JP3810133B2

JP3810133B2 - Golf ball material

Info

Publication number: JP3810133B2
Application number: JP13890396A
Authority: JP
Inventors: 芳正山本; 康久細合
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1996-05-31
Filing date: 1996-05-31
Publication date: 2006-08-16
Anticipated expiration: 2016-05-31
Also published as: JPH09313646A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低硬度で反発弾性の大きいゴルフボール材料に関する。さらに詳しくは、コントロール性が優れ、スピンのかかりやすいゴルフボールを提供することができるゴルフボール材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ブルフボールカバー材として、耐久性が良好なところから、種々のアイオノマーが提案され、また使用されてきた。アイオノマーは、一般には硬質になるほど反発弾性が優れており、ゴルフボールの飛距離アップの点から硬質アイオノマーの使用が一般的であった。ところが硬質アイオノマーをカバー材とするゴルフボールは、コントロール性、打球感などの点において不満が残るため、軟質のアイオノマーを硬質アイオノマーにブレンドして使用することが提案され、実用化されるようになってきた。
【０００３】
例えばReseach Disclosure 27103 (November 1986)によれば、軟質アイオノマーと硬質アイオノマーのブレンドをゴルフボールカバー材に使用することを開示している。また特開平１−３０８５７７号公報には、亜鉛又はナトリウムの硬質アイオノマーと亜鉛又はナトリウムの軟質アイオノマーからなるブレンドを、ゴルフボールカバー材として使用することを開示している。しかしながら、このようなブレンド系においては、充分に高い反発弾性を有するものが得られないという欠点がある。同様な提案が特開平５−３９３１号公報において提案されており、硬質アイオノマーとして亜鉛やナトリウム以外に、マグネシウムやリチウムのアイオノマーについての使用可能性を述べているが、対象はナトリウムと亜鉛のアイオノマーに限定されており、実験例もこれらのものに限られている。
【０００４】
上記のような反発弾性の不足を補うため、硬質アイオノマーとしてより硬質のもの、例えば酸含有量の高いアイオノマーやリチウムアイオノマーを用いる提案が、例えば特開平４−３１４４６３号公報、ＷＯ９５／００２１２及びＷＯ９５／１１２７３などで提案されており、後者の二つの提案ではナトリウム、亜鉛、リチウムのアイオノマーのほかに、マグネシウムアイオノマーの使用可能性も開示しているが、具体例は示されていない。このようなより硬質のアイオノマーを使用すると、反発弾性の改良はなされるが、柔軟性が若干犠牲になることが問題である。さらに酸含有量の高いアイオノマーは、吸湿性が大きいため、成形時に発泡のトラブルを起こしやすい、あるいは凝固点が低いため成形サイクルが長くなるなどの問題点を有しているため、可能であれば酸含有量のそれ程大きくないアイオノマーを用いるほうが望ましかった。
【０００５】
これら先行文献に具体的に開示されているアイオノマーの組み合わせにおいて、硬質アイオノマーとしてアルカリ金属アイオノマーを選び、これと軟質アイオノマーを組み合わせて用いた場合、一般にはその反発弾性は両アイオノマーのものの相加平均に近い値を示すので、ブレンドとして柔軟でしかも反発弾性の大きいものを得ることが難しい。また硬質アイオノマーとして亜鉛アイオノマーを選び、これと軟質のアルカリ金属アイオノマーを組み合わせた場合には、その反発弾性は相加平均よりやや高い値を示す場合があるものの亜鉛アイオノマーの反発弾性の値が充分に大きくないため、上記同様に柔軟で反発弾性の大きいものを得るのが難しかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記事情に鑑み、ゴルフボール材料として望ましい低硬度でしかも高反発弾性の材料を得るべく種々検討を行った。その結果、硬質アイオノマーと軟質アイオノマーの種類及びその配合割合、ブレンドの組成等を厳密に選択するときに、ブレンドの反発弾性が原料アイオノマーのものの相加平均を越え、しかも充分な値を示すことを見いだすに至り、本発明に到達した。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、低硬度で高反発弾性のゴルフボール材料を提供することにある。本発明の他の目的は、硬質アイオノマーとしてそれ程酸含有量の高いアイオノマーを用いなくても、充分な性能を示すゴルフボール材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（メタ）アクリル酸含有量が１０〜２２重量％のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体の中和度が４０〜７０％のマグネシウムアイオノマー（Ａ）３０〜７０重量部、及び（メタ）アクリル酸含有量が３〜１５重量％、（メタ）アクリル酸エステル含有量が１０〜３５重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の中和度が３０〜８０％で、且つ、その曲げ剛性率が１０〜１００ＭＰａのアルカリ金属アイオノマー（Ｂ）７０〜３０重量部のブレンドからなり、該ブレンドにおけるマグネシウムでイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分が３〜８重量％、アルカリ金属でイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分が１〜５重量％、（メタ）アクリル酸エステル重合成分が７〜１８重量％であるブレンドからなるゴルフボール材料が提供される。
本発明の上記態様のゴルフボール材料は、ブレンドのショアＤ硬度が５８以下、反発弾性率が６０％以上であることが好ましい。
【０００９】
本発明によればまた、（メタ）アクリル酸含有量が１０〜２２重量％のエチレン・(メタ)アクリル酸共重合体（Ｃ）３０〜７０重量部、及び（メタ）アクリル酸含有量が３〜１５重量％、（メタ）アクリル酸エステル含有量が１０〜３５重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｄ）７０〜３０重量部を、マグネシウムイオン及びアルカリ金属イオンで共イオン化してなるブレンドであって、該ブレンドにおけるマグネシウムでイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分が３〜８重量％、アルカリ金属でイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分が１〜５重量％、（メタ）アクリル酸エステル重合成分が７〜１８重量％であるブレンドからなり、そのショアＤ硬度が５８以下であるゴルフボール材料が提供される。
【００１０】
上記態様のゴルフボール材料は、ブレンドの反発弾性率が６０％以上であることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の第一のゴルフボール材料においては、硬質アイオノマーとして特定のマグネシウムアイオノマー（Ａ）を選択することが第一の特徴であり、そのベースとなるエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の酸含有量は１０〜２２重量％、好ましくは１３〜１８重量％であり、またマグネシウムイオンによる中和度は４０〜７０％、好ましくは４５〜６５％である。
【００１２】
マグネシウムアイオノマーの代わりに、アルカリ金属アイオノマーや亜鉛アイオノマーを用いる場合には、たとえ酸含有量及び中和度が上記範囲にある硬質アイオノマーてあっても、反発弾性率が６０％よりも低く、所望の効果を達成することはできない（比較例２及び３）。
【００１３】
また、ベースポリマーであるエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の（メタ）アクリル酸含有量が上記範囲より小さいものを用いると、充分に反発弾性の大きいブレンドを得ることが難しくなり、またその含有量が上記範囲を越えて大きくなると、ブレンドの硬度が高くなる割に反発弾性がそれ程大きくならないので、柔軟性と反発弾性のバランスが悪い。その上、酸含有量の高いマグネシウムアイオノマーは、吸湿性が大きいので、加工トラブルを生じ易いという欠点もある。また、酸含有量の高いアイオノマーは凝固点が低いために、射出成形時の成形サイクルが長くかかるという欠点がある。
【００１４】
マグネシウムアイオノマーにおける中和度は、本発明において非常に重要である。マグネシウムアイオノマーの場合、最高の硬度、曲げ剛性率、反発弾性率等を与える中和度は、多くの場合３０〜４０％となるが、そのようなアイオノマーを用いても充分に反発弾性の大きいブレンドを得ることは困難であり、かえって単独では硬度、曲げ剛性率、反発弾性率等の低い４０〜７０％の中和度のものを用いたほうが、ブレンドの反発弾性が優れることを、本発明者らは見いだした。
【００１５】
即ち、マグネシウムアイオノマーの中和度が４０％を下回ると、反発弾性率の相乗的向上は望めなく、ゴルフボール材料の反発弾性率は６０％を下回るようになり、飛距離が低下するようになる（比較例４及び５）。
【００１６】
ＷＯ９５／００２１２では、硬質アイオノマーとして酸含有量の高いアイオノマーを使用することを教えているが、本発明によれば、酸含有量がそれ程高くなくても所定の中和度のものを使用すれば、反発弾性の高いブレンドを得ることができる。逆に酸含有量が高く剛性の高いマグネシウムアイオノマーであっても、その中和度が低いものを用いると、反発弾性の高いブレンドを得ることは難しい。マグネシウムアイオノマーにおける中和度が７０％を越えるものを用いると、高度の中和により溶融流動性が極端に低くなるため、アルカリ金属アイオノマーとのブレンド状態が悪くなる場合がある。
【００１７】
マグネシウムアイオノマー（Ａ）としてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜２０ｇ／１０分、とくに０．１〜１０ｇ／１０分、曲げ剛性率が１５０〜５００ＭＰａ、とくに２００〜３００ＭＰａ、ショアＤ硬度が５０〜７０、とくに５５〜６５のものを使用するのが好ましい。
【００１８】
上記のマグネシウム・アイオノマー（Ａ）を、特定のエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のアイオノマー（Ｂ）と、特定の量比で組み合わせたことが第二の特徴である。
【００１９】
即ち、本発明の第一のゴルフボール材料においては、上記マグネシウムアイオノマー（Ａ）とともに、（メタ）アクリル酸含有量が３〜１５重量％、好ましくは５〜１２重量％、（メタ）アクリル酸エステル含有量が１０〜３５重量％、好ましくは１５〜３０重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体の中和度が３０〜８０％、好ましくは３５〜７５％のアルカリ金属アイオノマー（Ｂ）が用いられる。
【００２０】
アルカリ金属アイオノマー（Ｂ）におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどであり、このようなアルカリ金属アイオノマーの代わりに亜鉛アイオノマーを用いても反発弾性の大きいブレンドを得ることは困難である。
【００２１】
アルカリ金属アイオノマー（Ｂ）のベースポリマーの酸含有量が上記範囲より少ないものを用いると、マグネシウムアイオノマー（Ａ）との相容性が悪く、ブレンドをゴルフボール材料として使用したときに、打撃耐久性や耐擦傷性が劣るため好ましくない。また上記範囲より多いものを用いると、ベースポリマーのペレット同士がスティッキングし易くなり、好ましくない。
【００２２】
一方、そのエステル含有量が上記範囲より少ないものを用いると、柔軟性に乏しいため低硬度のブレンドを得ることが難しく、一方その含有量が上記範囲より大きくなると柔軟になりすぎ、ペレット状態でのハンドリングが困難となり、何れも好ましくない。
【００２３】
なお、上記エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチルなどを例示することができる。
【００２４】
さらに、アルカリ金属アイオノマー（Ｂ）における中和度が３０％未満のものを用いると、反発弾性の大きいブレンドを得ることが難しく、また中和度が８０％を越えるものを用いると、溶融流動が低いために、良好なブレンドが得られない場合がある。
【００２５】
また、本発明のアルカリ金属アイオノマー（Ｂ）は、曲げ剛性率が１０〜１００ＭＰａであることが必要で、特に２０〜６０ＭＰａであることが好ましい。
更に、メルトフローレートが０．０１〜２０ｇ／１０分、特に０．１〜１０ｇ／１０分、ショアＤ硬度が３０〜５０、特に３５〜４８のものを使用するのが好ましい。
【００２６】
マグネシウムアイオノマー（Ａ）とアルカリ金属アイオノマー（Ｂ）の配合比率は、（Ａ）３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量部に対し、（Ｂ）が３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量部（両者の合計が１００重量部）の範囲であり、かつブレンドにおけるマグネシウムでイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分が３〜８重量％、好ましくは４〜７重量％、アルカリ金属でイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分が１〜５重量％、好ましくは２〜４重量％、（メタ）アクリル酸エステル重合成分が７〜１８重量％、好ましくは８〜１５重量％となるように配合される。このような配合を行うことにより、低硬度でしかも反発弾性の大きいブレンドを得ることができる。例えば両者のブレンド（添加剤が未配合の状態）におけるショアＤ硬度が５８以下、好ましくは５５以下で、反発弾性率が６０％以上のブレンドを容易に得ることができる。
【００２７】
マグネシウムアイオノマー（Ａ）の量比が上記範囲を上回ると、ショアＤ硬度が５８を越え、打球感が損なわれるので好ましくない（比較例６）。一方、マグネシウムアイオノマー（Ａ）の量比が上記範囲を下回ると、反発弾性率が６０％を下回るようになり、飛距離が低下する（比較例９参照）。また、ブレンドにおけるマグネシウムでイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分の量が、上記範囲を下回ると反発弾性率が低下し（比較例７参照）、一方上記範囲を上回るとショアＤ硬度が高くなりすぎるので好ましくなくなる。
【００２８】
本発明の第一のゴルフボール材料と同様の性状を有するゴルフボール材料は、（メタ）アクリル酸含有量が１０〜２２重量％、好ましくは１３〜１８重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体（Ｃ）３０〜７０重量部と（メタ）アクリル酸含有量が３〜１５重量％、好ましくは５〜１２重量％、（メタ）アクリル酸エステル含有量が１０〜３５重量％、好ましくは１５〜３０重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｄ）７０〜３０重量部（両者の合計量が１００重量部）をマグネシウムイオン及びアルカリ金属イオンで共イオン化し、得られるブレンドにおけるマグネシウムでイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分が３〜８重量％、好ましくは４〜７重量％、アルカリ金属でイオン化された（メタ）アクリル酸重合成分が１〜５重量％、好ましくは２〜４重量％、（メタ）アクリル酸エステル重合成分が７〜１８重量％、好ましくは８〜１５重量％となるようにすることによって得ることもできる。
【００２９】
この第二のゴルフボール材料における数値限定の理由も、第一のゴルフボール材料におけるそれと同様であり、ショアＤ硬度が５８以下、好ましくは５５以下、反発弾性率が６０％以上のブレンドを容易に得ることができる。
【００３０】
上記共重合体（Ｃ）及び（Ｄ）としては、それぞれメルトフローレートが５〜５００ｇ／１０分、とくに１０〜１００ｇ／１０分のものを使用するのが好ましい。共重合体（Ｄ）における（メタ）アクリル酸エステルとしては、アイオノマー（Ｂ）において例示したものと同様のものが使用できる。
【００３１】
共重合体（Ｃ）及び（Ｄ）の共イオン化には、マグネシウム及びアルカリ金属の各種化合物、例えば酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、脂肪酸塩などを使用することができる。共イオン化は、公知の通常のアイオノマーの製法に準じ、行うことができる。
【００３２】
共重合体（Ｃ）及び（Ｄ）の共イオン化においては、酸性度の高い共重合体（Ｃ）のマグネシウムによるイオン化が先ず行われ、次いで共重合体（Ｄ）のアルカリ金属によるイオン化が行われるものと認められるが、共重合体（Ｃ）のアルカリ金属によるイオン化や共重合体（Ｄ）のマグネシウムによるイオン化が同時に進行してる場合を排除するものではない。
【００３３】
第一及び第二のゴルフボール材料は、ツーピースボールあるいはスリーピースボールのカバー材に使用することができる。このようなカバー材において、デュアルカバーのものにあっては、外層あるいは内層のカバー材として使用することができる。
【００３４】
第一及び第二のゴルフボール材料は又、ワンピースボール材料として使用することができる。
【００３５】
ゴルフボール材料として使用するに際し、任意に添加剤を配合して使用することができる。このような添加剤の例としては、酸化防止剤、耐候安定剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、染料、無機充填剤などを例示することができる。
【００３６】
【実施例】
次に実施例、比較例により本発明を説明する。
実施例、比較例における物性値は下記の方法によって測定した。
・ＭＦＲ：ＪＩＳＫ７２１０に準拠、温度１９０℃、荷重２１６０ｇ
・硬度（ショアＤ）：ＡＳＴＭＤ２２４０に準拠
・曲げ剛性率：ＪＩＳＫ７１０６に準拠
・反発弾性率：ＪＩＳＫ６３０１に準拠
以下の実施例、比較例に使用したアイオノマー樹脂及び酸共重合体の内容を表１及び表２に示す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【表２】

【００３９】
実施例１
硬質アイオノマーとしてアイオノマー樹脂１（５４％−Ｍｇ）、軟質アイオノマーとしてアイオノマー樹脂８（５２％−Ｎａ）を選び、これを５０：５０の重量比でドライブレンドして単軸スクリュー押出機（スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８）に供給し、溶融温度２００℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍの条件下で溶融混練した。
得られた樹脂組成物を所定形状に熱プレス成形し、上述の方法によって各種物性を評価した。結果を表３に示す。
【００４０】
実施例２〜４、比較例１〜６
実施例１と同様に、各種硬質アイオノマーと各種軟質アイオノマーを表３に示す重量比で溶融混練し、ブレンドの物性を調べた。結果を表３に示す。
【００４１】
本発明の効果を明確に示すために、図１及び図２を用いて説明する。図１は実施例１，２、比較例１〜３で得られた［硬質アイオノマー／軟質アイオノマー＝５０／５０ブレンド］の反発弾性率と硬度の関係を示す。この図において折れ線の左端は軟質アイオノマー、右端は硬質アイオノマーそれぞれ単独のデータを示し、中間の屈曲点がブレンドのデータである。硬質Ｍｇアイオノマーを用いた実施例１及び２では、ブレンドの物性が原料ポリマーの相加平均を超え、軟質アイオノマーで柔軟化されたにもかかわらず硬質アイオノマー並の高い反発弾性を有していることがわかる。
【００４２】
これに対して、硬質アイオノマーとしてＮａタイプ又はＬｉタイプのアイオノマーを用いた比較例１，２では、ブレンドの物性は原料ポリマーの相加平均よりもやや低い値を示し、本発明者らが目標とした反発弾性率（６０％以上）に達しなかった。硬質アイオノマーとしてＺｎアイオノマーを使用した比較例３ではブレンドによる反発弾性の低下はそれほど大きくなかったが、Ｚｎアイオノマーの元来の反発弾性率が低いため、これも目標に達しなかった。
【００４３】
図２は実施例３，４、比較例４，５で得られた［硬質Ｍｇアイオノマー／軟質Ｎａアイオノマー＝５０／５０ブレンド］の反発弾性率と硬度の関係を示す。実施例３及び４では十分に中和度の高いＭｇアイオノマーを使用しているため、ブレンドの物性は実施例１と同様に相加平均を超えているが、比較例４及び５ではＭｇアイオノマーの中和度が低いので、単独では高い反発弾性を示しているにもかかわらず、ブレンドの反発弾性は目標値に達しなかった。
【００４４】
実施例５
硬質ベースレジンとして酸共重合体１、軟質ベースレジンとして酸共重合体２を５０：５０の重量比でドライブレンドして、Ｍｇイオン源、Ｎａイオン源と共にペント式単軸スクリュー押出機（スクリュー径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３３）に供給し、溶融温度２５０℃、スクリュー回転数３５ｒｐｍの条件下で溶融混練してＭｇ／Ｎａ２元アイオノマー（目標中和度：３５％−Ｍｇ、２５％−Ｎａ）を得た。得られたアイオノマーを所定形状に熱プレス成形し、各種物性を評価した。結果を表４に示す。
【００４５】
比較例７〜９
実施例５と同様に、酸共重合体１と酸共重合体２を表４に示す重量比で混合し、Ｍｇイオン源及びＮａイオン源で中和した。物性評価結果を表４に示す。
【００４６】
本発明における中和度およびベースレジンの重量比の影響を、図３を用いて説明する。実施例５では、中和度およびベースレジンの重量比が本発明者らが見出した適正範囲内に入っているため、目標の反発弾性率（６０％以上）及び硬度（５８以下）を大幅に上回っている。比較例７では、Ｍｇの中和度が僅かに低いため反発弾性率が目標に達しなかった。比較例８は中和度は適正であるが、硬質ベースレジンの重量比が高すぎるために、硬度が目標内におさまらなかった。逆に比較例９では、軟質ベースレジンの配合比が高すぎて反発弾性が不足した。
【００４７】
【表３】

【００４８】
【表４】

【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、低硬度で反発弾性の大きいゴルフボール材料を容易に提供することができる。かかる材料を使用したゴルフボールは、スピンがよくかかり、コントロール性が優れており、また打球感にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１，２、比較例１〜３で得られた硬質アイオノマー／軟質アイオノマーブレンドの反発弾性率と硬度の関係を示すグラフである。
【図２】実施例３，４、比較例４，５得られた硬質アイオノマー／軟質アイオノマーブレンドの反発弾性率と硬度の関係を示すグラフである。
【図３】実施例５、比較例７〜９で得られた共イオン化物の反発弾性率と硬度の関係を示すグラフである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball material having low hardness and high impact resilience. More specifically, the present invention relates to a golf ball material that is capable of providing a golf ball that is excellent in controllability and easily spins.
[0002]
[Prior art]
Various ionomers have been proposed and used as bullfball cover materials because of their excellent durability. Generally, the ionomer has a higher impact resilience as it becomes harder, and a hard ionomer is generally used from the viewpoint of increasing the flight distance of the golf ball. However, golf balls with a hard ionomer as a cover material remain unsatisfactory in terms of controllability, feel at impact, etc. Therefore, it has been proposed to use a soft ionomer blended with a hard ionomer and put it to practical use. I came.
[0003]
For example, Reseach Disclosure 27103 (November 1986) discloses the use of a blend of soft and hard ionomers for golf ball cover materials. JP-A-1-308577 discloses the use of a blend of zinc or sodium hard ionomer and zinc or sodium soft ionomer as a golf ball cover material. However, such a blend system has a drawback that a sufficiently high rebound resilience cannot be obtained. A similar proposal is proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-3931, which describes the possibility of using magnesium and lithium ionomers in addition to zinc and sodium as hard ionomers. It is limited, and the experimental examples are also limited to these.
[0004]
In order to compensate for the lack of rebound resilience as described above, proposals using harder ionomers, such as ionomers having a high acid content and lithium ionomers, are disclosed in, for example, JP-A-4-314463, WO95 / 00212 and WO95 / 11273 and the like, and the latter two proposals disclose the possibility of using magnesium ionomer in addition to sodium, zinc and lithium ionomers, but no specific examples are shown. The use of such harder ionomers improves the impact resilience, but the problem is that some flexibility is sacrificed. In addition, ionomers with a high acid content have high hygroscopic properties, and thus are prone to foaming troubles at the time of molding, or have a problem that the molding cycle becomes long because of a low freezing point. It was more desirable to use ionomers with less content.
[0005]
In the combination of ionomers specifically disclosed in these prior literatures, when an alkali metal ionomer is selected as the hard ionomer and used in combination with the soft ionomer, generally the rebound resilience is the arithmetic average of those of both ionomers. Since it shows a close value, it is difficult to obtain a blend that is flexible and has a large impact resilience. When zinc ionomer is selected as the hard ionomer and this is combined with a soft alkali metal ionomer, the rebound resilience may be slightly higher than the arithmetic mean, but the rebound resilience value of zinc ionomer is sufficient. Since it is not large, it was difficult to obtain a flexible and high rebound resilience as described above.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above circumstances, the present inventors have made various studies to obtain a material having a low hardness and a high resilience that is desirable as a golf ball material. As a result, when the types of hard and soft ionomers and their blending ratio, blend composition, etc. are strictly selected, the rebound resilience of the blend exceeds the arithmetic average of that of the raw ionomer and shows a sufficient value. As a result, the present invention has been reached.
[0007]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a golf ball material having low hardness and high resilience. Another object of the present invention is to provide a golf ball material exhibiting sufficient performance without using an ionomer having such a high acid content as a hard ionomer.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, 30 to 70 parts by weight of magnesium ionomer (A) having a degree of neutralization of 40 to 70% of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having a (meth) acrylic acid content of 10 to 22% by weight. And an ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer having a (meth) acrylic acid content of 3 to 15% by weight and a (meth) acrylic acid ester content of 10 to 35% by weight. (Meth) acrylic acid polymerization ionized with magnesium in the blend, comprising a blend of 70 to 30 parts by weight of alkali metal ionomer (B) having a sum of 30 to 80% and a flexural rigidity of 10 to 100 MPa 3 to 8% by weight of components, 1 to 5% by weight of (meth) acrylic acid polymerization component ionized with alkali metal, and 7 to 18 times of (meth) acrylic acid ester polymerization component Golf ball material is provided consisting of a blend is%.
The golf ball material of the above aspect of the present invention preferably has a blend Shore D hardness of 58 or less and a rebound resilience of 60% or more.
[0009]
According to the present invention, 30 to 70 parts by weight of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (C) having a (meth) acrylic acid content of 10 to 22% by weight and a (meth) acrylic acid content of 3 70 to 30 parts by weight of an ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (D) having a content of ˜15% by weight and a (meth) acrylic acid ester content of 10 to 35% by weight, A blend obtained by coionization with alkali metal ions, wherein the (meth) acrylic acid polymerization component ionized with magnesium in the blend is 3 to 8% by weight, and the (meth) acrylic acid polymerization component ionized with alkali metal A golf ball material comprising a blend of 1 to 5% by weight, a (meth) acrylic acid ester polymerization component of 7 to 18% by weight, and a Shore D hardness of 58 or less There is provided.
[0010]
The golf ball material of the above aspect preferably has a rebound resilience of the blend of 60% or more.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the first golf ball material of the present invention, the first feature is to select a specific magnesium ionomer (A) as the hard ionomer, and the acid of the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer serving as the base thereof. The content is 10 to 22% by weight, preferably 13 to 18% by weight, and the degree of neutralization with magnesium ions is 40 to 70%, preferably 45 to 65%.
[0012]
When alkali metal ionomer or zinc ionomer is used instead of magnesium ionomer, even if it is a hard ionomer whose acid content and neutralization degree are in the above ranges, the rebound resilience is lower than 60%, The effect cannot be achieved (Comparative Examples 2 and 3).
[0013]
In addition, if the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, which is the base polymer, has a (meth) acrylic acid content smaller than the above range, it becomes difficult to obtain a blend having sufficiently high resilience, If the content exceeds the above range, the rebound resilience does not increase so much as the blend hardness increases, so the balance between flexibility and rebound resilience is poor. In addition, the magnesium ionomer having a high acid content has a high hygroscopic property, and thus has a drawback of easily causing a processing trouble. In addition, ionomers having a high acid content have a drawback that a molding cycle during injection molding takes a long time because the freezing point is low.
[0014]
The degree of neutralization in the magnesium ionomer is very important in the present invention. In the case of magnesium ionomer, the degree of neutralization that gives the highest hardness, bending rigidity, rebound resilience, etc. is often 30-40%, but blends with sufficiently large rebound resilience even with such ionomers. It is difficult for the present inventors to obtain the blend, and it is better to use the blend having a low degree of neutralization of 40 to 70%, such as hardness, bending rigidity and rebound resilience. Found.
[0015]
That is, when the neutralization degree of the magnesium ionomer is less than 40%, a synergistic improvement in the resilience modulus cannot be expected, and the resilience resilience of the golf ball material becomes less than 60% and the flight distance is reduced. (Comparative Examples 4 and 5).
[0016]
WO95 / 00212 teaches the use of an ionomer having a high acid content as the hard ionomer, but according to the present invention, if a material having a predetermined neutralization degree is used even if the acid content is not so high. A blend with high resilience can be obtained. On the other hand, even if the magnesium ionomer has a high acid content and a high rigidity, it is difficult to obtain a blend having a high resilience if a neutralized ionomer is used. If a magnesium ionomer having a degree of neutralization exceeding 70% is used, the melt fluidity becomes extremely low due to the high degree of neutralization, so that the blend state with the alkali metal ionomer may be deteriorated.
[0017]
The magnesium ionomer (A) also has a melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g of 0.01 to 20 g / 10 minutes, particularly 0.1 to 10 g / 10 minutes, and a bending rigidity of 150 to 500 MPa, particularly 200 to 300 MPa. It is preferable to use one having a Shore D hardness of 50 to 70, particularly 55 to 65.
[0018]
The second feature is that the magnesium ionomer (A) is combined with a specific ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer ionomer (B) in a specific quantitative ratio. is there.
[0019]
That is, in the first golf ball material of the present invention, the (meth) acrylic acid content is 3 to 15% by weight, preferably 5 to 12% by weight, together with the magnesium ionomer (A). The degree of neutralization of the ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer having a content of 10 to 35% by weight, preferably 15 to 30% by weight, is 30 to 80%, preferably 35 to 75%. Alkali metal ionomer (B) is used.
[0020]
Examples of the alkali metal in the alkali metal ionomer (B) include lithium, sodium, potassium, and the like, and it is difficult to obtain a blend having high rebound resilience even if a zinc ionomer is used instead of such an alkali metal ionomer.
[0021]
When the acid content of the base polymer of the alkali metal ionomer (B) is less than the above range, the compatibility with the magnesium ionomer (A) is poor, and the impact resistance when the blend is used as a golf ball material is poor. And scratch resistance is inferior. Use of more than the above range is not preferable because the base polymer pellets are easily stuck to each other.
[0022]
On the other hand, if the ester content is less than the above range, it is difficult to obtain a low-hardness blend due to poor flexibility, while if the content exceeds the above range, it becomes too flexible and in a pellet state. Handling becomes difficult and neither is preferable.
[0023]
Examples of the ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, nbutyl acrylate, isobutyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and isobutyl methacrylate. .
[0024]
Furthermore, when an alkali metal ionomer (B) having a neutralization degree of less than 30% is used, it is difficult to obtain a blend having a large impact resilience, and when a neutralization degree exceeding 80% is used, Due to the low, a good blend may not be obtained.
[0025]
Further, the alkali metal ionomer (B) of the present invention needs to have a flexural modulus of 10 to 100 MPa, particularly preferably 20 to 60 MPa.
Furthermore, it is preferable to use one having a melt flow rate of 0.01 to 20 g / 10 min, particularly 0.1 to 10 g / 10 min, and a Shore D hardness of 30 to 50, particularly 35 to 48.
[0026]
The blending ratio of the magnesium ionomer (A) and the alkali metal ionomer (B) is (A) 30 to 70 parts by weight, preferably 40 to 60 parts by weight, and (B) is 30 to 70 parts by weight, preferably 40 to 40 parts by weight. (Meth) acrylic acid polymerization component ionized with magnesium in the blend is 3 to 8% by weight (preferably 4 to 7% by weight), in the range of 60 parts by weight (the total of both is 100 parts by weight) The ionized (meth) acrylic acid polymerization component is 1 to 5% by weight, preferably 2 to 4% by weight, and the (meth) acrylic acid ester polymerization component is 7 to 18% by weight, preferably 8 to 15% by weight. Is blended into. By blending in this way, a blend with low hardness and high rebound resilience can be obtained. For example, a blend having a Shore D hardness of 58 or less, preferably 55 or less, and a rebound resilience of 60% or more can be easily obtained in the blend of both (in which the additive is not blended).
[0027]
If the amount ratio of the magnesium ionomer (A) exceeds the above range, the Shore D hardness exceeds 58 and the feel at impact is impaired (Comparative Example 6). On the other hand, when the quantity ratio of the magnesium ionomer (A) is less than the above range, the rebound resilience is less than 60%, and the flight distance is reduced (see Comparative Example 9). Moreover, when the amount of the (meth) acrylic acid polymerization component ionized with magnesium in the blend is less than the above range, the rebound resilience decreases (see Comparative Example 7), whereas when it exceeds the above range, the Shore D hardness increases. It is not preferable because it is too much.
[0028]
The golf ball material having the same properties as the first golf ball material of the present invention has a (meth) acrylic acid content of 10 to 22% by weight, preferably 13 to 18% by weight of ethylene / (meth) acrylic acid copolymer. 30 to 70 parts by weight of polymer (C) and (meth) acrylic acid content of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 12% by weight, and (meth) acrylic acid ester content of 10 to 35% by weight, preferably 15-30% by weight of ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (D) 70-30 parts by weight (the total amount of both) being magnesium ion and alkali metal ion Ionized and magnesium-ionized (meth) acrylic acid polymerized component in the resulting blend is 3-8 wt%, preferably 4-7 wt%, ionized with alkali metal The (meth) acrylic acid polymerization component is 1 to 5% by weight, preferably 2 to 4% by weight, and the (meth) acrylic acid ester polymerization component is 7 to 18% by weight, preferably 8 to 15% by weight. Can also be obtained.
[0029]
The reason for the numerical limitation in the second golf ball material is also the same as that in the first golf ball material, and it is easy to blend with a Shore D hardness of 58 or less, preferably 55 or less and a rebound resilience of 60% or more. Obtainable.
[0030]
As the copolymers (C) and (D), those having a melt flow rate of 5 to 500 g / 10 min, particularly 10 to 100 g / 10 min are preferably used. As the (meth) acrylic acid ester in the copolymer (D), those similar to those exemplified in the ionomer (B) can be used.
[0031]
For the coionization of the copolymers (C) and (D), various compounds of magnesium and alkali metals, such as oxides, hydroxides, carbonates, bicarbonates, fatty acid salts and the like can be used. Coionization can be carried out in accordance with a known ordinary ionomer production method.
[0032]
In the coionization of the copolymers (C) and (D), the highly acidic copolymer (C) is first ionized with magnesium, and then the copolymer (D) is ionized with an alkali metal. It is recognized that this does not exclude the case where ionization of the copolymer (C) with an alkali metal and ionization of the copolymer (D) with magnesium proceed simultaneously.
[0033]
The first and second golf ball materials can be used as a cover material for two-piece balls or three-piece balls. In such a cover material, if it is a dual cover, it can be used as an outer layer or inner layer cover material.
[0034]
The first and second golf ball materials can also be used as one-piece ball materials.
[0035]
When used as a golf ball material, additives can be optionally blended and used. Examples of such additives include antioxidants, weathering stabilizers, light stabilizers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, pigments, dyes, inorganic fillers, and the like.
[0036]
【Example】
Next, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.
The physical property values in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
-MFR: Conforms to JIS K7210, temperature 190 ° C, load 2160g
Hardness (Shore D): Conforms to ASTM D2240. Flexural rigidity: Conforms to JIS K7106. Rebound resilience: Conforms to JIS K6301 Table of contents of ionomer resins and acid copolymers used in the following examples and comparative examples. 1 and Table 2.
[0037]
[Table 1]

[0038]
[Table 2]

[0039]
Example 1
Ionomer resin 1 (54% -Mg) was selected as the hard ionomer, and ionomer resin 8 (52% -Na) was selected as the soft ionomer, and this was dry blended at a weight ratio of 50:50 to produce a single screw extruder (screw diameter: 40 mm). L / D = 28), and melt kneaded under the conditions of a melting temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 40 rpm.
The obtained resin composition was hot press-molded into a predetermined shape, and various physical properties were evaluated by the methods described above. The results are shown in Table 3.
[0040]
Examples 2-4, Comparative Examples 1-6
In the same manner as in Example 1, various hard ionomers and various soft ionomers were melt-kneaded at a weight ratio shown in Table 3 to examine the physical properties of the blend. The results are shown in Table 3.
[0041]
In order to clearly show the effect of the present invention, a description will be given with reference to FIGS. FIG. 1 shows the relationship between the rebound resilience and hardness of [hard ionomer / soft ionomer = 50/50 blend] obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3. In this figure, the left end of the polygonal line shows data of the soft ionomer, the right end shows the data of the hard ionomer, and the intermediate inflection point is the blend data. In Examples 1 and 2 using a hard Mg ionomer, the physical properties of the blend exceeded the arithmetic average of the raw material polymer and had high resilience comparable to that of the hard ionomer despite being softened with the soft ionomer. I understand.
[0042]
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 using Na type or Li type ionomer as the hard ionomer, the physical properties of the blend showed a value slightly lower than the arithmetic average of the raw material polymer, and the present inventors set the target. The rebound resilience (60% or more) was not reached. In Comparative Example 3 in which Zn ionomer was used as the hard ionomer, the decrease in the rebound resilience due to the blend was not so great, but this was not achieved because the original rebound resilience of the Zn ionomer was low.
[0043]
FIG. 2 shows the relationship between the rebound resilience and hardness of [hard Mg ionomer / soft Na ionomer = 50/50 blend] obtained in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 4 and 5. In Examples 3 and 4, Mg ionomer having a sufficiently high degree of neutralization was used, so that the physical properties of the blend exceeded the arithmetic average as in Example 1, but in Comparative Examples 4 and 5, Mg ionomers Although the degree of neutralization was low, the rebound resilience of the blend did not reach the target value even though it showed high resilience alone.
[0044]
Example 5
The acid copolymer 1 as a hard base resin and the acid copolymer 2 as a soft base resin are dry blended at a weight ratio of 50:50, and a pent type single screw extruder (screw diameter) together with an Mg ion source and an Na ion source. 65 / mm, L / D = 33), melted and kneaded under the conditions of a melting temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 35 rpm, and a Mg / Na binary ionomer (target neutralization degree: 35% -Mg, 25% -Na) Got. The obtained ionomer was hot press molded into a predetermined shape, and various physical properties were evaluated. The results are shown in Table 4.
[0045]
Comparative Examples 7-9
In the same manner as in Example 5, acid copolymer 1 and acid copolymer 2 were mixed at a weight ratio shown in Table 4, and neutralized with an Mg ion source and an Na ion source. Table 4 shows the physical property evaluation results.
[0046]
The influence of the neutralization degree and the weight ratio of the base resin in the present invention will be described with reference to FIG. In Example 5, since the degree of neutralization and the weight ratio of the base resin are within the appropriate ranges found by the present inventors, the target rebound elastic modulus (60% or more) and hardness (58 or less) are greatly increased. It has exceeded. In Comparative Example 7, the rebound resilience did not reach the target because the neutralization degree of Mg was slightly low. In Comparative Example 8, the degree of neutralization was appropriate, but the hardness did not fall within the target because the weight ratio of the hard base resin was too high. Conversely, in Comparative Example 9, the blending ratio of the soft base resin was too high and the resilience was insufficient.
[0047]
[Table 3]

[0048]
[Table 4]

[0049]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to easily provide a golf ball material having low hardness and high rebound resilience. A golf ball using such a material is well spun, has excellent controllability, and is excellent in feel at impact.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a graph showing the relationship between rebound resilience and hardness of hard ionomer / soft ionomer blends obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3.
FIG. 2 is a graph showing the relationship between the resilience modulus and hardness of the hard ionomer / soft ionomer blend obtained in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 4 and 5.
FIG. 3 is a graph showing the relationship between rebound resilience and hardness of coionized products obtained in Example 5 and Comparative Examples 7 to 9.

Claims

30 to 70 parts by weight of magnesium ionomer (A) having a neutralization degree of 40 to 70% of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer having a (meth) acrylic acid content of 10 to 22% by weight, and (meth) acrylic The degree of neutralization of ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer having an acid content of 3 to 15% by weight and a (meth) acrylic acid ester content of 10 to 35% by weight is 30 to 80%. %, And a bending rigidity of 10 to 100 MPa, which is a blend of 70 to 30 parts by weight of an alkali metal ionomer (B), and 3 to 8 parts by weight of (meth) acrylic acid polymerization component ionized with magnesium in the blend %, 1 to 5% by weight of (meth) acrylic acid polymerized component ionized with alkali metal, and 7 to 18% by weight of (meth) acrylic acid ester polymerized component Golf ball material made of.

The golf ball material according to claim 1, wherein the blend has a Shore D hardness of 58 or less and a rebound resilience of 60% or more.

30 to 70 parts by weight of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer (C) having a (meth) acrylic acid content of 10 to 22% by weight, and a (meth) acrylic acid content of 3 to 15% by weight (meta ) 70-30 parts by weight of ethylene / (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer (D) having an acrylic acid ester content of 10 to 35% by weight is coionized with magnesium ions and alkali metal ions. 3 to 8% by weight of the (meth) acrylic acid polymerization component ionized with magnesium in the blend, 1 to 5% by weight of the (meth) acrylic acid polymerization component ionized with alkali metal, A golf ball material comprising a blend having a meth) acrylic acid ester polymerization component of 7 to 18% by weight and a Shore D hardness of 58 or less.

4. The golf ball material according to claim 3, wherein the rebound resilience of the blend is 60% or more.