JP3672127B2 - Optical element manufacturing method and optical element - Google Patents

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  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学的素子の製造方法及び光学的素子に関し、自発光の平面型ディスプレイであって、特に、有機薄膜を電界発光層に用いる有機電界発光ディスプレイに好適な光学的素子の製造方法、及びその光学的素子に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、マルチメディア指向の商品を初めとして、人間と機械とのインターフェースの重要性が高まってきている。人間がより快適に効率良く機械操作するためには、操作される機械からの情報を誤りなく、簡潔に、瞬時に、充分な量で取り出す必要があり、そのために、ディスプレイを初めとする様々な表示素子について研究が行われている。
【0003】
また、機械の小型化に伴い、表示素子の小型化、薄型に対する要求も日々、高まっているのが現状である。
【0004】
例えば、ノート型パーソナルコンピュータ、ノート型ワードプロセッサなどの、表示素子一体型であるラップトップ型情報処理機器の小型化には目を見張る進歩があり、それに伴い、その表示素子である液晶ディスプレイに関しての技術革新も素晴らしいものがある。
【0005】
今日、液晶ディスプレイは、様々な製品のインターフェースとして用いられており、ラップトップ型情報処理機器はもちろんのこと、小型テレビや時計、電卓を初めとして、我々の日常使用する製品に多く用いられている。
【0006】
これらの液晶ディスプレイは液晶が低電圧駆動、低消費電力であるという特徴を生かし、小型から大容量表示デバイスに至るまで、人間と機械のインターフェースとして、表示素子の中心として研究されてきた。
【0007】
しかし、この液晶ディスプレイは自発光性でないため、バックライトを必要とし、このバックライト駆動に、液晶を駆動するよりも大きな電力を必要とするため、結果的に内蔵蓄電池等では使用時間が短くなり、使用上の制限がある。
【0008】
更に、液晶ディスプレイは、視野角が狭いため、大型ディスプレイ等の大型表示素子には適していないと共に、液晶分子の配向状態による表示方法であるので、視野角の中においても、角度によりコントラストが変化してしまうのも大きな問題である。
【0009】
また、駆動方式から考えれば、駆動方式の一つであるアクティブマトリクス方式は、動画を扱うに十分な応答速度を示すが、TFT(薄膜トランジスタ)駆動回路を用いるため、画素欠陥により画面サイズの大型化が困難である。TFT駆動回路を用いることは、コストダウンの点から考えても好ましくない。
【0010】
別の駆動方式である、単純マトリクス方式は、低コストである上に画面サイズの大型化が比較的容易であるが、動画を扱うに十分な応答速度を有していないという問題がある。
【0011】
これに対し、自発光性表示素子は、プラズマ表示素子、無機電界発光素子、有機電界発光素子等が研究されている。
【0012】
プラズマ表示素子は低圧ガス中でのプラズマ発光を表示に用いたもので、大型化、大容量化に適しているものの、薄型化、コストの面での問題を抱えている。また、駆動に高電圧の交流バイアスを必要とし、携帯用デバイスには適していない。
【0013】
無機電界発光素子は、緑色発光ディスプレイ等が商品化されたが、プラズマ表示素子と同様に、交流バイアス駆動であり、駆動には数百V必要であり、またフルカラー化は困難であると思われる。
【0014】
一方、有機化合物による電界発光現象は、1960年代前半に、強く螢光を発生するアントラセン単結晶へのキャリア注入による発光現象が発見されて以来、長い期間、研究されてきたが、低輝度、単色で、しかも単結晶であったため、有機材料へのキャリア注入という基礎的研究として行われていた。
【0015】
しかし、1987年にEastman Kodak 社のTangらが低電圧駆動、高輝度発光が可能なアモルファス発光層を有する積層構造の有機薄膜電界発光素子を発表して以来、各方面で、R、G、Bの三原色の発光、安定性、輝度上昇、積層構造、作製方法等の研究開発が盛んに行われている。
【0016】
さらに、有機材料の特徴であるが、分子設計等により様々な新規材料が発明され、直流低電圧駆動、薄型、自発光性等の優れた特徴を有する、有機電界発光表示素子のカラーディスプレイへの応用研究も盛んに行われ始めている。
【0017】
有機電界発光素子(以下、有機EL素子と称することがある。)は、1μm以下の膜厚であり、電流を注入することにより電気エネルギーを光エネルギーに変換して面状に発光するなど、自発光型の表示デバイスとして理想的な特徴を有している。
【0018】
図22は、従来の有機EL素子10の一例を示す。この有機EL素子10は、透明基板(例えばガラス基板)6上に、ITO(Indium tin oxide)透明電極5、ホール輸送層4、発光層3、電子輸送層2、陰極(例えばアルミニウム電極)1を例えば真空蒸着法で順次製膜したものである。
【0019】
そして、陽極である透明電極5と陰極1との間に直流電圧17を選択的に印加することによって、透明電極5から注入されたキャリアとしてのホールがホール輸送層4を経て、また陰極1から注入された電子が電子輸送層2を経て移動し、電子−ホールの再結合が生じ、ここから所定波長の発光18が生じ、透明基板6の側から観察できる。
【0020】
発光層3には、例えばアントラセン、ナフタリン、フェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、ブタジエン、クマリン、アクリジン、スチルベン等の発光物質を使用してよい。これは、電子輸送層2に含有させることができる。
【0021】
図23は、別の従来例を示すものであり、この例においては、発光層3を省略し、電子輸送層2に上記の亜鉛錯体又は螢光物質との混合物を含有させ、電子輸送層2とホール輸送層4との界面から所定波長の発光18が生じるように構成した有機EL素子20を示すものである。
【0022】
図24は、上記の有機EL素子の具体例を示す。即ち、各有機層(ホール輸送層4、発光層3又は電子輸送層2)の積層体を陰極1と陽極5との間に配するが、これらの電極をマトリクス状に交差させてストライプ状に設け、輝度信号回路40、シフトレジスタ内蔵の制御回路41によって時系列に信号電圧を印加し、多数の交差位置(画素)にてそれぞれ発光させるように構成している。
【0023】
従って、このような構成により、ディスプレイとして勿論、画像再生装置としても使用可能となる。なお、上記のストライプパターンを赤(R)、緑(G)、青(B)の各色毎に配し、フルカラー又はマルチカラー用として構成することができる。
【0024】
こうした有機EL素子を用いた、複数の画素からなる表示デバイスにおいて、発光する有機薄膜層2、3、4は一般に、透明電極5と金属電極1との間に挟まれており、透明電極5側に発光する。
【0025】
しかし、上記のような有機EL素子も、なお未解決の問題を有している。
【0026】
例えば、これらの有機電界発光素子の劣化が大きな問題であるが、この劣化要因は、発光に伴う発熱による有機材料の熱劣化や、作製時に混入された水分や酸素の影響によるもの、また、カソード電極の酸化による有機層との剥離等が考えられているものの、明らかではなく、これらの原因の複合要因であると考えられる。
【0027】
有機電界発光素子をディスプレイデバイス等に応用する際、上記のような要因が、素子の寿命に及ぼす影響が大きな問題である。従って、有機層及び金属電極を保護するために封止膜を設け、その後に引き続いて封止膜構造まで真空一貫作製することが望ましい。
【0028】
しかしながら、例えば絶縁性の封止膜を設ける場合、これを真空蒸着装置の中で作製する際、絶縁性の封止膜の蒸着時における輻射熱の影響が大きく、発光層を初めとする有機層に対する影響が懸念されることが判明した。
【0029】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであって、有機層の劣化が殆ど生じず、大気中でも良好な安定性を示す長寿命の光学的素子の製造方法、及びその光学的素子を提供することを目的としている。
【0030】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、帯状パターンの陽極上に、発光領域を含む有機層と陰極とをこの順に共通のマスクによって同一パターンに真空成膜した後に、真空を保持したまま、前記陰極及び前記有機層をこれらの表面及び側面の全体に亘って覆う導電性封止膜を前記陽極と交差した帯状パターンに形成し、更に真空を保持したまま、前記陽極と前記陰極とが重なる位置において前記導電性封止膜を覆う絶縁性封止膜を形成する、光学的素子の製造方法に係るものである。
また、本発明は、帯状パターンの陽極上に、発光領域を含む有機層と陰極とがこの順に同一パターンに成膜され、前記極及び前記有機層をこれらの表面及び側面の全体に亘って覆う導電性封止膜が前記陽極と交差した帯状パターンに形成され、前記陽極と前記陰極とが重なる位置において前記導電性封止膜を覆う絶縁性封止膜が形成されている光学的素子も提供するものである。
【0031】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法においては、前記導電性封止膜上に、真空を保持したまま絶縁性封止膜を形成する際、導電性封止膜及び絶縁性封止膜を真空蒸着法により順次形成することが望ましい。
【0033】
そして、上記の素子は、透明電極を設けた光学的に透明な基体の前記透明電極上に、有機ホール輸送層、有機発光層及び/又は有機電子輸送層、金属電極、導電性封止膜及び絶縁性封止膜を真空成膜条件下で順次積層することが望ましい。
【0034】
これにより、上記の方法は、好適な有機電界発光素子の製造方法となり、この素子はカラーディスプレイ用の素子として好適なものとなる。
【0035】
【実施例】
以下、本発明を実施例について詳細に説明する。
【0036】
例1
図1は、本発明に基づく例1により製造された有機EL素子31を示す断面図である。図1は、図2の如く、ガラス基板6上にドット状に多数形成された画素PXの一つを示したものであってよい。
【0037】
本例による有機EL素子は、図1に示すように、ガラス基板6上にITO(Indium Tin Oxide)からなる透明電極5(アノード)、ホール輸送層4、電子輸送層を兼ねた発光層3、及びリチウム−アルミニウム(LiAl)合金からなる電極1(カソード)が積層されたものであり、前述した図23と同じシングルへテロ型の積層体を構成している。
【0038】
そして、電極1上には、導電性封止膜7及び絶縁性封止膜8が素子の側面を覆う如くに順次形成されている。これらの封止膜は、後述する真空蒸着装置を用い、本例の方法により成膜されたものである。
【0039】
なお、図1に示した構造は、図22に示した電子輸送層2が独立して設けられているダブルヘテロ型の有機EL素子にも適用することができる。
【0040】
図2は、真空蒸着装置により作製した有機EL素子30の具体例を示す平面図である。即ち、サイズLが30mm×30mmのガラス基板6上に、サイズlが2mm×2mmのITO透明電極5を上記した真空蒸着装置により約 100nmの厚さで蒸着後に、全面にSiO2 9を蒸着し、これを所定の画素パターンにエッチングして多数の開口15を形成し、ここに透明電極5をそれぞれ露出させる。従って、SiO2 によって2mm×2mmの発光領域(画素)PXに対し図3に示す蒸着マスク22を用いて各有機層4、3及び金属電極1を順次形成する。
【0041】
図3は、本例における有機EL素子を作製するために用いた各種の蒸着マスクの位置関係を模式的に示した平面図であって、各マスクの開口部を示したものである。即ち、マスク22の開口部22aにより上記した有機層4、3及び電極1が形成され、次に、マスク23の開口部23aによりITO透明電極5と直交して同列の各素子上を帯状に導電性封止膜7が形成され、最後にマスク24の開口部24aにより各素子毎に絶縁性封止膜8が形成されて、図1のような形状の素子が作製される。
【0042】
これらの各マスク22、23、24は、図4のような真空蒸着装置11の中に配置されている。この装置の内部には、アーム12の下に固定された一対の支持手段13が設けられ、この双方の固定手段13、13の間には、透明ガラス基板6を下向きにし、マスク22、23、24をセットできるステージ機構(図示省略)が設けられている。そして、ガラス基板及びマスクの下方には、所定個数の各種蒸着源28を配置する。各蒸着源は、電源29による抵抗加熱方式で加熱される。この加熱には、必要に応じてEB(電子線)加熱方式等も使用される。
【0043】
次に、本例による有機EL素子の具体的な製造プロセスを説明する。
【0044】
図5は、前述した図2と同じガラス基板6上にITO透明電極5を蒸着後に、全面にSiO2 9を蒸着し、これを所定の画素パターンにエッチングして多数の開口15を形成し、開口部15に透明電極5を露出させた状態を示す平面図であって、一部を省略して示したものである。そして、以下、図6〜図11に示す各製造段階は、図5のa部のA−A断面で示したものである。
【0045】
まず、図5に示すように、30mm×30mmのガラス基板6上に膜厚約 100nmで設けたITO透明電極5上に、SiO2 9を蒸着し、これをパターニングして2mm×2mmの発光領域15以外をマスクした有機EL素子作製用のセルを作製した。
【0046】
これにより、図8の状態が形成される。つまり、図6は図5のA−A線断面図、そして、図7は図6の VII−VII 線断面図であり、いずれもITO透明電極5が形成された状態を示し、図8はこの透明電極5上にSiO2 が蒸着されてパターニングされた状態を示している。
【0047】
次に、上記のように作製したセルを図4に示した真空蒸着装置に入れ、図9のように蒸着マスク22を用いてTPD(N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(3−メチルフェニル)4,4’−ジアミノビフェニル)(図15の構造式参照)を真空蒸着法により真空下で約50nmの厚みに蒸着した(蒸着速度2〜4Å/sec)。これにより、マスク22の開口22aからTPDを蒸着し、ホール輸送層4を形成した。
【0048】
続いて、同じ蒸着マスクのままで、上記の如く蒸着されたホール輸送層4の上にアルミニウム−キノリン錯体であるAlq3 (トリス(8−キノリノール)アルミニウム)(図14の構造式参照)を約50nmの厚みに蒸着し(蒸着速度2〜4Å/sec)、発光層(電子輸送層も兼ねたもの:以下、同様)3を形成した。
【0049】
続いて、同じ蒸着マスクのままで、上記の発光層3の上にカソード電極としてLiAl合金(Li含有率 2.5%)を約2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度11〜13Å/sec)金属電極1を形成した。
【0050】
次に、図10のように、マスクを蒸着マスク23に変えて上記金属電極1上に金(Au)を約10kÅの厚みに蒸着した(蒸着速度30〜40Å/sec)。これにより、マスク23の開口23aから金を蒸着し、図示の如く有機層4、3及び電極1の積層体の表面を覆うように導電性封止膜7を形成した。
【0051】
最後に、図11のように、マスクを蒸着マスク24に変えて上記導電性封止膜7の上にSiO2 を2kÅの厚みに蒸着した(蒸着速度50〜60Å/sec)。これにより、マスク24の開口24aからSiO2 を蒸着し、上記の導電性封止膜7を覆う絶縁性封止膜8を形成して、図1に示すような有機EL素子31を作製した。
【0052】
このようにして、本例は、同じ真空蒸着装置の中で、有機層から絶縁性封止膜までを蒸着マスクを変えるだけで連続して(真空一貫プロセスで)蒸着するため、素子製造中に素子が大気に曝されることなく、製造することができる。
【0053】
図12は、上記のようにして製造した図11の一部分の拡大断面図(図3及び図5のA−A線断面に相当)であり、図13は図12のXIII−XIII線断面図(図3及び図5のB−B線断面に相当)である。
【0054】
こうして作製された有機EL素子を作製後に1ケ月間大気中に放置した後、この素子の特性を測定したところ、印加電圧6Vで約1200cd/m2 の輝度を得ることができ、この結果は素子作製直後に測定した結果と殆ど変わらなかった。また、ダークスポットも殆ど発生せず、封止膜7及び8による封止の効果が顕著であった。
【0055】
本例によれば、電極1上に設けられる導電性封止膜7が同じ真空蒸着装置の中で連続して成膜されるので、この導電性封止膜7が下層に在る有機層及び電極を保護し、電極1の酸化を阻止する作用があるのに加え、更にこの上をSiO2からなる絶縁性封止膜8で封止することにより、電極1の酸化防止及び有機層の劣化防止の効果が一層強められる。
【0056】
そして、金からなる導電性封止膜7を絶縁性封止膜8の下に介在させているため、絶縁性封止膜8の蒸着時の輻射熱による有機層の劣化が防止される。このためには、導電性封止膜7は蒸着時のバッファ層として厚めに形成されることを要し、上記の厚み(約10kÅ)は十分なものである。
【0057】
なお、導電性封止膜7が金属等の熱伝導性の良い材料からなる場合には、上記の輻射熱を効率良く放散する作用が期待でき、有機層の劣化防止に有利であると考えられる。
【0058】
しかも、有機層から上を同じ真空蒸着装置の中で連続して形成するため、生産性が高く、製造中に大気中の酸素の影響がない。また、上記の各封止膜によって、大気中での使用下でも良好な安定性を有する有機EL素子が得られる。
【0059】
そして、本例による上記した各効果は、後述する本発明に基づく他の例においても同様に得られるものである。
【0060】
例2
この例においても本発明に基づいて、上記した例1と同様に、図9に示した蒸着マスク22を用いて発光層3までを形成した。この発光層3までは使用する材料等は例1と同じである(後述する各例についても同様)ので、その説明は省略する。
【0061】
続いて、同じ蒸着マスクのままで、上記発光層3の上にカソード電極としてリチウム−アルミニウム(LiAl)合金(リチウム含有率 2.5%)を約2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度11〜13Å/sec)金属電極1を形成した。
【0062】
次に、マスクを蒸着マスク23に変えて上記金属電極1上に金(Au)を約10kÅの厚みに蒸着し(蒸着速度30〜40Å/sec)、導電性封止膜7を形成した。
【0063】
最後に、マスクを蒸着マスク24に変えて、上記導電性封止膜7の上にアルミナ(Al2 3 )を2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度50〜60Å/sec)絶縁性封止膜8を形成し、図16のように有機EL素子32を作製した。
【0064】
こうして作製された有機EL素子を作製後に1ケ月間大気中に放置した後、この素子の特性を測定したところ、印加電圧6Vで約1100cd/m2 の輝度を得ることができ、この結果は素子作製直後に測定した結果と殆ど変わらなかった。また、ダークスポットも殆ど発生せず、封止膜7及び8による封止の効果がみられた。
【0065】
例3
この例においても本発明に基づいて、上記した例1と同様にして形成した発光層3の上に、同じ蒸着マスクのままでカソード電極としてストロンチウム−アルミニウム(SrAl)合金(ストロンチウム含有率2%)を約2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度11〜13Å/sec)金属電極1を形成した。
【0066】
次に、マスクを蒸着マスク23に変えて、上記の金属電極1上に金(Au)を約10kÅの厚みに蒸着し(蒸着速度30〜40Å/sec)、導電性封止膜7を形成した。
【0067】
最後に、マスクを蒸着マスク24に変えて、上記導電性封止膜7の上にSiO2 を2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度50〜60Å/sec)絶縁性封止膜8を形成し、図17のように有機EL素子33を作製した。
【0068】
こうして作製された有機EL素子を作製後に1ケ月間大気中に放置した後、この素子の特性を測定したところ、印加電圧7Vで約1000cd/m2 の輝度を得ることができ、この結果は素子作製直後に測定した結果と殆ど変わらなかった。また、ダークスポットも殆ど発生せず、封止膜7及び8による封止の効果がみられた。
【0069】
例4
この例においても本発明に基づいて、上記した例1と同様に形成した発光層3の上に、同じ蒸着マスクのままでカソード電極としてストロンチウム−アルミニウム(SrAl)合金(ストロンチウム含有率2%)を約2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度11〜13Å/sec)金属電極1を形成した。
【0070】
次に、マスクを蒸着マスク23に変えて、上記の金属電極1上に金(Au)を約10kÅの厚みに蒸着し(蒸着速度30〜40Å/sec)、導電性封止膜7を形成した。
【0071】
最後に、マスクを蒸着マスク24に変えて、上記導電性封止膜7の上にアルミナ(Al2 3 )を2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度50〜60Å/sec)絶縁性封止膜8を形成し、図18のように有機EL素子34を作製した。
【0072】
こうして作製された有機EL素子を作製後に1ケ月間大気中に放置した後、この素子の特性を測定したところ、印加電圧8Vで約1200cd/m2 の輝度を得ることができ、この結果は素子作製直後に測定した結果と殆ど変わらず、封止膜7及び8による封止の効果がみられた。
【0073】
例5
この例は比較例として、上記した例1と同様に形成した発光層3の上に、同じ蒸着マスクのままでカソード電極として上記した例3と同じく、ストロンチウム−アルミニウム(SrAl)合金(ストロンチウム含有率2%)を約2kÅの厚みで蒸着して(蒸着速度11〜13Å/sec)金属電極1を形成した。
【0074】
最後に、マスクを蒸着マスク24に変えて、上記の金属電極1上にSiO2を2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度50〜60Å/sec)絶縁性封止膜8を形成し、図19のように有機EL素子35を作製した。従って、この例は導電性封止膜7を設けないものとなっている。
【0075】
こうして作製された有機EL素子を作製直後に測定したところ、絶縁性封止膜8の蒸着時に発生する輻射熱で有機層が劣化しており、殆ど発光が見られなかった。従って、上記した例3のように導電性封止膜を絶縁性封止膜の下に隣接して設ける効果が証明された。
【0076】
例6
この例も比較例として、上記した例1と同様に形成した発光層3の上に、同じマスクのままでカソード電極として上記した例1と同じく、リチウム−アルミニウム(LiAl)合金(リチウム含有率2.5%)を約2kÅの厚みで蒸着して(蒸着速度11〜13Å/sec)金属電極1を形成した。
【0077】
この後に、蒸着装置内を一旦、真空から大気圧に戻し、更に再度、真空に引いた。
【0078】
次に、マスクを蒸着マスク23に変えて、上記の金属電極1上に金(Au)を約10kÅの厚みに蒸着し(蒸着速度30〜40Å/sec)、導電性封止膜7を形成した。
【0079】
最後に、マスクを蒸着マスク24に変えて、上記導電性封止膜7の上にSiO2 を2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度50〜60Å/sec)絶縁性封止膜8を形成し、図20のように有機EL素子36を作製した。
【0080】
こうして作製された有機EL素子を作製後に1ケ月間大気中に放置した後、この素子の特性を測定したところ、印加電圧13Vで約500cd/m2の輝度を得ることができたが、この結果は素子作製直後に測定した結果に比べて大きく劣化していた。また、ダークスポットも大量に発生していた。
【0081】
即ち、導電性封止膜7の形成前に素子が大気に曝されたことによる悪影響が顕著に現れており、導電性封止膜7の形成も真空条件下で行うことの重要性が証明された。
【0082】
例7
この例においては、上記した例1と同様に形成した発光層3の上に、同じマスクのままでカソード電極として上記した例1と同じく、リチウム−アルミニウム合金(LiAl)(リチウム含有率2.5%)を約2kÅの厚みで蒸着して(蒸着速度11〜13Å/sec)金属電極1を形成した。
【0083】
次に、マスクを蒸着マスク23に変えて、上記の金属電極1上に金(Au)を約10kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度30〜40Å/sec)導電性封止膜7を形成した。
【0084】
この後に、蒸着装置内を一旦、真空から大気圧に戻し、更に再度、真空に引いた。
【0085】
最後に、マスクを蒸着マスク24に変えて、上記の導電性封止膜7上にSiO2 を2kÅの厚みに蒸着して(蒸着速度50〜60Å/sec)絶縁性封止膜8を形成し、図21のように有機EL素子37を作製した。
【0086】
こうして作製された有機EL素子を作製後に1ケ月間大気中に放置した後、この素子の特性を測定したところ、印加電圧9Vで約900cd/m2の輝度を得ることができたが、この結果は素子作製直後に測定した結果に比べて劣化していた。また、ダークスポットも増加していた。
【0087】
即ち、絶縁性封止膜8の形成前に素子が大気に曝されたことによる悪影響が現れており、全ての成膜を真空条件下で行うことの重要性が証明された。
【0088】
以上、本発明の実施例を説明したが、上述の実施例は本発明の技術的思想に基づいて種々の変形が可能である。
【0089】
例えば、アノード電極、電子輸送層、ホール輸送層、カソード電極の材料は、適宜選択して使用可能である。ホール輸送層であるならば、ジアミン誘導体、ベンジジン誘導体、スチリルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ヒドラゾン誘導体等のホール輸送性有機物質を用いてもよい。同様に、電子輸送層には、キノリノール誘電体、ペリレン誘導体、ビススチリル誘導体、ピラジン誘導体等の電子輸送性有機物質を用いてもよい。
【0090】
また、発光層はホスト−ゲスト系発光層でももちろんよく、その場合、ゲスト材料としては、昇華性をもつ材料であれば何でもよく、螢光性を有する色素に限定されない。例えばキナクリドンのような顔料でもよい。
【0091】
発光層が電子輸送層又はホール輸送層としての作用を兼ね備えたシングルヘテロ型の有機EL素子としてもよい。
【0092】
また、カソード電極材料については、上述した材料以外にも、効率良く電子を注入するために、電極材料の真空準位からの仕事関数の小さい金属を用いるのが好ましく、例えば、インジウム(In)、マグネシウム(Mg)、銀(Ag)、カルシウム(Ca)、バリウム(Ba)、リチウム(Li)等の低仕事関数の金属を単体で、または他の金属との合金として安定性を高めて使用してもよい。
【0093】
また、本発明においては、アノード電極側から有機電界発光を取り出すため、アノード電極にはITOを透明電極として用いたが、もちろん効率良くホールを注入するために、アノード電極材料の真空準位からの仕事関数が大きいもの、例えば金、二酸化スズ−アンチモン混合物(SnO2 +Sb)、酸化亜鉛−アルミニウム混合物(ZnO+Al)等の電極を用いてもよい。
【0094】
また、導電性封止膜は金属材料以外の材料でもよく、例えばポリオキサジアゾールからなる導電性有機材料を蒸着後に紫外線による硬化を施し、蒸着重合を行ってもよい。導電性金属材料は良導電性を示すものであればよく、例えばタングステン(W)、アルミニウム(Al)、金(Au)、銀(Ag)等の金属を単体で或いは合金で用いてもよい。また、ダイヤモンドライクカーボン薄膜に少数キャリアをドープしたような導電性封止膜を用いてもよい。但し、酸化され難い材料を用いることが好ましい。
【0095】
また、絶縁性封止膜の材料としては、蒸着可能な材料であれば何でもよく、例えば一酸化ケイ素(SiO)、二酸化ケイ素(SiO2 )、アルミナ(Al2 3 )、二酸化ゲルマニウム(GeO2 )、窒化アルミニウム(AlN)等の材料を抵抗加熱蒸着法、電子線加熱蒸着法、スパッタリング法等により作製可能である。
【0096】
なお、上述した実施例は、モノカラー用の有機EL素子を主として説明したが、発光材料を選択することによって、R、G、Bの三色を発光するフルカラー用、又はマルチカラー用の有機EL素子を上述した方法で作製することができる。その他、本発明は、ディスプレイ用としてだけでなく、光源用としても使用可能な有機EL素子に適用できると共に、他の光学的用途にも適用することができる。
【0097】
【発明の作用効果】
本発明は、上述した如く、発光領域を含む有機層の積層体上に電極が設けられている光学的素子を製造するに際し、帯状パターンの陽極上に、発光領域を含む有機層と陰極とをこの順に共通のマスクによって同一パターンに真空成膜した後に、真空を保持したまま、前記陰極及び前記有機層をこれらの表面及び側面の全体に亘って覆う導電性封止膜を前記陽極と交差した帯状パターンに形成し、更に真空を保持したまま、前記陽極と前記陰極とが重なる位置において前記導電性封止膜を覆う絶縁性封止膜を形成しているので、大気による極の酸化が防止されると共に、導電性封止膜の上に絶縁性封止膜を形成する場合にその形成時の輻射熱による有機層の劣化を防止することができ、しかも絶縁性封止膜によって陰極の酸化及び有機層の劣化を防止する効果を一層強めることができる。従って、大気中でも良好な安定性を示し、長寿命の光学的素子を提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例による有機EL素子の概略断面図である。
【図2】同有機EL素子の具体例の平面図である。
【図3】同有機EL素子の製造に用いる各種マスクの位置関係を示す拡大平面図である。
【図4】同有機EL素子の製造に用いる真空蒸着装置の概略断面図である。
【図5】同有機EL素子の製造においてガラス基板上に蒸着したSiO2 を所定の画素パターンにエッチングした状態を示す平面図である。
【図6】同有機EL素子の製造プロセスの一段階を示す要部の概略断面図である。
【図7】図6の VII−VII 線断面図である。
【図8】同製造プロセスの他の一段階を示す要部の概略断面図である。
【図9】同製造プロセスの他の一段階を示す要部の概略断面図である。
【図10】同製造プロセスの他の一段階を示す要部の概略断面図である。
【図11】同製造プロセスの更に他の一段階を示す要部の概略断面図である。
【図12】同完成した有機EL素子の要部を示す拡大断面図てある。
【図13】図12のXIII−XIII線断面図である。
【図14】同有機EL素子の発光層材料として使用するアルミニウム−キノリン錯体の構造式である。
【図15】同有機EL素子のホール輸送層材料として使用するTPDの構造式である。
【図16】本発明の他の実施例による有機EL素子の概略断面図である。
【図17】本発明の他の実施例による有機EL素子の概略断面図である。
【図18】本発明の更に他の実施例による有機EL素子の概略断面図である。
【図19】本発明の比較例による有機EL素子の概略断面図である。
【図20】本発明の他の比較例による有機EL素子の概略断面図である。
【図21】本発明の更に他の比較例による有機EL素子の概略断面図である。
【図22】従来例による有機EL素子を示す概略断面図である。
【図23】他の従来例による有機EL素子の概略断面図である。
【図24】同有機EL素子の具体例を示す概略斜視図である。
【符号の説明】
1…電極(カソード)、2…電子輸送層、3…発光層、4…ホール輸送層、
5…ITO透明電極、6…ガラス基板、7…導電性封止膜、
8…絶縁性封止膜、9…SiO2 膜、11…真空蒸着装置、15…開口、
22、23、24…マスク、22a、23a、24a…開口部、28…蒸着源、29…電源、
30、31、32、33、34、35、36、37…有機EL素子、PX…画素
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing an optical element and an optical element, and is a self-luminous flat display, and in particular, a method for manufacturing an optical element suitable for an organic electroluminescent display using an organic thin film as an electroluminescent layer, And an optical element thereof.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the importance of human-machine interfaces has been increasing, especially in multimedia-oriented products. In order for humans to operate a machine more comfortably and efficiently, it is necessary to extract information from the machine to be operated in a succinct, instantaneous, and sufficient amount without error. Research has been conducted on display elements.
[0003]
In addition, with the miniaturization of machines, the demand for miniaturization and thinness of display elements is increasing day by day.
[0004]
For example, downsizing of laptop information processing devices that are integrated with display elements, such as notebook personal computers and notebook word processors, has made remarkable progress, and as a result, technologies related to liquid crystal displays that are display elements Innovation is also great.
[0005]
Today, liquid crystal displays are used as interfaces for various products, and are often used not only in laptop-type information processing equipment but also in products that we use everyday, such as small TVs, watches, and calculators. .
[0006]
These liquid crystal displays have been studied as the center of display elements as a human-machine interface, ranging from small to large capacity display devices, taking advantage of the low-voltage driving and low power consumption of liquid crystals.
[0007]
However, since this liquid crystal display is not self-luminous, it requires a backlight, and this backlight drive requires more power than driving the liquid crystal. There are restrictions on use.
[0008]
Furthermore, since the viewing angle is narrow, the liquid crystal display is not suitable for a large display element such as a large display, and the display method is based on the orientation state of the liquid crystal molecules. It is also a big problem.
[0009]
From the viewpoint of the driving method, the active matrix method, which is one of the driving methods, exhibits a response speed sufficient for handling moving images. However, since a TFT (thin film transistor) driving circuit is used, the screen size is increased due to pixel defects. Is difficult. Use of a TFT drive circuit is not preferable from the viewpoint of cost reduction.
[0010]
Another driving method, the simple matrix method, is low in cost and relatively easy to increase the screen size, but has a problem that it does not have a response speed sufficient to handle moving images.
[0011]
On the other hand, plasma display elements, inorganic electroluminescent elements, organic electroluminescent elements and the like have been studied as self-luminous display elements.
[0012]
A plasma display element uses plasma light emission in a low-pressure gas for display and is suitable for an increase in size and capacity, but has problems in terms of thickness reduction and cost. In addition, a high voltage AC bias is required for driving, which is not suitable for portable devices.
[0013]
As for the inorganic electroluminescent element, a green light emitting display or the like has been commercialized. However, like the plasma display element, it is an AC bias drive, and several hundred volts are required for the drive, and full color is considered difficult. .
[0014]
On the other hand, the electroluminescence phenomenon caused by organic compounds has been studied for a long time since the discovery of the light emission phenomenon caused by carrier injection into the anthracene single crystal that generates strong fluorescence in the first half of the 1960s. And since it was a single crystal, it was carried out as a basic study of carrier injection into an organic material.
[0015]
However, since Tang et al. Of Eastman Kodak in 1987 announced an organic thin-film electroluminescent device with an amorphous light-emitting layer that can be driven at low voltage and capable of high-intensity light emission, R, G, B Research and development of these three primary colors, such as light emission, stability, brightness increase, layered structure, and production method, are actively conducted.
[0016]
Furthermore, as a characteristic of organic materials, various new materials have been invented by molecular design, etc., and have excellent characteristics such as direct current low voltage driving, thinness, self-luminous property, etc. Applied research is also being actively conducted.
[0017]
An organic electroluminescent element (hereinafter sometimes referred to as an organic EL element) has a film thickness of 1 μm or less, and converts electric energy into light energy by injecting a current to emit light in a planar shape. It has ideal characteristics as a light-emitting display device.
[0018]
FIG. 22 shows an example of a conventional organic EL element 10. The organic EL element 10 includes an ITO (Indium Tin Oxide) transparent electrode 5, a hole transport layer 4, a light emitting layer 3, an electron transport layer 2, and a cathode (for example, an aluminum electrode) 1 on a transparent substrate (for example, a glass substrate) 6. For example, the films are sequentially formed by vacuum deposition.
[0019]
Then, by selectively applying a DC voltage 17 between the transparent electrode 5 as the anode and the cathode 1, holes as carriers injected from the transparent electrode 5 pass through the hole transport layer 4 and from the cathode 1. The injected electrons move through the electron transport layer 2 and electron-hole recombination occurs. From this, light emission 18 having a predetermined wavelength is generated and can be observed from the transparent substrate 6 side.
[0020]
For the light emitting layer 3, for example, a light emitting material such as anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, chrysene, perylene, butadiene, coumarin, acridine, stilbene, or the like may be used. This can be contained in the electron transport layer 2.
[0021]
FIG. 23 shows another conventional example. In this example, the light-emitting layer 3 is omitted, and the electron transport layer 2 contains a mixture of the above zinc complex or phosphor, so that the electron transport layer 2 2 shows an organic EL element 20 configured to emit light 18 having a predetermined wavelength from the interface between the hole transport layer 4 and the hole transport layer 4.
[0022]
FIG. 24 shows a specific example of the organic EL element. That is, a laminate of each organic layer (hole transport layer 4, light-emitting layer 3 or electron transport layer 2) is disposed between the cathode 1 and the anode 5, and these electrodes are crossed in a matrix to form a stripe shape. A signal voltage is applied in time series by a luminance signal circuit 40 and a control circuit 41 with a built-in shift register, and light is emitted at each of a number of intersection positions (pixels).
[0023]
Therefore, with such a configuration, it can be used not only as a display but also as an image reproducing apparatus. Note that the stripe pattern described above can be arranged for each color of red (R), green (G), and blue (B), and can be configured for full color or multicolor.
[0024]
In a display device composed of a plurality of pixels using such an organic EL element, the organic thin film layers 2, 3, and 4 that emit light are generally sandwiched between the transparent electrode 5 and the metal electrode 1, and the transparent electrode 5 side Flashes on.
[0025]
However, the organic EL elements as described above still have unsolved problems.
[0026]
For example, degradation of these organic electroluminescent devices is a major problem. The cause of the degradation is due to the thermal degradation of organic materials due to heat generated by light emission, the influence of moisture and oxygen mixed during production, and the cathode. Although peeling from the organic layer due to the oxidation of the electrode is considered, it is not clear and is considered to be a combined factor of these causes.
[0027]
When an organic electroluminescent element is applied to a display device or the like, the influence of the above factors on the lifetime of the element is a big problem. Therefore, it is desirable to provide a sealing film to protect the organic layer and the metal electrode, and then to form a vacuum consistently up to the sealing film structure.
[0028]
However, for example, when an insulating sealing film is provided, when the insulating sealing film is produced in a vacuum deposition apparatus, the influence of radiant heat during the deposition of the insulating sealing film is large, and the organic layer including the light emitting layer is not affected. It turns out that the impact is concerned.
[0029]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the circumstances as described above, and has a method for producing a long-life optical element exhibiting good stability even in the atmosphere with little deterioration of the organic layer, and its optical The object is to provide an element.
[0030]
[Means for Solving the Problems]
  That is, the present inventionOn the strip pattern anode,Organic layer including light emitting regionAnd cathode in the same pattern with a common mask in this orderAfter vacuum deposition, keep the vacuumCovering the cathode and the organic layer over their entire surface and sidesConductive sealing filmIn a strip pattern crossing the anodeFormationFurther, an insulating sealing film is formed to cover the conductive sealing film at a position where the anode and the cathode overlap with each other while maintaining a vacuum.The present invention relates to a method for manufacturing an optical element.
  The present invention also provides:On the strip pattern anode,Organic layer including light emitting regionAnd the cathode are deposited in the same pattern in this order,SaidshadowPoles and saidCover the organic layer over all of these surfaces and sidesConductive sealing filmFormed in a strip pattern intersecting the anodeIsAn insulating sealing film is formed to cover the conductive sealing film at a position where the anode and the cathode overlap.An optical element is also provided.
[0031]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  In the manufacturing method of the present invention, an insulating sealing film is formed on the conductive sealing film while maintaining a vacuum.In this case, a conductive sealing film and an insulating sealing film are sequentially formed by vacuum deposition.It is desirable.
[0033]
And said element is an organic hole transport layer, an organic light emitting layer and / or an organic electron transport layer, a metal electrode, an electroconductive sealing film, on the said transparent electrode of the optically transparent base | substrate provided with the transparent electrode. It is desirable to sequentially stack the insulating sealing film under vacuum film formation conditions.
[0034]
As a result, the above method becomes a suitable method for producing an organic electroluminescent element, and this element is suitable as an element for a color display.
[0035]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.
[0036]
Example 1
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an organic EL element 31 manufactured according to Example 1 based on the present invention. FIG. 1 may show one of the pixels PX formed in a dot shape on the glass substrate 6 as shown in FIG.
[0037]
As shown in FIG. 1, the organic EL device according to this example includes a transparent electrode 5 (anode) made of ITO (Indium Tin Oxide) on a glass substrate 6, a hole transport layer 4, and a light emitting layer 3 that also serves as an electron transport layer. And an electrode 1 (cathode) made of a lithium-aluminum (LiAl) alloy is laminated, and constitutes the same single hetero type laminate as FIG. 23 described above.
[0038]
A conductive sealing film 7 and an insulating sealing film 8 are sequentially formed on the electrode 1 so as to cover the side surfaces of the element. These sealing films are formed by the method of this example using a vacuum vapor deposition apparatus described later.
[0039]
The structure shown in FIG. 1 can also be applied to a double hetero type organic EL element in which the electron transport layer 2 shown in FIG. 22 is independently provided.
[0040]
FIG. 2 is a plan view showing a specific example of the organic EL element 30 produced by a vacuum vapor deposition apparatus. That is, an ITO transparent electrode 5 having a size l of 2 mm × 2 mm is deposited on a glass substrate 6 having a size L of 30 mm × 30 mm to a thickness of about 100 nm by the above-described vacuum deposition apparatus, and then the entire surface is made of SiO.29 is vapor-deposited and etched into a predetermined pixel pattern to form a large number of openings 15 where the transparent electrodes 5 are respectively exposed. Therefore, SiO2By using the vapor deposition mask 22 shown in FIG. 3, the organic layers 4 and 3 and the metal electrode 1 are sequentially formed on the light emitting area (pixel) PX of 2 mm × 2 mm.
[0041]
FIG. 3 is a plan view schematically showing the positional relationship of various vapor deposition masks used for producing the organic EL element in this example, and shows the openings of the respective masks. That is, the organic layers 4, 3 and the electrode 1 are formed by the opening 22 a of the mask 22, and then the elements 23 in the same row perpendicular to the ITO transparent electrode 5 are electrically conductive by the opening 23 a of the mask 23. The insulating sealing film 7 is formed, and finally the insulating sealing film 8 is formed for each element by the opening 24a of the mask 24, whereby the element having the shape as shown in FIG. 1 is manufactured.
[0042]
Each of these masks 22, 23, 24 is arranged in a vacuum vapor deposition apparatus 11 as shown in FIG. Inside the apparatus, a pair of support means 13 fixed below the arm 12 is provided, and between the both fixing means 13, 13, the transparent glass substrate 6 is faced downward, and the masks 22, 23, A stage mechanism (not shown) that can set 24 is provided. A predetermined number of various evaporation sources 28 are arranged below the glass substrate and the mask. Each vapor deposition source is heated by a resistance heating method using a power source 29. For this heating, an EB (electron beam) heating method or the like is used as necessary.
[0043]
Next, a specific manufacturing process of the organic EL element according to this example will be described.
[0044]
FIG. 5 shows a case where the ITO transparent electrode 5 is deposited on the same glass substrate 6 as that shown in FIG.29 is a plan view showing a state in which a large number of openings 15 are formed by etching a predetermined pixel pattern to form a large number of openings 15 and the transparent electrode 5 is exposed in the openings 15, with a part omitted. It is a thing. In the following, each manufacturing stage shown in FIGS. 6 to 11 is shown by the A-A cross section of part a of FIG.
[0045]
First, as shown in FIG. 5, on the ITO transparent electrode 5 provided with a film thickness of about 100 nm on a 30 mm × 30 mm glass substrate 6, SiO 229 was vapor-deposited, and this was patterned to produce a cell for producing an organic EL element in which areas other than the light emitting region 15 of 2 mm × 2 mm were masked.
[0046]
Thereby, the state of FIG. 8 is formed. 6 is a cross-sectional view taken along the line AA in FIG. 5, and FIG. 7 is a cross-sectional view taken along the line VII-VII in FIG. 6, both showing a state in which the ITO transparent electrode 5 is formed. SiO on the transparent electrode 52Shows a state where is deposited and patterned.
[0047]
Next, the cell produced as described above is put in the vacuum vapor deposition apparatus shown in FIG. 4, and TPD (N, N′-diphenyl-N, N′-di (3) is used using the vapor deposition mask 22 as shown in FIG. -Methylphenyl) 4,4'-diaminobiphenyl) (see the structural formula of FIG. 15) was deposited by vacuum deposition to a thickness of about 50 nm under vacuum (deposition rate 2-4 [mu] / sec). Thereby, TPD was vapor-deposited from the opening 22a of the mask 22, and the hole transport layer 4 was formed.
[0048]
Subsequently, with the same vapor deposition mask, Alq which is an aluminum-quinoline complex is formed on the hole transport layer 4 deposited as described above.Three(Tris (8-quinolinol) aluminum) (see the structural formula in FIG. 14) was deposited to a thickness of about 50 nm (deposition rate 2 to 4 mm / sec), and light emitting layer (also serving as an electron transport layer: the same applies hereinafter) 3 was formed.
[0049]
Subsequently, with the same deposition mask, a LiAl alloy (Li content: 2.5%) was deposited on the light emitting layer 3 as a cathode electrode to a thickness of about 2 k2 (deposition rate: 11 to 13 速度 / sec). 1 was formed.
[0050]
Next, as shown in FIG. 10, the mask was changed to the vapor deposition mask 23, and gold (Au) was vapor-deposited on the metal electrode 1 to a thickness of about 10 k ^ (deposition rate 30 to 40 mm / sec). Thereby, gold was deposited from the opening 23a of the mask 23, and the conductive sealing film 7 was formed so as to cover the surface of the stacked body of the organic layers 4 and 3 and the electrode 1 as shown in the figure.
[0051]
Finally, as shown in FIG. 11, the mask is changed to a vapor deposition mask 24 and SiO 2 is formed on the conductive sealing film 7.2Was vapor-deposited to a thickness of 2 k 速度 (deposition rate 50 to 60Å / sec). As a result, the SiO2 from the opening 24a of the mask 242And an insulating sealing film 8 covering the conductive sealing film 7 was formed, and an organic EL element 31 as shown in FIG. 1 was produced.
[0052]
In this way, in this example, since the organic layer to the insulating sealing film are continuously deposited (by a vacuum consistent process) by changing the deposition mask in the same vacuum deposition apparatus, The device can be manufactured without being exposed to the atmosphere.
[0053]
12 is an enlarged cross-sectional view of a part of FIG. 11 manufactured as described above (corresponding to the cross-section along line AA in FIGS. 3 and 5), and FIG. 13 is a cross-sectional view along line XIII-XIII in FIG. This corresponds to a cross section taken along line BB in FIGS. 3 and 5.
[0054]
The organic EL device thus fabricated was left in the atmosphere for one month after fabrication, and the characteristics of this device were measured. As a result, the applied voltage was about 1200 cd / m at an applied voltage of 6V.2This result was almost the same as the result measured immediately after the device was fabricated. Further, almost no dark spots were generated, and the sealing effect by the sealing films 7 and 8 was remarkable.
[0055]
According to this example, since the conductive sealing film 7 provided on the electrode 1 is continuously formed in the same vacuum deposition apparatus, the conductive sealing film 7 is an underlying organic layer and In addition to protecting the electrode and preventing the oxidation of the electrode 1, this is further covered with SiO.2By sealing with the insulating sealing film 8 which consists of this, the effect of preventing the oxidation of the electrode 1 and preventing the deterioration of the organic layer is further enhanced.
[0056]
Since the conductive sealing film 7 made of gold is interposed under the insulating sealing film 8, deterioration of the organic layer due to radiant heat during the deposition of the insulating sealing film 8 is prevented. For this purpose, the conductive sealing film 7 needs to be thickly formed as a buffer layer during vapor deposition, and the above thickness (about 10 k10) is sufficient.
[0057]
When the conductive sealing film 7 is made of a material having good thermal conductivity such as metal, it can be expected to effectively dissipate the radiant heat, which is advantageous for preventing deterioration of the organic layer.
[0058]
Moreover, since the top of the organic layer is continuously formed in the same vacuum deposition apparatus, the productivity is high and there is no influence of oxygen in the atmosphere during the production. In addition, each sealing film described above provides an organic EL element having good stability even when used in the air.
[0059]
And each effect mentioned above by this example is acquired similarly in the other example based on this invention mentioned later.
[0060]
Example 2
Also in this example, up to the light emitting layer 3 was formed using the vapor deposition mask 22 shown in FIG. The materials and the like used up to the light emitting layer 3 are the same as those in Example 1 (the same applies to each example described later), and thus the description thereof is omitted.
[0061]
Subsequently, with the same deposition mask, a lithium-aluminum (LiAl) alloy (lithium content 2.5%) was deposited on the light emitting layer 3 as a cathode electrode to a thickness of about 2 kÅ (deposition rate of 11 to 13〜 / sec) A metal electrode 1 was formed.
[0062]
Next, the mask was changed to the vapor deposition mask 23, and gold (Au) was vapor-deposited on the metal electrode 1 to a thickness of about 10 kÅ (deposition rate 30 to 40Å / sec) to form the conductive sealing film 7.
[0063]
Finally, the mask is changed to the vapor deposition mask 24 and alumina (Al2OThree) Was vapor-deposited to a thickness of 2 k 速度 (deposition rate of 50 to 60 絶 縁 / sec) to form an insulating sealing film 8, and an organic EL element 32 was produced as shown in FIG.
[0064]
The organic EL device thus fabricated was left in the atmosphere for one month after fabrication, and the characteristics of the device were measured. As a result, the applied voltage was about 1100 cd / m at 6V.2This result was almost the same as the result measured immediately after the device was fabricated. Further, almost no dark spots were generated, and the sealing effect by the sealing films 7 and 8 was observed.
[0065]
Example 3
Also in this example, a strontium-aluminum (SrAl) alloy (strontium content 2%) is used as a cathode electrode with the same vapor deposition mask on the light emitting layer 3 formed in the same manner as in Example 1 based on the present invention. Was deposited to a thickness of about 2 k (deposition rate of 11 to 13Å / sec) to form a metal electrode 1.
[0066]
Next, the mask was changed to the vapor deposition mask 23, and gold (Au) was vapor-deposited on the metal electrode 1 to a thickness of about 10 k ^ (deposition rate 30 to 40 mm / sec) to form the conductive sealing film 7. .
[0067]
Finally, the mask is changed to the vapor deposition mask 24 and SiO 2 is formed on the conductive sealing film 7.2Was deposited to a thickness of 2 kÅ (deposition rate of 50 to 60Å / sec) to form an insulating sealing film 8, and an organic EL element 33 was produced as shown in FIG. 17.
[0068]
The organic EL device thus fabricated was left in the atmosphere for one month after fabrication, and the characteristics of this device were measured. As a result, the applied voltage was about 1000 cd / m at an applied voltage of 7V.2This result was almost the same as the result measured immediately after the device was fabricated. Further, almost no dark spots were generated, and the sealing effect by the sealing films 7 and 8 was observed.
[0069]
Example 4
Also in this example, based on the present invention, a strontium-aluminum (SrAl) alloy (strontium content 2%) was used as a cathode electrode on the light emitting layer 3 formed in the same manner as in Example 1 as described above, with the same vapor deposition mask. The metal electrode 1 was formed by vapor deposition to a thickness of about 2 k 約 (deposition rate of 11 to 13Å / sec).
[0070]
Next, the mask was changed to the vapor deposition mask 23, and gold (Au) was vapor-deposited on the metal electrode 1 to a thickness of about 10 k ^ (deposition rate 30 to 40 mm / sec) to form the conductive sealing film 7. .
[0071]
Finally, the mask is changed to the vapor deposition mask 24 and alumina (Al2OThree) Was vapor-deposited to a thickness of 2 k 速度 (deposition rate 50-60〜 / sec) to form an insulating sealing film 8, and an organic EL element 34 was produced as shown in FIG.
[0072]
The organic EL device thus fabricated was left in the atmosphere for one month after fabrication, and the characteristics of the device were measured. As a result, the applied voltage was about 1200 cd / m at an applied voltage of 8V.2The result was almost the same as the result measured immediately after the device was produced, and the sealing effect by the sealing films 7 and 8 was observed.
[0073]
Example 5
In this example, as a comparative example, a strontium-aluminum (SrAl) alloy (strontium content ratio) is formed on the light emitting layer 3 formed in the same manner as in the above-described Example 1 as in the above-described Example 3 as a cathode electrode with the same vapor deposition mask. 2%) was vapor-deposited at a thickness of about 2 kÅ (deposition rate of 11 to 13Å / sec) to form a metal electrode 1.
[0074]
Finally, the mask is changed to the vapor deposition mask 24 and the SiO 2 is formed on the metal electrode 1.2Was vapor-deposited to a thickness of 2 k 速度 (deposition rate of 50 to 60Å / sec) to form an insulating sealing film 8, and an organic EL element 35 was produced as shown in FIG. Therefore, in this example, the conductive sealing film 7 is not provided.
[0075]
When the organic EL device thus fabricated was measured immediately after fabrication, the organic layer was deteriorated by the radiant heat generated during the deposition of the insulating sealing film 8, and almost no light emission was observed. Therefore, the effect of providing the conductive sealing film adjacent to the insulating sealing film as in Example 3 was proved.
[0076]
Example 6
In this example, as a comparative example, a lithium-aluminum (LiAl) alloy (lithium content 2) was used on the light emitting layer 3 formed in the same manner as in the above-described Example 1 as in the above-described Example 1 as a cathode electrode with the same mask. 0.5%) was vapor-deposited at a thickness of about 2 kÅ (deposition rate of 11 to 13Å / sec) to form a metal electrode 1.
[0077]
After this, the inside of the vapor deposition apparatus was once returned from the vacuum to the atmospheric pressure, and further evacuated again.
[0078]
Next, the mask was changed to the vapor deposition mask 23, and gold (Au) was vapor-deposited on the metal electrode 1 to a thickness of about 10 k ^ (deposition rate 30 to 40 mm / sec) to form the conductive sealing film 7. .
[0079]
Finally, the mask is changed to the vapor deposition mask 24 and SiO 2 is formed on the conductive sealing film 7.2Was vapor-deposited to a thickness of 2 k 速度 (deposition rate of 50 to 60sec / sec) to form an insulating sealing film 8, and an organic EL element 36 was produced as shown in FIG.
[0080]
The organic EL device thus fabricated was left in the atmosphere for one month after fabrication, and the characteristics of the device were measured. As a result, the applied voltage was about 500 cd / m at an applied voltage of 13V.2However, this result was greatly deteriorated compared with the result measured immediately after the device was fabricated. Also, a lot of dark spots were generated.
[0081]
That is, the adverse effect due to the exposure of the element to the atmosphere before the formation of the conductive sealing film 7 is prominent, and the importance of forming the conductive sealing film 7 under vacuum conditions has been proved. It was.
[0082]
Example 7
In this example, a lithium-aluminum alloy (LiAl) (with a lithium content of 2.5) is formed on the light-emitting layer 3 formed in the same manner as in the above-described Example 1 as in the above-described Example 1 as a cathode electrode with the same mask. %) Was vapor-deposited at a thickness of about 2 kÅ (deposition rate of 11 to 13Å / sec) to form a metal electrode 1.
[0083]
Next, the mask was changed to the vapor deposition mask 23, and gold (Au) was vapor-deposited on the metal electrode 1 to a thickness of about 10 kÅ (deposition rate 30 to 40Å / sec) to form the conductive sealing film 7. .
[0084]
After this, the inside of the vapor deposition apparatus was once returned from the vacuum to the atmospheric pressure, and further evacuated again.
[0085]
Finally, the mask is changed to the vapor deposition mask 24 and the conductive sealing film 7 is made of SiO.2Was vapor-deposited to a thickness of 2 k 速度 (deposition rate of 50 to 60sec / sec) to form an insulating sealing film 8, and an organic EL element 37 was produced as shown in FIG.
[0086]
The organic EL device thus fabricated was left in the atmosphere for 1 month after fabrication, and the characteristics of this device were measured. As a result, the applied voltage was about 900 cd / m at 9V.2However, this result was deteriorated compared with the result measured immediately after the device was fabricated. Also, dark spots were increasing.
[0087]
That is, an adverse effect due to exposure of the element to the atmosphere before the formation of the insulating sealing film 8 appears, and the importance of performing all film formation under vacuum conditions has been proved.
[0088]
As mentioned above, although the Example of this invention was described, the above-mentioned Example can be variously modified based on the technical idea of this invention.
[0089]
For example, materials for the anode electrode, the electron transport layer, the hole transport layer, and the cathode electrode can be appropriately selected and used. If it is a hole transport layer, a hole transporting organic substance such as a diamine derivative, a benzidine derivative, a styrylamine derivative, a triphenylmethane derivative, or a hydrazone derivative may be used. Similarly, an electron transporting organic material such as a quinolinol dielectric, a perylene derivative, a bisstyryl derivative, or a pyrazine derivative may be used for the electron transport layer.
[0090]
The light-emitting layer may be a host-guest light-emitting layer. In that case, the guest material may be any material that has sublimation properties, and is not limited to a fluorescent dye. For example, a pigment such as quinacridone may be used.
[0091]
The light emitting layer may be a single hetero type organic EL device having an electron transport layer or a hole transport layer.
[0092]
As the cathode electrode material, it is preferable to use a metal having a low work function from the vacuum level of the electrode material in order to efficiently inject electrons in addition to the above-described materials, for example, indium (In), Use low work function metals such as magnesium (Mg), silver (Ag), calcium (Ca), barium (Ba), and lithium (Li) alone or as an alloy with other metals with increased stability. May be.
[0093]
Further, in the present invention, ITO is used as a transparent electrode in order to take out organic electroluminescence from the anode electrode side. Of course, in order to inject holes efficiently, the anode electrode material from the vacuum level is used. High work function such as gold, tin dioxide-antimony mixture (SnO2+ Sb), an electrode such as a zinc oxide-aluminum mixture (ZnO + Al) may be used.
[0094]
The conductive sealing film may be a material other than a metal material. For example, a conductive organic material made of polyoxadiazole may be vapor-deposited and then subjected to vapor deposition polymerization. Any conductive metal material may be used as long as it exhibits good conductivity. For example, a metal such as tungsten (W), aluminum (Al), gold (Au), silver (Ag), or the like may be used alone or in an alloy. Moreover, you may use the electroconductive sealing film which doped the minority carrier to the diamond-like carbon thin film. However, it is preferable to use a material that is not easily oxidized.
[0095]
The insulating sealing film may be any material that can be deposited, for example, silicon monoxide (SiO), silicon dioxide (SiO2).2), Alumina (Al2OThree), Germanium dioxide (GeO)2), Aluminum nitride (AlN), and the like can be manufactured by resistance heating evaporation, electron beam heating evaporation, sputtering, or the like.
[0096]
In the above-described embodiments, the mono-color organic EL element is mainly described. However, by selecting a light-emitting material, full-color or multi-color organic EL that emits three colors of R, G, and B is used. The element can be manufactured by the method described above. In addition, the present invention can be applied to organic EL elements that can be used not only for displays but also for light sources, and can also be applied to other optical uses.
[0097]
[Effects of the invention]
  As described above, the present invention, when manufacturing an optical element in which an electrode is provided on a laminate of organic layers including a light emitting region,The organic layer including the light emitting region and the cathode are arranged in the same pattern in this order on the strip-shaped anode using a common mask.After vacuum deposition, keep the vacuumCovering the cathode and the organic layer over their entire surface and sidesConductive sealing filmIn a strip pattern crossing the anodeFormationFurther, an insulating sealing film is formed to cover the conductive sealing film at a position where the anode and the cathode overlap with each other while maintaining a vacuum.Because of the atmosphereshadowIn addition to preventing oxidation of the electrode, it is possible to prevent deterioration of the organic layer due to radiant heat when forming an insulating sealing film on the conductive sealing film.In addition, the insulating sealing film can further enhance the effect of preventing the oxidation of the cathode and the deterioration of the organic layer.it can. Therefore, it is possible to provide an optical element that exhibits good stability in the atmosphere and has a long lifetime.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a plan view of a specific example of the organic EL element.
FIG. 3 is an enlarged plan view showing the positional relationship of various masks used for manufacturing the organic EL element.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a vacuum evaporation apparatus used for manufacturing the organic EL element.
FIG. 5 shows SiO deposited on a glass substrate in manufacturing the organic EL device.2It is a top view which shows the state which etched to the predetermined pixel pattern.
FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of the main part showing one stage of the manufacturing process of the organic EL element.
7 is a cross-sectional view taken along line VII-VII in FIG.
FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of the main part showing another step of the manufacturing process.
FIG. 9 is a schematic cross-sectional view of the main part showing another stage of the manufacturing process.
FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of the main part showing another step of the manufacturing process.
FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of a substantial part showing still another step in the manufacturing process.
FIG. 12 is an enlarged cross-sectional view showing a main part of the completed organic EL element.
13 is a cross-sectional view taken along line XIII-XIII in FIG.
FIG. 14 is a structural formula of an aluminum-quinoline complex used as a light emitting layer material of the organic EL element.
FIG. 15 is a structural formula of TPD used as a hole transport layer material of the organic EL element.
FIG. 16 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to another embodiment of the present invention.
FIG. 17 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to another embodiment of the present invention.
FIG. 18 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to still another embodiment of the present invention.
FIG. 19 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to a comparative example of the present invention.
FIG. 20 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to another comparative example of the present invention.
FIG. 21 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device according to still another comparative example of the present invention.
FIG. 22 is a schematic cross-sectional view showing an organic EL element according to a conventional example.
FIG. 23 is a schematic cross-sectional view of an organic EL element according to another conventional example.
FIG. 24 is a schematic perspective view showing a specific example of the organic EL element.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrode (cathode), 2 ... Electron transport layer, 3 ... Light emitting layer, 4 ... Hole transport layer,
5 ... ITO transparent electrode, 6 ... glass substrate, 7 ... conductive sealing film,
8 ... Insulating sealing film, 9 ... SiO2Film, 11 ... Vacuum deposition device, 15 ... Opening
22, 23, 24 ... mask, 22a, 23a, 24a ... opening, 28 ... vapor deposition source, 29 ... power supply,
30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37 ... Organic EL element, PX ... Pixel

Claims (9)

帯状パターンの陽極上に、発光領域を含む有機層と陰極とをこの順に共通のマスクによって同一パターンに真空成膜した後に、真空を保持したまま、前記陰極及び前記有機層をこれらの表面及び側面の全体に亘って覆う導電性封止膜を前記陽極と交差した帯状パターンに形成し、更に真空を保持したまま、前記陽極と前記陰極とが重なる位置において前記導電性封止膜を覆う絶縁性封止膜を形成する、光学的素子の製造方法。 An organic layer including a light emitting region and a cathode are vacuum-deposited in the same pattern in this order using a common mask on the strip-shaped anode, and then the cathode and the organic layer are placed on the surface and side surfaces while maintaining the vacuum. A conductive sealing film covering the entire surface of the conductive sealing film is formed in a belt-like pattern intersecting with the anode, and the insulating sealing film covers the conductive sealing film at a position where the anode and the cathode overlap with each other while maintaining a vacuum. A method for manufacturing an optical element, wherein a sealing film is formed . 導電性封止膜及び絶縁性封止膜を真空蒸着法により順次形成する、請求項に記載した方法。The method according to claim 1 , wherein the conductive sealing film and the insulating sealing film are sequentially formed by a vacuum deposition method. 有機電界発光素子を製造する、請求項に記載した方法。The method according to claim 1 , wherein an organic electroluminescent device is produced. 透明電極を設けた光学的に透明な基体の前記透明電極上に、有機ホール輸送層、有機発光層及び/又は有機電子輸送層、金属電極、導電性封止膜及び絶縁性封止膜を真空成膜条件下で順次積層する、請求項に記載した方法。Vacuum the organic hole transport layer, organic light emitting layer and / or organic electron transport layer, metal electrode, conductive sealing film and insulating sealing film on the transparent electrode of the optically transparent substrate provided with the transparent electrode. The method according to claim 3 , wherein the layers are sequentially laminated under film forming conditions. カラーディスプレイ用の素子を製造する、請求項に記載した方法。The method according to claim 3 , wherein an element for a color display is manufactured. 帯状パターンの陽極上に、発光領域を含む有機層と陰極とがこの順に同一パターンに成膜され、前記極及び前記有機層をこれらの表面及び側面の全体に亘って覆う導電性封止膜が前記陽極と交差した帯状パターンに形成され、前記陽極と前記陰極とが重なる位置において前記導電性封止膜を覆う絶縁性封止膜が形成されている光学的素子。 On the anode of the belt-shaped pattern, the light emitting region and the organic layer and the cathode including a is deposited in the same pattern in this order, the negative electrode and the organic layer conductive cover throughout these surfaces and side sealing film An optical element in which an insulating sealing film is formed in a strip pattern intersecting with the anode and covering the conductive sealing film at a position where the anode and the cathode overlap . 有機電界発光素子として構成されている、請求項に記載した光学的素子。The optical element according to claim 6 , which is configured as an organic electroluminescent element. 透明電極を設けた光学的に透明な基体の前記透明電極上に、有機ホール輸送層、有機発光層及び/又は有機電子輸送層、金属電極、導電性封止膜及び絶縁性封止膜が順次積層されている、請求項に記載した光学的素子。An organic hole transport layer, an organic light emitting layer and / or an organic electron transport layer, a metal electrode, a conductive sealing film, and an insulating sealing film are sequentially formed on the transparent electrode of the optically transparent substrate provided with the transparent electrode. The optical element according to claim 7 , wherein the optical element is laminated. カラーディスプレイ用の素子として構成されている、請求項に記載した光学的素子。8. The optical element according to claim 7 , wherein the optical element is configured as an element for a color display.
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