JP3658134B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはトナーの転写効率、更にクリーニング性に優れるとともに環境安定性にも優れた高耐久な電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より電子写真感光体の光導電性材料としてセレン、α−シリコン、酸化亜鉛等の無機光導電性材料が感度、耐久性の面から主として用いられてきたが、これらの無機材料は有害物質であったり、生産性が劣るために高コストなものとなるという欠点を有している。このため無公害であり、塗工による大量生産が可能で低コスト化が容易な有機感光体の開発が近年盛んに行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
これらの有機感光体は無公害、低コスト等の利点を有するものの、その感度、環境安定性、及び耐久性に問題が残されており、中でも特に環境安定性及び耐久性に優れた電子写真感光体の開発が熱望されている。更に近年の高画質化の要求は、トナーを小粒径化させる方向にあり、これに対応した転写効率及びクリーニング性が高い電子写真感光体が要求されている。
【０００４】
これらの欠点を解決する方法として、感光体表面に設けられた電荷輸送層にシリコーン樹脂、又はシリコーン含有ポリマーを含有させる方法が提案されている（特開昭５７−６４２４３号公報、特開昭６０−２５６１４６号公報、特開昭６１−９５３５８号公報、特開昭６１−１３２９５４号公報、特開昭６１−２１９０４７号公報）。しかしながらシリコーン樹脂やシリコーン含有ポリマーを添加する方法では耐摩耗性が悪く、更には残留電位が上昇するという欠点を有している。このように従来のシリコーン含有ポリマー等を含む有機感光体は種々の耐久性に問題があり、その改善が熱望されている。
【０００５】
以上のように種々の耐久性に問題が残されている上に、高い転写効率及びクリーニング性が要求されていることに対しても、十分な特性が得られていないのが実状である。本発明の目的は上記の問題を解決するものとして、繰返し使用時に残留電位の上昇がなく、更には高い転写効率及びクリーニング性が改善された高耐久な電子写真感光体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を達成するべく検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。すなわち本発明によれば、
（１）導電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の最外層が下記一般式で表わされるメチルフェニルポリシロキサンと変性ポリシロキサンとの混合物を含有していることを特徴とする電子写真感光体、
【０００７】
【化３】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、メチル基、置換基を有してもよいフェニル基（但し少なくとも一つは置換基を有してもよいフェニル基である）を表す。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
【０００９】
（２）変性ポリシロキサンがアミノ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサンから選ばれる上記（１）項記載の電子写真感光体、
（３）変性ポリシロキサンがメルカプト変性ポリシロキサン、フェノール変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサンから選ばれる上記（１）項記載の電子写真感光体、
（４）変性ポリシロキサンが脂肪酸エステル変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサンから選ばれる上記（１）項記載の電子写真感光体、
（５）変性ポリシロキサンが異種官能基変性ポリシロキサンである上記（１）項記載の電子写真感光体、
（６）最外層の結着樹脂が下記一般式で表される構造単位を主繰返し単位として有するポリカーボネートであることを特徴とする上記（１）〜（５）項に記載の電子写真感光体、
【００１０】
【化４】
式中、Ｚは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ1〜Ｒ8は水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換基を有してもよい脂肪族基若しくは炭素環基を表す、
が提供される。
次に図面を用いて本発明を詳しく説明する。
【００１２】
図１は本発明に用いられる単層感光体を表す断面図であり、導電性支持体１１上に、電荷発生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層１５が設けられている。図２，３は本発明に用いられる積層感光体の構成例を示す断面図であり、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層１７と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層１９とが積層された構成をとっている。
【００１３】
本発明において最外層とは上記（１）〜（５）に示される特定のポリシロキサン混合物を含有する層であって、電子写真感光体の表面に設けられた層を指す。従って、単層感光体の場合は感光層が最外層であり、積層感光体の場合には電荷発生層若しくは電荷輸送層のうち、どちらか表面に設けられた層が最外層ということになる。その方法として本発明では最外層に相当する塗工液に上記（１）〜（５）のポリシロキサン混合物を含有させるが、より効果を高めるために添加量を増加させた場合には、これらのポリシロキサン混合物を含有させた塗工液用溶媒に所定の材料を溶解又は分散させた方が好ましい。又、必要に応じて、更に該塗工液をペイントシェーカーやサンドミル、ビーズミル、ボールミル等によって２次分散せしめてもよい。
【００１４】
本発明に用いられる上記（１）〜（５）のポリシロキサン混合物は、それぞれ単独では繰返し使用時の高い転写効率・クリーニング性の持続性、或いは表面のエネルギーを下げる効果を有していると考えられるが、これらを混合して用いた際には相乗効果が発現し、それぞれ単独使用時に比べて効果が飛躍的に向上する。
本発明に用いられるメチルフェニルポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００１５】
【化５】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、メチル基、置換基を有してもよいフェニル基（但し少なくとも一つは置換基を有してもよいフェニル基である）を表す。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
【００１７】
本発明において前記メチルフェニルポリシロキサンとともに組み合わせて使用する変性ポリシロキサンとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、ポリエーテル変性、アルキル変性、脂肪酸エステル変性、ビニル変性、アルコキシ変性、異種官能基変性、フッ素変性されたポリシロキサンを挙げることができ、これらの少なくとも１種が前記ポリシロキサンと組み合わされる。
本発明に用いられるアミノ変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００１８】
【化６】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、−Ｒ11−ＮＨ−Ｒ12ＮＨ2又は−Ｒ13−ＮＨ2を表し（但し少なくとも一つは−Ｒ11−ＮＨ−Ｒ12ＮＨ2又は−Ｒ13−ＮＨ2である）、Ｒ11〜Ｒ13はアルキレン基を表す。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
本発明に用いられるエポキシ変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００２０】
【化７】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、及び
【００２２】
【化８】
を表し（但し少なくとも一つは
【００２４】
【化９】
である）、Ｒ11〜Ｒ12はアルキレン基を表す。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
本発明に用いられるカルボキシ変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００２６】
【化１０】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−Ｒ11−ＣＯＯＨを表し（但し少なくとも一つは−Ｒ11−ＣＯＯＨである）、Ｒ11はアルキレン基を表す。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
本発明に用いられるカルビノール変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００２８】
【化１１】
上記一般式中のＲ１〜Ｒ１０はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−Ｒ１１−ＯＨを表し（但し少なくとも一つは−Ｒ１１−ＯＨである）、Ｒ１１はアルキレン基を表す。ｍ、ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ、ｎは同時に０でない）。
【００３１】
本発明に用いられるメルカプト変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００３２】
【化１３】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−Ｒ11−ＳＨを表し（但し少なくとも一つは−Ｒ11−ＳＨである）、Ｒ11はアルキレン基を表す。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
【００３４】
本発明に用いられるフェノール変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００３５】
【化１４】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、及び
【００３７】
【化１５】
を表し（但し少なくとも一つは
【００３９】
【化１６】
である）、Ｒ11はアルキレン基を表す。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
本発明に用いられるポリエーテル変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００４１】
【化１７】
上記一般式中のＲ１〜Ｒ１０はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、−Ｒ１１−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒ１２を表し（但し少なくとも一つは−Ｒ１１−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−Ｒ１２である）、Ｒ１１はアルキレン基、Ｒ１２はアルキル基、水素、又は−Ｒ１３−ＯＨを表す（Ｒ１３はアルキレン基を表す）。ｍ、ｎ、ａ、ｂは０又は正の整数である（但し、ｍ、ｎは同時に０ではない）。
【００４４】
本発明に用いる脂肪酸エステル変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００４５】
【化１９】
上記の一般式中のＲ１〜Ｒ１０はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−ＯＣＯ−Ｒ１１を表し（但し少なくとも一つは−ＯＣＯ−Ｒ１１である）、Ｒ１１はアルキル基を表す。ｍ、ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ、ｎは同時に０ではない）。
【００４８】
本発明に用いられるアルコキシ変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００４９】
【化２１】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３０のアルコキシ基を表し（但し少なくとも一つは炭素数４〜３０のアルコキシ基である）。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
本発明に用いられる異種官能基変性ポリシロキサンとは、異なった２種以上の官能基を有する変性ポリシロキサンであって、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００５１】
【化２２】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基をを表す（但し少なくとも二つは炭素数１〜３のアルコキシ基、アミノ基、エポキシ基、およびポリエーテル基からなる群より選ばれるものである）。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
本発明に用いられるフッ素変性ポリシロキサンとしては、下記一般式で表される少なくとも一種のものであり、環状構造をとってもよい。
【００５３】
【化２３】
上記一般式中のＲ1〜Ｒ10はそれぞれ異なってもよく、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、−Ｒ11−ＣＦ3を表し（但し少なくとも一つは−Ｒ11−ＣＦ3である）、Ｒ11はアルキレン基を表す。ｍ，ｎは０又は正の整数である（但し、ｍ，ｎは同時に０ではない）。
【００５５】
本発明に用いられる上記（１）〜（５）のポリシロキサン混合物の添加量としては、最外層の結着樹脂に対して０．５〜１０％（重量比）が好ましく、これより添加量が少ないと、繰返し使用時の高い転写効率、クリーニング性の持続性がなくなり、一方、これより添加量が多いと成膜性が悪くなり、初期地肌汚れ等の画像欠陥が発生しやすくなる。又、メチルフェニルポリシロキサンと各変性ポリシロキサンの混合比としては、５：９５〜９５：５（重量比）が好ましい。
【００５６】
本発明に用いられる上記（１）〜（５）のポリシロキサンの分子量（重合度）を表す粘度としては、それぞれ１００ＣＳ（２５℃）以上のものが好ましく、これが高くなるほど実使用時の耐刷性が向上するが、含有される少なくとも１種がこれに相当していれば満足できるものとなる。
【００５７】
導電性支持体１１としては、体積抵抗１０10Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板及びそれらを素管化後、切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管等を使用することができる。
次に感光層１５について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層１７と電荷輸送層１９で構成される場合から述べる。
電荷発生層１７は電荷発生材料を主成分とする層である。
【００５８】
電荷発生材料には無機及び有機材料が用いられ、その代表としてモノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素合金、アモルファス・シリコン等が挙げられ用いられる。
電荷発生材料は単独であるいは２種以上混合して用いられる。
【００５９】
電荷発生層１７は電荷発生材料を適宜バインダー樹脂とともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、２−ブタノン、ジクロルエタン等の適当な溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散し、分散液を塗布することにより形成できる。塗布は浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行うことができる。適宜用いられるバインダー樹脂としてはポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリアクリルアミドなどが挙げられ用いられるが、電荷発生層１７が図３の如き最外層に相当する場合には、特に下記一般式で表される構造単位を主繰返し単位として有するポリカーボネートが、前述の（１）〜（６）に示されるポリシロキサン混合物との親和性に優れており、生産性の面からも更に好ましいものである。
【００６０】
【化２４】
式中、Ｚは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ1〜Ｒ8は、水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換基を有してもよい脂肪族基若しくは炭素環基を表す。上記の如きバインダー樹脂の量としては、電荷発生材料１重量部に対して０〜２重量部が適当である。電荷発生層１７が最外層に相当しない場合には、公知の真空薄膜作製法にても設けることができる。電荷発生層１７の膜厚は０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００６２】
電荷輸送層１９は電荷輸送材料及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。又、必要により可塑剤等を添加することもできる。
電荷輸送材料としては、以下に例示する一般式で示される材料が挙げられる。これらの電荷輸送材料は単独又は混合して用いてもよい。
【００６３】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体及び以下に述べるような一般式（１）〜一般式（１９）で表される化合物等が使用できる。
【００６４】
【化２５】
（式中、Ｒ1はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基、又は２−クロルエチル基を表し、Ｒ2はメチル基、エチル基、ベンジル基、又はフェニル基を表し、Ｒ3は水素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、又はニトロ基を表す。）
一般式（１）で表される化合物には、例えば９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【００６６】
【化２６】
（式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、スチリル環、及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基又はベンジル基を表す。）
一般式（２）で表される化合物には、例えば４−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【００６８】
【化２７】
（式中、Ｒ1はアルキル基、ベンジル基、フェニル基、又はナフチル基を表し、Ｒ2は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、又はジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上の時はＲ2は同じでも異なっても良い。Ｒ3は水素原子、又はメトキシ基を表す。）
一般式（３）で表される化合物には、例えば４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【００７０】
【化２８】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１１のアルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又は複素環基を表し、Ｒ2，Ｒ3は、それぞれ同一でも異なっても良く、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基、又は置換若しくは無置換のアラルキル基を表し、又、Ｒ2，Ｒ3は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成しても良い。Ｒ4は同一でも異なっていても良く、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表す。）
一般式（４）で表される化合物には、例えば１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【００７２】
【化２９】
（式中、Ｒ1は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基及びフェニル基を表し、Ｒ2は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を示す。）
一般式（５）で表される化合物としては、例えばＮ−エチル−３，６−テトラベンジルアミノカルバゾールなどがある。
【００７４】
【化３０】
（式中、Ｒは水素原子、又はハロゲン原子を表し、Ａｒは置換若しくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はカルバゾリル基を表す。）
一般式（６）で表される化合物には、例えば９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。
【００７６】
【化３１】
（式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａｒは
【００７８】
【化３２】
を表し、Ｒ2は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はジアルキルアミノ基を表し、ｎは１又は２であって、ｎが２のときＲ3は同一でも異なっても良く、Ｒ4及びＲ5は水素原子、炭素数１〜４の置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のベンジル基を表す。）
一般式（７）で表される化合物には、例えば９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００８０】
【化３３】
（式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基、或いはそれぞれ置換若しくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基又はアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、又はそのエステル、ハロゲン原子シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基、及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。）
一般式（８）で表される化合物には、例えば１，２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【００８２】
【化３４】
（式中、Ｒ1は低級アルキル基、置換若しくは無置換のフェニル基又はベンジル基を表し、Ｒ2，Ｒ3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、或いは低級アルキル基又はベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１又は２の整数を表す。）
一般式（９）で表される化合物には、例えば３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００８４】
【化３５】
（式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ2及びＲ3はアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基或いは置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ4は水素原子、低級アルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表し、又、Ａｒは置換若しくは無置換のフェニル基又はナフチル基を表す。）
一般式（１０）で表される化合物には、例えば４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【００８６】
【化３６】
〔式中、ｎは０又は１の整数、Ｒ1は水素原子、アルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ1は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ5は置換アルキル基を含むアルキル基、或いは置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ａは、
【００８８】
【化３７】
９−アントリル基、又は置換若しくは無置換のカルバゾリル基を表し、ここでＲ2は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、又は
【００９０】
【化３８】
（但し、Ｒ3及びＲ4はアルキル基、置換若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を示し、Ｒ3及びＲ4は同じでも異なっていても良く、Ｒ4は環を形成しても良い、）を表し、ｍは０，１，２又は３の整数であって、ｍが２以上の時はＲ2は同一でも異なっても良い。又、ｎが０のとき、ＡとＲ1は共同で環を形成しても良い。）
一般式（１１）で表される化合物には、例えば４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【００９２】
【化３９】
（式中、Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、又はハロゲン原子を表し、ｎは０又は１を表す。）
一般式（１２）で表される化合物としては、例えば１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【００９４】
【化４０】
（式中、Ｒ1，Ｒ2は置換アルキル基を含むアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基、置換若しくは無置換のアリール基又はアリル基を表す。）
一般式（１３）で表される化合物には、例えば２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００９６】
【化４１】
（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、又はハロゲン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。）
一般式（１４）で表される化合物としては、例えば２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００９８】
【化４２】
（式中、Ｒ1は低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｒ2，Ｒ3は同じでも異なっていても良く、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。）
一般式（１５）で表されるベンジジン化合物には、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミンなどがある。
【０１００】
【化４３】
（式中、Ｒ1，Ｒ3及びＲ4は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を、Ｒ2は水素原子、アルコキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基，ハロゲン原子を表す。但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4はすべて水素原子である場合を除く。又、ｋ，ｌ，ｍ及びｎは１，２，３又は４の整数であり、各々が２，３又は４の整数の時は前記Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は同じでも異なっていても良い。）
一般式（１６）で表されるビフェニルアミン化合物には、例えば４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−〔１，１’−ビフェニル〕−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４−アミンなどがある。
【０１０２】
【化４４】
（式中、Ａｒは炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、又、Ｒ1及びＲ2は水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていてもよい。）
一般式（１７）で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば１−フェニルアミノピレン、１−ジ（ｐ−トリルアミノ）ピレンなどがある。
Ａ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ （１８）
〔式中、Ａｒは置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは、
【０１０４】
【化４５】
（但し、Ａｒ1は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ1及びＲ2は置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基である）を表す。〕
一般式（１８）で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば１，４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１，４−ビス〔４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル〕ベンゼンなどがある。
【０１０６】
【化４６】
（式中、Ａｒは芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基又はアリール基をそれぞれ表す。ｎは０又は１、ｍは１又は２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共同で環を形成しても良い。）
一般式（１９）で表されるスチリルピレン化合物としては、例えば１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１−〔４−ジ（ｐ−トリル）アミノアチリル〕ピレンなどがある。
【０１０８】
電荷輸送材料とともに電荷輸送層１９に使用されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性、又は熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの中でもポリカーボネートは電子写真感光体とした際の環境特性及び耐摩耗性、機械特性に優れており好ましいものであるが、特に下記一般式で表される構造単位を主繰返し単位として有するポリカーボネートは、前述の（１）〜（６）に示されるポリシロキサン混合物との親和性に優れており、生産性の面からも更に好ましいものである。
【０１０９】
【化４７】
式中、Ｚは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｒ1〜Ｒ8は、水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換基を有してもよい脂肪族基若しくは炭素環基を表す。このようなポリカーボネート樹脂は、例えば三菱瓦斯化学社製ユーピロンＺ−２００、帝人化成社パンライトＫ−１３００として上市されている。
溶剤としてはテトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、２−ブタノン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン、塩化メチレンなどが用いられる。電荷輸送層１９の厚さは５〜１００μｍが適当である。
【０１１１】
本発明において電荷輸送層１９中に可塑剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量はバインダー樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である。
次に感光層１５が単層構成の場合について述べる。この場合も多くは電荷発生物質と電荷輸送物質よりなる機能分離型のものが挙げられる。
【０１１２】
即ち少なくとも電荷発生材料及び電荷輸送材料を、バインダー樹脂とともに適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。又、必要により可塑剤等を添加することもできる。
バインダー樹脂としては先に電荷輸送層１９で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いることができるほかに、電荷発生層１７で挙げたバインダー樹脂を混合してもよい。単層感光層の膜厚は５〜１００μｍが適当である。
【０１１３】
本発明の電子写真感光体には、導電性支持体１１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としてはポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
【０１１４】
又、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
【０１１５】
更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。
この他に本発明の下引き層にはＡｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１１６】
【実施例】
次に実施例を示すが、実施例は本発明を詳しく説明するものであり、本発明が実施例によって制約されるものではない。なお、実施例中の部はすべて重量部である。
【０１１７】
実施例１
外径１００ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引層塗工液、電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次、塗布・乾燥して各々３μｍの下引層、０．２μｍの電荷発生層、２８μｍの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１１８】
【化４８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１２１】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１２２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１２３】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１２４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１２５】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１２６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１２７】
実施例１の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１２８】
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例１
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。
【０１３０】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例３の電子写真感光体を作製した。
【０１３１】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例４の電子写真感光体を作製した。
【０１３２】
電位保持率を次のように定義する。
【０１３３】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表１に示す。
【０１３４】
【表１】
実施例１０
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１３６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１３７】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１３８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１３９】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１４０】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１４１】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１４２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１４３】
実施例１０の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例１０と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例５
実施例１０の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例５の電子写真感光体を作製した。
【０１４４】
電位保持率を次のように定義する。
【０１４５】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表２に示す。
【０１４６】
【表２】
実施例１９
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１４８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１４９】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１５０】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１５１】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１５２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１５３】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１５４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１５５】
実施例１９の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例１９と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例６
実施例１９の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例６の電子写真感光体を作製した。
【０１５６】
電位保持率を次のように定義する。
【０１５７】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表３に示す。
【０１５８】
【表３】
実施例２８
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１６０】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１６１】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１６２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１６３】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１６４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１６５】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１６６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１６７】
実施例２８の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例２８と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例７
実施例２８の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例７の電子写真感光体を作製した。
【０１６８】
電位保持率を次のように定義する。
【０１６９】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表４に示す。
【０１７０】
【表４】
実施例３７
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１７２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１７３】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１７４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１７５】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１７６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１７７】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１７８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１７９】
実施例３７の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例３７と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例８
実施例３７の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例８の電子写真感光体を作製した。
【０１８０】
電位保持率を次のように定義する。
【０１８１】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表５に示す。
【０１８２】
【表５】
実施例４６
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１８４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１８５】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１８６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１８７】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１８８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１８９】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１９０】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１９１】
実施例４６の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例４６と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例９
実施例４６の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例９の電子写真感光体を作製した。
【０１９２】
電位保持率を次のように定義する。
【０１９３】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表６に示す。
【０１９４】
【表６】
実施例５５
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１９６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１９７】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１９８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０１９９】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２００】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２０１】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２０２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２０３】
実施例５５の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例５５と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例１０
実施例５５の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例１０の電子写真感光体を作製した。
【０２０４】
電位保持率を次のように定義する。
【０２０５】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表７に示す。
【０２０６】
【表７】
実施例６４
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２０８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２０９】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２１０】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２１１】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２１２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２１３】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２１４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２１５】
実施例６４の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例６４と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例１１
実施例６４の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例１１の電子写真感光体を作製した。
【０２１６】
電位保持率を次のように定義する。
【０２１７】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表８に示す。
【０２１８】
【表８】
実施例７３
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２２０】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２２１】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２２２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２２３】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２２４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２２５】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２２６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２２７】
実施例７３の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例７３と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例１２
実施例７３の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例１２の電子写真感光体を作製した。
【０２２８】
電位保持率を次のように定義する。
【０２２９】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表９に示す。
【０２３０】
【表９】
実施例８２
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２３２】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２３３】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２３４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２３５】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２３６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２３７】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２３８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２３９】
実施例８２の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例８２と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例１３
実施例８２の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例１３の電子写真感光体を作製した。
【０２４０】
電位保持率を次のように定義する。
【０２４１】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表１０に示す。
【０２４２】
【表１０】
実施例９１
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２４４】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２４５】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２４６】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２４７】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２４８】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２４９】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２５０】
実施例１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２５１】
実施例９の電荷輸送層塗工液において、電荷輸送層の結着樹脂を下記のものに変更した以外は実施例９と同様にして本発明の電子写真感光体を作製した。
【０２５２】
ポリカーボネート（帝人化成製パンライトＫ−１３００） １０部
比較例１４
実施例９１の電荷輸送層塗工液を下記組成のものにした以外は同様にして比較例１４の電子写真感光体を作製した。
【０２５３】
電位保持率を次のように定義する。
【０２５４】
電位保持率＝Ｖo／Ｖm
実施例及び比較例の各感光体を（株）リコー製複写機ＤＡ−３５５改造機に搭載して連続１万枚の複写を行い、異常画像の有無を目視により判定した。又、複写試験終了後の各感光体は、上記と同じ方法で感光体特性を測定した。試験結果を表１１に示す。
【０２５５】
【表１１】
【発明の効果】
本発明によれば特定の二種類のポリシロキサン化合物を組み合わせて使用することにより、高感度を失うことなく繰返し使用によっても優れた安定性を示す電子写真感光体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】単層感光体の断面説明図。
【図２】積層感光体の断面説明図。
【図３】別の積層感光体の断面図。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to a highly durable electrophotographic photosensitive member that is excellent in toner transfer efficiency, cleaning properties, and environmental stability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, inorganic photoconductive materials such as selenium, α-silicon, and zinc oxide have been mainly used as photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors from the viewpoint of sensitivity and durability, but these inorganic materials are harmful substances. Or has a drawback of high cost due to poor productivity. For this reason, organic photoreceptors that are pollution-free, can be mass-produced by coating, and can be easily reduced in cost have been actively developed in recent years.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Although these organic photoreceptors have advantages such as pollution-free and low cost, problems remain in their sensitivity, environmental stability, and durability, and in particular, electrophotographic photosensitive materials excellent in environmental stability and durability. The development of the body is eager. In recent years, there has been a demand for higher image quality in the direction of reducing the particle size of toner, and an electrophotographic photoreceptor having high transfer efficiency and high cleaning properties corresponding to this has been required.
[0004]
As a method for solving these drawbacks, there has been proposed a method in which a charge transport layer provided on the surface of a photoreceptor contains a silicone resin or a silicone-containing polymer (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-64243 and 60). -256146, JP-A 61-95358, JP-A 61-132594, JP-A 61-219047). However, the method of adding a silicone resin or a silicone-containing polymer has the disadvantage that the wear resistance is poor and the residual potential is increased. As described above, the conventional organic photoreceptor containing the silicone-containing polymer has various durability problems, and improvement is desired.
[0005]
As described above, there are still problems in various durability, and in addition, even though high transfer efficiency and cleanability are required, it is a fact that sufficient characteristics are not obtained. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a highly durable electrophotographic photosensitive member that does not increase the residual potential during repeated use and that has improved high transfer efficiency and cleaning properties.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeated studies to achieve the above problems, the present inventors have completed the present invention. That is, according to the present invention,
(1) In an electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is provided on a conductive support, the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member contains a mixture of methylphenyl polysiloxane and modified polysiloxane represented by the following general formula. An electrophotographic photosensitive member,
[0007]
[Chemical 3]
R 1 to R 10 in the above general formula may be different from each other, and may be a methyl group or a phenyl group which may have a substituent (however, at least one is a phenyl group which may have a substituent). Represent. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
[0009]
(2) The electrophotographic photoreceptor according to (1) above, wherein the modified polysiloxane is selected from amino-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane, and carbinol-modified polysiloxane.
(3) The electrophotographic photosensitive member according to (1) above, wherein the modified polysiloxane is selected from mercapto-modified polysiloxane, phenol-modified polysiloxane, and polyether-modified polysiloxane.
(4) The electrophotographic photoreceptor according to (1) above, wherein the modified polysiloxane is selected from fatty acid ester-modified polysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane, and fluorine-modified polysiloxane.
(5) The electrophotographic photosensitive member according to (1) above, wherein the modified polysiloxane is a different functional group-modified polysiloxane.
(6) The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (5) above, wherein the outermost binder resin is a polycarbonate having a structural unit represented by the following general formula as a main repeating unit.
[0010]
[Formula 4]
In the formula, Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming an optionally substituted carbocyclic or heterocyclic ring, and R 1 to R 8 each have a hydrogen atom, a halogen atom, or each having a substituent. Represents an aliphatic group or a carbocyclic group,
Is provided.
Next, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0012]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a single-layer photosensitive member used in the present invention. A single-layer
[0013]
In the present invention, the outermost layer is a layer containing the specific polysiloxane mixture shown in the above (1) to (5) and refers to a layer provided on the surface of the electrophotographic photosensitive member. Therefore, in the case of a single layer photoreceptor, the photosensitive layer is the outermost layer, and in the case of a laminated photoreceptor, the layer provided on the surface of either the charge generation layer or the charge transport layer is the outermost layer. As a method for this, in the present invention, the coating liquid corresponding to the outermost layer contains the polysiloxane mixture of the above (1) to (5), but when the addition amount is increased in order to enhance the effect, these It is preferable to dissolve or disperse a predetermined material in a coating solution solvent containing a polysiloxane mixture. Further, if necessary, the coating solution may be secondarily dispersed by a paint shaker, a sand mill, a bead mill, a ball mill or the like.
[0014]
The polysiloxane mixtures of the above (1) to (5) used in the present invention are considered to have high transfer efficiency and sustainability of cleaning property during repeated use, or an effect of lowering surface energy. However, when these are mixed and used, a synergistic effect is exhibited, and the effect is remarkably improved as compared with the case where each is used alone.
The methylphenylpolysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0015]
[Chemical formula 5]
R 1 to R 10 in the above general formula may be different from each other, and may be a methyl group or a phenyl group which may have a substituent (however, at least one is a phenyl group which may have a substituent). Represent. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
[0017]
Examples of the modified polysiloxane used in combination with the methylphenyl polysiloxane in the present invention include amino modification, epoxy modification, carboxy modification, carbinol modification, methacryl modification, mercapto modification, phenol modification, polyether modification, alkyl modification, fatty acid ester. Modification, vinyl modification, alkoxy modification, heterogeneous functional group modification, fluorine-modified polysiloxane can be mentioned, and at least one of these is combined with the polysiloxane.
The amino-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0018]
[Chemical 6]
R 1 to R 10 in the above general formula may be different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, —R 11 —NH—R 12 NH 2 or —R 13 —NH 2 (provided that at least one is present) Is —R 11 —NH—R 12 NH 2 or —R 13 —NH 2 ), R 11 to R 13 represent an alkylene group. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
The epoxy-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0020]
[Chemical 7]
R 1 to R 10 in the above general formula may be different from each other, and may be an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and
[Chemical 8]
(Where at least one is
[Chemical 9]
R 11 to R 12 each represents an alkylene group. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
The carboxy-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0026]
[Chemical Formula 10]
R 1 to R 10 in the above general formula may be different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or —R 11 —COOH (provided that at least one is —R 11 -COOH), R 11 represents an alkylene group. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
The carbinol-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0028]
Embedded image
R 1 to R 10 in the above general formula may be different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or —R 11 —OH (provided that at least one is —R 11 -OH), R 11 represents an alkylene group. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
[0031]
The mercapto-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0032]
Embedded image
R 1 to R 10 in the above general formula may be different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or —R 11 —SH (provided that at least one is —R 11 -SH), R 11 represents an alkylene group. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
[0034]
The phenol-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula, and may have a cyclic structure.
[0035]
Embedded image
R 1 to R 10 in the above general formula may be different from each other, and are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and
Embedded image
Where at least one is
Embedded image
R 11 represents an alkylene group. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
The polyether-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0041]
Embedded image
The R 1 to R 10 in the general formula may be different from each other, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, -R 11 - a (C 2 H 4 O) a (C 3 H 6 O) b-R 12 represents (provided that at least one -R 11 - (a C 2 H 4 O) a ( C 3 H 6 O) b-R 12), R 11 is an alkylene group, R 12 is an alkyl group, hydrogen, or - R 13 —OH is represented (R 13 represents an alkylene group). m, n, a and b are 0 or a positive integer (provided that m and n are not 0 at the same time).
[0044]
The fatty acid ester-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0045]
Embedded image
R 1 to R 10 in the above general formulas may be different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or —OCO—R 11 (provided that at least one is — a OCO-R 11), R 11 represents an alkyl group. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
[0048]
The alkoxy-modified polysiloxane used in the present invention is at least one represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0049]
Embedded image
R 1 to R 10 in the above general formula may be different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms (provided that at least one is an alkoxy group having 4 to 30 carbon atoms). Is). m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
The different functional group-modified polysiloxane used in the present invention is a modified polysiloxane having two or more different functional groups, which is at least one represented by the following general formula, and may have a cyclic structure. .
[0051]
Embedded image
R 1 to R 10 in the above general formula may be different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, an amino group, an epoxy group, or a polyether group (provided that at least Two are selected from the group consisting of an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, an amino group, an epoxy group, and a polyether group). m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
The fluorine-modified polysiloxane used in the present invention is at least one kind represented by the following general formula and may have a cyclic structure.
[0053]
Embedded image
R 1 to R 10 in the above general formula may be different and each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or —R 11 —CF 3 (provided that at least one is — R 11 —CF 3 ), R 11 represents an alkylene group. m and n are 0 or a positive integer (however, m and n are not 0 at the same time).
[0055]
The addition amount of the polysiloxane mixture of the above (1) to (5) used in the present invention is preferably 0.5 to 10% (weight ratio) with respect to the outermost binder resin, and the addition amount is thereby higher. When the amount is small, the high transfer efficiency and the persistence of the cleaning property at the time of repeated use are lost. On the other hand, when the addition amount is larger than this, the film formability is deteriorated and image defects such as initial background stains are liable to occur. The mixing ratio of methylphenyl polysiloxane and each modified polysiloxane is preferably 5:95 to 95: 5 (weight ratio).
[0056]
The viscosity representing the molecular weight (degree of polymerization) of the polysiloxanes (1) to (5) used in the present invention is preferably 100 CS (25 ° C.) or more, and the higher this is, the printing durability in actual use. However, it is satisfactory if at least one of them is included.
[0057]
Examples of the conductive support 11 include those having a volume resistance of 10 10 Ωcm or less, such as metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, and platinum, and metal oxides such as tin oxide and indium oxide. Surfaces by cutting, superfinishing, polishing, etc., after depositing a material by vapor deposition or sputtering, film or cylindrical plastic, paper coated, or a plate of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. Treated tubes or the like can be used.
Next, the
The
[0058]
Inorganic and organic materials are used as charge generation materials, and representative examples thereof include monoazo pigments, disazo pigments, trisazo pigments, perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinone condensed polycyclic compounds, squalic acid dyes, and phthalocyanines. Pigments, naphthalocyanine pigments, azulenium salt dyes, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic alloys, amorphous silicon and the like are used.
The charge generating material may be used alone or in combination of two or more.
[0059]
The
[0060]
Embedded image
In the formula, Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming an optionally substituted carbocycle or heterocycle, and R 1 to R 8 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or each substituent. An aliphatic group or a carbocyclic group which may be contained. The amount of the binder resin as described above is suitably 0 to 2 parts by weight with respect to 1 part by weight of the charge generating material. When the
[0062]
The
Examples of the charge transport material include materials represented by the following general formulas. These charge transport materials may be used alone or in combination.
[0063]
Examples of the charge transport material used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include oxazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, and compounds represented by the following general formulas (1) to (19). Can be used.
[0064]
Embedded image
(In the formula, R 1 represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group, or a 2-chloroethyl group, R 2 represents a methyl group, an ethyl group, a benzyl group, or a phenyl group, and R 3 represents a hydrogen atom. Represents a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group, or a nitro group.)
Examples of the compound represented by the general formula (1) include 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, And 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1,1-diphenylhydrazone.
[0066]
Embedded image
(In the formula, Ar represents a naphthalene ring, anthracene ring, styryl ring, and a substituted product thereof, or a pyridine ring, a furan ring, and a thiophene ring, and R represents an alkyl group or a benzyl group.)
Examples of the compound represented by the general formula (2) include 4-diethylaminostyryl-β-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-methoxynaphthalene-1-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, and the like. There is.
[0068]
Embedded image
(In the formula, R 1 represents an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group, or a naphthyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a dialkylamino group, Represents a diaralkylamino group or a diarylamino group, n represents an integer of 1 to 4, and when n is 2 or more, R 2 may be the same or different, and R 3 represents a hydrogen atom or a methoxy group. .)
Examples of the compound represented by the general formula (3) include 4-methoxybenzaldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde-1. , 1-diphenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde-1-benzyl-1- (4-methoxy) phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-dibenzylaminobenzaldehyde-1,1 -Diphenylhydrazone and the like.
[0070]
Embedded image
(In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a heterocyclic group, and R 2 and R 3 may be the same or different from each other. Represents an alkyl group, a hydroxyalkyl group, a chloroalkyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group of formulas 1 to 4 , and R 2 and R 3 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a halogen atom.)
Examples of the compound represented by the general formula (4) include 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, tris (4-diethylaminophenyl) methane, 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl). ) Propane, 2,2′-dimethyl-4,4′-bis (diethylamino) -triphenylmethane, and the like.
[0072]
Embedded image
(In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a phenyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom.)
Examples of the compound represented by the general formula (5) include N-ethyl-3,6-tetrabenzylaminocarbazole.
[0074]
Embedded image
(In the formula, R represents a hydrogen atom or a halogen atom, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group, or carbazolyl group.)
Examples of the compound represented by the general formula (6) include 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10- (4-diethylaminostyryl) anthracene.
[0076]
Embedded image
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; Ar represents
Embedded image
R 2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a dialkylamino group, n is 1 or 2, and when n is 2, R 3 may be the same or different, and R 4 and R 5 are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group. Represents a substituted benzyl group. )
Examples of the compound represented by the general formula (7) include 9- (4-dimethylaminobenzylidene) fluorene and 3- (9-fluorenylidene) -9-ethylcarbazole.
[0080]
Embedded image
Wherein R is a carbazolyl group, a pyridyl group, a thienyl group, an indolyl group, a furyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, styryl group, naphthyl group or anthryl group, and these substituents are dialkylamino Selected from the group consisting of a group, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxy group, or an ester thereof, a halogen atom cyano group, an aralkylamino group, an N-alkyl-N-aralkylamino group, an amino group, a nitro group, and an acetylamino group. Represents a group.
Examples of the compound represented by the general formula (8) include 1,2-bis (4-diethylaminostyryl) benzene and 1,2-bis (2,4-dimethoxystyryl) benzene.
[0082]
Embedded image
(Wherein R 1 represents a lower alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group or a benzyl group, R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, an amino group, Alternatively, it represents an amino group substituted with a lower alkyl group or a benzyl group, and n represents an integer of 1 or 2.)
Examples of the compound represented by the general formula (9) include 3-styryl-9-ethylcarbazole and 3- (4-methoxystyryl) -9-ethylcarbazole.
[0084]
Embedded image
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, R 2 and R 3 represent an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, R 4 Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group.)
Examples of the compound represented by the general formula (10) include 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1- (4-diphenylaminostyryl) naphthalene, 1- (4- Diethylaminostyryl) naphthalene.
[0086]
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[Wherein n represents an integer of 0 or 1, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group, and R 5 represents a substituted alkyl group. Represents an alkyl group containing or a substituted or unsubstituted aryl group, and A is
[0088]
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Represents a 9-anthryl group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, wherein R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or
Embedded image
(However, R 3 and R 4 represent an alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, R 3 and R 4 may be the same or different, and R 4 forms a ring. M is an integer of 0, 1, 2 or 3, and when m is 2 or more, R 2 may be the same or different. When n is 0, A and R 1 may form a ring together. )
Examples of the compound represented by the general formula (11) include 4′-diphenylamino-α-phenylstilbene and 4′-bis (4-methylphenyl) amino-α-phenylstilbene.
[0092]
Embedded image
(Wherein R 1 , R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a dialkylamino group, or a halogen atom, and n represents 0 or 1)
Examples of the compound represented by the general formula (12) include 1-phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5- (4-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (4-dimethylaminostyryl). -5- (4-dimethylaminophenyl) pyrazoline.
[0094]
Embedded image
(In the formula, R 1 and R 2 represent an alkyl group containing a substituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group, a substituted or unsubstituted aryl group or an allyl group.)
Examples of the compound represented by the general formula (13) include 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-N, N-diphenylamino-5- (4- Diethylaminophenyl) 1,3,4-oxadiazole, 2- (4-dimethylaminophenyl) -5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole and the like.
[0096]
Embedded image
(In the formula, X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a halogen atom, R represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group of
Examples of the compound represented by the general formula (14) include 2-N, N-diphenylamino-5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (4 -Diethylaminophenyl) -5- (N-ethylcarbazol-3-yl) 1,3,4-oxadiazole.
[0098]
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(In the formula, R 1 represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, n represents an integer of 0 to 4, R 2 and R 3 may be the same or different, and a hydrogen atom or a lower alkyl group. Represents a lower alkoxy group or a halogen atom.)
Examples of the benzidine compound represented by the general formula (15) include N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine. 3,3′-dimethyl-N, N, N ′, N′-tetrakis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine.
[0100]
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(Wherein R 1 , R 3 and R 4 are a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted group. R 2 represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a halogen atom, except that R 1 , R 2 , R 3, and R 4 are all hydrogen atoms. K, l, m and n are integers of 1 , 2 , 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or different. May be.)
Examples of the biphenylamine compound represented by the general formula (16) include 4′-methoxy-N, N-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4-amine, 4′-methyl-N, N′-. Bis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4-amine, 4′-methoxy-N, N′-bis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4- There are amines.
[0102]
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(In the formula, Ar represents a condensed polycyclic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms, and R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a substituted or non-substituted group. Represents a substituted phenyl group, each of which may be the same or different.)
Examples of the triarylamine compound represented by the general formula (17) include 1-phenylaminopyrene and 1-di (p-tolylamino) pyrene.
A-CH = CH-Ar-CH = CH-A (18)
[In the formula, Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group;
[0104]
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(Wherein Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and R 1 and R 2 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group). ]
Examples of the diolefin aromatic compound represented by the general formula (18) include 1,4-bis (4-diphenylaminostyryl) benzene and 1,4-bis [4-di (p-tolyl) aminostyryl] benzene. and so on.
[0106]
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(In the formula, Ar represents an aromatic hydrocarbon group, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group. N is 0 or 1, m is 1 or 2, and n = 0. When m = 1, Ar and R may form a ring together.)
Examples of the styrylpyrene compound represented by the general formula (19) include 1- (4-diphenylaminostyryl) pyrene and 1- [4-di (p-tolyl) aminoacetylyl] pyrene.
[0108]
Examples of the binder resin used for the
[0109]
Embedded image
In the formula, Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming an optionally substituted carbocycle or heterocycle, and R 1 to R 8 each represents a hydrogen atom, a halogen atom, or each substituent. An aliphatic group or a carbocyclic group which may be contained. Such polycarbonate resin is marketed, for example, as Iupilon Z-200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. and Teijin Chemicals Corporation Panlite K-1300.
As the solvent, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, 2-butanone, monochlorobenzene, dichloroethane, methylene chloride and the like are used. The thickness of the
[0111]
In the present invention, a plasticizer may be added to the
Next, the case where the
[0112]
That is, it can be formed by dissolving or dispersing at least a charge generating material and a charge transporting material together with a binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution. Moreover, a plasticizer etc. can also be added as needed.
As the binder resin, the binder resin previously mentioned in the
[0113]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support 11 and the photosensitive layer. In general, the undercoat layer is mainly composed of a resin. However, considering that the photosensitive layer is applied with a solvent on these resins, the resin may be a resin having a high resistance to a general organic solvent. desirable. Such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, alkyd-melamine resin, epoxy resin, etc. Examples thereof include a curable resin that forms an original network structure.
[0114]
In addition, metal oxide fine powders exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moire and reduce residual potential. These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and coating method as in the photosensitive layer described above.
[0115]
Furthermore, a metal oxide layer formed by, for example, a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is also useful as the undercoat layer of the present invention.
In addition, the undercoat layer of the present invention is provided with Al 2 O 3 by anodic oxidation, organic substances such as polyparaxylylene (parylene), SiO, SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO 2, etc. Those provided with an inorganic material by a vacuum thin film manufacturing method can also be used favorably. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0116]
【Example】
The following examples illustrate the present invention in detail, and the present invention is not limited by the examples. In addition, all the parts in an Example are a weight part.
[0117]
Example 1
On an aluminum cylinder with an outer diameter of 100 mm, an undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition were sequentially applied and dried to form a 3 μm undercoat layer and 0.2 μm each. Were formed, and a 28 μm charge transport layer was formed to produce the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
[0118]
Embedded image
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0121]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0122]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0123]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0124]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0125]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0126]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0127]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 was changed to the following for the binder resin of the charge transport layer.
[0128]
Polycarbonate (Teijin Chemicals Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 1
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 1 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0129]
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 2 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0130]
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 3 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0131]
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 4 was prepared in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0132]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0133]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 1.
[0134]
[Table 1]
Example 10
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0136]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0137]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0138]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0139]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0140]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0141]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0142]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0143]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 10 except that the charge transport layer coating solution of Example 10 was changed to the following for the binder resin of the charge transport layer.
Polycarbonate (Teijin Kasei Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 5
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 5 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 10 had the following composition.
[0144]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0145]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 2.
[0146]
[Table 2]
Example 19
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0148]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0149]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0150]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0151]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0152]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0153]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0154]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0155]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was prepared in the same manner as in Example 19 except that the charge transport layer coating solution of Example 19 was changed to the following for the binder resin of the charge transport layer.
Polycarbonate (Teijin Kasei Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 6
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 6 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 19 had the following composition.
[0156]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0157]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 3.
[0158]
[Table 3]
Example 28
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0160]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0161]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0162]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0163]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0164]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0165]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0166]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0167]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 28 except that the charge transport layer coating solution of Example 28 was changed to the following binder resin for the charge transport layer.
Polycarbonate (Teijin Chemicals Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 7
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 7 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 28 had the following composition.
[0168]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0169]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 4.
[0170]
[Table 4]
Example 37
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0172]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0173]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0174]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0175]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0176]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0177]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0178]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0179]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 37 except that the charge transport layer coating solution of Example 37 was changed to the following for the binder resin of the charge transport layer.
Polycarbonate (Teijin Kasei Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 8
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 8 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 37 had the following composition.
[0180]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0181]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 5.
[0182]
[Table 5]
Example 46
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0184]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0185]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0186]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0187]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0188]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0189]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0190]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0191]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 46 except that the charge transport layer coating solution of Example 46 was changed to the following binder resin for the charge transport layer.
Polycarbonate (Teijin Kasei Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 9
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 9 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 46 had the following composition.
[0192]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0193]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 6.
[0194]
[Table 6]
Example 55
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0196]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0197]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0198]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0199]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0200]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0201]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0202]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0203]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 55 except that the charge transport layer coating solution of Example 55 was changed to the following for the binder resin of the charge transport layer.
10 parts of polycarbonate (Teijin Chemicals Panlite K-1300) Comparative Example 10
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 10 was prepared in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 55 had the following composition.
[0204]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0205]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 7.
[0206]
[Table 7]
Example 64
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0208]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0209]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0210]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0211]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0212]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0213]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0214]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0215]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 64 except that the charge transport layer coating solution of Example 64 was changed to the following for the binder resin of the charge transport layer.
Polycarbonate (Teijin Chemicals Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 11
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 11 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 64 had the following composition.
[0216]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0217]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 8.
[0218]
[Table 8]
Example 73
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0220]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0221]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0222]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0223]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0224]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0225]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0226]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0227]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 73 except that the charge transport layer coating solution of Example 73 was changed to the following binder resin for the charge transport layer.
Polycarbonate (Teijin Chemicals Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 12
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 12 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 73 had the following composition.
[0228]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0229]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 9.
[0230]
[Table 9]
Example 82
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0232]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0233]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0234]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0235]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0236]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0237]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0238]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0239]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 82 except that the charge transport layer coating solution of Example 82 was changed to the following for the binder resin of the charge transport layer.
Polycarbonate (Teijin Kasei Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 13
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 13 was prepared in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 82 had the following composition.
[0240]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0241]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 10.
[0242]
[Table 10]
Example 91
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0244]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0245]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0246]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0247]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0248]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0249]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0250]
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer coating solution of Example 1 had the following composition.
[0251]
An electrophotographic photosensitive member of the present invention was produced in the same manner as in Example 9 except that the charge transport layer coating solution in Example 9 was changed to the following for the binder resin of the charge transport layer.
[0252]
Polycarbonate (Teijin Kasei Panlite K-1300) 10 parts Comparative Example 14
An electrophotographic photosensitive member of Comparative Example 14 was produced in the same manner except that the charge transport layer coating solution of Example 91 had the following composition.
[0253]
The potential holding ratio is defined as follows.
[0254]
Potential holding ratio = V o / V m
Each photoconductor of Examples and Comparative Examples was mounted on a modified Ricoh Co., Ltd. DA-355 copying machine, and continuous 10,000 copies were made, and the presence or absence of abnormal images was visually determined. Each photoconductor after the copying test was measured for the photoconductor characteristics by the same method as described above. The test results are shown in Table 11.
[0255]
[Table 11]
【The invention's effect】
According to the present invention, by using a combination of two specific types of polysiloxane compounds, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor that exhibits excellent stability even after repeated use without losing high sensitivity.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional explanatory view of a single-layer photoconductor.
FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view of a laminated photoreceptor.
FIG. 3 is a cross-sectional view of another laminated photoconductor.
Claims (6)
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