JP3684284B2

JP3684284B2 - Thermoplastic resin composition and use thereof

Info

Publication number: JP3684284B2
Application number: JP03404997A
Authority: JP
Inventors: 芳正山本; 康久細合
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1997-02-18
Filing date: 1997-02-18
Publication date: 2005-08-17
Anticipated expiration: 2017-02-18
Also published as: JPH10231401A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟性、反発弾性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ゴルフボールのカバー材及び／又はコアー材として、あるいはワンピースボール材料として好適な射出成形性が優れリサイクル使用が可能な熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、反発弾性、耐カット性に優れているところから、ゴルフボールカバー材料として広く使用されている。しかしながら汎用の硬質アイオノマーをカバー材とするゴルフボールのスピン性能及び打球時の感触が、バラタをカバー材とするものより劣っていることから、これに柔軟成分を配合することによって改善する試みがなされてきた。
【０００３】
このような処方の一つとして、アイオノマーにポリエステルエラストマーやポリアミドエラストマーのような熱可塑性エラストマーを配合する方法が知られており、柔軟にして反発弾性の優れた組成物が得られる（例えば米国特許第４３３７９４７号明細書）。
【０００４】
しかるに、このような熱可塑性エラストマーは高価であり、またその配合量が多くなると、組成物の耐久性が低下するために、できるだけその配合量を少なくすることが望まれている。すなわち柔軟性と反発弾性が同一の組成物において、これら熱可塑性エラストマーの配合量を減少しうる処方が望まれている。
【０００５】
しかしながら、アイオノマー成分の配合量を増やすと、従来汎用のアイオノマーでは組成物の反発弾性が低下し、硬度や剛性が高くなりすぎるという問題があった。
【０００６】
前記明細書には、アイオノマーとして不飽和カルボン酸エステルを共重合した柔軟なアイオノマーの使用可能性についても言及されているが、一般にこのようなアイオノマーを配合すると、柔軟性は改良されるものの反発弾性率が大きく低下することが問題であった。
【０００７】
また、ツーピースボールのコア材やワンピースボールには、通常、ポリブタジエンゴムが使用されているが、このような架橋ゴムの問題点として、成形加工性や生産性が劣り、また使用済みのボールの再生が困難であることが挙げられる。上記アイオノマーと熱可塑性エラストマーの組成物は、このような欠点がなく、上記コア材やワンピースボール材料としても注目されるものであるが、上記カバー材と同様な問題点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、柔軟性、反発弾性に優れ、耐久性、打球感も良好で、ボールコントロールも容易なアイオノマーと熱可塑性エラストマーからなる組成物につき、種々検討した。その結果、アイオノマーとして、２種の金属イオンを含有する特定のアイオノマー成分を使用するときにその目的が達成でき、ゴルフボール材料として好適な熱可塑性樹脂組成物が得られることを見いだすに至り、本発明に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ナトリウム及びマグネシウムをイオン源とするエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマー成分であって、該共重合体の少なくとも一部は（メタ）アクリル酸エステルを含有し、該共重合体の平均（メタ）アクリル酸含量が７〜１５重量％及び平均（メタ）アクリル酸エステル含量が７〜１５重量％であり、ナトリウムイオンによる中和度が１５〜４０％及びマグネシウムイオンによる中和度が２０〜５０％であるアイオノマー成分（Ａ）１０〜９０重量部、並びにポリエステルエラストマー及びポリアミドエラストマーから選ばれる熱可塑性エラストマー（Ｂ）１０〜９０重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物に関する。
【００１０】
本発明はまた、上記熱可塑性樹脂組成物から成るゴルフボール材料にも関する。
【００１１】
【発明の実施態様】
［作用］
本発明においては、アルカリ金属及びマグネシウムをイオン源とし且つ少なくとも一部が軟質アイオノマーから成る特定組成のアイオノマー乃至アイオノマー組成物（Ａ）を選択し、これにポリエステルエラストマー及びポリアミドエラストマーから選ばれる熱可塑性エラストマー（Ｂ）を特定の量比で配合したことが特徴であり、これにより、柔軟性、反発弾性に優れ、耐久性、打球感も良好で、ボールコントロールも容易であるゴルフボール材料を提供することができる。
【００１２】
［アイオノマー］
本発明で使用するアイオノマー成分（Ａ）は、１種又は２種以上のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体からなるベースポリマーをイオン化したアイオノマーの１種又は２種以上からなるもので、ベースポリマーの少なくとも１種が（メタ）アクリル酸エステルを含有する共重合体であること、ベースポリマーにおける平均（メタ）アクリル酸含量が７〜１５重量％、好ましくは１０〜１４重量％及び平均（メタ）アクリル酸エステル含量が７〜１５重量％、好ましくは１０〜１４重量％であり、その（メタ）アクリル酸重合成分のうち、アルカリ金属イオンによる中和度が１５〜４０％、好ましくは２０〜３０％であり、マグネシウムイオンによる中和度が２０〜５０％、好ましくは２５〜４０％のものである。
【００１３】
ベースポリマーにおける平均（メタ）アクリル酸含量が上記範囲以下であると、充分に反発弾性の高い組成物を得ることが難しく、また平均（メタ）アクリル酸エステル含量が上記範囲以下になると、充分に柔軟な組成物を得ることが困難となる。さらにこれらコモノマー成分の含量が共に上記範囲を超えるようなエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、通常の高圧重合法での製造が難しくなる。
【００１４】
アイオノマー成分（Ａ）のアルカリ金属イオン及びマグネシウムイオンによる中和度のいずれかが上記範囲以下であると、充分に反発弾性の高い組成物を得ることが難しく、中和度が上記範囲以上であると、組成物の溶融流動性や柔軟性などが損なわれるので好ましくない。
【００１５】
ここに、（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルなどを例示することができる。
【００１６】
また、アルカリ金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのイオンを例示することができるが、とくにナトリウムが好ましい。
【００１７】
具体的には、（１）エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体をマグネシウムイオン及びアルカリ金属イオンにより共イオン化する方法、（２）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体及びエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のブレンドをマグネシウムイオンとアルカリ金属イオンにより共イオン化する方法、（３）エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体又はエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のマグネシウムアイオノマーとエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のアルカリ金属アイオノマーをブレンドする方法、（４）エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のマグネシウムアイオノマーとエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアルカリ金属アイオノマーをブレンドする方法などである。
【００１８】
上記（２）〜（４）の方法において、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体においては、例えば（メタ）アクリル酸含量が１０〜２２重量％、好ましくは１３〜１８重量％の共重合体を用いるのが好ましく、またエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体にあっては、例えば（メタ）アクリル酸含量が３〜１５重量％、好ましくは５〜１２重量％、（メタ）アクリル酸エステル含量が１０〜３５重量％、好ましくは１５〜３０重量％の共重合体を用いるのが好ましい。
【００１９】
アイオノマー（Ａ）を得る方法は、これらに限られるものではなく、上記方法の種々の変形が可能である。
【００２０】
上記アイオノマー成分（Ａ）としては、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分のものを使用するのがよい。
【００２１】
［熱可塑性エラストマー］
本発明においては、アイオノマー成分（Ａ）とともに、ポリエステルエラストマー及びポリアミドエラストマーから選ばれる熱可塑性エラストマー（Ｂ）が用いられる。
【００２２】
（１）ポリエステルエラストマー
熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ハードセグメントとして芳香族ポリエステルと、ソフトセグメントとしてポリオキシアルキレングリコールとを重合単位として有するポリエステルエーテルエラストマー、あるいはハードセグメントとして芳香族ポリエステルと、ソフトセグメントとして脂肪族ポリエステルとを有するポリエステル・ポリエステルエラストマーを例示することができる。
【００２３】
前者の例において、芳香族ポリエステル重合単位は、芳香族ジカルボン酸成分と分子量２５０以下の脂肪族又は脂環族のジオール成分とから誘導されるものであり、代表的なものはポリエチレンテレフタレート及びポリテトラメチレンテレフタレートである。
【００２４】
また、ポリオキシアルキレングリコールの重合単位は、炭素数２〜６程度のグリコールから誘導される分子量４００〜６０００のものであって、代表的なものはポリオキシエチレングリコール及びポリオキシテトラメチレングリコールである。
【００２５】
ポリエステルエーテルエラストマー中に含まれるエーテルとエステルの比率（モル比）は１０〜９０対９０〜１０、好ましくは２０〜８０対８０〜２０である。そしてそのショアＤ硬度が７０以下、好ましくは２０〜５０である。
【００２６】
また、ポリエステル・ポリエステルエラストマーとしては、前記ポリエステルエーテルエラストマーのポリオキシアルキレングリコール単位を、脂肪族ポリエステル単位、例えばポリテトラメチレンアジペート、ポリテトラメチレンセバケートの如き単位に変えた以外は同様のものが使用できる。
【００２７】
（２）ポリアミドエラストマー
ポリアミドエラストマーとしては、ハードセグメントとしてナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、芳香族ポリアミドなどのポリアミド成分を有し、ソフトセグメントとしてポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールのようなポリオキシアルキレングリコールあるいは脂肪族ポリエステルなどの成分を有するブロック共重合体が使用できる。
【００２８】
ハードセグメントであるポリアミド成分単位は、平均分子量が３００〜１５０００のものが好適であり、またソフトセグメントとしては分子量４００〜６０００のものが好適である。
【００２９】
また、ポリアミドエラストマーとしては、固有粘度が０．８〜２．０５程度のものが適しており、エーテル（又はエステル）とアミドの比率（セル比）は１０〜９０対９０〜１０、好ましくは２０〜８０対８０〜２０であり、そのショアＤ硬度は６０以下、好ましくは２０〜５０である。
【００３０】
［熱可塑性樹脂組成物］
アイオノマー成分（Ａ）と熱可塑性エラストマー（Ｂ）の配合比率は、目的とする物性によっても異なるが、重量比で１０／９０〜９０／１０、好ましくは３０／７０／〜７０／３０の範囲である。
【００３１】
上記組成物には、必要に応じ、他の熱可塑性樹脂、例えば、直鎖低密度ポリエチレン、粘着付与樹脂、ワックス、酸化防止剤、耐候安定剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、染料、無機充填剤など各種添加剤を配合することができる。
【００３２】
【実施例】
次に実施例により本発明を説明する。
以下の実施例、比較例に使用したアイオノマー樹脂を表１に、熱可塑性エラストマーを表２に示す。
【００３３】
実施例１
単軸スクリュー押出機（スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８）にアイオノマー樹脂１（硬質マグネシウムアイオノマー）、アイオノマー樹脂２（軟質ナトリウムアイオノマー）及び熱可塑性エラストマー１を表３に示す配合比で供給して、溶融温度２００℃スクリュー回転数４０ｒｐｍの条件下で溶融混練した。得られた樹脂組成物を所定形状に熱プレス成形し、下記の方法によって各種物性を測定した。結果を表３に示す。
【００３４】
・ＭＦＲ：ＪＩＳＫ７２１０に準拠、温度１９０℃、荷重２１６０ｇ
・硬度（ショアＤ）：ＪＩＳＫ７２１５に準拠
・曲げ剛性率：ＪＩＳＫ７１０６に準拠
・反発弾性率：ＪＩＳＫ６３０１に準拠
【００３５】
比較例１
実施例１において、アイオノマー樹脂成分としてアイオノマー樹脂１及び２を用いる代わりにアイオノマー樹脂１のみ用いた。得られた組成物の反発弾性率は実施例１と同等であったが、硬度及び曲げ剛性率が高く柔軟性を損なっていた。
【００３６】
比較例２
実施例１においてアイオノマー樹脂成分としてアイオノマー樹脂１及び２を用いる代わりにアイオノマー樹脂２のみを用いた。得られた組成物は硬度及び曲げ剛性率が低く柔軟であったが、反発弾性率が実施例１と比較して著しく低下していた。
【００３７】
実施例２
実施例１において、熱可塑性エラストマー１の代わりに熱可塑性エラストマー２を用いた。
【００３８】
実施例３
単軸スクリュー押出機（スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）にアイオノマー樹脂３（Ｍｇ／Ｎａ共イオン化アイオノマー）、熱可塑性エラストマー１、エチレン・アクリル酸共重合ワックス（ＡＣ５１２０、ＡｌｌｉｅｄＳｉｇｎａｌ社製）、酸化亜鉛（堺化学株式会社製）及び二酸化チタン（デュポン株式会社製）を表３に示す配合比で供給して、溶融温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件下で溶融混練した。得られた樹脂組成物を所定形状に熱プレス成形し、実施例１と同様の方法によって各種物性を測定した。
【００３９】
比較例３
実施例３においてアイオノマー樹脂３を用いる代わりにアイオノマー樹脂４（硬質ナトリウムアイオノマー）を用いた。得られた組成物の反発弾性率は実施例３と同等であったが、硬度及び曲げ剛性率が高く柔軟性を損なっていた。
【００４０】
【表１】

【００４１】
【表２】

【００４２】
【表３】

【００４３】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、柔軟性、反発弾性に優れている。したがってスリーピースゴルフボールのセンター、ツーピースゴルフボールのコア、ワンピースゴルフボール、ゴルフボールカバー、デュアルゴルフボールカバーの外カバー又は内カバーの材料として優れており、耐久性、ボールコントロール、打球感、反発弾性、初速度の優れたゴルフボールを製造することができる。
【００４４】
本発明の樹脂組成物はまた、熱可塑性であることから、射出成形やプレス成形により簡単に成形でき、従来の架橋ブタジエンゴムに較べて、成形性、生産性が極めて優れるとともに、リサイクル性にも優れている。
【００４５】
本発明の樹脂組成物は更に、耐傷性、耐油性、光沢等にも優れており、自動車内外装材、電線、ケーブル、建材、電気製品、日用品等にも広く利用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in flexibility and impact resilience. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition that has excellent injection moldability and can be recycled for use as a golf ball cover material and / or core material or as a one-piece ball material.
[0002]
[Prior art]
An ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is widely used as a golf ball cover material because of its excellent resilience and cut resistance. However, since the spin performance and feel at the time of hitting a golf ball using a general-purpose hard ionomer as a cover material are inferior to those using a balata as a cover material, an attempt has been made to improve it by adding a soft component. I came.
[0003]
As one of such formulations, there is known a method in which a thermoplastic elastomer such as a polyester elastomer or a polyamide elastomer is blended with an ionomer, and a composition which is soft and excellent in rebound resilience can be obtained (for example, US Pat. No. 4,337,947).
[0004]
However, such a thermoplastic elastomer is expensive, and if the amount of the thermoplastic elastomer increases, the durability of the composition decreases. Therefore, it is desired to reduce the amount of the thermoplastic elastomer as much as possible. In other words, in a composition having the same flexibility and impact resilience, a formulation that can reduce the blending amount of these thermoplastic elastomers is desired.
[0005]
However, when the blending amount of the ionomer component is increased, the conventional general-purpose ionomer has a problem that the resilience of the composition is lowered, and the hardness and rigidity are too high.
[0006]
The above specification also mentions the possibility of using a flexible ionomer copolymerized with an unsaturated carboxylic acid ester as an ionomer. In general, when such an ionomer is added, the resilience is improved although the flexibility is improved. The problem was that the rate dropped significantly.
[0007]
Polybutadiene rubber is usually used for the core material and one-piece balls of two-piece balls. However, as a problem of such crosslinked rubber, molding processability and productivity are inferior, and used balls are recycled. Is difficult. The composition of the ionomer and the thermoplastic elastomer does not have such drawbacks, and is noted as the core material or one-piece ball material, but has the same problems as the cover material.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the present inventors have made various studies on compositions composed of an ionomer and a thermoplastic elastomer that are excellent in flexibility, impact resilience, durability, feel at impact, and easy ball control. As a result, when a specific ionomer component containing two kinds of metal ions is used as the ionomer, the object can be achieved, and a thermoplastic resin composition suitable as a golf ball material can be obtained. The invention has been reached.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is an ionomer component of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having sodium and magnesium as ion sources, and at least a part of the copolymer contains a (meth) acrylic acid ester, The polymer has an average (meth) acrylic acid content of 7 to 15% by weight and an average (meth) acrylic acid ester content of 7 to 15% by weight, a neutralization degree by sodium ions of 15 to 40% and a medium of magnesium ions. ionomer component (a) 10 to 90 parts by weight sum degree of 20-50%, and to a thermoplastic elastomer (B) a thermoplastic resin composition comprising 10 to 90 parts by weight selected from polyester elastomer and polyamide elastomer.
[0010]
The present invention also relates to a golf ball material comprising the above thermoplastic resin composition.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Action]
In the present invention, an ionomer or ionomer composition (A) having a specific composition comprising an alkali metal and magnesium as an ion source and comprising at least a part of a soft ionomer is selected, and a thermoplastic elastomer selected from a polyester elastomer and a polyamide elastomer is selected. To provide a golf ball material that is characterized by blending (B) at a specific quantity ratio, thereby being excellent in flexibility and impact resilience, durability, good shot feeling, and easy ball control. Can do.
[0012]
[Ionomer]
The ionomer component (A) used in the present invention is composed of one or more ionomers obtained by ionizing a base polymer composed of one or more ethylene / (meth) acrylic acid copolymers. At least one of the polymers is a copolymer containing (meth) acrylic acid ester, and the average (meth) acrylic acid content in the base polymer is 7 to 15% by weight, preferably 10 to 14% by weight and average (meta) ) Acrylic acid ester content is 7 to 15% by weight, preferably 10 to 14% by weight, and among the (meth) acrylic acid polymerization components, the degree of neutralization with alkali metal ions is 15 to 40%, preferably 20 to 30%, and the degree of neutralization with magnesium ions is 20 to 50%, preferably 25 to 40%.
[0013]
When the average (meth) acrylic acid content in the base polymer is below the above range, it is difficult to obtain a composition having a sufficiently high impact resilience, and when the average (meth) acrylic acid ester content is below the above range, It becomes difficult to obtain a flexible composition. Furthermore, it is difficult to produce an ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer in which the content of these comonomer components exceeds the above range by a normal high pressure polymerization method.
[0014]
When the degree of neutralization of the ionomer component (A) with an alkali metal ion or magnesium ion is below the above range, it is difficult to obtain a composition having a sufficiently high rebound resilience, and the degree of neutralization is above the above range. And the melt fluidity and flexibility of the composition are impaired.
[0015]
Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, nbutyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, and isobutyl methacrylate.
[0016]
Moreover, as an alkali metal ion, ions, such as lithium, sodium, and potassium, can be illustrated, but sodium is particularly preferable.
[0017]
Specifically, (1) a method of co-ionizing ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer with magnesium ion and alkali metal ion, (2) ethylene / (meth) acrylic acid copolymer A method of co-ionizing a blend of a polymer and an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer with magnesium ion and alkali metal ion, (3) ethylene / (meth) acrylic acid copolymer or ethylene / (meth) acrylic acid / A method of blending magnesium ionomer of (meth) acrylic acid ester copolymer and alkali metal ionomer of ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, (4) ethylene / (meth) acrylic acid / Magnesium ionomer and ethylene of (meth) acrylic acid ester copolymer Down (meth) method of blending the alkali metal ionomer of acrylic acid copolymers, and the like.
[0018]
In the above methods (2) to (4), the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is, for example, a copolymer having a (meth) acrylic acid content of 10 to 22% by weight, preferably 13 to 18% by weight. In the case of the ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, for example, the (meth) acrylic acid content is 3 to 15% by weight, preferably 5 to 12% by weight. It is preferable to use a copolymer having a (meth) acrylic acid ester content of 10 to 35% by weight, preferably 15 to 30% by weight.
[0019]
The method for obtaining the ionomer (A) is not limited to these, and various modifications of the above method are possible.
[0020]
As said ionomer component (A), it is good to use the thing whose melt flow rate in 190 degreeC and a 2160g load is 0.01-20 g / 10min, Preferably it is 0.1-10 g / 10min.
[0021]
[Thermoplastic elastomer]
In the present invention, a thermoplastic elastomer (B) selected from polyester elastomers and polyamide elastomers is used together with the ionomer component (A).
[0022]
(1) Polyester elastomer A thermoplastic polyester elastomer is a polyester ether elastomer having an aromatic polyester as a hard segment and a polyoxyalkylene glycol as a soft segment as a polymer unit, or an aromatic polyester as a hard segment and an aliphatic as a soft segment. Examples thereof include polyester / polyester elastomers having polyester.
[0023]
In the former example, the aromatic polyester polymer unit is derived from an aromatic dicarboxylic acid component and an aliphatic or alicyclic diol component having a molecular weight of 250 or less, and typical ones are polyethylene terephthalate and polytetra Methylene terephthalate.
[0024]
The polymer units of polyoxyalkylene glycol are those having a molecular weight of 400 to 6000 derived from glycol having 2 to 6 carbon atoms, and typical ones are polyoxyethylene glycol and polyoxytetramethylene glycol. .
[0025]
The ratio (molar ratio) between the ether and the ester contained in the polyester ether elastomer is 10 to 90 to 90 to 10, preferably 20 to 80 to 80 to 20. And the Shore D hardness is 70 or less, Preferably it is 20-50.
[0026]
Also, as the polyester / polyester elastomer, the same thing is used except that the polyoxyalkylene glycol unit of the polyester ether elastomer is changed to an aliphatic polyester unit such as polytetramethylene adipate or polytetramethylene sebacate. it can.
[0027]
(2) Polyamide elastomer The polyamide elastomer has a polyamide component such as nylon 6, nylon 11, nylon 12 or aromatic polyamide as a hard segment, and a poly segment such as polyoxytetramethylene glycol or polyoxypropylene glycol as a soft segment. A block copolymer having components such as oxyalkylene glycol or aliphatic polyester can be used.
[0028]
The polyamide component unit which is a hard segment preferably has an average molecular weight of 300 to 15000, and the soft segment preferably has a molecular weight of 400 to 6000.
[0029]
Further, as the polyamide elastomer, those having an intrinsic viscosity of about 0.8 to 2.05 are suitable, and the ratio (cell ratio) of ether (or ester) to amide (cell ratio) is 10 to 90:90 to 10, preferably 20. -80 to 80-20, and its Shore D hardness is 60 or less, preferably 20-50.
[0030]
[Thermoplastic resin composition]
The blending ratio of the ionomer component (A) and the thermoplastic elastomer (B) varies depending on the target physical properties, but is in the range of 10/90 to 90/10, preferably 30/70 / to 70/30 by weight. is there.
[0031]
In the above composition, if necessary, other thermoplastic resins such as linear low density polyethylene, tackifying resin, wax, antioxidant, weathering stabilizer, light stabilizer, heat stabilizer, ultraviolet absorber, Various additives such as lubricants, pigments, dyes and inorganic fillers can be blended.
[0032]
【Example】
Next, an example explains the present invention.
Table 1 shows the ionomer resins used in the following Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the thermoplastic elastomers.
[0033]
Example 1
To a single screw extruder (screw diameter 40 mm, L / D = 28), ionomer resin 1 (hard magnesium ionomer), ionomer resin 2 (soft sodium ionomer) and thermoplastic elastomer 1 were supplied at a compounding ratio shown in Table 3. The mixture was melt-kneaded under the conditions of a melting temperature of 200 ° C. and a screw speed of 40 rpm. The obtained resin composition was hot press-molded into a predetermined shape, and various physical properties were measured by the following methods. The results are shown in Table 3.
[0034]
-MFR: Conforms to JIS K7210, temperature 190 ° C, load 2160g
Hardness (Shore D): compliant with JIS K7215 Flexural rigidity: compliant with JIS K7106 Rebound resilience: compliant with JIS K6301 [0035]
Comparative Example 1
In Example 1, instead of using the ionomer resins 1 and 2 as the ionomer resin component, only the ionomer resin 1 was used. The rebound resilience of the obtained composition was the same as in Example 1, but the hardness and bending rigidity were high and the flexibility was impaired.
[0036]
Comparative Example 2
Instead of using ionomer resins 1 and 2 as the ionomer resin component in Example 1, only ionomer resin 2 was used. Although the obtained composition was soft with low hardness and bending rigidity, the rebound resilience was significantly reduced as compared with Example 1.
[0037]
Example 2
In Example 1, a thermoplastic elastomer 2 was used in place of the thermoplastic elastomer 1.
[0038]
Example 3
In a single screw extruder (screw diameter 30 mm, L / D = 25), ionomer resin 3 (Mg / Na coionized ionomer), thermoplastic elastomer 1, ethylene / acrylic acid copolymer wax (AC5120, manufactured by Allied Signal), Zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) and titanium dioxide (manufactured by DuPont Co., Ltd.) were supplied at a blending ratio shown in Table 3, and melt kneaded under conditions of a melting temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm. The obtained resin composition was hot press-molded into a predetermined shape, and various physical properties were measured by the same method as in Example 1.
[0039]
Comparative Example 3
Instead of using ionomer resin 3 in Example 3, ionomer resin 4 (hard sodium ionomer) was used. The rebound resilience of the obtained composition was the same as in Example 3, but the hardness and bending rigidity were high and the flexibility was impaired.
[0040]
[Table 1]

[0041]
[Table 2]

[0042]
[Table 3]

[0043]
【The invention's effect】
The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in flexibility and impact resilience. Therefore, it is excellent as a material for three-piece golf ball center, two-piece golf ball core, one-piece golf ball, golf ball cover, dual golf ball cover outer cover or inner cover, durability, ball control, shot feeling, impact resilience, A golf ball with excellent initial speed can be manufactured.
[0044]
Since the resin composition of the present invention is also thermoplastic, it can be easily molded by injection molding or press molding, and has excellent moldability and productivity as compared with conventional crosslinked butadiene rubber, and is also recyclable. Are better.
[0045]
The resin composition of the present invention is further excellent in scratch resistance, oil resistance, gloss, and the like, and can be widely used for automobile interior and exterior materials, electric wires, cables, building materials, electrical products, daily necessities, and the like.

Claims

An ionomer component of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer containing sodium and magnesium as an ion source, wherein at least a part of the copolymer contains a (meth) acrylic acid ester, and the average of the copolymer The (meth) acrylic acid content is 7 to 15% by weight, the average (meth) acrylic acid ester content is 7 to 15% by weight, the neutralization degree with sodium ions is 15 to 40%, and the neutralization degree with magnesium ions is 20 ionomer component which is to 50% (a) 10 to 90 parts by weight, and a thermoplastic elastomer selected from polyester elastomer and polyamide elastomer (B) a thermoplastic resin composition comprising 10 to 90 parts by weight.

A golf ball material comprising the thermoplastic resin composition according to claim 1.