JP3653152B2

JP3653152B2 - Watercolor paper

Info

Publication number: JP3653152B2
Application number: JP31927496A
Authority: JP
Inventors: 正三郎土橋
Original assignee: トスコ株式会社
Priority date: 1996-11-29
Filing date: 1996-11-29
Publication date: 2005-05-25
Anticipated expiration: 2016-11-29
Also published as: JPH10168779A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙、特に、水彩画用紙として、文具、画用紙、スケッチブック等の用途に供する、水性絵具によって優れたカラーバリューを発揮する感性機能紙に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、水彩画用紙の紙質は、ＪＩＳＰ−３３０２、ＪＩＳＰ−３３０３に従って、絵画などに使用される紙として規定されている。その配合は、ケミカルパルプが主体となっている。具体的には、ＪＩＳＰ−３３０２の絵画用紙Ａでは、ケミカルパルプ１００％と規定され、ＪＩＳＰ−３３０３の絵画用紙Ｂでは、ケミカルパルプ３０％以上と規定され、品質としては組織、色、坪量、サイズ度を以って規格として定められている。
ところで、水彩画用紙として紙質は、表面サイズを施し、浸透の度合や、絵具の乗り具合等、紙肌を整えてあることを良しとし、高級なものとして麻原料を用いた手抄き紙でワットマン高級画用紙がある。
【０００３】
しかしながら、これまでの水彩画用紙は、実際的な観点から見ると、機能的には未だ十分なものではなく、例えば、絵具の彩色時に溶かした絵具のカラーイメージと、実際に用紙に適用された場合での色彩の再現性が異なり、水彩画における色彩の再現性が低下する問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、特に水彩画用紙として使用する場合に、絵具基材自体の色調と、実際の画用紙上での色調との再現性を計り、カラーバリューを向上できる感性機能紙を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成するために鋭意検討した結果、ケミカルパルプに無緊張状態でマーセライズ処理したラミー麻繊維を混抄することによって、上記課題を達成できることを見出し、本発明に至ったものである。
本発明によれば、予想外なこととして、無緊張状態でマーセライズ処理したラミー麻繊維を混抄することによって、水彩画用紙中のセルロース繊維上に吸着される色素粒子の密度を増加させることができ、色素の深度効果を達成することができ、その結果、絵具の画用紙上での色再現性が計れることが見出された。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明で使用されるケミカルパルプは、従来より、水彩画用紙において使用されているものを制限なく使用することができる。
本発明において、上記ケミカルパルプとともに使用されるラミー麻繊維は、無緊張状態でマーセライズ処理されたものである。通常、マーセライズ処理は、シルケット加工として知られているものであるが、そのような加工では、綿糸又は綿布を緊張下で濃厚な水酸化ナトリウム溶液で処理する。また、無緊張状態で綿の収縮性と染色性向上を利用して、部分的にカセイソーダノリを捺染又は逆に防染ノリを捺染してマーセライズ処理する方法もあるが、いずれも、繊維基布を処理する技術に関するものであり、水彩画用紙等の紙製造において使用されたことはこれまでなかった。
【０００７】
ラミー麻繊維のマーセライズ処理は、従来のマーセライズ処理と同様の条件で実施することができる。マーセライズ処理においては、通常、水酸化ナトリウムの水溶液を使用し、ラミー麻繊維をこの水溶液中に浸漬する。
浸漬温度は、通常、８〜３５℃、好ましくは１０〜２０℃、更に好ましくは１０〜１５℃が適当である。マーセライズ処理の時間は、処理温度や、設備、方法等に応じて種々変動するが、通常、３０秒〜３０分間、好ましくは１〜５分、更に好ましくは３〜４分が適当である。
マーセライズ処理に使用する水酸化ナトリウム溶液の濃度は、通常、１５０〜３５０g/l 、好ましくは、１８０〜２５０g/l 、特に好ましくは２００〜２２０g/l が適当である。
【０００８】
ＪＩＳＬ−１０１５に規定される、未処理のラミー麻繊維の水による膨潤度については、
膨潤度（％）＝（Ｗ−Ｗ。）／Ｗ。×１００
（Ｗ。は、浸漬前の重量であり、Ｗは、浸漬後の重量である。）
として評価すると、４０〜４６％である。これに対して、無緊張状態でマーセライズ処理したラミー麻繊維では、７０〜８５％、好ましくは７５〜８０％に達する。また、元の値に対しては２００％近く増加吸水膨潤する性質となる。
更に、膨潤特性を染色による染料吸着率から調べると、反応性セルロース繊維用染料レマゾールブルーＢ（ヘキスト製）を用い、１％濃度で未処理ラミー繊維と、マーセライズ処理したラミー麻繊維を同一の条件下で染色する場合、未処理ラミー繊維では、染着率は２５〜２６％であるのに対して、無緊張状態でマーセライズ処理したラミー麻繊維では、４５〜４６％に増加する。
【０００９】
更に、ＪＩＳＬ−１０１５に規定される、ＣＩダイレクトブルー２００の0.４％濃度直接染料を用いる方法に依れば、未処理ラミー麻繊維の染着率が６８〜７０％であるのに対して、無緊張状態でのマーセライズ処理したラミー麻繊維では、９０〜９５％に達する。
また、（株）興亜商会製、短繊維引張試験機で測定する伸度は、通常、４〜１２％、好ましくは８〜１０％が適当である。未処理のラミー麻繊維では、伸度が、2.５〜2.８％である。
一方、無緊張状態でのマーセライズ処理したラミー麻繊維の繊度は、未処理ラミー麻繊維の通常４.7〜４.8デニールに対して、5.０〜6.０デニールとなる。これを紙厚の観点で見ると、無緊張下でマーセライズ処理したラミー麻繊維をケミカルパルプに混抄すると、紙の密度は小さくなり、同一の秤量では、紙厚を増加する効果を有し、紙の内部には、空隙が増加し、そのため、保水性が増加する。例えば、坪量８０g/m²を一定として、Ｎ−ＢＫＰ（ケミカルパルプ）に対して、種々の割合で、無緊張状態でマーセライズ処理したラミー麻繊維（３mm定長）を混抄した場合の紙厚（mm）を調べたところ、以下の通りであった。
【００１０】
【表１】

表１より、未処理ラミー麻繊維を混抄した場合、ラミー麻繊維の膨潤特性値は変わらないので、Ｎ−ＢＫＰとラミー麻繊維との繊度差によつて紙厚及び密度に差は生じるが、Ｎ−ＢＫＰとマーセライズ処理ラミー麻繊維との繊度差には及ばない。従って、Ｎ−ＢＫＰと、マーセライズ処理ラミー麻繊維とを混抄する場合には、染料が未処理ラミー麻繊維を混抄する場合に比べて、多く染着するため、色彩の深度効果が大きくなるとともに、膨潤効果との相乗効果により、色彩の再現性が大幅に向上する。
【００１１】
得られた処理ラミー麻繊維は、必要により、乾燥した後、通常、繊維長２〜１５mm、好ましくは３〜１２mm、特に好ましくは３〜５mmで定長カットする。処理ラミー麻繊維の繊維長が２mm未満であると、繊維長を失うことでパルプとの交絡が低下することとなり、好ましくない。一方、その繊維長か２０mmよりも長くなると、分散不良を起こし、ラミー麻がフロギュレーションを起こして、雲流調用紙となり、やはり、好ましくない。なお、大量生産等に対応する為、適正繊維長を限定し、同様の用紙を得るためには、ランダムにカットして使用してもよい。処理ラミー麻繊維は、処理ラミー麻繊維及びケミカルパルプの合計重量に基づいて、通常、５〜９５重量％、好ましくは１０〜５０重量％、更に好ましくは３０〜４０重量％の量で混抄することが適当である。処理ラミー麻繊維の量が、５重量％よりも少ない場合には、紙面での機能繊維量が少なくなることと、均等な分散にバラツキが生じること及びカラーバリューアップの効果が微小となり、好ましくない。一方、処理ラミー麻繊維の量が９５重量％よりも多くなると、叩解パルプ（ケミカルパルプ）の部分が減少し、荒いザラツキを持つ紙面となり、好ましくない。
【００１２】
このようにして得られた処理ラミー麻繊維と、ケミカルパルプとは、従来の紙の抄紙の場合と同様に、抄紙工程に付され、紙が形成される。また、手漉きにより混抄してもよい。
得られた紙の坪量は、用途等の関係により変動するが、好ましくは５０〜２００g/m²、特に好ましくは８０〜１５０g/m²が適当である。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例により、本発明について更に詳細に説明する。なお、実施例における「％」は、特に規定する場合を除いては、『重量％』の意味である。
実施例１
ラミー麻繊維を、無緊張状態で、浸漬温度２０℃において、水酸化ナトリウム濃度が２００g/l である水溶液中に５分間浸漬することによって、マーセライズ処理することにより、処理ラミー麻繊維を調製した。この処理ラミー麻繊維は、ＪＩＳＬ−１０１５による膨潤度が７５％であり、ＪＩＳＬ−１０１５による染着率（直接染料）が９２％であり、伸度が8.６％であり、そして、平均繊度が5.８デニールであった。
【００１４】
この処理ラミー麻繊維を、３mmの長さのスライバーに定長カットした後、処理ラミー麻繊維の量が、５％、１０％、２０％及び４０％となるように、Ｎ−ＢＫＰと混合し、得られた紙の坪量が８０g/m²となるように、熊谷理機工業製ＫＲＫ角型抄紙マシン（抄紙巾の大きさ：２５０mm×２５０mm）を用いて水彩画用紙を抄紙した。
比較例１として、Ｎ−ＢＫＰを１００％使用したことを除いて、上記実施例１と同様にして水彩画用紙を製造した。
試験例１（色彩評価試験）
水彩絵の具としては、市販ペンテルエフ水彩１２色ペンテル（株）製ＪＩＳ・Ｓ６０２８カラーの赤、青、黄及び緑の各色を単色で使用した。各色の濃度は、それぞれ、２g/10mlであった。
【００１５】
各色を使用して、上記で得られた水彩画用紙に毛足１０mm、毛巾８mmの同一規格の絵筆により、１回に付、0.５mlを吸わせ、繰返し８mm巾×８cm長となるように直線を描いた。色彩評価は、ミノルタ製色彩色差計ＣＲ−１００型を用い、Ｌ値（明度）、ａ値（エースター色度値）及びｂ値（ビースター色度値）を測定し、更に、ａ値及びｂ値から、彩度Ｃ＝ａ²＋ｂ²を求めた。これらのデータを以下の表２に示す。
【００１６】
【表２】

【００１７】
【表３】

上記表２に示す明度Ｌと、彩度Ｃとをグラフ上にプロットすると、図１及び図２に示した。なお、参考のために、明度（Ｌ）と、彩度（Ｃ）との関係から、色調をどのように評価するかの指針を示す図３（ミノルタ社製明度、彩度指標グラフ）を添付する。
【００１８】
図１及び図２から、赤、青、緑及び黄色の各色に関して、図面の左上方向から右下又右横方向に向かって、マーセライズ処理したラミー麻繊維の混抄率が高くなるに従って、矢印にそって変化しているのが分かる。このことは、図３の指針から見ると、マーセライズ処理ラミー麻繊維の混抄率が大きくなるに従って、「うすい」、「あさい」ないし「灰み」の色彩から、「さえた」色彩から「濃い」色彩に変化することを意味していることが分かる。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、無緊張状態でマーセライズ処理したラミー麻繊維を混抄することによって製造した紙に絵の具の着色を施すと、紙上の色彩が、処理ラミー麻繊維を混合しない場合に比べて、処理ラミー麻繊維の使用量が増すに従って、深み及び鮮明度を向上する。このことは、紙における処理ラミー麻繊維は、紙を構成するセルロース繊維素の膨潤度を向上させ、単位当り染料の吸着性を向上するものと考えられる。また、処理ラミー麻繊維の繊度は、未処理ラミー麻繊維の繊度に比べ大きいために、同一坪量下における紙厚向上効果を計れる。そのため、単位面積当りの染料色素密度を大きく増加させることができるため、紙上に施された着色の色彩が、色彩の濃度アップと色素の点着深度を向上し、深み及び鮮明度を向上させるものと考えられる。その結果、紙に施した着色の色彩が、絵の具の基質の色彩に近づき、色彩の再現性が向上するものと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ペンテルエフ３色の明度・彩度の関係を示す図。
【図２】ペンテルエフ黄色の明度・彩度の関係を示す図。
【図３】ＣＲ−１００型色彩色差計用色調表。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sensitive functional paper that exhibits excellent color value with water-based paints, which is used for paper, in particular, as watercolor painting paper, for stationery, drawing paper, sketchbooks, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the paper quality of watercolor paper is defined as paper used for painting or the like according to JISP-3302 and JISP-3303. The compounding is mainly chemical pulp. Specifically, in JISP-3302 painting paper A, chemical pulp is defined as 100%, and in JISP-3303 painting paper B, chemical pulp is defined as 30% or more. It is defined as a standard with a degree of size.
By the way, the quality of the paper as a watercolor paper is good for the surface size, the degree of penetration and the condition of the paint, etc. There is high-quality drawing paper.
[0003]
However, conventional watercolor paper is still not functional enough from a practical point of view. For example, when it is applied to the color image of the paint melted when coloring the paint and the paper. There is a problem that color reproducibility is different and color reproducibility in watercolors is reduced.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the present invention provides a sensitive functional paper that can improve the color value by measuring the reproducibility of the color tone of the paint base material itself and the color tone on the actual drawing paper, particularly when used as watercolor drawing paper. Objective.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be achieved by mixing ramie fibers that have been mercerized in chemical pulp in an unstrained state. It is.
According to the present invention, unexpectedly, the density of pigment particles adsorbed on the cellulose fibers in the watercolor paper can be increased by mixing the ramie fibers that have been mercerized in a tensionless state, It has been found that the depth effect of the pigment can be achieved, and as a result, the color reproducibility of the paint on the drawing paper can be measured.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As the chemical pulp used in the present invention, those conventionally used in watercolor paper can be used without limitation.
In the present invention, the ramie hemp fibers used together with the chemical pulp are those that have been mercerized without tension. The mercerization process is usually known as mercerization, but in such a process, cotton yarn or cotton fabric is treated with a concentrated sodium hydroxide solution under tension. Also, there is a method of mercerizing by partially printing caustic soda paste, or conversely by printing anti-stain paste using non-tensioned cotton with improved shrinkage and dyeability. Has not been used in the manufacture of paper such as watercolor paper.
[0007]
The mercerization process of the ramie hemp fiber can be performed under the same conditions as the conventional mercerization process. In the mercerization treatment, an aqueous solution of sodium hydroxide is usually used, and ramie fibers are immersed in this aqueous solution.
The immersion temperature is usually 8 to 35 ° C, preferably 10 to 20 ° C, more preferably 10 to 15 ° C. The time for the mercerization treatment varies depending on the treatment temperature, equipment, method, etc., but is usually 30 seconds to 30 minutes, preferably 1 to 5 minutes, more preferably 3 to 4 minutes.
The concentration of the sodium hydroxide solution used for the mercerization treatment is usually 150 to 350 g / l, preferably 180 to 250 g / l, particularly preferably 200 to 220 g / l.
[0008]
Regarding the degree of swelling of untreated ramie hemp fibers with water as defined in JISL-1015,
Swelling degree (%) = (WW −) / W. × 100
(W is the weight before immersion, and W is the weight after immersion.)
As 40 to 46%. On the other hand, in the case of the ramie hemp fiber that has been mercerized in an unstrained state, it reaches 70 to 85%, preferably 75 to 80%. Further, it has a property of increasing water absorption and swelling by nearly 200% from the original value.
Furthermore, when the swelling characteristics are examined from the dye adsorption rate by dyeing, the remedy cellulose dye Remazol Blue B (made by Hoechst) is used, and the untreated ramie fiber and the mercerized ramie fiber are the same at 1% concentration. When dyeing under conditions, the untreated ramie fiber has a dyeing rate of 25-26%, whereas the ramie fiber that has been mercerized in an unstrained state increases to 45-46%.
[0009]
Furthermore, according to the method using a 0.4% concentration direct dye of CI Direct Blue 200 defined in JISL-1015, the dyeing rate of untreated ramie fiber is 68-70%. In the non-tensioned mercerized ramie fiber, it reaches 90-95%.
Further, the elongation measured with a short fiber tensile tester manufactured by Koa Shokai Co., Ltd. is usually 4 to 12%, preferably 8 to 10%. In the untreated ramie fiber, the elongation is 2.5 to 2.8%.
On the other hand, the fineness of the mercerized ramie fibers in a non-tensioned state is 5.0 to 6.0 deniers compared to the normal 4.7 to 4.8 deniers of untreated ramie fibers. From the viewpoint of paper thickness, when the ramie fiber that has been mercerized under no tension is mixed with chemical pulp, the density of the paper decreases, and with the same weighing, it has the effect of increasing the paper thickness. Inside, the voids increase, and thus the water retention increases. For example, when the basis weight is 80 g / m ² and the N-BKP (chemical pulp) is mixed with ramie hemp fiber (3 mm constant length) that has been mercerized without tension in various proportions, the paper thickness When (mm) was examined, it was as follows.
[0010]
[Table 1]

From Table 1, when untreated ramie fiber is mixed, the swelling characteristic value of ramie fiber does not change, so the difference in paper thickness and density is caused by the difference in fineness between N-BKP and ramie fiber, It does not reach the fineness difference between N-BKP and mercerized ramie fiber. Therefore, when N-BKP and mercerized ramie hemp fiber are mixed, since the dye is dyed more than when unprocessed ramie hemp fiber is mixed, the depth effect of the color is increased. Due to the synergistic effect with the swelling effect, the color reproducibility is greatly improved.
[0011]
The treated ramie fiber obtained is dried, if necessary, and then is usually cut at a constant length of 2 to 15 mm, preferably 3 to 12 mm, particularly preferably 3 to 5 mm. When the fiber length of the treated ramie fiber is less than 2 mm, entanglement with the pulp is lowered by losing the fiber length, which is not preferable. On the other hand, if the fiber length is longer than 20 mm, poor dispersion occurs, and the ramie hemp flocculates to form a cloud flow control paper. In order to cope with mass production and the like, the appropriate fiber length is limited, and in order to obtain the same paper, it may be cut at random. The treated ramie fiber is usually blended in an amount of 5 to 95% by weight, preferably 10 to 50% by weight, more preferably 30 to 40% by weight, based on the total weight of the treated ramie fiber and chemical pulp. Is appropriate. When the amount of treated ramie fiber is less than 5% by weight, the amount of functional fiber on the paper surface is reduced, variation in uniform dispersion occurs, and the effect of increasing color value becomes small, which is not preferable. . On the other hand, when the amount of the treated ramie fiber is more than 95% by weight, the portion of beating pulp (chemical pulp) is reduced, resulting in a rough and rough paper surface.
[0012]
The treated ramie hemp fibers and chemical pulp thus obtained are subjected to a papermaking process in the same manner as in the case of conventional papermaking to form paper. Further, it may be mixed by hand.
The basis weight of the obtained paper varies depending on the application and the like, but is preferably 50 to 200 g / m ² , particularly preferably 80 to 150 g / m ² .
[0013]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, “%” means “% by weight” unless otherwise specified.
Example 1
A treated ramie fiber was prepared by immersing the ramie fiber in an unstrained state at an immersion temperature of 20 ° C. for 5 minutes in an aqueous solution having a sodium hydroxide concentration of 200 g / l for 5 minutes. This treated ramie fiber has a swelling degree of 75% according to JISL-1015, a dyeing rate (direct dye) according to JISL-1015 of 92%, an elongation of 8.6%, and an average fineness Was 5.8 denier.
[0014]
This treated ramie fiber is cut into a 3 mm length sliver and then mixed with N-BKP so that the amount of treated ramie fiber is 5%, 10%, 20% and 40%. Then, a watercolor paper was made using a KRK square paper making machine (size of paper making width: 250 mm × 250 mm) manufactured by Kumagai Riki Kogyo so that the basis weight of the obtained paper was 80 g / m ² .
As Comparative Example 1, a watercolor paper was produced in the same manner as in Example 1 except that 100% of N-BKP was used.
Test example 1 (color evaluation test)
As a watercolor paint, each of the commercially available Pentel F Watercolor 12 Color Pentel JIS S6028 colors red, blue, yellow and green was used as a single color. The concentration of each color was 2 g / 10 ml.
[0015]
Using each color, apply the same amount of paint to the watercolor paper obtained above with a paintbrush of the same standard of 10mm hair length and 8mm hair width, suck 0.5ml, and repeat 8mm width x 8cm length. I drew. For color evaluation, Minolta color difference meter CR-100 type is used, L value (lightness), a value (Aster chromaticity value) and b value (Biester chromaticity value) are measured, and a value and b From the value, saturation C = a ² + b ² was obtained. These data are shown in Table 2 below.
[0016]
[Table 2]

[0017]
[Table 3]

When the lightness L and the saturation C shown in Table 2 are plotted on the graph, they are shown in FIGS. For reference, Figure 3 (Minolta Lightness and Saturation Index Graph) showing guidelines on how to evaluate color tone from the relationship between lightness (L) and saturation (C) is attached. To do.
[0018]
From FIGS. 1 and 2, for each of the colors red, blue, green and yellow, as the blend ratio of the mercerized ramie fiber increases from the upper left direction to the lower right or right lateral direction of the drawing, it follows the arrows. You can see that it is changing. As seen from the guideline in FIG. 3, as the blending rate of the mercerized ramie fiber increases, the color of “light”, “light” or “ash”, and “dark” from “light” color. It can be seen that this means changing to color.
[0019]
【The invention's effect】
According to the present invention, when coloring the paper produced by mixing the ramie fiber that has been mercerized in a non-tensioned state, the color on the paper is processed compared to the case where the processed ramie fiber is not mixed. As the amount of ramie fiber is increased, the depth and the sharpness are improved. This is considered that the processed ramie hemp fiber in paper improves the degree of swelling of cellulose fiber constituting the paper and improves the adsorptivity of the dye per unit. Further, since the fineness of the treated ramie hemp fiber is larger than that of the untreated ramie hemp fiber, the effect of improving the paper thickness under the same basis weight can be measured. As a result, the density of dye pigments per unit area can be greatly increased, so that the colored colors applied on paper improve the color density and the spotting depth of the pigments, improving the depth and clarity. it is conceivable that. As a result, it is considered that the coloring color applied to the paper approaches the color of the substrate of the paint, and the color reproducibility is improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between brightness and saturation of three colors of Pentel F.
FIG. 2 is a diagram showing the relationship between lightness and saturation of Pentel F yellow.
FIG. 3 is a color tone table for a CR-100 type color difference meter.

Claims

Paper made by mixing ramie fiber that has been mercerized without tension and chemical pulp.

The paper according to claim 1, which is a watercolor paper.

The paper according to claim 1, wherein the ramie fiber which has been mercerized in the non-tensioned state is a fiber having a fiber length of 2 to 15 mm and cut into a fixed length.

The mercerized ramie fiber has a swelling degree according to JISL-1015 of 70% to 85%, a dyeing rate (direct dye) according to JISL-1015 of 90% to 95%, an elongation of 4% to 12%, and The paper according to claim 1, wherein the average fineness is 5.0 to 6.0 denier.

The paper of claim 1 wherein the mercerized ramie fiber is used in an amount of 5 to 95% by weight, based on the total weight of the chemical pulp and the mercerized ramie fiber.