JP2007130473A - Highly neutralized acid polymer compositions having low moisture vapor transmission rate and their use in golf balls - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymer composition containing a highly neutralized acid polymer having improved moisture vapor transmission rate and a golf ball containing the polymer composition. <P>SOLUTION: The polymer composition has at least 30 wt.% of an ethylene-acrylic acid (methacrylic acid) copolymer to the total polymer weight of the polymer composition. At least 90% of the acid groups of an acid polymer is neutralized. The moisture vapor transmission rate of the polymer composition is 8 g-mil/100in<SP>2</SP>/day or less. The polymer composition is used for an arbitrary one or two or more layers of a core layer, a cover layer or an intermediate layer of a one piece, two-piece, multi-layer and wound golf balls. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

この発明は、8g−mil/100in/日以下の水蒸気透過率で、高度に中和された酸ポリマーを含むポリマー組成物に向けられている。この発明はそのような組成物のゴルフボールへの利用に向けられている。 The present invention is directed to a polymer composition comprising a highly neutralized acid polymer with a water vapor transmission rate of 8 g-mil / 100 in 2 / day or less. The present invention is directed to the use of such a composition for a golf ball.

従来のゴルフボールは2つの概略的なクラス、すなわちソリッドおよび糸巻に分けることができる。ソリッドゴルフボールは、ワンピース、ツーピース(すなわちソリッドコアおよびカバー)、および多層(すなわち、1または複数層からなるソリッドコア、および/または、1または複数層からなるカバー)ゴルフボールを含む。糸巻ゴルフボールは、典型的には、引っ張られた弾性材料により包囲されたソリッド、空洞、または液体充填のセンタと、カバーとを含む。   Conventional golf balls can be divided into two general classes: solids and spools. Solid golf balls include one-piece, two-piece (ie, solid core and cover), and multilayer (ie, one or more layers of solid core and / or one or more layers of cover) golf balls. A wound golf ball typically includes a solid, hollow, or liquid-filled center surrounded by a stretched elastic material and a cover.

ゴルフボールのコアおよびカバー層は典型的にはポリマー組成物から構成され、これは例えばポリブタジエンゴム、ポリウレタン、ポリアミド、アイオノマー、およびこれらのブレンドを含む。アイオノマー、とくに高度に中和されたアイオノマーは、その強靱性、耐久性、広範囲にわたる硬度値から、ゴルフボール層の好ましいポリマー群である。しかしながら、従来の高度に中和されたアイオノマーは、アイオノマーの中和に伝統的に採用されているカチオン源、例えば、マグネシウムまたは脂肪酸のマグネシウム塩の高度の親水性ゆえに、親水性である。その親水性の結果として、従来の高度に中和されたアイオノマーは著しい量、例えば、2000から10000PPM(100万分の1)の湿気を吸収し、そのため製造上の問題、例えば、射出成型処理時に部品中の泡を生成するという問題を招来し、また、ゴルフボールの性能の劣化、例えば、水分子によりイオン凝集が可塑化されて反発係数(Coefficient of Restitution。「COR」)や剛性が減少するという性能の劣化をもたらす。   Golf ball core and cover layers are typically comprised of a polymer composition, which includes, for example, polybutadiene rubber, polyurethane, polyamide, ionomer, and blends thereof. Ionomers, particularly highly neutralized ionomers, are a preferred group of polymers for golf ball layers due to their toughness, durability and a wide range of hardness values. However, conventional highly neutralized ionomers are hydrophilic due to the highly hydrophilic nature of the cation sources traditionally employed for ionomer neutralization, such as magnesium or magnesium salts of fatty acids. As a result of its hydrophilicity, conventional highly neutralized ionomers absorb significant amounts of moisture, for example, 2000 to 10,000 PPM (parts per million), so that manufacturing issues such as parts during injection molding processes The problem is that bubbles are generated, and the performance of the golf ball is deteriorated, for example, the ion agglomeration is plasticized by water molecules and the coefficient of restitution (COR) and rigidity are reduced. Degraded performance.

したがって、水蒸気透過率を改善させた高度に中和された酸ポリマーを含む組成物に対する要請が依然としてある。この発明はそのような組成物およびそのゴルフボールのコアおよびカバー層への利用を記述する。   Accordingly, there remains a need for compositions comprising highly neutralized acid polymers that have improved water vapor transmission rates. The present invention describes such compositions and their use in golf ball core and cover layers.

一実施例において、この発明は、8g−mil/100in/日以下の水蒸気透過率のポリマー組成ブルから製造された少なくとも1つの層を有するゴルフボールに向けられている。ポリマー組成物は高度に中和された酸ポリマーを有する。 In one embodiment, the present invention is directed to a golf ball having at least one layer made from a polymer composition having a water vapor transmission rate of 8 g-mil / 100 in 2 / day or less. The polymer composition has a highly neutralized acid polymer.

他の実施例において、この発明は、5g−mil/100in/日以下の水蒸気透過率のポリマー組成ブルから製造された少なくとも1つの層を有するゴルフボールに向けられている。ポリマー組成物は、ポリマー組成物の全ポリマー重量を基準にして少なくとも30重量%のエチレン/アクリル酸(メタクリル酸)コポリマーを有する。酸ポリマーの酸基の少なくとも90%は中和されている。 In another embodiment, the present invention is directed to a golf ball having at least one layer made from a polymer composition having a water vapor transmission rate of 5 g-mil / 100 in 2 / day or less. The polymer composition has at least 30% by weight ethylene / acrylic acid (methacrylic acid) copolymer, based on the total polymer weight of the polymer composition. At least 90% of the acid groups of the acid polymer are neutralized.

発明の詳細な説明Detailed Description of the Invention

この発明のゴルフボールは、ワンピース、ツーピース、多層および糸巻のゴルフボールを含み、これらは種々のコア構造、中間層、カバーおよびコーティングを有する。ゴルフボールコアは、中心から外側周囲まで至るコア全体を有する唯一の単一の層であってよく、また、センターとこれを取り巻く少なくとも1つの外側カバー層を有しても良い。センター、コアの最内側の部分は好ましくはソリッドであるが、空洞でも、液体充填、ゲル充填、気体充填であってもよい。外側コア層は、ソリッドでも、引っ張られた弾性材料から生成された糸巻層であってもよい。ゴルフボールのカバーは1または複数の層、例えば、内側および外側のカバー層を具備する二重カバーを含んでよい。オプションとして、コアおよびカバーの間に付加的な層を配置しても良い。この発明のゴルフボールにおいては、少なくとも1つの層が、8g−mil/100in/日以下の水蒸気透過率で、かつ高度に中和された酸ポリマー(「HNP」)を含むポリマー組成物から製造される。好ましい実施例では、この発明のポリマー組成物は多層ゴルフボールの外側コア層に存在する。 The golf balls of the present invention include one-piece, two-piece, multilayer and wound golf balls, which have various core structures, intermediate layers, covers and coatings. A golf ball core may be the only single layer with the entire core from the center to the outer perimeter, and may have a center and at least one outer cover layer surrounding it. The innermost part of the center and core is preferably solid, but may be hollow, liquid filled, gel filled or gas filled. The outer core layer may be a solid or a wound layer made from a stretched elastic material. Golf ball covers may include a double cover with one or more layers, eg, an inner and outer cover layer. Optionally, additional layers may be placed between the core and the cover. In the golf ball of the present invention, at least one layer is produced from a polymer composition comprising a water vapor transmission rate of 8 g-mil / 100 in 2 / day or less and a highly neutralized acid polymer (“HNP”). Is done. In a preferred embodiment, the polymer composition of this invention is present in the outer core layer of a multilayer golf ball.

ここで用いられるように、「高度に中和された酸ポリマー」は、少なくとも70%、好ましくは少なくとも80%、より好ましくは少なくとも90%、さらに好ましくは少なくとも95%、さらに好ましくは100%の酸基が中和された後の酸ポリマーを指す。この発明によれば、酸ポリマーまたは部分的に中和されている酸ポリマーが、伝統的にHNPを生産するために使用されているマグネシウムをベースにしたカチオン源より親水性が小さなカチオン源を用いて70%以上に中和されると、その結果として得られるこの発明のHNPは水蒸気透過率が改善された組成物を実現することが見いだされた。例えば、HNPを親水性が小さいカチオン源を用いて製造した場合、HNPを有するポリマー組成物の水蒸気透過率は8g−mil/100in/日以下、または、5g−mil/100in/日以下、または、3g−mil/100in/日以下、または、2g−mil/100in/日以下、1g−mil/100in/日以下、または1g−mil/100in/日未満である。ここで用いられるように、水蒸気透過率(MVTR)はg−mil/100in/日で与えられ、20°Cで測定され、ASTM F1249−99に従う。 As used herein, a “highly neutralized acid polymer” is at least 70% acid, preferably at least 80%, more preferably at least 90%, more preferably at least 95%, more preferably 100% acid. Refers to the acid polymer after the group has been neutralized. According to this invention, an acid polymer or a partially neutralized acid polymer uses a cation source that is less hydrophilic than the magnesium-based cation source traditionally used to produce HNP. When neutralized to more than 70%, the resulting HNP of the present invention has been found to achieve a composition with improved water vapor transmission. For example, when HNP is produced using a cation source having low hydrophilicity, the water vapor permeability of the polymer composition having HNP is 8 g-mil / 100 in 2 / day or less, or 5 g-mil / 100 in 2 / day or less, Or it is 3 g-mil / 100 in 2 / day or less, or 2 g-mil / 100 in 2 / day or less, 1 g-mil / 100 in 2 / day or less, or less than 1 g-mil / 100 in 2 / day. As used herein, water vapor transmission rate (MVTR) is given in g-mil / 100 in 2 / day, measured at 20 ° C. and complies with ASTM F1249-99.

「より親水性が小さい」は、ここでは、カチオン源が通常のマグネシウムをベースにしたカチオン源に対して親水性が小さいことを意味するように用いられる。この発明のHNPはそのような親水性がより小さい1または複数のカチオン源を用いて製造される。親水性のより小さな適切なカチオン源の例は、これに限定されないが、シリコーン、シラン、珪酸誘導体、および錯体配位子;希土類元素の金属イオンおよび化合物;およびアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の親水性がより小さな金属イオンおよび化合物;およびこれらの組み合わせを含む。親水性がより小さな具体的なカチオン源は、これに限定されないが、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、および希土類金属の金属イオンおよび化合物を含む。カリウムをベースにした化合物が好ましい親水性がより少ないカチオン源であり、とくに、E.I.DuPont社から商業的に入手可能なOxane(商標)が好ましい。Oxaneはモノ過硫酸塩であり、ここで、モノ過硫酸カリウムは2KHSO・KHSO・KSO[カリウム水素ペルオキシモノスルフェートスルフェート(5:3:2:2)]の化学式の三塩の要素として存在する活性成分である。親水性がより小さなカチオン源の量は所望の中和のレベルに基づいて容易に決定できる。 “Less hydrophilic” is used herein to mean that the cation source is less hydrophilic than a normal magnesium-based cation source. The HNPs of this invention are made using one or more cation sources that are less hydrophilic. Examples of suitable cation sources that are less hydrophilic include, but are not limited to, silicones, silanes, silicic acid derivatives, and complex ligands; rare earth metal ions and compounds; and alkali metals, alkaline earth metals, and Metal ions and compounds with less hydrophilic transition metals; and combinations thereof. Specific cation sources that are less hydrophilic include, but are not limited to, potassium, cesium, calcium, barium, manganese, copper, zinc, tin, and rare earth metal metal ions and compounds. Potassium-based compounds are preferred cation sources with less hydrophilicity, especially E.I. I. Oxane (TM), commercially available from DuPont, is preferred. Oxane is a monopersulfate, where potassium monopersulfate is a compound of the chemical formula 2KHSO 5 · KHSO 4 · K 2 SO 4 [potassium hydrogen peroxymonosulfate sulfate (5: 3: 2: 2)]. An active ingredient present as a salt element. The amount of less hydrophilic cation source can be readily determined based on the desired level of neutralization.

この発明の高度に中和された酸ポリマーはα,β−エチレン系の不飽和モノまたはジカルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーの塩、およびこれらの組み合わせである。用語「コポリマー」は、ここで使用されるように、2種類のモノマーを含むポリマー、3種類のモノマーを含むポリマー、4以上の種類のモノマーを含むポリマーを含む。好ましいα,β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸は、(メタ)アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸である。(メタ)アクリル酸がとりわけ好ましい。ここで使用される「(メタ)アクリル酸」はメタクリル酸および/またはアクリル酸を意味する。同様に「(メタ)アクリレート」はメタクリレートおよび/またはアクリレートを意味する。好ましい酸ポリマーはCからCのα,β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸およびエチレンまたはCからCのα−オレフィンであり、オプションとして軟化用モノマーを含む。とくに好ましい酸ポリマーは、エチレンおよび(メタ)アクリル酸のコポリマーである。 The highly neutralized acid polymers of this invention are α, β-ethylene based unsaturated mono- or dicarboxylic acid homopolymer and copolymer salts, and combinations thereof. The term “copolymer” as used herein includes a polymer comprising two types of monomers, a polymer comprising three types of monomers, and a polymer comprising four or more types of monomers. Preferred α, β-ethylenically unsaturated monocarboxylic or dicarboxylic acids are (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid. (Meth) acrylic acid is particularly preferred. As used herein, “(meth) acrylic acid” means methacrylic acid and / or acrylic acid. Similarly, “(meth) acrylate” means methacrylate and / or acrylate. Preferred acid polymers are C 3 to C 8 α, β-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids and ethylene or C 3 to C 6 α-olefins, optionally including a softening monomer. A particularly preferred acid polymer is a copolymer of ethylene and (meth) acrylic acid.

軟化用モノマーを含むときには、そのようなコポリマーはE/X/Yタイプのコポリマーと呼ばれ、ここで、Eはエチレン、XはCからCのα,β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸、Yは軟化用モノマーである。軟化用モノマーは典型的にはアルキル(メタ)アクリレートであり、ここでアルキル基は1から8個の炭素原子を含む。好ましいE/X/Yタイプのコポリマーは、Xが(メタ)アクリル酸および/またはYが(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、およびエチル(メタ)アクリレートであるコポリマーである。より好ましいE/X/Yタイプのコポリマーは、エチレン/(メタ)アクリル酸/n−ブチルアクリレート、エチレン/(メタ)アクリル酸/メチルアクリレート、およびエチレン/(メタ)アクリル酸/エチルアクリレートである。 When softening monomers are included, such copolymers are referred to as E / X / Y type copolymers, where E is ethylene and X is a C 3 to C 8 α, β-ethylenically unsaturated mono Carboxylic acid or dicarboxylic acid, Y is a softening monomer. The softening monomer is typically an alkyl (meth) acrylate, where the alkyl group contains 1 to 8 carbon atoms. Preferred E / X / Y type copolymers are those where X is (meth) acrylic acid and / or Y is (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and ethyl It is a copolymer that is (meth) acrylate. More preferred E / X / Y type copolymers are ethylene / (meth) acrylic acid / n-butyl acrylate, ethylene / (meth) acrylic acid / methyl acrylate, and ethylene / (meth) acrylic acid / ethyl acrylate.

酸コポリマー中のエチレンまたはCからCのα−オレフィンの量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、少なくとも15wt%、好ましくは少なくとも25wt%、さらに好ましくは少なくとも40wt%、それよりさらに好ましくは60wt%である。酸コポリマー中のCからCのα,β−エチレン系の不飽和のモノカルボン酸またはジカルボン酸の量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、1wt%から35wt%、好ましくは4wt%から35wt%、さらに好ましくは6wt%から35wt%、それよりさらに好ましくは8wt%から20wt%である。酸コポリマー中のオプションの軟化コモノマーの量は、典型的には、コポリマーの全重量を基準にして、0wt%から50wt%である。 The amount of ethylene or C 3 to C 6 α-olefin in the acid copolymer is typically at least 15 wt%, preferably at least 25 wt%, more preferably at least 40 wt%, based on the total weight of the copolymer, More preferably, it is 60 wt%. The amount of C 3 to C 8 α, β-ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid in the acid copolymer is typically from 1 wt% to 35 wt%, based on the total weight of the copolymer, It is preferably 4 wt% to 35 wt%, more preferably 6 wt% to 35 wt%, and even more preferably 8 wt% to 20 wt%. The amount of optional softening comonomer in the acid copolymer is typically 0 wt% to 50 wt%, based on the total weight of the copolymer.

適切な酸ポリマーは、部分的に中和されている酸ポリマーも含む。適切な部分的に中和されている酸ポリマーの例は、これに限定されないが、E.I.DuPont社から商業的に入手可能なSurlyn(商標)アイオノマー;Honeywell International社から商業的に入手可能なAClyn(商標)アイオノマー;およびExxonMobile Chemical社から商業的に入手可能なIotek(商標)アイオノマーを含む。付加的な適切な酸ポリマーは例えば米国特許第6953820号および米国特許出願公開2005/0049367に記載されており、それらの出願の内容は参照してここに組み入れる。   Suitable acid polymers also include partially neutralized acid polymers. Examples of suitable partially neutralized acid polymers include, but are not limited to: I. Includes Surlyn ™ ionomers commercially available from DuPont; AClyn ™ ionomers commercially available from Honeywell International; and Iotek ™ ionomers commercially available from Exxon Mobile Chemical. Additional suitable acid polymers are described, for example, in US Pat. No. 6,953,820 and US Patent Application Publication 2005/0049367, the contents of which applications are incorporated herein by reference.

この発明の酸ポリマーは、すべてのモノマーを同時に添加してポリマーを重合するダイレクトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許第4351931号に記載されており、参照してその内容をここに組み入れる。アイオノマーは、米国特許第3264272号に記載されるようにダイレクトコポリマーから製造でき、この特許の内容は参照してここに組み入れる。代替的には、この発明の酸ポリマーは、既存のポリマーにモノマーがグラフト化されるグラフトコポリマーであってよく、これは例えば米国特許出願公開2002/0013413に記載されており、その内容は参照してここに組み入れる。   The acid polymer of this invention may be a direct copolymer in which all monomers are added simultaneously to polymerize the polymer, which is described, for example, in US Pat. No. 4,351,931, the contents of which are incorporated herein by reference. Ionomers can be made from direct copolymers as described in US Pat. No. 3,264,272, the contents of which are hereby incorporated by reference. Alternatively, the acid polymer of this invention may be a graft copolymer in which monomers are grafted onto an existing polymer, as described, for example, in US Patent Application Publication 2002/0013413, the contents of which are referred to. Here.

この発明の組成物は少なくとも1つの発明に係るHNP(すなわち親水性がより小さいカチオン源を用いて製造されたもの)と、オプションの1または複数の付加的なHNPを含む。付加的なHNPが含まれる場合、その付加的なHNPは1または複数の発明に係るHNPおよび/または1または複数の通常のHNP(すなわち通常のカチオン源を用いて製造されたもの)であってよい。組成物中のHNPの総量は、組成物のポリマーの総重量を基準にして好ましくは少なくとも30wt%、より好ましくは少なくとも50wt%、されに好ましくは50wt%から99.5wt%、さらに好ましくは、60wt%から98wt%である。好ましくはこの発明に係るHNPの量は組成物中で少なくとも30wt%である。   The composition of this invention comprises at least one HNP according to the invention (ie, produced using a less hydrophilic cation source) and optionally one or more additional HNPs. If additional HNP is included, the additional HNP is one or more HNPs according to the invention and / or one or more normal HNPs (ie produced using a normal cation source) Good. The total amount of HNP in the composition is preferably at least 30 wt%, more preferably at least 50 wt%, and preferably 50 wt% to 99.5 wt%, more preferably 60 wt%, based on the total weight of the polymer of the composition. % To 98 wt%. Preferably the amount of HNP according to the invention is at least 30 wt% in the composition.

加工可能にするために、この発明のHNP含有組成物のメルトフロー指数は少なくとも0.5g/10分である。好ましくは、HNP含有組成物のメルトフロー指数は、0.5g/10分から10.0g/10分、より好ましくは、1.0g/10分から5.0g/10分、さらに好ましくは、1.0g/10分から4.0g/10分である。   In order to be processable, the HNP-containing composition of the present invention has a melt flow index of at least 0.5 g / 10 min. Preferably, the melt flow index of the HNP-containing composition is 0.5 g / 10 min to 10.0 g / 10 min, more preferably 1.0 g / 10 min to 5.0 g / 10 min, still more preferably 1.0 g. / 10 minutes to 4.0 g / 10 minutes.

この発明のHNP含有組成物は、オプションとして、1または複数のメルトフロー修正剤を含んでも良い。適切なメルトフロー修正剤は、有機酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、熱可塑性ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。適切な有機酸の具体的な例は、これに限定されないが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体を含む。この発明の組成物中に1または複数の有機酸塩が含まれる場合、有機酸塩を生成するために用いたカチオン源は好ましくは親水性がより小さなカチオン源である。適切な有機酸は例えば米国特許第6756436号により詳細に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。   The HNP-containing composition of the present invention may optionally include one or more melt flow modifiers. Suitable melt flow modifiers include organic acids and salts thereof, polyamides, polyesters, polyacrylates, polyurethanes, polyethers, thermoplastic polyureas, polyhydric alcohols, and combinations thereof. Suitable organic acids are aliphatic organic acids, aromatic organic acids, saturated monofunctional organic acids, unsaturated monofunctional organic acids, multiunsaturated monofunctional organic acids, and dimer derivatives thereof. Specific examples of suitable organic acids include, but are not limited to, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, stearic acid, behenic acid, erucic acid, oleic acid, linoleic acid, myristic acid, benzoic acid, Including palmitic acid, phenylacetic acid, naphthalenic acid, and dimer derivatives thereof. When the composition of this invention includes one or more organic acid salts, the cation source used to produce the organic acid salt is preferably a cation source with less hydrophilicity. Suitable organic acids are described in more detail, for example, in US Pat. No. 6,756,436, the contents of which are hereby incorporated by reference.

この発明の組成物中に使用して好適な付加的な非脂肪酸メルトフロー修正剤は、米国特許出願11/216725および同11/216726に記載されているものを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。   Additional non-fatty acid melt flow modifiers suitable for use in the compositions of this invention include those described in US patent applications 11/216725 and 11/216726, the disclosure of which is incorporated herein by reference. Incorporate here.

この発明のHNP含有組成物は、組成物の全重量を基準にして、0wt%から60wt%の量の1または複数の添加物を含んで良い。適切な添加物は、これに限定されないが、化学膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、UV吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、TiO、酸コポリマーワックス、界面活性剤、およびフィラー、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、クレイ、タングステン、炭化タングステン、シリカ、亜鉛シリケート、リグランド(リサイクルした材料)、およびこれらの混合物を含む。適切な添加剤は例えば米国特許出願公開2003/0225197に十分に説明されており、参照してここに組み入れる。 The HNP-containing composition of the invention may include one or more additives in an amount of 0 wt% to 60 wt%, based on the total weight of the composition. Suitable additives include, but are not limited to, chemical expansion and foaming agents, optical brighteners, colorants, fluorescent agents, whitening agents, UV absorbers, light stabilizers, antifoaming agents, processing aids, Mica, talc, nanofillers, antioxidants, stabilizers, softeners, perfume ingredients, plasticizers, impact modifiers, TiO 2 , acid copolymer waxes, surfactants, and fillers such as zinc oxide, tin oxide, Includes barium sulfate, zinc sulfate, calcium oxide, calcium carbonate, zinc carbonate, barium carbonate, clay, tungsten, tungsten carbide, silica, zinc silicate, reground (recycled material), and mixtures thereof. Suitable additives are fully described, for example, in US Patent Application Publication 2003/0225197, incorporated herein by reference.

組成物はオプションとしてこの発明のHNPに1または複数の付加的なポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーおよびエラストマーをブレンドして製造できる。この発明のHNPにブレンドするのに適した熱可塑性ポリマーの例は、これに限定されないが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリラクトン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、スチレン−アクリロニトリル樹脂、スチレンマレイン酸無水物、ポリイミド、芳香族ポリケトン、アイオノマーおよびアイオノマー先駆体、酸コポリマー、通常のHNP、ポリウレタン、グラフト化または非グラフト化メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、およびこれらの組み合わせを含む。ブレンドの適した具体的なポリオレフィンは1または複数の線形または分岐または環状のC−C40のオレフィン、具体的には、1または複数のC−C40のオレフィン、C−C20のα−オレフィン、または、C−C10のα−オレフィンで共重合したエチレンまたはプロピレンを含むポリマーである。ブレンドに適した具体的な従来のHNPは、これに限定されないが、米国特許第6756436号、同第6894098号、および同第6953820号に開示されている1または複数のHNPを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。この発明のポリマーにブレンドするのに適したエラストマーの例は、すべての天然および合成ゴムを含み、これに限定されないが、エチレンプロピレンゴム(「EPR」)、エチレンプロピレンジエンゴム(「EPDM」)、スチレンブロックコポリマーゴム(例えばSI、SIS、SB、SBS、SIBS等であり、「S」はスチレン、「I」はイソブチレン、「B」はブタジエンである)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびポリブタジエンゴム(シスおよびトランス)を含む。さらに他の適切なブレンドポリマーは米国特許第5981658号、例えばその第14欄、第30−56行に開示されているものを含み、参照してその内容をここに組み入れる。ここに説明されているブレンドは、リアクターの後のブレンドにより、リアクターブレンドと直列にリアクターを結合することにより、また、同一のリアクターに複数の触媒を用いて複数種類のポリマーを製造することにより、製造できる。ポリマーは押出機に入れる前に混合してもよいし、押出機中で混合してもよい。 The composition can optionally be prepared by blending the HNP of the present invention with one or more additional polymers, such as thermoplastic polymers and elastomers. Examples of thermoplastic polymers suitable for blending with the HNP of this invention include, but are not limited to, polyolefins, polyamides, polyesters, polyethers, polycarbonates, polysulfones, polyacetals, polylactones, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, polyphenylene oxides. , Polyphenylene sulfide, styrene-acrylonitrile resin, styrene maleic anhydride, polyimide, aromatic polyketone, ionomer and ionomer precursor, acid copolymer, conventional HNP, polyurethane, grafted or ungrafted metallocene catalyst polymer, single site catalyst polymerization Polymers, highly crystalline acid polymers, cationic ionomers, and combinations thereof. Specific polyolefins suitable for blending one or more linear or branched or cyclic C 2 -C 40 olefin, specifically, of one or more C 2 -C 40 olefins, the C 3 -C 20 It is a polymer containing ethylene or propylene copolymerized with an α-olefin or a C 3 -C 10 α-olefin. Specific conventional HNPs suitable for blending include, but are not limited to, one or more HNPs disclosed in US Pat. Nos. 6,756,436, 6,894,098, and 6,953,820, the disclosure of which Are incorporated herein by reference. Examples of elastomers suitable for blending with the polymers of this invention include, but are not limited to, all natural and synthetic rubbers, ethylene propylene rubber ("EPR"), ethylene propylene diene rubber ("EPDM"), Styrene block copolymer rubber (eg, SI, SIS, SB, SBS, SIBS, etc., “S” is styrene, “I” is isobutylene, “B” is butadiene), butyl rubber, halobutyl rubber, isobutylene and para-alkyl Copolymers of styrene, halogenated copolymers of isobutylene and para-alkylstyrene, natural rubber, polyisoprene, copolymers of butadiene with acrylonitrile, polychloroprene, alkyl acrylate rubber, isoprene chloride rubber, acrylonitrile isoprene chloride Beam, and a polybutadiene rubber (cis and trans). Still other suitable blend polymers include those disclosed in US Pat. No. 5,981,658, eg, column 14, lines 30-56, the contents of which are incorporated herein by reference. The blends described herein can be made by combining the reactor in series with the reactor blend by blending after the reactor, and by producing multiple types of polymers using multiple catalysts in the same reactor, Can be manufactured. The polymer may be mixed before entering the extruder or may be mixed in the extruder.

この発明の有組成物の曲げ弾性率は典型的には3000psiから200000psi、好ましくは5000psiから150000psi、より好ましくは10000psiから125000psi、さらにより好ましくは10000psiから100000psiである。組成物の材料硬度は、一般に、30ショアDから80ショアDである。当該組成物がゴルフボールのセンターにある実施例では、材料硬度は好ましくは30ショアDから50ショアDである。当該組成物がゴルフボールのカバー層、外側コア層またはコアおよびカバーの間の中間層にある実施例では、材料硬度は好ましくは30ショアDから70ショアDである。この発明の有組成物のノッチ付きアイゾッド衝撃強さは一般にASTM D256に従って23°Cで測定して少なくとも2ft・lb/inである。   The flexural modulus of the composition of this invention is typically from 3000 psi to 200000 psi, preferably from 5000 psi to 150,000 psi, more preferably from 10,000 psi to 125000 psi, and even more preferably from 10,000 psi to 100,000 psi. The material hardness of the composition is generally from 30 Shore D to 80 Shore D. In embodiments where the composition is in the center of a golf ball, the material hardness is preferably 30 Shore D to 50 Shore D. In embodiments where the composition is in a golf ball cover layer, outer core layer or intermediate layer between the core and cover, the material hardness is preferably 30 Shore D to 70 Shore D. The notched Izod impact strength of the compositions of this invention is generally at least 2 ft · lb / in measured at 23 ° C. according to ASTM D256.

この発明は、組成物の具体的な製造方法または装置に限定されない。好ましい実施例においては、以下のプロセスで準備される。酸ポリマー、好ましくは、エチレン/(メタ)アクリル酸が、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給される。適切な量の親水性がより小さいカチオン源を、溶融した酸ポリマーに添加する。酸ポリマーは、カチオン源、好ましくはカルシウム、マグネシウムおよび亜鉛の金属塩および化合物から選択されたカチオン源と接触する前に部分的に中和されていてもよい。酸ポリマー/カチオン混合物が、金型ヘッドからストランドとして押し出される前に集中的に混合される。オプションとして、脂肪酸塩または非脂肪酸塩のメルトフロー修正剤をベースにした親水性がより小さいカチオン源をHNP生成時に導入される。この発明の具体的な側面では、エチレン/(メタ)アクリル酸コポリマーは、E.I.DuPont社から商業的に入手できるNucrel(商標)酸コポリマー(例えばNucrel 960。エチレン/メタクリル酸コポリマー)およびDow Chemical社から商業的に入手できるPrimacor(商標)ポリマー(例えばPrimacor XUS 60758.08LおよびXUS 60751.18。それぞれ13.5%および15.0%の酸を含有するエチレン/アクリル酸コポリマー)から選択される。   The present invention is not limited to a specific method or apparatus for producing the composition. In the preferred embodiment, it is prepared by the following process. An acid polymer, preferably ethylene / (meth) acrylic acid, is fed to a melt extruder, such as a single or twin screw extruder. An appropriate amount of a less hydrophilic cation source is added to the molten acid polymer. The acid polymer may be partially neutralized prior to contact with a cation source, preferably a cation source selected from calcium, magnesium and zinc metal salts and compounds. The acid polymer / cation mixture is intensively mixed before it is extruded as a strand from the mold head. Optionally, a less hydrophilic cation source based on a fatty acid salt or non-fatty acid salt flow modifier is introduced during HNP generation. In a specific aspect of this invention, the ethylene / (meth) acrylic acid copolymer is prepared from E.I. I. Nuclel ™ acid copolymers commercially available from DuPont (eg, Nuclel 960. Ethylene / methacrylic acid copolymer) and Primacor ™ polymers (eg, Primacor XUS 60758.08L and XUS 60751) commercially available from Dow Chemical. 18. Ethylene / acrylic acid copolymer containing 13.5% and 15.0% acid respectively).

この発明の組成物は種々の用途に利用できる。例えば、HMP含有組成物はゴルフ道具に使用されて好適である。ゴルフ道具は、これに限定されないが、ゴルフボール、ゴルフシューズ、およびゴルフクラブを含む。   The composition of the present invention can be used for various applications. For example, HMP-containing compositions are suitable for use in golf equipment. Golf equipment includes, but is not limited to, golf balls, golf shoes, and golf clubs.

この発明のゴルフボールは、糸巻、ワンピース、ツーピース、または多層ゴルフボールであってよい。ただし、少なくとも1つの層が、親水性のより小さなカチオン源から製造されたHNPを含有する組成物から製造されている。この発明のHNPを有する2以上の層を具備するゴルフボールにおいては、1つの層の当該発明に係るHNPが他の層の当該発明に係るHNPと同じでも異なっても良い。当該発明に係るHNPを有する層は、コア層(例えばセンタまたは外側コア層)、中間層、またはカバー層の任意の1つまたは複数であってよい。この発明の組成物は、発泡され、または密度調整材料を充填されて所望のゴルフボール性能特性を実現してもよい。   The golf ball of the present invention may be a spool, a one-piece, a two-piece, or a multi-layer golf ball. However, at least one layer is made from a composition containing HNP made from a smaller hydrophilic cation source. In the golf ball having two or more layers having the HNP of the present invention, the HNP according to the invention of one layer may be the same as or different from the HNP according to the invention of another layer. The layer having HNP according to the present invention may be any one or more of a core layer (eg, center or outer core layer), an intermediate layer, or a cover layer. The compositions of this invention may be foamed or filled with a density adjusting material to achieve the desired golf ball performance characteristics.

この発明は、ゴルフボール層を製造する具体的な方法に限定されない。射出成型、圧縮成型、成型、および反応性射出成型を含む任意の適切な手法で層を製造してよいことに留意されたい。   The present invention is not limited to a specific method for producing a golf ball layer. Note that the layer may be manufactured by any suitable technique including injection molding, compression molding, molding, and reactive injection molding.

この発明の好ましい実施例において、この発明は、圧縮成型されたコア、親水性がより小さなカチオン源を用いて製造されたHNPを含み射出成型または圧縮成型された少なくとも1つの中間層、および、ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層を具備する多層ボールを実現する。ポリウレタンまたはポリ尿素の外側カバー層は熱硬化性でも熱可塑性でもよい。熱可塑性材料は通常の成型または反応性射出成型技術によりゴルフボール層として形成できる。熱可塑性材料は通常の圧縮または射出成型技術によりゴルフボール層として形成できる。光安定性のポリ尿素およびポリウレタンが外側カバー層として好ましい。好ましくは、ゴムコア組成物は、ベースゴム、架橋剤、フィラー、および共架橋剤またはフィリーラジカル開始剤およびオプションにシス−トランス変換触媒を有する。典型的なゴム材料は、天然および合成ゴムであり、これに限定されないが、ポリブタジエンおよびスチレンブタジエンを含む。架橋剤は典型的には金属塩、例えば3〜8の炭素原子を有する酸、例えば、(メタ)アクリル酸の亜鉛塩またはマグネシウム塩を含む。フリーラジカル開始剤は、硬化サイクルにおいて分解する任意の既知の重合開始剤であってよく、これに限定されないが、ジクミルペルオキシド、1,1−ジ−(t−ブチルペルオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、a−aビス−(−ブチルペルオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−メメチル−2,5ジ−(t−ブチルペルオキシ)ヘキサンまたはジ−t−ブチルペルオキシド、およびその混合物を含む。ゴム、架橋剤、フィラー、共架橋剤および開始剤の適切なタイプおよび量は、例えば、米国特許出願公開2003/0144087に十分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。ゴルフボールに利用できる種々のボール構造および材料についても米国特許出願公開2003/0144087を参照できる。   In a preferred embodiment of the present invention, the invention comprises a compression molded core, at least one intermediate layer injection molded or compression molded comprising HNP made using a less hydrophilic cation source, and polyurethane Alternatively, a multilayer ball having a polyurea outer cover layer is realized. The outer cover layer of polyurethane or polyurea may be thermoset or thermoplastic. The thermoplastic material can be formed as a golf ball layer by conventional molding or reactive injection molding techniques. The thermoplastic material can be formed as a golf ball layer by conventional compression or injection molding techniques. Light stable polyureas and polyurethanes are preferred as the outer cover layer. Preferably, the rubber core composition has a base rubber, a crosslinking agent, a filler, and a co-crosslinking agent or a Philly radical initiator and optionally a cis-trans conversion catalyst. Typical rubber materials are natural and synthetic rubbers, including but not limited to polybutadiene and styrene butadiene. The cross-linking agent typically comprises a metal salt, such as an acid having 3 to 8 carbon atoms, such as a zinc or magnesium salt of (meth) acrylic acid. The free radical initiator may be any known polymerization initiator that decomposes in the cure cycle, including but not limited to dicumyl peroxide, 1,1-di- (t-butylperoxy) 3, 3, 5 -Trimethylcyclohexane, a-a bis-(-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-memethyl-2,5 di- (t-butylperoxy) hexane or di-t-butylperoxide, and mixtures thereof. Suitable types and amounts of rubbers, crosslinkers, fillers, cocrosslinkers and initiators are fully described, for example, in US Patent Application Publication No. 2003/0144087, the contents of which are hereby incorporated by reference. See also US Patent Application Publication No. 2003/0144087 for various ball structures and materials that can be used for golf balls.

他の好ましい実施例において、この発明は、ソリッドコア、外側コア層、およびカバーを具備する多層ゴルフボールを実現する。ここで、外側コア層は、親水性がより小さなカチオン源を用いて製造されたHNPを含む組成物から製造される。この発明の具体的な側面では、組成物の水蒸気透過率は8g−mil/100in/日以下であり、これにより、湿気がコアに浸入するのを抑制する。この実施例の他の具体的な側面では、HNPは好ましくはエチレン/(メタ)アクリル酸コポリマーをベースにし、好ましくはそのようでない方がよいが、軟化用のコモノマーを含んでもよい。ソリッドコアは任意の適切なコア材料から製造でき、好ましくは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム(「EPR」)、エチレンプロピレンジエンゴム(「EPDM」)、スチレンブロックコポリマーゴム(例えばSI、SIS、SB、SBS、SIBS等であり、「S」はスチレン、「I」はイソブチレン、「B」はブタジエンである)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、およびアクリロニトリル塩化イソプレンゴムから選択された通常のゴムから製造される。コアの径は好ましくは1.40インチから1.55インチである。カバーは、所望な性能特性に基づいて通常のゴルフボールカバー材料から選択した堅牢で切断耐性のある材料である。カバーは1または複数の層を有してよく、好ましくはその全体の厚さが0.020インチから0.045インチである。適切なカバー材料はアイオノマー樹脂、アイオノマー樹脂のブレンド、熱可塑性および熱硬化性ウレタン、熱可塑性および熱硬化性尿素、(メタ)アクリル酸、熱可塑性ゴムポリマー、ポリウレタン、および合成または天然加硫ゴム、例えばバラタを含む。他の適切なコアおよびカバー材料は例えば米国特許出願公開2005/0164810、米国特許第5919100号、およびPCT刊行物WO00/23519および同WO00/29129に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。 In another preferred embodiment, the present invention provides a multilayer golf ball comprising a solid core, an outer core layer, and a cover. Here, the outer core layer is manufactured from a composition containing HNP manufactured using a cation source having a lower hydrophilicity. In a specific aspect of the present invention, the water vapor permeability of the composition is 8 g-mil / 100 in 2 / day or less, thereby suppressing moisture from entering the core. In another specific aspect of this example, the HNP is preferably based on an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, preferably not so, but may also contain a softening comonomer. The solid core can be made from any suitable core material, preferably polybutadiene, polyisoprene, ethylene propylene rubber (“EPR”), ethylene propylene diene rubber (“EPDM”), styrene block copolymer rubber (eg, SI, SIS, SB, SBS, SIBS, etc., “S” is styrene, “I” is isobutylene, “B” is butadiene), butyl rubber, halobutyl rubber, copolymer of isobutylene and para-alkylstyrene, isobutylene and para-alkylstyrene Manufactured from conventional rubbers selected from halogenated copolymers, natural rubber, copolymers of butadiene with acrylonitrile, polychloroprene, alkyl acrylate rubber, isoprene chloride rubber, and acrylonitrile chloride isoprene rubber It is. The core diameter is preferably 1.40 inches to 1.55 inches. The cover is a robust and cut resistant material selected from conventional golf ball cover materials based on the desired performance characteristics. The cover may have one or more layers, and preferably has an overall thickness of 0.020 inches to 0.045 inches. Suitable cover materials are ionomer resins, blends of ionomer resins, thermoplastic and thermoset urethanes, thermoplastic and thermoset ureas, (meth) acrylic acid, thermoplastic rubber polymers, polyurethanes, and synthetic or natural vulcanizates, For example, balata is included. Other suitable core and cover materials are disclosed, for example, in US Patent Application Publication No. 2005/0164810, US Pat. No. 5,919,100, and PCT Publications WO 00/23519 and WO 00/29129, the contents of which are hereby incorporated by reference. Incorporate

他の好ましい実施例において、この発明は、コアおよびカバーを具備するツーピースのゴルフボールを実現する。ここで、カバーは、親水性がより小さなカチオン源を用いて製造されたHNPを含む組成物から製造される。カバーの材料硬度は好ましくは30ショアDから70ショアDである。カバーの厚さは好ましくは0.020インチから0.350インチ、より好ましくは0.025インチから0.090インチである。コアは好ましくは適切なコア材料から製造されたソリッドコアであり、好ましくは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム(「EPR」)、エチレンプロピレンジエンゴム(「EPDM」)、スチレンブロックコポリマーゴム(例えばSI、SIS、SB、SBS、SIBS等であり、「S」はスチレン、「I」はイソブチレン、「B」はブタジエンである)、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、およびアクリロニトリル塩化イソプレンゴムから選択された通常のゴムから製造される。この実施例の好ましい側面では、コアは、ゴム、架橋剤、フィラー、フィリーラジカル開始剤、およびオプションのシス−トランス変換触媒の反応生成物から製造される。コアの径は好ましくは1.00インチから1.63インチである。コアのAtti圧縮は好ましくは100より小さい。   In another preferred embodiment, the present invention provides a two-piece golf ball having a core and a cover. Here, the cover is produced from a composition comprising HNP produced using a less hydrophilic cation source. The material hardness of the cover is preferably 30 Shore D to 70 Shore D. The cover thickness is preferably 0.020 inches to 0.350 inches, more preferably 0.025 inches to 0.090 inches. The core is preferably a solid core made from a suitable core material, preferably polybutadiene, polyisoprene, ethylene propylene rubber ("EPR"), ethylene propylene diene rubber ("EPDM"), styrene block copolymer rubber (e.g. SI, SIS, SB, SBS, SIBS, etc., “S” is styrene, “I” is isobutylene, “B” is butadiene), butyl rubber, halobutyl rubber, copolymer of isobutylene and para-alkylstyrene, isobutylene and A selected from a halogenated copolymer of para-alkyl styrene, natural rubber, a copolymer of butadiene with acrylonitrile, polychloroprene, alkyl acrylate rubber, isoprene chloride rubber, and acrylonitrile isoprene chloride rubber. It is manufactured from rubber. In a preferred aspect of this example, the core is made from the reaction product of rubber, crosslinker, filler, Philly radical initiator, and optional cis-trans conversion catalyst. The core diameter is preferably between 1.00 inch and 1.63 inch. The core Atti compression is preferably less than 100.

他の好ましい実施例において、この発明は、親水性がより小さなカチオン源を用いて製造されたHNPを含む組成物から製造されたセンタを具備するツーピースのまたは多層のゴルフボールを実現する。HNPは好ましくはE/X/Y型のポリマーをベースにする。好ましくは、コアの材料硬度は30ショアDから50ショアDである。カバーは、所望な性能特性に基づいて通常のゴルフボールカバー材料から選択した堅牢で切断耐性のある材料である。カバーは1または複数の層を有してよく、好ましくはその全体の厚さが0.020インチから0.045インチである。適切なカバー材料は、これに限定されないが、アイオノマー樹脂、アイオノマー樹脂のブレンド、熱可塑性および熱硬化性ウレタン、熱可塑性および熱硬化性尿素、(メタ)アクリル酸、熱可塑性ゴムポリマー、ポリウレタン、および合成または天然加硫ゴム、例えばバラタを含む。   In another preferred embodiment, the present invention realizes a two-piece or multi-layer golf ball comprising a center made from a composition comprising HNP made using a less hydrophilic cation source. The HNP is preferably based on a polymer of the E / X / Y type. Preferably, the material hardness of the core is 30 Shore D to 50 Shore D. The cover is a robust and cut resistant material selected from conventional golf ball cover materials based on the desired performance characteristics. The cover may have one or more layers, and preferably has an overall thickness of 0.020 inches to 0.045 inches. Suitable cover materials include, but are not limited to, ionomer resins, blends of ionomer resins, thermoplastic and thermosetting urethanes, thermoplastic and thermosetting ureas, (meth) acrylic acid, thermoplastic rubber polymers, polyurethanes, and Contains synthetic or natural vulcanized rubber, such as balata.

この発明のゴルフボールの反発係数(Cefficient Of Restitution。COR)は一般に少なくとも0.790、好ましくは少なくとも0.800、より好ましくは少なくとも0.805、さらにより好ましくは0.810であり、そのAtti圧縮は75から110、好ましくは90から100である。ここで用いる「COR」はボールを堅固な板に向けて発射したときの入射速度に対するリバウンド速度の比として定義される。CORを決定する場合、入射速度は125ft/sであると理解される。   The coefficient of restitution (COR) of golf balls of this invention is generally at least 0.790, preferably at least 0.800, more preferably at least 0.805, even more preferably 0.810, and its Atti compression Is from 75 to 110, preferably from 90 to 100. As used herein, “COR” is defined as the ratio of the rebound velocity to the incident velocity when the ball is launched towards a rigid plate. When determining the COR, it is understood that the incident velocity is 125 ft / s.

数値の下限および数値の上限がここで示されるときには、これらの値は任意に組み合わせて使用できることは容易に理解できる。   When the lower limit of numerical values and the upper limit of numerical values are indicated here, it can be easily understood that these values can be used in any combination.

ここで引用したすべての特許、刊行物、テスト手順および他の文献は、優先権書類も含めて、この発明と矛盾しない範囲において、参照してここに組み入れられる。   All patents, publications, test procedures and other documents cited herein, including priority documents, are hereby incorporated by reference to the extent they do not conflict with the present invention.

この発明の事例的な実施例を具体的に説明したが、種々の他の変更が当業者に明らかであり、またこの発明の趣旨を逸脱することなく容易になすことができることに留意されたい。したがって、添付の特許請求の範囲のスコープは、ここに開示された例や記述に制約されることを意図されていない。特許請求の範囲は、この発明の特許可能な新規な特徴のすべてをカバーするように理解されるべきであり、それには当業者にとって均等なすべての特徴も含まれる。   Although exemplary embodiments of the present invention have been specifically described, it should be noted that various other modifications will be apparent to those skilled in the art and may be easily made without departing from the spirit of the invention. Accordingly, the scope of the appended claims is not intended to be limited to the examples and description disclosed herein. The claims should be understood to cover all novel patentable features of the invention, including all features equivalent to those of ordinary skill in the art.

Claims (20)

ポリマー組成物から製造された少なくとも1つの層を具備し、上記ポリマー組成物の水蒸気透過率(MVTR)は8g−mil/100in/日以下であり、かつ上記ポリマー組成物は高度に中和された酸ポリマーを有することを特徴とするゴルフボール。 Comprising at least one layer made from the polymer composition, the water vapor transmission rate (MVTR) of the polymer composition is 8 g-mil / 100 in 2 / day or less, and the polymer composition is highly neutralized A golf ball comprising an acid polymer. 上記高度に中和された酸ポリマーの少なくとの90%の酸基が中和されている請求項1記載のゴルフボール。   The golf ball of claim 1, wherein at least 90% of the acid groups in the highly neutralized acid polymer are neutralized. 上記ポリマー組成物のMVTRは5g−mil/100in/日以下である請求項1記載のゴルフボール。 The golf ball according to claim 1, wherein the polymer composition has an MVTR of 5 g-mil / 100 in 2 / day or less. 上記高度に中和された酸ポリマーは、オレフィン、コポリマーの総重量をベースにして4wt%から35wt%のα,β−エチレン系不飽和カルボン酸、およびコポリマーの総重量をベースにして0wt%から50wt%のC−Cのアルキル(メタ)アクリレートのコポリマーの塩である請求項1記載のゴルフボール。 The highly neutralized acid polymer is from 4 wt% to 35 wt% α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid based on the total weight of the copolymer, and from 0 wt% based on the total weight of the copolymer. The golf ball according to claim 1, which is a salt of a copolymer of 50 wt% C 1 -C 8 alkyl (meth) acrylate. 上記高度に中和された酸ポリマーは2またはそれ以上の独立に選択された高度に中和された酸ポリマーのブレンドである請求項1記載のゴルフボール。   The golf ball of claim 1, wherein the highly neutralized acid polymer is a blend of two or more independently selected highly neutralized acid polymers. 上記高度に中和された酸ポリマーは、1または複数の酸ポリマーを、十分な量の、親水性がより小さなカチオン源に、メルトフロー修正剤の存在下で接触させて上記酸ポリマーの中和レベルを少なくとも70%まで増加させることを含むプロセスにより製造される請求項1記載のゴルフボール。   The highly neutralized acid polymer comprises neutralizing the acid polymer by contacting one or more acid polymers with a sufficient amount of a less hydrophilic cation source in the presence of a melt flow modifier. The golf ball of claim 1 manufactured by a process comprising increasing the level to at least 70%. 上記カチオン源は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンまたは化合物、またはこれらの組み合わせから選択され、上記カチオン源はマグネシウムより親水性が小さい請求項6記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 6, wherein the cation source is selected from metal ions or compounds of alkali metals, alkaline earth metals, and transition metals, or a combination thereof, and the cation source is less hydrophilic than magnesium. 上記カチオン源は、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、および錫の金属イオンまたは化合物;シリコーン、シラン、および珪酸誘導体、および錯体配位子;および希土類元素の金属イオンおよび化合物から選択される請求項6記載のゴルフボール。   The cation source includes potassium, cesium, calcium, barium, manganese, copper, zinc, and tin metal ions or compounds; silicone, silane, and silicic acid derivatives, and complex ligands; and rare earth metal ions and compounds The golf ball according to claim 6, which is selected. 上記ポリマー組成物は、1または複数の酸ポリマーを、有機酸または有機酸の金属塩と、上記ポリマー組成物中にあるすべての酸官能性の少なくとも70%を中和するのに十分な量の、親水性がより小さなカチオン源とに、接触させることを含むプロセスにより製造される請求項1記載のゴルフボール。   The polymer composition is in an amount sufficient to neutralize one or more acid polymers with an organic acid or metal salt of an organic acid and at least 70% of all acid functionality present in the polymer composition. The golf ball of claim 1, wherein the golf ball is produced by a process comprising contacting a less hydrophilic cation source. 上記酸ポリマーは上記親水性がより小さなカチオン源と接触させる前に部分的に中和されている請求項9記載のゴルフボール。   The golf ball of claim 9, wherein the acid polymer is partially neutralized prior to contact with the less hydrophilic cation source. 上記親水性がより小さなカチオン源は、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、および錫の金属イオンまたは化合物;シリコーン、シラン、および珪酸誘導体、および錯体配位子;および希土類元素の金属イオンおよび化合物から選択される請求項9記載のゴルフボール。   The less hydrophilic cation sources include potassium, cesium, calcium, barium, manganese, copper, zinc, and tin metal ions or compounds; silicone, silane, and silicic acid derivatives, and complex ligands; and rare earth elements The golf ball according to claim 9, wherein the golf ball is selected from metal ions and compounds. 上記有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、およびマルチ不飽和モノ官能性有機酸、それらの塩、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択される請求項9記載のゴルフボール。   The organic acid comprises an aliphatic organic acid, an aromatic organic acid, a saturated monofunctional organic acid, an unsaturated monofunctional organic acid, and a multi-unsaturated monofunctional organic acid, salts thereof, and combinations thereof The golf ball according to claim 9, selected from a group. 上記有機酸は、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニル酢酸、ナフタレノン酸、それらのダイマー誘導体、それらの塩、およびそれらの組み合わせからなるグループから選択される請求項9記載のゴルフボール。   The above organic acids are caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, stearic acid, behenic acid, erucic acid, oleic acid, linoleic acid, myristic acid, benzoic acid, palmitic acid, phenylacetic acid, naphthalenic acid, dimers thereof The golf ball of claim 9, selected from the group consisting of derivatives, salts thereof, and combinations thereof. 上記有機酸塩の金属は、アルカリ、アルカリ土類、および遷移元素からなるグループから選択され、上記金属イオンはマグネシウムイオンより親水性が小さい請求項9記載のゴルフボール。   The golf ball according to claim 9, wherein the metal of the organic acid salt is selected from the group consisting of alkalis, alkaline earths, and transition elements, and the metal ions are less hydrophilic than magnesium ions. 上記有機酸塩は、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、および錫の金属イオンまたは化合物;シリコーン、シラン、および珪酸誘導体、および錯体配位子;および希土類元素の金属イオンおよび化合物から選択されたカチオン源を用いて製造される請求項9記載のゴルフボール。   The organic acid salt includes potassium, cesium, calcium, barium, manganese, copper, zinc, and tin metal ions or compounds; silicone, silane, and silicic acid derivatives, and complex ligands; and rare earth metal ions and compounds The golf ball of claim 9, wherein the golf ball is produced using a cation source selected from: 上記ゴルフボールはコアおよびカバーを有し、上記カバーが、上記ポリマー組成物から形成され、上記コアはゴム、架橋剤、フィラー、フリーラジカル開始剤、およびオプションのシス−トランス変換触媒の反応生成物から形成される請求項1記載のゴルフボール。   The golf ball has a core and a cover, and the cover is formed from the polymer composition, and the core is a reaction product of rubber, a cross-linking agent, a filler, a free radical initiator, and an optional cis-trans conversion catalyst. The golf ball according to claim 1, formed from: 上記コアのAtti圧縮は10から100であり、上記コアの表面硬度は20ショアDから70ショアDであり、上記コアの径は1.00インチから1.63インチであり、上記カバーの厚さは0.020インチから0.350インチである請求項16記載のゴルフボール。   The core has an Atti compression of 10 to 100, the core has a surface hardness of 20 Shore D to 70 Shore D, the core diameter is 1.00 inches to 1.63 inches, and the cover thickness The golf ball of claim 16, wherein 0.020 to 0.350 inch. 上記ゴルフボールはコアおよびカバーを有し、上記コアが上記ポリマー組成物から形成され、上記カバーが、アイオノマー樹脂、アイオノマー樹脂のブレンド、高度に中和されたポリマー、熱可塑性ポリウレタン、熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性ポリ尿素、熱硬化性ポリ尿素、およびこれらのブレンドからなるグループから選択された材料から形成される請求項1記載のゴルフボール。   The golf ball has a core and a cover, the core is formed from the polymer composition, and the cover is made of an ionomer resin, a blend of ionomer resins, a highly neutralized polymer, a thermoplastic polyurethane, and a thermosetting polyurethane. The golf ball of claim 1, formed from a material selected from the group consisting of: a thermoplastic polyurea, a thermosetting polyurea, and blends thereof. 上記ゴルフボールはコア、カバーおよび上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層を有し、上記中間層が上記ポリマー組成物から形成され、上記コアがゴム、架橋剤、フィラー、フリーラジカル開始剤、およびオプションのシス−トランス変換触媒の反応生成物から形成される請求項1記載のゴルフボール。   The golf ball has a core, a cover, and an intermediate layer disposed between the core and the cover, the intermediate layer is formed from the polymer composition, and the core is rubber, a crosslinking agent, a filler, a free radical initiation The golf ball of claim 1, formed from a reaction product of an agent and an optional cis-trans conversion catalyst. 水蒸気透過率が5g−mil/100in/日以下のポリマー組成物であって、上記ポリマー組成物の総重量をベースにして少なくとの30wt%のエチレン/(メタ)アクリル酸コポリマーを有するものから製造された少なくとも1つの層を具備し、上記ポリマー組成物の酸基の少なくとも90%が中和されていることを特徴とするゴルフボール。 From a polymer composition having a water vapor transmission rate of 5 g-mil / 100 in 2 / day or less and having at least 30 wt% ethylene / (meth) acrylic acid copolymer based on the total weight of the polymer composition A golf ball comprising at least one manufactured layer, wherein at least 90% of the acid groups of the polymer composition are neutralized.
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