JP3660858B2

JP3660858B2 - Oil surface adhesive thermosetting composition

Info

Publication number: JP3660858B2
Application number: JP2000164181A
Authority: JP
Inventors: 孝至杉木; 雄一西田; 芳男岸本
Original assignee: Nichiban Co Ltd
Current assignee: Nichiban Co Ltd
Priority date: 2000-06-01
Filing date: 2000-06-01
Publication date: 2005-06-15
Anticipated expiration: 2020-06-01
Also published as: JP2001342327A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硬化温度が低く、硬化前には油面鋼板類（冷圧鋼板、亜鉛メッキ鋼板など）に対して十分な濡れ性を有し硬化後は十分な接着力を発揮する、油面接着性熱硬化性組成物及びその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、鉄鋼材料は、自動車のボディーをはじめ、机、ロッカーその他多くの用途に使用されており、加工前には防錆・防食のため、その表面に防錆油が塗布されている。そのため、塗装、シーリング材の施工、接着剤の施工の際には、防錆油の除去が必要である。しかしながら、防錆油を除去した後、最終的に塗装が施されるまでに各種の組み立て工程（スポット溶接、各種部品の設置、取り付け、穴あけ加工、ボルト締め等）があり、防錆油を除去した後、かなりの時間空気にさらされるため、錆びの発生が問題となっている。そのため、防錆油を塗布したまま、施工・硬化できるシーリング材や接着剤が、特に自動車製造工程において強く求められている。
【０００３】
このような接着剤として、例えば、特公平４−２９７１２号公報記載のものがある。この接着剤は、非常に高温に加熱することにより、エポキシ樹脂の架橋と（メタ）アクリロイル基の重合が起こり硬化する。例えば、実施例においては、加熱硬化条件は、２１５℃×３０分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、比較的低温で硬化し、かつ、硬化前には油面鋼板類に対して十分な濡れ性を示し硬化後は十分な接着力を発揮する、油面接着性熱硬化性組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）２５℃下で固体または粘度１０Pa・s以上（好ましくは１０００Pa・s以上）の液体であるエポキシ（メタ）アクリレート；（Ｂ）場合により、２５℃下で固体または粘度１０Pa・s以上（好ましくは１０００Pa・s以上）の液体であるウレタン（メタ）アクリレート；及び、（Ｃ）熱可塑性ポリマ−を含む組成物であって、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対し、（Ａ）＋（Ｂ）の割合が６０〜９５重量％であり、かつ（Ａ）の割合が２０重量％以上である、油面接着性熱硬化性組成物に関する（１）。
【０００６】
また、本発明は、該エポキシ（メタ）アクリレートの溶解度パラメーター（以下、ＳＰ値という）が、９〜１４である、前記の油面接着性熱硬化性組成物に関する（２）。
【０００７】
更に、本発明は、前記油面接着性熱硬化性組成物（１）又は（２）よりなる成形品（例えば、シート、フィルム、ブロック、棒）に関する（３）。
【０００８】
【発明の実施の態様】
本発明に係るエポキシ（メタ）アクリレートは、２５℃下で、固体または粘度１０Pa・s以上の液体である、（メタ）アクリロイル化されたエポキシ樹脂である限り特に限定されず、市販されているものが使用可能である。また、２種以上を混合して用いてもよい。なお、一般的には、例えば、式：
【０００９】
【化１】

【００１０】
で示されるビスフェノールＡ型エポキシアクリレートや、フェノール骨格を有するエポキシ樹脂、シクロヘキシル環を有するエポキシ樹脂を（メタ）アクリロイル化したものが、粘度が高く好適である。また、結晶性であり、その融点が１５０℃以下であるものが好ましい。市販品としては、例えば、デナコールアクリレートＤＡ−２５０｛長瀬化成（株）、２５℃で６０Pa・s、ＳＰ値：１０．７｝、デナコールアクリレートＤＡ−７２１｛長瀬化成（株）、２５℃で１００Pa・s、ＳＰ値：約１３．１｝、リポキシＶＲ−６０｛昭和高分子（株）、常温固体、ＳＰ値：約１１．９｝、リポキシＶＲ−７７｛昭和高分子（株）、２５℃で１００Pa・s、ＳＰ値：１２．１｝が挙げられる。なお、本明細書にいう「固体」とは、粉体やワックスも含まれる。また、本明細書にいう「粘度」とは、コーンプレート型回転粘度計（Ｅ型、３°コーンプレート使用、２５℃）によって測定された値を言う。
【００１１】
本発明に係るウレタン（メタ）アクリレートは、２５℃下で固体または粘度１０Pa・s以上の液体である、（メタ）アクリロイル化されたウレタンオリゴマーである限り特に限定されず、市販されているものが使用可能である。また、２種以上を混合して用いてもよい。ウレタン（メタ）アクリレートは任意成分であるが、形状保持性のための熱可塑性樹脂を少量しか使用しない場合には、特に高粘度のものを用いるのがよい。市販品としては、例えば、アロニクスＭ−１２００｛東亜合成（株）製、５０℃下で１２０〜２２０Pa・s｝、紫光ＵＶ６６４０Ｂ｛日本合成化学工業（株）製｝が挙げられる。
【００１２】
なお、常温下での粘着性が必要ない場合には、前記エポキシ（メタ）アクリレート及び前記ウレタン（メタ）アクリレートの両方が固体であってもよいが、常温下での粘着性が必要な場合には、前記エポキシ（メタ）アクリレートか前記ウレタン（メタ）アクリレートのいずれかが液体であることが好ましい。
【００１３】
本発明に係る油面接着性熱硬化性組成物において、前記エポキシ（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートの合計割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、６０〜９５重量％が好ましい。また、エポキシ（メタ）アクリレートは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、２０重量％以上が好ましい。
【００１４】
本発明に係る熱可塑性ポリマーは、特に限定されないが、常温で固体であるか高粘度の液体であることが好ましい。また、軟化点（融点）が２００℃以下のものが好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリブテン、ポリイソプレン、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリ−ｐ−キシレン、ＥＶＡ、ＥＥＡ、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂類、ポリアセタール、ポリアミドイミド、ポリアリレート、ポリスチレン、メタクリル樹脂、メチルペンテンポリマー、ポリアクリロニトリル、ポリエーテル類、シリコーン類、ポリアミド誘導体、ポリケトン、熱可塑性エポキシ樹脂類及びこれらの共重合体が挙げられる。また、２種以上を混合してもよい。市販品としては、エバフレックス４５Ｘ｛三井デュポン（株）製、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量４５％｝、ソアレックスＲ−ＤＨ｛日本合成化学工業（株）製、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量７０％｝、エバフレックスＥＥＡ−７０１｛三井デュポン（株）製、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチルアクリレート含有量９％｝が挙げられる。
【００１５】
本発明に係る油面接着性熱硬化性組成物において、熱可塑性樹脂の割合は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、５〜４０重量％であることが好ましく、５〜２５重量％であることがより好ましい。
【００１６】
本明細書にいう「油」とは特に限定されず、例えば、防錆油やプレス油が挙げられる。
【００１７】
本発明に係る油面接着性熱硬化性組成物は、更に熱反応開始剤を含有することが好ましい。熱反応開始剤としては、反応系の温度によって、高温で分解するものと低温で分解するものとを使い分けることが好ましい。例えば、光熱費減少等のために加熱温度の低下を図る場合には、低温（例えば、８０〜１００℃）で分解する開始剤を使用し、熱で変形や流動を図る場合には、比較的高温（例えば、１２０〜１４０℃）で分解する開始剤を使用する。熱反応開始剤としては、熱硬化性物質｛成分（Ａ）や（Ｂ）｝や熱可塑性ポリマー｛成分（Ｃ）｝を硬化又は架橋させうるものである限り、特に限定されず、例えば、過酸化物（例えば、有機過酸化物）やアミン類などのエポキシ硬化剤が挙げられる。具体的には、ジクミル−パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３，α，α―ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、パーオキシジカ−ボネ−ト、メチルエチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、２，５−ジメチルヘキサン２，５−ジハイドロパーオキシド、オクタノイルパーオキシド、イソブチリルパーオキシド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネイト、ベンゾイルパーオキシド、α，α―ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどの有機過酸化物；脂肪族ポリアミン類、脂環族ポリアミン類、芳香族ポリアミン類、ビスアジド類、ジカルボン酸類、酸無水物類、ジオール類、多価フェノール類、ポリイソシアネート類が挙げられる。これら硬化剤は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の種類、成形温度、熱反応開始剤の分解温度等を考慮して、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用する。市販品としては、例えば、パーヘキサ３Ｍ−４０｛日本油脂（株）製、１，１−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン｝、パーロイルＬ｛日本油脂（株）製、ラウロイルパーオキサイド｝、パーロイルＴＣＰ｛日本油脂（株）製、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシカーボネート｝が挙げられる。
【００１８】
熱反応開始剤の使用割合は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の種類によるが、通常、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００１９】
本発明に係る油面接着性熱硬化性組成物は、必要に応じて、充填剤のような他の添加剤を使用してもよい。例えば、充填剤は、成形時の成形補助剤として、あるいは高粘度液体のハンドリング助剤として適宜使用する。市販の充填剤としては、例えば、ミクロエースＫ−１｛日本タルク（株）製、タルク｝、アエロジルＲ−９７２｛日本アエロジル（株）製、無水珪酸｝が挙げられる。なお、油面接着性組成物には吸油性が求められるところ、本発明に係る組成物は、特に吸油性の高い充填剤を使用しなくても、それ自体吸油性を有する。
【００２０】
本発明に係る油面接着性熱硬化性組成物は、慣用方法により、例えば、前記材料をニーダー等で無溶剤で混練することにより製造されうる。また、本発明に係る油面接着性熱硬化性組成物を、押し出し機やキャレンダー等で、フィルム状、シート状、ブロック状、棒状等に適宜成形してもよい。
【００２１】
【実施例】
油面接着性熱硬化性組成物の製造方法
表１の成分及び配合量に従い、硬化剤を除いた残りの成分を９０℃下で２０分間予備混練し、その後、予備混練物を７０℃まで冷却し、その後上記硬化剤を加えて更に５分間混練を行なった。次に、その混練樹脂を押出機にて７５℃の押出温度で、幅２００mm、厚さ５０〜２００μmの接着シートに成形した。なお、押出成形の際、接着シートが常温で粘着性を有するので剥離紙に引き取り、更にそのシート上に剥離性を有するフィルムをラミネートした。
【００２２】
テスト方法
形状保持性：シート状に成形したものを２３℃×３ヶ月放置し、厚さ、幅が変化しないものを良好とする。棒状に成形したものは、径、断面形状が変化しないものを良好とする。
油面定着性：防錆油を厚さ約３μmに塗布した冷間圧延鋼板（面積：２００×３００×０．８mm）に、シート状成形物を貼付（面積：５０×１００ mm）し、同面積の厚さ０．８mmの冷間圧延鋼板を貼り合わせ、１kg荷重を３０秒間乗せる。次にテストピースを角度７０度（垂直を９０度とする）の角度に立て、各加熱条件で硬化させる。
試験片のズレが無いものを良好とする。
油面接着性：防錆油を厚さ約３μmに塗布した冷間圧延鋼板（無処理）を使用し、ＪＩＳＫ６８５０により剪断接着力を測定する。なお、形状が棒状のものは、油面定着性、油面接着性が測定できないため、シート状（１００μm）とし、測定した。
【００２３】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention has a low curing temperature and has sufficient wettability to oil surface steel sheets (cold pressure steel sheet, galvanized steel sheet, etc.) before curing, and exhibits sufficient adhesion after curing. The present invention relates to an adhesive thermosetting composition and a molded product thereof.
[0002]
[Prior art]
At present, steel materials are used for many purposes such as automobile bodies, desks, lockers, etc., and rust preventive oil is applied to the surface for rust prevention and corrosion prevention before processing. Therefore, it is necessary to remove the rust preventive oil when painting, applying a sealing material, and applying an adhesive. However, after removing the rust preventive oil, there are various assembly processes (spot welding, installation of various parts, mounting, drilling, bolting, etc.) until the final coating is applied, and the rust preventive oil is removed. After being exposed to air for a considerable time, the occurrence of rust is a problem. For this reason, a sealing material and an adhesive that can be applied and cured while the rust preventive oil is applied are strongly demanded particularly in the automobile manufacturing process.
[0003]
An example of such an adhesive is described in Japanese Patent Publication No. 4-29712. When this adhesive is heated to a very high temperature, crosslinking of the epoxy resin and polymerization of the (meth) acryloyl group occur and are cured. For example, in the examples, the heat curing condition is 215 ° C. × 30 minutes.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention cures at a relatively low temperature, and exhibits sufficient wettability with respect to oil-surface steel sheets before curing and exhibits sufficient adhesive strength after curing. An object is to provide a composition.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (A) an epoxy (meth) acrylate which is a solid or a liquid having a viscosity of 10 Pa · s or more (preferably 1000 Pa · s or more) at 25 ° C .; (B) optionally, a solid or a viscosity of 10 Pa at 25 ° C. A urethane (meth) acrylate which is a liquid of s or more (preferably 1000 Pa · s or more); and (C) a thermoplastic polymer, comprising (A) + (B) + (C) (1) The oil-surface-adhesive thermosetting composition having a ratio of (A) + (B) of 60 to 95% by weight and a ratio of (A) of 20% by weight or more based on the total weight (1) .
[0006]
Moreover, this invention relates to the said oil-surface-adhesive thermosetting composition whose solubility parameter (henceforth SP value) of this epoxy (meth) acrylate is 9-14 (2).
[0007]
Furthermore, the present invention relates to a molded article (for example, a sheet, a film, a block or a rod) comprising the oil surface adhesive thermosetting composition (1) or (2) (3).
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The epoxy (meth) acrylate according to the present invention is not particularly limited as long as it is a (meth) acryloylated epoxy resin that is a solid or a liquid having a viscosity of 10 Pa · s or higher at 25 ° C., and is commercially available Can be used. Two or more kinds may be mixed and used. In general, for example, the formula:
[0009]
[Chemical 1]

[0010]
(Meth) acryloylation of a bisphenol A-type epoxy acrylate represented by formula (1), an epoxy resin having a phenol skeleton, or an epoxy resin having a cyclohexyl ring is preferable because of its high viscosity. Moreover, it is crystalline and its melting | fusing point is 150 degrees C or less. Examples of commercially available products include Denacol acrylate DA-250 {Nagase Kasei Co., Ltd., 60 Pa · s at 25 ° C., SP value: 10.7}, Denacol acrylate DA-721 {Nagase Kasei Co., Ltd., 25 ° C. 100 Pa · s, SP value: about 13.1}, Lipoxy VR-60 {Showa High Polymer Co., Ltd., solid at room temperature, SP value: about 11.9}, Lipoxy VR-77 {Showa High Polymer Co., Ltd., 100 Pa · s at 25 ° C., SP value: 12.1}. The “solid” referred to in this specification includes powder and wax. The “viscosity” in the present specification refers to a value measured by a cone plate type rotational viscometer (E type, 3 ° cone plate used, 25 ° C.).
[0011]
The urethane (meth) acrylate according to the present invention is not particularly limited as long as it is a (meth) acryloylated urethane oligomer that is a solid or a liquid having a viscosity of 10 Pa · s or higher at 25 ° C., and is commercially available. It can be used. Two or more kinds may be mixed and used. Urethane (meth) acrylate is an optional component. However, when only a small amount of a thermoplastic resin for shape retention is used, it is particularly preferable to use a highly viscous one. Examples of commercially available products include Aronics M-1200 {manufactured by Toagosei Co., Ltd., 120 to 220 Pa · s at 50 ° C.}, and purple light UV6640B (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.).
[0012]
In addition, when the adhesiveness at normal temperature is not required, both the epoxy (meth) acrylate and the urethane (meth) acrylate may be solid, but when the adhesiveness at normal temperature is required It is preferable that either the epoxy (meth) acrylate or the urethane (meth) acrylate is a liquid.
[0013]
In the oil surface adhesive thermosetting composition according to the present invention, the total ratio of the epoxy (meth) acrylate and the urethane (meth) acrylate is based on the total weight of (A) + (B) + (C). 60 to 95% by weight is preferred. The epoxy (meth) acrylate is preferably 20% by weight or more based on the total weight of (A) + (B) + (C).
[0014]
The thermoplastic polymer according to the present invention is not particularly limited, but is preferably a solid at room temperature or a highly viscous liquid. Moreover, a softening point (melting | fusing point) of 200 degrees C or less is preferable. For example, polyethylene, polyester, polypropylene, polybutylene, polybutadiene, polybutene, polyisoprene, polyvinyl butyral, polyphenylene oxide, polysulfone, polycarbonate, poly-p-xylene, EVA, EEA, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorine Polyethylene, chlorinated polypropylene, phenoxy resin, fluororesins, polyacetal, polyamideimide, polyarylate, polystyrene, methacrylic resin, methylpentene polymer, polyacrylonitrile, polyethers, silicones, polyamide derivatives, polyketone, thermoplastic epoxy resin And copolymers thereof. Moreover, you may mix 2 or more types. Commercially available products include Evaflex 45X (Mitsui DuPont, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 45%), Soarex R-DH {Nippon Gosei Chemical Co., Ltd., ethylene-acetic acid Vinyl copolymer, vinyl acetate content 70%}, Evaflex EEA-701 {Mitsui DuPont, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethyl acrylate content 9%}.
[0015]
In the oil level adhesive thermosetting composition according to the present invention, the ratio of the thermoplastic resin is preferably 5 to 40% by weight with respect to the total weight of (A) + (B) + (C). 5 to 25% by weight is more preferable.
[0016]
The “oil” referred to in the present specification is not particularly limited, and examples thereof include rust preventive oil and press oil.
[0017]
The oil surface adhesive thermosetting composition according to the present invention preferably further contains a thermal reaction initiator. As the thermal reaction initiator, it is preferable to selectively use one that decomposes at a high temperature and one that decomposes at a low temperature, depending on the temperature of the reaction system. For example, when reducing the heating temperature to reduce utility costs, etc., an initiator that decomposes at a low temperature (for example, 80 to 100 ° C.) is used. An initiator that decomposes at high temperatures (eg, 120-140 ° C.) is used. The thermal reaction initiator is not particularly limited as long as it can cure or crosslink the thermosetting substance {component (A) or (B)} or the thermoplastic polymer {component (C)}. Examples include epoxy curing agents such as oxides (for example, organic peroxides) and amines. Specifically, dicumyl-peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, α, α-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, Peroxydicarbonate, methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexanone peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butyl hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane 2,5-dihydroperoxide, octanoyl peroxide, isobutyryl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, α, α-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5 Organic peroxides such as dimethyl-bis (t-butylperoxy) hexane; aliphatic polyamines, alicyclic polyamines, aromatic polyamines, bisazides, dicarboxylic acids, acid anhydrides, diols, polyvalent Examples include phenols and polyisocyanates. These curing agents are used alone or in combination of two or more in consideration of the types of components (A) to (C), the molding temperature, the decomposition temperature of the thermal reaction initiator, and the like. Examples of commercially available products include Perhexa 3M-40 {Nippon Yushi Co., Ltd., 1,1- (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane}, Parroyl L {Nippon Yushi Co., Ltd. , Lauroyl peroxide}, perroyl TCP {Nippon Yushi Co., Ltd., bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxycarbonate}.
[0018]
The use ratio of the thermal reaction initiator depends on the types of components (A) to (C), but is usually 0.01 to 20% by weight with respect to the total weight of (A) + (B) + (C), Preferably it is 0.1 to 15 weight%, More preferably, it is 0.5 to 5 weight%.
[0019]
The oil surface adhesive thermosetting composition according to the present invention may use other additives such as a filler, if necessary. For example, the filler is appropriately used as a molding aid during molding or as a handling aid for high-viscosity liquids. Commercially available fillers include, for example, Microace K-1 {Nihon Talc Co., Ltd., Talc}, Aerosil R-972 {Nihon Aerosil Co., Ltd. Silicic anhydride}. In addition, when oil absorption property is calculated | required by an oil surface adhesive composition, even if it does not use the filler which has especially high oil absorption property, the composition based on this invention itself has oil absorption property.
[0020]
The oil-surface-adhesive thermosetting composition according to the present invention can be produced by a conventional method, for example, by kneading the material without a solvent using a kneader or the like. Moreover, you may shape | mold suitably the oil-surface-adhesive thermosetting composition which concerns on this invention in a film form, a sheet form, a block shape, a rod shape, etc. with an extruder, a calendar, etc.
[0021]
【Example】
Method for producing oil surface adhesive thermosetting composition According to the components and blending amounts in Table 1, the remaining components excluding the curing agent were pre-kneaded for 20 minutes at 90C, and then the pre-kneaded product was After cooling to 70 ° C., the above curing agent was added and kneading was further performed for 5 minutes. Next, the kneaded resin was molded into an adhesive sheet having a width of 200 mm and a thickness of 50 to 200 μm with an extruder at an extrusion temperature of 75 ° C. At the time of extrusion molding, the adhesive sheet was sticky at room temperature, so it was taken up on a release paper, and a film having peelability was laminated on the sheet.
[0022]
Test method Shape retention: A sheet formed in a sheet shape is allowed to stand at 23C for 3 months, and the one that does not change in thickness and width is considered good. Those molded into a rod shape are good if the diameter and cross-sectional shape do not change.
Oil level fixability: A sheet-like molded product is pasted (area: 50 x 100 mm) on a cold-rolled steel sheet (area: 200 x 300 x 0.8 mm) coated with anti-rust oil to a thickness of about 3 µm. A cold rolled steel sheet with an area thickness of 0.8 mm is bonded and a 1 kg load is applied for 30 seconds. Next, the test piece is set at an angle of 70 degrees (vertical is 90 degrees) and cured under each heating condition.
A test piece with no deviation is considered good.
Oil surface adhesion: A cold rolled steel sheet (non-treated) coated with a rust preventive oil to a thickness of about 3 μm is used, and the shear adhesive strength is measured according to JIS K6850. In addition, since the oil-surface fixability and oil-surface adhesiveness cannot be measured when the shape is a rod, it was measured as a sheet (100 μm).
[0023]
[Table 1]

Claims

(A) Epoxy (meth) acrylate which is a liquid having a viscosity of 10 Pa · s or more at 25 ° C .;
(B) A composition containing urethane (meth) acrylate which is a solid at 25 ° C. or a liquid having a viscosity of 10 Pa · s or more; and (C) a thermoplastic polymer, wherein (A) + (B) + (C) The thermosetting composition for oil-surfaced steel sheet adhesion, wherein the ratio of (A) + (B) is 60 to 95% by weight and the ratio of (A) is 20% by weight or more with respect to the total weight of.

The thermosetting composition for adhesion to oil level steel sheets according to claim 1, wherein the solubility parameter of the epoxy (meth) acrylate is 9 to 14.

A method for adhering oil level steel sheets, comprising temporarily adhering the thermosetting composition for adhering oil level steel sheets according to claim 1 or 2 to the oil level steel sheets, and then heating and adhering them.