JP3700226B2

JP3700226B2 - Agrochemical granules that can be used safely

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Publication number: JP3700226B2
Application number: JP32693395A
Authority: JP
Inventors: 吉伸中尾; 典広諏訪; 正紀馬場
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 1995-12-15
Filing date: 1995-12-15
Publication date: 2005-09-28
Anticipated expiration: 2015-12-15
Also published as: JPH09165304A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安全に使用できる新規な農薬粒剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、作物の病害虫の防除及び除草作業において、散布時の省力化と安全性の面から粒剤の使用が好まれ、殺虫、殺菌、除草の各分野に利用されている。
農園芸用粒剤は、一般的に押出型粒剤、吸着型粒剤およびコーティング型粒剤の３種類に分類され、農薬活性成分の物理化学性や利用分野によってその最適な形態が選択される。
【０００３】
押出型粒剤とは、一般に農薬活性成分を予め鉱物質微粉等とよく混合し必要に応じて粉砕した後、通常水を加えて混練し、一定の網目から押出造粒後、乾燥し製したものである。吸着型粒剤とは、一般に予め選択した所定の粒度分布を有する吸油性のある粒状鉱物質を担体に用い、その中に液状の農薬活性成分あるいは固体状や半固体状の農薬活性成分を溶剤に溶かして液状としたものを吸収せしめるように混合し製したものである。
【０００４】
コーティング型粒剤とは、一般に予め選択した所定の粒度分布を有する吸油性のない粒状鉱物質を担体に用い、その表面上に接着剤と農薬活性成分を、または必要に応じて鉱物微粉等と共に、被覆せしめるように混合し製したものである。なお接着剤として水を使用した場合には、通常混合被覆した後乾燥する場合が多い。
【０００５】
押出型粒剤は、一般に混合、混練、造粒、乾燥、整粒および篩分の各工程を経て製造される。これに対して、吸着型粒剤とコーティング型粒剤は、混合および篩分工程のみ（コーティング型粒剤では混合工程の後に乾燥工程が必要となる場合もある）で製造できるため、設備費用、運転費用、工程管理、製造収率の面において、押出型粒剤に比べて有利である。
また、吸着型粒剤は、通常吸収性担体として吸油性のある粒状鉱物質を使用するため、使用する粒状鉱物質の吸油性により、吸収できる農薬活性成分の配合量が制限される。さらに、天然物である粒状鉱物質は、採掘場所によって吸油能が異なってくることがあり、粒剤の品質を一定に保つのが難しいという欠点がある。
【０００６】
コーティング型粒剤ではこのような問題はない。コーティング型粒剤は、以上の点で押出型粒剤や吸着型粒剤に比べて優れた粒剤である。
しかしながらコーティング粒剤は、粒状担体の表面上に農薬活性成分が高濃度に局在するため、輸送時や散布時における粒同志の摩擦などによって、粒状担体から農薬活性成分やそれを含む微粉が剥がれ易く、散布などの使用時に、剥がれた農薬活性成分またはそれを含む微粉が、散布作業者に吸入されたりあるいは環境中に飛散するなど、使用時の安全性の面で問題があった。
【０００７】
これまでコーティング粒剤の検討の中で、散布者の安全性を高めるために微粉化率を低めるための努力がなされてきた。特開平７−１４９６０６号公報では、水中に乳濁した状態にある水不溶性熱可塑性樹脂を接着剤として使用することにより微粉化率を低減する事が提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
これまで微粉化率の低い農薬粒剤の検討がなされてきたが、従来の技術ではまだ完璧とはいいがたく、使用者の安全性をより高めるために更に微粉化率の低減された農薬粒剤が望まれている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点を解決するため種々検討を重ねた結果、以下の組成(1)、(2)および(3)よりなるコーティング型農薬粒剤が、粒状担体からの微粉の剥離が小さく、使用時の安全性が高いことを見いだし本発明を完成した。
(1)下記ａ、ｂおよびｃから選ばれたいずれかの組成であって、且つ農薬活性成分の合計量が、０．５〜２０重量部
ａ、常温で固体の１種または２種以上の農薬活性成分
ｂ、常温で液体の１種または２種以上の農薬活性成分を吸収剤に吸収させた組成物
ｃ、上記ａとｂとの混合物
(2)反応硬化型エポキシ樹脂が、０．０１〜１０重量部
(3)担体が、７０〜９９．５重量部
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されうる農薬活性成分には、特に限定されないが、常温で固体のもの、あるいは常温で液体であるが固体の吸収剤に吸収させて固形化して取り扱う場合に本発明が適用される。
本発明に使用される農薬活性成分は、除草剤、殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤いずれでもよいが、好ましくは殺虫剤または殺菌剤であり、特に好ましくは５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール（一般名：フィプロニル）、２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルボスルファン）または２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−〔Ｎ−（２−エトキシカルボニルエチル）−Ｎ−イソプロピルアミノスルフェニル〕−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ペンフラカルブ）である。
【００１１】
本発明の粒剤は、１種または２種以上の農薬活性成分を含むことができる。
農薬活性成分の量（農薬活性成分が２種以上の場合は、その合計）は、０．５〜２０％（重量部：以下同様）であり、好ましくは１〜１５％である。以下、本発明に使用されうる農薬活性成分の例を示すが、本発明はこれらのみに限定される訳ではない。
【００１２】
除草剤としては、
（１）エチル５−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−１−メチルピラゾール−４−カルボキシレート（一般名：ピラゾスルフロンエチル）、
（２）メチル５−〔〔〔〔（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ〕カルボニル〕アミノ〕スルホニル〕−３−クロロ−１−メチル−１−Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート（一般名：ハロスルフロンメチル）、
（３）メチル α−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−Ｏ−トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、
（４）１−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−３−〔２−（２−メトキシエトキシ）フェニルスルホニル〕ウレア（一般名：シノスルフロン）、
（５）Ｎ−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ′−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）ウレア（一般名：イマゾスルフロン）、
【００１３】
（６）エチル＝（ＲＳ）−２−〔４−（６−クロロキノキサリン−２−イルオキシ）フェノキシ〕プロピオナート（一般名：キザロホップエチル）、
（７）２−クロロ−２′，６′−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド（一般名：プレチラクロール）、
（８）アンモニウム＝ＤＬ−ホモアラニン−４−イル（メチル）ホスフィナート（一般名：グルホシネート）、
（９）５−ターシャリーブチル−３−（２，４−ジクロル−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾリン−２−オン（一般名：オキサジアゾン）、
（１０）メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフェニル）カーバメート（一般名：ＭＣＣ）、
【００１４】
（１１）３−イソプロピル−２，１，３−ベンゾ−チアジアジノン−（４）−２，２−ジオキシド（一般名：ベンタゾン）、
（１２）２，４−ジクロルフェノキシ酢酸（一般名：２，４−Ｄ）、
（１３）２−メチル−４−クロルフェノキシ酢酸（一般名：ＭＣＰ）、
（１４）２−メチルチオ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：プロメトリン）、
（１５）２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（一般名：アメトリン）、
【００１５】
（１６）２−クロル−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：シマジン）、
（１７）２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−ｓ−トリアジン（一般名：アトラジン）、
（１８）２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド８一般名：メフェナセット）、
（１９）２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン（一般名：ジメタメトリン）、
（２０）５−ジプロピルアミノ−α，α，α−トリフルオロ−４，６−ジニトロ−ｏ−トルイジン（一般名：プロジアミン）、
【００１６】
（２１）α，α，α−トリフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラートルイジン（一般名：トリフルラリン）、
（２２）２，４−ジクロルフェニル−３′−メトキシ−４′−ニトロフェニルエーテル（一般名：クロメトキシニル）、
（２３）５−（２，４−ジクロルフェノキシ）−２−ニトロ安息香酸メチル（一般名：ビフェノックス）。
【００１７】
殺虫剤としては、
（１）２−ターシャリ−ブチル−５−（４−ターシャリ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン（一般名：ピリダベン）、
（２）１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ＮＡＣ）、
（３）３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１４−トリチア−４，７，９，１２−テトラアザペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン（一般名：チオジカルブ）、
（４）３−メチル−１，５−ビス（２，４−キシリル）−１，３，５−トリアザペンタ−１，４−ジエン（一般名：アミトラズ）、
（５）３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン（一般名：クロフェンテジン）、
【００１８】
（６）ヘキサキス（β，β−ジメチルフェネチル）ジスタンノキサン（一般名：酸化フェンブタスズ）、
（７）４，４′−ジブロムベンジル酸イソプロピル（一般名：フェニソブロモレート）、
（８）１−（６−クロル−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロ（イミダゾリジン−２−イリデン）アミン（一般名：イミダクロプリド）、
（９）２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル（一般名：エトフェンプロックス）、
（１０）２−メチルビフェニル−３−イルメチル＝（Ｚ）−（１ＲＳ，３ＲＳ）−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロパ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート（一般名：ビフェントリン）、
【００１９】
（１１）１，３−ビス（カルバモイルチオ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩（一般名：カルタップ）、
（１２）２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ＰＨＣ）、
（１３）Ｏ，Ｓ−ジメチル−Ｎ−アセチルホスホロアミドチオエート（一般名：アセフェート）、
（１４）２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル＝Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：カルボスルファン）、
（１５）５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメタンスルフィニルピラゾール（一般名：フィプロニル）、
【００２０】
（１６）２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル−Ｎ−〔Ｎ−（２−エトキシカルボニルエチル）−Ｎ−イソプロピルアミノスルフェニル〕−Ｎ−メチルカーバメート（一般名：ベンフラカルブ）、
（１７）Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオフェニルホスフェート（一般名：プロパホス）、
（１８）（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート（一般名：ダイアジノン）、
（１９）４−プロモ−２−（４−クロロフェニル）−１−エトキシメチル−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、
（２０）４，５−ジヒドロ−６−メチル−４−〔（３−ピリジニルメチレン）−アミノ〕−１，２，４−トリアジン−３（２Ｈ）−オン（一般名：ピメトロジン）、
（２１）Ｎ−〔（６−クロル−３−ピリジニル）メチル〕−Ｎ′−シアノ−Ｎ−メチル−エタンイミダミド（一般名：アセトアミピリド）。
【００２１】
殺菌剤としては、
（１）２，４′−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒドリル＝アルコール（一般名：フェナリモル）、
（２）８−ヒドロキシキノリン銅（一般名：オキシン銅）、
（３）５−メチル−１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンゾチアゾール（一般名：トリシクラゾール）、
（４）３−（３，５−ジクロルフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド（一般名：イプロジオン）、
（５）Ｎ−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド（一般名：キャプタン）、
【００２２】
（６）２，６−ジクロル−４−ニトロアニリン（一般名：ＣＮＡ）、
（７）α，α，α−トリフルオロ−３′−イソプロポキシ−Ｏ−トルアニリド（一般名：フルトラニル）、
（８）３−アリルオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド（一般名：プロベナゾール）、
（９）ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート（一般名：イソプロチオラン）、
（１０）１，２，５，６−テトラヒドロピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン（一般名：ピロキロン）、
【００２３】
（１１）６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン（一般名：ジクロメジン）、
（１２）１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニル尿素（一般名：ペンシクロン）、
（１３）メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ〔α−（Ｏ−トリルオキシ）−Ｏ−トリル〕−アセテート、
（１４）（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド、
（１５）２−｛２−（４−〔２−シアノフェノキシ〕ピリミジン−６−イルオキシ）フェニル｝−２−メトキシプロピオン酸メチル、
【００２４】
（１６）２−｛２−〔４−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−６−イルオキシ〕フェニル｝−３−メトキシプロピオン酸メチル（一般名：アゾキシストロビン）、
（１７）メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ〔α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル〕アセテート（一般名：クレゾキシムメチル）、
（１８）４−メチル−Ｎ−フェニル−６−（１−プロビニル）−２−ピリミジンアミン（一般名：メバニピリム）、
（１９）Ｎ−〔２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル〕−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）−５−チアゾールカルボキシアミド（一般名：チフルザミド）、
（２０）（Ｅ）−２−メトキシイミノ−Ｎ−メチル−２−（２−フェノキシフェニル）アセトアミド（試験名：ＳＳＦ−１２６）、
（２１）（ＩＲ，３Ｓ／１Ｓ，３Ｒ）−２，２−ジクロロ−Ｎ−〔（Ｒ）−１−（４−クロルフェニル）エチル〕−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、
が挙げられる。
【００２５】
本発明に使用される担体は、通常農薬粒剤に使用される担体を意味し、特に制限はないが、吸油能が５０ｍｌ／１００ｇ以下である担体が好ましく、更に吸油能が２５ｍｌ／１００ｇ以下の担体が好ましい。具体的に例を挙げれば、石灰石、炭酸カルシウム、珪砂、海砂、珪石、ガラスビーズなどであるがこれらのみに限定されるわけではない。これらの中でも好ましくは珪砂または海砂であり、珪砂が最も好ましい。
【００２６】
この担体の粒径に、特に制限はないが、散布しやすさと、農薬活性成分との接着の均一性から、０．１〜１．５ｍｍが好ましく、０．３〜１．０ｍｍが特に好ましい。また、この担体は、通常粒剤の中で７０〜９９．５％を占め、好ましくは７５〜９９％、更に好ましくは８０〜９９％である。
【００２７】
本発明に使用される吸収剤は、吸油能が１５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以上の無機または有機の微粉を意味し、コロイド性酸化硅素、合成硅酸カルシウム、合成硅酸マグネシウム、多孔質炭酸カルシウム、ケイソウ土、タルクなどが例として挙げられるがこれらに限定されるわけではない。またこの吸収剤の粒径は、特に限定されないが０．１〜１００μｍが好ましく、０．５〜２０μｍが特に好ましい。
なお、この吸収剤は農薬活性成分が常温で液体の場合には必要であり、あらかじめ液体の農薬活性成分は吸収するに充分な量の吸収剤と混合され、固形化されなければならない。
【００２８】
次に本発明で使用される反応硬化型エポキシ樹脂について説明する。これは、分子内にエポキシ基を２個以上含む化合物（反応硬化型エポキシ化合物という）が、それ自身あるいは硬化剤と付加作用し、開環と同時に高分子化して得られた樹脂をいう。硬化剤としては、アミン類、酸無水物、アルコール類、メルカプタン類などが知られている。本発明における反応硬化型エポキシ樹脂は、反応硬化型エポキシ化合物単独または硬化剤と合わせて用いられるが、硬化剤を用いたほうが好ましく、硬化剤としては特に制限はないが、アミン系硬化剤が好ましい。硬化剤を用いて本発明粒剤を製造する場合、粒剤を製造する直前に反応硬化型エポキシ化合物と硬化剤を混合して用いることもできるし、担体に、反応硬化型エポキシ化合物と硬化剤を別々に投入し、硬化反応をさせながら本発明の農薬粒剤を製造することもできる。この際の投入順序については制限はない。
【００２９】
本発明に使用される反応硬化型エポキシ化合物は、有機溶剤を使用していないので有機溶剤の揮散による刺激性や毒性の問題はなく、水を含まないので乾燥工程は不要であり、有用である。反応硬化型エポキシ化合物としては、常温で液状の化合物が好ましいが、加熱により溶解する化合物であってもよく、特に限定されるものではない。また、当該樹脂は単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
以下に、本発明の接着剤として特に望ましい反応硬化型エポキシ樹脂を、具体的な商品名と共に挙げる。
【００３０】
（１）ビスフェノールＡ型エポキシ化合物
エピコート８２８：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（２）ビスフェノールＦ型エポキシ化合物
エピコート８０７：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（３）ノボラック型エポキシ化合物
エピコート１５２：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（４）脂肪族エポキシ化合物
デナコールＥＸ−２１１：長瀬産業（株）製商品名
ＹＥＤ−２０５：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（５）脂環族型エポキシ化合物
チッソノックス２２１：チッソ（株）製商品名
ＣＹ−１７８：日本チバガイギー（株）製商品名
【００３１】
（６）グリシジルアミン型エポキシ化合物
エピコート６０４：油化シェルエポキシ（株）製商品名
ＧＡＮ：日本化薬（株）製商品名
ＧＯＴ：日本化薬（株）製商品名
（７）グリシジルエステル型エポキシ化合物
エピコート１９０Ｐ：油化シェルエポキシ（株）製商品名
エピコート８７１：油化シェルエポキシ（株）製商品名
また、硬化剤としては一般に使用されているエポキシ化合物の硬化剤を使用することができる。当該硬化剤は単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよく、硬化の際は常温で硬化しても加熱して硬化してもよい。以下に、本発明の硬化剤として特に望ましい化合物を、具体的な商品名と共に挙げる。
【００３２】
（１）ポリアミド系
ポリマイドＬ−１５−３：三洋化成（株）製商品名
ポリマイドＬ−５５−３：三洋化成（株）製商品名
（２）脂肪族ポリアミン系
エピキュアＵ：油化シェルエポキシ（株）製商品名
リアクトＣＡ−１０１：三洋化成（株）製商品名
（３）脂環族ポリアミン系
エピキュア１１３：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（４）芳香族ポリアミン系
エピキュアＤＸ−１０３：油化シェルエポキシ（株）製商品名
（５）複素環式アミン系
エポメートＢ−００２：油化シェルエポキシ（株）製商品名
【００３３】
なお、反応硬化型エポキシ化合物の含有量は、本発明の粒剤に対して０．０１〜５部が好ましく、より望ましくは０．０２〜３部である。反応硬化型エポキシ化合物の含有量が０．０１部以下では、粒同志の摩擦によって粒状担体から農薬活性成分が剥がれ易くなるため本発明の効果が現れず、含有量が５部以上では、添加量に応じた効果が得られず、不経済である。
硬化剤の含有量は反応硬化型エポキシ化合物を硬化させるのに通常使用される量でよく、エポキシ化合物の種類と量によって異なるが、エポキシ化合物１部に対して硬化剤０．０５〜６部、より望ましくは０．１〜５部である。
【００３４】
本発明農薬粒剤に含有される反応硬化型エポキシ樹脂の量は、反応硬化型エポキシ化合物と硬化剤の合計で表されるが、０．０１〜１０重量部が好ましい。反応硬化型エポキシ樹脂の量がこれより少ないと、農薬活性成分が担体から剥がれ易く、微粉化率を低下させて安全性を高めるという本発明の目的とは相いれない結果になる。また、１０重量部より多くなると、反応硬化型樹脂が余り、生産性や製品品質の低下につながる粒同志の固結などが起こりやすくなる。これらを考慮すると、本発明農薬粒剤に含有される反応硬化型エポキシ樹脂の最も好ましい含有量は、０．１〜７重量部である。
【００３５】
本発明の粒剤には、適宜その他の補助剤を加えることができる。
この補助剤は、通常農薬の製剤で使用される補助剤、例えば展着剤、結合剤、分散剤、湿潤剤、固着剤、農薬活性成分の安定剤、着色剤などを挙げることができる。一例を挙げれば、各種の界面活性剤、各種のキレート剤などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００３６】
次に、本発明の粒剤の製造方法について説明する。
最も一般的には、農薬活性成分、必要であるなら吸収剤および補助剤を混合し、必要であるなら粉砕して先ず微粉体（ダストベースと称する）を製造する。担体を撹拌しながら、反応硬化型エポキシ化合物、硬化剤およびダストベースを添加する。添加終了後、全体が均一に被覆される迄撹拌を続けたのち、撹拌機から排出して、必要があれば加熱、送風して本発明の粒剤が製造される。
【００３７】
なお、担体以外の農薬活性化合物、反応硬化型エポキシ化合物、硬化剤、吸収剤、補助剤は、必ずしも上記のように添加する必要はなく、それぞれ独自に、または任意の幾つかを混合して添加することができるし、またその際の添加順も特に制限はない。
さらに、１種または２種以上の成分、例えば農薬活性成分や反応硬化型エポキシ化合物などの個別成分、または任意の数種の個別成分の混合物を一度に添加するのではなく、何度かに分割して一定の時間をおいて添加する方法も、成分の剥離の少ない粒剤を製造するという目的から好ましい場合がある。
また添加、混合時の温度は室温で充分であるが、一定温度に制御することは製造された農薬粒剤の品質の安定の観点から好ましい。その際の温度は、使用する反応硬化型エポキシ樹脂によって異なるが、通常０℃〜１００℃で行われる。
製造上の観点からは室温〜６０℃が好ましい。
【００３８】
【実施例】
次に、本発明の農園芸用粒剤の処方、製造方法および試験方法について、実施例を具体的に上げて説明するが、本発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の部は、重量部を意味する。
＜実施例１＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．０６部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．２４部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００３９】
＜実施例２＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．１部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．２部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４０】
＜実施例３＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．１５部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．１５部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４１】
＜実施例４＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．２部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．１部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４２】
＜実施例５＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．２４部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．０６部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４３】
＜実施例６＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９８．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにエピコート８２８（油化シェルエポキシ（株）製：ポリアルキレンエーテル系エポキシ化合物）０．２部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．１部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４４】
＜実施例７＞
珪砂（非吸油性粒状担体）９３．３部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＧＡＮ（日本化薬（株）製：グリシジルアミン系エポキシ化合物）０．６部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．６部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これにトリシクラゾール（一般名）４．４部およびフィプロニル（一般名）１．１部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４５】
＜実施例８＞
カルボスルファン（一般名）１．８部、フィプロニル（一般名）０．６部、ニューサイザー５１０Ｒ（日本油脂（株）製：エポキシ化大豆油）０．１部、ジエチレングリコール０．１部、バニレックスＮ（山陽国策パルプ（株）製：リグニンスルホン酸ナトリウム）０．１部およびマイクロセルＥ：吸収性微粉体（ジョンズ・マンビィル社製：合成ケイ酸カルシウム）２．１部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌混合した後、衝撃式粉砕機：サンプルミル（不二パウダル（株）製）にて、粉砕混合し、それぞれ均一に分散させた。この混合物を混合物Ａと称する。
【００４６】
ついで、珪砂（非吸油性粒状担体）９３．１部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにＹＥＤ−２０５（油化シェルエポキシ（株）製：ポリグリコール系エポキシ化合物）１．４部、リアクトＣＡ−１０１（三洋化成（株）製：ポリアミン系硬化剤）０．７部を加え、珪砂に均一に被覆した。ついで、これに、上記の混合物Ａ４．８部を添加混合して被覆し、本発明の農園芸用粒剤を得た。
【００４７】
＜比較例１＞
フィプロニル（一般名）１．１部、バニレックスＮ（山陽国策パルプ（株）製：リグニンスルホン酸ナトリウム）０．１部およびマイクロセルＥ：吸収性微粉体（ジョンズ・マンビィル社製：合成ケイ酸カルシウム）０．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌混合した後、衝撃性粉砕機：サンプルミル（不二パウダル（株）製）にて、粉砕混合し、それぞれ均一に分散させた。この混合物を混合物Ｂと称する。
【００４８】
ついで、珪砂（非吸油性粒状担体）９７．７部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにモビニールＤＣ（ヘキスト合成（株）製：ポリ酢酸ビニル）０．５部を適量の水で分散させた接着剤液を加え、珪砂に接着剤液を均一に被覆した。ついで、接着剤液で均一に被覆された珪砂に、上記の混合物Ｂ１．８部を添加混合して被覆し、比較例１の農園芸用粒剤を得た。
【００４９】
＜比較例２＞
カルボスルファン（一般名）２．２部、フィプロニル（一般名）１．１部、ニューサイザー５１０Ｒ（日本油脂（株）製：エポキシ化大豆油）０．２部、ジエチレングリコール０．１部、バニレックスＮ（山陽国策パルプ（株）製：リグニンスルホン酸ナトリウム）０．１部およびマイクロセルＥ：吸収性微粉体（ジョンズ・マンビィル社製：合成ケイ酸カルシウム）２．６部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌混合した後、衝撃式粉砕機：サンプルミル（不二パウダル（株）製）にて、粉砕混合し、それぞれ均一に分散させた。この混合物を混合物Ｃと称する。
【００５０】
ついで、珪砂（非吸油性粒状担体）９３．２部をプラネタリーミキサー：万能混合機（（株）ダルトン製）にて撹拌しながら、これにモビニールＤＣ（ヘキスト合成（株）製：ポリ酢酸ビニル）０．１５部およびＰＶＰＫ−３０（ＩＳＰ社製：ポリビニルピロリドン）０．３５部を適量の水で分散させた接着剤液を加え、珪砂に接着剤液を均一に被覆した。ついで、接着剤液で均一に被覆された珪砂に、上記の混合物Ｃ６．３部を添加混合して被覆し、比較例２の農園芸用粒剤を得た。
【００５１】
＜試験例１粒剤の耐磨耗性試験＞
受皿に積み重ねた目の開きが１０６μｍの篩い（内径２００ｍｍ、深さ４５ｍｍ）の上に試料１００ｇを入れ、蓋をしてロータップ篩い分け試験器に取付け、６０分間篩い分け（振とう回数２９０ｒｐｍ、打数１５５ｔｐｍ）を行った。受皿にたまった試料の重さを計り（０．０００１ｇまで秤量することのできる秤を用いる）、次式により微粉化率（％）を算出した。微粉化率の値が小さい方が耐磨耗性が良い。
【００５２】
微粉化率（％）＝
［受皿にたまった試料（ｇ）／試料（１００ｇ）］×１００
結果を第１表に記す。
【００５３】
【表１】
第１表
─────────────────────
試料微粉化率
─────────────────────
実施例１の粒剤０．００５２％
実施例２の粒剤０．００４１％
実施例３の粒剤０．００３１％
実施例４の粒剤０．００３３％
実施例５の粒剤０．００３９％
実施例６の粒剤０．００３２％
実施例７の粒剤０．００５１％
実施例８の粒剤０．００４４％
比較例１の粒剤０．０１０３％
比較例２の粒剤０．０５０３％
─────────────────────
【００５４】
第１表に示すように、本発明の粒剤は従来の方法で製造した粒剤に比べ、微粉化率が格段に小さく安全に使用できる粒剤である。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の農薬粒剤は、輸送時並びに散布時の粒状担体からの農薬活性成分の剥がれが極めて少ないため、散布などの使用時において剥がれた農薬活性成分が、作業者に吸入されたりあるいは環境中へ飛散することがなく、安全に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel agrochemical granule that can be used safely.
[0002]
[Prior art]
In recent years, in the control of pests and weeding of crops, the use of granules is preferred from the viewpoint of labor saving and safety during spraying, and it is used in various fields of insecticide, sterilization and weeding.
Agricultural and horticultural granules are generally classified into three types: extrusion-type granules, adsorption-type granules, and coating-type granules, and the optimum form is selected depending on the physicochemical properties of the agricultural chemical active ingredient and the application field. .
[0003]
Extruded granule is generally prepared by mixing the agrochemical active ingredient with mineral fine powder in advance and pulverizing if necessary, then adding water and kneading, extruding granulation from a fixed mesh, and drying. Is. Adsorption-type granule is generally a preliminarily selected oil-absorbing granular mineral having a predetermined particle size distribution as a carrier, and liquid pesticidal active ingredient or solid or semi-solid pesticidal active ingredient is used as solvent. It is made by mixing so that it can be dissolved in a liquid to absorb it.
[0004]
A coated granule is generally a non-oil-absorbing granular mineral having a predetermined particle size distribution selected in advance as a carrier, with an adhesive and an agrochemical active ingredient on its surface, or optionally with mineral fine powder, etc. , Mixed and manufactured so as to be coated. When water is used as the adhesive, it is often dried after being mixed and coated.
[0005]
An extrusion type granule is generally produced through each step of mixing, kneading, granulating, drying, sizing and sieving. In contrast, adsorption-type granules and coating-type granules can be produced only in the mixing and sieving process (the coating-type granules may require a drying process after the mixing process) In terms of operating cost, process control, and production yield, it is more advantageous than extrusion-type granules.
Moreover, since an adsorption type granule normally uses an oil-absorbing granular mineral as an absorbent carrier, the amount of the agrochemical active ingredient that can be absorbed is limited by the oil-absorbing property of the granular mineral used. Furthermore, the granular mineral which is a natural product may have different oil absorption capacity depending on the mining site, and there is a drawback that it is difficult to keep the quality of the granule constant.
[0006]
There is no such problem with coated granules. The coating-type granule is a granule superior to the extrusion-type granule and the adsorption-type granule in the above points.
However, the coating granule has a high concentration of the pesticidal active ingredient on the surface of the granular carrier, so that the pesticidal active ingredient and the fine powder containing it are peeled off from the granular carrier due to friction between the particles during transportation or spraying. There is a problem in terms of safety at the time of use, for example, when the agrochemical active ingredient or the fine powder containing the peeled off agricultural chemical active ingredient is inhaled or scattered in the environment.
[0007]
So far, in the study of coated granules, efforts have been made to lower the pulverization rate in order to increase the safety of the sprayer. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-149606 proposes reducing the pulverization rate by using a water-insoluble thermoplastic resin in an emulsion state in water as an adhesive.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
So far, agricultural chemical granules with a low pulverization rate have been studied, but the conventional technology is still not perfect, and the pesticidal particles with a further reduced pulverization rate to further improve user safety. An agent is desired.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeating various studies to solve the above problems, the present inventors have developed a coating type agricultural chemical granule having the following compositions (1), (2) and (3), which peels fine powder from a granular carrier. Has been found to be small and has high safety during use, and the present invention has been completed.
(1) A composition selected from the following a, b and c, and the total amount of the pesticidal active ingredient is 0.5 to 20 parts by weight
a, one or more pesticidal active ingredients that are solid at room temperature
b. A composition in which one or more pesticidal active ingredients which are liquid at room temperature are absorbed by an absorbent.
c, a mixture of a and b above
(2) 0.01-10 parts by weight of reactive curable epoxy resin
(3) The carrier is 70 to 99.5 parts by weight
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The agrochemical active ingredient that can be used in the present invention is not particularly limited, but the present invention is applied to a case of solid at room temperature or a liquid that is liquid at room temperature but absorbed into a solid absorbent and solidified. .
The agrochemical active ingredient used in the present invention may be any herbicide, insecticide, fungicide, or plant growth regulator, but is preferably an insecticide or fungicide, particularly preferably 5-amino-1- (2 , 6-Dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfinylpyrazole (generic name: fipronil), 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-dibutyl Aminothio-N-methylcarbamate (generic name: carbosulfan) or 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N- [N- (2-ethoxycarbonylethyl) -N-isopropylaminosulfur Phenyl] -N-methylcarbamate (generic name: penfuracarb).
[0011]
The granule of the present invention can contain one or more pesticidal active ingredients.
The amount of the pesticidal active ingredient (the total when two or more pesticidal active ingredients are present) is 0.5 to 20% (parts by weight: the same applies hereinafter), preferably 1 to 15%. Hereinafter, although the example of the agrochemical active ingredient which can be used for this invention is shown, this invention is not necessarily limited only to these.
[0012]
As a herbicide,
(1) Ethyl 5- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -1-methylpyrazole-4-carboxylate (generic name: pyrazosulfuron ethyl),
(2) methyl 5-[[[[(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) amino] carbonyl] amino] sulfonyl] -3-chloro-1-methyl-1-H-pyrazole-4-carboxylate (general Name: Halosulfuron methyl),
(3) methyl α- (4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl) -O-toluate (generic name: bensulfuronmethyl),
(4) 1- (4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl) -3- [2- (2-methoxyethoxy) phenylsulfonyl] urea (generic name: synosulfuron),
(5) N- (2-chloroimidazo [1,2-a] pyridin-3-ylsulfonyl) -N ′-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea (generic name: imazosulfuron),
[0013]
(6) Ethyl = (RS) -2- [4- (6-chloroquinoxalin-2-yloxy) phenoxy] propionate (generic name: quizalofop ethyl)
(7) 2-chloro-2 ', 6'-diethyl-N- (2-propoxyethyl) acetanilide (generic name: pretilachlor),
(8) Ammonium = DL-homoalanin-4-yl (methyl) phosphinate (generic name: glufosinate),
(9) 5-tertiarybutyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazoline-2-one (generic name: oxadiazone),
(10) Methyl-N- (3,4-dichlorophenyl) carbamate (generic name: MCC),
[0014]
(11) 3-isopropyl-2,1,3-benzo-thiadiazinone- (4) -2,2-dioxide (generic name: bentazone),
(12) 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (generic name: 2,4-D),
(13) 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid (generic name: MCP),
(14) 2-methylthio-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine (generic name: promethrin),
(15) 2-methylthio-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine (generic name: amethrin),
[0015]
(16) 2-Chloro-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine (generic name: simazine),
(17) 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine (generic name: atrazine),
(18) 2-benzothiazol-2-yloxy-N-methylacetanilide 8 generic name: mefenacet)
(19) 2-methylthio-4-ethylamino-6- (1,2-dimethylpropylamino) -s-triazine (generic name: dimetamethrin),
(20) 5-dipropylamino-α, α, α-trifluoro-4,6-dinitro-o-toluidine (generic name: prodiamine),
[0016]
(21) α, α, α-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl-palatruidine (generic name: trifluralin),
(22) 2,4-dichlorophenyl-3'-methoxy-4'-nitrophenyl ether (generic name: chloromethoxynyl),
(23) Methyl 5- (2,4-dichlorophenoxy) -2-nitrobenzoate (generic name: biphenox).
[0017]
As an insecticide,
(1) 2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloropyridazin-3 (2H) -one (generic name: pyridaben),
(2) 1-naphthyl-N-methylcarbamate (generic name: NAC),
(3) 3,7,9,13-tetramethyl-5,11-dioxa-2,8,14-trithia-4,7,9,12-tetraazapentadeca-3,12-diene-6,10 -Dione (generic name: thiodicarb),
(4) 3-methyl-1,5-bis (2,4-xylyl) -1,3,5-triazapenta-1,4-diene (generic name: amitraz),
(5) 3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine (generic name: clofentezin),
[0018]
(6) hexakis (β, β-dimethylphenethyl) distannoxane (generic name: fenbutasine oxide),
(7) 4,4′-dibromobenzyl isopropylate (generic name: phenisobromolate),
(8) 1- (6-Chloro-3-pyridylmethyl) -N-nitro (imidazolidin-2-ylidene) amine (generic name: imidacloprid),
(9) 2- (4-Ethoxyphenyl) -2-methylpropyl-3-phenoxybenzyl ether (generic name: etofenprox),
(10) 2-methylbiphenyl-3-ylmethyl = (Z)-(1RS, 3RS) -3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclo Propanecarboxylate (generic name: bifenthrin),
[0019]
(11) 1,3-bis (carbamoylthio) -2- (N, N-dimethylamino) propane hydrochloride (generic name: Cartap),
(12) 2-isopropoxyphenyl-N-methylcarbamate (generic name: PHC),
(13) O, S-dimethyl-N-acetylphosphoramidothioate (generic name: acephate),
(14) 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzo [b] furanyl = N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate (generic name: carbosulfan),
(15) 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethanesulfinylpyrazole (generic name: fipronil),
[0020]
(16) 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N- [N- (2-ethoxycarbonylethyl) -N-isopropylaminosulfenyl] -N-methylcarbamate (generic name: Benfuracarb) ,
(17) O, O-dipropyl-O-4-methylthiophenyl phosphate (generic name: propaphos),
(18) (2-Isopropyl-4-methylpyrimidyl-6) -diethylthiophosphate (generic name: diazinon),
(19) 4-Promo-2- (4-chlorophenyl) -1-ethoxymethyl-5- (trifluoromethyl) pyrrole-3-carbonitrile,
(20) 4,5-dihydro-6-methyl-4-[(3-pyridinylmethylene) -amino] -1,2,4-triazin-3 (2H) -one (generic name: pymetrozine),
(21) N-[(6-Chloro-3-pyridinyl) methyl] -N'-cyano-N-methyl-ethaneimidamide (generic name: acetamipyride).
[0021]
As a disinfectant,
(1) 2,4′-dichloro-α- (pyrimidin-5-yl) benzhydryl = alcohol (generic name: phenarimol),
(2) 8-hydroxyquinoline copper (generic name: oxine copper),
(3) 5-methyl-1,2,4-triazolo [3,4-b] benzothiazole (generic name: tricyclazole),
(4) 3- (3,5-dichlorophenyl) -N-isopropyl-2,4-dioxoimidazolidine-1-carboxamide (generic name: iprodione),
(5) N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide (generic name: captan),
[0022]
(6) 2,6-dichloro-4-nitroaniline (generic name: CNA),
(7) α, α, α-trifluoro-3′-isopropoxy-O-toluanilide (generic name: flutolanil),
(8) 3-allyloxy-1,2-benzisothiazole-1,1-dioxide (generic name: probenazole),
(9) Diisopropyl-1,3-dithiolane-2-ylidene-malonate (generic name: isoprothiolane),
(10) 1,2,5,6-tetrahydropyrrolo [3,2,1-ij] quinolin-4-one (generic name: pyroxylone),
[0023]
(11) 6- (3,5-dichloro-4-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone (generic name: dichromedin),
(12) 1- (4-chlorobenzyl) -1-cyclopentyl-3-phenylurea (generic name: pencyclon),
(13) methyl- (E) -methoxyimino [α- (O-tolyloxy) -O-tolyl] -acetate,
(14) (E) -2-methoxyimino-N-methyl-2- (2-phenoxyphenyl) acetamide,
(15) methyl 2- {2- (4- [2-cyanophenoxy] pyrimidin-6-yloxy) phenyl} -2-methoxypropionate,
[0024]
(16) methyl 2- {2- [4- (2-cyanophenoxy) pyrimidin-6-yloxy] phenyl} -3-methoxypropionate (generic name: azoxystrobin),
(17) Methyl- (E) -methoxyimino [α- (o-tolyloxy) -o-tolyl] acetate (generic name: crezooxime methyl),
(18) 4-methyl-N-phenyl-6- (1-provinyl) -2-pyrimidinamine (generic name: mevanipyrim),
(19) N- [2,6-dibromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] -2-methyl-4- (trifluoromethyl) -5-thiazolecarboxamide (generic name: tifluzamide),
(20) (E) -2-methoxyimino-N-methyl-2- (2-phenoxyphenyl) acetamide (test name: SSF-126),
(21) (IR, 3S / 1S, 3R) -2,2-dichloro-N-[(R) -1- (4-chlorophenyl) ethyl] -1-ethyl-3-methylcyclopropanecarboxamide;
Is mentioned.
[0025]
The carrier used in the present invention means a carrier usually used for agrochemical granules, and is not particularly limited. However, a carrier having an oil absorption capacity of 50 ml / 100 g or less is preferable, and an oil absorption capacity of 25 ml / 100 g or less. A carrier is preferred. Specific examples include, but are not limited to, limestone, calcium carbonate, silica sand, sea sand, silica stone, and glass beads. Among these, silica sand or sea sand is preferable, and silica sand is most preferable.
[0026]
Although there is no restriction | limiting in particular in the particle size of this support | carrier, 0.1-1.5 mm is preferable and 0.3-1.0 mm is especially preferable from the ease of spraying and the uniformity of adhesion | attachment with an agrochemical active ingredient. Further, this carrier usually accounts for 70 to 99.5% in the granule, preferably 75 to 99%, and more preferably 80 to 99%.
[0027]
The absorbent used in the present invention means an inorganic or organic fine powder having an oil absorption capacity of 150 ml / 100 g or more, preferably 200 ml / 100 g or more. Colloidal silicon oxide, synthetic calcium oxalate, synthetic magnesium oxalate, porous Examples include, but are not limited to, calcium carbonate, diatomaceous earth, and talc. The particle size of the absorbent is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 μm, and particularly preferably 0.5 to 20 μm.
This absorbent is necessary when the pesticidal active ingredient is liquid at room temperature, and the liquid pesticidal active ingredient must be mixed in advance with a sufficient amount of absorbent to be solidified.
[0028]
Next, the reaction curable epoxy resin used in the present invention will be described. This is a resin obtained by adding a compound containing two or more epoxy groups in the molecule (referred to as a reaction-curable epoxy compound) to itself or a curing agent, and polymerizing simultaneously with ring opening. As the curing agent, amines, acid anhydrides, alcohols, mercaptans and the like are known. The reaction curable epoxy resin in the present invention is used alone or in combination with a curing agent, but it is preferable to use a curing agent, and the curing agent is not particularly limited, but an amine curing agent is preferable. . When the granule of the present invention is produced using a curing agent, a reactive curable epoxy compound and a curing agent can be mixed and used immediately before producing the granule, and the reaction curable epoxy compound and the curing agent are used as a carrier. Can be separately added to produce the agrochemical granule of the present invention while causing a curing reaction. There is no restriction on the order of entry at this time.
[0029]
The reaction curable epoxy compound used in the present invention does not use an organic solvent, so there is no problem of irritation and toxicity due to the volatilization of the organic solvent, and it does not contain water, so a drying step is unnecessary and useful. . The reaction-curable epoxy compound is preferably a compound that is liquid at normal temperature, but may be a compound that dissolves by heating, and is not particularly limited. Moreover, the said resin may be used individually or may be used in mixture of 2 or more types.
The reactive curable epoxy resin that is particularly desirable as the adhesive of the present invention is listed below together with specific product names.
[0030]
(1) Bisphenol A type epoxy compound
Epicoat 828: Product name manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
(2) Bisphenol F type epoxy compound
Epicoat 807: Product name made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
(3) Novolac epoxy compound
Epicoat 152: Product name made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
(4) Aliphatic epoxy compounds
Denacol EX-211: Product name manufactured by Nagase & Co., Ltd.
YED-205: Product name manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
(5) Alicyclic epoxy compound
Chissonox 221: Product name manufactured by Chisso Corporation
CY-178: Nippon Ciba Geigy Co., Ltd. product name
[0031]
(6) Glycidylamine type epoxy compound
Epicoat 604: Product name manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
GAN: Nippon Kayaku Co., Ltd. product name
GOT: Nippon Kayaku Co., Ltd. product name
(7) Glycidyl ester type epoxy compound
Epicoat 190P: Product name manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
Epicoat 871: Product name made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
Moreover, the hardening | curing agent of the epoxy compound generally used can be used as a hardening | curing agent. The said hardening | curing agent may be used individually or may be used in mixture of 2 or more types, and may harden | cure by heating or normal temperature in the case of hardening. The compounds particularly desirable as the curing agent of the present invention are listed below together with specific product names.
[0032]
(1) Polyamide type
Polyamide L-15-3: Product name, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
Polyamide L-55-3: Product name, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
(2) Aliphatic polyamine system
EpiCure U: Product name made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
React CA-101: Product name, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
(3) Alicyclic polyamine type
EpiCure 113: Product name made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
(4) Aromatic polyamine type
EpiCure DX-103: Product name manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
(5) Heterocyclic amine system
Epomate B-002: Product name manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.
[0033]
In addition, 0.01-5 parts is preferable with respect to the granule of this invention, and, as for content of the reaction hardening type epoxy compound, it is 0.02-3 parts more desirably. When the content of the reaction curable epoxy compound is 0.01 parts or less, the agricultural chemical active ingredient is easily peeled off from the granular carrier due to friction between the grains, so the effect of the present invention does not appear. When the content is 5 parts or more, the added amount It is uneconomical because an effect corresponding to the above cannot be obtained.
The content of the curing agent may be an amount usually used for curing the reaction-curable epoxy compound, and varies depending on the type and amount of the epoxy compound, but 0.05 to 6 parts of the curing agent with respect to 1 part of the epoxy compound, More desirably, it is 0.1 to 5 parts.
[0034]
The amount of the reaction curable epoxy resin contained in the agrochemical granule of the present invention is represented by the total of the reaction curable epoxy compound and the curing agent, and is preferably 0.01 to 10 parts by weight. If the amount of the reaction curable epoxy resin is less than this, the pesticidal active ingredient is easily peeled off from the carrier, which is inconsistent with the object of the present invention to reduce the pulverization rate and increase the safety. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the reaction curable resin is excessive, and solidification of the grains, which leads to a decrease in productivity and product quality, easily occurs. Considering these, the most preferable content of the reaction-curable epoxy resin contained in the agrochemical granule of the present invention is 0.1 to 7 parts by weight.
[0035]
Other adjuvants can be appropriately added to the granules of the present invention.
Examples of this auxiliary agent include auxiliary agents commonly used in agricultural chemical formulations, such as spreading agents, binders, dispersants, wetting agents, fixing agents, stabilizers for agricultural chemical active ingredients, and coloring agents. For example, various surfactants, various chelating agents and the like can be mentioned, but the invention is not limited to these.
[0036]
Next, the manufacturing method of the granule of this invention is demonstrated.
Most commonly, an agrochemical active ingredient, if necessary, an absorbent and an adjuvant are mixed, and if necessary, ground first to produce a fine powder (referred to as a dust base). While stirring the carrier, the reaction curable epoxy compound, the curing agent and the dust base are added. After completion of the addition, stirring is continued until the whole is uniformly coated, then the mixture is discharged from the stirrer, and if necessary, heated and blown to produce the granule of the present invention.
[0037]
In addition, agrochemical active compounds other than carriers, reactive curable epoxy compounds, curing agents, absorbents, and adjuvants do not necessarily have to be added as described above, but are added individually or in any combination. The order of addition is not particularly limited.
In addition, one or more components, such as individual components such as pesticidal active ingredients and reactive curable epoxy compounds, or a mixture of any number of individual components may be divided several times rather than added all at once. Thus, a method of adding a certain time may be preferable for the purpose of producing a granule with little peeling of components.
Moreover, although the temperature at the time of addition and mixing is sufficient at room temperature, it is preferable from a viewpoint of stability of the quality of the manufactured agrochemical granule to control at constant temperature. Although the temperature in that case changes with reaction-reactive epoxy resins to be used, it is normally performed at 0 to 100 ° C.
From the viewpoint of production, room temperature to 60 ° C. is preferable.
[0038]
【Example】
Next, the formulation, production method and test method of the granules for agricultural and horticultural use of the present invention will be described with specific examples, but the present invention is not limited to these examples. The following parts mean parts by weight.
<Example 1>
While stirring 98.6 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), GAN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: glycidylamine epoxy compound) ) 0.06 part, 0.24 parts of React CA-101 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: polyamine-based curing agent) was added and uniformly coated on silica sand. Subsequently, 1.1 parts of fipronil (generic name) was added and mixed with the mixture to obtain the granules for agricultural and horticultural use of the present invention.
[0039]
<Example 2>
While stirring 98.6 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), GAN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: glycidylamine epoxy compound) ) 0.1 part, 0.2 part of React CA-101 (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd .: polyamine type curing agent) was added and uniformly coated on silica sand. Subsequently, 1.1 parts of fipronil (generic name) was added and mixed with the mixture to obtain the granules for agricultural and horticultural use of the present invention.
[0040]
<Example 3>
While stirring 98.6 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), GAN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: glycidylamine epoxy compound) 0.15 part, React CA-101 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: polyamine type curing agent) 0.15 part was added, and the silica sand was uniformly coated. Subsequently, 1.1 parts of fipronil (generic name) was added and mixed with the mixture to obtain the granules for agricultural and horticultural use of the present invention.
[0041]
<Example 4>
While stirring 98.6 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), GAN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: glycidylamine epoxy compound) ) 0.2 part, 0.1 part of React CA-101 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: polyamine type curing agent) was added and uniformly coated on silica sand. Subsequently, 1.1 parts of fipronil (generic name) was added and mixed with the mixture to obtain the granules for agricultural and horticultural use of the present invention.
[0042]
<Example 5>
While stirring 98.6 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), GAN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: glycidylamine epoxy compound) ) 0.24 part, 0.06 part of React CA-101 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: polyamine type curing agent) was added and uniformly coated on silica sand. Subsequently, 1.1 parts of fipronil (generic name) was added and mixed with the mixture to obtain the granules for agricultural and horticultural use of the present invention.
[0043]
<Example 6>
While stirring 98.6 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), Epicoat 828 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd .: polyalkylene ether) 0.2 part of epoxy resin) and 0.1 part of React CA-101 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: polyamine type curing agent) were added and coated uniformly on silica sand. Subsequently, 1.1 parts of fipronil (generic name) was added and mixed with the mixture to obtain the granules for agricultural and horticultural use of the present invention.
[0044]
<Example 7>
While stirring 93.3 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), GAN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: glycidylamine epoxy compound) ) 0.6 part, 0.6 part of React CA-101 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: polyamine type curing agent) was added and uniformly coated on silica sand. Next, 4.4 parts of tricyclazole (generic name) and 1.1 parts of fipronil (generic name) were added and mixed to obtain the agricultural and horticultural granule of the present invention.
[0045]
<Example 8>
Carbosulfan (generic name) 1.8 parts, fipronil (generic name) 0.6 parts, Neusizer 510R (Nippon Yushi Co., Ltd .: Epoxidized soybean oil) 0.1 parts, diethylene glycol 0.1 parts, Vanillex N (Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd .: sodium lignin sulfonate) 0.1 parts and Microcell E: Absorbent fine powder (Johns Manville, Inc .: synthetic calcium silicate) 2.1 parts After stirring and mixing with a mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), the mixture was pulverized and mixed with an impact pulverizer: sample mill (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.) and dispersed uniformly. This mixture is referred to as mixture A.
[0046]
Next, while stirring 93.1 parts of silica sand (non-oil absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), YED-205 (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.): 1.4 parts of a polyglycol-based epoxy compound) and 0.7 parts of React CA-101 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd .: polyamine-based curing agent) were added and uniformly coated on silica sand. Next, 4.8 parts of the above mixture A was added and mixed with this to obtain the granules for agriculture and horticulture of the present invention.
[0047]
<Comparative Example 1>
1.1 parts of fipronil (generic name), 0.1 part of Vanillex N (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd .: sodium lignin sulfonate) and microcell E: absorbent fine powder (manufactured by Johns Manville: synthetic calcium silicate) ) After stirring and mixing 0.6 parts with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), an impact pulverizer: sample mill (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) is pulverized and mixed. Each was uniformly dispersed. This mixture is referred to as mixture B.
[0048]
Next, while stirring 97.7 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), this was added to the mobile DC (Hoechst Synthetic Co., Ltd .: polyvinyl acetate). ) An adhesive liquid in which 0.5 part was dispersed with an appropriate amount of water was added to uniformly coat the adhesive liquid on the silica sand. Next, 1.8 parts of the above mixture B was added to and mixed with the silica sand uniformly coated with the adhesive solution to obtain the agricultural and horticultural granule of Comparative Example 1.
[0049]
<Comparative example 2>
Carbosulfan (generic name) 2.2 parts, fipronil (generic name) 1.1 parts, Neusizer 510R (Nippon Yushi Co., Ltd .: epoxidized soybean oil) 0.2 parts, diethylene glycol 0.1 parts, Vanillex Planetary mixer: Versatile After stirring and mixing with a mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), the mixture was pulverized and mixed with an impact pulverizer: sample mill (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.) and dispersed uniformly. This mixture is referred to as Mixture C.
[0050]
Next, while stirring 93.2 parts of silica sand (non-oil-absorbing granular carrier) with a planetary mixer: universal mixer (manufactured by Dalton Co., Ltd.), it is added to the mobile DC (Hoechst Synthetic Co., Ltd .: polyvinyl acetate). ) 0.15 parts and PVP K-30 (manufactured by ISP: polyvinyl pyrrolidone) 0.35 parts dispersed in an appropriate amount of water were added, and the silica gel was uniformly coated with the adhesive liquid. Subsequently, 6.3 parts of the above mixture C was added to and mixed with the silica sand uniformly coated with the adhesive liquid to obtain the agricultural and horticultural granule of Comparative Example 2.
[0051]
<Test Example 1 Abrasion Resistance Test of Granule>
Put 100 g of the sample on a sieve (inner diameter 200 mm, depth 45 mm) stacked on a saucer and cover it with a low-tap sieving tester. 155 tpm). The weight of the sample accumulated in the saucer was weighed (using a scale capable of weighing up to 0.0001 g), and the pulverization rate (%) was calculated by the following formula. The smaller the pulverization rate, the better the wear resistance.
[0052]
Micronization rate (%) =
[Sample (g) collected in the pan / sample (100 g)] × 100
The results are shown in Table 1.
[0053]
[Table 1]
Table 1
─────────────────────
Sample Micronization rate
─────────────────────
Granule of Example 1 0.0052%
Granule of Example 2 0.0041%
Granule of Example 3 0.0031%
Granule of Example 4 0.0033%
Granule of Example 5 0.0039%
Granule of Example 6 0.0032%
Granule of Example 7 0.0051%
Granule of Example 8 0.0044%
Granule of Comparative Example 1 0.0103%
Granule of Comparative Example 2 0.0503%
─────────────────────
[0054]
As shown in Table 1, the granule of the present invention is a granule that has a much smaller pulverization rate and can be used safely than a granule produced by a conventional method.
[0055]
【The invention's effect】
In the agrochemical granule according to the present invention, the pesticidal active ingredient is peeled off from the granular carrier during transportation and spraying, so the pesticidal active ingredient peeled off during use such as spraying is inhaled by workers or in the environment. It can be used safely without being scattered.

Claims

A coated pesticide granule comprising the following compositions (1), (2) and (3).
(1) The composition is any one selected from a, b and c below, and the total amount of the pesticidal active ingredient is 0.5 to 20 parts by weight a, one or two or more solids at room temperature Pesticide active ingredient b, composition c in which one or more pesticidal active ingredients that are liquid at room temperature are absorbed by an absorbent, a mixture of a and b above
(2) 0.01-10 parts by weight of reactive curable epoxy resin
(3) The carrier is 70 to 99.5 parts by weight

The agrochemical granule according to claim 1, wherein the agrochemical active ingredient is one kind or two or more kinds at a normal temperature.

The agrochemical granule according to claim 1 or 2, wherein the reaction-curable epoxy resin is 0.1 to 7 parts by weight.

The agrochemical granule according to any one of claims 1 to 3 , wherein the agrochemical active ingredient is an insecticide active ingredient or a fungicide active ingredient.

The agrochemical active ingredient that is solid at room temperature is 5-amino-1- (2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl) -3-cyano-4-trifluoromethylsulfinylpyrazole (generic name: fipronil) Item 5. The agricultural chemical granule according to any one of Items 1 to 4.

The agrochemical active ingredient which is liquid at room temperature is 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N-dibutylaminothio-N-methylcarbamate (generic name: carbosulfan) or 2,3-dihydro 2. or 2,2-dimethyl-7-benzofuranyl-N- [N- (2-ethoxycarbonylethyl) -N-isopropylaminosulfenyl] -N-methylcarbamate (generic name: benfuracarb) 3. Agrochemical granule according to 3.

The agrochemical granule according to any one of claims 1 to 6 , wherein the oil absorption capacity of the carrier is 50 ml / 100 g or less.

The agrochemical granule according to any one of claims 1 to 7, wherein the carrier is silica sand.

The agrochemical granule according to any one of claims 1 to 8 , wherein the curing agent of the reaction-curable epoxy resin is an amine-based curing agent.

A compound having two or more epoxy groups in the molecule, a curing agent, one or two or more pesticidal active ingredients that are liquid at room temperature and / or a solid that is solid at room temperature Or the 2 or more types of agricultural chemical active ingredient is added to a support | carrier, The manufacturing method of the agricultural chemical granule of any one of Claim 1 thru | or 9 characterized by the above-mentioned.