JP3700436B2 - 電子写真感光体及びそれを用いたプロセスカートリッジと画像形成装置 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やプリンタとして用いられる画像形成装置用の電子写真感光体、該感光体を搭載したプロセスカートリッジ及び画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カールソン法の電子写真複写機においては、感光体を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによって現像、可視化し、次いでそのトナーを紙等に転写、定着させる。
【０００３】
上記のような状況で使用される電子写真感光体は、帯電特性および感度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性はもちろん、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐傷性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、ＮＯｘ、露光時の紫外線等への耐性においても良好であることが要求される。
【０００４】
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を感光層主成分とする無機感光体が広く用いられていた。しかし、これらの無機感光体は人体に有害であるために、その廃棄性に問題が生じている。
【０００５】
近年、無公害である有機物を用いた有機感光体の開発が盛んであり実用化が進んでいる。中でも電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望する特性に照らして各機能を発揮する物質を広い範囲から選択できる機能分離型感光体の開発が盛んであり、感度、耐久性の高い有機感光体を実用化する動向にある。
【０００６】
このような機能分担型の有機感光体は従来主として負帯電用として用いられ、特開昭６０−２４７６４７号に記載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成がとられている。このような感光体に使用されるバインダーとしては、帯電特性、感度、残留電位及び繰り返し特性等の面で、ビスフェノールＡ型やビスフェノールＺ型のポリカーボネートが良好な特性を発揮することが良く知られている。
【０００７】
一方、感光体上のトナーは全てが転写されることはなく、一部のトナーは感光体に残留し、この状態で繰り返し画像形成した場合、残留トナーの影響で潜像形成が乱されるため汚れのない高画質な複写を得ることができない。このため、残留トナーの除去が必要となる。クリーニング手段にはファーブラシ、磁気ブラシまたはブレード等が代表的であるが、性能、構成等の点からブレードが主に用いられている。このときのブレード部材としては、板状のゴム弾性体が一般的である。
【０００８】
また、最近ではハロゲンランプ等によるアナログ露光の複写機に変わり露光光源として半導体レーザーを用いるプリンター及びデジタル複写機が普及してきている。しかし従来のアナログ露光に対しこのようなコヒーレント光を光源とした場合、基体からの反射光と、膜表面や機能分離のために積層した膜の界面の反射光との干渉によるいわゆる干渉縞が画像に現れてしまう。これを防止する手段として導電性支持体の面粗度を上げてレーザー光を散乱させる手段が採られている。
【０００９】
しかし、このように面粗度を大きくした導電性支持体に塗膜を形成した場合、感光層の表面もこれに併せて表面の平滑性が損なわれる。この結果転写後に残留したトナーを弾性ゴムブレードのみでクリーニング使用とした際に、表面の凹にシリカ等のトナー外添剤やタルク等の紙粉が入り込むためブレードをすり抜けてしまういわゆるクリーニング不良が発生する。このようなクリーニング不良は通常の使用環境では画像上で問題とはなりにくいが、特に高温高湿下で文字流れや画像ボケなどの画像不良となり問題になっている。
【００１０】
前記のようなポリカーボネートを表面層に用いた場合、磁気ブラシやクリーニングブレードで擦過され感光層表面に傷が付いたり、感光層が次第に摩耗するという欠点を有する。このような傷や摩耗を低減するためにクリーニング手段の擦過力を減らすことを行うと、シリカ等のトナー外添剤やタルク等の紙粉がブレードをすり抜けてしまういわゆるクリーニング不良が発生する。このようなクリーニング不良は通常の使用環境では画像上で問題とはなりにくいが、特に高温高湿下で文字流れや画像ボケなどの画像不良となり問題になっている。その一方で、感光層を強制的に削り、常に感光体の清浄な表面を露出させようとして、ブレードの当接荷重を上げるなどして減耗速度を上げたり、研磨剤を添加したウレタンローラーを感光体に接触させる等が採られている。しかしこのように減耗を多くした場合はクリーニング不良による画像不良は改善されるものの、減耗による、感度及び帯電電位の低下が起こり、無機感光体に対し寿命を短くしてしまい高耐久化を阻害する主因となっている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、トナー成分や紙粉等のフィルミングがなく、しかも耐摩耗性が高く、長期にわたり高画質で安定した複写画像が得られる電子写真感光体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１３】
（１） 円筒状導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質としてＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４Ａ）に対するブラッグ角２θで２７．２°±０．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料と、電荷輸送物質、及びバインダー樹脂を含有する感光層を設けた電子写真感光体であって、該感光体の表面層に、前記バインダー樹脂として少なくとも下記一般式（Ａ１）の繰り返し単位を有し、かつ、その粘度法による分子量Ｍｖが６５，０００〜９４，０００である共重合ポリカーボネートを含有し、且つ前記円筒状導電性支持体の十点平均表面粗さＲｚが０．４μｍ以上２．５μｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【００１４】
【化４】
【００１５】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立に、無置換のメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。Ｘ1、Ｘ2は各々独立に、炭素数１〜６の無置換のアルキレン基、若しくは下記一般式で示される置換基
【００１６】
【化５】
【００１７】
であり、ｐ、ｑは合計して０〜２００の整数であり、ｍは１〜６の整数である。〕
【００１９】
（２） 上記バインダー樹脂が少なくとも下記一般式（Ａ２）の繰り返し単位を有し、かつ、その粘度法による分子量Ｍｖが６５，０００〜９４，０００である共重合ポリカーボネートからなることを特徴とする前記１記載の電子写真感光体。
【００２０】
【化６】
【００２１】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立に、無置換のメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。Ｙ1、Ｙ2は各々独立に、炭素数１〜６の無置換のアルキレン基であり、ｐ１、ｑ１は合計して０〜２００の整数である。〕
（３） 電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経る画像形成に使用するプロセスカートリッジにおいて、前記１又は２記載の電子写真感光体と、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング器の、少なくとも何れか１つとを組み合わせて造られていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００２２】
（４） 前記１又は２記載の電子写真感光体を用い帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングを経て画像形成することを特徴とする画像形成装置。
【００２３】
本発明のポリカーボネート共重合体は、例えば、下記一般式（１）で表される二価アミン（１）と下記一般式（２）で表される二価フェノール（２）に、炭酸エステル形成性化合物を反応させることにより合成することができる。なお、本発明のポリカーボネート共重合体を合成するにあたり、二価アミン（１）は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、また、二価フェノールも１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
合成方式としては、例えば、炭酸エステル形成性化合物としてホスゲン等を用い、適当な酸結合剤の存在下に上記二価アミン（１）及び二価フェノール（２）と重縮合させる方法、炭酸エステル形成性化合物としてビスアリールカーボネートを用い、エステル交換反応を行う方法などが適用可能である。これらの反応は、必要に応じ末端停止剤及び／又は分岐剤の存在下で行われる。
【００２５】
【化７】
【００２６】
式中、Ｒ10は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルコキシ基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ1、Ｘ2は、上記一般式（Ａ１）と同義の基を表し、ｎは０〜２００の整数を表す。
【００２７】
【化８】
【００２８】
式中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を示し、ａ及びｂは各々独立に、０〜４の整数を示し、Ｙ10は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−を示す。
【００２９】
上記二価アミン（１）の具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
一般式（２）で表される二価フェノール（２）の例としては、例えば、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルビフェニル、４，４′ジヒドロキシ−３，３′−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジビニルビフェニル、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシビフェニル等の４，４′−シヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ノニルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニルフェニル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラクロロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラブロモビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−ブロモ−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２−エチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホン等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン等のビス（ヒドロキシフェニル）ケトン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレン等のビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類；４，４′−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル等のジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；４，４′−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル等のジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，６−ジエチルピラジン等のビス（ヒドロキシフェニル）ピラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メンタン等のビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン類；などが挙げられる。
【００３５】
また、一般式（２）で表されるこれらの二価フェノール以外に、ヒドロキノン、レゾルシノール、カテコール、メチルヒドロキノン等のジヒドロキシベンゼン類；１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメチルビスインダン等のジヒドロキシビスインダン類；１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼンなども用いることができる。
【００３６】
これら各種の二価フェノール類のなかでも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンなどが好ましく、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる上記ポリカーボネート共重合体の製造に用いることのできる末端停止剤としては、一価のカルボン酸及びその誘導体、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−（パーフロオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸等が好適に用いられる。
【００３８】
末端停止剤の総量の好ましい範囲は、共重合組成比として１〜３０モル％、より好ましくは１〜１０モル％である。３０モル％を超えると表面硬度不足のため感光層が摩耗しやすくなり、耐刷寿命が短くなり、１モル％未満では溶液粘度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になることがある。分岐剤としては、３価以上のフェノール又はカルボン酸を用いることができる。分岐剤の例としては、フロログリシン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、２，４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル）プロパン、２，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル｝フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、１，４−ビス（４′、４″−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン等が挙げられる。
【００３９】
この中で好ましく用いられるのは、フロログリシン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等である。分岐剤の量の好ましい範囲は、共重合組成比として３０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。３０モル％を超えると、溶液粘度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になることがある。
【００４０】
炭酸エステル形成性化合物として前記ホスゲンをはじめとする各種のジハロゲン化カルボニル、クロロホルメート等のハロホルメート類、炭酸エステル化合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応は、通常、溶媒中で行われる。ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
【００４１】
炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。前記酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基或いはこれらの混合物などが用いられる。
【００４２】
酸結合剤の使用割合も、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、使用する二価フェノールのモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量、好ましくは２〜１０当量の酸結合剤を用いることが好ましい。
【００４３】
以下に本発明で好ましく用いることのできる一般式（Ａ１）及び一般式（Ａ２の繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネートの具体例を示す。
【００４４】
【化１３】
【００４５】
【化１４】
【００４６】
本発明で用いられる導電性支持体の材料としては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられる。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。
【００４７】
本発明の請求項１に係る導電性支持体の粗面化状態は、十点平均表面粗さＲｚで、０．４μｍ以上２．５μｍ以下であるが、更に好ましくは０．６μｍ以上１．５μｍ以下である。なお、十点平均表面粗さＲｚの算出法の概要を図１に示した。Ｒｚとは、長さＬ間（本発明では２５０μｍ）の５つの山頂の平均高さと５つの谷底の平均低さの差である。前記十点平均表面粗さＲｚは光触針式ピックアップＥ−ＤＴ−ＳＬ０２４が組み込まれた光触針式表面粗さ測定器サーコム４７０Ａ（東京精密社製）により測定した。十点平均表面粗さＲｚが０．４μｍに満たない場合は、モアレ防止効果が不十分であり実用的でない。またＲｚが２．５μｍを越えた場合は、加工のスジが画像に現れるという問題が発生する。
【００４８】
導電性支持体の粗面化の方法としては、アルミニウム等の金属素管の場合は、金属表面を鏡面研磨した後、ダイヤモンドバイト等で細かく溝を付ける方法や、サンドブラストにより金属素管表面を粗面化する方法などが好ましいが本発明はこれらの方法に限定されるものではない。
【００４９】
電荷発生物質としては、特に制限はないが、チタニルフタロシアニン顔料が好ましい。特に、本発明の電子写真感光体には、Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料を用いると感度、耐久性及び画質の点で著しく改善された効果を示す。
【００５０】
電荷輸送物質としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。
【００５１】
また、電荷輸送物質としては、光照射時発生するホールの輸送能力が優れているほか、チタニルフタロシアニン顔料との組み合わせに好適なものが好ましい。
【００５２】
前記電荷発生物質及び電荷輸送物質はそれ自体では皮膜形成能が乏しいので各種のバインダを用いて感光層を形成してもよい。
【００５３】
前記した本発明の共重合ポリカーボネートに併用して感光層の形成に用いられるバインダ樹脂には任意のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体としては、例えば本発明以外の構造のポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアセタール（例えばポリビニルブチラール）等が挙げられる。これらのバインダ樹脂は本発明の樹脂と合わせて２種以上の混合物として用いることができる。
【００５４】
有機感光体は支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の他、更に必要に応じ、保護層、中間層、バリア層、接着層等の補助層が積層されてもよい。
【００５５】
また前記中間層は接着層またはブロッキング層として機能するもので、前記バインダ樹脂の他に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。
【００５６】
電荷発生層、及び電荷輸送層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１,２−ジクロルエタン、１,２−ジクロルプロパン、１,１,２−トリクロルエタン、１,１,１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ等が挙げられる。
【００５７】
有機感光体の形態を図２（１）〜（６）に例示する。
【００５８】
有機感光体は、図２（１）及び（２）に示すように導電性支持体１上に本発明に係るＣＧＭを主成分として含有するＣＧＬ２とＣＴＭを主成分として含有するＣＴＬ３との積層体より成る感光層４を設ける。
【００５９】
同図（３）及び（４）に示すようにこの感光層４は導電性支持体１上に設けた中間層５を介して設けてもよい。
【００６０】
このように感光層４を二層構成としたときに優れた電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。
【００６１】
また、本発明においては、同図（５）および（６）に示すように前記ＣＴＭを主成分とする層６中に微粒子状のＣＧＭ７を分散して成る感光層４を導電性支持体１上に直接あるいは、中間層５を介して設けてもよい。
【００６２】
更に前記感光層４の上には、必要に応じて保護層８を設けてもよい。
【００６３】
ここで感光層４を図２（１）のように二層構成としたときＣＧＬ２は、導電性支持体１もしくはＣＴＬ３上に直接あるいは必要に応じて接着層もしくはブロッキング層等の中間層を設けた上に、次の方法によって形成することができる。
【００６４】
（１）真空蒸着法
（２）ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方法
（３）ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等によって分散媒中で微細粒子上とし必要に応じて、バインダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
【００６５】
即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等の気相堆積法あるいはディッピング、スプレー、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
【００６６】
このようにして形成されるＣＧＬの厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜３μｍである。
【００６７】
また、ＣＴＬ３は上記ＣＧＬ２と同様にして形成することができる。
【００６８】
このＣＴＬにおける組成割合は、ＣＴＭ１重量部に対してバインダ０．１〜５重量部とするのが好ましいが、微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光層４を形成する場合は、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。
【００６９】
また、ＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場合には、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。
【００７０】
【実施例】
以下、実施例にて本発明の実施態様を示して更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７１】
実施例１
ポリアミド樹脂アミランＣＭ−８０００（東レ社製）３０ｇをメタノール９００ｍｌ、１−ブタノール１００ｍｌの混合溶媒中に投入し５０℃で加熱溶解した。この液を外径８０ｍｍ、長さ３６０ｍｍの円筒状アルミニウム導電性支持体上に塗布し、０．５μｍ厚の中間層を形成した。
【００７２】
このときの導電性支持体の面粗度は、Ｒｚで１．２μｍであった。
【００７３】
次に、シリコーン樹脂ＫＲ−５２４０（信越化学社製）１０ｇを酢酸ｔ−ブチル１０００ｍｌに溶解し、これに電荷発生物質としてＹ型チタニルフタロシアニン（特開平３−３７６６９号記載）１０ｇを混入しサンドミルを用いて２０時間分散し、電荷発生層塗工液（ＣＧＬ液−１）を得た。この液を用いて、前記中間層上に塗布し、０．３μｍ厚の電荷発生層を形成した。
【００７４】
次に、ＣＴＭとして下記化合物Ｔ−１の１５０ｇと化１３に示した構造式（１）の樹脂（Ｍｖ＝８０，０００）２００ｇを１，２−ジクロロエタン１０００ｍｌに溶解し、電荷輸送層塗工液（ＣＴＬ液−１）を得た。この液を用いて、前記電荷発生層上に塗布を行った後、１００℃で１時間乾燥し、２０μｍ厚の電荷輸送層を形成した。このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光体試料（ＯＰＣ−１）を得た。
【００７５】
【化１５】
【００７６】
実施例２
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を化１３に示した構造式（２）の樹脂（Ｍｖ＝６５，０００）に代え、導電性支持体の面粗度をＲｚで０．４μｍにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−２）を作製した。
【００７７】
実施例３
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を化１３に示した構造式（３）の樹脂（Ｍｖ＝８５，０００）に代え、導電性支持体の面粗度をＲｚで２．５μｍにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−３）を作製した。
【００７８】
実施例４
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を化１４に示した構造式（４）の樹脂（Ｍｖ＝９４，０００）に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−４）を作製した。
【００７９】
実施例５
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を化１４に示した構造式（５）の樹脂（Ｍｖ＝９０，０００）に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−５）を作製した。
【００８０】
参考例１
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）のＭｖを８０，０００から３０，０００に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−６）を作製した。
【００８１】
比較例１
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を下記比較例１の樹脂に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−７）を作製した。
【００８２】
比較例２
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を下記比較例２の樹脂に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−８）を作製した。
【００８３】
【化１６】
【００８４】
参考例２
実施例１において、電荷発生物質をＹ型チタニルフタロシアニンに代えてτ−フタロシアニンにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−９）を作製した。
【００８５】
参考例３
実施例１において、電荷発生物質をＹ型チタニルフタロシアニンに代えてχ−フタロシアニンにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−１０）を作製した。
【００８６】
参考例４
実施例１において、導電性支持体の面粗度をＲｚで０．３μｍに代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−１１）を作製した。
【００８７】
参考例５
実施例１において、導電性支持体の面粗度をＲｚで２．７μｍに代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−１２）を作製した。
【００８８】
＜評価＞
このようにして得た感光体をコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０に装着して以下の評価を行った。
【００８９】
なお、以下の評価は全て３０℃、８０％ＲＨの環境で行った。
【００９０】
まず、上記複写機に表面電位計を備え付けて、未露光部電位及び露光後の電位（それぞれＶＨ、ＶＬ）を測定できるように改造し電位特性を評価した。
【００９１】
また、クリーニングユニットにはゴム硬度ＪＩＳ Ａ ６５°、反発弾性４０％、厚さ２ｍｍ、自由長９ｍｍの弾性ゴムブレードを当接角２０°で感光体の回転に対してカウンター方向に押圧力１８ｇ／ｃｍで当接した。
【００９２】
次に、上記条件で１０，０００コピーの実写試験を行い、試験前後の感光体の表面電位変動と感光層の膜厚減耗を測定した。この時、印字率は５％で行った。
【００９３】
更に、画像の印字率を１％に下げた状態で１０，０００コピーの実写を行い、紙粉、トナーに対するフィルミングの強制試験を行った。フィルミングの評価は１０，０００コピー強制試験後の感光体表面及びハーフトーン画像を目視で評価した。
【００９４】
＜評価基準＞
◎：感光体表面にフィルミングなし。フィルミングによる画像欠陥なし
○：感光体表面にフィルミングあるが、画像欠陥はなく実用上問題なし
△：画像上に軽微なスジ状のムラ発生
×：画像上に明らかな黒スジ状の不良発生
テストの結果を表１に示した。
【００９５】
【表１】
【００９６】
実施例１〜６に示すように、本発明では、トナー成分や紙粉等のフィルミングがなく、しかも耐摩耗性が高く、長期にわたり高画質で安定した複写画像が得られる電子写真感光体が得られている。又、実施例７及び８で示すように、Ｙ型フタロシアニンをτ−及びχ−フタロシアニンに代えると画像の安定性とフィルミングにやや問題をもつ。更に面粗度が０．４〜２．５μｍ以外の実施例９及び１０はフィルミングにムラ発生を生ずる。
【００９７】
【発明の効果】
本発明により、トナー成分や紙粉等のフィルミングがなく、しかも耐摩耗性が高く、長期にわたり高画質で安定した複写画像が得られる電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる十点平均粗さＲｚの算出法を説明する概要図である。
【図２】本発明に適用可能な電子写真感光体の層構成の断面図である。
【符号の説明】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層（ＣＧＬ）
３ 電荷輸送層（ＣＴＬ）
４ 感光層
５ 中間層
６ 電荷輸送物質（ＣＴＭ）を主成分とする層
７ 電荷発生物質（ＣＧＭ）
８ 保護層
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やプリンタとして用いられる画像形成装置用の電子写真感光体、該感光体を搭載したプロセスカートリッジ及び画像形成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
カールソン法の電子写真複写機においては、感光体を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによって現像、可視化し、次いでそのトナーを紙等に転写、定着させる。
【０００３】
上記のような状況で使用される電子写真感光体は、帯電特性および感度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性はもちろん、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐傷性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、ＮＯｘ、露光時の紫外線等への耐性においても良好であることが要求される。
【０００４】
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を感光層主成分とする無機感光体が広く用いられていた。しかし、これらの無機感光体は人体に有害であるために、その廃棄性に問題が生じている。
【０００５】
近年、無公害である有機物を用いた有機感光体の開発が盛んであり実用化が進んでいる。中でも電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望する特性に照らして各機能を発揮する物質を広い範囲から選択できる機能分離型感光体の開発が盛んであり、感度、耐久性の高い有機感光体を実用化する動向にある。
【０００６】
このような機能分担型の有機感光体は従来主として負帯電用として用いられ、特開昭６０−２４７６４７号に記載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成がとられている。このような感光体に使用されるバインダーとしては、帯電特性、感度、残留電位及び繰り返し特性等の面で、ビスフェノールＡ型やビスフェノールＺ型のポリカーボネートが良好な特性を発揮することが良く知られている。
【０００７】
一方、感光体上のトナーは全てが転写されることはなく、一部のトナーは感光体に残留し、この状態で繰り返し画像形成した場合、残留トナーの影響で潜像形成が乱されるため汚れのない高画質な複写を得ることができない。このため、残留トナーの除去が必要となる。クリーニング手段にはファーブラシ、磁気ブラシまたはブレード等が代表的であるが、性能、構成等の点からブレードが主に用いられている。このときのブレード部材としては、板状のゴム弾性体が一般的である。
【０００８】
また、最近ではハロゲンランプ等によるアナログ露光の複写機に変わり露光光源として半導体レーザーを用いるプリンター及びデジタル複写機が普及してきている。しかし従来のアナログ露光に対しこのようなコヒーレント光を光源とした場合、基体からの反射光と、膜表面や機能分離のために積層した膜の界面の反射光との干渉によるいわゆる干渉縞が画像に現れてしまう。これを防止する手段として導電性支持体の面粗度を上げてレーザー光を散乱させる手段が採られている。
【０００９】
しかし、このように面粗度を大きくした導電性支持体に塗膜を形成した場合、感光層の表面もこれに併せて表面の平滑性が損なわれる。この結果転写後に残留したトナーを弾性ゴムブレードのみでクリーニング使用とした際に、表面の凹にシリカ等のトナー外添剤やタルク等の紙粉が入り込むためブレードをすり抜けてしまういわゆるクリーニング不良が発生する。このようなクリーニング不良は通常の使用環境では画像上で問題とはなりにくいが、特に高温高湿下で文字流れや画像ボケなどの画像不良となり問題になっている。
【００１０】
前記のようなポリカーボネートを表面層に用いた場合、磁気ブラシやクリーニングブレードで擦過され感光層表面に傷が付いたり、感光層が次第に摩耗するという欠点を有する。このような傷や摩耗を低減するためにクリーニング手段の擦過力を減らすことを行うと、シリカ等のトナー外添剤やタルク等の紙粉がブレードをすり抜けてしまういわゆるクリーニング不良が発生する。このようなクリーニング不良は通常の使用環境では画像上で問題とはなりにくいが、特に高温高湿下で文字流れや画像ボケなどの画像不良となり問題になっている。その一方で、感光層を強制的に削り、常に感光体の清浄な表面を露出させようとして、ブレードの当接荷重を上げるなどして減耗速度を上げたり、研磨剤を添加したウレタンローラーを感光体に接触させる等が採られている。しかしこのように減耗を多くした場合はクリーニング不良による画像不良は改善されるものの、減耗による、感度及び帯電電位の低下が起こり、無機感光体に対し寿命を短くしてしまい高耐久化を阻害する主因となっている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、トナー成分や紙粉等のフィルミングがなく、しかも耐摩耗性が高く、長期にわたり高画質で安定した複写画像が得られる電子写真感光体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１３】
（１） 円筒状導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質としてＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４Ａ）に対するブラッグ角２θで２７．２°±０．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料と、電荷輸送物質、及びバインダー樹脂を含有する感光層を設けた電子写真感光体であって、該感光体の表面層に、前記バインダー樹脂として少なくとも下記一般式（Ａ１）の繰り返し単位を有し、かつ、その粘度法による分子量Ｍｖが６５，０００〜９４，０００である共重合ポリカーボネートを含有し、且つ前記円筒状導電性支持体の十点平均表面粗さＲｚが０．４μｍ以上２．５μｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【００１４】
【化４】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立に、無置換のメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。Ｘ1、Ｘ2は各々独立に、炭素数１〜６の無置換のアルキレン基、若しくは下記一般式で示される置換基
【００１６】
【化５】
であり、ｐ、ｑは合計して０〜２００の整数であり、ｍは１〜６の整数である。〕
【００１９】
（２） 上記バインダー樹脂が少なくとも下記一般式（Ａ２）の繰り返し単位を有し、かつ、その粘度法による分子量Ｍｖが６５，０００〜９４，０００である共重合ポリカーボネートからなることを特徴とする前記１記載の電子写真感光体。
【００２０】
【化６】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々独立に、無置換のメチル基、エチル基又はフェニル基を示す。Ｙ1、Ｙ2は各々独立に、炭素数１〜６の無置換のアルキレン基であり、ｐ１、ｑ１は合計して０〜２００の整数である。〕
（３） 電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経る画像形成に使用するプロセスカートリッジにおいて、前記１又は２記載の電子写真感光体と、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング器の、少なくとも何れか１つとを組み合わせて造られていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００２２】
（４） 前記１又は２記載の電子写真感光体を用い帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングを経て画像形成することを特徴とする画像形成装置。
【００２３】
本発明のポリカーボネート共重合体は、例えば、下記一般式（１）で表される二価アミン（１）と下記一般式（２）で表される二価フェノール（２）に、炭酸エステル形成性化合物を反応させることにより合成することができる。なお、本発明のポリカーボネート共重合体を合成するにあたり、二価アミン（１）は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、また、二価フェノールも１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
合成方式としては、例えば、炭酸エステル形成性化合物としてホスゲン等を用い、適当な酸結合剤の存在下に上記二価アミン（１）及び二価フェノール（２）と重縮合させる方法、炭酸エステル形成性化合物としてビスアリールカーボネートを用い、エステル交換反応を行う方法などが適用可能である。これらの反応は、必要に応じ末端停止剤及び／又は分岐剤の存在下で行われる。
【００２５】
【化７】
式中、Ｒ10は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルコキシ基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表す。Ｘ1、Ｘ2は、上記一般式（Ａ１）と同義の基を表し、ｎは０〜２００の整数を表す。
【００２７】
【化８】
式中、Ｒ11及びＲ12は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を示し、ａ及びｂは各々独立に、０〜４の整数を示し、Ｙ10は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−を示す。
【００２９】
上記二価アミン（１）の具体例としては、例えば、下記のものが挙げられる。
【００３０】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
一般式（２）で表される二価フェノール（２）の例としては、例えば、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルビフェニル、４，４′ジヒドロキシ−３，３′−ジシクロヘキシルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジビニルビフェニル、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキシビフェニル等の４，４′−シヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ノニルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニルフェニル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラクロロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラブロモビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−ブロモ−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２−エチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホン等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン等のビス（ヒドロキシフェニル）ケトン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−ビニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−５−メチル−３−ビニルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレン等のビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類；４，４′−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル等のジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；４，４′−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル等のジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，６−ジエチルピラジン等のビス（ヒドロキシフェニル）ピラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メンタン等のビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン類；などが挙げられる。
【００３５】
また、一般式（２）で表されるこれらの二価フェノール以外に、ヒドロキノン、レゾルシノール、カテコール、メチルヒドロキノン等のジヒドロキシベンゼン類；１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメチルビスインダン等のジヒドロキシビスインダン類；１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼンなども用いることができる。
【００３６】
これら各種の二価フェノール類のなかでも、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンなどが好ましく、特に、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる上記ポリカーボネート共重合体の製造に用いることのできる末端停止剤としては、一価のカルボン酸及びその誘導体、一価のフェノールを用いることができる。例えば、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、ｐ−クミルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−（パーフロオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸等が好適に用いられる。
【００３８】
末端停止剤の総量の好ましい範囲は、共重合組成比として１〜３０モル％、より好ましくは１〜１０モル％である。３０モル％を超えると表面硬度不足のため感光層が摩耗しやすくなり、耐刷寿命が短くなり、１モル％未満では溶液粘度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になることがある。分岐剤としては、３価以上のフェノール又はカルボン酸を用いることができる。分岐剤の例としては、フロログリシン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、２，４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル）プロパン、２，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル｝フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、１，４−ビス（４′、４″−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン等が挙げられる。
【００３９】
この中で好ましく用いられるのは、フロログリシン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等である。分岐剤の量の好ましい範囲は、共重合組成比として３０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。３０モル％を超えると、溶液粘度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になることがある。
【００４０】
炭酸エステル形成性化合物として前記ホスゲンをはじめとする各種のジハロゲン化カルボニル、クロロホルメート等のハロホルメート類、炭酸エステル化合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応は、通常、溶媒中で行われる。ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
【００４１】
炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。前記酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基或いはこれらの混合物などが用いられる。
【００４２】
酸結合剤の使用割合も、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、使用する二価フェノールのモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量、好ましくは２〜１０当量の酸結合剤を用いることが好ましい。
【００４３】
以下に本発明で好ましく用いることのできる一般式（Ａ１）及び一般式（Ａ２の繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネートの具体例を示す。
【００４４】
【化１３】
【化１４】
本発明で用いられる導電性支持体の材料としては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられる。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。
【００４７】
本発明の請求項１に係る導電性支持体の粗面化状態は、十点平均表面粗さＲｚで、０．４μｍ以上２．５μｍ以下であるが、更に好ましくは０．６μｍ以上１．５μｍ以下である。なお、十点平均表面粗さＲｚの算出法の概要を図１に示した。Ｒｚとは、長さＬ間（本発明では２５０μｍ）の５つの山頂の平均高さと５つの谷底の平均低さの差である。前記十点平均表面粗さＲｚは光触針式ピックアップＥ−ＤＴ−ＳＬ０２４が組み込まれた光触針式表面粗さ測定器サーコム４７０Ａ（東京精密社製）により測定した。十点平均表面粗さＲｚが０．４μｍに満たない場合は、モアレ防止効果が不十分であり実用的でない。またＲｚが２．５μｍを越えた場合は、加工のスジが画像に現れるという問題が発生する。
【００４８】
導電性支持体の粗面化の方法としては、アルミニウム等の金属素管の場合は、金属表面を鏡面研磨した後、ダイヤモンドバイト等で細かく溝を付ける方法や、サンドブラストにより金属素管表面を粗面化する方法などが好ましいが本発明はこれらの方法に限定されるものではない。
【００４９】
電荷発生物質としては、特に制限はないが、チタニルフタロシアニン顔料が好ましい。特に、本発明の電子写真感光体には、Ｃｕ−Ｋα線に対するブラッグ角２θの２７．２°±０．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料を用いると感度、耐久性及び画質の点で著しく改善された効果を示す。
【００５０】
電荷輸送物質としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。
【００５１】
また、電荷輸送物質としては、光照射時発生するホールの輸送能力が優れているほか、チタニルフタロシアニン顔料との組み合わせに好適なものが好ましい。
【００５２】
前記電荷発生物質及び電荷輸送物質はそれ自体では皮膜形成能が乏しいので各種のバインダを用いて感光層を形成してもよい。
【００５３】
前記した本発明の共重合ポリカーボネートに併用して感光層の形成に用いられるバインダ樹脂には任意のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体としては、例えば本発明以外の構造のポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアセタール（例えばポリビニルブチラール）等が挙げられる。これらのバインダ樹脂は本発明の樹脂と合わせて２種以上の混合物として用いることができる。
【００５４】
有機感光体は支持体上に、電荷発生層、電荷輸送層の他、更に必要に応じ、保護層、中間層、バリア層、接着層等の補助層が積層されてもよい。
【００５５】
また前記中間層は接着層またはブロッキング層として機能するもので、前記バインダ樹脂の他に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、共重合ナイロン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。
【００５６】
電荷発生層、及び電荷輸送層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１,２−ジクロルエタン、１,２−ジクロルプロパン、１,１,２−トリクロルエタン、１,１,１−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ等が挙げられる。
【００５７】
有機感光体の形態を図２（１）〜（６）に例示する。
【００５８】
有機感光体は、図２（１）及び（２）に示すように導電性支持体１上に本発明に係るＣＧＭを主成分として含有するＣＧＬ２とＣＴＭを主成分として含有するＣＴＬ３との積層体より成る感光層４を設ける。
【００５９】
同図（３）及び（４）に示すようにこの感光層４は導電性支持体１上に設けた中間層５を介して設けてもよい。
【００６０】
このように感光層４を二層構成としたときに優れた電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。
【００６１】
また、本発明においては、同図（５）および（６）に示すように前記ＣＴＭを主成分とする層６中に微粒子状のＣＧＭ７を分散して成る感光層４を導電性支持体１上に直接あるいは、中間層５を介して設けてもよい。
【００６２】
更に前記感光層４の上には、必要に応じて保護層８を設けてもよい。
【００６３】
ここで感光層４を図２（１）のように二層構成としたときＣＧＬ２は、導電性支持体１もしくはＣＴＬ３上に直接あるいは必要に応じて接着層もしくはブロッキング層等の中間層を設けた上に、次の方法によって形成することができる。
【００６４】
（１）真空蒸着法
（２）ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方法
（３）ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等によって分散媒中で微細粒子上とし必要に応じて、バインダと混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
【００６５】
即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、ＣＶＤ等の気相堆積法あるいはディッピング、スプレー、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
【００６６】
このようにして形成されるＣＧＬの厚さは０．０１〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０５〜３μｍである。
【００６７】
また、ＣＴＬ３は上記ＣＧＬ２と同様にして形成することができる。
【００６８】
このＣＴＬにおける組成割合は、ＣＴＭ１重量部に対してバインダ０．１〜５重量部とするのが好ましいが、微粒子状のＣＧＭを分散せしめた感光層４を形成する場合は、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。
【００６９】
また、ＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場合には、ＣＧＭ１重量部に対してバインダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。
【００７０】
【実施例】
以下、実施例にて本発明の実施態様を示して更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７１】
実施例１
ポリアミド樹脂アミランＣＭ−８０００（東レ社製）３０ｇをメタノール９００ｍｌ、１−ブタノール１００ｍｌの混合溶媒中に投入し５０℃で加熱溶解した。この液を外径８０ｍｍ、長さ３６０ｍｍの円筒状アルミニウム導電性支持体上に塗布し、０．５μｍ厚の中間層を形成した。
【００７２】
このときの導電性支持体の面粗度は、Ｒｚで１．２μｍであった。
【００７３】
次に、シリコーン樹脂ＫＲ−５２４０（信越化学社製）１０ｇを酢酸ｔ−ブチル１０００ｍｌに溶解し、これに電荷発生物質としてＹ型チタニルフタロシアニン（特開平３−３７６６９号記載）１０ｇを混入しサンドミルを用いて２０時間分散し、電荷発生層塗工液（ＣＧＬ液−１）を得た。この液を用いて、前記中間層上に塗布し、０．３μｍ厚の電荷発生層を形成した。
【００７４】
次に、ＣＴＭとして下記化合物Ｔ−１の１５０ｇと化１３に示した構造式（１）の樹脂（Ｍｖ＝８０，０００）２００ｇを１，２−ジクロロエタン１０００ｍｌに溶解し、電荷輸送層塗工液（ＣＴＬ液−１）を得た。この液を用いて、前記電荷発生層上に塗布を行った後、１００℃で１時間乾燥し、２０μｍ厚の電荷輸送層を形成した。このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光体試料（ＯＰＣ−１）を得た。
【００７５】
【化１５】
実施例２
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を化１３に示した構造式（２）の樹脂（Ｍｖ＝６５，０００）に代え、導電性支持体の面粗度をＲｚで０．４μｍにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−２）を作製した。
【００７７】
実施例３
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を化１３に示した構造式（３）の樹脂（Ｍｖ＝８５，０００）に代え、導電性支持体の面粗度をＲｚで２．５μｍにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−３）を作製した。
【００７８】
実施例４
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を化１４に示した構造式（４）の樹脂（Ｍｖ＝９４，０００）に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−４）を作製した。
【００７９】
実施例５
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を化１４に示した構造式（５）の樹脂（Ｍｖ＝９０，０００）に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−５）を作製した。
【００８０】
参考例１
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）のＭｖを８０，０００から３０，０００に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−６）を作製した。
【００８１】
比較例１
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を下記比較例１の樹脂に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−７）を作製した。
【００８２】
比較例２
実施例１において、電荷輸送層の樹脂（１）を下記比較例２の樹脂に代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−８）を作製した。
【００８３】
【化１６】
参考例２
実施例１において、電荷発生物質をＹ型チタニルフタロシアニンに代えてτ−フタロシアニンにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−９）を作製した。
【００８５】
参考例３
実施例１において、電荷発生物質をＹ型チタニルフタロシアニンに代えてχ−フタロシアニンにした以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−１０）を作製した。
【００８６】
参考例４
実施例１において、導電性支持体の面粗度をＲｚで０．３μｍに代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−１１）を作製した。
【００８７】
参考例５
実施例１において、導電性支持体の面粗度をＲｚで２．７μｍに代えた以外は同様にして感光体試料（ＯＰＣ−１２）を作製した。
【００８８】
＜評価＞
このようにして得た感光体をコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０５０に装着して以下の評価を行った。
【００８９】
なお、以下の評価は全て３０℃、８０％ＲＨの環境で行った。
【００９０】
まず、上記複写機に表面電位計を備え付けて、未露光部電位及び露光後の電位（それぞれＶＨ、ＶＬ）を測定できるように改造し電位特性を評価した。
【００９１】
また、クリーニングユニットにはゴム硬度ＪＩＳ Ａ ６５°、反発弾性４０％、厚さ２ｍｍ、自由長９ｍｍの弾性ゴムブレードを当接角２０°で感光体の回転に対してカウンター方向に押圧力１８ｇ／ｃｍで当接した。
【００９２】
次に、上記条件で１０，０００コピーの実写試験を行い、試験前後の感光体の表面電位変動と感光層の膜厚減耗を測定した。この時、印字率は５％で行った。
【００９３】
更に、画像の印字率を１％に下げた状態で１０，０００コピーの実写を行い、紙粉、トナーに対するフィルミングの強制試験を行った。フィルミングの評価は１０，０００コピー強制試験後の感光体表面及びハーフトーン画像を目視で評価した。
【００９４】
＜評価基準＞
◎：感光体表面にフィルミングなし。フィルミングによる画像欠陥なし
○：感光体表面にフィルミングあるが、画像欠陥はなく実用上問題なし
△：画像上に軽微なスジ状のムラ発生
×：画像上に明らかな黒スジ状の不良発生
テストの結果を表１に示した。
【００９５】
【表１】
実施例１〜６に示すように、本発明では、トナー成分や紙粉等のフィルミングがなく、しかも耐摩耗性が高く、長期にわたり高画質で安定した複写画像が得られる電子写真感光体が得られている。又、実施例７及び８で示すように、Ｙ型フタロシアニンをτ−及びχ−フタロシアニンに代えると画像の安定性とフィルミングにやや問題をもつ。更に面粗度が０．４〜２．５μｍ以外の実施例９及び１０はフィルミングにムラ発生を生ずる。
【００９７】
【発明の効果】
本発明により、トナー成分や紙粉等のフィルミングがなく、しかも耐摩耗性が高く、長期にわたり高画質で安定した複写画像が得られる電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる十点平均粗さＲｚの算出法を説明する概要図である。
【図２】本発明に適用可能な電子写真感光体の層構成の断面図である。
【符号の説明】
１ 導電性支持体
２ 電荷発生層（ＣＧＬ）
３ 電荷輸送層（ＣＴＬ）
４ 感光層
５ 中間層
６ 電荷輸送物質（ＣＴＭ）を主成分とする層
７ 電荷発生物質（ＣＧＭ）
８ 保護層
Claims (4)
- 円筒状導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質としてＣｕ−Ｋα特性Ｘ線（波長１．５４Ａ）に対するブラッグ角２θで２７．２°±０．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料と、電荷輸送物質、及びバインダー樹脂を含有する感光層を設けた電子写真感光体であって、該感光体の表面層に、前記バインダー樹脂として少なくとも下記一般式（Ａ１）の繰り返し単位を有し、かつ、その粘度法による分子量Ｍｖが６５，０００〜９４，０００である共重合ポリカーボネートを含有し、且つ前記円筒状導電性支持体の十点平均表面粗さＲｚが０．４μｍ以上２．５μｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。
- 上記バインダー樹脂が少なくとも下記一般式（Ａ２）の繰り返し単位を有し、かつ、その粘度法による分子量Ｍｖが６５，０００〜９４，０００である共重合ポリカーボネートからなることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
- 電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経る画像形成に使用するプロセスカートリッジにおいて、請求項１又は２記載の電子写真感光体と、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング器の、少なくとも何れか１つとを組み合わせて造られていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項１又は２記載の電子写真感光体を用い帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングを経て画像形成することを特徴とする画像形成装置。
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| JP36717698A JP3700436B2 (ja) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | 電子写真感光体及びそれを用いたプロセスカートリッジと画像形成装置 |
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