JP3727786B2

JP3727786B2 - Thermoplastic elastomer composition

Info

Publication number: JP3727786B2
Application number: JP31326198A
Authority: JP
Inventors: 貢赤松
Original assignee: 北辰工業株式会社
Priority date: 1998-11-04
Filing date: 1998-11-04
Publication date: 2005-12-14
Anticipated expiration: 2018-11-04
Also published as: JP2000136286A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水素添加ポリイソプレンを有するスチレン系エラストマーとビニル構造のポリイソプレンを有するスチレン系エラストマーとをブレンドしてなる熱可塑性エラストマー組成物に関するものであって、特に温度依存性や耐オゾン性に優れるとともに高いエネルギー吸収性能を有する低反発弾性の熱可塑性エラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＤプレーヤー、ＭＤプレーヤー等の音響機器においては、外部からの振動が機器本体に伝達されないようにするため、防振材が使用される。この防振材は、高いエネルギー吸収性能を有すること、すなわち、反発弾性が低いことが要請される。この要請を満足させるために、従来、▲１▼ポリノルボルネン又はブチルゴムを主成分とするゴム組成物、▲２▼ウレタン又はブチルゴムを主成分とする超低硬度ゴム組成物、▲３▼塩化ビニル系、スチレン系、ウレタン系等の各種エラストマー単品又はそれらの組成物が、防振材として使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、防振材として、上記▲１▼のゴム組成物や▲２▼の超低硬度ゴム組成物を使用する場合には、素材の物性を優れたものとするために加硫工程が必須のものとなる。ところが、加硫が施されたゴム成形品は、成型工程においてバリが生じるため、加硫工程に加えてバリ取り工程も必要になり、生産性に劣りコスト高の要因となる。一方、▲３▼の各種エラストマーは、熱可塑性であるため、インジェクション成型が可能であり、成形品にバリが生じずバリ取り工程が必要にない点で有利であるが、現状で知られている各種エラストマーは、高いエネルギー吸収性能を有しているものの、他の性能、例えば、温度依存性が大きかったり、耐オゾン性が低かったり、温度依存性や耐オゾン性は有しているが、反発弾性が高くエネルギー吸収性能が低かったりするなど、防振材として求められる特性をバランス良く備えたものは知られていない。
【０００４】
そこで、本発明の目的は、加工が容易で温度依存性や耐オゾン性に優れ、それに加えて高いエネルギー吸収性能を有し、低反発弾性の熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するために提案されたものであって、下記の構成からなることを特徴としている。
すなわち、本発明によれば、ハードセグメントにポリスチレンを有し、ソフトセグメントに水素添加ポリイソプレンを有するトリブロックコポリマー７０ないし９５重量％と、ハードセグメントにポリスチレンを有し、ソフトセグメントにビニル化度６０％以下のビニル構造のポリイソプレンを有するビニル系のトリブロックコポリマー３０ないし５重量％とをブレンドしてなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【０００６】
また、本発明によれば、前記ビニル系のトリブロックコポリマーがそのビニル−ポリイソプレン相を水素添加したものである上記熱可塑性エラストマー組成物が提供される。
【０００７】
【発明の好適な実施形態】
本発明の最大の技術的特徴は、ある特性を有する熱可塑性エラストマーと別の特性を有する熱可塑性エラストマーとをブレンドすることにより、互いに有する特性を顕在化させるようにして、最終的に目的とする特性を得ることである。これにより得られた熱可塑性エラストマー組成物は、熱可塑性エラストマー単独の場合に有している特性よりも緩和された特性となるが、逆にそれぞれの熱可塑性エラストマーが有する特性を持ち合わせることになる。
【０００８】
本発明に使用する一の熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントにポリスチレンを有し、ソフトセグメントに水素添加ポリイソプレンを有するトリブロックコポリマー（以下、ＳＥＰＳブロックコポリマーと記す）である。この場合、ポリイソプレンは、高シス１，４型が良く、これに水素を添加することにより構造的にはエチレン／プロピレン相互共重合体となっている。
このＳＥＰＳブロックコポリマーは、耐オゾン性に優れ、温度依存性に優れ、硬度（ＪＩＳＡ）が低く、反発弾性が高い、という特性を有し、商品名「セプトンＣＪ１０３」（（株）クラレ製）及びこれの同等品を使用できる。
【０００９】
本発明に使用する他の熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントにポリスチレンを有し、ソフトセグメントにビニル構造のポリイソプレンを有するビニル系のトリブロックコポリマー（以下、ビニルＳＩＳブロックコポリマーと記す）である。この場合のポリイソプレンは、シス型でもトランス型でもよい。
【００１０】
このビニルＳＩＳブロックコポリマーのスチレン含有量は、硬度、ＭＦＲ（メルトフロレート）の点で、５ないし５０重量％、特に１０ないし３５重量％であることが好ましい。一方、ポリイソプレンは、３，４結合＋１，２結合のいわゆるビニル結合が主体のブロックであり、ビニル化度を６０％以下、好ましくは３０ないし６０％としたものがよい。ビニル化度が６０％を超えると、ガラス転移温度が上昇し８℃前後となり、動的粘弾性の１指標である動的損失（tan δ）のピークが２１℃の常温域となるため、常温域での振動吸収性能は優れたものとなるが、ガラス転移温度が８℃前後であることから、８℃以下の低温での振動吸収性能は著しく低下することになる。逆にビニル化度が３０％未満では、ガラス転移温度が−４６℃前後となると予想され、それに伴ってtan δのピーク値をとる温度も−２５℃前後が予想されるから、通常使用される頻度の高い温度域では、常に低い振動吸収性能しか利用できないことになる。
【００１１】
このようなビニルＳＩＳブロックコポリマーとして、商品名「ハイブラーＶＳ−１、ＶＳ−３、ＨＶＳ−３」（（株）クラレ製）及びこれの同等品を使用できる。また、このビニルＳＩＳブロックコポリマーを使用するにあたり、耐熱性、耐候性、特に耐オゾン性を高める必要がある場合には、ビニルＳＩＳブロックコポリマーのソフトセグメントを水素添加したものを使用するのが好ましい。
【００１２】
本発明の組成物におけるＳＥＰＳブロックコポリマーの配合割合は、７０ないし９５重量％、好ましくは７０ないし９０重量％であり、ビニルＳＩＳブロックコポリマーの配合割合は、３０ないし５重量％、好ましくは３０ないし１０重量％である。ＳＥＰＳブロックコポリマーの配合割合が９５重量％を超え、ビニルＳＩＳブロックコポリマーの配合割合が５重量％未満であると、tan δのピークが低温になり過ぎて、通常使用される頻度の高い温度域では、常に低い振動吸収性能しか利用できず、目的とする振動吸収性能が充分利用できない虞がある。また、逆に、ＳＥＰＳブロックコポリマーの配合割合が７０重量％未満であり、ビニルＳＩＳブロックコポリマーの配合割合が３０重量％以上であると、耐オゾン性及び温度依存性が低下し、オゾン雰囲気下では使用できず、低温下ではガラス転移し、振動吸収性能は事実上無くなってしまう虞がある。
【００１３】
本発明における組成物には、柔軟性（低硬度化）と流動性を向上させる目的で、軟化剤を配合してもよい。この軟化剤としては、自体公知のパラフィン系、ナフテン系等の石油系軟化剤又はこれらの混合物が使用される。
【００１４】
また、本発明における組成物に、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等の熱可塑性エラストマーに一般的に使用されている充填剤や補強剤を物性に影響を及ばさない範囲で添加することも可能である。本発明におけるブレンドは、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、あるいはこれらを組み合わせたもの等を使用して、上記各成分を混練することにより行われるが、特に二軸混練押出機を使用するのが良い。この二軸混練押出機としては、Ｌ／Ｄ＝１５前後のものがよい。各成分を添加する方法としては、ＳＥＰＳブロックコポリマーとビニルＳＩＳブロックコポリマーとの両成分に、充填剤、補強剤を同時に添加する方法、ＳＥＰＳブロックコポリマーとビニルＳＩＳブロックコポリマーとの両成分を混練したのち、充填剤、補強剤を添加する方法のいずれでも良い。
【００１５】
上記の如く構成された熱可塑性エラストマー組成物は、高い振動吸収性能を有し、かつ温度依存性が優れ低温、高温に耐え、オゾンの存在下でも使用出来るから、弱電機器の振動を吸収する防振材として好適に使用できる。ここで、弱電機器とは、主として、音響機器、情報機器、ビデオ機器、映像機器等の比較的低電流にて作動する電気機器を意味している。なお、自動車関連機器用としても使用できる。
【００１６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。
【００１７】
＜実施例１＞
このＳＥＰＳブロックコポリマーとして商品名「セプトンＣＪ１０３」（（株）クラレ製）を使用し、ビニルＳＩＳブロックコポリマーとして商品名「ハイブラーＨＶＳ−３」（（株）クラレ製）を使用し、セプトンＣＪ１０３とハイブラーＨＶＳ−３とを７０重量％：３０重量％の比率で混合し、二軸混練押出機を用いて、スクリュー回転数２６０ｒｐｍ、混練温度２００℃にて混練し、得られた配合物をペレット状にして、インジェクション成型機にて、シリンダー温度２００℃でテストサンプルを作製した。
このテストサンプルについて、硬度（ＪＩＳＡ）、引張強度 (ｋｇ／ｃｍ³)、伸び（％）、７０℃×２２時間の圧縮永久歪みＣｓ（％）、反発弾性（％）、動的損失tan δのピーク値における温度（℃）および耐オゾン性を、主にＪＩＳＫ６３０１に従って測定した。但し、圧縮永久歪みＣｓの測定は、熱処理温度を７０℃とし、熱処理時間２２時間として行った。また、tan δの測定は、非共振強制振動法による動的粘弾性測定システム、具体的には、ＤＤＶ−２５ＦＰ（（株）オリエンテック製）を用い、テストサンプルの長手方向両端部を固定して測定した。この測定において、テストサンプルは幅５．０mm×長さ３０．０mm×厚さ２．０mm（この長さは治具により保持される両端部を除いた長さである。）のものを使用した。測定は周波数５Ｈｚ、温度は−３０℃、−２０℃、−１０℃、０℃、１０℃、２０℃、３０℃と変化させて、tan δを測定して、その後縦軸にtan δ値、横軸に温度をとり、プロットしてtan δのピーク値における温度を測定した。結果を表１に示した。
【００１８】
＜実施例２＞
セプトンＣＪ１０３とハイブラーＨＶＳ−３とを８０重量％：２０重量％の比率で混合すること以外、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００１９】
＜実施例３＞
セプトンＣＪ１０３とハイブラーＨＶＳ−３とを９０重量％：１０重量％の比率で混合すること以外、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２０】
＜実施例４＞
セプトンＣＪ１０３とハイブラーＨＶＳ−３とを９５重量％：５重量％の比率で混合すること以外、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２１】
＜実施例５＞
セプトンＣＪ１０３とハイブラーＶＳ−１とを７０重量％：３０重量％の比率で混合すること以外、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２２】
＜実施例６＞
セプトンＣＪ１０３とハイブラーＶＳ−１とを８０重量％：２０重量％の比率で混合すること以外、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２３】
＜実施例７＞
セプトンＣＪ１０３とハイブラーＶＳ−１とを９０重量％：１０重量％の比率で混合すること以外、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２４】
＜比較例１＞
ブチルゴム（硬度：Ｈｓ２０°）を実施例１と同条件のテストサンプルを作製し、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２５】
＜比較例２＞
ブチルゴム（硬度：Ｈｓ４０°）を実施例１と同条件のテストサンプルを作製し、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２６】
＜比較例３＞
セプトンＣＪ１０３とハイブラーＶＳ−１とを２０重量％：８０重量％の比率で混合すること以外、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２７】
＜比較例４＞
セプトンＣＪ１０３とハイブラーＶＳ−１とを５０重量％：５０重量％の比率で混合すること以外、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２８】
＜比較例５＞
セプトンＣＪ１０３自体を、実施例１と同様にして、テストサンプルを作製した。そして、このテストサンプルについて、実施例１と同様の項目について、同様にして測定した。結果を表１に示した。
【００２９】
【表１】

【００３０】
表１によれば、実施例１ないし３はtan δのピーク値における温度が−２０ないし−１０℃の範囲であり、それに伴ってガラス化転移温度も低くなるから、温度依存性に優れ、振動吸収性及び耐オゾン性に問題なく、目的とする特性が得られた。実施例４はδのピーク値における温度が−２６℃と若干低く、それに伴って振動吸収性が若干低下するが、防振材としては使用出来る範囲のものである。実施例５ないし７はtan δのピーク値における温度が−１０ないし０℃の範囲であり、ガラス化転移温度も高くなるから、温度依存性に若干劣り低温での使用が制限されるが、振動吸収性及び耐オゾン性に問題なく、目的とする特性が得られる。
【００３１】
また、比較例１、２はブチルゴムであるため加硫工程が必要であり、さらにバリ取り工程が必要になったり加工上に難がある。比較例３はtan δのピーク値における温度が１０℃であるから、温度依存性が悪く低温での振動吸収性が低く、耐オゾン性は著しく低い。比較例４も比較例３と同じような傾向にある。比較例５はセプトンＣＪ１０３単独の場合の特性を表すものであり、温度依存性及び耐オゾン性に問題ないが、振動吸収性については反発弾性が６４％、tan δのピーク値における温度が−３０℃以下と推定され、振動吸収性に明らかに劣る。
【００３２】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明は、上記のように特定のポリマーを特定範囲でブレンドすることにより、加工が容易で、温度依存性に優れ、すなわち、常温域から低温域に至るまで高い振動吸収性を有し、しかも耐オゾン性にも問題のない低反発弾性の熱可塑性エラストマー組成物を提供することが出来る。本願発明の熱可塑性エラストマー組成物は、弱電機器あるいは自動車機器用の防振材用の素材として好適に用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition obtained by blending a styrene elastomer having hydrogenated polyisoprene and a styrene elastomer having a polyisoprene having a vinyl structure, and particularly to temperature dependency and ozone resistance. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition having low resilience and excellent energy absorption performance.
[0002]
[Prior art]
In an audio device such as a CD player or an MD player, a vibration isolating material is used in order to prevent external vibration from being transmitted to the device body. This vibration isolator is required to have high energy absorption performance, that is, low rebound resilience. In order to satisfy this requirement, (1) a rubber composition based on polynorbornene or butyl rubber, (2) an ultra-low hardness rubber composition based on urethane or butyl rubber, (3) vinyl chloride type Various elastomers such as styrene and urethane, or compositions thereof are used as vibration-proof materials.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, when the rubber composition (1) or the ultra-low hardness rubber composition (2) is used as a vibration-proof material, a vulcanization step is essential to improve the physical properties of the material. It will be a thing. However, since the vulcanized rubber molded product has burrs in the molding process, a deburring process is required in addition to the vulcanization process, resulting in poor productivity and high cost. On the other hand, since the various elastomers (3) are thermoplastic, they can be injection-molded, and are advantageous in that they do not produce burrs and do not require a deburring process, but are currently known. Although various types of elastomers have high energy absorption performance, other performances such as high temperature dependence, low ozone resistance, temperature dependence and ozone resistance are provided. There are no known materials having a well-balanced characteristic required as a vibration-proof material, such as high elasticity and low energy absorption performance.
[0004]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition which is easy to process, excellent in temperature dependence and ozone resistance, and additionally has high energy absorption performance and low rebound resilience.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been proposed to achieve the above object, and is characterized by having the following configuration.
That is, according to the present invention, 70 to 95% by weight of a triblock copolymer having a hard segment having polystyrene and a soft segment having hydrogenated polyisoprene, a hard segment having polystyrene, and the soft segment having a vinylation degree of 60 A thermoplastic elastomer composition is provided which is blended with 30 to 5% by weight of a vinyl-based triblock copolymer having a polyisoprene having a vinyl structure of not more than 1%.
[0006]
Further, according to the present invention, there is provided the thermoplastic elastomer composition as described above, wherein the vinyl triblock copolymer is obtained by hydrogenating the vinyl-polyisoprene phase.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The greatest technical feature of the present invention is that the properties possessed by each other are manifested by blending a thermoplastic elastomer having one property with a thermoplastic elastomer having another property, and finally aimed at To get the characteristics. The thermoplastic elastomer composition thus obtained has characteristics that are more relaxed than those of the thermoplastic elastomer alone, but conversely has the characteristics of each thermoplastic elastomer.
[0008]
One thermoplastic elastomer used in the present invention is a triblock copolymer (hereinafter referred to as a SEPS block copolymer) having polystyrene as a hard segment and hydrogenated polyisoprene as a soft segment. In this case, the polyisoprene is preferably a high cis 1,4 type, and structurally becomes an ethylene / propylene intercopolymer by adding hydrogen thereto.
This SEPS block copolymer has excellent ozone resistance, excellent temperature dependency, low hardness (JIS A), and high rebound resilience. The trade name “Septon CJ103” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) And equivalents thereof.
[0009]
Another thermoplastic elastomer used in the present invention is a vinyl triblock copolymer (hereinafter referred to as a vinyl SIS block copolymer) having polystyrene as a hard segment and polyisoprene having a vinyl structure as a soft segment. The polyisoprene in this case may be a cis type or a trans type.
[0010]
The styrene content of the vinyl SIS block copolymer is preferably 5 to 50% by weight, particularly 10 to 35% by weight in terms of hardness and MFR (melt flow rate). On the other hand, polyisoprene is a block mainly composed of so-called vinyl bonds of 3,4 bonds + 1,2 bonds, and the degree of vinylation is 60% or less, preferably 30 to 60%. When the degree of vinylation exceeds 60%, the glass transition temperature rises to around 8 ° C., and the peak of dynamic loss (tan δ), which is one index of dynamic viscoelasticity, is in the normal temperature range of 21 ° C. The vibration absorption performance in the region is excellent, but since the glass transition temperature is around 8 ° C., the vibration absorption performance at a low temperature of 8 ° C. or less is remarkably lowered. Conversely, when the degree of vinylation is less than 30%, the glass transition temperature is expected to be around -46 ° C, and the temperature at which the peak value of tan δ is expected to be around -25 ° C accordingly. In a high temperature range, only low vibration absorption performance can always be used.
[0011]
As such a vinyl SIS block copolymer, trade names “HIBLER VS-1, VS-3, HVS-3” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and equivalents thereof can be used. In addition, when this vinyl SIS block copolymer is used, it is preferable to use a soft segment of the vinyl SIS block copolymer which is hydrogenated when it is necessary to improve heat resistance, weather resistance, particularly ozone resistance.
[0012]
The SEPS block copolymer content in the composition of the present invention is 70 to 95% by weight, preferably 70 to 90% by weight, and the vinyl SIS block copolymer content is 30 to 5% by weight, preferably 30 to 10%. % By weight. If the blending ratio of the SEPS block copolymer exceeds 95% by weight and the blending ratio of the vinyl SIS block copolymer is less than 5% by weight, the peak of tan δ becomes too low, and in a temperature range that is usually used frequently. However, only low vibration absorption performance can always be used, and there is a possibility that the target vibration absorption performance cannot be sufficiently utilized. Conversely, when the blending ratio of the SEPS block copolymer is less than 70% by weight and the blending ratio of the vinyl SIS block copolymer is 30% by weight or more, the ozone resistance and temperature dependency are lowered, and in an ozone atmosphere, It cannot be used, and glass transition occurs at a low temperature, and there is a possibility that the vibration absorption performance is practically lost.
[0013]
A softener may be added to the composition of the present invention for the purpose of improving flexibility (reducing hardness) and fluidity. As the softening agent, a known paraffinic or naphthenic petroleum softening agent or a mixture thereof is used.
[0014]
It is also possible to add to the composition in the present invention fillers and reinforcing agents generally used for thermoplastic elastomers such as carbon black, silica, and calcium carbonate in a range that does not affect physical properties. is there. The blending in the present invention is carried out by kneading each of the above components using various extruders, Banbury mixers, kneaders, or a combination thereof, and in particular, a twin-screw kneading extruder is used. good. As this biaxial kneader-extruder, an L / D of around 15 is preferable. As a method of adding each component, a filler and a reinforcing agent are simultaneously added to both components of the SEPS block copolymer and the vinyl SIS block copolymer, and after kneading both components of the SEPS block copolymer and the vinyl SIS block copolymer. Any method of adding a filler or a reinforcing agent may be used.
[0015]
The thermoplastic elastomer composition configured as described above has high vibration absorption performance, excellent temperature dependency, can withstand low and high temperatures, and can be used even in the presence of ozone. It can be suitably used as a vibration material. Here, the weak electric device mainly means an electric device that operates at a relatively low current, such as an audio device, an information device, a video device, and a video device. It can also be used for automobile related equipment.
[0016]
【Example】
The present invention will be specifically described below with reference to examples.
[0017]
<Example 1>
The brand name “Septon CJ103” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is used as the SEPS block copolymer, and the brand name “Hibler HVS-3” (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is used as the vinyl SIS block copolymer. HVS-3 was mixed at a ratio of 70% by weight to 30% by weight and kneaded at a screw rotation speed of 260 rpm and a kneading temperature of 200 ° C. using a twin-screw kneading extruder, and the resulting mixture was pelletized. Then, a test sample was prepared at a cylinder temperature of 200 ° C. using an injection molding machine.
For this test sample, hardness (JIS A), tensile strength (kg / cm ³ ), elongation (%), compression set Cs (%) at 70 ° C. × 22 hours, impact resilience (%), dynamic loss tan δ The temperature (° C.) and ozone resistance at the peak value were measured mainly according to JISK6301. However, the compression set Cs was measured at a heat treatment temperature of 70 ° C. and a heat treatment time of 22 hours. In addition, tan δ is measured by using a dynamic viscoelasticity measurement system based on a non-resonant forced vibration method, specifically, DDV-25FP (manufactured by Orientec Co., Ltd.), and fixing both ends in the longitudinal direction of the test sample. Measured. In this measurement, a test sample having a width of 5.0 mm × a length of 30.0 mm × a thickness of 2.0 mm (this length is a length excluding both ends held by a jig) was used. . The measurement was performed at a frequency of 5 Hz, the temperature was changed to −30 ° C., −20 ° C., −10 ° C., 0 ° C., 10 ° C., 20 ° C., 30 ° C., and tan δ was measured. The temperature was plotted on the horizontal axis and plotted to measure the temperature at the peak value of tan δ. The results are shown in Table 1.
[0018]
<Example 2>
A test sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that Septon CJ103 and Hibler HVS-3 were mixed at a ratio of 80% by weight to 20% by weight. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0019]
<Example 3>
A test sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that Septon CJ103 and Hibler HVS-3 were mixed at a ratio of 90% by weight to 10% by weight. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0020]
<Example 4>
A test sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that Septon CJ103 and Hibler HVS-3 were mixed at a ratio of 95% by weight to 5% by weight. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0021]
<Example 5>
A test sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that Septon CJ103 and Hybler VS-1 were mixed at a ratio of 70% by weight to 30% by weight. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0022]
<Example 6>
A test sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that Septon CJ103 and Hybra VS-1 were mixed at a ratio of 80% by weight to 20% by weight. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0023]
<Example 7>
A test sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that Septon CJ103 and Hybra VS-1 were mixed at a ratio of 90% by weight to 10% by weight. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0024]
<Comparative Example 1>
A test sample of butyl rubber (hardness: Hs 20 °) under the same conditions as in Example 1 was prepared, and the same items as in Example 1 were measured in the same manner for this test sample. The results are shown in Table 1.
[0025]
<Comparative example 2>
A test sample of butyl rubber (hardness: Hs 40 °) under the same conditions as in Example 1 was prepared, and this test sample was measured in the same manner for the same items as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0026]
<Comparative Example 3>
A test sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that Septon CJ103 and Hybra VS-1 were mixed at a ratio of 20% by weight to 80% by weight. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0027]
<Comparative example 4>
A test sample was produced in the same manner as in Example 1 except that Septon CJ103 and Hybra VS-1 were mixed at a ratio of 50 wt%: 50 wt%. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0028]
<Comparative Example 5>
A test sample was prepared in the same manner as in Example 1 for the Septon CJ103 itself. And about this test sample, it measured similarly about the item similar to Example 1. FIG. The results are shown in Table 1.
[0029]
[Table 1]

[0030]
According to Table 1, in Examples 1 to 3, the temperature at the peak value of tan δ is in the range of −20 to −10 ° C., and the vitrification transition temperature is lowered accordingly. The target characteristics were obtained without any problem in the absorption and ozone resistance. In Example 4, the temperature at the peak value of δ is slightly low at −26 ° C., and the vibration absorption is slightly reduced accordingly. In Examples 5 to 7, the temperature at the peak value of tan δ is in the range of −10 to 0 ° C., and the vitrification transition temperature is also high, so the temperature dependence is slightly inferior and the use at low temperatures is limited. The desired characteristics can be obtained without any problem in absorption and ozone resistance.
[0031]
Moreover, since Comparative Examples 1 and 2 are butyl rubber, a vulcanization process is necessary, and further, a deburring process is necessary and processing is difficult. Since the temperature at the peak value of tan δ is 10 ° C. in Comparative Example 3, the temperature dependency is poor, the vibration absorption at low temperature is low, and the ozone resistance is remarkably low. Comparative Example 4 has the same tendency as Comparative Example 3. Comparative Example 5 represents the characteristics in the case of Septon CJ103 alone, and there is no problem with temperature dependency and ozone resistance, but with respect to vibration absorption, the resilience is 64%, and the temperature at the peak value of tan δ is −30. Estimated to be below ℃, apparently inferior in vibration absorption.
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【The invention's effect】
As described above in detail, the present invention blends a specific polymer in a specific range as described above, and is easy to process and excellent in temperature dependency, that is, high vibration from a normal temperature range to a low temperature range. It is possible to provide a thermoplastic elastomer composition having low rebound resilience and having no problem with ozone resistance. The thermoplastic elastomer composition of the present invention is suitably used as a material for a vibration-proof material for weak electrical equipment or automobile equipment.

Claims

70 to 95% by weight of a triblock copolymer having polystyrene in the hard segment and hydrogenated polyisoprene in the soft segment, and polyisoprene having a vinyl structure having polystyrene in the hard segment and a degree of vinylation of 60% or less in the soft segment A thermoplastic elastomer composition obtained by blending 30 to 5% by weight of a vinyl-based triblock copolymer containing

The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the vinyl-based triblock copolymer is obtained by hydrogenating the vinyl-polyisoprene phase.