JP3705881B2 - Optical recording medium - Google Patents

Description

［式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々独立に水素原子、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアリル基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアルケニル基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホンアミド基、アミノ基、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ基、置換または未置換のアリル基、置換または未置換のアシル基、置換または未置換のアルキルカルボキシル基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換または未置換のアルキルスルホンアミノ基、置換または未置換のアルキルアミノ基、置換または未置換のアルキルスルホン酸基、置換または未置換のアルケニル基を表し、Ｒ₁ とＲ₄ 、Ｒ₂ とＲ₆ 及びＲ₁ とＲ₂ は連結基を介して環を形成してもよい。Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、スルホンアミド基、アミノ基、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換のアルコキシ基、置換または未置換のアリル基、置換または未置換のアシル基、置換または未置換のアルキルカルボキシル基、置換または未置換のアラルキル基、置換または未置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換または未置換のアルキルスルホンアミノ基、置換または未置換のアルキルアミノ基、置換または未置換のアルキルスルホン酸基、置換または未置換のアルケニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、チオシアノ基、クロロスルホン酸、置換または未置換のアルキルチオ基、置換または未置換のアルキルアゾメチン基、置換または未置換のアルキルアミノスルホン酸基を表し、Ｒ₇ とＲ₈ 、Ｒ₈ とＲ₉ は連結基を介して環を形成してもよい。］
（ｉｉ） 記録層に含有される色素が式（２）〔化４〕で示されるアゾ化合物の金属錯体であることを特徴とする（ｉ）に記載の高密度光記録媒体、
【００１０】
【化４】

［式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₄ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ は式（１）と同じ意味であり、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁のどちらか一方はヒドロキシ基またはカルボキシル基を表し、他方は水素原子を表す。］
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の光記録媒体は、透明な基板上に少なくともレーザー光を吸収する色素を含有する記録層、金属の反射層からなるものであり、記録ビーム径の割にはトラックピッチを小さくしても、変調度を犠牲にせずに、クロストークを低減した高密度の記録を可能とするものである。
【００１２】
記録層に色素を用いた場合、スピンコート法により記録層を成膜することができる。グルーブを有する基板上にスピンコート法で記録層を成膜した場合、グルーブ部の記録層の膜厚は、グルーブ間（ランド）部の記録層の膜厚より通常厚くなる。
【００１３】
通常、記録感度は記録層の膜厚に依存し、特に記録層の上に金属の反射層を設けた媒体の場合は、この反射層へ熱が拡散し、記録感度が低下する。記録層の膜厚が薄いほど、この熱拡散の影響を大きく受け感度が低下し易い。すなわち、グルーブとランド部の記録感度に大きな差が生じる。それ故に、記録レーザービームのビーム径が大きくても細いピットを形成することができ、クロストークの小さな記録が可能となる。
【００１４】
しかしながら、いくら細いピットが記録できても、トラックピッチを小さくできるわけではない。なぜなら、トラックピッチを無制限に小さくしても、再生する際のレーザービームの径が大きいと変調度が小さくなるだけでなく、クロストークが大きくなり過ぎて再生できなくなるからである。すなわち、クロストークは、再生の際のビーム径とトラックピッチ及び記録したピットの幅に関係するのだが、通常、記録時と再生時のビーム径は同じなので、トラックピッチを小さくして、細いピットでクロストークの小さな記録ができても、再生時はクロストークが大きくなってしまうからである。
【００１５】
本発明において、再生時の変調度を犠牲にせずにクロストークをが小さくなるように記録するには、λ／ＮＡ〔λは記録波長（μｍ）、ＮＡは対物レンズの開口数を表す］で表される記録ビーム径をｒとすると、トラックピッチ（Ｐ）を０．６８ｒ〜０．８３ｒに、かつグルーブの幅（Ｗｇ）を０．２４ｒ〜０．３５ｒにするのが好ましい。ここでグルーブの幅とは半値幅を意味する。トラックピッチが０．６８ｒ未満の場合はクロストークが大きくなり過ぎて変調度が小さくなり、かつジッター及びエラーレートが大きくなり好ましくなく、０．８３ｒを越える場合は半径方向の記録密度が大きくならず目的の記録容量が得られない。一方、グルーブの幅が０．２４ｒ未満の場合は変調度が小さくなり、０．３５ｒを越える場合はクロストークが大きくなり好ましくない。
【００１６】
本発明における記録、再生の際のビーム径は、用いるレーザーの波長が短い程、又、対物レンズの開口数（ＮＡ）が大きい程小さくなり高密度記録に好ましいが、装置の小型化や光学系を単純にできる等の点や、装置の経済性の点から記録に利用できる高出力のレーザーとしては０．６３５〜０．６５５μｍの半導体レーザーが好ましく、０．６３５〜０．６４０μｍが最も好ましい。又レンズのＮＡは基板の厚みムラや基板の傾きによる収差の点から０．６０±０．０５である。
【００１７】
本発明の光記録媒体において用いられる透明な基板としては、信号の記録や読み出しを行う光の透過率が85％以上で、かつ光学異方性の小さいものが好ましい。例えば、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂等の公知の樹脂基板が挙げられる。これらの基板は板状でもフィルム状でも良く、又、その形状は円形でもカード状でも良い。これらの基板の表面には記録位置を表すグルーブ及び／又はピットを有する。このようなグルーブやピットは、基板の成形時に付与するのが好ましいが、基板の上に紫外線硬化樹脂層を設けて付与することもできる。トラック（グルーブ）ピッチ及びグルーブの幅は前記したが、グルーブの深さは70〜180 ｎｍ程度が好ましい。
【００１８】
本発明においては記録層に色素を含有してなるが、この記録層に用いられる色素は記録感度、反射率等の点から重要である。高密度記録に際しては、同じ大きさのピットを形成した場合に大きな変調度が得られ、かつ、しきい値特性に優れた色素が特に好ましいことから、前記式（１）で示されるアゾ化合物又はその金属錯体又は前記式（２）で示されるアゾ化合物の金属錯体が好ましい。
【００１９】
置換または未置換のアルキル基としては炭素数１〜１５の直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシアルキル基、アルコキシアルコキシアルコキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アルコキシカルボニルオキシアルキル基、アルコキシアルコキシカルボニルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシアルコキシアルキル基、シアノアルキル基、アシルオキシアルキル基、アシルオキシアルコキシアルキル基、アシルオキシアルコキシアルコキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基、スルホンアルキル基、アルキルカルボニルアミノアルキル基、アルキルスルホンアミノアルキル基、スルホンアミドアルキル基、アルキルアミノアルキル基、アミノアルキル基、及びアルキルスルホンアルキル基の中から選択される。
【００２０】
ここで、直鎖、分岐または環状のアルキル基としては、炭素数１〜１５の炭化水素基で、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、iso-ペンチル基、2-メチルブチル基、1-メチルブチル基、neo-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1,1-ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、n-ヘキシル基、4-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、1-メチルペンチル基、3,3-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、2,2-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1,1-ジメチルブチル基、3-エチルブチル基、2-エチルブチル基、1-エチルブチル基、1,2,2-トリメチルブチル基、1,1,2-トリメチルブチル基、1-エチル-2- メチルプロピル基、シクロヘキシル基、n-ヘプチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、2,5-ジメチルヘキシル基、2,5,5-トリメチルペンチル基、2,4-ジメチルヘキシル基、2,2,4-トリメチルペンチル基、n-ノニル基、n-デシル基、4-エチルオクチル基、4-エチル-4,5- メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラエチルオクチル基、4-ブチルオクチル基、6,6-ジエチルオクチル基、n-トリデシル基、6-メチル-4- ブチルオクチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、3,5-ジメチルヘプチル基、2,6-ジメチルヘプチル基、2,4-ジメチルヘプチル基、2,2,5,5-テトラメチルヘキシル基、1-シクロペンチル-2,2- ジメチルプロピル基、1-シクロヘキシル-2,2- ジメチルプロピル基等が挙げられる。
【００２１】
アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロポキシエチル基、ブトキシエチル基、n-ヘキシルオキシエチル基、4-メチルペントキシエチル基、1,3-ジメチルブトキシエチル基、2-エチルヘキシルオキシエチル基、n-オクチルオキシエチル基、3,5,5-トリメチルヘキシルオキシエチル基、2-メチル-1- イソプロピルプロポキシエチル基、3-メチル-1- イソプロピルブチルオキシエチル基、2-エトキシ-1- メチルエチル基、3-メトキシブチル基、3,3,3-トリフルオロプロポキシエチル基、3,3,3-トリクロロプロポキシエチル基などの炭素数２〜１５のものが挙げられる。
【００２２】
置換または未置換のアルキルスルホンアミノ基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルスルホンアミノ基であり、例としてメチルスルホンアミノ基、エチルスルホンアミノ基、n-プロピルスルホンアミノ基、イソプロピルスルホンアミノ基、n-ブチルスルホンアミノ基、イソブチルスルホンアミノ基、sec-ブチルスルホンアミノ基、t-ブチルスルホンアミノ基、n-ペンチルスルホンアミノ基、イソペンチルスルホンアミノ基、ネオペンチルスルホンアミノ基、2-メチルブチルスルホンアミノ基、シクロヘキシルスルホンアミノ基などの低級アルキルスルホンアミノ基が挙げられる。
【００２３】
置換または未置換のアルキルアミノ基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルアミノ基であり、例としてN-メチルアミノ基、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基、N,N-ジプロピルアミノ基、N,N-ジブチルアミノ基などの低級アルキルアミノ基が挙げられる。
【００２４】
置換または未置換のアルキルスルホン酸基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルスルホン酸基であり、例としてメチルスルホン酸基、エチルスルホン酸基、n-プロピルスルホン酸基、イソプロピルスルホン酸基、n-ブチルスルホン酸基、イソブチルスルホン酸基、sec-ブチルスルホン酸基、t-ブチルスルホン酸基、n-ペンチルスルホン酸基、イソペンチルスルホン酸基、ネオペンチルスルホン酸基、2-メチルブチルスルホン酸基、2-ヒドロキシエチルスルホン酸基、2-シアノエチルスルホン酸基などの低級アルキルスルホン酸基が挙げられる。
【００２５】
置換または未置換のアルケニル基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルケニル基であり、例としてプロペニル基、1-ブテニル基、イソブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、2-メチル-1- ブテニル基、3-メチル-1- ブテニル基、2-メチル-2- ブテニル基、2,2-ジシアノビニル基、2-シアノ-2- メチルカルボキシルビニル基、2-シアノ-2- メチルスルホンビニル基などの低級アルケニル基が挙げられる。
【００２６】
置換または未置換のアルキルチオ基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルチオ基であり、例としてメチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、n-ブチルチオ基、イソブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ネオペンチルチオ基、2-メチルブチルチオ基、メチルカルボキシルエチルチオ基などの低級アルキルチオ基が挙げられる。
【００２７】
置換または未置換のアルキルアゾメチン基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルアゾメチン基であり、例としてメチルアゾメチン基、エチルアゾメチン基、n-プロピルアゾメチン基、イソプロピルアゾメチン基、n-ブチルアゾメチン基、イソブチルアゾメチン基、sec-ブチルアゾメチン基、t-ブチルアゾメチン基、n-ペンチルアゾメチン基、イソペンチルアゾメチン基、ネオペンチルアゾメチン基、2-メチルブチルアゾメチン基、ヒドロキシアゾメチン基などの低級アルキルアゾメチン基が挙げられる。
【００２８】
置換または未置換のアルキルアミノスルホン酸基の例としては、上記に挙げたアルキル基と同様な置換基を有するアルキルアミノスルホン酸基であり、例としてN-メチルアミノスルホン酸基、N-エチルアミノスルホン酸基、N-(n- プロピル) アミノスルホン酸基、N-( イソプロピル) アミノスルホン酸基、N-(n- ブチル) アミノスルホン酸基、N-( イソブチル)アミノスルホン酸基、N-(sec- ブチル)アミノスルホン酸基、N-(t- ブチル) アミノスルホン酸基、N-(n- ペンチル) アミノスルホン酸基、N-( イソペンチル) アミノスルホン酸基、N-( ネオペンチル) アミノスルホン酸基、N-(2- メチルブチル) アミノスルホン酸基、N-(2- ヒドロキシエチル) アミノスルホン酸基、N-(2- シアノエチル) アミノスルホン酸基などの低級アルキルアミノスルホン酸基が挙げられる。
【００２９】
Ｒ₁ とＲ₄ またはＲ₂ とＲ₆ が連結基を介して環を形成する例としては、炭素数が２または３の置換または未置換のアルキレン鎖が挙げられる。
【００３０】
Ｒ₁ とＲ₂ が連結基を介して環を形成する例としては、置換または未置換の炭素原子、酸素原子または窒素原子からなる６員環等が挙げられる。
【００３１】
Ｒ₇ とＲ₈ またはＲ₈ とＲ₉ が連結基を介して環を形成する例としては、置換または未置換のベンゼン環、置換または未置換のナフタレン環、置換または未置換のシクロヘキセン環を形成するものが挙げられる。
【００３２】
本発明の式（１）、（２）で表されるアゾ化合物は公知の方法により製造できる。すなわち、式（３）〔化５〕で示されるアミン成分をジアゾ化し、式（４）〔化５〕で示されるカップリング成分の溶液に添加し、カップリング反応させて式（１）で示されるアゾ化合物が得られる。
【００３３】
【化５】

［上式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ は式（１）と同じ意味を表す。］
【００３４】
また、本発明において前記アゾ化合物の金属錯体の製造法は公知の方法、例えば、古川；Analytica Chimica Acta 140(1982)281-289 に記載の方法等に準じて製造することができる。アゾ化合物の金属錯体を形成する金属としては、例えば、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銅、オスミウム、イリジウム、白金、亜鉛、マグネシウム、マンガン等の金属が好ましく、特にニッケル、コバルト、銅、パラジウム、鉄、亜鉛、マンガンが好ましい。これらの金属はイオンとしてアゾ化合物に配位した錯体となる。このアゾ化合物の金属錯体は単独でも複数の化合物を混合しても良い。さらに、ジチオール錯体などのクエンチャーを混合しても良い。
【００３５】
本発明においては、基板の上に直接に、あるいは無機系又は有機系の他の層（下引き層）を介して前記した色素を含有する記録層を設ける。該記録層を設ける方法は、例えばスピンコート法、浸漬法、スプレー法、蒸着法等があるが、スピンコート法が好ましい。
【００３６】
スピンコート法で成膜する際の塗布溶剤としては、基板へのダメージを与えない溶剤が好ましい。好ましい溶剤としては例えばエチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、フルフリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、テトラフロロプロパノール等のアルコール系溶剤が挙げられる。
【００３７】
記録層を成膜する際に必要に応じてバインダーを併用することもできる。好ましいバインダーとしては、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられる。又、記録特性などの改善のために他の色素を添加することもできる。記録層の膜厚は変調度や反射率に影響するが、本発明においては40ｎｍ〜300 ｎｍ、好ましくは60ｎｍ〜200 ｎｍである。
【００３８】
記録層を基板の上に成膜する際に、基板の耐溶剤性や反射率、記録感度等を改良するために基板の上に無機物やポリマーからなる層を設けても良い。
【００３９】
本発明においては、前記記録層の上に直接に、あるいは他の層を介して反射層を設けるが、反射層としては、金、銀、アルミニウム、銅、白金等の金属やこれらの金属を含有する合金を用いられるが、反射率や耐久性の点から金、アルミニウム、銀、またはこれらの金属を主成分とする合金が好ましい。反射層の膜厚は通常40ｎｍ〜300 ｎｍ、好ましくは60ｎｍ〜200 ｎｍである。反射層を成膜する方法は、例えば真空蒸着、スパッタ法、イオンプレーティング法等が挙げられる。
【００４０】
本発明においては、反射率、変調度等の特性を改良するために、前記した色素を含有する記録層と反射層の間に光干渉層を設けることもできる。光干渉層を形成する材料としては、無機誘電体、ポリマーや色素等が挙げられる。
【００４１】
本発明においては、対物レンズの開口数が大きいので、収差を小さくするために基板の厚みは0.5 〜0.8 ｍｍ程度が好ましい。この際、媒体の強度や機械特性の向上のために、接着剤を用いて２枚を貼り合わせて供されてもよい。貼り合わせに当たっては、反射層上に保護層を成膜することなしに、又は保護層を成膜した後、貼り合わせることができる。保護層としては、紫外線硬化性アクリル樹脂、紫外線硬化性エポキシ樹脂、シリコーン系ハードコート樹脂等が用いられる。又、貼り合わせる際の接着剤としては紫外線硬化性アクリル樹脂、紫外線硬化性エポキシ樹脂、ホットメルト接着剤等が用いられる。
【００４２】
このようにして得られた本発明の光記録媒体は、レーザー光を記録層に集束することによりビーム径の割には、はるかに高密度に記録や再生を行うことができる。記録する際の信号としては、例えばＣＤやＤＶＤ等に用いられている変調信号が本発明の効果を達成する上で好ましい。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の実施の態様はこれにより限定されるものではない。
（実施例１）
厚さ 0.6ｍｍ、直径 120ｍｍのスパイラル状のグルーブ（深さ150 ｎｍ、幅 0.29 μｍ、ピッチ0.74μｍ）を有する射出成形ポリカーボネート基板のグルーブを有する面に、この樹脂基板を回転させながら、下記式（５）〔化６〕で表されるアゾ化合物のニッケル錯体の 3.5重量％テトラフロロプロパノール溶液を滴下し、基板上に実質的に色素のみからなる記録層を成膜した。記録層の膜厚は160 ｎｍであった。
【００４４】
【化６】

【００４５】
この記録層の上に反射層として厚さ80ｎｍの金薄膜をスパッターにより成膜した後この反射層の上に紫外線硬化接着剤を塗布した。この接着剤の上に前記したのと同じ0.6 ｍｍの基板を重ね合わせ、高速で回転し、余分の接着剤を除去した後、紫外線を照射して貼り合わせた光記録媒体を製作した。
【００４６】
この光記録媒体をターンテーブルに乗せ、3.0 ｍ/sの線速で回転させながら、635 ｎｍの発振波長を有する半導体レーザーとＮＡが0.63の対物レンズからなる光ヘッドを搭載したドライブを用いて、レーザービームを基板を通してグルーブ上の記録層に集束するように制御しながら、記録レーザーパワーを変化させながら最短ピット長が0.4 μｍのＣＤと同じEFM 変調信号を記録した後、同じ装置を用いてレーザー出力を1 ｍＷにして記録した信号の読み出しを行った。なお、読み出す際はイコライゼーション処理を施した。記録パワーが7.5 ｍＷのレーザー出力の時が最もエラーレートが小さく（最適記録パワー）、エラーレートは4 ×10^-4、又その際のジッターは、ピットの立ち上がりも立ち下がりもチャネルビットクロックの7 ％であった。未記録部の反射率は50％、最長ピットの変調度は70％、最短ピットの変調度（I3/I11：最短ピットの振幅の最長ピットの振幅に対する割合）は 0.22 、クロストークは65％であり、きわめて良好な記録、再生ができた。又、再生波形には殆ど歪は観測されなかった。なお、この場合のＷｇは0.29ｒ、Ｐは0.73ｒである。
【００４７】
（実施例２〜５及び比較例１〜３）
実施例１において〔表１〕に示すグルーブ形状の基板を用いる以外は実施例１と同じ方法で媒体を作り、評価した。結果は〔表２〕にまとめた。〔表２〕から明らかなように本発明の実施例においては極めて良好な記録、再生ができたが、比較例においてはクロストークが大きかったり、最短ピットの変調度が小さく、エラーレート及びジッターが大きく、うまく記録、再生ができなかった。
【００４８】
【表１】

【００４９】
【表２】

【００５０】
（実施例６〜１１）
記録層に用いる色素として下記式（６）〜（９）〔化７〕に示されたアゾ化合物の〔表３〕に示す金属錯体または非錯体を用い、トラックピッチ0.8 μｍ、グルーブ幅0.34μｍ、深さ160 ｎｍの基板を用いる以外は実施例１と同じ方法で媒体を作り評価した。但しＮＡが0.60の対物レンズからなる光ヘッドを搭載したドライブを用いた。結果は〔表３〕にまとめた。なお、この場合のＷｇは0.32ｒ、Ｐは0.76ｒである。
【００５１】
【化７】

【００５２】
【表３】

【００５３】
【発明の効果】
本発明の実施例及び比較例から明らかなように本発明においては、基板上に少なくとも色素を含有する記録層、反射層を有してなる光記録媒体において、特定の色素を記録層に含有させ、トラックピッチ及びグルーブ幅をλ／ＮＡで表される記録ビーム径（λは記録波長、ＮＡは対物レンズの開口数）に対して規定することにより、クロストークを可能な限り小さくでき、高密度で記録することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium having a recording layer containing a dye and a reflective layer on a transparent substrate, and more particularly to an optical recording medium capable of recording at high density.
[0002]
[Prior art]
For example, Optical Data Storage 1989 Technical Digest Series Vol. 1, 45 (1989) is a recordable optical recording medium in which a dye is used as a recording layer and a metal reflective layer is provided on the recording layer to increase the reflectance. A medium using a cyanine dye or a phthalocyanine dye in the recording layer is marketed as a CD-R medium. These media can be recorded by a 780 nm semiconductor laser and can be reproduced by a commercially available CD player or CD-ROM player equipped with a 780 nm semiconductor laser.
[0003]
However, these media have a capacity of only about 650 MB, and when recording a large amount of information such as a digital moving image, the recording time is as short as 15 minutes or less. In addition, as the size of the device is reduced, the capacity of a conventional medium is insufficient if the size is reduced. The above-mentioned CD-R medium was recorded and reproduced using a semiconductor laser having a wavelength of around 780 nm. Recently, a semiconductor laser having a wavelength of 630 to 650 nm was developed, and a higher density recording and / or recording was performed. Alternatively, an optical recording medium that can be reproduced and records a high-quality moving image of 2 hours on a medium having a diameter of 120 mm has been developed as a DVD. This medium has a recording capacity of 4.7 GB / surface, but is currently a read-only medium produced by transferring pits to a substrate. Therefore, a recordable optical recording medium having a large capacity close to the recording capacity of the DVD as described above is required.
[0004]
Generally, in a recordable medium, the recording laser beam may be reduced in order to increase the recording capacity. The shorter the wavelength of the laser used, and the larger the numerical aperture (NA) of the objective lens, the smaller the beam diameter, which is preferable for high-density recording. There is a limit. For example, the beam diameter of the DVD described above is not smaller than the recording density as compared with the conventional CD. Therefore, pits smaller than the beam diameter must be accurately formed at the time of recording as compared with the case of CD-R, so that thermal interference and crosstalk between pits at the time of recording increase. In addition, since the modulation degree of the shortest pit becomes small, jitter and error rate increase, and high-density recording becomes difficult. Therefore, it is required to accurately form thin and small pits without sacrificing the degree of modulation during recording.
[0005]
An optical recording medium using a metal complex of an azo compound having a nitrogen-containing heterocycle as a recording layer is disclosed in Japanese Patent Publication No. 5-67438. However, this publication only discloses the use of the azo compound in the recording layer, and does not specifically disclose various conditions for increasing the recording capacity.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a high-density optical recording medium capable of performing high-density recording with small crosstalk even when the track pitch is reduced with respect to the recording beam diameter.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent studies to solve the above-mentioned object, the present inventors have completed the present invention by making a non-trivial selection of the recording beam diameter, track pitch, groove shape, and dye.
[0008]
That is, the present invention
(I) A recording layer containing a dye that absorbs a laser beam on a transparent substrate having a groove, directly or via another layer, and a metal layer directly on the recording layer or via another layer in the optical recording medium having a reflective layer, the diameter of the recording beam is represented by λ / NA r [where, lambda is the recording wavelength ([mu] m), NA is the table the numerical aperture of the objective lens, lambda is 0.630 ˜0.655 μm, NA is 0.60 ± 0.05 ], when the groove pitch (track pitch) of the substrate is P (μm) and the groove width is Wg (μm), Wg and P are The following formula is satisfied,
0.24r ≦ Wg ≦ 0.35r
0.68r ≦ P ≦ 0.83r
And the dye contained in the recording layer is an azo compound represented by the following formula (1) [Chemical Formula 3] or a metal complex thereof,
[0009]
[Chemical 3]

[Wherein R ₁ and R ₂ each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted allyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted alkenyl group; R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, carboxyl group, sulfonamido group, amino group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, Substituted or unsubstituted allyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted alkylcarboxyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, substituted or unsubstituted alkylsulfone Amino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted alkylsulfonic acid group, substituted or unsubstituted alkyl It represents an alkenyl group, R ₁ and R _4, R ₂ and R ₆ and R ₁ and R ₂ may form a ring through a linking group. R ₇ , R ₈ and R ₉ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, carboxyl group, sulfonic acid group, sulfonamide group, amino group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group Substituted or unsubstituted allyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted alkyl carboxyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, substituted or unsubstituted alkyl Sulfonamino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted alkylsulfonic acid group, substituted or unsubstituted alkenyl group, cyano group, nitro group, mercapto group, thiocyano group, chlorosulfonic acid, substituted or unsubstituted Substituted alkylthio group, substituted or unsubstituted alkylazomethine group, substituted or unsubstituted Alkyl amino sulfonic acid group conversion, R ₇ and R _8, R ₈ and R ₉ may form a ring through a linking group. ]
(Ii) The high-density optical recording medium according to (i), wherein the dye contained in the recording layer is a metal complex of an azo compound represented by the formula (2) [Chemical Formula 4],
[0010]
[Formula 4]

[Wherein R ₁ , R ₂ , R ₄ , R ₆ , R ₇ , R ₈ and R ₉ have the same meaning as in formula (1), and either R ₁₀ or R ₁₁ is a hydroxy group or a carboxyl group And the other represents a hydrogen atom. ]
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The optical recording medium of the present invention comprises a recording layer containing at least a dye that absorbs laser light on a transparent substrate, and a metal reflective layer, and even if the track pitch is reduced for the recording beam diameter. This enables high-density recording with reduced crosstalk without sacrificing the degree of modulation.
[0012]
When a dye is used for the recording layer, the recording layer can be formed by spin coating. When a recording layer is formed on a substrate having grooves by spin coating, the thickness of the recording layer in the groove portion is usually larger than the thickness of the recording layer in the portion between the grooves (land).
[0013]
Usually, the recording sensitivity depends on the film thickness of the recording layer. In particular, in the case of a medium in which a metal reflection layer is provided on the recording layer, heat diffuses to the reflection layer and the recording sensitivity is lowered. The thinner the recording layer, the greater the influence of this thermal diffusion and the lower the sensitivity. That is, there is a large difference in recording sensitivity between the groove and the land portion. Therefore, even if the beam diameter of the recording laser beam is large, a thin pit can be formed, and recording with a small crosstalk becomes possible.
[0014]
However, no matter how thin pits can be recorded, the track pitch cannot be reduced. This is because even if the track pitch is reduced indefinitely, if the diameter of the laser beam at the time of reproduction is large, not only the degree of modulation becomes small but also the crosstalk becomes too large to reproduce. In other words, crosstalk is related to the beam diameter and track pitch during playback, and the width of the recorded pit. However, since the beam diameter during recording and playback is usually the same, the track pitch is reduced and narrow pits are used. This is because even if a small amount of crosstalk can be recorded, the crosstalk becomes large during reproduction.
[0015]
In the present invention, λ / NA (λ represents a recording wavelength (μm), and NA represents the numerical aperture of the objective lens) in order to reduce the crosstalk without sacrificing the degree of modulation during reproduction. Assuming that the recording beam diameter is r, it is preferable that the track pitch (P) is 0.68r to 0.83r and the groove width (Wg) is 0.24r to 0.35r. Here, the width of the groove means a full width at half maximum. If the track pitch is less than 0.68r, the crosstalk becomes too large and the modulation degree becomes small, and the jitter and error rate increase, which is not preferable. If it exceeds 0.83r, the radial recording density does not increase. The target recording capacity cannot be obtained. On the other hand, when the groove width is less than 0.24r, the degree of modulation decreases, and when it exceeds 0.35r, crosstalk increases, which is not preferable.
[0016]
The beam diameter at the time of recording and reproduction in the present invention is smaller as the wavelength of the laser used is shorter and the numerical aperture (NA) of the objective lens is larger and is preferable for high-density recording. As a high-power laser that can be used for recording from the point of view of simplicity of the apparatus and the economical efficiency of the apparatus, a semiconductor laser of 0.635 to 0.655 μm is preferable, and 0.635 to 0.640 μm is most preferable. The NA of the lens is 0.60 ± 0.05 in terms of aberrations due to uneven substrate thickness and substrate tilt.
[0017]
The transparent substrate used in the optical recording medium of the present invention is preferably a substrate having a light transmittance of 85% or more for recording and reading signals and a small optical anisotropy. For example, well-known resin substrates, such as acrylic resin, polycarbonate resin, and polyolefin resin, can be used. These substrates may be plate-shaped or film-shaped, and the shape may be circular or card-shaped. These substrates have grooves and / or pits representing recording positions. Such grooves and pits are preferably provided at the time of forming the substrate, but can also be provided by providing an ultraviolet curable resin layer on the substrate. Although the track (groove) pitch and the groove width are described above, the groove depth is preferably about 70 to 180 nm.
[0018]
In the present invention, the recording layer contains a dye. The dye used in the recording layer is important from the viewpoint of recording sensitivity, reflectance, and the like. In high-density recording, a dye having excellent modulation characteristics and a high degree of modulation can be obtained when pits of the same size are formed. Therefore, the azo compound represented by the above formula (1) or The metal complex or the metal complex of the azo compound represented by the formula (2) is preferable.
[0019]
As the substituted or unsubstituted alkyl group, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, an alkoxyalkoxyalkyl group, an alkoxyalkoxyalkoxyalkyl group, an alkoxycarbonylalkyl group, an alkoxycarbonyloxyalkyl group , Alkoxyalkoxycarbonyloxyalkyl group, hydroxyalkyl group, hydroxyalkoxyalkyl group, hydroxyalkoxyalkoxyalkyl group, cyanoalkyl group, acyloxyalkyl group, acyloxyalkoxyalkyl group, acyloxyalkoxyalkoxyalkyl group, halogenated alkyl group, sulfonealkyl group Alkylcarbonylaminoalkyl group, alkylsulfonaminoalkyl group, sulfonamidoalkyl group, alkylamido Alkyl group, is selected aminoalkyl group, and from among alkyl sulfonate alkyl group.
[0020]
Here, the linear, branched or cyclic alkyl group is a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, sec-butyl group. Group, t-butyl group, n-pentyl group, iso-pentyl group, 2-methylbutyl group, 1-methylbutyl group, neo-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, cyclopentyl group N-hexyl group, 4-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1-methylpentyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 1,3- Dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 3-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1-ethylbutyl, 1,2,2-trimethyl Butyl, 1,1,2-trimethylbutyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, cyclohexyl, n- Ptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 4-methylhexyl group, 5-methylhexyl group, 2,4-dimethylpentyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, 2,5-dimethyl Hexyl group, 2,5,5-trimethylpentyl group, 2,4-dimethylhexyl group, 2,2,4-trimethylpentyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 4-ethyloctyl group, 4-ethyl -4,5-methylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 1,3,5,7-tetraethyloctyl group, 4-butyloctyl group, 6,6-diethyloctyl group, n-tridecyl group, 6-methyl-4-butyloctyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, 3,5-dimethylheptyl group, 2,6-dimethylheptyl group, 2,4-dimethylheptyl group, 2,2,5, 5-tetramethylhexyl group, 1-cyclopentyl-2,2-dimethylpropyl group, 1-cyclohexyl-2,2-dimethylpropyl group, etc. Is mentioned.
[0021]
Alkoxyalkyl groups include methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, butoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, propoxyethyl, butoxyethyl, n-hexyloxyethyl, 4-methylpentoxyethyl Group, 1,3-dimethylbutoxyethyl group, 2-ethylhexyloxyethyl group, n-octyloxyethyl group, 3,5,5-trimethylhexyloxyethyl group, 2-methyl-1-isopropylpropoxyethyl group, 3- Such as methyl-1-isopropylbutyloxyethyl group, 2-ethoxy-1-methylethyl group, 3-methoxybutyl group, 3,3,3-trifluoropropoxyethyl group, 3,3,3-trichloropropoxyethyl group, etc. The thing of C2-C15 is mentioned.
[0022]
Examples of the substituted or unsubstituted alkylsulfoneamino group include alkylsulfoneamino groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, and examples include methylsulfoneamino groups, ethylsulfoneamino groups, and n-propylsulfone groups. Amino group, isopropyl sulfone amino group, n-butyl sulfone amino group, isobutyl sulfone amino group, sec-butyl sulfone amino group, t-butyl sulfone amino group, n-pentyl sulfone amino group, isopentyl sulfone amino group, neopentyl sulfone Examples thereof include lower alkylsulfoneamino groups such as amino group, 2-methylbutylsulfonamino group, and cyclohexylsulfonamino group.
[0023]
Examples of the substituted or unsubstituted alkylamino group are alkylamino groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, and examples include N-methylamino group, N, N-dimethylamino group, N, Examples thereof include lower alkylamino groups such as N-diethylamino group, N, N-dipropylamino group, and N, N-dibutylamino group.
[0024]
Examples of the substituted or unsubstituted alkyl sulfonic acid group are alkyl sulfonic acid groups having the same substituents as the alkyl groups listed above. Examples thereof include a methyl sulfonic acid group, an ethyl sulfonic acid group, and an n-propyl sulfonic acid group. Acid group, isopropyl sulfonic acid group, n-butyl sulfonic acid group, isobutyl sulfonic acid group, sec-butyl sulfonic acid group, t-butyl sulfonic acid group, n-pentyl sulfonic acid group, isopentyl sulfonic acid group, neopentyl sulfone Examples thereof include lower alkyl sulfonic acid groups such as acid group, 2-methylbutyl sulfonic acid group, 2-hydroxyethyl sulfonic acid group, and 2-cyanoethyl sulfonic acid group.
[0025]
Examples of the substituted or unsubstituted alkenyl group are alkenyl groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, and examples include propenyl group, 1-butenyl group, isobutenyl group, 1-pentenyl group, 2- Pentenyl group, 2-methyl-1-butenyl group, 3-methyl-1-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group, 2,2-dicyanovinyl group, 2-cyano-2-methylcarboxylvinyl group, 2 And lower alkenyl groups such as -cyano-2-methylsulfonevinyl group.
[0026]
Examples of substituted or unsubstituted alkylthio groups are alkylthio groups having the same substituents as the alkyl groups listed above. Examples include methylthio groups, ethylthio groups, n-propylthio groups, isopropylthio groups, n-butylthio groups. Groups, lower alkylthio groups such as isobutylthio group, sec-butylthio group, t-butylthio group, n-pentylthio group, isopentylthio group, neopentylthio group, 2-methylbutylthio group, methylcarboxylethylthio group It is done.
[0027]
Examples of substituted or unsubstituted alkylazomethine groups are alkylazomethine groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, such as methylazomethine group, ethylazomethine group, n-propylazomethine group, isopropylazomethine group. Group, n-butylazomethine group, isobutylazomethine group, sec-butylazomethine group, t-butylazomethine group, n-pentylazomethine group, isopentylazomethine group, neopentylazomethine group, 2-methylbutylazomethine group, hydroxyazomethine group And lower alkylazomethine groups.
[0028]
Examples of the substituted or unsubstituted alkylaminosulfonic acid group are alkylaminosulfonic acid groups having the same substituents as the alkyl groups listed above, and examples thereof include N-methylaminosulfonic acid groups, N-ethylamino groups. Sulfonic acid group, N- (n-propyl) aminosulfonic acid group, N- (isopropyl) aminosulfonic acid group, N- (n-butyl) aminosulfonic acid group, N- (isobutyl) aminosulfonic acid group, N- (sec-Butyl) aminosulfonic acid group, N- (t-butyl) aminosulfonic acid group, N- (n-pentyl) aminosulfonic acid group, N- (isopentyl) aminosulfonic acid group, N- (neopentyl) amino Examples include sulfonic acid groups, N- (2-methylbutyl) aminosulfonic acid groups, N- (2-hydroxyethyl) aminosulfonic acid groups, and N- (2-cyanoethyl) aminosulfonic acid groups. It is done.
[0029]
Examples of R ₁ and R ₄ or R ₂ and R ₆ forming a ring via a linking group include a substituted or unsubstituted alkylene chain having 2 or 3 carbon atoms.
[0030]
Examples of R ₁ and R ₂ forming a ring through a linking group include a 6-membered ring composed of a substituted or unsubstituted carbon atom, oxygen atom or nitrogen atom.
[0031]
Examples of R ₇ and R ₈ or R ₈ and R ₉ forming a ring through a linking group include a substituted or unsubstituted benzene ring, a substituted or unsubstituted naphthalene ring, and a substituted or unsubstituted cyclohexene ring To do.
[0032]
The azo compounds represented by the formulas (1) and (2) of the present invention can be produced by a known method. That is, the amine component represented by the formula (3) [Chemical formula 5] is diazotized, added to the solution of the coupling component represented by the formula (4) [Chemical formula 5], and subjected to a coupling reaction, which is represented by the formula (1). An azo compound is obtained.
[0033]
[Chemical formula 5]

[Wherein R _{1 to} R ₉ represent the same meaning as in formula (1). ]
[0034]
In the present invention, the metal complex of the azo compound can be produced according to a known method, for example, the method described in Furukawa; Analytica Chimica Acta 140 (1982) 281-289. As the metal forming the metal complex of the azo compound, for example, metals such as nickel, cobalt, iron, ruthenium, rhodium, palladium, copper, osmium, iridium, platinum, zinc, magnesium, manganese are preferable, particularly nickel, cobalt, Copper, palladium, iron, zinc and manganese are preferred. These metals become complexes coordinated to the azo compound as ions. This azo compound metal complex may be used alone or in combination with a plurality of compounds. Further, a quencher such as a dithiol complex may be mixed.
[0035]
In the present invention, the recording layer containing the dye is provided directly on the substrate or via another inorganic or organic layer (undercoat layer). Examples of the method for providing the recording layer include a spin coating method, a dipping method, a spray method, and a vapor deposition method, and the spin coating method is preferable.
[0036]
As a coating solvent for film formation by spin coating, a solvent that does not damage the substrate is preferable. Preferable solvents include alcohol solvents such as ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, furfuryl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, and tetrafluoropropanol.
[0037]
When forming the recording layer, a binder may be used in combination as necessary. Preferred binders include nitrocellulose, cellulose acetate, ketone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polycarbonate, polyolefin and the like. Also, other dyes can be added to improve the recording characteristics. The film thickness of the recording layer affects the degree of modulation and the reflectance, but in the present invention it is 40 nm to 300 nm, preferably 60 nm to 200 nm.
[0038]
When the recording layer is formed on the substrate, a layer made of an inorganic substance or a polymer may be provided on the substrate in order to improve the solvent resistance, reflectance, recording sensitivity, etc. of the substrate.
[0039]
In the present invention, a reflective layer is provided directly on the recording layer or via another layer, and the reflective layer contains a metal such as gold, silver, aluminum, copper, platinum or the like. However, from the viewpoint of reflectivity and durability, gold, aluminum, silver, or an alloy containing these metals as a main component is preferable. The thickness of the reflective layer is usually 40 nm to 300 nm, preferably 60 nm to 200 nm. Examples of the method for forming the reflective layer include vacuum deposition, sputtering, and ion plating.
[0040]
In the present invention, an optical interference layer may be provided between the recording layer containing the dye and the reflective layer in order to improve characteristics such as reflectance and modulation. Examples of the material for forming the light interference layer include inorganic dielectrics, polymers and dyes.
[0041]
In the present invention, since the numerical aperture of the objective lens is large, the thickness of the substrate is preferably about 0.5 to 0.8 mm in order to reduce the aberration. Under the present circumstances, in order to improve the intensity | strength of a medium and a mechanical characteristic, you may serve by bonding together 2 sheets using an adhesive agent. In the bonding, the bonding can be performed without forming the protective layer on the reflective layer or after forming the protective layer. As the protective layer, an ultraviolet curable acrylic resin, an ultraviolet curable epoxy resin, a silicone hard coat resin, or the like is used. In addition, as the adhesive for bonding, an ultraviolet curable acrylic resin, an ultraviolet curable epoxy resin, a hot melt adhesive, or the like is used.
[0042]
The optical recording medium of the present invention thus obtained can be recorded and reproduced at a much higher density than the beam diameter by focusing the laser beam on the recording layer. As a signal at the time of recording, for example, a modulation signal used for a CD, a DVD or the like is preferable for achieving the effect of the present invention.
[0043]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the embodiment of the present invention is not limited thereto.
(Example 1)
While rotating the resin substrate on the surface having the groove of an injection molded polycarbonate substrate having a spiral groove (depth 150 nm, width 0.29 μm, pitch 0.74 μm) having a thickness of 0.6 mm and a diameter of 120 mm, the following formula ( 5) A 3.5 wt% tetrafluoropropanol solution of a nickel complex of an azo compound represented by [Chemical Formula 6] was dropped, and a recording layer consisting essentially of only a dye was formed on a substrate. The recording layer thickness was 160 nm.
[0044]
[Chemical 6]

[0045]
A gold thin film having a thickness of 80 nm was formed as a reflective layer on the recording layer by sputtering, and an ultraviolet curable adhesive was applied on the reflective layer. The same 0.6 mm substrate as described above was overlaid on this adhesive, rotated at a high speed, and after removing the excess adhesive, an optical recording medium was prepared by irradiating with ultraviolet rays and bonding.
[0046]
Using this optical recording medium placed on a turntable and rotating at a linear velocity of 3.0 m / s, a drive equipped with an optical head composed of a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 635 nm and an objective lens having an NA of 0.63 is used. While controlling the laser beam to focus on the recording layer on the groove through the substrate and recording the same EFM modulation signal as the CD with the shortest pit length of 0.4 μm while changing the recording laser power, the laser is used with the same device. The recorded signal was read out with an output of 1 mW. In addition, equalization processing was performed when reading. When the laser power is 7.5 mW, the error rate is the smallest (optimum recording power), the error rate is 4 × 10 ^-4 , and the jitter at that time is 7 bits of the channel bit clock. %Met. The reflectance of the unrecorded part is 50%, the modulation depth of the longest pit is 70%, the modulation depth of the shortest pit (I3 / I11: ratio of the shortest pit amplitude to the longest pit amplitude) is 0.22, and the crosstalk is 65% Yes, very good recording and playback. In addition, almost no distortion was observed in the reproduced waveform. In this case, Wg is 0.29r and P is 0.73r.
[0047]
(Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3)
A medium was made and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the groove-shaped substrate shown in Table 1 was used in Example 1. The results are summarized in [Table 2]. As can be seen from [Table 2], extremely good recording and reproduction were possible in the examples of the present invention, but in the comparative example, the crosstalk was large, the modulation degree of the shortest pit was small, and the error rate and jitter were low. It was large and could not be recorded or played back well.
[0048]
[Table 1]

[0049]
[Table 2]

[0050]
(Examples 6 to 11)
As the dye used for the recording layer, a metal complex or non-complex shown in [Table 3] of the azo compound represented by the following formulas (6) to (9) [Chemical Formula 7] is used, and the track pitch is 0.8 μm, the groove width is 0.34 μm, A medium was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a substrate having a depth of 160 nm was used. However, a drive equipped with an optical head composed of an objective lens with NA of 0.60 was used. The results are summarized in [Table 3]. In this case, Wg is 0.32r and P is 0.76r.
[0051]
[Chemical 7]

[0052]
[Table 3]

[0053]
【The invention's effect】
As is clear from the examples and comparative examples of the present invention, in the present invention, in an optical recording medium having a recording layer and a reflective layer containing at least a dye on a substrate, a specific dye is contained in the recording layer. By defining the track pitch and groove width with respect to the recording beam diameter represented by λ / NA (λ is the recording wavelength, NA is the numerical aperture of the objective lens), the crosstalk can be made as small as possible and the density is high. Can be recorded.

Claims (2)

On a transparent substrate having a groove, a recording layer containing a dye that absorbs laser light, directly or via another layer, and a metal reflective layer directly or via another layer on the recording layer in the optical recording medium, the diameter of the recording beam is represented by λ / NA r [where, lambda is the recording wavelength ([mu] m), NA is the table the numerical aperture of the objective lens, lambda is 0.630 to 0 with. 655 μm, NA is 0.60 ± 0.05 ], when the groove pitch (track pitch) of the substrate is P (μm) and the groove width is Wg (μm), Wg and P are given by Satisfied,
0.24r ≦ Wg ≦ 0.35r
0.68r ≦ P ≦ 0.83r
A high density optical recording medium, wherein the dye contained in the recording layer is an azo compound represented by the following formula (1) [Chemical Formula 1] or a metal complex thereof.

[Wherein R ₁ and R ₂ each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted allyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a substituted or unsubstituted alkenyl group; R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, carboxyl group, sulfonamido group, amino group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group, Substituted or unsubstituted allyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted alkylcarboxyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, substituted or unsubstituted alkylsulfone Amino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted alkylsulfonic acid group, substituted or unsubstituted alkyl It represents an alkenyl group, R ₁ and R _4, R ₂ and R ₆ and R ₁ and R ₂ may form a ring through a linking group. R ₇ , R ₈ and R ₉ are each independently a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, carboxyl group, sulfonic acid group, sulfonamide group, amino group, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted alkoxy group Substituted or unsubstituted allyl group, substituted or unsubstituted acyl group, substituted or unsubstituted alkyl carboxyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group, substituted or unsubstituted alkyl Sulfonamino group, substituted or unsubstituted alkylamino group, substituted or unsubstituted alkylsulfonic acid group, substituted or unsubstituted alkenyl group, cyano group, nitro group, mercapto group, thiocyano group, chlorosulfonic acid, substituted or unsubstituted Substituted alkylthio group, substituted or unsubstituted alkylazomethine group, substituted or unsubstituted Alkyl amino sulfonic acid group conversion, R ₇ and R _8, R ₈ and R ₉ may form a ring through a linking group. ] 2. The high density optical recording medium according to claim 1, wherein the dye contained in the recording layer is a metal complex of an azo compound represented by the formula (2) [Chemical Formula 2].

[Wherein R ₁ , R ₂ , R ₄ , R ₆ , R ₇ , R ₈ and R ₉ have the same meaning as in formula (1), and either R ₁₀ or R ₁₁ is a hydroxy group or a carboxyl group And the other represents a hydrogen atom. ]