JP3597966B2

JP3597966B2 - Golf ball material and ionomer composition

Info

Publication number: JP3597966B2
Application number: JP3404897A
Authority: JP
Inventors: 芳正山本; 康久細合
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 1997-02-18
Filing date: 1997-02-18
Publication date: 2004-12-08
Anticipated expiration: 2017-02-18
Also published as: JPH10231400A

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、反発弾性、成形性等が改良されたゴルフボール材料及びアイオノマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールカバー材として、耐久性が良好なところから種々のアイオノマーが提案され、また使用されてきた。アイオノマーは一般的には硬質になるほど反発弾性が優れており、ゴルフボールの飛距離アップの点から硬質アイオノマーの使用が一般的であった。
【０００３】
しかしながら硬度が高いものをカバー材に用いると、ポールのコントロール性、打球感などの点において不満が残るので、高反発な硬質アイオノマーにおいても、少しでも硬度の低いものが望まれている。
【０００４】
一方、ゴルフボールのコントロール性、スピンのかかりやすさなどを重視して、軟質のアイオノマーも主として硬質アイオノマーとブレンドされて使用されるようになってきた。
【０００５】
ところが、このような軟質アイオノマーは一般に反発弾性が低いものが多くボール飛距離の点で不満が残るので、低硬度で反発弾性の高いアイオノマーも求められている。
【０００６】
アイオノマーの硬度、剛性、反発弾性を改善する手段として、ビスアミノアルキル基を有するアミノ化合物を配合したものが、剛性、硬度等が改良されるとともに、溶融成形時に発煙や着色が少なく、実用的であることが、特開昭６１−９４０３号や特開昭６１−２８１１４５号において提案されている。
【０００７】
この提案において、所望の効果を発揮させるためには、脂肪族炭化水素基と直結する１級又は２級アミノ基を２個以上有するアミノ化合物の使用が必須と考えていた。
【０００８】
硬質のアイオノマーにこの提案の技術を適用すると、剛性、硬度が高くなるとともに、反発弾性も改良される。また、不飽和カルボン酸エステルを共重合成分として含有する軟質アイオノマーにこれら技術を適用しても同様な傾向が認められる。
【０００９】
ところが、上記のような事情から、剛性及び硬度の上昇ができるだけ抑制されて、同様の反発弾性の改善が達成できることがさらに望ましい。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、硬度や剛性の上昇を上記提案に具体的に開示されたものより抑制しつつ、同等以上の反発弾性を改良する方法について検討を行った。その結果、上記提案のアミノ化合物と異なる後述するアミンを配合するときにその目的が達成されるとともに、成形性も改善されることを見いだすに至り、本発明に到達した。
【００１１】
したがって、本発明の目的は、硬度、剛性が適度に改善され、反発弾性の優れたゴルフボール材料及びアイオノマー組成物を提供することにある。
本発明の別の目的は、剛性が小さく、反発弾性の大きいゴルフボール材料を提供するにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）に対し、アミノアルキル基と環に直結する１級アミノ基を有する環式ジアミン（Ｂ）を、アイオノマー（Ａ）のカルボキシル基を基準にして０．０１〜１当量となる割合で配合したアイオノマー組成物からなるゴルフボール材料に関する。
【００１３】
本発明によればまた、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）に対し、アミノアルキル基と環に直結する１級アミノ基を有する環式ジアミン（Ｂ）を、アイオノマー（Ａ）のカルボキシル基を基準にして０．０１〜１当量となる割合で配合したアイオノマー組成物が提供される。
【００１４】
【発明の実施態様】
［作用］
環式ジアミンの内でも、アミノアルキル基と環に直結する１級アミノ基を有する環式ジアミン（Ｂ）を選択し、これを、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）に対し、特定の量比で配合したことが特徴であり、これにより、硬度及び剛性を適度に改善し、反発弾性を向上させることができる。
【００１５】
［アイオノマー組成物］
（１）アイオノマー
本発明で用いられるアイオノマー（Ａ）は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーである。ここにエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸のみからなる共重合体のみならず、任意にその他の共重合成分が共重合された多元共重合体であってもよい。
【００１６】
不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを例示することができ、とくにアクリル酸もしくはメタクリル酸の使用が好ましい。
【００１７】
また、任意の他の共重合成分としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素などを例示することができる。
【００１８】
とくに、軟質のアイオノマー組成物を得るためには、このような多元共重合体を使用するのが好ましく、とくに任意共重合成分が、不飽和カルボン酸エステル、とりわけアクリル酸又はメタクリル酸のエステルであるものが好適である。
【００１９】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体における重合組成は、当然目的とする組成物の性状によって異なるが、一般には不飽和カルボン酸が、０．５〜１５モル％、好ましくは１〜８モル％である。
【００２０】
また、上述の如き任意共重合成分は、一般には１５モル％以下、好ましくは１０モル％以下の割合で共重合されていてもよい。
【００２１】
このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、好ましくは高圧ラジカル共重合によって得ることができる。
【００２２】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー（Ａ）は、このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を、常法によりイオン化することによって得ることができる。
【００２３】
イオン化に使用することができるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、例えば、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１〜１０００ｇ／１０分程度、好ましくは０．５〜３００ｇ／１０分程度のものである。
【００２４】
アイオノマー（Ａ）はまた、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体のケン化によっても得ることができる。
【００２５】
アイオノマー（Ａ）においては、金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、銅、鉛、ニッケル、コバルト、アルミニウムなどの多価金属を例示することができ、とくに、少なくとも一部が２価金属イオンのものが好ましい。２価金属として好ましいのは亜鉛、マグネシウムであり、とくに亜鉛が最も好ましい。金属イオンとして１価金属イオンのもののみを使用した場合には、環式ジアミンの配位力が弱く、多量に配合するとブリードアウトするなどの欠点が生じるので少量しか配合できず、物性改良効果がそれ程大きくない。
【００２６】
アイオノマー（Ａ）として２種以上のものを使用してもよく、またアイオノマーとともにエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を併用することにより、溶融混合によってエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のイオン化を行ってもよい。
【００２７】
とくに、１価金属アイオノマーを使用する場合には、上記のような理由から２価金属アイオノマーと併用することが望ましい。この場合、環式ジアミン（Ｂ）の配合効果を顕著に発揮させるためには、このような１価金属イオンは、一般には２価金属イオンの２当量以下、とくに１当量以下に抑えることが望ましいが、目的に応じ上記範囲以上の割合で存在させてもよい。
【００２８】
アイオノマー（Ａ）としては、中和度が、例えば５〜１００％、好ましくは１０〜９０％のものを用いるのがよい。
【００２９】
これら金属アイオノマーは、環式ジアミンと錯化合物を形成し、剛性、硬度、反発弾性を向上させるものと考えられる。多価金属アイオノマーの場合、錯結合は、主として多価金属と環式ジアミンのアミノ基の間に生ずるものと考えられ、また１価金属アイオノマーの場合には、アイオノマーのフリーのカルボキシル基と環式ジアミンのアミノ基の間での結合が考えられるが、本発明はこのような理論に拘束されるものではない。
【００３０】
アイオノマー（Ａ）として硬質のアイオノマーを用いる場合、一般にはより硬質のアイオノマー組成物が得られる。ここに硬質と軟質の区別は主観的なものであるが、本願明細書ではゴルフボール用途に鑑み、便宜上、ショアＤ硬度６０以上のものを硬質と呼び、ショアＤ硬度が６０未満のものを軟質と呼ぶ。
【００３１】
硬質のアイオノマーは、一般には、エチレンと不飽和カルボン酸共重合体の２元共重合体のアイオノマーや、既述の多元共重合体のアイオノマーであっても任意共重合成分の含有量が少ないものが該当する。
【００３２】
一方、軟質アイオノマーは、既述の多元共重合体のアイオノマーであって、不飽和カルボン酸含量や中和度等によっても異なるが、任意共重合成分として不飽和カルボン酸エステルやビニルエステルを相当量含有するもの、例えば２モル％以上のような量が含有するものが一般的である。軟質アイオノマーを使用する場合にも硬質アイオノマーと同様の物性変化が認められるが、結果として硬度や剛性がそれ程大きくないが、反発弾性の大きいアイオノマー組成物が得られる。
【００３３】
（２）環式ジアミン
本発明のアイオノマー組成物の他方の成分は、アミノアルキル基と環に直結する１級アミノ基を有する環式ジアミン（Ｂ）である。
【００３４】
ここに、アミノアルキル基のアミノ基は１級アミノ基であり、例えばアミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基などを例示することができる。
【００３５】
環式ジアミン（Ｂ）の具体例としては、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、３，５，５−トリメチル−２−（３′−アミノプロピル）シクロヘキシルアミンなどの脂環式ジアミンや２−アミノベンジルアミンなどの芳香族系環式ジアミンなどを例示することができる。これら（Ｂ）成分は２種以上の混合物であってもよい。
【００３６】
環式ジアミン（Ｂ）の配合割合は、アイオノマー（Ａ）のカルボキシル基（フリーのもの及びイオン化されたものの双方）に対し、０．０１〜１当量、好ましくは０．０５〜１当量となる割合である。（Ｂ）の配合割合がカルボキシル基に対し１当量を越える量で使用しても物性改良効果は期待できず、かえって成形品からのブリードによる品質低下のおそれが生ずるので好ましくない。
【００３７】
本発明のゴルフボール材料には、必要に応じ、他の熱可塑性樹脂、粘着付与樹脂、ワックス、酸化防止剤、耐候安定剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、染料、無機充填剤など各種添加剤等を配合することができる。
【００３８】
本発明のゴルフボール材料は、通常の溶融混練装置において、（Ａ）及び（Ｂ）、必要に応じ配合される添加剤を、（Ａ）の融点以上、好ましくは１８０〜２４０℃程度の温度で溶融混練することによって製造することができる。（Ａ）として２種以上のアイオノマーを使用する場合には、同時に（Ｂ）と混合してもよく、その一部成分のみを（Ｂ）と溶融混練しておき、得られた組成物と残余のアイオノマー成分を溶融混練してもよい。
【００３９】
【実施例】
次に実施例により本発明を説明する。
以下の実施例、比較例に使用したアイオノマー樹脂及びアミン化合物を表１及び表２に示す。また、各実施例、比較例における酸共重合体中のカルボキシル基に対するアミン化合物の当量を表３に示す。
【００４０】
実施例１
２軸スクリュー押出機（スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）を用い、表１に示されるアイオノマー樹脂１に対して５重量％（酸共重合体中のカルボキシル基に対して０．３４当量）のアミン化合物１をポンプでフィード口から滴下して供給し、溶融温度２００℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件下でアイオノマー樹脂１と溶融混練した。
【００４１】
得られた樹脂組成物を所定形状に熱プレス成形し、下記の方法によって各種物性を適宜評価した。結果を表４に示す。
・ＭＦＲ：ＪＩＳＫ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２１６０ｇ
・硬度（ショアＤ）：ＪＩＳＫ７２１５に準拠
・曲げ剛性率：ＪＩＳＫ７１０６に準拠
・引張り特性（破断点抗張力、伸び率）：ＪＩＳＫ７１１３に準拠、２号試験片、試験速度２００ｍｍ／分
・反発弾性率：ＪＩＳＫ６３０１に準拠
【００４２】
実施例２、３
実施例１において、アミン化合物１を表３に示す配合量を変更して供給した。
【００４３】
実施例４〜６
実施例１において、アイオノマー樹脂１の代わりにアイオノマー樹脂２を用い、アミン化合物１を表３に示す配合量で供給した。
【００４４】
比較例１
実施例１〜３において、アミン化合物１が用いられなかった。得られた樹脂組成物は、実施例１〜３で得られた組成物に比べて、ＭＦＲ、硬度、曲げ剛性率、反発弾性率などがいずれも低かった。
【００４５】
比較例２
実施例４〜６において、アミン化合物１が用いられなかった。得られた樹脂組成物は、実施例４〜６で得られた組成物に比べて、ＭＦＲ、硬度、曲げ剛性率、反発弾性率などがいずれも低かった。
【００４６】
比較例３
実施例１において、アミン化合物１の代わりにアミン化合物２を用いた。得られた樹脂組成物は、実施例１で得られた組成物に比べて、反発弾性率はほぼ同じであったが、著しく硬度が高くなっていた。
【００４７】
【表１】

【００４８】
【表２】

【００４９】
【表３】

【００５０】
【表４】

【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、剛性、硬度が適度に改善され、反発弾性の改良されたゴルフボール材料が提供できる。このようなゴルフボール材料を構成するアイオノマー組成物のメルトフローレートは、一般には原料アイオノマーのそれより大きな値を示すので、溶融成形性が優れている。また溶融成形時の発煙、発臭などが少ないという利点も兼ね備えている。例えばアイオノマー（Ａ）として硬質アイオノマーを用いた場合には、高剛性、高硬度、高反発弾性のゴルフボール材料が得られる。
【００５２】
このようなゴルフボール材料は、曲がりにくく飛距離の大きいゴルフボール用カバー材として有用である。またカバーが２層となったデュアルカバーのゴルフボールが近年実用化されており、飛距離向上に寄与し耐久性に優れる高硬度のアイオノマーが外カバーに、ボールのスピン性能、すなわちコントロール性及び良好な打球感をもたらす軟質の熱可塑性エラストマーが内カバーに使用されている。また、特開平６−３４３１８号公報には、不飽和カルボン酸含有量が比較的高い高硬度のアイオノマーを内カバーに用い、外カバーには比較的柔軟な熱可塑性樹脂を使用するデュアルカバーのゴルフボールが提案されている。すなわち、デュアルカバーゴルフボールの２層のカバーの組み合わせとしては、高硬度の外カバーと低硬度の内カバー、あるいは低硬度の外カバーと高硬度の内カバーの組み合わせがあるが、上記ゴルフボール材料は、このような高硬度を構成する層に使用することができる。その際の低硬度の層には、従来知られているアイオノマーあるいはアイオノマー組成物、例えばアイオノマー（Ａ）として紹介した１種又は２種以上の組み合わせを使用することができる。
【００５３】
軟質アイオノマーを用いる場合には、比較的低剛性、低硬度で、かつ高反発弾性の組成物を得ることができる。このような組成物は、ゴルフボールカバー材として有用であり、スピンがよくかかるためにコントロール性がよく、打球感も良いゴルフボールを提供することができる。このような軟質で高反発弾性の組成物は、デュアルカバーの低硬度の層を構成することができる。その際の高硬度の層は、上述の高剛性、高硬度、高反発弾性の組成物であってもよく、従来公知のアイオノマーあるいはアイオノマー組成物であってもよい。
【００５４】
アイオノマーとして、硬質アイオノマーと軟質アイオノマーを併用すると、その配合割合に応じ、硬度、剛性が調整された高反発弾性の組成物を得ることができる。このような組成物は、ボールコントロール性、耐久性等にすぐれ、ゴルフボールカバー材として優れている。硬質アイオノマーと軟質アイオノマーの配合比は、例えば１０／９０〜９０／１０、とくに３０／７０〜７０／３０のような配合比にすることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a golf ball material and an ionomer composition having improved rebound resilience, moldability, and the like.
[0002]
[Prior art]
Various ionomers have been proposed and used as golf ball cover materials because of their good durability. Generally, the harder the ionomer, the better the rebound resilience becomes. The harder the ionomer is, the more the ionomer is used, from the viewpoint of increasing the flight distance of the golf ball.
[0003]
However, when a cover material having a high hardness is used, dissatisfaction remains in terms of the controllability of the pole, shot feeling, and the like. Therefore, even a highly resilient hard ionomer having a low hardness is desired.
[0004]
On the other hand, soft ionomers have come to be mainly used by being blended with hard ionomers, with emphasis on the controllability of golf balls and the ease of spin application.
[0005]
However, such soft ionomers generally have low rebound resilience and are often unsatisfactory in terms of ball flight distance. Therefore, ionomers having low hardness and high rebound resilience are also required.
[0006]
As a means to improve the hardness, rigidity, and rebound resilience of the ionomer, a compound containing an amino compound having a bisaminoalkyl group has improved rigidity, hardness, etc., and has less smoke and coloring during melt molding, and is practical. Some proposals have been made in JP-A-61-9403 and JP-A-61-281145.
[0007]
In this proposal, in order to exert a desired effect, it was considered necessary to use an amino compound having two or more primary or secondary amino groups directly connected to an aliphatic hydrocarbon group.
[0008]
Applying this proposed technique to a hard ionomer increases rigidity and hardness, and also improves rebound resilience. A similar tendency is observed when these techniques are applied to a soft ionomer containing an unsaturated carboxylic acid ester as a copolymer component.
[0009]
However, in view of the circumstances described above, it is further desirable that increases in rigidity and hardness are suppressed as much as possible, and a similar improvement in rebound resilience can be achieved.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventors have studied a method of improving the rebound resilience to be equal to or more than the above while suppressing the increase in hardness and stiffness from those specifically disclosed in the above proposal. As a result, it has been found that when an amine described later, which is different from the above proposed amino compound, is blended, the object is achieved and the moldability is also improved, and the present invention has been reached.
[0011]
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a golf ball material and an ionomer composition which have appropriately improved hardness and rigidity and excellent rebound resilience.
Another object of the present invention is to provide a golf ball material having low rigidity and high rebound resilience.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer, wherein a cyclic diamine (B) having an aminoalkyl group and a primary amino group directly bonded to a ring is converted to a carboxyl group of the ionomer (A). The present invention relates to a golf ball material comprising an ionomer composition blended in a ratio of 0.01 to 1 equivalent based on the above.
[0013]
According to the present invention, a cyclic diamine (B) having an aminoalkyl group and a primary amino group directly connected to a ring is converted into an ionomer (A) with respect to an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. Provided in an amount of 0.01 to 1 equivalent based on the carboxyl group of the ionomer composition.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[Action]
Among the cyclic diamines, a cyclic diamine (B) having an aminoalkyl group and a primary amino group directly connected to the ring is selected, and this is compared with the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. And a specific amount ratio, whereby the hardness and rigidity can be appropriately improved, and the rebound resilience can be improved.
[0015]
[Ionomer composition]
(1) Ionomer The ionomer (A) used in the present invention is an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. Here, the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer may be not only a copolymer composed of only ethylene and unsaturated carboxylic acid, but also a multi-component copolymer obtained by optionally copolymerizing other copolymer components. .
[0016]
Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like, especially acrylic acid or methacrylic acid. The use of acids is preferred.
[0017]
Also, as other optional copolymerization components, methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate, dimethyl maleate and the like Examples include unsaturated carboxylic acid esters, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, and carbon monoxide.
[0018]
In particular, in order to obtain a soft ionomer composition, it is preferable to use such a multi-component copolymer, and in particular, the optional copolymer component is an unsaturated carboxylic acid ester, especially an ester of acrylic acid or methacrylic acid. Those are preferred.
[0019]
The polymerization composition of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer naturally depends on the properties of the target composition, but generally, the unsaturated carboxylic acid is contained in an amount of 0.5 to 15 mol%, preferably 1 to 8 mol%. is there.
[0020]
The optional copolymer component as described above may be copolymerized in a proportion of generally 15 mol% or less, preferably 10 mol% or less.
[0021]
Such an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer can be preferably obtained by high-pressure radical copolymerization.
[0022]
The ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained by ionizing such an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer by a conventional method.
[0023]
The ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer which can be used for ionization has, for example, a melt flow rate at 190 ° C. and a load of 2160 g of about 0.1 to 1000 g / 10 min, preferably 0.5 to 300 g / 10 min. On the order of minutes.
[0024]
The ionomer (A) can also be obtained by saponifying an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer.
[0025]
In the ionomer (A), examples of the metal ion include monovalent metals such as lithium, sodium, and potassium; and polyvalent metals such as zinc, magnesium, calcium, copper, lead, nickel, cobalt, and aluminum. In particular, it is preferable that at least a part thereof is a divalent metal ion. Preferred as divalent metals are zinc and magnesium, with zinc being most preferred. When only a monovalent metal ion is used as the metal ion, the coordinating power of the cyclic diamine is weak, and when mixed in a large amount, defects such as bleed out occur. Not so big.
[0026]
Two or more ionomers may be used as the ionomer (A), and the ionization of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer by melt mixing can be performed by using the ionomer together with the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. May go.
[0027]
In particular, when a monovalent metal ionomer is used, it is desirable to use it in combination with a divalent metal ionomer for the reasons described above. In this case, in order to make the compounding effect of the cyclic diamine (B) remarkable, it is desirable that such a monovalent metal ion is generally suppressed to 2 equivalents or less, particularly 1 equivalent or less of the divalent metal ion. However, depending on the purpose, it may be present in a proportion higher than the above range.
[0028]
As the ionomer (A), those having a degree of neutralization of, for example, 5 to 100%, preferably 10 to 90% are preferably used.
[0029]
It is considered that these metal ionomers form a complex compound with a cyclic diamine and improve rigidity, hardness and rebound resilience. In the case of a polyvalent metal ionomer, the complex bond is considered to occur mainly between the polyvalent metal and the amino group of the cyclic diamine. In the case of the monovalent metal ionomer, the free carboxyl group of the ionomer and the cyclic bond are formed. Bonds between the amino groups of the diamine are conceivable, but the invention is not limited by such theory.
[0030]
When a hard ionomer is used as the ionomer (A), a harder ionomer composition is generally obtained. Here, the distinction between hard and soft is subjective, but in the specification of the present application, in consideration of the use of golf balls, for convenience, those having a Shore D hardness of 60 or more are called hard, and those having a Shore D hardness of less than 60 are soft. Call.
[0031]
Hard ionomers are generally ionomers of binary copolymers of ethylene and unsaturated carboxylic acid copolymers, and ionomers of the above-described multi-component copolymers, even if the content of optional copolymerization components is small. Is applicable.
[0032]
On the other hand, the soft ionomer is an ionomer of the above-mentioned multi-component copolymer, and differs depending on the unsaturated carboxylic acid content, the degree of neutralization, etc., but a considerable amount of an unsaturated carboxylic acid ester or vinyl ester as an optional copolymer component. What is contained, for example, what is contained in an amount such as 2 mol% or more is generally used. When a soft ionomer is used, the same physical property change as that of the hard ionomer is observed, but as a result, an ionomer composition having high rebound resilience is obtained although the hardness and rigidity are not so large.
[0033]
(2) Cyclic diamine The other component of the ionomer composition of the present invention is a cyclic diamine (B) having an aminoalkyl group and a primary amino group directly connected to the ring.
[0034]
Here, the amino group of the aminoalkyl group is a primary amino group, and examples thereof include an aminomethyl group, an aminoethyl group, and an aminopropyl group.
[0035]
Specific examples of the cyclic diamine (B) include alicyclic rings such as 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine and 3,5,5-trimethyl-2- (3'-aminopropyl) cyclohexylamine. Examples include aromatic cyclic diamines such as a formula diamine and 2-aminobenzylamine. These components (B) may be a mixture of two or more.
[0036]
The mixing ratio of the cyclic diamine (B) is 0.01 to 1 equivalent, preferably 0.05 to 1 equivalent, relative to the carboxyl group (both free and ionized) of the ionomer (A). It is. If the compounding ratio of (B) exceeds 1 equivalent relative to the carboxyl group, no effect of improving the physical properties can be expected, and the quality of the molded product may be deteriorated due to bleeding.
[0037]
In the golf ball material of the present invention, if necessary, other thermoplastic resins, tackifier resins, waxes, antioxidants, weather stabilizers, light stabilizers, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, pigments, dyes And various additives such as inorganic fillers.
[0038]
The golf ball material of the present invention is prepared by mixing (A) and (B), and additives, if necessary, in a usual melt-kneading apparatus at a temperature higher than the melting point of (A), preferably about 180 to 240 ° C. It can be produced by melt-kneading. When two or more ionomers are used as (A), they may be mixed with (B) at the same time, and only some of the components are melt-kneaded with (B), and the obtained composition and the residual May be melt-kneaded.
[0039]
【Example】
Next, the present invention will be described with reference to examples.
Tables 1 and 2 show ionomer resins and amine compounds used in the following Examples and Comparative Examples. Table 3 shows the equivalent weight of the amine compound to the carboxyl group in the acid copolymer in each of Examples and Comparative Examples.
[0040]
Example 1
Using a twin-screw extruder (screw diameter 30 mm, L / D = 25), 5% by weight based on the ionomer resin 1 shown in Table 1 (0.34 equivalent based on carboxyl groups in the acid copolymer) Was supplied dropwise from a feed port by a pump, and was melt-kneaded with the ionomer resin 1 under the conditions of a melting temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm.
[0041]
The obtained resin composition was hot-pressed into a predetermined shape, and various physical properties were appropriately evaluated by the following methods. Table 4 shows the results.
-MFR: Based on JIS K7210, temperature 190 ° C, load 2160g
・ Hardness (Shore D): Conforms to JIS K7215 ・ Bending rigidity: Conforms to JIS K7106 ・ Tensile properties (tensile strength at break, elongation): Conforms to JIS K7113, No. 2 test piece, test speed 200 mm / min ・ Rebound resilience Rate: based on JIS K6301
Examples 2 and 3
In Example 1, the amine compound 1 was supplied while changing the blending amount shown in Table 3.
[0043]
Examples 4 to 6
In Example 1, ionomer resin 2 was used in place of ionomer resin 1, and amine compound 1 was supplied in a blending amount shown in Table 3.
[0044]
Comparative Example 1
In Examples 1 to 3, the amine compound 1 was not used. The obtained resin composition had lower MFR, hardness, flexural rigidity, rebound resilience, and the like than those of the compositions obtained in Examples 1 to 3.
[0045]
Comparative Example 2
In Examples 4 to 6, the amine compound 1 was not used. The obtained resin compositions had lower MFR, hardness, flexural rigidity, rebound resilience, and the like than those of the compositions obtained in Examples 4 to 6.
[0046]
Comparative Example 3
In Example 1, amine compound 2 was used in place of amine compound 1. The resin composition obtained had substantially the same rebound resilience as the composition obtained in Example 1, but had a significantly higher hardness.
[0047]
[Table 1]

[0048]
[Table 2]

[0049]
[Table 3]

[0050]
[Table 4]

[0051]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, rigidity and hardness can be improved moderately, and a golf ball material with improved rebound resilience can be provided. Since the melt flow rate of the ionomer composition constituting such a golf ball material generally shows a value higher than that of the raw ionomer, the melt moldability is excellent. It also has the advantage of less smoke and odor during melt molding. For example, when a hard ionomer is used as the ionomer (A), a golf ball material having high rigidity, high hardness, and high resilience can be obtained.
[0052]
Such a golf ball material is useful as a golf ball cover material that is hard to bend and has a long flight distance. In addition, a dual cover golf ball having a two-layer cover has been put into practical use in recent years, and a high-hardness ionomer that contributes to the improvement of the flight distance and has excellent durability is provided on the outer cover, and the spin performance of the ball, that is, good controllability and good control. A soft thermoplastic elastomer that provides a good shot feeling is used for the inner cover. JP-A-6-34318 discloses a dual cover golf using a high hardness ionomer having a relatively high unsaturated carboxylic acid content for the inner cover and a relatively flexible thermoplastic resin for the outer cover. A ball has been proposed. That is, as the combination of the two-layer cover of the dual cover golf ball, there is a combination of a high hardness outer cover and a low hardness inner cover, or a combination of a low hardness outer cover and a high hardness inner cover. Can be used for a layer having such high hardness. For the low-hardness layer at that time, conventionally known ionomers or ionomer compositions, for example, one or a combination of two or more ionomers (A) may be used.
[0053]
When a soft ionomer is used, a composition having relatively low rigidity and low hardness and high rebound resilience can be obtained. Such a composition is useful as a golf ball cover material and can provide a golf ball having good controllability and good shot feeling because spin is applied well. Such a soft, high resilience composition can constitute a low hardness layer of a dual cover. In this case, the high hardness layer may be a composition having the above-described high rigidity, high hardness, and high rebound resilience, or may be a conventionally known ionomer or an ionomer composition.
[0054]
When a hard ionomer and a soft ionomer are used in combination as the ionomer, a composition having high rebound resilience in which hardness and rigidity are adjusted according to the blending ratio can be obtained. Such a composition is excellent in ball controllability, durability and the like, and is excellent as a golf ball cover material. The compounding ratio of the hard ionomer and the soft ionomer can be set to, for example, 10/90 to 90/10, particularly 30/70 to 70/30.

Claims

A cyclic diamine (B) having an aminoalkyl group and a primary amino group directly connected to a ring is converted to an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer based on the carboxyl group of the ionomer (A). A golf ball material comprising an ionomer composition blended at a ratio of 0.01 to 1 equivalent.

The golf ball material according to claim 1, wherein the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer contains a polyvalent metal as a metal ion component.

3. The golf ball material according to claim 1, wherein the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is a hard ionomer of a copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid.

3. The golf ball material according to claim 1, wherein the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is a soft ionomer of a copolymer comprising ethylene, unsaturated carboxylic acid and unsaturated carboxylic acid ester.

The golf ball material according to any one of claims 1 to 4, wherein the ionomer (A) of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer is two or more ionomers.

The golf ball material according to claim 5, wherein the two or more ionomers are ionomers having different metal species.

7. The golf ball material according to claim 5, wherein the two or more ionomers are a hard ionomer and a soft ionomer.

8. The golf ball material according to claim 1, which is used for a cover material.

The golf ball cover material according to claim 8, which is used for an outer cover and / or an inner cover of the dual cover.

A cyclic diamine (B) having an aminoalkyl group and a primary amino group directly connected to a ring is converted to an ionomer (A) of an ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer based on the carboxyl group of the ionomer (A). An ionomer composition blended at a ratio of 0.01 to 1 equivalent.