JP3729461B2 - Method for producing laminated glass with hologram layer - Google Patents

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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03HHOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H2250/00Laminate comprising a hologram layer
    • G03H2250/37Enclosing the photosensitive material

Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、ホログラムが封入された合わせガラスの作製方法に関し、特に、自動車用のヘッドアップディスプレーのコンバイナー、建築物の窓ガラス用熱線反射膜等への用途に有用な合わせガラスを精度よく、かつ効率的な製造を可能とするホログラムが封入された合わせガラスの作製方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、ホログラムは、装飾用、偽造防止用、光学素子用等に広く利用されるようになってきており、特に最近では波長選択性に優れ、立体感も優れる体積位相型(リップマン型)のホログラムが注目されている。
【0003】
例えば、ホログラムコンバイナーは1つの光学素子であり、その機能は半透過性結像素子と言うことができる。図13(a)はその撮影方法を説明するための図であり、レーザー20から発振された光をハーフミラー21で2分し、それぞれのレーザー光をレンズ22、23で1点からでる発散光に変え、フォトポリマー等の体積位相型ホログラム記録材料3′の両側からこれら2つの発散光を入射させてリップマンホログラムとして干渉させたものがホログラムコンバイナーである。
【0004】
このようなホログラムコンバイナー3は、同図(b)に示すように、撮影の際の一方の発散点近傍に設置した表示体25から出た光を反射方向に回折し、その回折像をあたかも撮影の際の他方の発散点近傍に設置された表示体の像25’から出たように行うもので、その結像倍率及び像位置は、撮影時の発散点と記録材料との相対距離L,L’によって決まり、しかも、記録の際の波長またはそれと特定の関係がある波長の光しか回折せず、他の波長の光は透過するので、像を重畳または合成できるものである。このようなホログラムコンバイナーに代表される光学素子として、ヘッドアップディスプレー用のコンバイナー等があげられる。
【0005】
特に、自動車用途として合わせガラス形態で用いられる場合には、日本工業規格の自動車用安全ガラスの規格(JIS3211、3212)を満足しなくてはならない。JISの用語では、「合わせガラスとは、2枚以上の板ガラスをプラスチックを中間膜として接着したもので、外力の作用によって破損しても中間膜によって破片の大部分が飛び散らないようにしたもの。」と定義され、プラスチックの中間膜としては、通常、ポリビニルブチラール膜が用いられている。
【0006】
このような合わせガラス中に、ヘッドアップディスプレー用のコンバイナーとしてのホログラムを封入する場合は、板ガラス/ホログラム/ポリビニルブチラール膜/板ガラスの構成とされ、ローラによる加圧等により予備圧着させた後、130℃程度に加熱、加圧して本圧着して製造され、ホログラム積層側を車内方向、ポリビニルブチラール膜積層側を車外方向として使用される。
【0007】
しかしながら、この層構成では、ホログラムとポリビニルブチラール膜とが直接接触しているため、ポリビニルブチラール中に含有しているテトラエチレングリコール・n−ヘプタネート、ジ−(n−ヘキシル)アジペート、トリエチレングリコール・ジ−(2−エチルブチレート)等の可塑剤がホログラムの構造中に浸透することにより干渉縞の構造を乱され、特性の経時変化が生じ、像品質が劣化するという問題があり、そのため、可塑剤バリア層をホログラム層とポリビニルブチラール層との間に介在させて、可塑剤のホログラムへの浸透を防止することが行なわれている。しかしながら、従来は、このホログラム層や可塑剤バリア層の積層作業が見当合わせして手作業で行なわれているが、ホログラム層や可塑剤バリアフィルムはいずれも極めて薄膜であり、しかも光学薄膜のためその積層にあたっては、高い精度が要求され、品質の優れた積層が行なわれ難いという問題がある。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は光学薄膜の積層精度に優れ、かつ作業効率の優れたホログラム層封入合わせガラスの作製方法の提供を課題とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明の第1のホログラム層封入合わせガラスの作製方法は、少なくとも1枚のガラス板上に接着剤層/ホログラム層/接着剤層/可塑剤バリア層/接着剤層/可塑剤を含む合成樹脂層の順で積層されたホログラム層封入合わせガラスの作製方法において、第1キャリアフィルム、接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層、第2キャリアフィルムを順次積層した積層体であって、ホログラム層と可塑剤バリア層が同一の積層面積とされるか、または可塑剤バリア層の積層面積が、合わせガラス作製時の加熱圧着操作により、ガラス板との接着面を除いたホログラム層表面の全周にわたって被覆可能とする大きさとされて、両キャリアフィルム間の一部に両キャリアフィルムから剥離可能に接着された積層体における両キャリアフィルムが剥離除去されて、少なくとも1枚のガラス板上に接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層がこの順で積層され、可塑剤を含む合成樹脂層と加熱圧着されることを特徴とする。
【0010】
本発明の第2のホログラム層封入合わせガラスの作製方法は、少なくとも1枚のガラス板上に接着剤層/ホログラム層/接着剤層/可塑剤バリア層/接着剤層/可塑剤を含む合成樹脂層の順で積層されたホログラム層封入合わせガラスの作製方法において、第1キャリアフィルム、接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層、第2キャリアフィルムを順次積層した積層体であって、ホログラム層と可塑剤バリア層が同一の積層面積とされるか、または可塑剤バリア層の積層面積が、合わせガラス作製時の加熱圧着操作により、ガラス板との接着面を除いたホログラム層表面の全周にわたって被覆可能とする大きさとされて第2キャリアフィルム上の一部に剥離可能に接着されると共に、第1キャリアフィルムはホログラム層と同じ積層面積で剥離可能に接着された積層体における両キャリアフィルムが剥離除去されて、少なくとも1枚のガラス板上に接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層がこの順で積層され、可塑剤を含む合成樹脂層と加熱圧着されることを特徴とする。
【0011】
また、第2のホログラム層封入合わせガラスの作製方法は、積層体が、第1キャリアフィルム上に接着剤層、ホログラム層を有する記録材料層、接着剤層、可塑剤バリア層形成材料層、接着剤層、第2キャリアフィルムからなる積層体から、第1キャリアフィルム、接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層からなる積層構造をハーフカットして形成されるものであるか、または、その積層構造において更に第1キャリアフィルム、接着剤層、ホログラム層をハーフカットして得られるものである。
【0015】
まず、本発明におけるホログラム層封入合わせガラスとしては、上述した自動車用ホログラム層封入合わせガラスに限られなく、例えばガラス/ホログラム/可塑剤バリア層/可塑剤を含む合成樹脂膜、ガラス/ホログラム/可塑剤バリア層/可塑剤を含む合成樹脂膜/ガラス、ガラス/ホログラム/可塑剤バリア層/可塑剤を含む合成樹脂膜/ガラス/合成樹脂膜等の積層構造の合わせガラスに適用することができる。
【0016】
次に、本発明における積層体において共通する積層物について、図1にもとづいて説明する。
図1は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体を説明するための図で、図中、1は第1キャリアフィルム、2は第1接着剤層、3はホログラム、4は第2接着剤層、5は可塑剤バリア層、6は第3接着剤層、7は第2キャリアフィルムを示す。
【0017】
第1または第2のキャリアフィルムとしては、ポリエチレン(PE)フィルム、一軸延伸ポリエチレンフィルム、二軸延伸ポリエチレンフィルム、延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム、無延伸ポリプロピレン(CPP)フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)フィルム、アイオノマーフィルム、エチレン・エチルアクリレート共重合体(EEA)フィルム、エチレン・アクリル酸共重合体(EAA)フィルム、エチレン・メタクリル酸共重合体(EMAA)フィルム、エチレン・メチルメタクリレート共重合体(EMMA)フィルム、エチレン・アクリル酸メチル共重合体(EMA)フィルム、ポリエステルフィルム、ナイロンフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、エチレン・ビニルアルコール共重合体(EVOH)フィルム、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)フィルム、二軸延伸ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリフッ化ビニリデンフィルム、ポリアクリロニトリル(PAN)フィルム、ポリブチレンテレフタレート(PBT)フィルム、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム、アモルファスポリエチレンテレフタレート(A−PET)フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリカーボネート(PC)フィルム、ポリメチルメタクリレート(PMMA)フィルム、ポリウレタンフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアリレートフィルム等が挙げられる。また各種共押出しフィルムも使用できる。これらのキャリアフィルムは、積層体としての支持性が要求され、膜厚1μm〜500μm、好ましくは10μm〜100μmとするとよい。また、本発明のホログラム封入合わせガラス用積層体は使用に際して、キャリアフィルムは剥離して除去されるものであり、キャリアフィルムの積層面にはシリコン樹脂等による剥離処理をしておくとよい。また、作業性の観点から第1と第2のキャリアフィルムにおけるそれぞれの積層面での剥離力は相違させておくとよい。
【0018】
次に、ホログラム層3としては、記録材料として銀塩、重クロム酸ゼラチン、フォトポリマー等の公知のホログラム記録材料を使用することができるが、ガラス/ホログラム/可塑剤バリア層/可塑剤を含む合成樹脂膜/ガラスの積層からなる合わせガラス中に封入される場合には、体積型で位相型のホログラムとするとよく、特に、湿式の現像工程を必要としないフォトポリマーが好ましい。フォトポリマーとしてはアクリル樹脂系のフォトポリマー等が挙げられる。
【0019】
また、ホログラム層は、記録材料層にホログラムを記録した後に積層されてもよいが、ホログラム記録は、未記録の記録材料層を使用して本発明における積層体とした後でもよく、或いは積層過程のいずれかの段階で記録材料層にホログラム記録し、ホログラム層を形成してもよい。
【0020】
ホログラム層の大きさはその用途に応じて適宜のものとできるが、この第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体においては、ホログラム層の周辺に1cm〜5cmの巾の未記録部分を形成しておくと、その端部からの可塑剤の浸透によるホログラムの劣化を防止することができる。
【0021】
次に、可塑剤バリア層5としては、後述する可塑剤を含む合成樹脂膜における可塑剤がホログラムへ浸透することを防止するものであり、それ自体、可塑剤を含有しないものが好ましい。また、本発明の積層体を使用して合わせガラスとする際に、加熱圧着されるが、可塑剤バリア層は熱収縮が一様で、かつ少なく、等方伸展のものが好ましい。特に、100℃加熱時の収縮率が2〜5%以下のものがホログラムに熱歪を生じさせないので好ましく、特にホログラムと同じように収縮するように伸展率を調整しておくと、ホログラムの回折格子が可塑剤バリア層との間での熱収縮差による歪を生じにくい。
【0022】
このような可塑剤バリア層を形成するためには、例えばポリビニルアルコール(鹸化度約100%)水溶液を直接ホログラム層上に塗布して乾燥後膜厚0.1μm〜100μm、好ましくは1μm〜10μmとするとよい。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体フイルム(膜厚0.1μm〜100μm、好ましくは10μm〜100μm)を第2接着剤層を使用してラミネートしてもよく、更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等のフイルム状のものをラミネートしてもよく、またコーティング等の方法により層形成されてもよい。可塑剤バリア層の膜厚は、厚いと端部の見切りが目立つので、ホログラム層と可塑剤バリア層とを合わせた総膜厚が50μm以下であるのが好ましく、更に透視歪の観点からは25μm以下が好ましい。また、可塑剤バリア層は、400〜780nmの可視光透過率が90%以上で、曇り度が1%以下のものが好ましい。
【0023】
次に、接着剤層について説明する。第1の接着剤層2、第2の接着剤層4、第3の接着剤層において、ホログラム層と接触する場合には、可塑剤を含有しない接着剤を使用して形成するとよく、通常、膜厚は0.1μm〜10μmの膜厚とされる。また、接着剤層の光学特性としては、可塑剤バリア層同様、400〜780nmの可視光透過率が90%以上で曇り度が1%以下のものが好ましい。なお、ホログラム層3、可塑剤バリア層5がそれ自体で接着性を有する場合には、これらの接着剤層を省略することができる。
【0024】
このような接着剤としては、天然ゴム系、再生ゴム系、クロロプレンゴム系、ニトリルゴム系、スチレン・ブタジエンゴム系、熱可塑性エラストマー系等のエラストマー系接着剤、また、エポキシ樹脂系、ポリウレタン系等の合成樹脂系接着剤、反応型アクリル系、シアノアクリレート系等の化学反応型接着剤、その他、UV硬化型接着剤、EB硬化型接着剤、更に、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂系ホットメルト系、ポリアミド系、ポリエステル系、熱可塑性エラストマー系、反応ホットメルト系等のホットメルト系接着剤、また、水性接着剤である水溶性接着剤、エマルジョン系接着剤、ラテックス系接着剤、更に無機系接着剤等が挙げられる。また、その接着方法としては、熱可塑系のものは積層物間に挟んで軟化点以上の温度に加熱すればよく、UV、EB硬化型のものは積層物間に挟んで紫外線照射、電子線照射して硬化させるとよく、粘着型のものは単に積層物間に挟んで硬化させるとよい。
【0025】
次に、図1に示される第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体の作製方法を説明する。
図4〜図6は、図1に示される積層体の作製方法を説明するための図であり、図中、2′は第1接着剤塗布層、3′はホログラムを記録済か又は未記録の記録材料層、4′は第2接着剤塗布層、5′は可塑剤バリア層、6′は第3接着剤塗布層を示し、図1と同一符号は同一内容を示す。
【0026】
まず、図4(a)に示すように、表面が剥離処理された第2キャリアフィルム7面に、第3接着剤層塗布層6′、可塑剤バリア層5′、第2接着剤層塗布層4′を順次層形成した後、同図(b)により断面を示し、同図(c)により平面を示すように、第2キャリアフィルム7を残して、第2接着剤塗布層4′、可塑剤バリア層塗布層5′、第3接着剤塗布層6′をハーフカットして、積層体15を得る。ハーフカットは、鋭利な刃を使用すれば可能であり、公知の切断装置により行なってもよい。
【0027】
また、図5(d)に示すように、別に、表面が剥離処理された第1キャリアフィルム1面に、第1接着剤塗布層2′、ホログラムを記録済か又は未記録の記録材料層3′を順次層形成した後、同図(e)により断面を示し、同図(f)により平面を示すように、第1キャリアフィルム1を残して第1接着剤塗布層2′、記録材料層3′を同様にハーフカットして積層体16を得る。その際、ホログラム層3の積層面積は可塑剤バリア層5の積層面積と同なじくなるようにハーフカットされる。
【0028】
次いで、図6(b)に示す積層体15と同図(e)に示す積層体16とを矢印に示すように積層して、図1に示す、本発明の第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体を製造できる。なお、図6(g)は第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体を平面からみた概念図であり、点線部は両キャリアフィルム間に挟持された積層体を示す。
【0029】
次に、本発明の第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体の他の態様について、図2により説明する。
図2に示される積層体は、図1に示す積層体において、そのホログラム層3が可塑剤バリア層5よりその積層面積を小さくして積層されるものであり、ホログラム層3の積層面積と可塑剤バリア層5との関係は、後述する図12に示すように、合わせガラスに封入された時に可塑剤バリア層5によりガラス8との接触部分を除いてその全周が被覆されるように設定される。
【0030】
この積層体においては、ホログラム層3がその端部も含めて可塑剤バリア層5により被覆されるので、可塑剤を含む合成樹脂膜からの可塑剤の浸透を防止することができ、図1に示すホログラム層封入合わせガラス用積層体において必要としたホログラム層3における未記録部を不要とできる。一般に、ホログラム周辺部に未記録部が存在すると、白化現象(ヘイズ)、黄変現象(イエローネス)が生じ、ホログラム部、未記録部、ガラス部の3重構成となり、好ましくない問題が生じるが、この積層体においては未記録部を残す必要がなく、例えば自動車等のフロントガラス中に封入されるものとして、ノイズのないものとできる。
【0031】
作製方法としては、図7に示すように、ホログラム層3と可塑剤バリア層5との積層面積の関係を上述のように設定した以外は図1に示す積層体と同様にして形成される。即ち、図7(b)′で示す積層体15と同図(e)′で示す積層体16とを積層して、別の態様の第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体とできる。なお、同図(g)′で示す図は、この積層体を平面からみた概念図であり、点線部は両キャリアフィルム間に挟持された積層体の状態を示す。
【0032】
第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体は、両キャリアフィルム間にホログラム層と可塑剤バリア層とがワンセットで積層されているので、合わせガラス中にホログラムを封入する際、位置決め等の必要がなく、簡便に貼着させることができる。
【0033】
次に、第2のホログラム層封入合わせガラス用積層体について説明する。この積層体は図3に示され、その積層物は、上述した第1の積層体におけるそれと同じである。
この第2の積層体は、図1に示す積層体と、積層構成を同じくするが、第1キャリアフィルムの積層面積を相違するものである。
【0034】
図8は、この積層体の作製方法の一例を示す図で、図中、1′はホログラム層3と積層面積を同一とした第1キャリアフィルムを示す以外は、図4、5における積層物と同一符号は同一内容を示す。
【0035】
図8(a)に示すように、この積層体は第1キャリアフィルム1、第1接着剤層塗布層2′、ホログラム記録済か又は未記録の記録材料層3′、第2接着剤層塗布層4′、可塑剤バリア層形成材料層5′、第3接着剤層塗布層6′、第2キャリアフィルム7とを順次積層した後、第2キャリアフィルムから第1キャリアフィルム、第1接着剤塗布層、ホログラム記録済か又は未記録の記録材料層、第2接着剤塗布層、可塑剤バリア層形成材料層、第3接着剤塗布層をハーフカットし、同図(b)に示す第2のホログラム層封入合わせガラス用積層体とされる。なお、上記態様において、第1キャリアフィルムを残し、他の積層構成を同様にハーフカットしてもよい。
【0036】
また、この第2の積層体における別の態様として、図示はしていないが、図8(b)における第2の積層体において、その第1キャリアフィルム1′とホログラム層3の積層面積と可塑剤バリア層5の積層面積との関係を、図2に示す第1の積層体におけるホログラム層3と可塑剤バリア層5の積層面積との関係と同様のものとなるようにしてもよい。この作製方法としては図8(b)における第2の積層体において、第1キャリアフィルム1′とホログラム層3を更にハーフカットしてもよく、また、このハーフカットされた第1キャリアフィルム1′とホログラム層3の積層体、及び図8(b)に示す第2キャリアフィルム7、第3接着剤層6、可塑剤バリア層5、第2接着剤層4からなる積層体をそれぞれ別途作製し、ホログラム層3と可塑剤バリア層5との積層関係を図2に示す積層体におけると同様にしてラミネートして形成してもよい。この態様は、図2で示す積層体の項で説明したと同様の効果を示す。
【0037】
次に、参考例のホログラム層封入合わせガラス用積層体について説明する。
この積層体は、第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体の項で説明した図6(b)で示す積層体15と、同図(e)で示す積層体16との2種類の積層体の組合せからなるものであり、それぞれのキャリアフィルムが剥離され、ホログラム層3、可塑剤バリア層5をそれぞれ個別に合わせガラス中に封入することができるものである。
【0038】
この積層体の別の態様としては、図7(b)′に示す積層体15と同図(e)′に示す積層体16との組合せとしてもよく、この場合の可塑剤バリア層とホログラム層との積層面積の関係は、図2で説明したそれと同様である。
【0039】
この参考例の積層体を使用して合わせガラス中にそれぞれホログラム層、可塑剤バリア層を積層した形態は、図1、図2にそれぞれ示すものと同一であるが、積層するにあたっての可塑剤バリア層とホログラム層との位置合わせは、それぞれのキャリアフィルムに符号付けをすることにより容易に行なうことができる。
【0040】
また、この参考例の積層体における2種類の積層体は、その合わせガラス作製時まで、積層体15における可塑剤バリア層5、また積層体16におけるホログラム層3の表面に保護層として、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフイルム、テフロン(登録商標)フイルム、ポリ弗化ビニリデンフイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、各種離型処理フイルム、また離型処理紙等をそれぞれ貼着しておくと、ハーフカット作業時でのホログラム層の保護性、保存性、耐傷性、輸送性に適したものとなる。
【0041】
次に、本発明のホログラム層封入合わせガラス用積層体を使用したホログラム層封入合わせガラスの作製方法について説明する。
図9は、本発明の第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体を使用してガラス/ホログラム層/可塑剤バリア層/可塑剤を含む合成樹脂膜/ガラスからなる合わせガラスを作製する方法を説明するための図であり、図中、8、10はガラス、9は可塑剤を含む合成樹脂膜であり、図1と同一符号は同一内容を示す。
図9に示すように、第1の積層体におけるキャリアフィルムの一方、または両方を剥離して、ガラス上にホログラム層3側から接着した後、可塑剤を含む合成樹脂膜9、ガラス10を順次重ね、オートクレーブ中で130℃〜150℃、圧力1Kg/cm2 以上、30〜60分間の条件で積層するとよい。積層した状態を図11に示す。
【0042】
また、別の態様である図2に示す積層体を使用した場合を図10に示す。上記と同様にして合わせガラスとされ、図12にその状態を示す。なお、図11、図12における矢印11は、この合わせガラスを自動車用とする場合の車外方向を示す。
【0043】
本発明の第2のホログラム層封入合わせガラス用積層体を使用する場合も、上記第1のそれと同様である。
また、参考例のホログラム層封入合わせガラス用積層体の場合は、まず、図6に示す積層体16を、剥離紙を有する場合には剥離除去した後、ホログラム層側からガラス8上に積層し、キャリアフィルムを除去する。ついで、同図(b)に示す積層体15を、剥離紙を有する場合には剥離除去した後、可塑剤バリア層側からホログラム層と位置合わせをして接着させ、キャリアフィルムを剥離除去した後、可塑剤を含む合成樹脂膜9、ガラス10を重ね、上記同様の条件で積層するとよい。
【0044】
【作用及び発明の効果】
本発明の第1〜第2のホログラム層封入合わせガラス用積層体は、ホログラム層、可塑剤バリア層をキャリアフィルムに担持させているので、ガラス表面に貼着するにあたり、光学薄膜に要求される高い接着精度を効率よく得ることができ、自動化も可能である。また、特に、図1、図3に示される第1、第2の積層体は、両キャリアフィルム間にホログラム層と可塑剤バリア層とがワンセットで積層されているので、合わせガラス中にホログラムを封入する際、可塑剤バリア層との位置決め等の必要がなく、またより高い接着精度が得られる。
【0045】
また、第1〜第2のホログラム層封入合わせガラス用積層体において、ホログラム層の積層面積を可塑剤バリア層の積層面積より小さくした別の態様のものは、ホログラム層に未記録部を設ける必要がないので、白化現象(ヘイズ)、黄変現象(イエローネス)等によるホログラム部、未記録部、ガラス部の3重構成となるのを防止することができ、ノイズのないホログラム層封入合わせガラスとできる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これにより限定はされない。
【0046】
参考例
巾300mmのポリエチレンテレフタレートフイルム(東レ(株)製、商品名ルミラーT60、膜厚50μm)上に、ポリウレタン系接着剤(旭電化工業(株)製、商品名アデカボンタイターHUX232)を乾燥膜厚1μmで塗布した後、その接着剤層上にポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製、ゴーセノールNM−11、鹸化度100%)の10%水溶液を塗布し、乾燥膜厚5μmの可塑剤バリア層を設けた。次いで、その可塑剤バリア層上に、ポリウレタン系接着剤(同上)25重量部、ポリビニルアルコール(同上)75重量部からなる混合物の5%水溶液を乾燥膜厚1μmで塗布し、積層体を得た。次いで、得られた積層体における可塑剤バリア層に220mm×220mmの正方形状に切目を入れ、正方形以外の部分をポリエチレンテレフタレートフィルム上から剥離除去し、正方形状の可塑剤バリア層を有する積層体Aを得た。
【0047】
一方、巾300mmのポリプロピレンフイルム(東洋紡績(株)製、商品名パイレンフイルム−OT P2002、膜厚50μm)上に、紫外線硬化型接着剤(協立化学産業(株)製、商品名ワードロックXVL−09)を乾燥膜厚1μmで塗布した後、その接着剤層上に、アクリル樹脂系フォトポリマーを記録材料とする記録済のホログラム(膜厚15μm)を接着し、更にホログラム層上に、剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムをキャリアフィルムとして積層し、紫外線を100mJ/cm2 照射して、積層体Bを得た。次いで、得られた積層体において、ポリエチレンテレフタレートフイルムを残して、ポリプロピレンフイルム及びホログラム層に220mm×220mmの正方形状に切目を入れ、正方形以外の部分を剥離除去し、正方形状のホログラム層を有する積層体Bを得た。尚、ホログラム層としては周辺20mmに未記録部が残るようにした。
【0048】
次いで、2mm厚のクリアガラス板上に、積層体Bにおけるポリプロピレンフイルムを剥離して、ホログラム層側から積層体Bを積層し、次いでポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離除去し、更に、そのホログラム層に対応させて積層体Aを可塑剤バリア層から積層した後、ポリエチレンテレフタレートフイルムを剥離除去した。それぞれの積層体を使用して積層することにより、光学薄膜を精度よく、しかも容易に積層できる。
【0049】
次いで、その剥離面に750μm厚のポリビニルブチラールフイルムを積層し、更に2mm厚のクリアガラス板を載置し、オートクレーブ中に入れ、130℃、5Kg/cm2 圧で2枚のガラス板間にホログラムを封入した。
【0050】
得られた合わせガラスは、良好なものであり、参考例のホログラム層封入合わせガラス用積層体を使用すると、効率よく、合わせガラスを作製することが可能である。
【0051】
【実施例
参考例の積層体Bの製造工程において、ポリプロピレンフイルムを残して、ポリエチレンテレフタレートフイルム及びホログラム層に220mm×220mmの正方形状に切目を入れ、正方形以外の部分を剥離除去し、正方形状のホログラム層を有する積層体B′を得た。尚、ホログラム層としては周辺20mmに未記録部が残るようにした。
【0052】
この積層体B′におけるポリエチレンテレフタレートフイルムを除去した後、そのホログラム層の積層位置に対応させて、参考例における積層体Aをその可塑剤バリア層側から積層し、本発明の第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体を得た。
【0053】
この本発明の第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体を使用して合わせガラスとするには、図9に示すように、まず、積層体におけるホログラム層側のポリプロピレンフイルムを剥離除去した後、クリアガラス上に積層し、次いでその表層であるポリエチレンテレフタレートフイルムを除去した後、ポリビニルブチラールフイルム、クリアガラスを積層し、参考例と同様にして合わせガラスを作製した。
【0054】
上記と同様の合わせガラスを作製でき、しかも、合わせガラス作製時にホログラム層と可塑剤バリア層との位置合わせが不要とでき、容易に作製することができた。
【0055】
【実施例
参考例における積層体Bにおいて、ポリエチレンテレフタレートフイルムを残して、ポリプロピレンフイルム及びホログラム層に200mm×200mmの正方形状に切目を入れ、正方形以外の部分を剥離除去し、正方形状のホログラム層を有する積層体Cを得た。尚、ホログラム層としては周辺に未記録部を残さず、記録層のみが残るようにした。
【0056】
得られた積層体Cを、参考例、実施例におけるそれぞれの積層体Bに代えて使用し、上記参考例、実施例同様に、図7(b)′、(e)′で示される参考例のホログラム層封入合わせガラス用積層体、及び図2で示される第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体を作製し、それぞれを使用し、参考例、実施例と同様にして、図12で示される合わせガラスの作製に使用した。図2で示される積層体を使用した合わせガラスの製造工程は図10に示される。
【0057】
得られた合わせガラスは、参考例で得られた合わせガラスと比較してホログラム未記録層によるヘイズ、イエローネス等のノイズのないものであった。
【0058】
【実施例3】
その表面をシリコーンにより剥離処理した、巾300mmのポリプロピレンフイルム(パナック(株)製、商品名OPP#40赤シリコン、膜厚40μm)上に、アクリル系接着剤((株)日本触媒製、商品名ポリメントKX−CK200)を乾燥膜厚2μmで塗布した後、その接着剤層上に、アクリル樹脂系フォトポリマーを記録材料とする記録済のホログラム(膜厚20μm)を接着した。尚、ホログラム層としては周辺20mmに未記録部が残るようにした。
【0059】
ついで、ホログラム層上に、ポリウレタン系接着剤(同上)を乾燥膜厚1μmで塗布した後、ポリビニルアルコール(鹸化度100%)の10%水溶液を塗布し、乾燥膜厚5μmの可塑剤バリア層を設け、更に、ポリウレタン系接着剤(旭電化工業(株)製、商品名アデカボンタイターHUX575)を乾燥膜厚1μmで塗布した後、その表面をシリコーンにより剥離処理した、巾300mmのポリエチレンテレフタレートフイルム(東レ(株)製、商品名ルミラーS10、膜厚25μm)を積層し、本発明の第2のホログラム層封入合わせガラス用積層体を得た。
【0060】
この積層体におけるポリプロピレンフィルム、ホログラム層、可塑剤バリア層からなる積層構造に220mm×220mmの正方形状に切目を入れ、正方形以外の部分をポリエチレンテレフタレートフィルム上から剥離除去し、正方形状のポリプロピレンフィルム、ホログラム層、可塑剤バリア層からなる、図3に示す積層体を得た。
【0061】
この積層体におけるポリプロピレンフィルムを剥離除去した後本発明の第1のホログラム層封入合わせガラス用積層体と同様にして、参考例同様に合わせガラスを作製した。
【0062】
このようにして得られる合わせガラスは参考例におけるものと同様のものであった。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体を説明するための図である。
【図2】 図2は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体の別の態様を説明するための図である。
【図3】 図3は、本発明の第2のホログラム封入合わせガラス用積層体を説明するための図である。
【図4】 図4は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体の作製方法の一部を説明するための図である。
【図5】 図5は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体の作製方法の一部を説明するための図である。
【図6】 図6は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体の作製方法を説明する図であると共に、その(b)、(e)は参考例のホログラム封入合わせガラス用積層体を説明するための図である。
【図7】 図7は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体の作製方法を説明する図であると共に、その(b)′、(e)′は参考例のホログラム封入合わせガラス用積層体を説明するための図である。
【図8】 図8は、本発明の第2のホログラム封入合わせガラス用積層体の作製方法を説明するための図である。
【図9】 図9は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体を使用した合わせガラスの作製方法を説明するための図である。
【図10】 図10は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体における別の態様の積層体を使用した合わせガラスの作製方法を説明するための図である。
【図11】 図11は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体を使用して作製した合わせガラスを説明するための図である。
【図12】 図12は、本発明の第1のホログラム封入合わせガラス用積層体における別の態様の積層体を使用して作製した合わせガラスを説明するための図である。
【図13】 図13は、ホログラム記録方法及びその記録再生原理を説明するための図である。
【符号の説明】
1は第1キャリアフィルム、2は第1接着剤層、3はホログラム、4は第2接着剤層、5は可塑剤バリア層、6は第3接着剤層、7は第2キャリアフィルム、8、10はガラス、9は可塑剤を含む合成樹脂膜、11は車外方向、15、16は参考例のホログラム層封入合わせガラス用積層体、20はレーザー、21はハーフミラー、22、23はレンズ、25は表示体である。
[0001]
[Industrial application fields]
  The present invention provides a laminated glass encapsulating a hologram.In the production methodIn particular, it enables accurate and efficient production of laminated glass useful for applications such as combiners for head-up displays for automobiles and heat ray reflective films for window glass in buildings.For the production method of laminated glass with hologramRelated.
[0002]
[Prior art]
In recent years, holograms have been widely used for decoration, anti-counterfeiting, optical elements, etc., and particularly recently, volume phase type (Lippmann type) holograms with excellent wavelength selectivity and excellent stereoscopic effect. Is attracting attention.
[0003]
For example, the hologram combiner is one optical element, and its function can be said to be a semi-transmissive imaging element. FIG. 13A is a diagram for explaining the photographing method. The light oscillated from the laser 20 is divided into two by the half mirror 21, and each laser beam is emitted from one point by the lenses 22 and 23. Instead, a hologram combiner is one in which these two divergent lights are incident from both sides of a volume phase hologram recording material 3 'such as a photopolymer and interfered as a Lippmann hologram.
[0004]
Such a hologram combiner 3 diffracts the light emitted from the display body 25 installed in the vicinity of one divergence point at the time of photographing, as shown in FIG. In this case, the image forming magnification and the image position are expressed by a relative distance L between the divergence point and the recording material at the time of photographing. In addition, since only light having a wavelength at the time of recording or a wavelength having a specific relationship with it is diffracted and light of other wavelengths is transmitted, the image can be superimposed or synthesized. An optical element typified by such a hologram combiner includes a head-up display combiner.
[0005]
In particular, when used in the form of laminated glass for automotive applications, the Japanese Industrial Standards for automotive safety glass (JIS 3211, 3212) must be satisfied. In JIS terminology, “Laminated glass is made by bonding two or more sheet glasses with plastic as an intermediate film, so that even if broken by the action of external force, most of the fragments are not scattered by the intermediate film. In general, a polyvinyl butyral film is used as the plastic intermediate film.
[0006]
When encapsulating a hologram as a combiner for a head-up display in such a laminated glass, the glass is composed of plate glass / hologram / polyvinyl butyral film / plate glass, and after preliminarily pressure bonding with a roller or the like, 130 It is manufactured by heating and pressurizing to about 0 ° C. and then press-bonding, and the hologram lamination side is used as the in-vehicle direction, and the polyvinyl butyral film lamination side is used as the outside direction.
[0007]
However, in this layer configuration, since the hologram and the polyvinyl butyral film are in direct contact, tetraethylene glycol n-heptanate, di- (n-hexyl) adipate, triethylene glycol A plasticizer such as di- (2-ethylbutyrate) permeates into the hologram structure, thereby disturbing the structure of interference fringes, causing a change in characteristics over time, and deteriorating image quality. A plasticizer barrier layer is interposed between the hologram layer and the polyvinyl butyral layer to prevent penetration of the plasticizer into the hologram. Conventionally, however, the lamination of the hologram layer and the plasticizer barrier layer is performed manually in register, but both the hologram layer and the plasticizer barrier film are extremely thin films and are optical thin films. In the lamination, there is a problem that high accuracy is required and it is difficult to carry out lamination with excellent quality.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
  The present invention,Hologram layer encapsulated laminated glass with excellent optical thin film stacking accuracy and excellent work efficiencyHow to makeThe issue is to provide
[0009]
[Means for Solving the Problems]
  The method for producing the first hologram layer-sealed laminated glass of the present invention comprises a synthetic resin comprising an adhesive layer / hologram layer / adhesive layer / plasticizer barrier layer / adhesive layer / plasticizer on at least one glass plate. In the method for producing a hologram layer encapsulated laminated glass laminated in the order of the layers, a first carrier film, an adhesive layer, a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer, an adhesive layer, and a second carrier film were sequentially laminated. It is a laminated body, and the hologram layer and the plasticizer barrier layer have the same laminated area, or the laminated area of the plasticizer barrier layer is bonded to the glass plate by a thermocompression bonding operation when producing laminated glass. Both of the layers in the laminate that are sized so as to be able to cover the entire circumference of the removed hologram layer surface and are releasably bonded to a part between the two carrier films. The carrier film is peeled and removed, and an adhesive layer, hologram layer, adhesive layer, plasticizer barrier layer, and adhesive layer are laminated in this order on at least one glass plate. It is characterized by being crimped.
[0010]
  The method for producing the second hologram layer encapsulated laminated glass of the present invention comprises a synthetic resin comprising an adhesive layer / hologram layer / adhesive layer / plasticizer barrier layer / adhesive layer / plasticizer on at least one glass plate. In the method for producing a hologram layer encapsulated laminated glass laminated in the order of the layers, a first carrier film, an adhesive layer, a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer, an adhesive layer, and a second carrier film were sequentially laminated. It is a laminated body, and the hologram layer and the plasticizer barrier layer have the same laminated area, or the laminated area of the plasticizer barrier layer is bonded to the glass plate by a thermocompression bonding operation when producing laminated glass. The holographic layer surface is removed so that it can be covered over the entire circumference, and is peelably adhered to a part of the second carrier film. Both carrier films in the laminate that are releasably bonded with the same lamination area as the layer are peeled and removed, and an adhesive layer, hologram layer, adhesive layer, plasticizer barrier layer, adhesive on at least one glass plate The layers are laminated in this order, and are heat-pressed with a synthetic resin layer containing a plasticizer.
[0011]
  In addition, the method for producing the second hologram layer encapsulated laminated glass is such that the laminate is an adhesive layer on the first carrier film, a recording material layer having a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer forming material layer, an adhesive Formed by half-cutting a laminated structure comprising a first carrier film, an adhesive layer, a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer, and an adhesive layer from a laminate comprising an agent layer and a second carrier film Or it can be obtained by half-cutting the first carrier film, the adhesive layer and the hologram layer in the laminated structure.
[0015]
First, the hologram layer-encapsulated laminated glass in the present invention is not limited to the above-mentioned automotive hologram layer-encapsulated laminated glass. For example, glass / hologram / plasticizer barrier layer / synthetic resin film containing plasticizer, glass / hologram / plastic It can be applied to laminated glass having a laminated structure such as an agent barrier layer / synthetic resin film / glass containing plasticizer, glass / hologram / plasticizer barrier layer / synthetic resin film / glass / synthetic resin film containing plasticizer.
[0016]
Next, a common laminate in the laminate in the present invention will be described with reference to FIG.
FIG. 1 is a view for explaining a first hologram encapsulated laminated glass laminate according to the present invention, wherein 1 is a first carrier film, 2 is a first adhesive layer, 3 is a hologram, and 4 is a first film. 2 adhesive layers, 5 a plasticizer barrier layer, 6 a third adhesive layer, and 7 a second carrier film.
[0017]
As the first or second carrier film, a polyethylene (PE) film, a uniaxially stretched polyethylene film, a biaxially stretched polyethylene film, a stretched polypropylene (OPP) film, an unstretched polypropylene (CPP) film, an ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) film, ionomer film, ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA) film, ethylene / acrylic acid copolymer (EAA) film, ethylene / methacrylic acid copolymer (EMAA) film, ethylene / methyl methacrylate copolymer Combined (EMMA) film, ethylene / methyl acrylate copolymer (EMA) film, polyester film, nylon film, triacetyl cellulose film, ethylene / vinyl alcohol copolymer (EVOH) Film, polyvinylidene chloride (PVDC) film, biaxially stretched polyvinylidene chloride film, polyvinylidene fluoride film, polyacrylonitrile (PAN) film, polybutylene terephthalate (PBT) film, polyethylene terephthalate (PET) film, polyethylene naphthalate (PEN) ) Film, amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) film, polystyrene film, polyvinyl chloride film, polyvinyl alcohol film, polycarbonate (PC) film, polymethyl methacrylate (PMMA) film, polyurethane film, fluororesin film, polymethylpentene film , Polybutene film, polyimide film, polyarylate film and the like. Various coextruded films can also be used. These carrier films are required to have supportability as a laminate, and have a film thickness of 1 μm to 500 μm, preferably 10 μm to 100 μm. In addition, when using the laminate for hologram-encapsulated laminated glass of the present invention, the carrier film is peeled off and removed, and the laminated surface of the carrier film may be peeled off with a silicon resin or the like. Also, from the viewpoint of workability, it is preferable that the peel forces on the respective laminated surfaces of the first and second carrier films are different.
[0018]
Next, as the hologram layer 3, a known hologram recording material such as silver salt, dichromated gelatin, or photopolymer can be used as the recording material, but includes glass / hologram / plasticizer barrier layer / plasticizer. When encapsulated in a laminated glass composed of a synthetic resin film / glass laminate, a volume type and phase type hologram may be used, and a photopolymer that does not require a wet development step is particularly preferable. Examples of the photopolymer include acrylic resin-based photopolymers.
[0019]
Further, the hologram layer may be laminated after recording the hologram on the recording material layer, but the hologram recording may be performed after using the unrecorded recording material layer to form the laminate in the present invention, or the lamination process. The hologram layer may be formed by performing hologram recording on the recording material layer at any of the stages.
[0020]
The size of the hologram layer can be appropriately determined according to the application, but in this first hologram layer encapsulated laminated glass laminate, an unrecorded portion having a width of 1 cm to 5 cm is formed around the hologram layer. Accordingly, the deterioration of the hologram due to the penetration of the plasticizer from the end portion can be prevented.
[0021]
Next, as the plasticizer barrier layer 5, a plasticizer in a synthetic resin film containing a plasticizer described later is prevented from penetrating into the hologram, and the plasticizer barrier layer 5 itself preferably does not contain a plasticizer. Further, when the laminated body of the present invention is used to make laminated glass, it is heat-pressed, but the plasticizer barrier layer preferably has a uniform and small thermal shrinkage and isotropically stretched. In particular, those having a shrinkage ratio of 2 to 5% or less when heated at 100 ° C. are preferable because they do not cause thermal distortion in the hologram. Particularly, if the extension ratio is adjusted so as to shrink in the same manner as the hologram, diffraction of the hologram The lattice is less likely to be distorted due to a difference in thermal shrinkage between the lattice and the plasticizer barrier layer.
[0022]
In order to form such a plasticizer barrier layer, for example, an aqueous solution of polyvinyl alcohol (degree of saponification of about 100%) is directly applied onto the hologram layer and dried to a film thickness of 0.1 μm to 100 μm, preferably 1 μm to 10 μm. Good. Further, an ethylene-vinyl acetate copolymer film (film thickness: 0.1 μm to 100 μm, preferably 10 μm to 100 μm) may be laminated using the second adhesive layer, and further, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, etc. The film may be laminated, or a layer may be formed by a method such as coating. When the thickness of the plasticizer barrier layer is thick, the end part is noticeable, so the total film thickness of the hologram layer and the plasticizer barrier layer is preferably 50 μm or less, and 25 μm from the viewpoint of perspective distortion. The following is preferred. The plasticizer barrier layer preferably has a visible light transmittance of 400% to 780 nm of 90% or more and a haze of 1% or less.
[0023]
Next, the adhesive layer will be described. In the first adhesive layer 2, the second adhesive layer 4, and the third adhesive layer, when contacting with the hologram layer, it may be formed using an adhesive containing no plasticizer, The film thickness is 0.1 μm to 10 μm. As the optical characteristics of the adhesive layer, it is preferable that the visible light transmittance at 400 to 780 nm is 90% or more and the haze is 1% or less, like the plasticizer barrier layer. In addition, when the hologram layer 3 and the plasticizer barrier layer 5 have adhesiveness by themselves, these adhesive layers can be omitted.
[0024]
Such adhesives include natural rubber-based, recycled rubber-based, chloroprene rubber-based, nitrile rubber-based, styrene / butadiene rubber-based, thermoplastic elastomer-based elastomer-based adhesives, and epoxy resin-based, polyurethane-based, etc. Synthetic resin adhesives, reactive acrylic adhesives, chemically reactive adhesives such as cyanoacrylates, etc., UV curable adhesives, EB curable adhesives, and ethylene / vinyl acetate copolymer resin hot melt systems , Polyamide-based, polyester-based, thermoplastic elastomer-based, reactive hot-melt-based hot-melt adhesives, water-soluble adhesives such as water-based adhesives, emulsion-based adhesives, latex-based adhesives, and inorganic adhesives Agents and the like. As the bonding method, thermoplastic materials may be sandwiched between laminates and heated to a temperature above the softening point, and UV and EB curing types may be sandwiched between laminates and irradiated with ultraviolet rays, electron beams. It is good to cure by irradiation, and the adhesive type is simply cured by being sandwiched between laminates.
[0025]
Next, a method for manufacturing the first hologram layer-enclosed laminated glass laminate shown in FIG. 1 will be described.
4 to 6 are diagrams for explaining a method of manufacturing the laminate shown in FIG. 1, in which 2 ′ is a first adhesive coating layer, 3 ′ is a hologram recorded or unrecorded. In the recording material layer, 4 'is a second adhesive coating layer, 5' is a plasticizer barrier layer, 6 'is a third adhesive coating layer, and the same reference numerals as those in FIG.
[0026]
First, as shown in FIG. 4A, a third adhesive layer coating layer 6 ′, a plasticizer barrier layer 5 ′, and a second adhesive layer coating layer are formed on the surface of the second carrier film 7 whose surface has been peeled off. After the layers 4 ′ are sequentially formed, the second carrier film 7 is left, the second adhesive coating layer 4 ′, the plastic is left as shown in FIG. The agent barrier layer coating layer 5 ′ and the third adhesive coating layer 6 ′ are half-cut to obtain a laminate 15. Half-cutting is possible if a sharp blade is used, and may be performed by a known cutting device.
[0027]
Further, as shown in FIG. 5 (d), separately, the first adhesive coating layer 2 'and the recording material layer 3 on which the hologram has been recorded or not recorded are formed on the surface of the first carrier film 1 whose surface has been peeled off. 'Is sequentially formed, and then, as shown in FIG. 4E, the cross section is shown, and in FIG. 2F, the plane is shown, leaving the first carrier film 1 and the first adhesive coating layer 2 ′, the recording material layer. Similarly, 3 ′ is half-cut to obtain a laminate 16. At that time, the lamination area of the hologram layer 3 is half-cut so as to be the same as the lamination area of the plasticizer barrier layer 5.
[0028]
Next, the laminated body 15 shown in FIG. 6B and the laminated body 16 shown in FIG. 6E are laminated as shown by arrows, and the first hologram layer-encapsulated laminated glass of the present invention shown in FIG. Can be produced. In addition, FIG.6 (g) is the conceptual diagram which looked at the laminated body for 1st hologram layer enclosure laminated glasses from the plane, and a dotted line part shows the laminated body pinched | interposed between both carrier films.
[0029]
Next, another embodiment of the first hologram layer encapsulated laminated glass laminate of the present invention will be described with reference to FIG.
The laminate shown in FIG. 2 is obtained by stacking the hologram layer 3 with a smaller laminate area than the plasticizer barrier layer 5 in the laminate shown in FIG. As shown in FIG. 12 to be described later, the relationship with the agent barrier layer 5 is set so that the plasticizer barrier layer 5 covers the entire circumference except for the contact portion with the glass 8 when encapsulated in the laminated glass. Is done.
[0030]
In this laminate, since the hologram layer 3 is covered with the plasticizer barrier layer 5 including its end portions, the penetration of the plasticizer from the synthetic resin film containing the plasticizer can be prevented. The unrecorded portion in the hologram layer 3 required in the hologram layer-enclosed laminated glass laminate shown can be dispensed with. In general, when an unrecorded portion exists in the periphery of a hologram, a whitening phenomenon (haze) and a yellowing phenomenon (yellowness) occur, resulting in a triple structure of a hologram portion, an unrecorded portion, and a glass portion. In this laminated body, there is no need to leave an unrecorded portion, and it can be made noise-free, for example, as it is enclosed in a windshield of an automobile or the like.
[0031]
As a manufacturing method, as shown in FIG. 7, it is formed in the same manner as the laminate shown in FIG. 1 except that the relationship of the laminate area of the hologram layer 3 and the plasticizer barrier layer 5 is set as described above. That is, the laminate 15 shown in FIG. 7 (b) ′ and the laminate 16 shown in FIG. 7 (e) can be laminated to form a first hologram layer encapsulated laminated glass laminate. In addition, the figure shown by the same figure (g) 'is the conceptual diagram which looked at this laminated body from the plane, and a dotted line part shows the state of the laminated body clamped between both carrier films.
[0032]
Since the first hologram layer-encapsulated laminated glass laminate has a hologram layer and a plasticizer barrier layer laminated in one set between both carrier films, positioning and the like are necessary when encapsulating the hologram in the laminated glass. There is no, and it can be made to stick easily.
[0033]
Next, the 2nd hologram layer enclosure laminated glass laminated body is demonstrated. This laminate is shown in FIG. 3 and the laminate is the same as that in the first laminate described above.
The second laminated body has the same laminated structure as that of the laminated body shown in FIG. 1, but is different in the laminated area of the first carrier film.
[0034]
FIG. 8 is a diagram showing an example of a method for producing this laminate, in which 1 ′ represents the first carrier film having the same laminate area as the hologram layer 3, and the laminate in FIGS. The same reference numerals indicate the same contents.
[0035]
As shown in FIG. 8 (a), this laminate has a first carrier film 1, a first adhesive layer coating layer 2 ', a hologram recording or non-recording recording material layer 3', and a second adhesive layer coating. After the layer 4 ′, the plasticizer barrier layer forming material layer 5 ′, the third adhesive layer coating layer 6 ′, and the second carrier film 7 are sequentially laminated, the second carrier film, the first carrier film, and the first adhesive are stacked. The coating layer, the hologram recording or non-recording recording material layer, the second adhesive coating layer, the plasticizer barrier layer forming material layer, and the third adhesive coating layer are half-cut, and the second shown in FIG. The laminate for a hologram layer encapsulated laminated glass. In addition, in the said aspect, a 1st carrier film may be left and another laminated structure may be half-cut similarly.
[0036]
Further, as another aspect of the second laminated body, although not shown, in the second laminated body in FIG. 8B, the laminated area and plasticity of the first carrier film 1 'and the hologram layer 3 are not shown. The relationship between the lamination area of the agent barrier layer 5 and the lamination area of the hologram layer 3 and the plasticizer barrier layer 5 in the first laminate shown in FIG. As the production method, in the second laminate in FIG. 8B, the first carrier film 1 ′ and the hologram layer 3 may be further half-cut, or the half-cut first carrier film 1 ′. And the hologram layer 3 and a laminate composed of the second carrier film 7, the third adhesive layer 6, the plasticizer barrier layer 5, and the second adhesive layer 4 shown in FIG. The lamination relationship between the hologram layer 3 and the plasticizer barrier layer 5 may be laminated in the same manner as in the laminate shown in FIG. This aspect shows the same effect as described in the section of the laminate shown in FIG.
[0037]
  next,Reference exampleThe laminate for hologram layer-sealed laminated glass will be described.
This laminated body has two types of laminated bodies, the laminated body 15 shown in FIG. 6 (b) described in the section of the first hologram layer encapsulated laminated glass and the laminated body 16 shown in FIG. 6 (e). Each carrier film is peeled off, and the hologram layer 3 and the plasticizer barrier layer 5 can be individually sealed and encapsulated in glass.
[0038]
As another embodiment of this laminate, a laminate 15 shown in FIG. 7 (b) ′ and a laminate 16 shown in FIG. 7 (e) ′ may be combined. In this case, the plasticizer barrier layer and the hologram layer The relationship between the stacked areas is the same as that described with reference to FIG.
[0039]
  thisReference example1 and FIG. 2 are the same as those shown in FIGS. 1 and 2, respectively. However, the plasticizer barrier layer and the hologram are laminated in the laminated glass. The alignment with the layer can be easily performed by coding each carrier film.
[0040]
  Also thisReference exampleThe two types of laminates in the laminates are, for example, a polyethylene terephthalate film and a polypropylene film as protective layers on the surface of the plasticizer barrier layer 5 in the laminate 15 and the hologram layer 3 in the laminate 16 until the laminated glass is produced. , Polyethylene film, Teflon (registered trademark) film, polyvinylidene fluoride film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, various release treatment films, release treatment film, etc. It is suitable for the protection, storage stability, scratch resistance and transportability of the hologram layer during operation.
[0041]
Next, a method for producing a hologram layer encapsulated laminated glass using the laminate for hologram layer encapsulated laminated glass of the present invention will be described.
FIG. 9 shows a method for producing a laminated glass comprising glass / hologram layer / plasticizer barrier layer / synthetic resin film containing plasticizer / glass using the first hologram layer-encapsulated laminated glass laminate of the present invention. It is a figure for demonstrating, in the figure, 8 and 10 are glass, 9 is a synthetic resin film containing a plasticizer, The same code | symbol as FIG. 1 shows the same content.
As shown in FIG. 9, after peeling off one or both of the carrier films in the first laminate and bonding them on the glass from the hologram layer 3 side, the synthetic resin film 9 containing the plasticizer and the glass 10 are sequentially formed. Overlap, 130 to 150 ° C, pressure 1Kg / cm in autoclave2As mentioned above, it is good to laminate | stack on the conditions for 30 to 60 minutes. The laminated state is shown in FIG.
[0042]
Moreover, the case where the laminated body shown in FIG. 2 which is another aspect is used is shown in FIG. A laminated glass is formed in the same manner as described above, and its state is shown in FIG. In addition, the arrow 11 in FIG. 11, FIG. 12 shows the vehicle outer direction in the case of making this laminated glass for motor vehicles.
[0043]
  The same applies to the case of using the second hologram layer-encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
  Also,Reference exampleIn the case of the laminate for hologram layer encapsulated laminated glass, first, the laminate 16 shown in FIG. 6 is peeled and removed if it has release paper, and then laminated on the glass 8 from the hologram layer side, Remove. Next, after having peeled off and removed the laminate 15 shown in FIG. 5B when having release paper, it was aligned with the hologram layer from the plasticizer barrier layer side and adhered, and the carrier film was peeled off and removed. The synthetic resin film 9 containing a plasticizer and the glass 10 are stacked and laminated under the same conditions as described above.
[0044]
[Operation and effect of the invention]
  The first to the present inventionSecondSince the hologram layer-enclosed laminated glass laminate has a hologram layer and a plasticizer barrier layer supported on a carrier film, it can efficiently obtain high adhesion accuracy required for an optical thin film when it is attached to the glass surface. Can be automated. In particular, in the first and second laminates shown in FIGS. 1 and 3, the hologram layer and the plasticizer barrier layer are laminated in one set between both carrier films, so that the hologram is formed in the laminated glass. When encapsulating, there is no need for positioning with the plasticizer barrier layer, and higher adhesion accuracy is obtained.
[0045]
  Also, first to firstSecondIn the hologram layer-enclosed laminated glass laminate, another embodiment in which the lamination area of the hologram layer is smaller than the lamination area of the plasticizer barrier layer is not required to provide an unrecorded portion on the hologram layer. It is possible to prevent a triple structure of a hologram portion, an unrecorded portion, and a glass portion due to a haze), a yellowing phenomenon (yellowness), and the like, and a hologram layer-enclosed laminated glass without noise can be obtained.
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited by this.
[0046]
[Reference example]
  Polyurethane adhesive (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., trade name Adekabon titer HUX232) on a polyethylene terephthalate film (trade name Lumirror T60, made by Toray Industries Co., Ltd., film thickness 50 μm) having a width of 300 mm and a dry film thickness of 1 μm. Then, a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Gohsenol NM-11, saponification degree 100%) is applied onto the adhesive layer, and a plasticizer barrier layer having a dry film thickness of 5 μm Was provided. Next, a 5% aqueous solution of a mixture comprising 25 parts by weight of a polyurethane adhesive (same as above) and 75 parts by weight of polyvinyl alcohol (same as above) was applied on the plasticizer barrier layer with a dry film thickness of 1 μm to obtain a laminate. . Next, a 220 mm × 220 mm square is cut in the plasticizer barrier layer in the obtained laminate, and a portion other than the square is peeled off from the polyethylene terephthalate film, and a laminate A having a square plasticizer barrier layer is obtained. Got.
[0047]
On the other hand, on a polypropylene film having a width of 300 mm (trade name: Pyrene Film-OT P2002, film thickness: 50 μm, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), an ultraviolet curable adhesive (trade name: WORDLOCK XVL, manufactured by Kyoritsu Chemical Industry Co., Ltd.). -09) is applied with a dry film thickness of 1 μm, and then a recorded hologram (film thickness of 15 μm) using an acrylic resin photopolymer as a recording material is bonded onto the adhesive layer, and further peeled off onto the hologram layer. The treated polyethylene terephthalate film is laminated as a carrier film, and ultraviolet rays are 100 mJ / cm.2Irradiation yielded laminate B. Next, in the obtained laminate, a polyethylene terephthalate film is left, a 220 mm × 220 mm square is cut in the polypropylene film and the hologram layer, and portions other than the square are peeled and removed, and a laminate having a square hologram layer Body B was obtained. In addition, as a hologram layer, an unrecorded portion was left around 20 mm.
[0048]
Next, on the clear glass plate with a thickness of 2 mm, the polypropylene film in the laminate B is peeled off, and the laminate B is laminated from the hologram layer side, and then the polyethylene terephthalate film is peeled and removed, and is further made to correspond to the hologram layer. After the laminate A was laminated from the plasticizer barrier layer, the polyethylene terephthalate film was peeled off. By laminating using each laminated body, an optical thin film can be laminated accurately and easily.
[0049]
Next, a 750 μm-thick polyvinyl butyral film was laminated on the peeled surface, and a 2 mm-thick clear glass plate was placed thereon, placed in an autoclave, 130 ° C., 5 kg / cm.2The hologram was enclosed between two glass plates by pressure.
[0050]
  The obtained laminated glass is good,Reference exampleWhen the laminate for hologram layer-sealed laminated glass is used, it is possible to efficiently produce laminated glass.
[0051]
【Example1]
  Reference exampleIn the manufacturing process of the laminate B, a polypropylene film is left, a polyethylene terephthalate film and a hologram layer are cut into a 220 mm × 220 mm square shape, parts other than the square are peeled and removed, and a laminate having a square hologram layer Body B 'was obtained. In addition, as a hologram layer, an unrecorded portion was left around 20 mm.
[0052]
  After removing the polyethylene terephthalate film in this laminate B ′, corresponding to the lamination position of the hologram layer,Reference exampleWas laminated from the side of the plasticizer barrier layer to obtain the first hologram layer encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
[0053]
  To make a laminated glass using this first hologram layer-encapsulated laminated glass laminated body of the present invention, as shown in FIG. 9, first, after peeling off the polypropylene film on the hologram layer side in the laminated body, Laminate on clear glass, then remove the surface polyethylene terephthalate film, then laminate polyvinyl butyral film, clear glass,Reference exampleA laminated glass was produced in the same manner as described above.
[0054]
A laminated glass similar to the above could be produced, and the positioning of the hologram layer and the plasticizer barrier layer was not necessary at the time of producing the laminated glass, and could be easily produced.
[0055]
【Example2]
  Reference exampleIn the laminate B, a polyethylene terephthalate film is left, a 200 mm × 200 mm square is cut in the polypropylene film and the hologram layer, and portions other than the square are peeled off to obtain a laminate C having a square hologram layer. Obtained. Note that the hologram layer was made to leave only the recording layer without leaving an unrecorded portion in the periphery.
[0056]
  The obtained laminate C isReference example,Example1In place of each laminate B in the above,Reference example,Example1Similarly, as shown in FIGS. 7 (b) ′ and (e) ′.Reference exampleThe hologram layer-enclosed laminated glass laminate and the first hologram layer-enclosed laminated glass laminate shown in FIG.Reference example,Example1In the same manner as above, the laminated glass shown in FIG. 12 was used. The manufacturing process of the laminated glass using the laminated body shown by FIG. 2 is shown by FIG.
[0057]
  The resulting laminated glass isReference exampleCompared with the laminated glass obtained in 1), it was free from noise such as haze and yellowness due to the hologram non-recording layer.
[0058]
[Example 3]
  An acrylic adhesive (made by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name) on a polypropylene film (made by Panac Corporation, trade name: OPP # 40 red silicon, film thickness: 40 μm) having a width of 300 mm, whose surface was peeled off by silicone. Polyment KX-CK200) was applied with a dry film thickness of 2 μm, and a recorded hologram (film thickness of 20 μm) using an acrylic resin photopolymer as a recording material was adhered onto the adhesive layer. In addition, as a hologram layer, an unrecorded portion was left around 20 mm.
[0059]
Next, a polyurethane adhesive (same as above) is applied to the hologram layer with a dry film thickness of 1 μm, and then a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (saponification degree 100%) is applied to form a plasticizer barrier layer with a dry film thickness of 5 μm. Furthermore, after applying a polyurethane adhesive (trade name Adekabon titer HUX575 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) with a dry film thickness of 1 μm, the surface was peeled with silicone, and a 300 mm wide polyethylene terephthalate film ( Toray Industries, Inc., trade name Lumirror S10, film thickness 25 μm) was laminated to obtain a second hologram layer-encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
[0060]
A 220 mm × 220 mm square shape is cut in the laminated structure composed of the polypropylene film, hologram layer, and plasticizer barrier layer in this laminate, and the portions other than the square are peeled off from the polyethylene terephthalate film to obtain a square polypropylene film, The laminated body shown in FIG. 3 consisting of a hologram layer and a plasticizer barrier layer was obtained.
[0061]
  After peeling and removing the polypropylene film in this laminate,In the same manner as the first hologram layer encapsulated laminated glass laminate of the present invention,Reference exampleSimilarly, a laminated glass was produced.
[0062]
  The laminated glass obtained in this wayReference exampleIt was the same as that in
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view for explaining a first hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
FIG. 2 is a view for explaining another aspect of the first hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
FIG. 3 is a view for explaining a second hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
FIG. 4 is a diagram for explaining a part of the manufacturing method of the first hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
FIG. 5 is a diagram for explaining a part of the manufacturing method of the first hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
FIGS. 6A and 6B are diagrams for explaining a method for producing a first laminated body for hologram-encapsulated laminated glass according to the present invention, and FIGS. 6B and 6E are laminates for hologram-enclosed laminated glass of a reference example. FIGS. It is a figure for demonstrating a body.
FIG. 7 is a view for explaining a method for producing a first hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention, and (b) ′ and (e) ′ are hologram encapsulated laminated glass of a reference example. It is a figure for demonstrating the laminated body for use.
FIG. 8 is a view for explaining a method for producing the second hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
FIG. 9 is a view for explaining a method for producing a laminated glass using the first hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
FIG. 10 is a view for explaining a method for producing a laminated glass using a laminated body of another embodiment of the first laminated body for hologram encapsulated laminated glass of the present invention.
FIG. 11 is a view for explaining a laminated glass produced using the first hologram-enclosed laminated glass laminate of the present invention.
FIG. 12 is a view for explaining a laminated glass produced by using a laminated body of another aspect in the first hologram encapsulated laminated glass laminate of the present invention.
FIG. 13 is a diagram for explaining a hologram recording method and its recording / reproducing principle.
[Explanation of symbols]
1 is a first carrier film, 2 is a first adhesive layer, 3 is a hologram, 4 is a second adhesive layer, 5 is a plasticizer barrier layer, 6 is a third adhesive layer, 7 is a second carrier film, 8 10 is glass, 9 is a synthetic resin film containing a plasticizer, 11 is a vehicle exterior direction, 15 and 16 areReference exampleA laminated body for laminated glass of hologram layer, 20 is a laser, 21 is a half mirror, 22 and 23 are lenses, and 25 is a display body.

Claims (3)

少なくとも1枚のガラス板上に接着剤層/ホログラム層/接着剤層/可塑剤バリア層/接着剤層/可塑剤を含む合成樹脂層の順で積層されたホログラム層封入合わせガラスの作製方法において、第1キャリアフィルム、接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層、第2キャリアフィルムを順次積層した積層体であって、ホログラム層と可塑剤バリア層が同一の積層面積とされるか、または可塑剤バリア層の積層面積が、合わせガラス作製時の加熱圧着操作により、ガラス板との接着面を除いたホログラム層表面の全周にわたって被覆可能とする大きさとされて、両キャリアフィルム間の一部に両キャリアフィルムから剥離可能に接着された積層体における両キャリアフィルムが剥離除去されて、少なくとも1枚のガラス板上に接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層がこの順で積層され、可塑剤を含む合成樹脂層と加熱圧着されることを特徴とするホログラム層封入合わせガラスの作製方法。In a method for producing a hologram layer encapsulated laminated glass laminated in the order of an adhesive layer / hologram layer / adhesive layer / plasticizer barrier layer / adhesive layer / plasticizer on at least one glass plate , A laminate in which a first carrier film, an adhesive layer, a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer, an adhesive layer, and a second carrier film are sequentially laminated, and the hologram layer and the plasticizer barrier layer are the same The laminated area of the plasticizer barrier layer or the laminated area of the plasticizer barrier layer can be covered over the entire circumference of the hologram layer surface excluding the adhesive surface with the glass plate by the thermocompression bonding operation when making the laminated glass. Then, both carrier films in the laminate adhered to a part between both carrier films so as to be peelable from both carrier films are peeled and removed, so that at least one piece of glass Adhesive layer thereon, a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer, an adhesive layer are laminated in this order, the hologram layer sealed laminated glass characterized in that it is heat-pressed and the synthetic resin layer containing a plasticizer Manufacturing method. 少なくとも1枚のガラス板上に接着剤層/ホログラム層/接着剤層/可塑剤バリア層/接着剤層/可塑剤を含む合成樹脂層の順で積層されたホログラム層封入合わせガラスの作製方法において、第1キャリアフィルム、接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層、第2キャリアフィルムを順次積層した積層体であって、ホログラム層と可塑剤バリア層が同一の積層面積とされるか、または可塑剤バリア層の積層面積が、合わせガラス作製時の加熱圧着操作により、ガラス板との接着面を除いたホログラム層表面の全周にわたって被覆可能とする大きさとされて第2キャリアフィルム上の一部に剥離可能に接着されると共に、第1キャリアフィルムはホログラム層と同じ積層面積で剥離可能に接着された積層体における両キャリアフィルムが剥離除去されて、少なくとも1枚のガラス板上に接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層がこの順で積層され、可塑剤を含む合成樹脂層と加熱圧着されることを特徴とするホログラム層封入合わせガラスの作製方法。In a method for producing a hologram layer encapsulated laminated glass laminated in the order of an adhesive layer / hologram layer / adhesive layer / plasticizer barrier layer / adhesive layer / plasticizer on at least one glass plate , A laminate in which a first carrier film, an adhesive layer, a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer, an adhesive layer, and a second carrier film are sequentially laminated, and the hologram layer and the plasticizer barrier layer are the same The laminated area of the plasticizer barrier layer or the laminated area of the plasticizer barrier layer can be covered over the entire circumference of the hologram layer surface excluding the adhesive surface with the glass plate by the thermocompression bonding operation when making the laminated glass. The first carrier film is releasably adhered to a part of the second carrier film, and the first carrier film is peeled off at the same lamination area as the hologram layer. Turbocharger rear film is peeled off, the adhesive layer on at least one glass plate, a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer, an adhesive layer are laminated in this order, and heating the synthetic resin layer containing a plasticizer A method for producing a hologram layer-sealed laminated glass, characterized by being pressure-bonded. 積層体が、第1キャリアフィルム上に接着剤層、ホログラム層を有する記録材料層、接着剤層、可塑剤バリア層形成材料層、接着剤層、第2キャリアフィルムからなる積層体から、第1キャリアフィルム、接着剤層、ホログラム層、接着剤層、可塑剤バリア層、接着剤層からなる積層構造をハーフカットして形成されるものであるか、または、その積層構造において更に第1キャリアフィルム、接着剤層、ホログラム層をハーフカットして得られるものである請求項2記載のホログラム層封入合わせガラスの作製方法。The laminate is composed of an adhesive layer on a first carrier film, a recording material layer having a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer forming material layer, an adhesive layer, and a laminate comprising a second carrier film. A laminated structure comprising a carrier film, an adhesive layer, a hologram layer, an adhesive layer, a plasticizer barrier layer , and an adhesive layer is formed by half-cutting, or the first carrier film is further formed in the laminated structure. The method for producing a hologram layer-encapsulated laminated glass according to claim 2, which is obtained by half-cutting an adhesive layer and a hologram layer.
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