JP3706036B2 - Plastic lens for eyeglasses - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、眼鏡用プラスチックレンズに関し、特に、高屈折率、高アッベ数で、透明性、耐熱性、機械的強度及び耐衝撃性に優れた眼鏡用プラスチックレンズに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年各種レンズ等の光学製品の材料として、ガラスに比べ軽量で割れにくく染色が容易なことから、プラスチックが使用されるようになった。プラスチックレンズの原料としては、エピチオ基を有する化合物をモノマ−原料として使用することが知られている。例えば、特開平１１−１８０９７７号公報には、屈折率が１．７０程度、アッベ数が３５〜３７程度の物性を有するプラスチックレンズが開示されているが、耐熱性、機械強度等の点で改良の余地が残されている。
また、特開平１１−２９２９５０号公報や特開平１１−３５２３０２号公報には、エピチオ基を有する化合物と、イソシアネ−ト基を有する化合物と、チオ−ル基を有する化合物とを、チオ−ル基／イソシアネ−ト基の配合比率が１以下で反応させてなる樹脂用組成物及びそれをプラスチックレンズとして使用することが開示されている。さらに、これらの公報には、耐熱性、機械強度、耐衝撃性等を改良することが記載されているが、これらの樹脂用組成物から得られるプラスチックレンズは、白濁していたり、あるいは硬化が十分ではなく、いずれも眼鏡用プラスチックレンズとして実用性に欠けるものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、高屈折率、高アッベ数の物性を有し、さらに、透明性、耐熱性、機械的強度及び耐衝撃性に優れた眼鏡用プラスチックレンズを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記の好ましい性質を有する眼鏡用プラスチックレンズを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、（１）エピチオ基を有する化合物と、メルカプト基（−ＳＨ）を有するポリチオール化合物と、イソシアナート基（−ＮＣＯ）を有する硫黄非含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）とするか、（２）エピチオ基を有する化合物と、メルカプト基を有するポリチオール化合物と、イソシアナート基を有する硫黄含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）とするか、（３）エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシアネ−ト化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上にすることによって、その目的を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本第一発明は、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、下記一般式（１）
【化１】
で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄非含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）である眼鏡用プラスチックレンズを提供するものである。
本第二発明は、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、上記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）である眼鏡用プラスチックレンズを提供するものである。
本第三発明は、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシアナ−ト化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、上記一般式（１）で示される触媒の存在下で前記重合を行い、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上である眼鏡用プラスチックレンズを提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本第一発明の眼鏡用プラスチックレンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチオール化合物と硫黄非含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）である。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０未満であると、本第一発明の効果が得られない。
本第二発明の眼鏡用プラスチックレンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２以上（モル比）である。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２未満であると、本発明の効果が得られない。硫黄含有ポリイソシアナート化合物として、ポリイソチアナ−ト基を有する化合物は、本発明の効果が得られないため除外される。
眼鏡レンズにおいて、チオウレタン結合の割合が多くなれば、ウレタンの特徴である引張強度が強くなるが、屈折率が高くならない。ポリチオウレタンの特性である引張強度、アッベ数を維持して、さらに屈折率を上げるために、従来、エピチオ基を有する化合物を添加することが提案されているが、特開平11-180977 号公報及び特開平11-292950 号公報の実施例に記載されているエピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の添加割合のように、ポリイソシアナ−トをポリチオ−ルに対し過剰な状態にしておくとレンズが白濁してしまう。
その一方、硫黄含有ポリイソシアナート化合物と、エピチオ基を有する化合物及びポリチオール化合物は、硫黄含有ポリイソシアナート化合物の添加割合を高くしてもレンズが白濁することはない。そして硫黄含有率及びチオウレタン結合の割合が多いので、機械強度、アッベ数を低下させることなく屈折率を向上させることができる。
本第三発明の眼鏡用プラスチックレンズは、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合ポリイソシアナ−ト化合物とを重合させてなるプラスチックレンズであって、ポリチオール化合物と硫黄含有ポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２（モル比）以上である。−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝１．２未満であると、本発明の効果が得られない。
硫黄含有ポリイソシアナート化合物は、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンのように、室温で固体の場合があるので、室温では液体である硫黄非含有ポリイソシアナート化合物で、硫黄含有ポリイソシアナート化合物を溶解して使用すると、この混合液が室温で液体になるため、作業上、取り扱い易くなる。硫黄含有ポリイソシアナート化合物及び硫黄非含有ポリイソシアナート化合物の混合割合としては、固体の硫黄含有ポリイソシアナート化合物を溶解して、室温にて液体になる程度の割合で、硫黄非含有ポリイソシアナート化合物を添加すれば良い。硫黄含有ポリイソシアナ−トと、硫黄非含有ポリイソシアナ−トとの混合割合であるが、室温で固体状態の硫黄含有ポリイソシアナ−トを溶解出来る程度の量であれば良い。両者の量は特に限定されないが、例えば硫黄含有ポリイソシアナ−ト１０重量部に対し、硫黄非含有ポリイソシアナ−トを５〜３０重量部添加することができる。
本第一及び第二発明で使用する硫黄非含有ポリイソシアナート化合物としては、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トであることが好ましい。
本第二及び第三発明で使用する硫黄含有ポリイソシアナート化合物としては、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンであることが好ましい。
また、本第一〜第三発明で使用するポリイソシアナート化合物としては、ジ（イソシアナトメチル ) ビシクロヘプタン、ビス（イソシアナトメチル ) −１，４−ジチアン及びジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トの中から選ばれる少なくとも一種類であると好ましく、ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンと、ジ（イソシアナトメチル）ビ シクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トとの混合物であるとさらに好ましい。この場合、ポリチオール化合物とポリイソシアナート化合物との割合が−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．０以上（モル比）であると好ましい。特に好ましくは、−ＳＨ基／−ＮＣＯ基＝２．５以上（モル比）である。
ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアンは、室温だと固体であるので、ジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン及び／又はジシクロヘキシルメタンジイソシアナ−トを用いて混合溶解すると、溶解液が室温で液体となるため、取り扱い易さが向上する。
【０００６】
本発明で使用するポリチオ−ル化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン等の脂肪族チオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピル）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）−３−メルカプトプロパン、２−メルカプトエチルチオ−１，３−プロパンジチオール、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４' −ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、４−メルカプトメチル−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチア−１，１１−ウンデカンジチオール、ビス（１，３−ジメルカプト−２−プロピル）スルフィド等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族チオール、３，４−チオフェンジチオール、テトラヒドロチオフェン−２，５−ジメルカプトメチル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられる。
本発明で使用するポリチオ−ル化合物は、ビスメルカプトメチル１，４−ジチアン及び／又は（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィドであると好ましい。
【０００７】
本発明で使用するエピチオ基を有する化合物は、エピスルフィド系のモノマーとも言い、このモノマーの具体例としては、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド等の脂環族骨格を有するエピスルフィド化合物；１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３及び１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィン、４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族骨格を有するエピスルフィド化合物；２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン、２，３、５−トリ（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン等のジチアン環骨格を有するエピスルフィド化合物；２−（２−β−エピチオプロピルチオエチルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３−（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、ビス−（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス−（β−エピチオプロピル）ジスルフィド等の脂肪族骨格を有するエピスルフィド化合物などが挙げられる。
また、エピチオ基を有する化合物の多くが従来知られており、特開平０９−０７１５８０号公報、特開平０９−１１０９７９号公報、特開平０９−２５５７８１号公報、特開平０３−０８１３２０号公報、特開平１１−１４００７０号公報、特開平１１−１８３７０２号公報、特開平１１−１８９５９２号公報、特開平１１−１８０９７７号公報、特再平０１−８１０５７５号公報等にも具体例が記載されている。これらの公報に開示されているエピスルフィド系モノマーも、本発明に使用可能である。
本発明で使用するエピチオ基を有する化合物としては、前記各化合物のうちビス（β−エピチオプロピル) スルフィドが好ましい。
【０００８】
また、前記ビス（β−エピチオプロピル） スルフィドを用いた場合の本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、屈折率１．７０、アッベ数３６程度及びリムレス眼鏡レンズとして使用できる程度の機械強度を得るため、エピチオ基を有する化合物６０〜８５重量％と、前記ポリチオール化合物及びポリイソシアネ−ト化合物の合計４０〜１５重量％とを含有してなることが好ましい。
【０００９】
本発明において特に好ましいポリイソシアネ−ト化合物、ポリチオ−ル化合物、エピチオ基を有する化合物の組み合わせは、次の通りである。
▲１▼ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン（ポリイソシアネ−ト化合物) 、ビス（メルカプトメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−エピチオプロピル） スルフィド（エピチオ基を有する化合物）
▲２▼ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン（ポリイソシアネ−ト化合物) 、（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィド、ビス（メルカプトメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド（エピチオ基を有する化合物)
▲３▼ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン（ポリイソシアネ−ト化合物) 、ビス（メルカプトメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド（エピチオ基を有する化合物)
▲４▼ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト（ポリイソシアネ−ト化合物) 、（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィド、ビス（メルカプトメチル) −１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物) 、ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド（エピチオ基を有する化合物）
▲５▼ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン及びジ（イソシアナトメチル）ビシクロヘプタン（ポリイソシアネ−ト化合物）、ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物）、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド（エピチオ基を有する化合物）
▲６▼ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン及びジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト（ポリイソシアネ−ト化合物）、ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン（ポリチオ−ル化合物）、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド（エピチオ基を有する化合物）
【００１０】
本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、重合の際に上記一般式（１) で示される触媒が添加されている。この触媒を使用することにより、エピチオ基を有する化合物と、ポリチオール化合物と、ポリイソシアナート化合物とを用いてレンズを作製する場合、光学歪み、脈理のないレンズを容易に得ることができる。
この一般式（１) で示される触媒は、テトラ−メチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−エチル−ジアセトキシ−ジスタノキサン、テトラ−プロピル−ジアセトキシ−ジスタノキサン及びテトラ−ブチル−ジアセトキシ−ジスタノキサンの中から選ばれる少なくとも一種類であることが好ましい。
【００１１】
本発明のプラスチックレンズが重合後に型から剥がれにくい場合は、公知の外部及び／又は内部離型剤を使用又は添加して、離型性を向上させても良い。また、紫外線から樹脂や目を保護する目的で紫外線吸収剤を添加してもよくその添加量は、使用する紫外線吸収能と最大吸収波長にもよるがおおよそ0.03％〜3％程度である、また後に樹脂に含浸させる方法でもよい。
本発明で得られるプラスチックレンズは、着色剤を用いて染色処理を行うことができる。
また、耐擦傷性向上のため、有機ケイ素化合物又はアクリル化合物に酸化スズ、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の微粒子状無機物等を有するコ−ティング液を用いて硬化被膜をプラスチックレンズ上に形成しても良い。耐衝撃性を向上させるためにポリウレタンを主成分とするプライマ−層をプラスチックレンズ上に形成しても良い。
さらに、反射防止の性能を付与するために、前記硬化被膜上に、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化タンタル等の無機物質からなる反射防止膜を形成しても良い。また、撥水性向上のため、前記反射防止膜上にフッ素原子を含有する有機ケイ素化合物からなる撥水膜を反射防止膜上に形成しても良い。以上に記載した本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、屈折率が１．６５〜１．７６であり、機械的強度が従来のものよりも向上し、透明性、耐熱性及び耐衝撃性にも優れている。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において得られた眼鏡用プラスチックレンズの物性評価は以下のようにして行った。
（１）屈折率とアッベ数
カルニュー社製精密屈折率計ＫＰＲ−２００型を用い２０℃で測定した。
（２）耐熱性
リガク社性、熱分析装置、ＴＡＳ−１００、ＴＭＡ８１４０ ペネトレ−ション法（サンプル厚３ｍｍ、ピン径０．５ｍｍ、加重１０ｇ、昇温速度１０℃／分) にて測定を行い、熱膨張が変化したピ−ク値の温度を測定した。
（３）引張強度
０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍに調整されたレンズを、（有）米倉製作所製、電子式万能試験機（型番ＣＡＴＹ２００ＷＲ）のフレーム枠用に加工した後、ドリルを使用して二箇所に１．６ｍｍ径の穴をあけ、サンプルとする。前記試験器に１．６ｍｍ径のピンを用いてサンプルの両端を固定し、０．０５ｍｍ／ｍｉｎの速度で引張し、破壊する際の強度を測定した。
（４）脈理の有無
シュリ−レン法による目視観察を行い、下記の基準で脈理の有無を評価した。
○：脈理が認められない。
×：脈理が認められる。
【００１３】
実施例１
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合物としてビス（メルカプトメチル） −１，４−ジチアン １５．６５重量部及びポリイソシアネ−ト化合物としてジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン ４．３５重量部、内部離型剤として、ジブトキシエチルアシッドフォスフェ−トとブトキシエチルアシッドフォスフェ−トの混合物を５０ｐｐｍを配合し攪拌混合後、触媒としてテトラ−ｎ−ブチル−１，３−ジアセトキシ−ジスタノキサン ０．０１重量部及びテトラブチルホスホニウムブロミド ０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、このレンズ用モノマー組成物を予め準備したガラスモールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０℃〜１００℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、１００℃で３０分間保持し重合を行った。
重合終了後、モールドを取り外し、１１０℃で１時間熱処理してレンズを得た。得られたレンズについて、外観を観察し、上記（１）〜（４）の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００１４】
実施例２〜１０
実施例１において、エチピオ基を有する化合物、ポリチオール化合物及びポリイソシアネート化合物を表１に示す化合物と配合量にした以外は同様にしてレンズを作成した。得られたレンズについて、外観を観察し、上記（１）〜（４）の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００１５】
比較例１
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド７５．０重量部、ポリチオ−ル化合物としてｎ−ブチルチオグリコレート ５．０重量部及びポリイソシアネ−ト化合物としてｍ−キシレンジイソシアナート２０．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、実施例１と同様にして重合を行った。しかしながら、得られたものは、茶褐色化した液体で樹脂化していなかった。このため、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。
【００１６】
比較例２
比較例１において、ｎ−ブチルチオグリコレートの代わりにジメルカプトエチルスルフィドを用いた以外は同様にして重合を行った。
しかしながら、得られたものは、白色不透明のゼリー状であった。このため、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。
比較例３
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合物としてｎ−ブチルチオグリコレート ５．０重量部及びポリイソシアネ−ト化合物としてイソフォロンジイソシアナート１５．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、実施例１と同様にして重合を行った。しかしながら、得られたものは、茶褐色化した液体で樹脂化していなかった。このため、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。
【００１７】
比較例４
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド８０．０重量部、ポリチオ−ル化合物として１，２−ビス（（メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン ２０．０重量部及びポリイソシアネ−ト化合物としてｍ−キシレンジイソシアナート ２０．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてジブチルチンジクロリド ０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、このレンズ用モノマー組成物を予め準備したガラスモールドと樹脂製ガスケットからなるレンズ成型用鋳型（０．００Ｄ、レンズ径８０ｍｍ、肉厚１．８ｍｍに設定）の中に注入し、電気炉中で２０℃〜１２０℃まで２０時間かけて徐々に昇温したのち、１２０℃で３０分間保持し重合を行った。
しかしながら、得られた樹脂は、臭気があり、著しく黄色く着色した軟質ゴム状であった。このため、上記（１）〜（４）の測定は行わなかった。
【００１８】
比較例５
エチピオ基を有する化合物としてビス（β−エピチオプロピル) スルフィド９３．０重量部、ポリチオ−ル化合物としてジメルカプトエチルスルフィド ６．０重量部及びヒドロキシエチルメタクリレート １．０重量部を配合し攪拌混合後、触媒としてテトラブチルホスホニウムブロミド ０．０５重量部を添加し１０ｍＨｇの減圧下で約３分間攪拌混合しレンズ用モノマー組成物を得た。この組成物における−ＳＨ基／−ＮＣＯ基の値を表１に示す。
次に、実施例１と同様にして重合を行った。得られたレンズについて、外観を観察し、上記（１）〜（４）の測定を行った。それらの結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
※
ＤＩＭＤ：ジ（イソシアナトメチル) ビシクロヘプタン
ＢＩＭＤ：ビス（イソシアナトメチル) −１，４−ジチアン
ＨＭＤＩ：ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ−ト
ＢＭＭＤ：ビス（メルカプトメチル） −１，４−ジチアン
ＭＭＤＳ：（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアニル) メチルジスルフィド
ＢＥＰＳ：ビス（β−エピチオプロピル) スルフィド
ＸＤＩ ：ｍ−キシレンジイソシアナート
ＩＰＤＩ：イソフォロンジイソシアナート
ＢＴＧ ：ｎ−ブチルチオグリコレート
ＤＭＥＳ：ジメルカプトエチルスルフィド
ＤＭＴＭＰ：１，２−ビス（（メルカプトエチル）チオ）−３−メルカプトプロパン
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
【００２１】
表１に示したように、実施例１〜１０のレンズは、無色透明で、高屈折率、高アッベ数でありながら、耐熱性、引張強度も優れている。
【００２２】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明の眼鏡用プラスチックレンズは、高屈折率、高アッベ数を有し、透明性、耐熱性、機械的強度及び耐衝撃性に優れており、眼鏡用のプラスチックレンズとして適している。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a plastic lens for spectacles, and more particularly to a plastic lens for spectacles having a high refractive index, a high Abbe number, and excellent transparency, heat resistance, mechanical strength and impact resistance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic has come to be used as a material for optical products such as various lenses because it is lighter than glass and is difficult to break and can be easily dyed. As a raw material for plastic lenses, it is known to use a compound having an epithio group as a monomer raw material. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-180977 discloses a plastic lens having physical properties of a refractive index of about 1.70 and an Abbe number of about 35 to 37, but improved in terms of heat resistance and mechanical strength. There is room for.
JP-A-11-292950 and JP-A-11-352302 disclose a compound having an epithio group, a compound having an isocyanate group, and a compound having a thiol group as a thiol group. It is disclosed that a composition for a resin obtained by reacting at a blending ratio of / isocyanate group of 1 or less and the use thereof as a plastic lens. Furthermore, although these publications describe improving heat resistance, mechanical strength, impact resistance, etc., plastic lenses obtained from these resin compositions are cloudy or hardened. These were not sufficient, and none of them was practical as a plastic lens for spectacles.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and has a high refractive index, a high Abbe number physical properties, and is excellent in transparency, heat resistance, mechanical strength and impact resistance. To provide a lens.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to develop a plastic lens for spectacles having the above-mentioned preferable properties, the present inventor has (1) a compound having an epithio group, a polythiol compound having a mercapto group (-SH), and an isocyanate. A sulfur-free polyisocyanate compound having a group (—NCO) andPolymerizeA plastic lens,The polymerization is carried out in the presence of a catalyst represented by the following general formula (1),-SH group / -NCO group = 2.0 or more (molar ratio) or (2) a compound having an epithio group, a polythiol compound having a mercapto group, a sulfur-containing polyisocyanate compound having an isocyanate group, A plastic lens obtained by polymerizingThe polymerization is carried out in the presence of a catalyst represented by the following general formula (1),-SH group / -NCO group = 1.2 or more (molar ratio), or (3) mixing of a compound having an epithio group, a polythiol compound, a sulfur-containing polyisocyanate compound and a sulfur-free polyisocyanate compound A plastic lens obtained by polymerizing a polyisocyanate compound,The polymerization is carried out in the presence of a catalyst represented by the following general formula (1),It was found that by achieving —SH group / —NCO group = 1.2 (molar ratio) or more, the object was achieved, and the present invention was completed.
That is, the first invention is a plastic lens obtained by polymerizing a compound having an epithio group, a polythiol compound, and a sulfur-free polyisocyanate compound,The following general formula (1)
[Chemical 1]
Performing the polymerization in the presence of a catalyst represented byThe present invention provides a plastic lens for spectacles in which the ratio of the polythiol compound and the sulfur-free polyisocyanate compound is -SH group / -NCO group = 2.0 or more (molar ratio).
The second invention is a plastic lens obtained by polymerizing a compound having an epithio group, a polythiol compound, and a sulfur-containing polyisocyanate compound,Performing the polymerization in the presence of the catalyst represented by the general formula (1),The present invention provides a plastic lens for spectacles in which the ratio of the polythiol compound and the sulfur-containing polyisocyanate compound is -SH group / -NCO group = 1.2 or more (molar ratio).
The third invention is a plastic lens obtained by polymerizing a compound having an epithio group, a polythiol compound, and a mixed polyisocyanate compound of a sulfur-containing polyisocyanate compound and a sulfur-free polyisocyanate compound,Performing the polymerization in the presence of the catalyst represented by the general formula (1),The present invention provides a plastic lens for spectacles in which the ratio of the polythiol compound and the sulfur-containing polyisocyanate compound is -SH group / -NCO group = 1.2 (molar ratio) or more.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The plastic lens for spectacles of the first invention is a plastic lens obtained by polymerizing a compound having an epithio group, a polythiol compound, and a sulfur-free polyisocyanate compound, wherein the polythiol compound and the sulfur-free polyisocyanate are polymerized. The ratio with the compound is -SH group / -NCO group = 2.0 or more (molar ratio). When the —SH group / —NCO group is less than 2.0, the effect of the first invention cannot be obtained.
The plastic lens for spectacles of the second invention is a plastic lens obtained by polymerizing a compound having an epithio group, a polythiol compound, and a sulfur-containing polyisocyanate compound, the polythiol compound and the sulfur-containing polyisocyanate compound, The ratio of -SH group / -NCO group is 1.2 or more (molar ratio). When the —SH group / —NCO group is less than 1.2, the effect of the present invention cannot be obtained. As the sulfur-containing polyisocyanate compound, a compound having a polyisothiocyanate group is excluded because the effect of the present invention cannot be obtained.
In a spectacle lens, if the proportion of thiourethane bonds increases, the tensile strength characteristic of urethane increases, but the refractive index does not increase. In order to maintain the tensile strength and Abbe number, which are the characteristics of polythiourethane, and to further increase the refractive index, it has been conventionally proposed to add a compound having an epithio group, but JP-A-11-180977 And an addition ratio of the compound having an epithio group and the polythiol compound and the sulfur-free polyisocyanate compound described in the examples of JP-A-11-292950, the polyisocyanate is excessive with respect to the polythiol. If left in a proper state, the lens will become cloudy.
On the other hand, the sulfur-containing polyisocyanate compound, the compound having an epithio group, and the polythiol compound do not cause the lens to become cloudy even if the addition ratio of the sulfur-containing polyisocyanate compound is increased. And since there are many ratios of a sulfur content rate and a thiourethane bond, a refractive index can be improved, without reducing mechanical strength and an Abbe number.
The plastic lens for spectacles of the third invention is a plastic lens obtained by polymerizing a compound having an epithio group, a polythiol compound, and a mixed polyisocyanate compound of a sulfur-containing polyisocyanate compound and a sulfur-free polyisocyanate compound. And the ratio of a polythiol compound and a sulfur containing polyisocyanate compound is more than -SH group / -NCO group = 1.2 (molar ratio). When the —SH group / —NCO group is less than 1.2, the effect of the present invention cannot be obtained.
Since the sulfur-containing polyisocyanate compound may be solid at room temperature, such as bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane, it is a sulfur-free polyisocyanate compound that is liquid at room temperature. When the isocyanate compound is dissolved and used, this mixed solution becomes a liquid at room temperature, so that it is easy to handle in operation. The mixing ratio of the sulfur-containing polyisocyanate compound and the non-sulfur-containing polyisocyanate compound is such that the solid sulfur-containing polyisocyanate compound is dissolved and becomes a liquid at room temperature. What is necessary is just to add a compound. The mixing ratio of the sulfur-containing polyisocyanate and the non-sulfur-containing polyisocyanate may be an amount that can dissolve the solid sulfur-containing polyisocyanate at room temperature. Although the amount of both is not particularly limited, for example, 5 to 30 parts by weight of sulfur-free polyisocyanate can be added to 10 parts by weight of sulfur-containing polyisocyanate.
The sulfur-free polyisocyanate compound used in the first and second inventions is preferably di (isocyanatomethyl) bicycloheptane and / or dicyclohexylmethane diisocyanate.
The sulfur-containing polyisocyanate compound used in the second and third inventions is preferably bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane.
The polyisocyanate compound used in the first to third inventions is di (isocyanatomethyl). ) Bicycloheptane, bis (isocyanatomethyl ) -1,4-dithiane and at least one selected from dicyclohexylmethane diisocyanate, preferably bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane and di (isocyanatomethyl) biphenyl. More preferably, it is a mixture with cycloheptane and / or dicyclohexylmethane diisocyanate. In this case, the ratio between the polythiol compound and the polyisocyanate compound is preferably -SH group / -NCO group = 2.0 or more (molar ratio). Particularly preferably, -SH group / -NCO group = 2.5 or more (molar ratio).
Since bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane is a solid at room temperature, when dissolved by mixing with di (isocyanatomethyl) bicycloheptane and / or dicyclohexylmethane diisocyanate, Since it becomes liquid at room temperature, handling is improved.
[0006]
Examples of the polythiol compound used in the present invention include methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,2,3-propanetrithiol, tetrakis (mercaptomethyl) methane, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, bis-thiomalate (2-mercaptoethyl ester), 2,3 -Dimercaptosuccinic acid (2-mercaptoethyl ester), , 3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto-1-propanol (3-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate) 1,2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis (mercaptomethyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pe Aliphatic thiols such as taerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, bis (mercaptomethyl) Sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropyl) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) ) Ethane, 1,2- (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,2- (3-mercaptopropyl) ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) ) Propane, 1,3-bis (3-mercaptopropylthio) propane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) -3-mercaptopropane, 2-mercaptoethylthio-1,3-propanedithiol, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) ) Propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3-mercaptopropylthio) propane, tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-mercaptoethylthio) Methyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) ) Disulfide, bis (mercaptopropi) ) Disulfides and the like, and esters of these thioglycolic acid and mercaptopropionic acid, hydroxymethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate) ), Hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), Hydroxymethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl Disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyl ether bis (2-mercaptoacetate), 2- Mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithian-2,5-diol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-dithian-2,5-diol bis (3-mercaptopropionate) , Thioglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4′-thiodibutyric acid bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodiglycolic acid bis (2- Mercapto Ester), dithiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4′-dithiodibutyric acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodiglycolic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), thio Dipropionic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithiodiglycolic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithiodipropionic acid (2,3-dimercaptopropyl ester), 4-mercaptomethyl Mercapto such as −3,6-dithiaoctane-1,8-dithiol, bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia-1,11-undecanedithiol, bis (1,3-dimercapto-2-propyl) sulfide Aliphatic thiols containing sulfur atoms in addition to the group, 3,4-thiophenedithio All, tetrahydrothiophene-2,5-dimercaptomethyl, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptomethyl-1,4 -Heterocyclic compounds containing sulfur atoms in addition to mercapto groups such as dithiane.
The polythiol compound used in the present invention is preferably bismercaptomethyl 1,4-dithiane and / or (4-mercaptomethyl-2,5-dithianyl) methyl disulfide.
[0007]
The compound having an epithio group used in the present invention is also referred to as an episulfide monomer. Specific examples of this monomer include 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] Episulfide compounds having an alicyclic skeleton such as propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide; 1,3 and 1,4-bis (β-epithiopropylthio) benzene, 1,3 And 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] Episulfide compounds having an aromatic skeleton such as sulfine and 4,4-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl; 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5 -Bis (β-epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylthioethyl) -1,4-dithiane, 2,3,5-tri (β -Episulfide compounds having a dithian ring skeleton such as epithiopropylthioethyl) -1,4-dithiane; 2- (2-β-epithiopropylthioethylthio) -1,3-bis (β-et Thiopropylthio) propane, 1,2-bis [(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] -3- (β-epithiopropylthio) propane, tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, Episulfide compounds having an aliphatic skeleton such as 1,1,1-tris (β-epithiopropylthiomethyl) propane, bis- (β-epithiopropyl) sulfide, bis- (β-epithiopropyl) disulfide, etc. Can be mentioned.
Further, many compounds having an epithio group are conventionally known. JP-A 09-071580, JP-A 09-110979, JP 09-255781, JP-A 03-081320, JP Specific examples are also described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-140070, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-183702, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-189592, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-180977, Japanese Patent Application Laid-Open No. 01-810575. Episulfide monomers disclosed in these publications can also be used in the present invention.
The compound having an epithio group used in the present invention is preferably bis (β-epithiopropyl) sulfide among the above-mentioned compounds.
[0008]
Further, the plastic lens for spectacles of the present invention using the bis (β-epithiopropyl) sulfide has a refractive index of 1.70, an Abbe number of about 36, and a mechanical strength that can be used as a rimless spectacle lens. It is preferable to contain 60 to 85% by weight of the compound having an epithio group and 40 to 15% by weight in total of the polythiol compound and the polyisocyanate compound.
[0009]
Particularly preferred combinations of polyisocyanate compounds, polythiol compounds, and compounds having an epithio group in the present invention are as follows.
(1) Di (isocyanatomethyl) bicycloheptane (polyisocyanate compound), bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (polythiol compound), bis (β-epithiopropyl) sulfide (having an epithio group) Compound)
(2) Di (isocyanatomethyl) bicycloheptane (polyisocyanate compound), (4-mercaptomethyl-2,5-dithianyl) methyl disulfide, bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (polythiol compound) Bis (β-epithiopropyl) sulfide (compound having an epithio group)
(3) Bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane (polyisocyanate compound), bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (polythiol compound), bis (β-epithiopropyl) sulfide ( (Compound having an epithio group)
(4) Dicyclohexylmethane diisocyanate (polyisocyanate compound), (4-mercaptomethyl-2,5-dithianyl) methyl disulfide, bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (polythiol compound), Bis (β-epithiopropyl) sulfide (compound having an epithio group)
(5) Bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane and di (isocyanatomethyl) bicycloheptane (polyisocyanate compound), bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (polythiol compound), bis (Β-epithiopropyl) sulfide (compound having an epithio group)
(6) Bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane and dicyclohexylmethane diisocyanate (polyisocyanate compound), bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane (polythiol compound), bis ( β-epithiopropyl) sulfide (compound having an epithio group)
[0010]
The plastic lens for spectacles of the present invention is subjected to polymerization.UpThe catalyst represented by the general formula (1) is added.TheBy using this catalyst, when producing a lens using a compound having an epithio group, a polythiol compound, and a polyisocyanate compound, a lens free from optical distortion and striae can be easily obtained.
The catalyst represented by the general formula (1) is at least one selected from tetra-methyl-diacetoxy-distanoxane, tetra-ethyl-diacetoxy-distanoxane, tetra-propyl-diacetoxy-distanoxane and tetra-butyl-diacetoxy-distanoxane. It is preferable that it is a kind.
[0011]
When the plastic lens of the present invention is difficult to peel off from the mold after polymerization, a known external and / or internal mold release agent may be used or added to improve the mold release property. In addition, an ultraviolet absorber may be added for the purpose of protecting the resin and eyes from ultraviolet rays, and the amount added is approximately 0.03% to 3%, depending on the ultraviolet absorbing ability and the maximum absorption wavelength to be used. A method of impregnating the resin later may be used.
The plastic lens obtained by the present invention can be dyed using a colorant.
In addition, to improve scratch resistance, a cured coating is formed on a plastic lens using a coating solution containing fine inorganic substances such as tin oxide, silicon oxide, zirconium oxide and titanium oxide in an organosilicon compound or acrylic compound. You may do it. In order to improve impact resistance, a primer layer mainly composed of polyurethane may be formed on the plastic lens.
Furthermore, in order to impart antireflection performance, an antireflection film made of an inorganic substance such as silicon oxide, titanium dioxide, zirconium oxide, or tantalum oxide may be formed on the cured film. In order to improve water repellency, a water repellent film made of an organosilicon compound containing a fluorine atom may be formed on the antireflection film. The plastic lens for spectacles of the present invention described above has a refractive index of 1.65 to 1.76, improved mechanical strength than the conventional one, and excellent transparency, heat resistance and impact resistance. ing.
[0012]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples.
In addition, the physical property evaluation of the plastic lens for spectacles obtained in the Example and the comparative example was performed as follows.
(1) Refractive index and Abbe number
It was measured at 20 ° C. using a precision refractometer KPR-200 manufactured by Carnew.
(2) Heat resistance
Measured by Rigaku Corporation, thermal analyzer, TAS-100, TMA8140 penetration method (sample thickness 3mm, pin diameter 0.5mm, weight 10g, heating rate 10 ° C / min), thermal expansion changed The temperature of the peak value was measured.
(3) Tensile strength
Using a drill after processing a lens adjusted to 0.00D, lens diameter 80mm, wall thickness 1.8mm for Yonekura Seisakusho, electronic universal testing machine (model number CATY200WR) A hole with a diameter of 1.6 mm is formed in two places to make a sample. Both ends of the sample were fixed to the tester using a 1.6 mm diameter pin, pulled at a speed of 0.05 mm / min, and the strength at break was measured.
(4) Existence of striae
Visual observation by the Schlieren method was performed, and the presence or absence of striae was evaluated according to the following criteria.
○: No striae are recognized.
X: striae is recognized.
[0013]
Example 1
80.0 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as a compound having an epithio group, 15.65 parts by weight of bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane as a polythiol compound, and di (as a polyisocyanate compound) Isocyanatomethyl) 4.35 parts by weight of bicycloheptane, 50 ppm of a mixture of dibutoxyethyl acid phosphate and butoxyethyl acid phosphate as an internal mold release agent, and after stirring and mixing, tetra-n as a catalyst -0.01 part by weight of butyl-1,3-diacetoxy-distanoxane and 0.05 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide were added, and the mixture was stirred and mixed for about 3 minutes under a reduced pressure of 10 mHg to obtain a lens monomer composition. Table 1 shows the values of -SH group / -NCO group in this composition.
Next, this lens monomer composition was poured into a lens molding mold (0.00D, lens diameter set to 80 mm, wall thickness set to 1.8 mm) consisting of a glass mold and a resin gasket prepared in advance. The temperature was gradually raised from 20 ° C. to 100 ° C. over 20 hours, and then polymerization was carried out by maintaining at 100 ° C. for 30 minutes.
After completion of the polymerization, the mold was removed and heat treated at 110 ° C. for 1 hour to obtain a lens. About the obtained lens, the external appearance was observed and the measurement of said (1)-(4) was performed. The results are shown in Table 1.
[0014]
Examples 2-10
A lens was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound having an epipio group, the polythiol compound, and the polyisocyanate compound were mixed with the compounds shown in Table 1. About the obtained lens, the external appearance was observed and the measurement of said (1)-(4) was performed. The results are shown in Table 1.
[0015]
Comparative Example 1
75.0 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as a compound having an epipio group, 5.0 parts by weight of n-butylthioglycolate as a polythiol compound, and m-xylene diisocyanate 20 as a polyisocyanate compound After adding 0.0 part by weight and stirring and mixing, 0.05 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide was added as a catalyst, and stirring and mixing was performed under a reduced pressure of 10 mHg for about 3 minutes to obtain a lens monomer composition. Table 1 shows the values of -SH group / -NCO group in this composition.
Next, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. However, the obtained product was not a resin with a brownish liquid. For this reason, the measurement of said (1)-(4) was not performed.
[0016]
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, polymerization was carried out in the same manner except that dimercaptoethyl sulfide was used instead of n-butylthioglycolate.
However, what was obtained was a white opaque jelly. For this reason, the measurement of said (1)-(4) was not performed.
Comparative Example 3
15. 80.0 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as a compound having an epipio group, 5.0 parts by weight of n-butylthioglycolate as a polythiol compound, and isophorone diisocyanate as a polyisocyanate compound After adding 0 part by weight and stirring and mixing, 0.05 part by weight of tetrabutylphosphonium bromide was added as a catalyst, and the mixture was stirred and mixed for about 3 minutes under a reduced pressure of 10 mHg to obtain a lens monomer composition. Table 1 shows the values of -SH group / -NCO group in this composition.
Next, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. However, the obtained product was not a resin with a brownish liquid. For this reason, the measurement of said (1)-(4) was not performed.
[0017]
Comparative Example 4
80.0 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as a compound having an epipio group, 20.0 parts by weight of 1,2-bis ((mercaptoethyl) thio) -3-mercaptopropane as a polythiol compound, and polyisocyanate Monomer composition for lens by adding 20.0 parts by weight of m-xylene diisocyanate as a compound and stirring and mixing, then adding 0.05 part by weight of dibutyltin dichloride as a catalyst and stirring and mixing for about 3 minutes under a reduced pressure of 10 mHg. I got a thing. Table 1 shows the values of -SH group / -NCO group in this composition.
Next, this lens monomer composition was poured into a lens molding mold (0.00D, lens diameter set to 80 mm, wall thickness set to 1.8 mm) consisting of a glass mold and a resin gasket prepared in advance, and an electric furnace The temperature was gradually raised from 20 ° C. to 120 ° C. over 20 hours, and then polymerization was carried out by maintaining at 120 ° C. for 30 minutes.
However, the obtained resin had a odor and a soft yellow rubbery color. For this reason, the measurement of said (1)-(4) was not performed.
[0018]
Comparative Example 5
After blending 93.0 parts by weight of bis (β-epithiopropyl) sulfide as a compound having an epipio group and 6.0 parts by weight of dimercaptoethyl sulfide and 1.0 part by weight of hydroxyethyl methacrylate as a polythiol compound, the mixture was stirred and mixed. Then, 0.05 parts by weight of tetrabutylphosphonium bromide was added as a catalyst, and the mixture was stirred and mixed for about 3 minutes under a reduced pressure of 10 mHg to obtain a lens monomer composition. Table 1 shows the values of -SH group / -NCO group in this composition.
Next, polymerization was carried out in the same manner as in Example 1. About the obtained lens, the external appearance was observed and the measurement of said (1)-(4) was performed. The results are shown in Table 1.
[0019]
[Table 1]
*
DIMD: Di (isocyanatomethyl) bicycloheptane
BIMD: Bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane
HMDI: Dicyclohexylmethane diisocyanate
BMMD: Bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane
MMDS: (4-mercaptomethyl-2,5-dithianyl) methyl disulfide
BEPS: Bis (β-epithiopropyl) sulfide
XDI: m-xylene diisocyanate
IPDI: Isophorone diisocyanate
BTG: n-butylthioglycolate
DMES: Dimercaptoethyl sulfide
DTMMP: 1,2-bis ((mercaptoethyl) thio) -3-mercaptopropane
HEMA: Hydroxyethyl methacrylate
[0021]
As shown in Table 1, the lenses of Examples 1 to 10 are colorless and transparent, have a high refractive index and a high Abbe number, and are excellent in heat resistance and tensile strength.
[0022]
【The invention's effect】
As described above in detail, the plastic lens for spectacles of the present invention has a high refractive index and a high Abbe number, is excellent in transparency, heat resistance, mechanical strength and impact resistance, and is a plastic for spectacles. Suitable as a lens.
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