JP3478854B2 - Ionomer and golf ball material using the same - Google Patents

Ionomer and golf ball material using the same

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JP3478854B2 JP19488893A JP19488893A JP3478854B2 JP 3478854 B2 JP3478854 B2 JP 3478854B2 JP 19488893 A JP19488893 A JP 19488893A JP 19488893 A JP19488893 A JP 19488893A JP 3478854 B2 JP3478854 B2 JP 3478854B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、吸湿性が少なく、柔軟
性と反発弾性との組み合わせに優れており、ゴルフボー
ル材料として特に有用な新規複合アイオノマーに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel composite ionomer having a low hygroscopic property, an excellent combination of flexibility and impact resilience, which is particularly useful as a golf ball material.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその問題点】従来のツーピースゴルフ
ボールや一部の糸巻きゴルフボールの表皮材には、耐カ
ット性、耐衝撃性、反発弾性に優れたアイオノマー樹脂
が多用されている。金属イオンとして複数の金属イオン
を用いたアイオノマーも知られている。例えば、反発弾
性に優れたナトリウムアイオノマーと、耐衝撃性及び耐
カット性に優れた亜鉛アイオノマーを適当な割合で混合
することにより、ナトリウムアイオノマーそのものより
も反発弾性が向上することが知られており、この様なア
イオノマー樹脂の混合物を表皮材として用いたゴルフボ
ールが提案されている(米国特許第3819768号明
細書)。
2. Description of the Related Art Ionomer resins, which are excellent in cut resistance, impact resistance and impact resilience, are often used as the surface material of conventional two-piece golf balls and some thread-wound golf balls. An ionomer using a plurality of metal ions as metal ions is also known. For example, it is known that the impact resilience is improved more than the sodium ionomer itself by mixing the sodium ionomer excellent in impact resilience and the zinc ionomer excellent in impact resistance and cut resistance at an appropriate ratio, A golf ball using a mixture of such ionomer resins as a skin material has been proposed (US Pat. No. 3,819,768).

【0003】また、特開平2−297383号公報に
は、さらに反発弾性に優れたゴルフボール用表皮材とし
て、ナトリウムアイオノマーよりも反発弾性に優れたリ
チウムイオンのアイオノマーを主成分とし、これに二価
または三価の金属イオンのアイオノマーを配合した組成
物が提案されている。
Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 2-297383, a skin material for a golf ball, which is further excellent in impact resilience, contains a lithium ion ionomer, which is superior in impact resilience as compared with sodium ionomer, as a main component, and is divalent. Alternatively, a composition containing an ionomer of a trivalent metal ion has been proposed.

【0004】さらに、特開平3−207382号公報に
は、高反発弾性でかつ低温耐久性に優れたゴルフボール
用表皮材として、エチレン−アクリル酸共重合体をベー
スとした曲げ剛性率が3000kg/cm2 (294M
Pa)以上のアルカリ金属イオン中和アイオノマーと、
曲げ剛性率1500kg/cm2 (147MPa)以上
の二価金属中和アイオノマーの混合物が提案されてお
り、アルカリ金属イオン中和アイオノマーの曲げ剛性率
が3000kg/cm2 未満では反発弾性が不足するの
で適さないとされている。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 3-207382 discloses a golf ball skin material having a high impact resilience and a low temperature durability, which has a flexural rigidity of 3000 kg / based on an ethylene-acrylic acid copolymer. cm 2 (294M
Pa) or higher alkali metal ion neutralized ionomer,
A mixture of divalent metal-neutralized ionomers having a flexural rigidity of 1500 kg / cm 2 (147 MPa) or more has been proposed. It is suitable when the flexural rigidity of the alkali metal ion-neutralized ionomer is less than 3000 kg / cm 2 because the impact resilience is insufficient. It is said that there is no.

【0005】さらにまた、特開平4−96771号公報
には、不飽和カルボン酸含有量が16〜30重量%と高
いエチレン−不飽和カルボン酸共重合体を一価または二
価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を表皮材中
20重量%以上配合した反発弾性に優れたゴルフボール
が提案されている。
Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-96771, there is disclosed an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer having a high unsaturated carboxylic acid content of 16 to 30% by weight with a monovalent or divalent metal ion. A golf ball excellent in impact resilience has been proposed in which 20% by weight or more of a hydrated ionomer resin is mixed in a surface material.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】一般に、アイオノマー
樹脂では、その剛性と反発弾性とがパラレルな関係にあ
り、ゴルフボールとしての反発弾性を高くしようとする
と、剛性も高くせざるを得ないという傾向がある。一方
逆に、ゴルフボールの打撃感は、表皮材の柔軟性と密接
な関係にあり、表皮材の柔軟性があるほど、打撃感もよ
く、ボールのコントロール性も良好であるという傾向が
ある。
Generally, in an ionomer resin, the rigidity and the impact resilience are in a parallel relationship, and if the impact resilience as a golf ball is to be increased, the rigidity tends to be increased. There is. On the other hand, on the other hand, the feel of impact of the golf ball is closely related to the flexibility of the skin material. The more flexible the skin material, the better the feel of impact and the better the controllability of the ball.

【0007】上記従来技術にみられる手段は、反発弾性
を向上させるには有効な手法と認められるが、同時に表
皮材の剛性が高くなるため、この様な表皮材を用いたゴ
ルフボールは、飛距離を伸ばしたいというユーザーの要
求は満たすものの、打撃時の感触が悪くなり、ボールの
コントロール性も低下しやすいという欠点もある。
The means found in the above-mentioned prior art is recognized as an effective method for improving the impact resilience, but at the same time, the rigidity of the skin material increases, so that a golf ball using such a skin material is Although it satisfies the user's demand to increase the distance, it also has the drawback that the feel on hitting becomes poor and the controllability of the ball is likely to deteriorate.

【0008】ゴルフボール等に使用するアイオノマーで
は、柔軟性と反発弾性とのバランスの問題に加えて、ア
イオノマーが吸湿しやすいという問題がある。
The ionomer used for golf balls and the like has a problem that the ionomer easily absorbs moisture in addition to the problem of the balance between flexibility and impact resilience.

【0009】エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体の
アイオノマーは、疎水性のエチレン連鎖に親水性のカル
ボキシル基が側鎖として結合しており、更にカルボキシ
ル基の一部もしくは全部が金属イオンによって中和され
た構造を持つ。このため、プラスチック類の中では、一
般にナイロンとポリエチレンの中間程度の吸湿性を持つ
が、アイオノマーの中でもアルカリ金属中和アイオノマ
ーでは、その吸湿性が、マグネシウムなどのアルカリ土
類金属や亜鉛などの遷移金属中和アイオノマーなどに比
較してはるかに大きい。また、酸含量が高い程、あるい
は中和度が高い程、アイオノマーの吸湿性は高くなる。
The ionomer of an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer has a hydrophilic ethylene group bonded to a hydrophobic ethylene chain as a side chain, and part or all of the carboxyl group is formed by a metal ion. It has a harmonized structure. Therefore, among plastics, it generally has a hygroscopicity intermediate between that of nylon and polyethylene, but among ionomers, alkali metal-neutralized ionomers have a hygroscopic property that is similar to that of alkaline earth metals such as magnesium and zinc. It is much larger than metal neutralized ionomers. Further, the higher the acid content or the higher the degree of neutralization, the higher the hygroscopicity of the ionomer.

【0010】このため、酸含量が高くかつ中和度の高い
アルカリ金属中和アイオノマーのペレットを高温高湿雰
囲気中に放置すると、直ちに吸湿する。吸湿したアイオ
ノマー樹脂を高温で加工すると、水分が樹脂から脱着さ
れて気化するので、溶融樹脂中で気泡となる。こうした
気泡は、成形物にピンホールやクラックを生ずるために
品質の満足した製品が得られない。
Therefore, when the pellet of the alkali metal neutralized ionomer having a high acid content and a high degree of neutralization is left in a high temperature and high humidity atmosphere, it immediately absorbs moisture. When the hygroscopic ionomer resin is processed at a high temperature, water is desorbed from the resin and vaporized, so that bubbles are formed in the molten resin. Such air bubbles cause pinholes and cracks in the molded product, so that a product of satisfactory quality cannot be obtained.

【0011】また、いったん吸湿したアイオノマー樹脂
は再乾燥しないと使用できないことが多いが、この乾燥
はペレットの融着温度(35〜60℃)以下で行う必要
があり、除湿空気を用いて2〜3日間の乾燥を必要とす
る。
Further, the ionomer resin that has once absorbed moisture cannot be used unless it is re-dried, but this drying needs to be carried out at a melting temperature of pellets (35 to 60 ° C.) or lower, and 2 to 2 using dehumidified air. Requires drying for 3 days.

【0012】アルカリ金属中和アイオノマーの内でも、
カリウムアイオノマーは、吸湿性が著しく高いことが知
られており(特開昭60−240704号公報、特開平
3−106954号公報)、このカリウムアイオノマー
が、ゴルフボールの表皮材として未だ実用に供されてい
ないのは、著しく高い吸湿性によるものと推察される。
Among the alkali metal neutralized ionomers,
It is known that the potassium ionomer has a remarkably high hygroscopicity (JP-A-60-240704 and JP-A-3-106954), and this potassium ionomer is still put to practical use as a skin material for golf balls. It is presumed that it is due to the extremely high hygroscopicity.

【0013】本発明者は、カリウムと、亜鉛及びマグネ
シウムのごとき2価金属(M)とをイオン源とし、その
原子比がK/M=1/5〜8/1の範囲にあるアイオノ
マーは、カリウムアイオノマーに比して吸湿性が著しく
改善されており、しかも優れた反発弾性を保持しなが
ら、柔軟性が著しく改善されていることを見いだした。
The present inventor uses an ion source of potassium and a divalent metal (M) such as zinc and magnesium, and an ionomer having an atomic ratio of K / M = 1/5 to 8/1 is: It was found that the hygroscopicity is remarkably improved as compared with the potassium ionomer, and the flexibility is remarkably improved while maintaining excellent impact resilience.

【0014】即ち、本発明の目的は、カリウムと、亜鉛
やマグネシウム等の2価金属(M)とをイオン源とし、
吸湿性が著しく改善されており、しかも優れた反発弾性
を保持しながら、柔軟性が著しく改善されているアイオ
ノマー並びにそれを用いたゴルフボール材料を提供する
にある。
That is, an object of the present invention is to use potassium and a divalent metal (M) such as zinc or magnesium as an ion source,
(EN) It is an object to provide an ionomer and a golf ball material using the same, which have remarkably improved hygroscopicity and, while retaining excellent impact resilience, remarkably improved flexibility.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、カリウ
ムと、2価金属(M)とをイオン源とし、それらの原子
比がK/M=1/5〜8/1の範囲にあり、全体として
の酸単位含有量が3乃至14モル%で、中和度が20〜
90%であるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のア
イオノマーであって、1615cm−1近傍に赤外吸収
ピークを有することを特徴とするアイオノマーが提供さ
れる。本発明によれば、又、エチレンと不飽和カルボン
酸との二元共重合体、或いはエチレン・(メタ)アクリ
ル酸エステル及び不飽和カルボン酸の三元共重合体のカ
リウム中和物であって280MPa以下の曲げ剛性を有
するアイオノマー(A)と、エチレンと不飽和カルボン
酸との二元共重合体、或いはエチレン・(メタ)アクリ
ル酸エステル及び不飽和カルボン酸の三元共重合体の亜
鉛及びマグネシウムからなる群より選択された2価金属
(M)の中和物アイオノマー(B)とのブレンド物から
成り、該ブレンド後に於けるカリウムと2価金属との原
子比がK/M=1/5〜8/1の範囲にあり、全体とし
ての酸単位含有量が3乃至14モル%で、中和度が20
〜90%であって、且つ、1615cm−1近傍に赤外
吸収ピークを有することを特徴とするアイオノマーが提
供される。
According to the present invention, potassium and a divalent metal (M) are used as ion sources, and their atomic ratio is in the range of K / M = 1/5 to 8/1. , The total acid unit content is 3 to 14 mol%, and the degree of neutralization is 20 to
An ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a content of 90%, which is characterized by having an infrared absorption peak in the vicinity of 1615 cm -1 is provided. According to the present invention, a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or a potassium neutralized product of a terpolymer of ethylene / (meth) acrylic acid ester and an unsaturated carboxylic acid, A binary copolymer of an ionomer (A) having a bending rigidity of 280 MPa or less and ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or a zinc ternary copolymer of ethylene / (meth) acrylic acid ester and an unsaturated carboxylic acid, and It is composed of a blend of a divalent metal (M) neutralized product ionomer (B) selected from the group consisting of magnesium, and the atomic ratio of potassium to the divalent metal after the blending is K / M = 1 / 5 to 8/1, the total acid unit content is 3 to 14 mol% and the degree of neutralization is 20.
An ionomer is provided, which is characterized by having an infrared absorption peak in the vicinity of 1615 cm −1 in an amount of ˜90%.

【0016】本発明によれば、上記アイオノマーから成
るゴルフボール材料が提供される。
According to the present invention, there is provided a golf ball material comprising the above ionomer.

【0017】[0017]

【作用】本発明のアイオノマーは、カリウムと、2価金
属(M)、特に亜鉛、マグネシウム等とをイオン源と
し、しかもその原子比がK/M=1/5〜8/1、好ま
しくは1/2〜5/1、より好ましくは1/1〜5/1
の範囲にあることが顕著な特徴である。このアイオノマ
ーにおいて、カリウムアイオノマーと亜鉛アイオノマー
との特定割合からなるものは単なる混合物とは異なる新
規物質であると思われる。
The ionomer of the present invention uses potassium and a divalent metal (M), especially zinc, magnesium, etc. as ion sources, and has an atomic ratio of K / M = 1/5 to 8/1, preferably 1 / 2 to 5/1, more preferably 1/1 to 5/1
It is a remarkable feature that it is in the range of. In this ionomer, the one consisting of a specific ratio of potassium ionomer and zinc ionomer is considered to be a novel substance different from a simple mixture.

【0018】添付図面の図1を参照されたい。カリウム
中和アイオノマーは、カルボキシレート基の非対称伸縮
振動に帰属される波数1545cm-1の赤外吸収ピーク
を示し、一方亜鉛中和アイオノマーは、波数1585c
-1の赤外吸収ピークを示すが、本発明に用いる特定組
成比のカリウム・亜鉛アイオノマーは、これらの吸収ピ
ークとは全く異なる波数1615cm-1近傍に新しい赤
外吸収スペクトルを有しており、カリウム塩と亜鉛塩と
の複塩を形成しているものと思われる。
Please refer to FIG. 1 of the accompanying drawings. The potassium-neutralized ionomer shows an infrared absorption peak at a wave number of 1545 cm −1 attributable to the asymmetric stretching vibration of the carboxylate group, while the zinc-neutralized ionomer shows a wave number of 1585c.
Although the infrared absorption peak of m -1 is shown, the potassium-zinc ionomer of the specific composition ratio used in the present invention has a new infrared absorption spectrum near the wave number of 1615 cm -1 which is completely different from these absorption peaks. It seems that a double salt of potassium salt and zinc salt is formed.

【0019】本発明では、複塩の形成に伴いイオン凝集
体のイオン基の性質が変わるために吸湿性も変化し、カ
リウムアイオノマーの著しく高い吸湿性が改善される。
In the present invention, the properties of the ionic groups of the ionic aggregates change with the formation of the double salt, so that the hygroscopicity also changes, and the remarkably high hygroscopicity of the potassium ionomer is improved.

【0020】添付図面の図2を参照されたい。この図に
は、亜鉛アイオノマーまたはマグネシウムアイオノマー
に、カリウムアイオノマーを種々の配合比で配合したと
きの配合比と、吸湿量との関係がプロットされている。
これらのプロットから、本発明のアイオノマーでは、カ
リウムアイオノマーと、亜鉛アイオノマーまたはマグネ
シウムアイオノマーとの量比から算出される算術平均値
よりもかなり低い吸湿量を示すという事実が明かとな
る。
Please refer to FIG. 2 of the accompanying drawings. In this figure, the relationship between the mixing ratio and the amount of moisture absorption when the potassium ionomer is mixed with the zinc ionomer or the magnesium ionomer at various mixing ratios is plotted.
From these plots it becomes clear that the ionomers of the present invention show a much lower moisture uptake than the arithmetic mean calculated from the amount ratio of potassium ionomer to zinc ionomer or magnesium ionomer.

【0021】本発明では、複塩アイオノマー中に、カリ
ウムアイオノマーを組み込むことも極めて重要である。
添付図面の図3は、種々のアルカリ金属イオン中和アイ
オノマーについて、曲げ剛性率と、反発弾性との関係を
プロットしたものである。このグラフによると、ナトリ
ウムアイオノマーやリチウムアイオノマーでは、曲げ剛
性の高い側で、曲げ剛性と反発弾性とが傾斜の緩やかな
比例関係にあるのに対して、カリウムアイオノマーで
は、曲げ剛性の低い側で、曲げ剛性と反発弾性とが傾斜
の急な比例関係にあり、反発弾性を高い水準に維持しな
がら、曲げ剛性を低い値に維持でき、打球感やボールの
コントロール性を向上させ得ることが理解される。
In the present invention, it is also extremely important to incorporate the potassium ionomer into the double salt ionomer.
FIG. 3 of the accompanying drawings is a plot of the relationship between flexural modulus and impact resilience for various alkali metal ion neutralized ionomers. According to this graph, in the sodium ionomer and the lithium ionomer, the bending rigidity and the impact resilience have a gradual proportional relationship on the high bending rigidity side, whereas the potassium ionomer has the low bending rigidity side. It is understood that there is a steep proportional relationship between the bending rigidity and the impact resilience, and it is possible to maintain the bending stiffness at a low value while maintaining the impact resilience at a high level, which can improve the feel at impact and the controllability of the ball. It

【0022】本発明において、カリウム(K)と、2価
金属(M)、例えば亜鉛、マグネシウム等との原子比が
K/M=1/5〜8/1、特に1/2〜5/1、とりわ
け1/1〜5/1の範囲にあることも重要であり、カリ
ウムの原子比が上記範囲よりも多いと、吸湿性が大きく
なり、好ましくない。一方、カリウムの原子比が上記範
囲よりも少ないと、反発弾性が不足するので好ましくな
い。
In the present invention, the atomic ratio of potassium (K) to divalent metal (M) such as zinc and magnesium is K / M = 1/5 to 8/1, especially 1/2 to 5/1. Especially, it is also important that the ratio is in the range of 1/1 to 5/1. If the atomic ratio of potassium is higher than the above range, the hygroscopicity becomes large, which is not preferable. On the other hand, when the atomic ratio of potassium is less than the above range, the impact resilience is insufficient, which is not preferable.

【0023】また、全体としての酸単位含有量が3乃至
14モル%、特に4乃至7.5モル%で、中和度が20
乃至90%、特に30乃至80%の範囲にあるのがよ
く、全体としての酸単位含有量が上記範囲を越える場合
或いは中和度が上記範囲を越える場合には、吸湿性や成
形性の点で好ましくなく、一方全体としての酸単位含有
量が上記範囲を下回る場合或いは中和度が上記範囲を下
回る場合には、アイオノマーが本来有する耐傷性や高い
反発弾性が失われるので好ましくない。
The total acid unit content is 3 to 14 mol%, particularly 4 to 7.5 mol%, and the degree of neutralization is 20.
To 90%, especially 30 to 80%, and when the acid unit content as a whole exceeds the above range or the degree of neutralization exceeds the above range, the hygroscopicity and moldability may be reduced. On the other hand, if the acid unit content as a whole is less than the above range or the degree of neutralization is less than the above range, the scratch resistance and high impact resilience inherent in the ionomer are lost, which is not preferable.

【0024】[0024]

【発明の好適態様】本発明に用いるエチレン・不飽和カ
ルボン酸共重合体としては、エチレンと不飽和カルボン
酸との二元共重合体、或いはエチレン、(メタ)アクリ
ル酸エステル及び不飽和カルボン酸の三元共重合体が使
用される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer used in the present invention includes a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or ethylene, a (meth) acrylic acid ester and an unsaturated carboxylic acid. The terpolymer of is used.

【0025】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸ハーフエステ
ル、フマール酸ハーフエステル等の炭素数3乃至8のエ
チレン系不飽和カルボン酸が挙げられるが、アクリル
酸、メタクリル酸が好適である。
As the unsaturated carboxylic acid, acrylic acid,
Examples thereof include ethylenically unsaturated carboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms such as methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid half ester, and fumaric acid half ester, and acrylic acid and methacrylic acid are preferable.

【0026】この共重合体には、(メタ)アクリル酸エ
ステルが共重合成分として含有されていてもよく、この
共重合成分として、例えば(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソブ
チル、(メタ)アクリル酸t−ブチルのようなアクリル
酸エステルやメタクリル酸エステル等が挙げられる。こ
の共重合体には、スチレンあるいは酢酸ビニルなどの他
の単量体が共重合されていてもよい。
This copolymer may contain a (meth) acrylic acid ester as a copolymerization component. As the copolymerization component, for example, methyl (meth) acrylate,
Examples thereof include acrylic acid esters such as ethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and t-butyl (meth) acrylate, and methacrylic acid esters. Other monomers such as styrene or vinyl acetate may be copolymerized with this copolymer.

【0027】このような共重合体は、一般にはエチレン
が82〜97モル%、とくに90〜97%、(メタ)ア
クリル酸等の酸成分が3〜14モル%、とくに3〜10
モル%、その他の不飽和単量体成分が0〜10モル%、
とくに0〜8モル%の割合で共重合されているものが好
ましい。かかる共重合体は高温、高圧下、各重合成分を
ランダム共重合することによって得ることができる。
In such a copolymer, ethylene is generally 82 to 97 mol%, particularly 90 to 97%, and acid components such as (meth) acrylic acid are 3 to 14 mol%, especially 3 to 10%.
Mol%, 0 to 10 mol% of other unsaturated monomer components,
Those copolymerized at a ratio of 0 to 8 mol% are particularly preferable. Such a copolymer can be obtained by randomly copolymerizing each polymerization component under high temperature and high pressure.

【0028】アイオノマー化の方法は、すでに知られて
いるように、前記エチレン−不飽和カルボン酸共重合体
を、金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、酢酸
塩、アルコキシド等によって、溶融状態または水等の媒
体に溶解または懸濁した状態で、部分的または完全に中
和する方法等がある。
As is already known, the ionomerization method is carried out by converting the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer into a metal hydroxide, oxide, carbonate, bicarbonate, acetate, alkoxide or the like. Depending on the method, there is a method of partially or completely neutralizing in a molten state or a state of being dissolved or suspended in a medium such as water.

【0029】二価の金属イオンとしては、ベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
などのアルカリ土類金属のイオン、また亜鉛、銅などの
金属のイオンが上げられるが、亜鉛あるいはマグネシウ
ムのイオンが好ましい。
As the divalent metal ion, beryllium,
Although ions of alkaline earth metals such as magnesium, calcium, strontium, and barium, and ions of metals such as zinc and copper can be used, zinc or magnesium ions are preferable.

【0030】本発明においては、上記アイオノマーとし
て、中和度が10〜90モル%、とくに20〜80モル
%程度のものを使用するのが好ましく、また190℃,
2160g荷重におけるメルトフローレートが0.01
〜500g/10分、とくに0.1〜100g/10
分、最も好適には、0.5乃至15g/10分程度のも
のを使用するのが好ましい。
In the present invention, it is preferable to use an ionomer having a neutralization degree of 10 to 90 mol%, particularly 20 to 80 mol%, and 190 ° C.
Melt flow rate at 2160g load is 0.01
~ 500 g / 10 minutes, especially 0.1-100 g / 10
Min, and most preferably about 0.5 to 15 g / 10 min.

【0031】メルトフローレートが上記範囲より小さい
と流動性が低く、成形加工性が悪化し、耐衝撃性の悪化
等の欠点を有する。また上記範囲より大きいと反発弾性
及び耐衝撃性の悪化等の欠点を有する。
When the melt flow rate is smaller than the above range, the fluidity is low, the moldability is deteriorated, and the impact resistance is deteriorated. Further, if it exceeds the above range, there are drawbacks such as deterioration of impact resilience and impact resistance.

【0032】本発明のアイオノマーは、カリウムと亜
鉛、マグネシウム等の2価金属(M)とを前述した原子
比で含むものであり、その製法は特に限定されない。一
般には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウ
ム中和アイオノマーと、エチレン・不飽和カルボン酸共
重合体の二価金属中和アイオノマーとを、前記原子比を
与える所定割合で、溶融混合させることによって得るこ
とができる。
The ionomer of the present invention contains potassium and a divalent metal (M) such as zinc or magnesium in the above-mentioned atomic ratio, and its production method is not particularly limited. Generally, a potassium-neutralized ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer and a divalent metal-neutralized ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer are melt-mixed at a predetermined ratio that gives the atomic ratio. Can be obtained by

【0033】溶融混合の条件は、複塩形成可能な配合に
あっては得られる組成物のカルボキシレート基の非対称
伸縮振動に帰属される赤外吸収ピークが、カリウム中和
アイオノマー(1545cm-1近傍)や二価金属中和ア
イオノマー(亜鉛の場合1585cm-1近傍)と異なる
1615cm-1近傍に有するものとして得られるなら、
如何なる条件でもよい。例えばカリウム中和アイオノマ
ーと二価金属中和アイオノマーを、単軸あるいは2軸の
押出機で100〜250℃の温度下で溶融混練する方法
が最も簡便な方法である。
The conditions for melt-mixing are such that, in a compound capable of forming a double salt, the infrared absorption peak attributed to the asymmetric stretching vibration of the carboxylate group of the resulting composition is a potassium-neutralized ionomer (near 1545 cm -1). ) Or a divalent metal-neutralized ionomer (in the case of zinc, in the vicinity of 1585 cm −1 ) different from that in the vicinity of 1615 cm −1 ,
Any condition is acceptable. The simplest method is, for example, a method in which a potassium-neutralized ionomer and a divalent metal-neutralized ionomer are melt-kneaded at a temperature of 100 to 250 ° C. in a single-screw or twin-screw extruder.

【0034】本発明のアイオノマー組成物を得る他の方
法は、イオン源となる前述のカリウム化合物と二価金属
化合物をあらかじめ所定量混合したのち、エチレン・不
飽和カルボン酸共重合体と反応することによっても得る
ことができる。この際、イオン化反応の原料は、単軸あ
るいは2軸押出機などで180〜280℃の温度下に溶
融混練するのが良い。また副生する水、炭酸ガス等を除
くためにベント式押出機を用いるのが好ましい。この方
法の違いは本質的ではない。というのは、本発明では、
混練過程で共重合体と二種の金属イオンとの間でイオン
交換が生じ、均質化による複塩の生成が生じればよいか
らである。従って、以下にはブレンド法について、専ら
説明するがこの例に限定されない。
Another method for obtaining the ionomer composition of the present invention is to preliminarily mix a predetermined amount of the above-mentioned potassium compound serving as an ion source and a divalent metal compound, and then react with the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. Can also be obtained by At this time, the raw materials for the ionization reaction are preferably melt-kneaded at a temperature of 180 to 280 ° C. with a single-screw or twin-screw extruder. Further, it is preferable to use a vent type extruder to remove by-produced water, carbon dioxide gas and the like. The difference in this method is not essential. In the present invention,
This is because ion exchange may occur between the copolymer and the two types of metal ions in the kneading process, and double salt may be produced by homogenization. Therefore, the blending method will be described below exclusively, but is not limited to this example.

【0035】本発明の好適な態様では、カリウムイオン
中和アイオノマー樹脂(A)として、不飽和カルボン酸
含有量が10〜25重量%、好ましくは13〜20重量
%のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシ
ル基をカリウムイオンで20〜80モル%、好ましくは
25〜70モル%中和した、曲げ剛性率が280MPa
以下、好ましくは200〜280MPaのアイオノマー
樹脂を使用するのがよい。
In a preferred embodiment of the present invention, the potassium ion-neutralized ionomer resin (A) contains an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 25% by weight, preferably 13 to 20% by weight. The carboxyl group of the polymer is neutralized with potassium ions at 20 to 80 mol%, preferably 25 to 70 mol%, and the flexural modulus is 280 MPa.
Hereinafter, it is preferable to use an ionomer resin having a pressure of preferably 200 to 280 MPa.

【0036】不飽和カルボン酸含有量が10重量%より
少ないと、反発弾性の大きい組成物が得られず、また不
飽和カルボン酸含有量が25重量%より多いと、硬度及
び剛性が高くなると共に吸湿性が著しく高くなるために
好ましくない。
If the unsaturated carboxylic acid content is less than 10% by weight, a composition having a high impact resilience cannot be obtained, and if the unsaturated carboxylic acid content is more than 25% by weight, the hardness and rigidity are high. It is not preferable because the hygroscopicity becomes extremely high.

【0037】カリウムイオンによる中和度が20モル%
より少ないと反発弾性が不足し、また80モル%より多
いと吸湿性が著しく高くなると共に流動性が極度に低下
して成形加工性が悪くなるために好ましくない。
The degree of neutralization with potassium ions is 20 mol%
If it is less than 80 mol%, the impact resilience will be insufficient, and if it exceeds 80 mol%, the hygroscopicity will be remarkably increased and the fluidity will be extremely lowered to deteriorate the moldability, which is not preferable.

【0038】曲げ剛性率が280MPaより大きくなる
とボールの打球感が悪くなるので好ましくない。
If the flexural rigidity exceeds 280 MPa, the feel at impact of the ball will deteriorate, which is not preferable.

【0039】カリウムアイオノマー(A)としては、1
90℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが
0.1〜30g/10分、特に0.5〜15g/10分
のものが好ましい。
As the potassium ionomer (A), 1
It is preferable that the melt flow rate at 90 ° C. under a load of 2160 g is 0.1 to 30 g / 10 minutes, particularly 0.5 to 15 g / 10 minutes.

【0040】本発明の好適態様では、二価金属イオン中
和アイオノマー樹脂(B)として、不飽和カルボン酸含
有量が8〜30重量%、好ましくは13〜25重量%の
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基
を二価の金属イオン、好ましくは亜鉛イオンあるいはマ
グネシウムイオンで20モル%以上、好ましくは25モ
ル%以上中和したアイオノマー樹脂を使用するのがよ
い。
In a preferred embodiment of the present invention, the divalent metal ion-neutralized ionomer resin (B) has an unsaturated carboxylic acid content of 8 to 30% by weight, preferably 13 to 25% by weight. It is preferable to use an ionomer resin in which the carboxyl group of the copolymer is neutralized with a divalent metal ion, preferably zinc ion or magnesium ion, in an amount of 20 mol% or more, preferably 25 mol% or more.

【0041】不飽和カルボン酸含有量が8重量%より少
ないと反発弾性が不足し、また不飽和カルボン酸含有量
が30重量%より多いと、硬度及び剛性が高くなると共
に打撃に対する耐久性が低下するために好ましくない。
When the unsaturated carboxylic acid content is less than 8% by weight, the impact resilience is insufficient, and when the unsaturated carboxylic acid content is more than 30% by weight, the hardness and rigidity are high and the durability against impact is lowered. It is not preferable to do.

【0042】二価の金属イオンによる中和度が20モル
%より少ないと、反発弾性が低く、かつ耐久性が不足す
るためには好ましくない。
When the degree of neutralization with a divalent metal ion is less than 20 mol%, the impact resilience is low and the durability is insufficient, which is not preferable.

【0043】二価金属イオンで中和したアイオノマー
(B)としては、190℃、2160g荷重におけるメ
ルトフローレートが0.1〜30g/10分、特に0.
5〜15g/10分のものが好ましい。
As the ionomer (B) neutralized with a divalent metal ion, the melt flow rate at 190 ° C. under a load of 2160 g is 0.1 to 30 g / 10 minutes, and particularly, 0.1.
It is preferably 5 to 15 g / 10 minutes.

【0044】上記カリウムアイオノマー(A)と上記二
価金属イオン中和アイオノマー(B)の配合割合は、前
述した原子比を与えるものであるが、一般にカリウムア
イオノマー(A)を20〜80重量%、特に好ましくは
25〜75重量%、及び二価金属イオン中和アイオノマ
ー(B)を80〜20重量%、特に好ましくは75〜2
5重量%用いるのが望ましい。
The mixing ratio of the potassium ionomer (A) and the divalent metal ion-neutralized ionomer (B) gives the above-mentioned atomic ratio, but generally 20 to 80% by weight of the potassium ionomer (A), Particularly preferably 25 to 75% by weight, and the divalent metal ion-neutralized ionomer (B) is 80 to 20% by weight, particularly preferably 75 to 2%.
It is desirable to use 5% by weight.

【0045】本発明のアイオノマーには、本発明の目的
を損なわない範囲で少量の他の重合体を配合してもよ
い。またゴルフボール表皮材に通常配合されているよう
な種々の添加剤を配合してもよいことは勿論である。こ
のような添加剤として各種着色剤、無機充填剤、酸化防
止剤、耐候安定剤などを例示することができる。例えば
酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸亜鉛などの
顔料や各種染料、色素などが代表的な添加剤である。
The ionomer of the present invention may contain a small amount of another polymer as long as the object of the present invention is not impaired. In addition, it goes without saying that various additives that are usually blended with the golf ball skin material may be blended. Examples of such additives include various colorants, inorganic fillers, antioxidants, and weather resistance stabilizers. Typical additives are, for example, pigments such as titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate and zinc sulfate, various dyes and pigments.

【0046】本発明のアイオノマーによる表皮は、公知
のソリッドゴルフボール用コア及び糸巻きゴルフボール
用コアのいずれの被覆にも使用することができる。上記
ソリッドコアとは、ゴムを主体とするゴム組成物を加硫
して一体成形したものであり、糸巻きコアとは、芯体上
に糸ゴムを巻き付けたものである。
The skin of the ionomer of the present invention can be used for coating any of known solid golf ball cores and wound golf ball cores. The solid core is a rubber composition mainly composed of rubber which is vulcanized and integrally molded, and the thread wound core is a threaded rubber wound around a core body.

【0047】コアに表皮材を被覆する方法は特に限定さ
れるものではなく、通常の方法で行われる。例えば、本
発明によるアイオノマー樹脂組成物、あるいはそれに必
要に応じて他の成分を配合した表皮材用組成物を、あら
かじめハーフシェルと呼ばれる半球殻状に成形し、それ
を二枚用いてコアを包み、130〜170℃で1〜5分
間加圧成形するか、あるいは表皮材用組成物を射出成形
してコアを包み込む方法が採用される。表皮の厚さは通
常1.0〜3.0mm程度である。そして表皮の成形時
に、必要に応じてボール表面にディンプルの形成が行わ
れ、また得られたボールは必要に応じてペイント仕上げ
される。
The method of coating the core with the skin material is not particularly limited, and a usual method is used. For example, the ionomer resin composition according to the present invention, or a composition for a skin material in which other components are blended as necessary, is formed in advance into a hemispherical shell shape called a half shell, and two cores are used to wrap the core. A method of wrapping the core by pressure molding at 130 to 170 ° C. for 1 to 5 minutes or injection molding of the composition for skin material is used. The thickness of the epidermis is usually about 1.0 to 3.0 mm. Then, when forming the skin, dimples are formed on the surface of the ball if necessary, and the obtained ball is finished with paint as necessary.

【0048】[0048]

【実施例】次に例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明
する。なお本発明の組成物を調製するために使用したア
イオノマー樹脂は表1の通りである。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The ionomer resins used for preparing the composition of the present invention are shown in Table 1.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】また組成物及び原料の物性を測定した試験
方法は以下の通りである。 (1)メルトフローレート(MFR): JIS−K6760準拠 温度190℃、荷重2180g (2)曲げ剛性率: JIS−K7106準拠 180℃で熱プレス成形した3mm厚みのシートを打ち
抜いて測定試片とし、これについて試験を行った。 (3)硬度(ショアD硬度): JIS−K7215準拠 180℃で熱プレス成形した3mm厚みのシートを打ち
抜いて測定試片とし、これを重ねて試験を行った。 (4)反発弾性 JIS−K6301準拠 180℃で熱プレス成形した厚み12.7mm、直径2
9.0mmの直円柱形試片を用いて試験を行った。 (5)吸湿性:180℃で熱プレス成形した1mm厚み
シートを20mm幅×100mm長さに打ち抜いて試験
片とし、これを20℃水中に24時間浸漬後、試片中の
水分(表面付着水を除く)を測定して吸湿性とした。
The test methods for measuring the physical properties of the composition and the raw materials are as follows. (1) Melt flow rate (MFR): JIS-K6760 compliant temperature 190 ° C., load 2180 g (2) Flexural rigidity: JIS-K7106 compliant 180 ° C. hot-press molded sheet having a thickness of 3 mm was punched out to obtain a test piece, This was tested. (3) Hardness (Shore D hardness): A sheet with a thickness of 3 mm, which was hot press molded at 180 ° C. according to JIS-K7215, was punched out to obtain a test piece, which was piled up and tested. (4) Rebound resilience Hot-press molded at 180 ° C. according to JIS-K6301 thickness 12.7 mm, diameter 2
The test was performed using a 9.0 mm right circular cylinder type test piece. (5) Hygroscopicity: A 1 mm thick sheet hot-press molded at 180 ° C. was punched out into a 20 mm width × 100 mm length to give a test piece, which was immersed in 20 ° C. water for 24 hours, and then the water content (surface adhering water) Was measured to determine the hygroscopicity.

【0051】実施例〜、比較例 表2に示す配合の組成物を、40mmφ単軸押出機(ナ
カタニ機械(株)製)を用いて樹脂温度185〜190
℃、スクリュー回転数40rpmでメルトブレンドし、
得られた組成物の物性を評価した。その結果を表2に示
した。
Examples ~, Comparative Examples The compositions having the compositions shown in Table 2 were used to make resin temperatures of 185 to 190 using a 40 mmφ single screw extruder (manufactured by Nakatani Machinery Co., Ltd.).
℃, melt blend at a screw rotation speed of 40 rpm,
The physical properties of the obtained composition were evaluated. The results are shown in Table 2.

【0052】比較例〜 比較例〜のアイオノマー樹脂単体の場合、そのまま
物性を評価してその結果を表2に示した。
In the case of the ionomer resins alone of Comparative Examples to Comparative Examples, the physical properties were evaluated as they are, and the results are shown in Table 2.

【0053】アイオノマーのイオン種として同じアルカ
リ金属に属するカリウムとナトリウムを比較すると、比
較例に示したカリウムアイオノマーは、比較例に示
したナトリウムアイオノマーと比べて、同一の反発弾性
を有しながら、硬度及び剛性が低くなっている。このた
めカリウムアイオノマーをゴルフボールの表皮として使
用した場合、ホールの反発弾性、すなわち飛距離を維持
しつつ打球感が向上することが期待される。
Comparing potassium and sodium belonging to the same alkali metal as the ion species of the ionomer, the potassium ionomer shown in the comparative example has the same impact resilience and hardness as compared with the sodium ionomer shown in the comparative example. And the rigidity is low. Therefore, when a potassium ionomer is used as the surface of a golf ball, it is expected that the impact resilience of the hole, that is, the shot feeling is improved while maintaining the flight distance.

【0054】しかしながら比較例のカリウムアイオノ
マーは、吸湿性が他のイオン種のアイオノマー(比較例
,)と比較して著しく高く、ボールの表皮を成形加
工する際に樹脂中の水分の影響で発泡現象を起こし易く
なるため、樹脂の吸湿を防止するために他のイオン種の
アイオノマー以上に取扱いに配慮する必要がある。
However, the potassium ionomer of the comparative example has a remarkably higher hygroscopicity than the ionomers of other ionic species (comparative example), and the foaming phenomenon is caused by the water content in the resin when molding the ball skin. Therefore, in order to prevent moisture absorption of the resin, it is necessary to consider handling more than ionomers of other ionic species.

【0055】カリウムアイオノマーにニ価金属イオンで
ある亜鉛イオンで中和したアイオノマーを50/50重
量%の割合で配合した実施例の組成物の場合、カリウ
ムアイオノマー単体に比較して吸湿性が著しく低減され
ている。本発明による組成物の吸湿性を図2に示した。
In the case of the composition of the example in which the potassium ionomer was blended with the ionomer neutralized with zinc ion which is a divalent metal ion at a ratio of 50/50% by weight, the hygroscopicity was remarkably reduced as compared with the potassium ionomer alone. Has been done. The hygroscopicity of the composition according to the invention is shown in FIG.

【0056】さらに実施例の組成物の物性を、ボール
表皮材として一般的である比較例の組成物と比較する
と、反発弾性は全く同一でありながら硬度及び剛性が低
下しており、実施例の組成物を表皮材に用いることに
より、ボールの飛距離を維持しつつ打球感が向上すると
考えられる。
Further, when the physical properties of the composition of the example are compared with the composition of the comparative example which is generally used as a ball skin material, the impact resilience is exactly the same, but the hardness and rigidity are lowered, and It is considered that the use of the composition for the skin material improves the shot feeling while maintaining the flight distance of the ball.

【0057】実施例とはカリウムアイオノマーと亜鉛
アイオノマーとの配合割合を変えた実施例及びの組
成物の場合、カリウムアイオノマーの配合割合が増える
と吸湿性がやや高くなるが、両アイオノマーの配合割合
から予想される吸湿量に比べると実際の吸湿性が大きく
低減している。さらに実施例及びの組成物は、良好
な反発弾性を有しながら、比較例に比べて剛性が低下
している。
In the case of the compositions of the examples and the compositions in which the mixing ratio of the potassium ionomer and the zinc ionomer was changed, the hygroscopicity was slightly increased as the mixing ratio of the potassium ionomer increased, but from the mixing ratio of both ionomers. The actual hygroscopicity is greatly reduced compared to the expected hygroscopic amount. Furthermore, the compositions of Examples and 1 have good impact resilience, but their rigidity is lower than that of Comparative Examples.

【0058】実施例〜及び比較例 表3に示す実施例〜の組成物は、実施例〜と同
一条件にてメルトブレンドを行って物性を評価した。ま
た比較例の樹脂単体の場合はそのまま物性を評価し
た。これらの結果を表3に示した。
Examples-and Comparative Examples The compositions of Examples-shown in Table 3 were melt-blended under the same conditions as those of Examples-, and their physical properties were evaluated. In the case of the resin alone of the comparative example, the physical properties were evaluated as it was. The results are shown in Table 3.

【0059】実施例〜の組成物の反発弾性は、比較
例の反発弾性とほぼ同一でありながら、曲げ剛性が低
下している。また吸湿性についても、構成成分であるア
イオノマー単体の吸湿性とその配合割合から推定される
値よりも低減している。
The impact resilience of the compositions of Examples 1 to 3 is almost the same as the impact resilience of the Comparative Examples, but the flexural rigidity is lowered. In addition, the hygroscopicity is also lower than the value estimated from the hygroscopicity of the constituent ionomer alone and its blending ratio.

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明のアイオノマーは、実施例や図面
で示すようにカリウム中和アイオノマーや亜鉛中和アイ
オノマーのカルボキシレート基の非対称伸縮振動に帰属
される赤外吸収ピークとは異なる吸収スペクトルを有し
ている。この分子構造と、前述した物性改善の事実とか
ら、本発明のアイオノマーは複塩を形成しているものと
信じられる。
The ionomer of the present invention has an absorption spectrum different from the infrared absorption peak attributed to the asymmetric stretching vibration of the carboxylate group of the potassium-neutralized ionomer and the zinc-neutralized ionomer, as shown in Examples and drawings. Have It is believed that the ionomer of the present invention forms a double salt from this molecular structure and the fact that the physical properties are improved as described above.

【0063】本発明によれば、傷付きにくく打撃に対す
る耐久性に優れており、良好な反発弾性を有する上に、
柔軟で打撃感が向上し、さらに吸湿性も低減されてお
り、ゴルフボール表皮材として有用である。
According to the present invention, it is hard to be scratched, has excellent durability against impact, has good impact resilience, and
It is soft and has improved feel on impact, and also has reduced hygroscopicity, and is useful as a golf ball skin material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】エチレンアイオノマーのカリウムイオンと亜鉛
イオンの配合比と、赤外スペクトルにおけるカルボキシ
レート基の非対称伸縮振動吸収の変化を示した図であ
る。
FIG. 1 is a diagram showing a mixing ratio of potassium ion and zinc ion of ethylene ionomer and a change in asymmetric stretching vibration absorption of a carboxylate group in an infrared spectrum.

【図2】亜鉛アイオノマーまたはマグネシウムアイオノ
マーに、カリウムアイオノマーを種々の配合比で配合し
たときの配合比と、吸湿量との関係をプロットしたグラ
フである。
FIG. 2 is a graph plotting the relationship between the amount of moisture absorption and the compounding ratio when the potassium ionomer is compounded at various compounding ratios with zinc ionomer or magnesium ionomer.

【図3】種々のアルカリ金属イオン中和アイオノマーに
ついて、曲げ剛性率と、反発弾性との関係をプロットし
たグラフである。
FIG. 3 is a graph plotting the relationship between flexural rigidity and impact resilience for various alkali metal ion neutralized ionomers.

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 カリウムと、2価金属(M)とをイオン
源とし、それらの原子比がK/M=1/5〜8/1の範
囲にあり、全体としての酸単位含有量が3乃至14モル
%で、中和度が20〜90%であるエチレン・不飽和カ
ルボン酸共重合体のアイオノマーであって、1615c
−1近傍に赤外吸収ピークを有することを特徴とする
アイオノマー。
1. An ion source of potassium and a divalent metal (M), the atomic ratio of which is in the range of K / M = 1/5 to 8/1, and the total acid unit content is 3. An ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having a degree of neutralization of 20 to 90% and a concentration of 1615c
An ionomer having an infrared absorption peak in the vicinity of m −1 .
【請求項2】 前記2価金属(M)が亜鉛及びマグネシ
ウムから成る群より選択された2価金属である請求項1
記載のアイオノマー。
2. The divalent metal (M) is a divalent metal selected from the group consisting of zinc and magnesium.
The described ionomer.
【請求項3】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
が、エチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体、或
いはエチレン・(メタ)アクリル酸エステル及び不飽和
カルボン酸の三元共重合体である請求項1又は2記載の
アイオノマー。
3. An ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or a terpolymer of ethylene / (meth) acrylic acid ester and an unsaturated carboxylic acid. The ionomer according to claim 1 or 2, which is
【請求項4】 エチレンと不飽和カルボン酸との二元共
重合体、或いはエチレン・(メタ)アクリル酸エステル
及び不飽和カルボン酸の三元共重合体を、カリウムと亜
鉛及びマグネシウムから成る群より選択された2価金属
(M)との組合せをイオン源として、中和して成る請求
項1乃至3の何れかに記載のアイオノマー。
4. A binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or a terpolymer of ethylene / (meth) acrylic acid ester and an unsaturated carboxylic acid is selected from the group consisting of potassium, zinc and magnesium. The ionomer according to any one of claims 1 to 3, which is obtained by neutralizing a combination with a selected divalent metal (M) as an ion source.
【請求項5】 エチレンと不飽和カルボン酸との二元共
重合体、或いはエチレン・(メタ)アクリル酸エステル
及び不飽和カルボン酸の三元共重合体のカリウム中和物
であって280MPa以下の曲げ剛性を有するアイオノ
マー(A)と、エチレンと不飽和カルボン酸との二元共
重合体、或いはエチレン・(メタ)アクリル酸エステル
及び不飽和カルボン酸の三元共重合体の亜鉛及びマグネ
シウムからなる群より選択された2価金属(M)の中和
物アイオノマー(B)とのブレンド物から成り、該ブレ
ンド後に於けるカリウムと2価金属との原子比がK/M
=1/5〜8/1の範囲にあり、全体としての酸単位含
有量が3乃至14モル%で、中和度が20〜90%であ
って、且つ、1615cm−1近傍に赤外吸収ピークを
有することを特徴とするアイオノマー。
5. A potassium-neutralized product of a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or a terpolymer of an ethylene / (meth) acrylic acid ester and an unsaturated carboxylic acid, having a pressure of 280 MPa or less. An ionomer (A) having bending rigidity and a binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, or a ternary copolymer of ethylene / (meth) acrylic acid ester and an unsaturated carboxylic acid, zinc and magnesium. It consists of a blend of a neutralized product of a divalent metal (M) selected from the group Ionomer (B), and the atomic ratio of potassium to the divalent metal after the blending is K / M.
= 1/5 to 8/1, the total acid unit content is 3 to 14 mol%, the degree of neutralization is 20 to 90%, and infrared absorption is in the vicinity of 1615 cm -1. An ionomer having a peak.
【請求項6】 不飽和カルボン酸含有量が10〜25重
量%のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキ
シル基の20〜80モル%をカリウムイオンで中和して
成り、その曲げ剛性率が280MPa以下のアイオノマ
ー樹脂(A)20〜80重量%と、不飽和カルボン酸含
有量が8〜30重量%のエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体のカルボキシル基の20モル%以上が二価の金属
イオンで中和されたアイオノマー樹脂(B)80〜20
重量%を配合して成る請求項5記載のアイオノマー。
6. A flexural modulus obtained by neutralizing 20 to 80 mol% of the carboxyl groups of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 10 to 25% by weight with potassium ions. Of 280 MPa or less of the ionomer resin (A) is 20 to 80% by weight, and 20 mol% or more of the carboxyl groups of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid content of 8 to 30% by weight are divalent. Ionomer resin (B) 80 to 20 neutralized with metal ions
The ionomer according to claim 5, wherein the ionomer is blended in a weight percentage.
【請求項7】 前項迄の請求項の何れかに記載のアイオ
ノマーを配合して成ることを特徴とするゴルフボール材
料。
7. A golf ball material comprising the ionomer according to any one of the preceding claims.
【請求項8】 前記アイオノマーが、280MPa以下
の曲げ剛性及び55%以上の反発弾性を有するものであ
る請求項7記載のゴルフボール材料。
8. The golf ball material according to claim 7, wherein the ionomer has a bending rigidity of 280 MPa or less and a impact resilience of 55% or more.
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