキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基などを例示することができる。 The monovalent organic group represented by R 2, can be exemplified Arikiru group, an aryl group, an aralkyl group, an alkenyl group, and alkynyl group.
【0033】 [0033]
硫酸アンモニウム系化合物の具体例としては、硫酸トリメチルアンモニウム、硫酸トリエチルアンモニウム、硫酸トリブチルアンモニウム、オクチルトリメチルアンモニウムエトサルフェート、ラウリルアミドプロピルトリエチルアンモニウムメトサルフェート、ステアリルアミドジヒドロオキシエチルメチルアンモニウムメトサルフェート、ステアリルジアセチルメチルアンモニウムメトサルフェート等が挙げられる。 Specific examples of the ammonium sulfate-based compound, trimethyl ammonium sulfate, triethylammonium sulfate, tributylammonium sulfate, octyl trimethyl ammonium ethosulfate, lauryl amidopropyl triethyl ammonium methosulfate, stearyl amido dihydro oxyethyl ammonium methosulfate, stearyl diacetyl ammonium methemoglobin sulfates, and the like.
【0034】 [0034]
本発明における硫酸アンモニウム系化合物は、酸素含有量が5〜40重量%の硫酸アンモニウム系化合物であることが好ましい。 Ammonium sulfate-based compound in the present invention preferably the oxygen content is ammonium sulfate based compound 5-40 wt%. また、本発明においては、硫酸アンモニウム系化合物の重量は、潤滑剤100重量部に対して3〜30重量部であることが好ましく、3〜20重量部であることがより好ましい。 In the present invention, the weight of ammonium sulfate based compound is preferably 3 to 30 parts by weight with respect to the lubricant to 100 parts by weight, and more preferably 3 to 20 parts by weight.
【0035】 [0035]
ガラス繊維用集束剤は上記成分の他、水を必須成分とするが、さらに柔軟剤、防腐剤等を含んでいてもよい。 Glass fiber sizing agent in addition to the above components, although the water as an essential component, further softeners may contain a preservative or the like. 柔軟剤としては、ガラス繊維表面に選択的に吸着し、ある程度の潤滑性を示す材料を用いることが好ましい。 The softeners, selectively adsorbed to the glass fiber surface, it is preferable to use a material exhibiting a certain degree of lubricity. かかる柔軟剤としては、テトラエチレンペンタミンとステアリン酸の縮合物に酢酸を加えpHを4.5〜5.5に調整した調整物(以下、該調整物における固形分を「TEPA/SA」と記す。)が挙げられる。 Such softeners, tetraethylene pentamine and preparations was adjusted to 4.5-5.5 and the pH with acetic acid to a condensation product of stearic acid (hereinafter, the solids in the preparations as "TEPA / SA" It referred to.), and the like. TEPA/SAにおけるテトラエチレンペンタミンとステアリン酸の反応比率はモル比として、前者/後者=1/1〜1/2が一般的である。 The reaction ratio of tetraethylenepentamine and stearic acid in the TEPA / SA as a molar ratio, the former / the latter = 1 / 1-1 / 2 are common. ガラス繊維用集束剤における柔軟剤は、ガラス繊維束に柔軟性を付与し、ガラス繊維束中のフィラメント同士の摩擦を減少させる働きを有する。 Softeners in the glass fiber sizing agent, the flexibility imparted to the glass fiber bundles, has a function of reducing the friction of filaments in the glass fiber bundles.
【0036】 [0036]
防腐剤は、澱粉等の黴や細菌等により分解を受けやすい成分を保護できるものであればよく、その種類は特に制限されない。 Preservatives may be used as long as it can protect the sensitive components degradation by molds and bacteria and the like such as starch, the kind thereof is not particularly limited. 好適な防腐剤としては、ホルムアルデヒドを挙げることができる。 Suitable preservatives can include formaldehyde.
【0037】 [0037]
本発明におけるガラス繊維用集束剤が、必須成分である澱粉、硫酸アンモニウム系化合物、潤滑剤、乳化剤および水のみからなる場合は、ガラス繊維用集束剤の全重量を基準として、澱粉の含有量を2〜5重量%、硫酸アンモニウム系化合物の含有量を0.1〜0.5重量%、潤滑剤の含有量を1.5〜3.5重量%、乳化剤の含有量を0.2〜1.0重量%、残余は水とすることが好ましい。 Sizing agent for glass fibers in the present invention, the starch is an essential component, ammonium compounds, lubricants, if consisting of emulsifiers and water alone, based on the total weight of the glass fiber sizing agent, the content of starch 2 5% by weight, 0.1 to 0.5 wt% and the content of ammonium sulfate-based compound, the content of the lubricant 1.5 to 3.5 wt%, the content of emulsifier 0.2 to 1.0 wt%, the remainder is preferably water.
【0038】 [0038]
本発明におけるガラス繊維用集束剤の製造方法は特に制限されず、例えば、澱粉を水に分散させた後、90〜98℃に加熱し糊化させ、これに、硫酸アンモニウム系化合物の水溶液(または水分散物)、潤滑剤と乳化剤とを含む水分散物(または水溶液)を添加する方法が採用可能である。 Process for producing a glass fiber sizing agent in the present invention is not particularly limited, for example, after dispersing the starch in water, was gelatinized by heating to 90 to 98 ° C., To this aqueous solution of ammonium sulfate-based compound (or water dispersion), a method of adding it is possible to employ an aqueous dispersion containing a lubricant and an emulsifier (or aqueous solution). 上記必須成分以外の柔軟剤や防腐剤等を添加する場合も、これらを単独で、または水溶液(または水分散物)として、糊化した澱粉溶液に加えればよい。 Even when adding the essential components other than the softener and preservatives like, these alone or as an aqueous solution (or aqueous dispersion), it may be added to the gelatinized starch solution.
【0039】 [0039]
次に、本発明のガラス繊維織物の製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing a glass fiber fabric of the present invention.
本発明のガラス繊維織物の製造方法は、上述したガラス繊維巻糸体の製造方法における乾燥工程の後に、該乾燥工程で得られた巻糸体からガラス繊維束を解舒して製織し、前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分を有するガラス繊維織物を得る製織工程と、前記製織工程で得られたガラス繊維織物を加熱することにより前記不揮発成分を除去する脱油工程とを実施することを特徴とするものである。 The method of manufacturing glass fiber fabric of the present invention, after the drying step in the production method of a glass fiber winding yarn body described above, the glass fiber bundle unwound woven from winding yarn body obtained in the drying step, the wherein the weaving process to obtain a glass fiber woven fabric having a non-volatile components of the glass fiber sizing agent, to implement the deoiling step of removing the non-volatile components by heating the glass fiber woven fabric obtained in the weaving process it is an.
【0040】 [0040]
製織工程における製織方法としては、別途作製したツイステッドヤーンまたはノンツイステッドヤーンを整経機により整経して得られた経糸に、乾燥後ガラス繊維巻糸体から解舒されたガラス繊維束を緯糸として通すことにより製織する方法が挙げられる。 The weaving method in the weaving process, the warp obtained by warping by a warper twisted yarn or non-twisted yarn is separately prepared, the glass fiber bundles unwound from the dried glass fiber winding yarn body as weft how to weaving and the like by passing. この場合においてエアージェット織機を用いることが好ましい。 It is preferable to use air jet loom in this case. 製織工程においては、本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法により得られたガラス繊維巻糸体(乾燥後ガラス繊維巻糸体)を用いるために、エアージェット織機による飛走性が特に優れ、ソゲや毛羽立ちが充分に低減される【0041】 In the weaving process, in order to use the glass fiber winding yarn body glass fiber winding yarn body obtained by the production method of the present invention (after drying fiberglass winding yarn body), running properties by the air jet loom is particularly good, splintering and fuzz is sufficiently reduced [0041]
脱油工程においては、製織工程において得られた、ガラス繊維用集束剤の不揮発成分を有するガラス繊維織物から該不揮発成分を加熱により除去する。 In the deoiling process, obtained in the weaving process, is removed by heating said non volatile components from a glass fiber fabric having a non-volatile components of the glass fiber sizing agent. この場合の加熱温度は、350〜450℃とすることが好ましい。 The heating temperature in this case is preferably set to 350 to 450 ° C..
【0042】 [0042]
本発明においては、上記脱油工程において得られたガラス繊維織物にシランカップリング剤を付着させるシランカップリング剤付着工程を更に実施してもよい。 In the present invention, it may be further performed a silane coupling agent adhesion step of adhering the silane coupling agent to the glass fiber woven fabric obtained in the above deoiling step. かかる工程においては、ガラス繊維用集束剤の不揮発成分が除去されたガラス繊維織物に、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン等のエポシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン等のシランカップリング剤を付着させることが好ましい。 In such process, the glass fiber woven fabric non-volatile components of the glass fiber sizing agent has been removed, .gamma.-glycidyloxypropyltrimethoxysilane etc. Eposhishishiran, aminosilanes such as .gamma.-aminopropyltriethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyltrimethoxysilane it is preferred to attach the silane coupling agent such as mercaptosilane such as methoxy silane.
【0043】 [0043]
【実施例】 【Example】
以下、本発明の好適な実施例についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Will now be described in detail preferred embodiments of the present invention, the present invention is not limited to these examples.
【0044】 [0044]
ガラス繊維用集束剤の製造 Manufacture of glass fiber sizing agent
(実施例1) (Example 1)
エーテル化ハイアミロースコーンスターチ1.62kg及びエーテル化コーンスターチ1.62kgに70kgの水を加え分散させた。 The 70kg of water was added and dispersed in the etherification high amylose corn starch 1.62 kg and etherified cornstarch 1.62 kg. これを加熱昇温し95℃で30分間糊化した後、65℃まで冷却した(得られた液をA液とする)。 After gelatinisation for 30 min at a heating temperature was raised 95 ° C. This, (to the resulting solution to the solution A) it was cooled to 65 ° C.. これとは別に、あらかじめ加熱溶解しておいた牛脂油1.76kg、ゴマ油0.88kg、ポリエチレンポリプロピレンエーテル(HLB=16、以下「PO/EO」と略す。)110g及びポリオキシエチレンラウリルステアレート(HLB=9)490gに熱湯を加えながらミキサーで攪拌した。 Separately, previously heated and dissolved to leave tallow oil 1.76 kg, sesame 0.88 kg, polyethylene polypropylene ether (HLB = 16, hereinafter abbreviated as "PO / EO".) 110g and polyoxyethylene lauryl stearate ( and the mixture was stirred by a mixer while adding boiling water to HLB = 9) 490g. 攪拌を5分間継続した後に熱湯で希釈し総重量を5kgとした(得られた液をB液とする)。 The total weight was diluted with hot water after the stirring was continued for 5 minutes and 5 kg (solution obtained was a solution B).
また、TEPA/ST(テトラエチレンペンタミンとステアリン酸とのモル比:前者/後者=1/2)33gに熱湯を加えて総重量を2kgとした(得られた液をC液とする)。 Further, TEPA / ST (molar ratio of tetraethylenepentamine and stearic acid: former / latter = 1/2) the total weight was added to hot water was 2kg to 33 g (the resultant liquid and liquid C). 更に、オクチルトリメチルアンモニウムエトサルフェート150gを温水300gに溶解し(得られた液をD液とする)、ホルマリン液(ホルムアルデヒド30重量%水溶液)100gを水で10倍に希釈した(得られた液をE液とする)。 Furthermore, by dissolving the octyltrimethylammonium ethosulfate 150g warm water 300 g (the resultant liquid is D solution), formalin solution (formaldehyde 30 wt% aqueous solution) 100 g was diluted 10-fold with water (resulting liquid and E solution).
次いで、65℃のA液に、B液、C液、D液及びE液を順次全量添加した後、総重量100kgになるように湯を加えて、60℃で保温し、ガラス繊維用集束剤を得た。 Then, the A liquid 65 ° C., B solution, after C solution was added sequentially the total amount of Solution D and Solution E, and adding water so that the total weight 100 kg, was incubated at 60 ° C., a glass fiber sizing agent It was obtained.
【0045】 [0045]
参考例2) (Reference Example 2)
ゴマ油を用いず、牛脂油の重量を2.64kgとした他は実施例1と同様にして、ガラス繊維用集束剤を得た。 Without using sesame oil, except that the 2.64kg weight of tallow oil in the same manner as in Example 1 to obtain a glass fiber sizing agent.
参考例3) (Reference Example 3)
オクチルトリメチルアンモニウムエトサルフェートの重量を100gとした他は参考例2と同様にしてガラス繊維用集束剤を得た。 Except that the weight of octyl trimethyl ammonium ethosulfate was 100g got sizing agent for glass fibers in the same manner as in Reference Example 2.
参考例4) (Reference Example 4)
オクチルトリメチルアンモニウムエトサルフェートの重量を500gとした他は参考例2と同様にしてガラス繊維用集束剤を得た。 Except that the weight of octyl trimethyl ammonium ethosulfate was 500g got sizing agent for glass fibers in the same manner as in Reference Example 2.
【0046】 [0046]
参考例5) (Reference Example 5)
エーテル化ハイアミロースコーンスターチの重量を2.03kg、エーテル化コーンスターチの重量を2.03kg、牛脂油の重量を1.97kg、PO/EOの重量を80g、ポリオキシエチレンラウリルステアレートの重量を370gとした他は参考例2と同様にしてガラス繊維用集束剤を得た。 2.03Kg weight of etherified high amylose corn starch, 2.03Kg weight of etherification cornstarch, 1.97Kg weight of beef tallow oil, the weight of the PO / EO 80 g, and 370g of weight of polyoxyethylene lauryl stearate to obtain a glass fiber sizing agent were other is in the same manner as in reference example 2.
(比較例1) (Comparative Example 1)
D液を用いなかった他は参考例2と同様にしてガラス繊維用集束剤を得た。 Except that was not used D solution to obtain a sizing agent for glass fibers in the same manner as in Reference Example 2.
【0047】 [0047]
実施例1 ,参考例2 〜5及び比較例1の組成(重量%)と、該実施例、参考例及び比較例における不揮発成分の全重量を基準とした澱粉の重量%(以下「澱粉/不揮発成分」と記す。)、不揮発成分の全重量を基準とした潤滑剤の重量%(以下「潤滑剤/不揮発成分」と記す。)、潤滑剤100重量部に対する硫酸アンモニウム系化合物の重量部(以下「硫酸アンモニウム系化合物/潤滑剤」と記す。)、潤滑剤100重量部に対する乳化剤の重量部(以下「乳化剤/潤滑剤」と記す。)を表1に示す。 Example 1, the composition of Reference Example 2-5 and Comparative Example 1 (wt%), the Example, the weight percent of starch relative to the total weight of the nonvolatile components in the Reference Examples and Comparative Examples (hereinafter "starch / non referred to as component ".),% by weight of the lubricant relative to the total weight of the nonvolatile components (hereinafter referred to as" lubricant / non-volatile components ".), parts by weight of ammonium sulfate based compounds for the lubricant to 100 parts by weight (hereinafter" referred to as ammonium sulfate-based compound / lubricants ".), parts by weight of emulsifier for the lubricant to 100 parts by weight (hereinafter referred to as" emulsifier / lubricant ".) shown in Table 1.
【表1】 [Table 1]
【0048】 [0048]
ガラス繊維束及びガラス繊維巻糸体の製造(実施例6 ,参考例7 〜10及び比較例2) Production of glass fiber bundles and the glass fiber winding yarn body (Example 6, Reference Examples 7-10 and Comparative Example 2)
図1および図2に示す装置と同様の装置を用いて、Eガラスのガラス繊維フィラメント(フィラメント径9μm)に、実施例1 ,参考例2 〜5及び比較例1で得られたガラス繊維用集束剤それぞれを塗布し400本集束して、外径8.5cm、長さ45cmの巻取りチューブにスクエアエンド状に100km巻き取った。 Using the same apparatus as the apparatus shown in FIGS. 1 and 2, the glass fiber filaments (filament diameter 9 .mu.m) of E glass, Example 1, focusing glass fibers obtained in Reference Example 2-5 and Comparative Example 1 agent is applied to focusing 400, respectively, outer diameter 8.5 cm, taken 100km winding the square-end shape to the winding tube length 45cm. これにより、ガラス繊維束(ガラス繊維ストランド)が巻き取られた巻糸体(乾燥前ガラス繊維巻糸体)を得た。 Thus, to obtain a glass fiber bundle (glass fiber strands) is wound up winding yarn body (pre-drying the glass fiber winding yarn body). この巻糸体を120℃で25時間乾燥させ、ガラス繊維用集束剤の不揮発成分で被覆されたガラス繊維束のガラス繊維巻糸体(乾燥後ガラス繊維巻糸体)を得た。 The winding yarn body was dried for 25 hours at 120 ° C., to obtain a glass fiber winding yarn of the glass fiber bundle coated with non-volatile components of the glass fiber sizing agent (after drying fiberglass winding yarn body). なお、乾燥後ガラス繊維巻糸体におけるガラス繊維用集束剤の不揮発成分の付着量は、ガラス繊維フィラメント100重量部に対して、1.0重量部であった。 Incidentally, the adhesion amount of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent in dried glass fiber winding yarn body, the glass fiber filaments 100 parts by weight, was 1.0 part by weight. また、実施例1 ,参考例2 〜5及び比較例1で得られたガラス繊維用集束剤を用いたものが、それぞれ実施例6 ,参考例7 〜10及び比較例2に該当する。 In Example 1, one using the glass fiber sizing agent obtained in Reference Example 2-5 and Comparative Example 1, Example 6, corresponding to Reference Examples 7-10 and Comparative Example 2.
【0049】 [0049]
ガラス繊維織物の製造(実施例11 ,参考例12 〜15及び比較例3) Production of glass fiber fabric (Example 11, Reference Examples 12-15 and Comparative Example 3)
実施例6 ,参考例7 〜10及び比較例2で得られた乾燥後ガラス繊維巻糸体から解舒したガラス繊維束に以下の表2に示す組成のサイズ剤を塗布した後、揮発成分を除去させた(乾燥後のガラス繊維束100重量部に対するサイズ剤の被覆量は不揮発分として1.0重量部)。 Example 6, after applying the sizing agent having the composition shown in Table 2 below the glass fiber bundles unwound from the obtained dried glass fiber winding yarn body in Reference Example 7-10 and Comparative Example 2, the volatile components It was removed (coverage of sizing agent to the glass fiber bundles 100 parts by weight after drying 1.0 parts by weight non-volatile content). このガラス繊維束を経糸として用い、実施例6 ,参考例7 〜10及び比較例2で得られた乾燥後ガラス繊維巻糸体から解舒したガラス繊維束を緯糸として用い、高速エアージェット織機(津田駒工業社製、ZA)にて製織を行い、IPCスペック7628タイプのガラス繊維織物を得た。 Using using the glass fiber bundles as the warp, Example 6, a glass fiber bundle unwound from the obtained dried glass fiber winding yarn body in Reference Example 7-10 and Comparative Example 2 as weft, high-speed air jet looms ( Tsudakomakogyo Co., Ltd., performs weaving at ZA), to give the IPC spec 7628 type of glass fiber fabric. なお、実施例1 ,参考例2 〜5及び比較例1のガラス繊維用集束剤が塗布された経糸に対して、それぞれ実施例1 ,参考例2 〜5及び比較例1のガラス繊維用集束剤が塗布された緯糸を用いた。 In Examples 1, Reference Example 2 with respect to 5 and warp glass fiber sizing agent is applied in Comparative Example 1, Example 1, Reference Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 of the glass fiber sizing agent There was used has been applied weft. そして、実施例1 ,参考例2 〜5及び比較例1のガラス繊維用集束剤塗布された経糸及び緯糸を用いたものが、それぞれ実施例11 ,参考例12 〜15及び比較例3に該当する。 Then, Example 1, those with Reference Examples 2-5 and glass fiber sizing agent coated warp and weft of Comparative Example 1, Example 11 corresponds to Example 12-15 and Comparative Example 3 .
【0050】 [0050]
【表2】 [Table 2]
【0051】 [0051]
ガラス繊維束及びガラス繊維織物の評価(ガラス繊維用集束剤の移行性) Evaluation of glass fiber bundles and the glass fiber fabric (migration of the glass fiber sizing agent)
実施例6 ,参考例7 〜10及び比較例2において、乾燥前ガラス繊維巻糸体を120℃で25時間乾燥させたときのガラス繊維用集束剤の移行性を以下のように評価した。 Example 6, Reference Example 7-10 and Comparative Example 2, the migration of the glass fiber sizing agent when the undried glass fiber winding yarn body was dried for 25 hours at 120 ° C. was evaluated as follows.
すなわち、乾燥後ガラス繊維巻糸体の巻き終り(末端)から長さ500mのガラス繊維束(以下「ガラス繊維束1」という。)を採取し、更に、巻き終りから5km〜5.5kmの長さ500mのガラス繊維束(以下「ガラス繊維束2」という。)を採取した。 That is, the glass fiber bundle of length 500m from dried glass fiber winding yarn of the winding end (end) (hereinafter referred to as "glass fiber bundles 1".) Was collected and further, the length of 5km~5.5km from winding end the glass fiber bundle of 500m (hereinafter referred to as "glass fiber bundle 2".) were collected. これらのガラス繊維束を625℃で30分加熱しガラス繊維用集束剤の不揮発成分の付着量を求めた。 Was heated for 30 minutes these glass fiber bundles at 625 ° C. was determined adhesion amount of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent. そして、ガラス繊維束1における不揮発成分の付着量(Xとする。)を基準とした、ガラス繊維束2における不揮発性成分の付着量(Yとする。)の増減の割合(100×(X−Y)/X)を求めた。 Then, with reference to the attached amount of the nonvolatile components in the glass fiber bundles 1 (a X.), The ratio of increase or decrease in the amount of deposition of the non-volatile components in the glass fiber bundles 2 (referred to as Y.) (100 × (X- Y) / X) was determined. そして、増減の割合が±25%である場合は、ガラス繊維用集束剤の移行が問題のないレベルであると判断した(評価:◎)。 Then, when the ratio of the increase or decrease is 25% ± the migration of the glass fiber sizing agent is determined to be level with no problem (Evaluation: ◎). 一方、増減の割合が±25%の範囲内にない場合はガラス繊維用集束剤の移行が生じたと判断した(評価:×)。 On the other hand, when the ratio of the increase or decrease is not within the range of 25% ± was judged to migrate glass fiber sizing agent has occurred (Rating: ×).
【0052】 [0052]
(ガラス繊維束の毛羽立ちの評価) (Evaluation of fuzz of glass fiber bundles)
実施例6 ,参考例7 〜10及び比較例2で得られた乾燥後ガラス繊維巻糸体から解舒したガラス繊維束を、20gの錘を載せたワッシャーコンペンに通し、発生した毛羽をシキボウ社製毛羽カウンター機で測定し、以下の表3に示す基準で評価した。 Example 6, the glass fiber bundles unwound from the obtained dried glass fiber winding yarn body in Reference Example 7-10 and Comparative Example 2, through a washer compensator carrying the weight of 20g, Shikibo Co. fluff generated measured at manufacturing fluff counter device, it was evaluated by the criteria shown in Table 3 below.
【0053】 [0053]
【表3】 [Table 3]
【0054】 [0054]
(ガラス繊維束の飛走性の評価) (Evaluation of running properties of the glass fiber bundle)
実施例6 ,参考例7 〜10及び比較例2で得られた乾燥後ガラス繊維巻糸体のガラス繊維束を、高速エアージェット織機(津田駒工業社製、ZA)のエアーノズルを1.5kg/cm 2の圧力にして4分間吹出させ、吹出されたガラス繊維束の重量(吹出し量)を測定し、以下の表4に示す基準で評価した。 Example 6, the glass fiber bundles obtained after drying the glass fiber winding yarn body in Reference Example 7-10 and Comparative Example 2, high-speed air jet looms (Tsudakomakogyo Co., ZA) air nozzles 1.5kg / and the pressure of cm 2 was blown for 4 minutes, the weight of the glass fiber bundles blown out of (blowing amount) was measured and evaluated by the criteria shown in Table 4 below. なお、飛走性は吹出し量が多いほど優れる。 It should be noted that the running properties are excellent larger the amount of blowoff.
【0055】 [0055]
【表4】 [Table 4]
【0056】 [0056]
(製織性の評価) (Weaving of the evaluation)
実施例11 ,参考例12 〜15及び比較例3の方法でガラス繊維織物を100m作製し、織長50cmあたりに発生した毛羽(又はソゲ)による突起物発生数を測定し、以下の表5に示す基準で評価した。 Example 11, the glass fiber fabric in Reference Example 12-15 and Comparative Example 3 of the method 100m were prepared to measure the projection number generation by fluff generated per Ocho 50 cm (or splintering), in Table 5 below It was evaluated by the criteria shown.
【0057】 [0057]
【表5】 [Table 5]
【0058】 [0058]
上記評価の結果をまとめて以下の表6に示す。 Shown in Table 6 below summarizes the results of the evaluation. なお、結果は塗布されたガラス繊維用集束剤の種類に基づいて表した(実施例1 ,参考例2 〜5及び比較例1と表記した)。 Incidentally, the results were expressed based on the type of glass fiber sizing agent applied (Example 1, was described as reference examples 2-5 and Comparative Example 1).
【0059】 [0059]
【表6】 [Table 6]
【0060】 [0060]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
以上説明したように、本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法によれば、乾燥時におけるガラス繊維用集束剤の移行を充分に低減することが可能となり、更に本発明のガラス繊維織物の製造方法によれば、エアージェット織機を用いた場合に飛走性に優れ、ソゲや毛羽立ちを充分に低減することが可能となる。 As described above, according to the manufacturing method of a glass fiber winding yarn of the present invention, it is possible to sufficiently reduce the migration of the glass fiber sizing agent during drying, further production of glass fiber fabric of the present invention According to the method, excellent of the running properties in the case of using an air jet loom, it is possible to sufficiently reduce the splintering and fluffing.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法の実施に好適な装置の正面図である。 It is a front view of apparatus suitable for practice of the method of manufacturing the glass fiber winding yarn of the present invention; FIG.
【図2】本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法の実施に好適な装置の側面図である。 It is a side view of apparatus suitable for practice of the method of manufacturing the glass fiber winding yarn of the present invention; FIG.
【図3】(a)は本発明のガラス繊維巻糸体の製造方法により得られるガラス繊維巻糸体の正面図であり、(b)は該巻糸体の側面図である。 3 (a) is a front view of the glass fiber winding yarn body obtained by the production method of a glass fiber winding yarn material of the present invention, (b) is a side view of the winding yarn body.
【図4】(a)は従来技術によるガラス繊維巻糸体の正面図であり、(b)は該巻糸体の側面図である。 4 (a) is a front view of the glass fiber winding yarn body according to the prior art, (b) is a side view of the winding yarn body.
【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS
1…溶融槽、2…ブッシング、3…ガラス繊維フィラメント、4…ガラス繊維用集束剤、5…集束剤貯蔵槽、6…集束剤塗布装置、7…集束器、8…ガラス繊維束、9…綾振り装置、10…巻取りコレット、11…巻取りチューブ、12…ガラス繊維巻糸体、13…チップ。 1 ... melting tank, 2 ... bushings, 3 ... glass fiber filaments, 4 ... glass fiber sizing agent, 5 ... sizing agent reservoir, 6 ... sizing agent applying device, 7 ... concentrator, 8 ... glass fiber bundles, 9 ... traverse apparatus, 10 ... winding collet 11 ... winding tube, 12 ... glass fiber winding yarn body, 13 ... chips.

Claims (6)

  1. 溶融ガラスを延伸して複数のガラス繊維フィラメントを得るフィラメント形成工程と、 A filament forming step of obtaining a plurality of glass fiber filaments by drawing molten glass,
    前記複数のガラス繊維フィラメントにガラス繊維用集束剤を塗布する塗布工程と、 A coating step of coating a glass fiber sizing agent to the plurality of glass fiber filaments,
    前記塗布工程で得られた複数のガラス繊維フィラメントを集束してガラス繊維束を得る集束工程と、 A focusing step of obtaining a glass fiber bundle and focusing the plurality of glass fiber filaments obtained in the coating step,
    前記ガラス繊維束を加撚することなく巻取りチューブにスクエアエンド状に巻き取って巻糸体を得る巻取り工程と、 A winding step for obtaining a wound yarn body wound around the square end shape on the winding tube without twisting the glass fiber bundle,
    前記巻糸体を乾燥することにより前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分で被覆されたガラス繊維束の巻糸体を得る乾燥工程とを含むガラス繊維巻糸体の製造方法であって、 A method of manufacturing a glass fiber winding yarn comprising a drying step to obtain a wound yarn body of the glass fiber bundle coated with non-volatile components of the glass fiber sizing agent by drying the wound yarn body,
    前記ガラス繊維用集束剤は、澱粉と硫酸アンモニウム系化合物と潤滑剤と乳化剤と水とを含む集束剤であり、 The glass fiber sizing agent, Ri sizing agent der comprising starch and a sulfate compound and lubricant and the emulsifier and water,
    前記潤滑剤がゴマ油を含むものであり、該ゴマ油の重量が、前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分の全重量を基準として、3〜15重量%であることを特徴とする方法。 Wherein the lubricant is intended to include sesame oil, by weight of the sesame oil, which based on the total weight of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent, characterized by 3 to 15 wt% der Rukoto.
  2. 前記澱粉の重量が、前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分の全重量を基準として、30〜65重量%であることを特徴とする請求項1記載のガラス繊維巻糸体の製造方法。 Weight of the starch, based on the total weight of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent, process for producing a glass fiber winding yarn of claim 1, wherein the 30 to 65% by weight.
  3. 前記潤滑剤の重量が、前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分の全重量を基準として、20〜50重量%であることを特徴とする請求項1または2記載のガラス繊維巻糸体の製造方法。 Weight of the lubricant, based on the total weight of the nonvolatile components of the glass fiber sizing agent, the production method according to claim 1 or 2 fiberglass winding yarn body according to characterized in that 20 to 50 wt% .
  4. 前記硫酸アンモニウム系化合物の重量が、前記潤滑剤100重量部に対して3〜30重量部であることを特徴とする請求項1〜 のいずれか一項に記載のガラス繊維巻糸体の製造方法。 Weight of the ammonium sulfate-based compound, process for producing a glass fiber winding yarn as claimed in any one of claims 1 to 3, wherein 3 to 30 parts by weight with respect to the lubricant to 100 parts by weight .
  5. 前記硫酸アンモニウム系化合物が、酸素含有量が5〜40重量%の硫酸アンモニウム系化合物であることを特徴とする請求項1〜 のいずれか一項に記載のガラス繊維巻糸体の製造方法。 The ammonium sulfate-based compound, process for producing a glass fiber winding yarn as claimed in any one of claims 1 to 4, wherein the oxygen content is ammonium sulfate based compound 5-40 wt%.
  6. 請求項1〜 のいずれか一項に記載のガラス繊維巻糸体の製造方法における乾燥工程の後に、 After the drying step in the production method of a glass fiber winding yarn body according to any one of claim 1 to 5
    該乾燥工程で得られた巻糸体からガラス繊維束を解舒して製織し、前記ガラス繊維用集束剤の不揮発成分を有するガラス繊維織物を得る製織工程と、 The glass fiber bundle unwound woven from winding yarn body obtained in the drying step, the weaving process to obtain a glass fiber woven fabric having a non-volatile components of the glass fiber sizing agent,
    前記製織工程で得られたガラス繊維織物を加熱することにより前記不揮発成分を除去する脱油工程と、を実施することを特徴とするガラス繊維織物の製造方法。 Process for producing a glass fiber woven fabric which comprises carrying out the a deoiling step of removing the non-volatile components by heating the glass fiber woven fabric obtained in the weaving process.
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BRPI0721232A2 (en) 2007-01-25 2013-01-01 Knauf Insulation Ltd Composite wood board
US8552140B2 (en) 2007-04-13 2013-10-08 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
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