JP3647496B2 - Polycarbonate-based polymer, resin coating solution using the same, and electrophotographic photosensitive member using the same - Google Patents

Description

【００１０】
（式中、Ｒｆ¹は、少なくとも炭素原子及びフッ素原子から構成され、アリーレン基を介することなく一般式（１）中のカーボネート結合の各酸素原子と直接結合している基を表す。）
この繰り返し単位（１）を主成分とする重合体としては、例えばポリカーボネート、ポリエステルカーボネート等があるが、特に、ポリカーボネートが好ましい。
【００１１】
なお、上記重合体Ａは、繰り返し単位（１）を２種類以上有していてもよいし、本発明の目的達成に支障のない範囲で、繰り返し単位（１）以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
また、この重合体Ａは、直線状、環状、分岐状のいずれであってもよい。さらに、重合体合成時に末端停止剤や分岐剤等を用いることにより、得られる重合体末端に特殊な末端構造が導入されているものや、特殊な分岐構造が導入されているものであってもよい。
【００１２】
繰り返し単位（１）中のＲｆ¹は、少なくとも炭素原子及びフッ素原子からなり、炭素原子及びフッ素原子以外に、水素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを含んでもよい。特に水素原子を含むことが好ましい。
Ｒｆ¹として好ましい構造を有するものの例としては、例えば、フッ素置換アルキリデン基、フッ素置換アルキレン基、フッ素置換シクロアルキリデン基、フッ素置換シクロアルキレン基が挙げられる。また、上記フッ素置換アルキリデン基及びフッ素置換アルキレン基は、直鎖構造でもよいし、分岐構造てあってもよい。また、各基の末端に位置しない限り、構造中にフェニレン基等のアリーレン基を有していてもよい。
【００１３】
Ｒｆ¹として特に好ましいものの例としては、下記の構造を有するものが挙げられる。
【００１４】
【化８】

【００１５】
（式中、ｒ、ｓ、ｕ及びｖは各々独立に１〜２０、好ましくは１〜１０の整数を表す。）
上記本発明の重合体Ａは、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇである。この還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満であると、硬度不足のため摩耗しやすくなり耐刷寿命が短くなり、この還元粘度が１０．０ｄｌ／ｇを超えると、重合体の溶液粘度が上昇し、重合体の製造自体が困難になったり、又は塗工液の塗布による感光体の製造が困難になったりすることがある。更に好ましくは、０．３〜２．０ｄｌ／ｇである。
【００１６】
さらに、本発明は、上記重合体Ａのうち、一般式（１）で表される繰り返し単位（１）以外の繰り返し単位を有するものの好ましい重合体として、繰り返し単位（１）及び下記一般式（２）で表される繰り返し単位（２）を主成分とし、繰り返し単位（１）と繰り返し単位（２）との合計に対する繰り返し単位（１）の割合が０．１〜９９モル％であり、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３〜２．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする重合体（重合体Ｂ：参考例）を提供するものである。
【００１７】
【化９】

【００１８】
（一般式（２）中、Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹は各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｗは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ⁵²Ｒ⁵³−（Ｒ⁵²及びＲ⁵³は各々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基である。）、炭素数５〜１１のシクロアルキリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基、９−フルオレニリデン基、１，９−メンタンジイル基、置換若しくは無置換のピラジリデン基、置換若しくは無置換の炭素数６〜１２のアリーレン基又はα，ω−シロキサンジイル基を表し、Ａ及びＢは各々独立に０〜４の整数を表す。）
一般式（２）中のＲ⁵⁰及びＲ⁵¹の例であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子がある。特に、塩素原子、臭素原子が好ましい。
【００１９】
Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹の例である炭素数１〜６のアルキル基の好ましい具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がある。特に、メチル基が好ましい。
Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹の例である炭素数５〜７のシクロアルキル基の好ましい具体例としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基がある。特にシクロヘキシル基が好ましい。
【００２０】
Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹の例である炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基の好ましい具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基がある。特にフェニル基が好ましい。
なお、Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹は互いに同一であってもよい、異なっていてもよい。
一般式（２）中のＷの例である−ＣＲ⁵²Ｒ⁵³−において、Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数１〜１０のアルキル基の好ましい具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等がある。特に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましい。
【００２１】
Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基の好ましい具体例としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基がある。特にフェニル基が好ましい。
Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数５〜１１のシクロアルキリデン基の好ましい具体例としては、例えば、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン基がある。特にシクロヘキシリデン基が好ましい。
【００２２】
Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基の好ましい具体例としては、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基がある。特にエチレン基が好ましい。
Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数６〜１２のアリーレン基の好ましい例としては、フェニレン基、ジフェニレン基がある。
【００２３】
なお、Ｒ⁵²及びＲ⁵³は互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を有する重合体Ｂの場合は、繰り返し単位（１）を繰り返し単位（１）と繰り返し単位（２）との合計に対する割合で０．１〜９９モル％、好ましくは１〜５０モル％の割合で含有する。繰り返し単位（１）の割合が０．１モル％未満であると、本発明の効果が得られず、塗工液の白化、ゲル化、電荷輸送層や感光層の結晶化等の防止及び耐刷寿命の向上の達成が不可能となる。一方、繰り返し単位（１）の割合が９９モル％を超えると、繰り返し単位（１）の種類によっては、塗工液調製時の溶剤に対する溶解性や溶液の安定性が低下したり、結晶化による白化が生じたりすることがある。
【００２４】
なお、この重合体Ｂも、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を各々２種類以上有してもよいし、本発明の目的達成に支障がない範囲でこれら以外の他の繰り返し単位を有していてもよい。
さらに本発明は、繰り返し単位（１）を主成分とする上記重合体Ａのうち、好ましい末端構造を有するものとして、繰り返し単位（１）を主成分とし、重合体末端の一部又は全てが下記一般式（３）で表される末端基（３）で停止されており、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３〜２．０ｄｌ／ｇである重合体（重合体Ｃ）を提供するものである。
【００２５】
【化１０】

【００２６】
（一般式（３）中、Ｒｆ²は、少なくとも炭素原子及びフッ素原子から構成され、アリーレン基を介することなく一般式（３）中のカーボネート結合の酸素原子と直接結合している基を表す。）
末端基（３）中のＲｆ²は、少なくとも炭素原子及びフッ素原子からなり、炭素原子及びフッ素原子以外に、水素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、リン原子、ホウ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などを含んでもよい。特に水素原子を含むことが好ましい。
【００２７】
Ｒｆ²として好ましい構造を有するものの例としては、例えば、フッ素置換アルキル基、フッ素置換シクロアルキル基が挙げられる。また、上記フッ素置換アルキル基は、直鎖構造でもよいし、分岐構造てあってもよい。
Ｒｆ²として特に好ましいものの例としては、下記の構造を有するものが挙げられる。
【００２８】
【化１１】

【００２９】
（式中、ｒ及びｓは各々独立に１〜２０、好ましくは１〜１０の整数を表す。）
なお、この重合体Ｃも、繰り返し単位（１）及び末端基（３）を２種類以上有してもよい。
さらに、本発明は、上記一般式（２）で表される繰り返し単位（２）を主成分とし、重合体末端の一部又は全てが上記一般式（３）で表される末端基（３）で停止されており、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇであることを特徴とする重合体（重合体Ｄ：参考例）を提供するものである。
【００３０】
この重合体Ｄは、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇである。この還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満であると、硬度不足のため摩耗しやすくなり耐刷寿命が短くなり、この還元粘度が１０．０ｄｌ／ｇを超えると、重合体の溶液粘度が上昇し、重合体の製造自体が困難になったり、又は塗工液の塗布による感光体の製造が困難になったりすることがある。更に好ましくは、０．３〜２．０ｄｌ／ｇである。
【００３１】
なお、この重合体Ｄも、繰り返し単位（２）及び末端基（３）を各々２種類以上有してもよいし、本発明の目的達成に支障がない範囲でこれら以外の他の繰り返し単位や末端基を有していてもよい。
また、この重合体Ｄは、直線状、環状、分岐状のいずれであってもよく、さらに、重合体合成時に分岐剤等を用いることにより、得られる重合体に特殊な分岐構造が導入されているものであってもよい。
【００３２】
この繰り返し単位（２）を主成分とする重合体Ｄにおいては、繰り返し単位（２）及び末端基（３）合計に対する末端基（３）の割合が、０．０１〜３０モル％、好ましくは１〜１０モル％の割合であることが好ましい。末端基（３）の割合が０．０１モル％未満であると、本発明の効果が得られず、塗工液の白化、ゲル化、電荷輸送層や感光層の結晶化等の防止及び耐刷寿命の向上の達成が不可能となることがある。
【００３３】
さらに本発明は、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を主成分とする上記重合体Ｂのうち、好ましい末端構造を有するものとして、繰り返し単位（１）と繰り返し単位（２）との合計に対する繰り返し単位（１）の割合が０．１〜９９モル％であり、重合体末端の一部又は全てが上記一般式（３）で表される末端基（３）で停止されており、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３〜２．０ｄｌ／ｇである重合体（重合体Ｅ）を提供するものである。
【００３４】
さらに、本発明は、上記各種の本発明の重合体Ａ〜Ｅのうち、好ましい分岐構造を有するものを提供する。
すなわち、本発明は、繰り返し単位（１）を主成分とし、さらに下記一般式（４）で表される繰り返し単位（４）を分岐単位として有し、繰り返し単位（４）と繰り返し単位（４）以外の繰り返し単位との合計に対する繰り返し単位（４）の割合が０．０１〜３０モル％であり、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇである重合体（重合体Ｆ）を提供する。
【００３５】
【化１２】

【００３６】
（一般式（４）中、Ｒ⁵⁴は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。）
一般式（４）中のＲ⁵⁴は炭素数１〜１０のアルキル基であり、好ましい具体例としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基があり、特にメチル基が好ましい。
さらに本発明は、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を主成分とし、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有し、繰り返し単位（１）と繰り返し単位（２）との合計に対する繰り返し単位（１）の割合が０．１〜９９モル％であり、繰り返し単位（４）と繰り返し単位（４）以外の繰り返し単位との合計に対する繰り返し単位（４）の割合が０．０１〜３０モル％であり、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇである重合体（重合体Ｇ）を提供する。
【００３７】
さらに本発明は、繰り返し単位（１）を主成分とし、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有し、繰り返し単位（４）と繰り返し単位（４）以外の繰り返し単位との合計に対する繰り返し単位（４）の割合が０．０１〜３０モル％であり、重合体末端の一部又は全てが末端基（３）で停止されており、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇである重合体（重合体Ｈ）を提供する。
【００３８】
さらに本発明は、繰り返し単位（２）を主成分とし、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有し、繰り返し単位（４）と繰り返し単位（４）以外の繰り返し単位との合計に対する繰り返し単位（４）の割合が０．０１〜３０モル％であり、重合体末端の一部又は全てが末端基（３）で停止されており、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇである重合体（重合体Ｉ）を提供する。
【００３９】
さらに本発明は、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を主成分とし、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有し、繰り返し単位（１）と繰り返し単位（２）との合計に対する繰り返し単位（１）の割合が０．１〜９９モル％であり、繰り返し単位（４）と繰り返し単位（４）以外の繰り返し単位との合計に対する繰り返し単位（４）の割合が０．０１〜３０モル％であり、重合体末端の一部又は全てが末端基（３）で停止されており、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．２〜１０．０ｄｌ／ｇである重合体（重合体Ｊ）を提供する。
【００４０】
［２］重合体の製造
上記の繰り返し単位（１）を主成分とする本発明の重合体Ａは、下記一般式（Ｉ）で表される二価アルコール（Ｉ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいは二価アルコール（Ｉ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００４１】
【化１３】

【００４２】
（式中、Ｒｆ¹は、上記と同じ意味を有する。）
二価アルコール（Ｉ）としては、その各々の水酸基の結合した炭素のとなりの炭素（β位）又はそのとなりの炭素（γ位）に少なくとも１個のフッ素原子を有した構造を有する二価アルコールが好ましい。好ましい二価アルコール（Ｉ）の例としては、以下の構造式に示されるものが挙げられる。
【００４３】
【化１４】

【００４４】
（式中、ｒ、ｓ、ｕ及びｖは上記と同じ意味を有する。）
上記二価アルコール（Ｉ）の具体的な例としては、２，２−ジフルオロ−１，３−プロパンジオール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ，７Ｈ−パーフルオロ−１，７−ヘプタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−パーフルオロ−１，８−オクタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−１，９−ノナンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ−パーフルオロ−１，１０−デカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ−パーフルオロ−１，１１−ウンデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１２Ｈ，１２Ｈ−パーフルオロ−１，１２−ドデカンジオール、２，２，２−トリフルオロ−１，１−エタンジオール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１，１−エタンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ブタンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ペンタンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ヘキサンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ヘプタンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−オクタンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ノナンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−デカンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ウンデカンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ドデカンジオール、３，３，３−トリフルオロ−１，２−プロパンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−ブタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−ペンタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−ヘキサンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−ヘプタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−オクタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−ノナンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−デカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−ウンデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−ドデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−トリデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−１，２−テトラデカンジオール、４，４，４−トリフルオロ−１，２−ブタンジオール、４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−１，２−ペンタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−ヘキサンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−ヘプタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−オクタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−ノナンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−デカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−ウンデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−ドデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−トリデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−テトラデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−ペンタデカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロ−１，２−ヘキサデカンジオール、パーフルオロプロパン−２，２−ジオール、パーフルオロブタン−２，２−ジオール、パーフルオロペンタン−３，３−ジオール、パーフルオロデカン−２，２−ジオール、パーフルオロドデカン−２，２−ジオール、パーフルオロテトラデカン−２，２−ジオール、２Ｈ，３Ｈ−パーフルオロブタン−２，３−ジオール、２Ｈ，３Ｈ−パーフルオロペンタン−２，３−ジオール、２Ｈ，３Ｈ−パーフルオロウンデカン−２，３−ジオール、２Ｈ，３Ｈ−パーフルオロトリデカン−２，３−ジオール、２Ｈ，３Ｈ−パーフルオロペンタデカン−２，３−ジオール、２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，５Ｈ−パーフルオロヘキサン−３，４−ジオール、２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，５Ｈ−パーフルオロヘプタン−３，４−ジオール、２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈ，５Ｈ−パーフルオロトリデカン−３，４−ジオール、２−パーフルオロメチル−１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロプロパン−１，２−ジオール、２−パーフルオロメチル−１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロデカン−１，２−ジオール、２−パーフルオロメチル−１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデカン−１，２−ジオール、２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエチル）−１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロブタン−１，２−ジオール、２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエチル）−１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロウンデカン−１，２−ジオール、２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロエチル）−１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロトリデカン−１，２−ジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシパーフルオロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−ヒドロキシパーフルオロ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシパーフルオロ−２−デシル）ベンゼン等が挙げられる。
【００４５】
上記の繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を主成分とする本発明の重合体Ｂは、上記の二価アルコール（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩ）で表されるジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいは二価アルコール（Ｉ）及びジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００４６】
【化１５】

【００４７】
（式中、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹、Ｗ、Ａ及びＢは、上記と同じ意味を有する。）
上記ジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）の具体的な例としては、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−２，２′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジシクロヘキシルビフェニル等の４，４′−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（３−ノニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメタン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２−ヒドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラフルオロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラクロロビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラブロモビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−ブロモ−５−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２−エチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３、５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシフェニル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル等のビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ３−メチルフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホン等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，９−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレン等のビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン類；４，４′′−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル等のジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；４，４′′′−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル等のジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，６−ジエチルピラジン等のビス（ヒドロキシフェニル）ピラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メンタン等のビス（ヒドロキシフェニル）メンタン類；１，４−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，３−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン等；下記一般式（Ｖ）で表されるシロキサン化合物が挙げられる。
【００４８】
【化１６】

【００４９】
（一般式（Ｖ）中、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、各々独立に、水素原子、メチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、フッ素原子、塩素原子などのハロゲン原子などを表し、ｘは０〜２０の整数、ｙは０〜２０００の整数を表す。）
中でも好適に用いられるジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル及びビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンであり、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好適に用いられる。
【００５０】
また、上記のジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）以外に、６，６′−ジヒドロキシ−３，３，３′，３′−テトラメチルビスインダン等のジヒドロキシビスインダン類；１，３−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類も使用することができる。
【００５１】
これらのジヒドロキシアリール化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記の、繰り返し単位（１）を主成分とし、末端基（３）を有する本発明の重合体Ｃは、上記の二価アルコール（Ｉ）及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される一価アルコール（ＩＩＩ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいは二価アルコール（Ｉ）及び一価アルコール（ＩＩＩ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００５２】
【化１７】

【００５３】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒｆ²は上記と同じ意味を有する。）
好ましい一価アルコール（ＩＩＩ）としてはその水酸基のβ位又はγ位に少なくとも１個のフッ素原子を有した構造を有する一価アルコールが望ましい。
そのような好ましい一価アルコール（ＩＩＩ）の例としては、下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００５４】
【化１８】

【００５５】
（式中、ｒ及びｓは上記と同じ意味を有する。）
上記一価アルコール（ＩＩＩ）の具体例としては、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロノナノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロウンデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロテトラデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタデカノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロブタノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロヘプタノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロノナノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデカノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロウンデカノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロドデカノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロトリデカノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロテトラデカノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロペンタデカノール、７，７，８，８，８−ペンタフルオロオクタノール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロデカノール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロドデカノール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロテトラデカノール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−パーフルオロブタノール、１Ｈ，１Ｈ−２−トリフルオロメチルブタノール、１Ｈ，１Ｈ−２−パーフルオロプロピルオキシプロパノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロエタノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロプロパノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロブタノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロペンタノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロヘキサノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロヘプタノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロオクタノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロノナノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロデカノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロウンデカノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロドデカノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−２−ペンタノール、１−メトキシ−１Ｈ−パーフルオロプロパノール等がある。
【００５６】
さらに、上記一般式で表される一価アルコール以外にも、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２−ヘプテノール、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ノネノール、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−２−ウンデセノール、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２−ヨードヘプタノール、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヨードノナノール、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−２−ヨードウンデカノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−５−トリフルオロメチルパーフルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−７−トリフルオロメチルパーフルオロオクタノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−９−トリフルオロメチルパーフルオロデカノール、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−１１−トリフルオロメチルパーフルオロドデカノール、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロパノール、パーフルオロシクロヘキシルエタノール、パーフルオロベンジルアルコール、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノール等が好適に用いられる。
【００５７】
これらの一価アルコール（ＩＩＩ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記の、繰り返し単位（２）を主成分とし、末端基（３）を有する本発明の重合体Ｄは、上記のジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）及び上記の一価アルコール（ＩＩＩ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいはジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）及び一価アルコール（ＩＩＩ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００５８】
上記の、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を主成分とし、末端基（３）を有する本発明の重合体Ｅは、上記の二価アルコール（Ｉ）、ジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）及び上記の一価アルコール（ＩＩＩ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいは二価アルコール（Ｉ）、ジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）及び一価アルコール（ＩＩＩ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００５９】
上記の、繰り返し単位（１）を主成分とし、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有する本発明の重合体Ｆは、上記の二価アルコール（Ｉ）及び下記一般式（ＩＶ）で表される三価フェノール（ＩＶ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいは二価アルコール（Ｉ）及び三価フェノール（ＩＶ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００６０】
【化１９】

【００６１】
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ⁵⁴は上記と同じ意味を有する。）
上記三価フェノール（ＩＶ）の具体例としては、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン等が挙げられ、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００６２】
上記の、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を主成分とし、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有する本発明の重合体Ｇは、上記の二価アルコール（Ｉ）、ジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）及び三価フェノール（ＩＶ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいは二価アルコール（Ｉ）、ジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）及び三価フェノール（ＩＶ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００６３】
上記の、繰り返し単位（１）を主成分とし、上記末端基（３）を有し、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有する本発明の重合体Ｈは、上記の二価アルコール（Ｉ）、一価アルコール（ＩＩＩ）及び三価フェノール（ＩＶ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいは二価アルコール（Ｉ）、一価アルコール（ＩＩＩ）及び三価フェノール（ＩＶ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００６４】
上記の、繰り返し単位（２）を主成分とし、上記末端基（３）を有し、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有する本発明の重合体Ｉは、上記のジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）、一価アルコール（ＩＩＩ）及び三価フェノール（ＩＶ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいはジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）、一価アルコール（ＩＩＩ）及び三価フェノール（ＩＶ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００６５】
上記の、繰り返し単位（１）及び繰り返し単位（２）を主成分とし、上記末端基（３）を有し、さらに上記繰り返し単位（４）を分岐単位として有する本発明の重合体Ｊは、上記の二価アルコール（Ｉ）、ジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）、一価アルコール（ＩＩＩ）及び三価フェノール（ＩＶ）とホスゲン等の炭酸エステル形成性化合物とを適当な酸結合剤の存在下で重縮合するか、あるいは二価アルコール（Ｉ）、ジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）、一価アルコール（ＩＩＩ）及び三価フェノール（ＩＶ）とビスアリールカーボネートとのエステル交換反応などの方法により製造することができる。
【００６６】
なお、本発明の重合体を合成するに当たっては、本発明の目的達成に支障のない範囲で、分岐剤として上記の三価フェノール（ＩＶ）以外の分岐剤や、末端停止剤として上記一価アルコール（ＩＩＩ）以外の末端停止剤を用いることも可能である。
上記三価フェノール（ＩＶ）以外の分岐剤としては、三価以上のフェノール又はカルボン酸を用いることができる。
【００６７】
そのような分岐剤の具体例としては、フロログリシン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプテン、２，４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプテン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル）プロパン、２，４−ビス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル｝フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、テトラキス（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノキシ）メタン、１，４−ビス（４′、４″−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロモイサチン等が挙げられる。
【００６８】
この中で好ましく用いられるのは、フロログリシン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン等である。
上記一価アルコール（ＩＩＩ）以外の末端停止剤としては、一価のカルボン酸及びその誘導体、一価のフェノールを用いることができる。
具体的な例としては、フェノール、α−ナフトール、β−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ｐ−エチルフェノール，ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブチルフェノール、ｐ−ぺンチルフェノール、ｐ−ヘキシルフェノール、ｐ−ヘプチルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−デシルフェノール、ｐ−ウンデシルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジメチル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ペンチル−４−メチルフェノール、３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−フェニルフェノール、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチル−４−メチルフェノール、ｏ−アニソール、ｍ−アニソール、ｐ−アニソール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｍ−ブロモフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｐ−エトキシフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−シアノフェノール、ｐ−ニトロフェノール、３−メチル−６−イソプロピルフェノール、２−メチル−５−イソプロピルフェノール、パーフルオロブタン酸、パーフルオロぺンタン酸、パーフルオロヘキサン酸、パーフルオロヘプタン酸、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸、パーフルオロデカン酸、パーフルオロウンデカン酸、パーフルオロドデカン酸、パーフルオロトリデカン酸、パーフルオロテトラデカン酸、パーフルオロぺンタデカン酸、パーフルオロヘキサデカン酸、パーフルオロオクタデカン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオぺンタン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロヘキサン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロヘプタン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクタン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロノナン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデカン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロウンデカン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロドデカン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロトリデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロヘキサン酸、２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロヘプタン酸、２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロオクタン酸、２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロノナン酸、２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，５Ｈ−パーフルオロペンタン酸、２Ｈ，２Ｈ，６Ｈ−パーフルオロヘキサン酸、２Ｈ，２Ｈ，７Ｈ−パーフルオロヘプタン酸、２Ｈ，２Ｈ，８Ｈ−パーフルオロオクタン酸、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸、２Ｈ，２Ｈ，１０Ｈ−パーフルオロデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，１１Ｈ−パーフルオロウンデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，１２Ｈ−パーフルオロドデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，１３Ｈ−パーフルオロウンデカン酸、又はこれらの酸ハロゲン化物、ｐ−（パーフルオロペンチル）フェノール、ｐ−（パーフルオロヘキシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロヘプチル）フェノール、ｐ−（パーフルオロオクチル）フェノール、ｐ−（パーフルオロノニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロデシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロウンデシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロドデシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロトリデシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロテトラデシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロペンタデシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロブチルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロペンチルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロヘキシルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロヘプチルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロノニルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロデシルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロウンデシルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロドデシルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロトリデシルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロテトラデシルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロペンタデシルオキシ）フェノール、４−パーフルオロオクチル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロノニル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロデシル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロウンデシル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロドデシル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロトリデシル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロテトラデシル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロペンタデシル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、３−メチル−４−パーフルオロノニルフェノール、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）フェノール、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロノニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）フェノール、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）フェノール、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロウンデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）フェノール、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンチルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘキシルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロノニルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロデシルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロウンデシルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデシルオキシ）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロペンチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロヘプチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロオクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロノニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロウンデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロヘキサン、（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロヘプタン、（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロオクタン、（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロノナン、（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロウンデカン、（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロドデカン等が挙げられる。
【００６９】
この中で好ましく用いられるのは、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−（パーフロオロノニルフェニル）フェノール、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノール、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸等が挙げられる。
【００７０】
末端停止剤の総量の好ましい範囲は共重合組成比として０．０１〜３０ｍｏｌ％、より好ましくは１〜１０ｍｏｌ％である。３０ｍｏｌ％を超えると表面硬度不足のため摩耗しやすくなり耐刷寿命が短くなり、０．０１ｍｏｌ％未満では溶液粘度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になることがある。
分岐剤の総量の好ましい範囲は共重合組成比として０．０１〜３０ｍｏｌ％、より好ましくは１〜１０ｍｏｌ％である。０．０１ｍｏｌ％未満では表面硬度不足のため摩耗しやすくなり耐刷寿命が短くなり３０ｍｏｌ％を超えると溶液粘度が上昇し、液塗工法による感光体の製造が困難になることがある。
【００７１】
末端停止剤及び分岐剤は、上記の各種原料モノマーに共存させて使用するが、その方法としては、二価アルコール（Ｉ）及び／又はジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）と最初から共存させて反応を行い高分子量化する方法、二価アルコール（Ｉ）及び／又はジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）からなるオリゴマーを作った後、高分子量化する際に両方とも共存させ高分子量化する方法、二価アルコール（Ｉ）及び／又はジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）からなるオリゴマーを作った後、先にオリゴマーに末端停止剤を共存させてオリゴマーと反応させ、次に分岐剤を共存させ高分子量化する方法、二価アルコール（Ｉ）及び／又はジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）からなるオリゴマーを作った後、先にオリゴマーに分岐剤を共存させてオリゴマーと反応させ、次に末端停止剤を共存させ高分子量化する方法等、各種の方法を採用することができる。
【００７２】
炭酸エステル形成性化合物として前記ホスゲンをはじめとする各種のジハロゲン化カルボニル、クロロホルメート等のハロホルメート類、炭酸エステル化合物などを用い、酸結合剤の存在下に重縮合を行う反応は、通常、溶媒中で行われる。ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
【００７３】
炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。
前記酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基或いはこれらの混合物などが用いられる。
【００７４】
酸結合剤の使用割合も、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、使用する二価アルコール（Ｉ）とジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）の合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量、好ましくは２〜１０当量、上記三価フェノール（ＩＶ）１モルに対しては３当量若しくはこれより過剰量、好ましくは３〜１０当量の酸結合剤を用いることが好ましい。
【００７５】
前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の溶媒を１種単独で或いは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。互いに混ざり合わない２種の溶媒を用いて界面重縮合反応を行ってもよい。
【００７６】
また、重縮合反応を促進するために、トリエチルアミン等の第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加して反応を行うことが望ましい。また、所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。反応は、通常、０〜１５０℃、好ましくは５〜４０℃の範囲の温度で行われる。反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応時間は、反応温度等によって左右されるが、通常０．５分間〜１０時間、好ましくは１分間〜２時間程度である。
また、まず二価アルコール（Ｉ）及び／又はジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）並びに必要に応じて上記分岐剤からなる反応原料の一部と炭酸エステル形成性物質とを反応させてオリゴマーを生成せしめ、次いで残りの反応原料を添加して重縮合を完結させる２段階法を用いることもできる。このような２段階法によれば、反応の制御が容易であり、精度の高い分子量コントロールを行うことができる。
【００７７】
後者の二価アルコール（Ｉ）及び／又はジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）、さらに場合によって用いられる上記分岐剤や末端停止剤とビスアリールカーボネートとのエステル交換法に用いられるビスアリールカーボネートとしては、例えば、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート等が挙げられる。
【００７８】
このエステル交換法の反応形式としては、溶融重縮合法、固相重縮合法などが好適である。溶融重縮合法を行う場合は、二価アルコール（Ｉ）及び／又はジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）、さらに場合によって用いられる上記分岐剤や末端停止剤とビスアリールカーボネートとを混合し、減圧下で高温において溶融状態で反応させる。反応は、通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜３００℃の範囲の温度において行われる。固相重縮合法を行う場合は、二価アルコール（Ｉ）及び／又はジヒドロキシアリール化合物（ＩＩ）、さらに場合によって用いられる上記分岐剤や末端停止剤とビスアリールカボネートとを混合し、固相状態のまま、生成ポリカーボネートの融点以下の温度に加熱して重縮合を行う。いずれの場合においても、反応の最終段階で減圧度を好ましくは１ｍｍＨｇ以下にして、エステル交換反応により生成した上記ビスアリールーカーボネートから由来するフェノール類を系外へ留去させる。反応時間は反応温度や減圧度などによって左右されるが、通常１〜４時間程度である。反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましく、また、所望に応じて前記の分子量調節剤や酸化防止剤などを添加して反応を行ってもよい。
【００７９】
得られる重合体の還元粘度を前記の範囲にするには、例えば、前記反応条件の選択、前記分岐剤や末端停止剤の使用量の調節など、各種の方法によってなすことができる。また、場合により、得られた重合体に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して、所定の還元粘度の重合体として取得することもできる。
【００８０】
［３］樹脂塗工液
さらに、本発明は、上記の本発明の重合体、電荷輸送物質及び溶媒を含有することを特徴とする樹脂塗工液を提供するものである。
本発明の上記重合体は各種電荷輸送物質との相溶性がよい上に、各種溶媒に溶解しても白化又はゲル化を起こすことがない。従って、上記重合体、電荷輸送物質及び溶媒を含有する本発明の樹脂塗工液は、長期に亘って重合体成分の白化又はゲル化を起こすことなく安定に保存することが可能である。またこの樹脂塗工液を用いて電子写真感光体の感光層を形成した場合、感光層が結晶化を起こすこともなく、画質状のディフェクトを生じない優れた電子写真感光体を作製することができる。
【００８１】
本発明の樹脂塗工液中の上記重合体と溶媒との割合としては、重合体及び溶媒の合計量に対する重合体の割合が、通常、１〜３０重量％、好ましくは、５〜２０重量％とすることが望ましい。また樹脂塗工液中の重合体と電荷輸送物質との割合は、通常、重量比で２０：８０〜８０：２０、好ましくは３０：７０〜７０：３０とすることが望ましい。
【００８２】
本発明の樹脂塗工液中、本発明の重合体は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
また、本発明の目的達成に支障のない範囲で、電子写真感光体中のバインダー樹脂として公知の樹脂を併用することも可能である。そのような樹脂については、後述の本発明の電子写真感光体に関する説明において詳述する。
【００８３】
上記溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等を好適に用いることができる。
【００８４】
これらの溶媒は、１種単独で使用してもよく、或いは、２種以上を混合溶媒として用いてもよい。
本発明の樹脂塗工液中に用いられる電荷輸送物質については、後述の本発明の電子写真感光体に関する説明において詳述する。なお、樹脂塗工液は、電荷輸送物質を１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
【００８５】
更に、本発明の樹脂塗工液には、それを用いて形成する感光層の性能を向上させるために、必要に応じ、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤の詳細については、後述の本発明の電子写真感光体に関する説明において詳述する。
本発明の樹脂塗工液は、通常、感光層が少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを含む積層型電子写真感光体の電荷輸送層の形成に好適に用いられる。また、上記樹脂塗工液にさらに電荷発生物質を含有させることにより、単層型の電子写真感光体の感光層の形成に使用することも可能である。本発明の樹脂塗工液中に使用可能な電荷発生物質についても、後述の本発明の電子写真感光体に関する説明において詳述する。
【００８６】
［４］電子写真感光体
本発明は、さらに、導電性基体上に電荷発生物質、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を含有する感光層を有する電子写真感光体において、該感光層がバインダー樹脂として上記本発明の重合体を用いることを特徴とする電子写真感光体を提供するものである。
【００８７】
本発明の電子写真感光体は、それぞれ、感光層中にバインダー樹脂としての上記重合体の少なくとも１種と電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有するものである。
本発明の電子写真感光体はこのような感光層が導電性基体上に形成されたものである限り、その構造に特に制限はなく、単層型、積層型等の公知の種々の形式の電子写真感光体はもとより、どのようなものとしてもよいが、感光層が少なくとも１層の電荷発生層と少なくとも１層の電荷輸送層を有する積層型電子写真感光体中の電荷輸送層のバインダー樹脂として用いることが好ましい。
【００８８】
本発明の電子写真感光体において、上記の重合体はバインダー樹脂として１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、所望に応じて本発明の目的達成を阻害しない範囲で、他のポリカーボネート等の樹脂成分を含有させてもよい。
本発明の電子写真感光体に用いられる導電性基体の材料としては、公知のものなど各種のものを使用することができ、具体的には、アルミニウム、ニッケル、クロム、パラジウム、チタン、金、銀、銅、亜鉛、ステンレス、モリブデン、インジウム、白金、真鍮、酸化鉛、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ若しくはグラファイトの板、ドラム及びシート、並びに蒸着、スパッタリング、塗布等によりコーティングするなどして導電処理したガラス、布、紙若しくはプラスチックのフィルム、シート及びシームレスベルト、アルミニウム等の金属箔を積層したプラスチックフィルム、シート及びシームレスベルト、並びに金属板のフィルム状シート及びシームレスベルト、並びに電極酸化などにより金属酸化処理した金属ドラムなどを使用することができる。
【００８９】
積層型電子写真感光体の電荷発生層は少なくとも電荷発生物質を含むものであり、この電荷発生層はその下地となる基板上に真空蒸着、スパッタ法、ＣＶＤ法等により電荷発生物質の層を形成せしめるか、又はその下地となる層上に電荷発生物質をバインダー樹脂を用いて結着してなる層を形成せしめることによって得ることができる。バインダー樹脂を用いる電荷発生層の形成方法としては公知の方法等、各種の方法を使用することができるが、通常、例えば、電荷発生物質をバインダー樹脂と共に適当な溶媒により分散若しくは溶解した塗工液を、所定の下地となる層上に塗布し、乾燥せしめる方法が好適に用いられる。
【００９０】
前記電荷発生物質としては、公知のものなど各種のものを使用することができ、具体的には、非晶質セレン、三方晶セレン等のセレン単体、テルル単体、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金等のセレンの合金、Ａｓ₂Ｓｅ₃等のセレン化合物若しくはセレン含有組成物、酸化亜鉛、硫化カドミウム、硫化アンチモン、硫化亜鉛、ＣｄＳ−Ｓｅ等の合金、第１２族及び第１６族元素からなる無機材料、酸化チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコンなどのシリコン系材料等の各種の無機材料、τ型無金属フタロシアニン、χ型無金属フタロシアニン等の無金属フタロシアニン顔料、α型銅フタロシアニン、β型銅フタロシアニン、γ型銅フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、Ｘ型銅フタロシアニン、Ａ型チタニルフタロシアニン、Ｂ型チタニルフタロシアニン、Ｃ型チタニルフタロシアニン、Ｄ型チタニルフタロシアニン、Ｅ型チタニルフタロシアニン、Ｆ型チタニルフタロシアニン、Ｈ型チタニルフタロシアニン、Ｇ型チタニルフタロシアニン、Ｋ型チタニルフタロシアニン、Ｌ型チタニルフタロシアニン、Ｍ型チタニルフタロシアニン、Ｎ型チタニルフタロシアニン、Ｘ線回折図におけるブラック角２θが２７．３±０．２度に強い回折ピークを示すチタニルフタロシアニンなどの金属フタロシアニン顔料、シアニン染料、アントラセン顔料、ビスアゾ顔料、ピレン顔料、多環キノン顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、ぺリレン顔料、ピリリウム染料、チアピリリウム染料、ポリビニルカルバゾール、スクェアリウム顔料、アントアントロン顔料、ベンズイミダゾール顔料、アゾ顔料、チオインジゴ顔料、ビスベンゾイミダゾール顔料、キノリン顔料、レーキ顔料、オキサジン顔料、ジオキサジン顔料、トリフェニルメタン顔料、アズレニウム染料、スクウェアリウム染料、トリアリールメタン染料、キサンチン染料、チアジン染料などが挙げられる。
【００９１】
例えば、下記一般式で表されるような化合物が好適に用いられる。
【００９２】
【化２０】

【００９３】
［式中、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³及びＺ⁴は各々独立にピロール環上の２個の炭素原子と共に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環若しくは複素環を形成することができる原子団を表し、Ｍは２個の水素原子又は配位子を有していてもよい金属原子若しくは金属化合物を表す。］
【００９４】
【化２１】

【００９５】
［式中、Ａｒ⁶は芳香族系炭化水素環又は複素環を含んでいてもよい共役系を有するｔ価の残基を表し、ｔは１以上の正数であり、Ｃｐは芳香族系水酸基を有するカップラー残基を表し、ｔが２以上の場合は、各々のＣｐは同一であっても異なっていてもよい。］
【００９６】
【化２２】

【００９７】
［式中、Ｘ²、Ｘ³、Ｘ⁴及びＸ⁵は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子を表し、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は炭素数１〜１２のアルキル基若しくはアリール基を表し、Ｘ²若しくはＸ³とＲ¹⁶及びＸ⁴若しくはＸ⁵とＲ¹⁷とで置換基を有していてもよい複素環を形成していてもよい。］
フルオレン系ジスアゾ顔料としては、以下のような例がある。
【００９８】
【化２３】

【００９９】
【化２４】

【０１００】
【化２５】

【０１０１】
ペリレン系顔料としては、以下のような例がある。
【０１０２】
【化２６】

【０１０３】
【化２７】

【０１０４】
多環キノン顔料としては、以下のような例がある。
【０１０５】
【化２８】

【０１０６】
アントアントロン顔料としては、以下のような例がある。
【０１０７】
【化２９】

【０１０８】
ジベンズピレンキノン顔料としては、以下のような例がある。
【０１０９】
【化３０】

【０１１０】
ピラントロン顔料としては、以下のような例がある。
【０１１１】
【化３１】

【０１１２】
これらの顔料を単独または２種以上を混合して用いることもできる。
電荷発生層の厚さは、０．０１〜２．０μｍが好ましく、０．１〜０．８μｍがより好ましい。０．０１μｍ未満であると、電荷発生層を均一に形成することが困難であり、２．０μｍを超えると、電子写真特性が低下する傾向がある。
前記電荷発生層に用いられるバインダー樹脂としては、特に制限はなく、公知のものなど各種のものを使用できる。具体的には、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ボリカーボネート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹脂、ポリエステル、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、メタクリル樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ビニルトルエン−スチレン共重合体、大豆油変性アルキッド樹脂、ニトロ化ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリイソプレン、ポリチオカーボネート、ポリアリレート、ポリハロアリレート、ポリアリルエーテル、ポリビニルアクリレート、メラミン樹脂、ポリエーテル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、ポリエステルアクリレート等の熱硬化性樹脂を使用することができる。
【０１１３】
上記電荷発生層におけるバインダー樹脂として上記の本発明の重合体を使用することもできる。
次に、電荷輸送層は、下地となる層（例えば、電荷発生層）上に、電荷輸送物質をバインダー樹脂で結着してなる層を形成することによって得ることができる。
【０１１４】
この電荷輸送層の形成方法としては、公知の方法等の各種の方式を使用することができる。通常、上記電荷輸送物質を本発明の重合体と共に適当な溶媒に分散若しくは溶解した塗工液を、例えば、上記の本発明の樹脂塗工液を所定の下地となる層上に塗布し、乾燥する方式などが使用される。電荷輸送層中の電荷輸送物質と本発明の重合体との配合割合は、好ましくは重量で２０：８０〜８０：２０、さらに好ましくは３０：７０〜７０：３０である。
【０１１５】
この電荷輸送層において、本発明の重合体は１種単独で用いることもできるし、また、２種以上を混合して用いることもできる。また、本発明の目的達成を阻害しない範囲で、前記電荷発生層に用いられるバインダー樹脂として挙げたような他の樹脂を本発明の重合体と併用することもできる。
電荷輸送物質としては、公知のものなど各種のものを使用することができる。例えば、カルバゾール化合物、インドール化合物、イミダゾール化合物、オキサゾール化合物、ピラゾール化合物、オキサジアゾール化合物、ピラゾリン化合物、チアジアゾール化合物、アニリン化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン化合物、脂肪族アミン化合物、スチルべン化合物、フルオレノン化合物、キノン化合物、キノジメタン化合物、チアゾール化合物、トリアゾール化合物、イミダゾロン化合物、イミダゾリジン化合物、ビスイミダゾリジン化合物、オキサゾロン化合物、ベンゾチアゾール化合物、ベンズイミダゾール化合物、キナゾリン化合物、ベンゾフラン化合物、アクリジン化合物、フェナジン化合物、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール樹脂、あるいはこれらを主鎖、側鎖に有する重合体が用いられ、好ましくは下記一般式で表されるような化合物が用いられる。
【０１１６】
【化３２】

【０１１７】
［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は各々独立に、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²、Ａｒ²とＡｒ³及びＡｒ³とＡｒ¹で環を形成していてもよい。］
【０１１８】
【化３３】

【０１１９】
［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは各々独立に、０〜５の整数である。］
【０１２０】
【化３４】

【０１２１】
［式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を形成してもよい。Ｒ¹はシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｒ⁵はエチレン基又はエテニレン基を表し、ｅは０〜４の整数である。］
【０１２２】
【化３５】

【０１２３】
［式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を形成してもよい。Ｒ¹はシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｒ⁶及びＲ⁷は各々独立に、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又はハロゲン原子を表し、ｅは０〜４の整数である。］
【０１２４】
【化３６】

【０１２５】
［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴及びＡｒ⁵は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ⁶とＡｒ⁷は各々独立に、炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルキレン基或は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール化合物、多環式炭化水素、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素、複素環化合物、多環系複素環化合物又は縮合多環系複素環化合物の２価残基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²及びＡｒ³とＡｒ⁴は環を形成してもよい。］
【０１２６】
【化３７】

【０１２７】
［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³及びＡｒ⁴は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²及びＡｒ³とＡｒ⁴は環を形成してもよい。Ｒ⁸及びＲ⁹は各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ｅ及びｆは各々独立に０〜４の整数である。］
【０１２８】
【化３８】

【０１２９】
［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³及びＡｒ⁴は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²及びＡｒ³とＡｒ⁴は環を形成してもよい。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ｅ、ｆ及びｇは各々独立に０〜４の整数である。Ｘ¹は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｔｅ−、−ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹−、−ＳｉＲ¹⁰Ｒ¹¹−、−ＮＲ¹⁰−又は−ＰＲ¹⁰−（式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表す。）を表す。］
【０１３０】
【化３９】

【０１３１】
［式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を形成してもよい。Ｒ¹はシアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ａは０〜５の整数である。］
【０１３２】
【化４０】

【０１３３】
［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴及びＡｒ⁵は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｒ¹及びＲ²は各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²及びＡｒ³とＡｒ⁴は環を形成してもよい。ｆ及びｅは各々独立に０〜４の整数である。］
【０１３４】
【化４１】

【０１３５】
［式中、Ａｒ¹は水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ｎは０又は１、ａ、ｂ及びｃは各々独立に０〜５の整数である。］
【０１３６】
【化４２】

【０１３７】
［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｒ¹及びＲ³は各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ｒ²′は水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ｎは０又は１、ｅは０〜４の整数、ｈは０〜３の整数である。］
【０１３８】
【化４３】

【０１３９】
［式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は各々独立に、水素原子、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を形成してもよい。］
【０１４０】
【化４４】

【０１４１】
［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²は環を形成してもよい。］
【０１４２】
【化４５】

【０１４３】
［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁸及びＲ⁹は各々独立に、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アラルキルアミノ基、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｉ及びｊは各々独立に０〜５の整数である。］
【０１４４】
【化４６】

【０１４５】
［式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³及びＡｒ⁴は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表し、Ａｒ⁶は炭素数１〜６の置換若しくは無置換のアルキレン基或は炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール化合物、多環式炭化水素、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素、複素環化合物、多環系複素環化合物又は縮合多環系複素環化合物の２価残基を表し、Ａｒ¹とＡｒ²及びＡｒ³とＡｒ⁴は環を形成してもよく、ｎは０又は１である。］
【０１４６】
【化４７】

【０１４７】
［式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、炭素数７〜１３の置換若しくは無置換のアラルキル基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基、多環式炭化水素基、置換若しくは無置換の縮合多環式炭化水素基、複素環式基、多環系複素環式基又は縮合多環系複素環式基を表す。］
具体的には次に示すような化合物が用いられる。
【０１４８】
【化４８】

【０１４９】
【化４９】

【０１５０】
【化５０】

【０１５１】
【化５１】

【０１５２】
【化５２】

【０１５３】
【化５３】

【０１５４】
【化５４】

【０１５５】
【化５５】

【０１５６】
【化５６】

【０１５７】
【化５７】

【０１５８】
【化５８】

【０１５９】
【化５９】

【０１６０】
【化６０】

【０１６１】
【化６１】

【０１６２】
【化６２】

【０１６３】
【化６３】

【０１６４】
【化６４】

【０１６５】
【化６５】

【０１６６】
【化６６】

【０１６７】
【化６７】

【０１６８】
【化６８】

【０１６９】
【化６９】

【０１７０】
【化７０】

【０１７１】
【化７１】

【０１７２】
【化７２】

【０１７３】
【化７３】

【０１７４】
【化７４】

【０１７５】
【化７５】

【０１７６】
【化７６】

【０１７７】
【化７７】

【０１７８】
【化７８】

【０１７９】
【化７９】

【０１８０】
【化８０】

【０１８１】
【化８１】

【０１８２】
【化８２】

【０１８３】
【化８３】

【０１８４】
【化８４】

【０１８５】
【化８５】

【０１８６】
【化８６】

【０１８７】
【化８７】

【０１８８】
【化８８】

【０１８９】
【化８９】

【０１９０】
【化９０】

【０１９１】
【化９１】

【０１９２】
【化９２】

【０１９３】
【化９３】

【０１９４】
【化９４】

【０１９５】
上記電荷輸送物質は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。電荷輸送層の厚さは５〜１００μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。５μｍ未満であると、初期電位が低くなり、１００μｍを超えると、電子写真特性が低下する傾向がある。
導電性基体と感光層との間に通常使用されるような公知の下引き層を設けることができる。下引き層としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、ジルコニア、チタン酸、ジルコン酸、ランタン鉛、チタンブラック、シリカ、チタン酸鉛、チタン酸バリウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化珪素等の微粒子、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、カゼイン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂等の成分を使用することができる。これらの微粒子や樹脂を単独で又は２種以上混合して使用することができる。特に微粒子を用いると、微粒子に樹脂が吸着され、平滑な皮膜を得ることができるため、微粒子と樹脂を併用することが望ましい。また、下引き層には前記バインダー樹脂を用いることができる。また、上記の本発明の重合体も用いることもできる。
【０１９６】
下引き層の厚さは、通常０．０１〜１０．０μｍ、好ましくは０．０１〜１．０μｍである。この厚さが０．０１μｍ未満であると、下引き層を均一に形成することが困難になり、１０．０μｍを超えると、電子写真特性が低下することがある。
また、導電性基体と感光層との間に通常使用されているような公知のブロッキング層を設けることができる。ブロッキング層には前記バインダー樹脂を用いることができる。ブロッキング層の厚さは、通常０．０１〜２０．０μｍ、好ましくは、０．１〜１０．０μｍである。この厚さが０．０１μｍ未満であると、ブロッキング層を均一に形成することが困難になり、２０．０μｍを超えると、電子写真特性が低下することがある。
【０１９７】
本発明の電子写真感光体には、感光層の上に保護層を積層してもよい。保護層の膜厚は０．０１〜２０μｍが可能であり、より好ましくは０．１〜１０μｍである。保護層には前記バインダー樹脂を用いることができる。保護層には、前記の電荷発生物質、電荷輸送物質、添加剤、金属及びその酸化物、窒化物、塩、合金、カーボンなどの導電材料を含有してもよい。
【０１９８】
更に、本発明の電子写真感光体には、その性能を向上させるために電荷発生層、電荷輸送層に結合剤、可塑剤、硬化触媒、流動付与剤、ピンホール制御剤、電子写真感度を改良するための分光感度増感剤（増感染料）、分光感度増感剤とは別に、繰り返し使用に対しての残留電位の増加、帯電電位の低下、感度の低下を防止する目的の種々の化学物質、酸化防止剤、界面活性剤、カール防止剤、レベリング剤等などの添加剤を添加することができる。
【０１９９】
結合剤の具体的な例としては、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイソプレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリクロロプレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エチルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ホルマール樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、ポリエステルカーボネート樹脂等が挙げられる。また、熱及び／又は光硬化性樹脂も使用できる。いずれにしても、電気絶縁性で通常の状態で皮膜を形成しうる樹脂であれば、特に制限はない。
【０２００】
結合剤は電荷輸送物質に対して、５〜２００重量％添加することが好ましく、１０〜１００重量％がより好ましい。５重量％未満では感光層の皮膜が不均一となりやすく、画質が劣る傾向がある。２０重量％を超えると、感度が低下し、残留電位が高くなる傾向がある。
可塑剤の具体的な例としては、ビフェニル、塩化ビフェニル、ｏ−ターフェニル、ハロゲン化パラフィン、ジメチルナフタリン、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジエチレングリコールフタレート、トリフェニルフォスフェート、ジイソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ラウリル酸ブチル、メチルフタリールエチルグリコレート、ジメチルグリコールフタレート、メチルナフタレン、ベンゾフェノン、ポリプロピレン、ポリスチレン、各種フルオロ炭化水素等が挙げられる。
【０２０１】
硬化触媒の具体的な例としては、メタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸等が挙げられる。
流動付与剤としては、モダフロー、アクロナール４Ｆ等が挙げられる。
ピンホール制御剤としては、ベンゾイン、ジメチルフタレート等が挙げられる。
【０２０２】
可塑剤、硬化触媒、流動付与剤、ピンホール制御剤は、前記電荷輸送物質に対して、５重量％以下で用いることが好ましい。
増感染料の具体的な例としては、メチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブルー等で代表されるトリフェニルメタン系染料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジ、フラペオシン等に代表されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレングリーン等に代表されるチアジン染料、カプリブルー、メルドラブルー等に代表されるオキサジン染料、その他シアニン染料、メロシアニン染料、スチリル染料、ピリリュウム塩染料、チオピリリュウム塩染料等が挙げられる。
【０２０３】
感光層には感度の向上、残留電位〜反復使用時の疲労低減等を目的として、電子受容性物質を加えることができる。
電子受容性物質としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、２，３−ジクロロベンゾキノン、ジクロロジシアノパラベンゾキノン、ナフトキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロトロアントラキノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４−ニトロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）アクリル酸エチル、９−アントラセニルメチルマロンジニトリル、１−シアノ−（ｐ−ニトロフェニル）−２−（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフルオレノン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸など、電子親和力が大きい化合物がある。
【０２０４】
この電子受容性物質は、電荷輸送層、電荷発生層のいずれに加えてもよく、電荷輸送物質又は電荷発生物質に対して通常０．０１〜２００重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％配合される。
また、表面性の改良のために、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体、フッ素系グラフトポリマーを用いてもよい。
【０２０５】
これらの表面改質剤は前記バインダー樹脂に対して０．１〜６０重量％、より好ましくは５〜４０重量％配合される。０．１重量％より少ないと耐摩耗性、表面耐久性、表面エネルギー低下等の表面改質が十分でなく、６０重量％より多いと電子写真特性が悪くなることがある。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、スルフィド系酸化防止剤、有機リン酸系酸化防止剤などが挙げられる。
【０２０６】
これらの酸化防止剤は電荷輸送物質に対して通常０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜２重量％配合される。
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、以下の例がある。
【０２０７】
【化９５】

【０２０８】
【化９６】

【０２０９】
【化９７】

【０２１０】
芳香族アミン系酸化防止剤としては以下のような例がある。
【０２１１】
【化９８】

【０２１２】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、以下のような例がある。
【０２１３】
【化９９】

【０２１４】
スルフィド系酸化防止剤としては以下のような例がある。
【０２１５】
【化１００】

【０２１６】
有機リン酸系酸化防止剤としては以下のような例がある。
【０２１７】
【化１０１】

【０２１８】
ヒンダードフェノール構造単位とヒンダードアミン構造単位を分子内に有する酸化防止剤としては以下のような例がある。
【０２１９】
【化１０２】

【０２２０】
これら添加剤は１種単独で用いてもよいし、あるいは、２種類以上を混合するなどして併用してもよい。これらの添加剤は保護層、下引き層、ブロッキング層に添加してもよい。
前記電荷発生層、電荷輸送層の形成の際に使用する前記溶媒の具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステル、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホルムアミド等を挙げることができる。
【０２２１】
これらの溶媒は、１種単独で使用してもよく、或いは、２種以上を混合溶媒として用いてもよい。
感光体を形成する方法としては、前記電荷発生物質、電荷輸送物質、添加剤及びバインダー樹脂を溶剤に分散、又は溶解した溶液を所定の下地となる基体、層上に浸漬塗工法、静電塗工法、粉体塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、アプリケーター塗工法、スプレーコーター塗工法、バーコーター塗工法、ロールコーター塗工法、ディップコーター塗工法、ドクターブレード塗工法、ワイヤーバー塗工法、ナイフコーター塗工法、アトライター塗工法、スピナー塗工法、ビード塗工法、ブレード塗工法、カーテン塗工法などの塗工法を用いて塗工し、乾燥して形成することができる。
【０２２２】
その分散法としては、ボールミル、超音波、ペイントシェーカー、レッドデビル、サンドミル、ミキサー、アトライターなどを用いることができる。
単層型電子写真感光体においても感光層は前記バインダー樹脂を用いることができる。また、単層型感光体の感光層には、前記の電荷発生物質、電荷輸送物質を用いることができる。また、感光層の電子写真特性を向上させるために、前記の添加剤を用いてもよい。また、保護層、下引き層、ブロッキング層を設けてもよい。
【０２２３】
単層型感光体の膜厚は通常５〜１００μｍが好ましく、８〜５０μｍがより好ましい。５μｍ未満であると、初期電位が低くなりやすく、５０μｍを超えると電子写真特性が低下する傾向がある。
単層型電子写真感光体の感光層中の電荷発生物質：本発明の重合体の重量による割合は、好ましくは２０：８０〜８０：２０、さらに好ましくは３０：７０〜６０：４０である。また、電荷輸送物質：本発明の共重合体の重量による割合は、好ましくは２０：８０〜８０：２０、さらに好ましくは３０：７０〜７０：３０である。また、電荷発生物質：電荷輸送物質の重量による割合は、好ましくは２０：８０〜７０：３０、さらに好ましくは３０：７０〜６０：４０である。
【０２２４】
また、本発明の目的達成を阻害しない範囲で、他の樹脂を本発明の重合体と併用することも可能である。
なお、本発明の電子写真感光体の感光層の層構成としては、本発明の重合体を含む層が感光層の表面層となる構成とすることが好ましい。このようにして得られる本発明の電子写真感光体は高い表面硬度を有し、長期間にわたって優れた耐刷性及び良好なクリーニング性を維持する感光体であり、複写機（モノクロ、マルチカラー、フルカラー；アナログ、デジタル）、プリンター（レーザー、ＬＥＤ、液晶シャッター）、ＦＡＸ、製版機等の各種の電子写真分野に好適に利用することができる。
【０２２５】
本発明の電子写真感光体を使用するにあたって、帯電器は、コロナ放電（コロトロン、スコトロン）、接触帯電（帯電ロール、帯電ブラシ）などが用いられる。露光は、ハロゲンランプ、蛍光灯、レーザー（半導体、Ｈｅ−Ｎｅ）、ＬＥＤ、感光体内部露光方式で行われる。現像工程はカスケード現像、二成分磁気ブラシ現像、一成分絶縁トナー現像、一成分導電トナー現像などの乾式現像方式や湿式現像方式などが用いられる。転写工程はコロナ転写、ローラ転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法が用いられる。定着は、熱ローラ定着、ラジアント・フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着などが用いられる。クリーニング・除電には、ブラシクリーナー、磁気ブラシクリーナー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなどが用いられる。
【０２２６】
【実施例】
以下、本発明の実施例及びその比較例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１（参考例）
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（７４ｇ）を、５％水酸化ナトリウム水溶液（５５０ｍｌ）に溶解した溶液と塩化メチレン（２５０ｍｌ）とを混合して攪拌しながら、冷却下、液中にホスゲンガスを９５０ｍｌ／ｓｅｃの割合で１５分間吹き込んだ。次いで、この反応液を静置分離し、重合度が２〜４であり、分子末端にクロロホルメート基を有するオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。
【０２２７】
得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液（２５０ｍｌ）に塩化メチレンを加えて全量を４５０ｍｌとした後、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）を８％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（１５０ｍｌ）に溶解した溶液を混合し、これに分子量調節剤であるｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（２．０ｇ）を加えた。次いでこの混合溶液を激しく攪拌しながら、触媒として７％トリエチルアミン水溶液（２ｍｌ）を加え、２８℃において１．５時間攪拌して反応を行った。反応終了後に、反応生成物を塩化メチレン（１リットル）で希釈し、次いで純水（１．５リットル）で２回、０．０１Ｎ塩酸（１リットル）で１回、純水（１リットル）で２回洗浄した。さらに有機層をメタノール中に投入し、ポリマーを取り出した。
【０２２８】
このようにして得られた共重合体（ＰＣ−１）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２２℃、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度［η_sp／ｃ］が０．４２ｄｌ／ｇであった。粘度は（株）離合社製自動動粘度測定装置ＶＭＲ−０４２を用い、粘度計として自動粘度用Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ改良型粘度計（ＲＭ型）を用いて測定した。この共重合体（ＰＣ−１）が下記構造を有することを¹Ｈ−ＮＭＲ（図１）より確認した。
【０２２９】
【化１０３】

【０２３０】
オキソチタニウムフタロシアニン０．５部（重量部、以下同様）、ブチラール樹脂０．５部及び塩化メチレン１９部をボールミルにて分散し、この分散液をバーコーターを用いて導電性基体としてのアルミニウムを蒸着したペットフィルム上に塗工して乾燥し、電荷発生層（膜厚約０．５μｍ）とした。電荷輸送物質として後記の（Ｃ−１）を用い、（Ｃ−１）１部、（ＰＣ−１）１部、塩化メチレン８部の溶液を調製し、塗工液とした。この塗工液をアプリケーターを用いて前記の電荷発生層上に塗布して電荷輸送層（膜厚約２０μｍ）を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。塗工時において電荷輸送層が結晶化することはなかった。また、この塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。
【０２３１】
得られた電子写真感光体の電子写真特性の評価は、静電気帯電試験装置ＥＰＡ−８１００（株式会社川口電機製作所製）を用い、−６ｋＶのコロナ放電を行い、初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）を測定した。結果を表１に示す。
さらに、電荷輸送層の耐摩耗性をスガ摩耗試験機ＮＵＳ−ＩＳＯ−３型（スガ試験機（株）製）を用いて評価した。試験条件は２００ｇの加重をかけた摩耗紙上でサンプルを１２００回往復運動させ、その減少量の変化を測定することにより評価した。結果を表２に示す。
【０２３２】
実施例２及び３（参考例）
実施例１で用いた電荷輸送物質（Ｃ−１）をそれぞれ後記の（Ｃ−２）（Ｃ−３）に変えた以外は、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２３３】
実施例４（参考例）
実施例１で用いた２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオール（１７ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−２、Ｔｇ：１１７℃、［η_sp／ｃ］＝０．５２ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図２）により確認した。
【０２３４】
【化１０４】

【０２３５】
バインダー樹脂として（ＰＣ−２）、電荷輸送物質として（Ｃ−１）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２３６】
実施例５及び６（参考例）
実施例４で用いた電荷輸送物質（Ｃ−１）をそれぞれ（Ｃ−２）（Ｃ−３）に変えた以外は、実施例４と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２３７】
実施例７（参考例）
実施例１で用いた２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−パーフルオロ−１，８−オクタンジオール（２３ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−３、Ｔｇ：１１４℃、［η_sp／ｃ］＝０．５７ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図３）により確認した。
【０２３８】
【化１０５】

【０２３９】
バインダー樹脂として（ＰＣ−３）、電荷輸送物質として（Ｃ−１）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２４０】
実施例８及び９（参考例）
実施例７で用いた電荷輸送物質（Ｃ−１）をそれぞれ（Ｃ−２）（Ｃ−３）に変えた以外は、実施例７と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２４１】
実施例１０（参考例）
実施例１で用いた２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに４，４′−ビフェノール（１２ｇ）及び２，２，２−トリフルオロエタノール（１．３５ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−４、Ｔｇ：１４９℃、［η_sp／ｃ］＝０．４３ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図４）により確認した。
【０２４２】
【化１０６】

【０２４３】
バインダー樹脂として（ＰＣ−４）、電荷輸送物質として（Ｃ−１）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２４４】
実施例１１及び１２（参考例）
実施例１０で用いた電荷輸送物質（Ｃ−１）をそれぞれ（Ｃ−２）（Ｃ−３）に変えた以外は、実施例１０と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２４５】
実施例１３（参考例）
実施例１で用いた２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに４，４′−ビフェノール（１２ｇ）及び１，１，１，３，３，３−テトラフルオロ−２−プロパノール（２．２ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−５、Ｔｇ：１５０℃、［η_sp／ｃ］＝０．４２ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図５）により確認した。
【０２４６】
【化１０７】

【０２４７】
バインダー樹脂として（ＰＣ−５）、電荷輸送物質として（Ｃ−１）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２４８】
実施例１４及び１５（参考例）
実施例１３で用いた電荷輸送物質（Ｃ−１）をそれぞれ（Ｃ−２）（Ｃ−３）に変えた以外は、実施例１３と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２４９】
実施例１６
実施例１で用いた２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに４，４′−ビフェノール（６ｇ）、２，２，２−トリフルオロエタノール（７．８ｇ）及びトリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（２ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−６、Ｔｇ：１２４℃、［η_sp／ｃ］＝０．２８ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図６）により確認した。
【０２５０】
【化１０８】

【０２５１】
バインダー樹脂として（ＰＣ−６）、電荷輸送物質として（Ｃ−１）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２５２】
実施例１７及び１８
実施例１６で用いた電荷輸送物質（Ｃ−１）をそれぞれ（Ｃ−２）（Ｃ−３）に変えた以外は、実施例１６と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２５３】
比較例１
ビスフェノールＡを原料とし下記繰り返し単位からなるポリカーボネート（還元粘度：０．７８ｄｌ／ｇ）をバインダー樹脂として用い、電荷輸送物質として（Ｃ−１）を用いて実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。その際、塗工液は２日目には白濁し、ゲルが発生した。また、塗工時に電荷輸送層の一部が白化（結晶化）した。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２５４】
【化１０９】

【０２５５】
比較例２
比較例１で用いた電荷輸送物質（Ｃ−１）を（Ｃ−２）に変えた以外は、比較例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、塗工液の安定性、塗布時の結晶化の評価は比較例１と同様であった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２５６】
比較例３
ビスフェノールＺを原料とし下記繰り返し単位からなるポリカーボネート（還元粘度：０．８４ｄｌ／ｇ）をバインダー樹脂として用い、電荷輸送物質として（Ｃ−１）を用いて実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。その際、塗工液の安定性、塗布時の結晶化の評価は比較例１と同様であった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２５７】
【化１１０】

【０２５８】
比較例４
比較例３で用いた電荷輸送物質（Ｃ−１）を（Ｃ−２）に変えた以外は、比較例３と同様の方法で感光体を作製した。その際、塗工液の安定性、塗布時の結晶化の評価は比較例１と同様であった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０２５９】
【表１】

【０２６０】
【表２】

【０２６１】
【化１１１】

【０２６２】
実施例１９
実施例１で用いた２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオール（１６ｇ）及び２，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（０．３ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−７、Ｔｇ：１２３℃、［η_sp／ｃ］＝０．８６ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図７）により確認した。
【０２６３】
【化１１２】

【０２６４】
バインダー樹脂として（ＰＣ−７）、電荷輸送物質として（Ｃ−２）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表３及び表４に示す。
【０２６５】
実施例２０（参考例）
実施例１で用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（７４ｇ）の代わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（８７ｇ）、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（１５ｇ）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（２．０ｇ）の代わりに２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブタノール（０．６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる重合体（ＰＣ−８、Ｔｇ：１８３℃、［η_sp／ｃ］＝１．２３ｄｌ／ｇ）を得た。重合体の組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図８）により確認した。
【０２６６】
【化１１３】

【０２６７】
バインダー樹脂として（ＰＣ−８）、電荷輸送物質として（Ｃ−２）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表３及び表４に示す。
【０２６８】
実施例２１
実施例１で用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（７４ｇ）の代わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（８７ｇ）、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオール（１４ｇ）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（２．０ｇ）の代わりに２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブタノール（０．６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−９、Ｔｇ：１５４℃、［η_sp／ｃ］＝０．７８ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図９）により確認した。
【０２６９】
【化１１４】

【０２７０】
バインダー樹脂として（ＰＣ−９）、電荷輸送物質として（Ｃ−２）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表３及び表４に示す。
【０２７１】
実施例２２
実施例１で用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（７４ｇ）の代わりに１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（８７ｇ）、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオール（１３ｇ）及び２，２，２−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（０．３ｇ）、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（２．０ｇ）の代わりに２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブタノール（０．６ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−１０、Ｔｇ：１５７℃、［η_sp／ｃ］＝０．８７ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図１０）により確認した。
【０２７２】
【化１１５】

【０２７３】
バインダー樹脂として（ＰＣ−１０）、電荷輸送物質として（Ｃ−２）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表３及び表４に示す。
【０２７４】
実施例２３（参考例）
実施例１で用いた２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキサンジオール（４．３ｇ）及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン（１７ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる共重合体（ＰＣ−１１、Ｔｇ：１５２℃、［η_sp／ｃ］＝０．５５ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比は¹Ｈ−ＮＭＲ（図１１）により確認した。
【０２７５】
【化１１６】

【０２７６】
バインダー樹脂として（ＰＣ−１１）、電荷輸送物質として（Ｃ−２）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表３及び表４に示す。
【０２７７】
実施例２４（参考例）
実施例１で用いたバインダー樹脂（ＰＣ−１）１重量部をバインダー樹脂（ＰＣ−２）０．５重量部及び比較例１の樹脂０．５重量部に変えた以外は実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表３及び表４に示す。
【０２７８】
実施例２５（参考例）
実施例１で用いた２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（７４ｇ）の代わりに２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール（６９ｇ）を用いた以外は実施例１と同様の操作を行い、下記の構造からなる重合体（ＰＣ−１２、［η_sp／ｃ］＝０．６２ｄｌ／ｇ）を得た。得られた重合体の¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析の結果は¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ₂Ｃｌ₂）：δ＝４．７４（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝１３．５Ｈｚ）ｐｐｍであった。
【０２７９】
【化１１７】

【０２８０】
バインダー樹脂として（ＰＣ−１２）、電荷輸送物質として（Ｃ−２）を用い、実施例１と同様の方法で感光体を作製した。その際、各塗工液は、１か月放置しても、白濁、ゲル化の発生は見られなかった。また、実施例１と同様の方法で初期表面電位（Ｖ₀）、光照射（１０Ｌｕｘ）５秒後の残留電位（Ｖ_R）、半減露光量（Ｅ_1/2）及び摩耗による電荷輸送層の減少量を測定した。結果を表３及び表４に示す。
【０２８１】
【表３】

【０２８２】
【表４】

【０２８３】
【発明の効果】
本発明の重合体は、電荷輸送物質との相溶性が良い上に、溶媒に溶解しても白化又はゲル化を起こさず、かつ、機械的特性にも優れることから、特に電子写真感光の感光層のバインダー樹脂として用いた場合に、高い表面硬度及び耐摩耗性を有する電子写真感光体を提供することができる。上記重合体及び電荷輸送物質を溶媒に溶解した本発明の塗工液は、長期保存期間に亘って白化又はゲル化を起こさず、優れた安定性を示し、また、塗工時にバインダー樹脂の結晶化を起こすこともなく、電子写真感光体の感光層の形成に用いることにより、長期にわたって優れた電子写真特性を示す電子写真感光体を得ることができる。本発明の電子写真感光体は、上記重合体を感光層のバインダー樹脂として用いていることから、長期間に亘って優れた耐摩耗性及び電子写真特性を維持するとともに、良好なクリーニング特性をも有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図２】実施例４で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図３】実施例７で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図４】実施例１０で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図５】実施例１３で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図６】実施例１６で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図７】実施例１９で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図８】実施例２０で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図９】実施例２１で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図１０】実施例２２で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。
【図１１】実施例２３で製造した重合体の¹Ｈ−ＮＭＲチャート。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member that maintains excellent mechanical strength and electrophotographic characteristics for repeated use over a long period of time and can be suitably used in various electrophotographic fields. .
[0002]
[Prior art]
In the recent electrophotographic field, a laminated electrophotographic photosensitive member, that is, a photosensitive layer, has at least two layers of a charge generation layer (CGL) that generates charges by exposure and a charge transport layer (CTL) that transports charges. Multilayer organic electrophotographic photoreceptors (OPC) having a single layer and electrophotographic photoreceptors having a single layer composed of a photosensitive layer in which a charge generation material and a charge transport material are dispersed in a binder resin have been proposed and used. Yes.
[0003]
On the other hand, the electrophotographic photosensitive member is required to have predetermined sensitivity, electrical characteristics, and optical characteristics according to the applied electrophotographic process. In particular, for a photoreceptor that is used repeatedly, the surface layer of the photoreceptor, that is, the layer that is located farthest from the substrate (usually a conductive substrate) is subjected to corona charging, toner development, transfer to paper, and cleaning treatment. In such a case, electrical and mechanical external forces are directly applied, so durability against them is required. Specifically, durability against surface wear and scratches due to friction and surface degradation due to ozone generated during corona charging at high temperatures is required. Therefore, in order to meet such a demand, the binder resin of the charge transport layer of the above-mentioned multilayer type electrophotographic photosensitive member or the photosensitive layer of the single layer type electrophotographic photosensitive member has good compatibility with the charge transport material. Moreover, polycarbonate resins made from bisphenol A or bisphenol Z, which have high mechanical strength, have been widely used. However, even with a polycarbonate resin made from bisphenol A or bisphenol Z as a raw material, it is insufficient to satisfy the above requirements.
[0004]
That is, when a polycarbonate resin made from bisphenol A or bisphenol Z is dissolved in a solvent to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer, the coating solution is whitened or gelled, and after coating and drying. May cause crystallization of the photosensitive layer. In the portion where the crystallization occurs, there is no light attenuation, the electric charge remains as a residual potential, and appears as a defect in image quality.
[0005]
In addition, a photoreceptor using a polycarbonate resin made of bisphenol A or bisphenol Z is inferior in durability due to wear and scratches due to insufficient surface hardness.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made based on the above circumstances, and an object thereof is to solve the above-described problems found in an electrophotographic photoreceptor using a polycarbonate made from bisphenol A or bisphenol Z as a binder resin. . That is, an object of the present invention is to provide a polymer that has good compatibility with a charge transport material, does not cause whitening or gelation even when dissolved in a solvent, and has high surface hardness and wear resistance. There is. The present invention also provides a coating solution in which the above polymer and charge transport material are dissolved in a solvent, and does not cause whitening or gelation over a long storage period, and exhibits excellent stability. It aims at providing the resin coating liquid used suitably for formation of the electric charge transport layer. Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member using the above polymer as a binder resin, which maintains excellent wear resistance and electrophotographic characteristics over a long period of time. And
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention contain a structural unit composed of at least a carbon atom and a fluorine atom and directly bonded to an oxygen atom of a carbonate bond without an arylene group. When the polycarbonate-based polymer is used as a binder resin, the coating solution does not whiten or gel during the production of the photoreceptor, and excellent electrophotographic characteristics and durability are maintained over a long period of use. It has been found that an electrophotographic photoreceptor can be obtained, and based on these findings, the present invention has been completed.
[0008]
  [1] Polymer
  That is, the present invention relates to a reduced viscosity [η at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl containing the repeating unit (1) represented by the following general formula (1) as a main component and methylene chloride as a solvent._sp/ C] is 0.2 to 10.0 dl / g (polymer A): Reference example).
[0009]
[Chemical 7]

[0010]
(Where Rf¹Represents a group which is composed of at least a carbon atom and a fluorine atom and which is directly bonded to each oxygen atom of the carbonate bond in the general formula (1) without via an arylene group. )
Examples of the polymer having the repeating unit (1) as a main component include polycarbonate and polyester carbonate, and polycarbonate is particularly preferable.
[0011]
The polymer A may have two or more types of repeating units (1), and may have other repeating units other than the repeating unit (1) as long as the object of the present invention is not impaired. You may do it.
The polymer A may be linear, cyclic, or branched. Furthermore, by using a terminal terminator or a branching agent at the time of polymer synthesis, even if a special terminal structure is introduced into the resulting polymer terminal, or a special branched structure is introduced. Good.
[0012]
Rf in repeating unit (1)¹Consists of at least carbon atoms and fluorine atoms, in addition to carbon atoms and fluorine atoms, hydrogen atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, silicon atoms, phosphorus atoms, boron atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms, etc. May be included. In particular, it preferably contains a hydrogen atom.
Rf¹Examples of those having a preferable structure include, for example, a fluorine-substituted alkylidene group, a fluorine-substituted alkylene group, a fluorine-substituted cycloalkylidene group, and a fluorine-substituted cycloalkylene group. The fluorine-substituted alkylidene group and fluorine-substituted alkylene group may have a linear structure or a branched structure. Moreover, unless it is located at the terminal of each group, the structure may have an arylene group such as a phenylene group.
[0013]
Rf¹Examples of particularly preferable examples include those having the following structures.
[0014]
[Chemical 8]

[0015]
(In the formula, r, s, u and v each independently represent an integer of 1 to 20, preferably 1 to 10.)
The polymer A of the present invention has a reduced viscosity at 20 ° C. of 0.2 to 10.0 dl / g of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent. If this reduced viscosity is less than 0.2 dl / g, it will be easily worn due to insufficient hardness and the printing life will be shortened. If this reduced viscosity exceeds 10.0 dl / g, the solution viscosity of the polymer will increase. The production of the polymer itself may be difficult, or the production of the photoreceptor by applying the coating solution may be difficult. More preferably, it is 0.3-2.0 dl / g.
[0016]
  Furthermore, the present invention is a polymer having a repeating unit other than the repeating unit (1) represented by the general formula (1) in the polymer A, and the preferred repeating unit (1) and the following general formula (2) ), The ratio of the repeating unit (1) to the total of the repeating unit (1) and the repeating unit (2) is 0.1 to 99 mol%, and methylene chloride Reduced viscosity at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl in the solvent [η_sp/ C] is 0.2 to 10.0 dl / g, preferably 0.3 to 2.0 dl / g.: Reference example).
[0017]
[Chemical 9]

[0018]
(In the general formula (2), R⁵⁰And R⁵¹Each independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, W is a single bond, —O— , -CO-, -S-, -SO-, -SO₂-, -CR⁵²R⁵³-(R⁵²And R⁵³Are each independently a hydrogen atom, a trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. ), A cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms, an α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, a 9-fluorenylidene group, a 1,9-menthanediyl group, a substituted or unsubstituted pyrazilidene group, a substituted or unsubstituted group. An arylene group having 6 to 12 carbon atoms or an α, ω-siloxanediyl group is represented, and A and B each independently represent an integer of 0 to 4. )
R in general formula (2)⁵⁰And R⁵¹Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. In particular, a chlorine atom and a bromine atom are preferable.
[0019]
R⁵⁰And R⁵¹Specific examples of preferred alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms are, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, There is a tert-butyl group. A methyl group is particularly preferable.
R⁵⁰And R⁵¹Specific examples of preferred cycloalkyl groups having 5 to 7 carbon atoms are, for example, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group. A cyclohexyl group is particularly preferable.
[0020]
R⁵⁰And R⁵¹Specific examples of preferred substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 12 carbon atoms are, for example, phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, and benzyl group. A phenyl group is particularly preferable.
R⁵⁰And R⁵¹May be the same as or different from each other.
-CR which is an example of W in the general formula (2)⁵²R⁵³-In R⁵²And R⁵³Specific examples of preferred alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms are, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group. , Isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and the like. In particular, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group are preferable.
[0021]
R⁵²And R⁵³Specific examples of preferred substituted or unsubstituted aryl groups having 6 to 12 carbon atoms are, for example, phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group, and benzyl group. A phenyl group is particularly preferable.
R⁵²And R⁵³Preferred examples of the cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms are, for example, cyclopentylidene group, cyclohexylidene group, cycloheptylidene group, cyclooctylidene group, 3,3,5-trimethyl. There is a cyclohexylidene group. A cyclohexylidene group is particularly preferable.
[0022]
R⁵²And R⁵³Preferred examples of the α, ω-alkylene group having 2 to 12 carbon atoms which are examples of the above are, for example, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group. , Nonamethylene group and decamethylene group. An ethylene group is particularly preferable.
R⁵²And R⁵³Preferable examples of the arylene group having 6 to 12 carbon atoms are phenylene group and diphenylene group.
[0023]
R⁵²And R⁵³May be the same as or different from each other.
In the case of the polymer B having the repeating unit (1) and the repeating unit (2), the repeating unit (1) is in a ratio of 0.1 to 99 mol% with respect to the total of the repeating unit (1) and the repeating unit (2). , Preferably 1 to 50 mol%. When the ratio of the repeating unit (1) is less than 0.1 mol%, the effect of the present invention cannot be obtained, and the whitening and gelation of the coating solution, the prevention of crystallization of the charge transport layer and the photosensitive layer, and the like. It is impossible to achieve an improvement in printing life. On the other hand, when the proportion of the repeating unit (1) exceeds 99 mol%, depending on the type of the repeating unit (1), the solubility in a solvent and the stability of the solution during the preparation of the coating liquid may be reduced, or crystallization may occur. Whitening may occur.
[0024]
The polymer B may also have two or more types of repeating units (1) and repeating units (2), and other repeating units may be used as long as the object of the present invention is not hindered. You may have.
Furthermore, in the present invention, the polymer A having the repeating unit (1) as a main component, the polymer A having a preferable terminal structure, the repeating unit (1) as a main component, and part or all of the polymer terminals are as follows: Reduced viscosity at 20 ° C. [η] of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent, terminated with the end group (3) represented by the general formula (3)_sp/ C] is 0.2 to 10.0 dl / g, preferably 0.3 to 2.0 dl / g (polymer C).
[0025]
[Chemical Formula 10]

[0026]
(In the general formula (3), Rf²Represents a group composed of at least a carbon atom and a fluorine atom and directly bonded to an oxygen atom of a carbonate bond in the general formula (3) without an arylene group. )
Rf in terminal group (3)²Consists of at least carbon atoms and fluorine atoms, in addition to carbon atoms and fluorine atoms, hydrogen atoms, oxygen atoms, nitrogen atoms, sulfur atoms, silicon atoms, phosphorus atoms, boron atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms, etc. May be included. In particular, it preferably contains a hydrogen atom.
[0027]
Rf²Examples of those having a preferable structure include, for example, a fluorine-substituted alkyl group and a fluorine-substituted cycloalkyl group. The fluorine-substituted alkyl group may have a linear structure or a branched structure.
Rf²Examples of particularly preferable examples include those having the following structures.
[0028]
Embedded image

[0029]
(In the formula, r and s each independently represent an integer of 1 to 20, preferably 1 to 10.)
  In addition, this polymer C may also have 2 or more types of repeating units (1) and terminal groups (3).
  Furthermore, the present invention comprises a repeating unit (2) represented by the general formula (2) as a main component, and a terminal group (3) in which a part or all of the polymer terminal is represented by the general formula (3). The reduced viscosity [η of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent at 20 ° C. [η_sp/ C] is 0.2 to 10.0 dl / g (polymer D): Reference example).
[0030]
This polymer D has a reduced viscosity of 0.2 to 10.0 dl / g at 20 ° C. in a 0.5 g / dl solution containing methylene chloride as a solvent. If this reduced viscosity is less than 0.2 dl / g, it will be easily worn due to insufficient hardness and the printing life will be shortened. If this reduced viscosity exceeds 10.0 dl / g, the solution viscosity of the polymer will increase. The production of the polymer itself may be difficult, or the production of the photoreceptor by applying the coating solution may be difficult. More preferably, it is 0.3-2.0 dl / g.
[0031]
The polymer D may also have two or more repeating units (2) and terminal groups (3), and other repeating units other than these may be used as long as the object of the present invention is not hindered. You may have a terminal group.
In addition, the polymer D may be linear, cyclic, or branched, and by using a branching agent or the like during the synthesis of the polymer, a special branched structure is introduced into the obtained polymer. It may be.
[0032]
In the polymer D having the repeating unit (2) as a main component, the ratio of the terminal group (3) to the total of the repeating unit (2) and the terminal group (3) is 0.01 to 30 mol%, preferably 1 It is preferable that it is a ratio of 10 mol%. When the proportion of the terminal group (3) is less than 0.01 mol%, the effect of the present invention cannot be obtained, and the whitening and gelation of the coating liquid, the prevention of crystallization of the charge transport layer and the photosensitive layer, and the like. It may be impossible to achieve an improvement in printing life.
[0033]
Furthermore, the present invention is the above-mentioned polymer B mainly composed of the repeating unit (1) and the repeating unit (2), and the total of the repeating unit (1) and the repeating unit (2) as having a preferable terminal structure. The proportion of the repeating unit (1) with respect to is 0.1 to 99 mol%, and part or all of the polymer terminal is terminated with the terminal group (3) represented by the general formula (3), Reduced viscosity at 20 ° C. [η_sp/ C] is 0.2 to 10.0 dl / g, preferably 0.3 to 2.0 dl / g (polymer E).
[0034]
Furthermore, this invention provides what has a preferable branched structure among the polymers A-E of said various said invention.
That is, the present invention has the repeating unit (1) as a main component, and further has a repeating unit (4) represented by the following general formula (4) as a branch unit. The repeating unit (4) and the repeating unit (4) The reduced viscosity at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl in which methylene chloride is used as a solvent and a ratio of the repeating unit (4) to the total of other repeating units of 0.01 to 30 mol% [η_sp/ C] is provided in the range of 0.2 to 10.0 dl / g (polymer F).
[0035]
Embedded image

[0036]
(In the general formula (4), R⁵⁴Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. )
R in the general formula (4)⁵⁴Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and preferred specific examples include, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, with a methyl group being particularly preferred.
Further, the present invention has the repeating unit (1) and the repeating unit (2) as main components, and further has the repeating unit (4) as a branch unit, and is based on the total of the repeating unit (1) and the repeating unit (2). The ratio of the repeating unit (1) is 0.1 to 99 mol%, and the ratio of the repeating unit (4) to the total of the repeating unit (4) and the repeating unit other than the repeating unit (4) is 0.01 to 30. The reduced viscosity [η at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent._sp/ C] is provided in the range of 0.2 to 10.0 dl / g (polymer G).
[0037]
Furthermore, the present invention has the repeating unit (1) as a main component, the repeating unit (4) as a branch unit, and the repeating unit relative to the sum of the repeating unit (4) and the repeating unit other than the repeating unit (4). A solution having a concentration of 0.5 g / dl in which the proportion of (4) is 0.01 to 30 mol%, part or all of the polymer ends are terminated with end groups (3), and methylene chloride is used as a solvent. Reduced viscosity at 20 ° C. [η_sp/ C] is provided in a polymer (polymer H) of 0.2 to 10.0 dl / g.
[0038]
Further, the present invention has the repeating unit (2) as a main component, the repeating unit (4) as a branch unit, and the repeating unit relative to the sum of the repeating unit (4) and the repeating unit other than the repeating unit (4). A solution having a concentration of 0.5 g / dl in which the proportion of (4) is 0.01 to 30 mol%, part or all of the polymer ends are terminated with end groups (3), and methylene chloride is used as a solvent. Reduced viscosity at 20 ° C. [η_sp/ C] is provided in a polymer (Polymer I) of 0.2 to 10.0 dl / g.
[0039]
Further, the present invention has the repeating unit (1) and the repeating unit (2) as main components, and further has the repeating unit (4) as a branch unit, and is based on the total of the repeating unit (1) and the repeating unit (2). The ratio of the repeating unit (1) is 0.1 to 99 mol%, and the ratio of the repeating unit (4) to the total of the repeating unit (4) and the repeating unit other than the repeating unit (4) is 0.01 to 30. The reduced viscosity at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent [η_sp/ C] is provided in a polymer (polymer J) of 0.2 to 10.0 dl / g.
[0040]
[2] Production of polymer
The polymer A of the present invention having the above repeating unit (1) as a main component comprises a dihydric alcohol (I) represented by the following general formula (I) and a carbonate ester-forming compound such as phosgene as a suitable acid. Polycondensation can be carried out in the presence of a binder, or it can be produced by a method such as a transesterification reaction between dihydric alcohol (I) and bisaryl carbonate.
[0041]
Embedded image

[0042]
(Where Rf¹Has the same meaning as above. )
As the dihydric alcohol (I), a dihydric alcohol having a structure having at least one fluorine atom at the adjacent carbon (β position) of the carbon to which each hydroxyl group is bonded or the adjacent carbon (γ position). Is preferred. Examples of preferable dihydric alcohol (I) include those represented by the following structural formula.
[0043]
Embedded image

[0044]
(Wherein r, s, u and v have the same meaning as above)
Specific examples of the dihydric alcohol (I) include 2,2-difluoro-1,3-propanediol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1,4-butanediol, 2,2, 3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol, 1H, 1H, 6H, 6H-perfluoro-1,6-hexanediol, 1H, 1H, 7H, 7H-perfluoro-1,7 -Heptanediol, 1H, 1H, 8H, 8H-perfluoro-1,8-octanediol, 1H, 1H, 9H, 9H-perfluoro-1,9-nonanediol, 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro -1,10-decanediol, 1H, 1H, 11H, 11H-perfluoro-1,11-undecanediol, 1H, 1H, 12H, 12H-perfluoro-1,12-dodeca Diol, 2,2,2-trifluoro-1,1-ethanediol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1,1-ethanediol, 1H-perfluoro-1,1-butanediol, 1H-perfluoro-1,1-pentanediol, 1H-perfluoro-1,1-hexanediol, 1H-perfluoro-1,1-heptanediol, 1H-perfluoro-1,1-octanediol, 1H- Perfluoro-1,1-nonanediol, 1H-perfluoro-1,1-decanediol, 1H-perfluoro-1,1-undecanediol, 1H-perfluoro-1,1-dodecanediol, 3,3, 3-trifluoro-1,2-propanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1,2-butanediol, 1H, 1H, 2H-perful B-1,2-pentanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1,2-hexanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1,2-heptanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro- 1,2-octanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1,2-nonanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1,2-decanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1, 2-undecanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1,2-dodecanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1,2-tridecanediol, 1H, 1H, 2H-perfluoro-1,2 -Tetradecanediol, 4,4,4-trifluoro-1,2-butanediol, 4,4,5,5,5-pentafluoro-1,2-pentanediol 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoro-1,2-hexanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoro-1,2-heptanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H -Perfluoro-1,2-octanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoro-1,2-nonanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoro-1,2-decanediol 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoro-1,2-undecanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoro-1,2-dodecanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H -Perfluoro-1,2-tridecanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoro-1,2-tetradecanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H- -Fluoro-1,2-pentadecanediol, 1H, 1H, 2H, 3H, 3H-perfluoro-1,2-hexadecanediol, perfluoropropane-2,2-diol, perfluorobutane-2,2-diol, per Fluoropentane-3,3-diol, perfluorodecane-2,2-diol, perfluorododecane-2,2-diol, perfluorotetradecane-2,2-diol, 2H, 3H-perfluorobutane-2,3 -Diol, 2H, 3H-perfluoropentane-2,3-diol, 2H, 3H-perfluoroundecane-2,3-diol, 2H, 3H-perfluorotridecane-2,3-diol, 2H, 3H- Perfluoropentadecane-2,3-diol, 2H, 2H, 3H, 4H, 5H, 5H-Perf Orohexane-3,4-diol, 2H, 2H, 3H, 4H, 5H, 5H-perfluoroheptane-3,4-diol, 2H, 2H, 3H, 4H, 5H, 5H-perfluorotridecane-3,4 -Diol, 2-perfluoromethyl-1H, 1H-perfluoropropane-1,2-diol, 2-perfluoromethyl-1H, 1H-perfluorodecane-1,2-diol, 2-perfluoromethyl-1H , 1H-perfluorododecane-1,2-diol, 2- (1H, 1H-perfluoroethyl) -1H, 1H, 3H, 3H-perfluorobutane-1,2-diol, 2- (1H, 1H- Perfluoroethyl) -1H, 1H, 3H, 3H-perfluoroundecane-1,2-diol, 2- (1H, 1H-perfluoroethyl) -1H, 1H, 3H, 3H-perfluorotridecane-1,2-diol, 1,4-bis (2-hydroxyperfluoro-2-propyl) benzene, 1,3-bis (2-hydroxyperfluoro-2-propyl) ) Benzene, 1,4-bis (2-hydroxyperfluoro-2-decyl) benzene and the like.
[0045]
The polymer B of the present invention having the above repeating unit (1) and repeating unit (2) as main components is a dihydroxyaryl compound (II) represented by the above dihydric alcohol (I) and the following general formula (II). ) And a carbonate ester-forming compound such as phosgene in the presence of an appropriate acid binder, or transesterification of dihydric alcohol (I) or dihydroxyaryl compound (II) with bisaryl carbonate, etc. It can manufacture by the method of.
[0046]
Embedded image

[0047]
(Wherein R⁵⁰, R⁵¹, W, A and B have the same meaning as above. )
Specific examples of the dihydroxyaryl compound (II) include 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3'-difluoro-4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'- 4,4'-dihydroxybiphenyls such as dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dicyclohexylbiphenyl; bis (4-hydroxyphenyl) Methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, Bis (3-nonyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-dimethylpheny ) Methane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) -1-phenylmethane, bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-fluoro-4) -Hydroxyphenyl) methane, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) methane, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) methane, bis (2-hydroxyphenyl) methane, 2-hydroxyphenyl-4- Hydroxyphenylmethane, bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) methane, bis (6-tert-butyl-2-hydroxy-4-methylphenyl) methane, bis (2-hydroxy-4,6-dimethylphenyl) methane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) Ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxy-) 3-phenylphenyl) -1-phenylethane, 2- (4-hydroxy-3-methylphenyl) -2- (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (2-tert-butyl- 4-hydroxy-3-methylphenyl) ethane, 1-phenyl-1,1-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (2-hydroxy-4-methylphenyl) ethane, 2 , 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also known as bisphenol A), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydride) Loxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-2-methylphenyl) propane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propane, 2,2-bis (3-sec-butyl-4-hydroxy) Phenyl) propane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-) Hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-difluoro-4-hydroxyphenyl) propane (also known as: tetrafluorobisphenol A) 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane (alias: tetrachlorobisphenol A), 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane (alias: tetra Bromobisphenol A), 2,2-bis (3-bromo-5-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3- Hexafluoropropane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) propane, 2,2-bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (2-hydroxy-4, 6-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-sec-butyl-2-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (2-tert-butyl-5) Methyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) butane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (2-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl) Phenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxy-2-methyl-5-tert-pentylphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2- Bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Enyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 2-ethyl -1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (2-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) nonane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) decane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3, 5- Bis (hydroxyphenyl) alkanes such as methylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) cyclohexane; Bis (4-hydroxyphenyl) ethers such as 4-hydroxyphenyl) ether and bis (3-fluoro-4-hydroxyphenyl) ether; bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) ) Bis (4-hydroxyphenyl) sulfides such as sulfide; bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy3-methylphenyl) sulfone, bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) sulfone, etc. (4-hydroxyfe ) Sulfones; 4,4′-dihydroxybenzophenone; 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 9,9-bis (3 -Bis (hydroxyphenyl) fluorenes such as ethyl-4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene; 4,4 ″ -dihydroxy-p-terphenyl and the like Dihydroxy-p-terphenyls; dihydroxy-p-quarterphenyls such as 4,4 ′ ″-dihydroxy-p-quarterphenyl; 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) pyrazine, 2,5-bis ( 4-hydroxyphenyl) -3,6-dimethylpyrazine, 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) -2, Bis (hydroxyphenyl) pyrazines such as 6-diethylpyrazine; 1,8-bis (4-hydroxyphenyl) menthane, 1,8-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) menthane, 1,8-bis ( Bis (hydroxyphenyl) menthanes such as 4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) menthane; 1,4-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, 1,3- [2- (4-Hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene and the like; examples thereof include siloxane compounds represented by the following general formula (V).
[0048]
Embedded image

[0049]
(In the general formula (V), R³⁰, R³¹, R³²And R³³Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, an aryl group such as a phenyl group, a halogen atom such as a fluorine atom or a chlorine atom, x is an integer of 0 to 20, and y is 0 Represents an integer of ~ 2000. )
Among them, dihydroxyaryl compounds (II) preferably used are 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl). -1,1-diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy) -3-phenylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxybiphenyl and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is particularly preferred.
[0050]
In addition to the above dihydroxyaryl compound (II), dihydroxybisindanes such as 6,6′-dihydroxy-3,3,3 ′, 3′-tetramethylbisindane; 1,3-dihydroxynaphthalene, 1, Dihydroxynaphthalenes such as 4-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,7-dihydroxynaphthalene can also be used.
[0051]
These dihydroxyaryl compounds may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The polymer C of the present invention having the repeating unit (1) as a main component and the terminal group (3) is a monohydric alcohol represented by the above dihydric alcohol (I) and the following general formula (III). (III) and a carbonate ester-forming compound such as phosgene are polycondensed in the presence of a suitable acid binder, or transesterification of dihydric alcohol (I) and monohydric alcohol (III) with bisaryl carbonate It can be produced by a method such as reaction.
[0052]
Embedded image

[0053]
(In general formula (III), Rf²Has the same meaning as above. )
The preferred monohydric alcohol (III) is preferably a monohydric alcohol having a structure having at least one fluorine atom at the β-position or γ-position of the hydroxyl group.
Examples of such preferable monohydric alcohol (III) include those represented by the following general formula.
[0054]
Embedded image

[0055]
(Wherein r and s have the same meaning as above)
Specific examples of the monohydric alcohol (III) include 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol, 1H, 1H-perfluorobutanol, 1H, 1H-per Fluoropentanol, 1H, 1H-perfluorohexanol, 1H, 1H-perfluoroheptanol, 1H, 1H-perfluorooctanol, 1H, 1H-perfluorononanol, 1H, 1H-perfluorodecanol, 1H, 1H -Perfluoroundecanol, 1H, 1H-perfluorododecanol, 1H, 1H-perfluorotridecanol, 1H, 1H-perfluorotetradecanol, 1H, 1H-perfluoropentadecanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoropropanol, 1H, 1H, 2H, 2H- -Fluorobutanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoropentanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorohexanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoroheptanol, 1H, 1H, 2H, 2H- Perfluorooctanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorononanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorodecanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoroundecanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorododecanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorotridecanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluorotetradecanol, 1H, 1H, 2H, 2H-perfluoropentadecanol, 7 , 7,8,8,8-pentafluorooctanol, 7,7,8,8,9,9,10,10, 0-nonafluorodecanol, 7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-tridecafluorododecanol, 7,7,8,8,9,9 , 10, 10, 11, 11, 12, 12, 13, 13, 14, 14, 14-heptadecafluorotetradecanol, 1H, 1H, 3H-perfluorobutanol, 1H, 1H-2-trifluoromethylbutanol 1H, 1H-2-perfluoropropyloxypropanol, α, α, ω-trihydroperfluoroethanol, α, α, ω-trihydroperfluoropropanol, α, α, ω-trihydroperfluorobutanol, α , Α, ω-trihydroperfluoropentanol, α, α, ω-trihydroperfluorohexanol, α, α, ω-trihydroperfluoroheptanol, α, α, ω-trihydroperfluorooctanol, α, α, ω-trihydroperfluorononanol, α, α, ω-trihydroperfluorodecanol, α, α, ω-trihydroperfluoroundecane Nord, α, α, ω-trihydroperfluorododecanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 1,1,1-trifluoro-2-propanol, 1H, 1H , 1H, 2H-perfluoro-2-pentanol, 1-methoxy-1H-perfluoropropanol, and the like.
[0056]
In addition to the monohydric alcohols represented by the above general formula, 4,4,5,5,6,6,7,7,7-nonafluoro-2-heptenol, 6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluoro-2-nonenol, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10, 10,11,11,11-heptadecafluoro-2-undecenol, 4,4,5,5,6,7,7,7-nonafluoro-2-iodoheptanol, 4,4,5,5 6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluoro-2-iodononanol, 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9, 9,10,10,11,11,11-heptadecafluoro-2-iodoundecanol, 1H, 1H, 2H, 2H-5-trifluoromethyl parf Olohexanol, 1H, 1H, 2H, 2H-7-trifluoromethyl perfluorooctanol, 1H, 1H, 2H, 2H-9-trifluoromethyl perfluorodecanol, 1H, 1H, 2H, 2H-11-trifluoro Methyl perfluorododecanol, 2,2-bis (trifluoromethyl) propanol, perfluorocyclohexyl ethanol, perfluorobenzyl alcohol, perfluoro-tert-butanol and the like are preferably used.
[0057]
These monohydric alcohols (III) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The polymer D of the present invention having the repeating unit (2) as a main component and having a terminal group (3) includes the dihydroxyaryl compound (II) and the monohydric alcohol (III) and carbonic acid such as phosgene. An ester-forming compound is polycondensed in the presence of an appropriate acid binder, or produced by a method such as transesterification of dihydroxyaryl compound (II) and monohydric alcohol (III) with bisaryl carbonate. Can do.
[0058]
The polymer E of the present invention having the repeating unit (1) and the repeating unit (2) as main components and having a terminal group (3) includes the dihydric alcohol (I), dihydroxyaryl compound (II) and The above monohydric alcohol (III) and a carbonate ester-forming compound such as phosgene are polycondensed in the presence of an appropriate acid binder, or the dihydric alcohol (I), dihydroxyaryl compound (II) and monovalent It can be produced by a method such as a transesterification reaction between alcohol (III) and bisaryl carbonate.
[0059]
The polymer F of the present invention having the repeating unit (1) as a main component and the repeating unit (4) as a branch unit is represented by the above dihydric alcohol (I) and the following general formula (IV). The trihydric phenol (IV) and a carbonate ester-forming compound such as phosgene in the presence of a suitable acid binder, or dihydric alcohol (I) and trihydric phenol (IV) and bisaryl. It can be produced by a method such as transesterification with carbonate.
[0060]
Embedded image

[0061]
(In the general formula (IV), R⁵⁴Has the same meaning as above. )
Specific examples of the trihydric phenol (IV) include 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1,1-tris. (4-Hydroxyphenyl) butane, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) pentane and the like can be mentioned, and 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferable.
[0062]
The polymer G of the present invention having the repeating unit (1) and the repeating unit (2) as main components and the repeating unit (4) as a branching unit includes the dihydric alcohol (I) and dihydroxyaryl. Compound (II) and trihydric phenol (IV) and a carbonate-forming compound such as phosgene are polycondensed in the presence of a suitable acid binder, or dihydric alcohol (I) or dihydroxyaryl compound (II). And it can manufacture by methods, such as transesterification with trihydric phenol (IV) and bisaryl carbonate.
[0063]
The polymer H of the present invention having the repeating unit (1) as a main component, the terminal group (3), and the repeating unit (4) as a branch unit is composed of the dihydric alcohol (I). ), Monohydric alcohol (III) and trihydric phenol (IV) and a carbonate-forming compound such as phosgene in the presence of an appropriate acid binder, or dihydric alcohol (I), monohydric It can be produced by a method such as transesterification of alcohol (III) or trihydric phenol (IV) with bisaryl carbonate.
[0064]
The polymer I of the present invention having the repeating unit (2) as a main component, the terminal group (3), and the repeating unit (4) as a branch unit is composed of the dihydroxyaryl compound (II). ), Monohydric alcohol (III) and trihydric phenol (IV) and a carbonate ester-forming compound such as phosgene in the presence of a suitable acid binder, or dihydroxyaryl compound (II), monovalent It can be produced by a method such as transesterification of alcohol (III) or trihydric phenol (IV) with bisaryl carbonate.
[0065]
The polymer J of the present invention having the repeating unit (1) and the repeating unit (2) as main components, the terminal group (3), and the repeating unit (4) as a branch unit is Polycondensation of dihydric alcohol (I), dihydroxyaryl compound (II), monohydric alcohol (III) and trihydric phenol (IV) with carbonate-forming compounds such as phosgene in the presence of a suitable acid binder. Alternatively, it can be produced by a method such as transesterification of dihydric alcohol (I), dihydroxyaryl compound (II), monohydric alcohol (III) and trihydric phenol (IV) with bisaryl carbonate.
[0066]
In synthesizing the polymer of the present invention, a branching agent other than the above-mentioned trihydric phenol (IV) as a branching agent and the above monohydric alcohol as a terminal terminator, as long as the object of the present invention is not hindered. It is also possible to use terminal terminators other than (III).
As the branching agent other than the trivalent phenol (IV), a trivalent or higher valent phenol or carboxylic acid can be used.
[0067]
Specific examples of such branching agents include phloroglysin, pyrogallol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -2-heptene, 2,4-dimethyl-2,4, 6-tris (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -3-heptene, 1,3,5-tris (2-hydroxyphenyl) benzene, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene, tris (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl) propane, 2,4- Bis {2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl} phenol, 2,6-bis (2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylpheno 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane, tetrakis (4-hydroxyphenyl) methane, tetrakis (4- (4-hydroxyphenylisopropyl) phenoxy) methane, 1,4 -Bis (4 ', 4 "-dihydroxytriphenylmethyl) benzene, 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric acid, 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo- 2,3-dihydroindole, 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole, 5-chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin and the like can be mentioned.
[0068]
Of these, phloroglysin, 1,3,5-tris (4-hydroxyphenyl) benzene and the like are preferably used.
As the terminal terminator other than the monohydric alcohol (III), monovalent carboxylic acids and derivatives thereof, and monovalent phenols can be used.
Specific examples include phenol, α-naphthol, β-naphthol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2,5-xylenol, 2,6 -Xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, p-ethylphenol, p-propylphenol, p-butylphenol, p-pentylphenol, p-hexylphenol, p-heptylphenol, p-octylphenol, p-nonylphenol, p-decylphenol, p-undecylphenol, p-dodecylphenol, p-isopropylphenol, p-tert-butylphenol, 2,6-dimethyl-p-tert-butylphenol, 2-tert-pentyl-4 -Methylphenol, 3-methyl -6-tert-butylphenol, 2-methyl-4,6-di-tert-butylphenol, 2,4-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4-tert- Pentylphenol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, p-phenylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-phenylphenol, 2,6-di-sec-butyl-4-methylphenol, o-anisole, m-anisole, p-anisole, o-chlorophenol, m-chlorophenol, p-chlorophenol, o-bromophenol, m-bromophenol, p-bromophenol, p-ethoxyphenol, o-amino Phenol, m-aminophenol, p-aminophenol, p-cyano Enol, p-nitrophenol, 3-methyl-6-isopropylphenol, 2-methyl-5-isopropylphenol, perfluorobutanoic acid, perfluoropentanoic acid, perfluorohexanoic acid, perfluoroheptanoic acid, perfluorooctanoic acid Perfluorononanoic acid, perfluorodecanoic acid, perfluoroundecanoic acid, perfluorododecanoic acid, perfluorotridecanoic acid, perfluorotetradecanoic acid, perfluoropentadecanoic acid, perfluorohexadecanoic acid, perfluorooctadecanoic acid, 2H, 2H-perfluoropentanoic acid, 2H, 2H-perfluorohexanoic acid, 2H, 2H-perfluoroheptanoic acid, 2H, 2H-perfluorooctanoic acid, 2H, 2H-perfluorononanoic acid, 2H, 2H-perfluorode Acid, 2H, 2H-perfluoroundecanoic acid, 2H, 2H-perfluorododecanoic acid, 2H, 2H-perfluorotridecanoic acid, 2H, 2H, 3H, 3H-perfluorohexanoic acid, 2H, 2H, 3H, 3H-perfluoroheptanoic acid, 2H, 2H, 3H, 3H-perfluorooctanoic acid, 2H, 2H, 3H, 3H-perfluorononanoic acid, 2H, 2H, 3H, 3H-perfluorodecanoic acid, 2H, 2H, 5H-perfluoropentanoic acid, 2H, 2H, 6H-perfluorohexanoic acid, 2H, 2H, 7H-perfluoroheptanoic acid, 2H, 2H, 8H-perfluorooctanoic acid, 2H, 2H, 9H-perfluorononanoic acid 2H, 2H, 10H-perfluorodecanoic acid, 2H, 2H, 11H-perfluoroundecanoic acid, 2H, 2H, 12 H-perfluorododecanoic acid, 2H, 2H, 13H-perfluoroundecanoic acid, or their acid halides, p- (perfluoropentyl) phenol, p- (perfluorohexyl) phenol, p- (perfluoroheptyl) Phenol, p- (perfluorooctyl) phenol, p- (perfluorononyl) phenol, p- (perfluorodecyl) phenol, p- (perfluoroundecyl) phenol, p- (perfluorododecyl) phenol, p- (Perfluorotridecyl) phenol, p- (perfluorotetradecyl) phenol, p- (perfluoropentadecyl) phenol, p- (perfluorobutyloxy) phenol, p- (perfluoropentyloxy) phenol, p- (Perfluorohexyl Xyl) phenol, p- (perfluoroheptyloxy) phenol, p- (perfluorooctyloxy) phenol, p- (perfluorononyloxy) phenol, p- (perfluorodecyloxy) phenol, p- (perfluoroun) Decyloxy) phenol, p- (perfluorododecyloxy) phenol, p- (perfluorotridecyloxy) phenol, p- (perfluorotetradecyloxy) phenol, p- (perfluoropentadecyloxy) phenol, 4- Perfluorooctyl-2,3,5,6-tetrafluorophenol, 4-perfluorononyl-2,3,5,6-tetrafluorophenol, 4-perfluorodecyl-2,3,5,6-tetrafluoro Phenol, 4-perfluoroundeci -2,3,5,6-tetrafluorophenol, 4-perfluorododecyl-2,3,5,6-tetrafluorophenol, 4-perfluorotridecyl-2,3,5,6-tetrafluorophenol, 4-perfluorotetradecyl-2,3,5,6-tetrafluorophenol, 4-perfluoropentadecyl-2,3,5,6-tetrafluorophenol, p-tert-perfluorobutylphenol, 3-methyl- 4-perfluorononylphenol, p- (2- (1H, 1H-perfluorooctyloxy) -1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl) phenol, p- (2- (1H , 1H-perfluorononyloxy) -1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl) phenol, p- (2- ( 1H, 1H-perfluorodecyloxy) -1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl) phenol, p- (2- (1H, 1H-perfluoroundecyloxy) -1, 1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propyl) phenol, p- (2- (1H, 1H-perfluorododecyloxy) -1,1,1,3,3,3-hexafluoro- 2-propyl) phenol, 3,5-bis (perfluorohexyloxycarbonyl) phenol, p- (1H, 1H-perfluoropentyloxy) phenol, p- (1H, 1H-perfluorohexyloxy) phenol, p- (1H, 1H-perfluoroheptyloxy) phenol, p- (1H, 1H-perfluorooctyloxy) phenol, p- (1H, 1H-per (Lurononyloxy) phenol, p- (1H, 1H-perfluorodecyloxy) phenol, p- (1H, 1H-perfluoroundecyloxy) phenol, p- (1H, 1H-perfluorododecyloxy) phenol, p- (1H, 1H-perfluorotridecyloxy) phenol, perfluoropentyl p-hydroxybenzoate, perfluorohexyl p-hydroxybenzoate, perfluoroheptyl p-hydroxybenzoate, perfluorooctyl p-hydroxybenzoate Perfluorononyl p-hydroxybenzoate, perfluorodecyl p-hydroxybenzoate, perfluoroundecyl p-hydroxybenzoate, perfluorododecyl p-hydroxybenzoate, (p-hydroxybenzyl) perfluorohexane, p-hydroxybenzyl) perfluoroheptane, (p-hydroxybenzyl) perfluorooctane, (p-hydroxybenzyl) perfluorononane, (p-hydroxybenzyl) perfluorodecane, (p-hydroxybenzyl) perfluoroundecane, ( p-hydroxybenzyl) perfluorododecane and the like.
[0069]
Of these, p- (tert-butyl) phenol, p-phenylphenol, p- (perfluorolonylphenyl) phenol, p- (perfluoroxylphenyl) phenol, p-tert-perfluorobutylphenol are preferably used. 1- (p-hydroxybenzyl) perfluorodecane, p- (2- (1H, 1H-perfluorotridecyloxy) -1,1,1,3,3,3-hexafluoropropyl) phenol, 3, Examples include 5-bis (perfluorohexyloxycarbonyl) phenol, perfluorododecyl p-hydroxybenzoate, p- (1H, 1H-perfluorooctyloxy) phenol, 2H, 2H, 9H-perfluorononanoic acid, and the like.
[0070]
A preferable range of the total amount of the terminal stopper is 0.01 to 30 mol%, more preferably 1 to 10 mol% as a copolymer composition ratio. If it exceeds 30 mol%, the surface hardness is insufficient and wear tends to be shortened, and the printing life is shortened. If it is less than 0.01 mol%, the solution viscosity increases and it may be difficult to produce a photoreceptor by a liquid coating method.
A preferable range of the total amount of the branching agent is 0.01 to 30 mol%, more preferably 1 to 10 mol% as a copolymer composition ratio. If it is less than 0.01 mol%, it is easy to wear due to insufficient surface hardness and the printing life is shortened. If it exceeds 30 mol%, the solution viscosity increases and it may be difficult to produce a photoreceptor by a liquid coating method.
[0071]
The end terminator and branching agent are used together with the above-mentioned various raw material monomers, and as a method thereof, the reaction is carried out by coexisting with the dihydric alcohol (I) and / or dihydroxyaryl compound (II) from the beginning. A method for increasing the molecular weight, a method for forming an oligomer comprising a dihydric alcohol (I) and / or a dihydroxyaryl compound (II), and then coexisting both to increase the molecular weight. ) And / or a dihydroxyaryl compound (II) is made, a terminal alcohol is allowed to coexist with the oligomer first, the oligomer is reacted with the oligomer, and then a branching agent is allowed to coexist to increase the molecular weight. After making an oligomer consisting of (I) and / or dihydroxyaryl compound (II), a branching agent coexists with the oligomer first. Was reacted with the oligomer, then the method the molecular weight of the coexistence of terminating agent or the like, it is possible to adopt various methods.
[0072]
Reactions in which polycondensation is carried out in the presence of an acid binder using various dihalogenated carbonyls such as phosgene, haloformates such as chloroformate, carbonate compounds, etc. as carbonate ester-forming compounds in the presence of an acid binder are usually used as solvents. Done in. When a gaseous carbonate-forming compound such as phosgene is used, a method of blowing it into the reaction system can be suitably employed.
[0073]
The use ratio of the carbonate-forming compound may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction.
Examples of the acid binder include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic bases such as pyridine, and mixtures thereof.
[0074]
The use ratio of the acid binder may be appropriately determined in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. Specifically, 2 equivalents or an excess amount, preferably 2-10, relative to the total number of moles of dihydric alcohol (I) and dihydroxyaryl compound (II) used (usually 1 mole corresponds to 2 equivalents). It is preferable to use 3 equivalents or an excess amount, preferably 3 to 10 equivalents of an acid binder with respect to 1 equivalent of the above-mentioned trihydric phenol (IV).
[0075]
As the solvent, various solvents such as those used for producing known polycarbonates may be used alone or as a mixed solvent. Typical examples include hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene. The interfacial polycondensation reaction may be performed using two types of solvents that do not mix with each other.
[0076]
In order to accelerate the polycondensation reaction, it is desirable to carry out the reaction by adding a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine or a quaternary ammonium salt. If desired, a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfide may be added. The reaction is usually carried out at a temperature in the range of 0 to 150 ° C, preferably 5 to 40 ° C. The reaction pressure can be any of reduced pressure, normal pressure, and increased pressure. Usually, it can be suitably carried out at normal pressure or about the pressure of the reaction system. The reaction time depends on the reaction temperature and the like, but is usually 0.5 minute to 10 hours, preferably about 1 minute to 2 hours.
First, the dihydric alcohol (I) and / or the dihydroxyaryl compound (II) and, if necessary, a part of the reaction raw material comprising the branching agent and a carbonate-forming substance are reacted to form an oligomer, and then A two-stage method in which the remaining reaction raw materials are added to complete the polycondensation can also be used. According to such a two-stage method, the reaction can be easily controlled and the molecular weight can be controlled with high accuracy.
[0077]
Examples of the latter dihydric alcohol (I) and / or dihydroxyaryl compound (II), and the bisaryl carbonate used in the transesterification method of the above-mentioned branching agent or terminal terminator and bisaryl carbonate, which are optionally used, include, for example: Examples include di-p-tolyl carbonate, phenyl-p-tolyl carbonate, di-p-chlorophenyl carbonate, and dinaphthyl carbonate.
[0078]
As the reaction mode of this transesterification method, a melt polycondensation method, a solid phase polycondensation method and the like are suitable. When carrying out the melt polycondensation method, the dihydric alcohol (I) and / or the dihydroxyaryl compound (II), the above-mentioned branching agent or end terminator used optionally, and bisaryl carbonate are mixed and heated at high temperature under reduced pressure In the molten state. The reaction is usually carried out at a temperature in the range of 150 to 350 ° C, preferably 200 to 300 ° C. When the solid-phase polycondensation method is performed, the dihydric alcohol (I) and / or the dihydroxyaryl compound (II), and the branching agent or terminal terminator used in some cases and the bisaryl carbonate are mixed, In the state, polycondensation is performed by heating to a temperature below the melting point of the produced polycarbonate. In any case, the degree of vacuum is preferably 1 mmHg or less in the final stage of the reaction, and phenols derived from the bisaryl carbonate produced by the transesterification reaction are distilled out of the system. The reaction time depends on the reaction temperature, the degree of reduced pressure, etc., but is usually about 1 to 4 hours. The reaction is preferably carried out in an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon, and the reaction may be carried out by adding the aforementioned molecular weight regulator, antioxidant or the like as desired.
[0079]
In order to bring the reduced viscosity of the obtained polymer into the above-mentioned range, it can be achieved by various methods such as selection of the reaction conditions and adjustment of the amount of the branching agent or terminal terminator used. In some cases, the obtained polymer may be appropriately subjected to physical treatment (mixing, fractionation, etc.) and / or chemical treatment (polymer reaction, crosslinking treatment, partial decomposition treatment, etc.) to give a predetermined reduced viscosity weight. It can also be acquired as a unity.
[0080]
[3] Resin coating solution
Furthermore, this invention provides the resin coating liquid characterized by containing the polymer of the said invention, a charge transport material, and a solvent.
The polymer of the present invention has good compatibility with various charge transport materials and does not cause whitening or gelation even when dissolved in various solvents. Therefore, the resin coating liquid of the present invention containing the polymer, the charge transport material and the solvent can be stably stored for a long time without causing whitening or gelation of the polymer component. Further, when a photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member is formed using this resin coating solution, it is possible to produce an excellent electrophotographic photosensitive member in which the photosensitive layer does not crystallize and does not cause image quality defects. it can.
[0081]
As a ratio of the polymer and the solvent in the resin coating solution of the present invention, the ratio of the polymer to the total amount of the polymer and the solvent is usually 1 to 30% by weight, preferably 5 to 20% by weight. Is desirable. The ratio of the polymer and the charge transport material in the resin coating solution is usually 20:80 to 80:20, preferably 30:70 to 70:30, by weight.
[0082]
In the resin coating solution of the present invention, the polymer of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
In addition, a known resin can be used in combination as a binder resin in the electrophotographic photosensitive member as long as the object of the present invention is not impaired. Such a resin will be described in detail in the description of the electrophotographic photosensitive member of the present invention described later.
[0083]
Examples of the solvent include aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, esters such as ethyl acetate and ethyl cellosolve, and tetrachloride. Halogenated hydrocarbons such as carbon, chloroform, dichloromethane and tetrachloroethane, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, diethylformamide and the like can be suitably used.
[0084]
These solvents may be used alone or in combination of two or more.
The charge transport material used in the resin coating solution of the present invention will be described in detail in the description of the electrophotographic photoreceptor of the present invention described later. In addition, the resin coating liquid may contain only 1 type of charge transport substances, and may contain 2 or more types.
[0085]
Furthermore, in order to improve the performance of the photosensitive layer formed using the resin coating solution of the present invention, various additives can be added as necessary. Details of such additives will be described in detail in the description of the electrophotographic photoreceptor of the present invention described later.
The resin coating solution of the present invention is usually suitably used for forming a charge transport layer of a multilayer electrophotographic photoreceptor in which the photosensitive layer includes at least a charge generation layer and a charge transport layer. Further, by further containing a charge generating substance in the resin coating solution, it can be used for forming a photosensitive layer of a single layer type electrophotographic photosensitive member. The charge generating material that can be used in the resin coating solution of the present invention will also be described in detail in the description of the electrophotographic photoreceptor of the present invention described later.
[0086]
[4] Electrophotographic photoreceptor
The present invention further provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a charge generating substance, a charge transporting substance and a binder resin on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer uses the polymer of the present invention as a binder resin. An electrophotographic photosensitive member is provided.
[0087]
Each of the electrophotographic photoreceptors of the present invention contains at least one of the above-mentioned polymers as a binder resin, a charge generation material, and a charge transport material in a photosensitive layer.
As long as such a photosensitive layer is formed on a conductive substrate, the structure of the electrophotographic photoreceptor of the present invention is not particularly limited, and various known types of electrons such as a single layer type and a multilayer type are known. As a binder resin for a charge transport layer in a multilayer electrophotographic photoreceptor in which the photosensitive layer has at least one charge generation layer and at least one charge transport layer. It is preferable to use it.
[0088]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the above polymers may be used alone as a binder resin, or may be used in combination of two or more. Moreover, you may contain resin components, such as another polycarbonate, in the range which does not inhibit achievement of the objective of this invention as desired.
As the material for the conductive substrate used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, various materials such as known ones can be used. Specifically, aluminum, nickel, chromium, palladium, titanium, gold, silver Copper, zinc, stainless steel, molybdenum, indium, platinum, brass, lead oxide, tin oxide, indium oxide, ITO or graphite plates, drums and sheets, and conductive treatment by coating by vapor deposition, sputtering, coating, etc. Glass, cloth, paper or plastic film, sheet and seamless belt, plastic film laminated with metal foil such as aluminum, sheet and seamless belt, metal plate film-like sheet and seamless belt, and metal oxidation treatment by electrode oxidation, etc. Use a metal drum Door can be.
[0089]
The charge generation layer of the multi-layer electrophotographic photosensitive member contains at least a charge generation material, and this charge generation layer is formed on the underlying substrate by a vacuum evaporation, sputtering method, CVD method or the like. Or a layer formed by binding a charge generating substance using a binder resin on the underlying layer. As a method for forming the charge generation layer using the binder resin, various methods such as a known method can be used. Usually, for example, a coating solution in which the charge generation material is dispersed or dissolved in a suitable solvent together with the binder resin. Is preferably applied to a layer serving as a predetermined base and dried.
[0090]
As the charge generation material, various materials such as known materials can be used. Specifically, selenium alone such as amorphous selenium and trigonal selenium, tellurium alone, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic Selenium alloys such as alloys, As₂Se_ThreeSelenium compounds such as selenium compounds, selenium-containing compositions, alloys such as zinc oxide, cadmium sulfide, antimony sulfide, zinc sulfide, CdS-Se, inorganic materials composed of Group 12 and Group 16 elements, and oxide-based semiconductors such as titanium oxide , Various inorganic materials such as silicon-based materials such as amorphous silicon, τ-type metal-free phthalocyanine, metal-free phthalocyanine pigment such as χ-type metal-free phthalocyanine, α-type copper phthalocyanine, β-type copper phthalocyanine, γ-type copper phthalocyanine, ε-type Copper phthalocyanine, X type copper phthalocyanine, A type titanyl phthalocyanine, B type titanyl phthalocyanine, C type titanyl phthalocyanine, D type titanyl phthalocyanine, E type titanyl phthalocyanine, F type titanyl phthalocyanine, H type titanyl phthalocyanine, G type titanyl phthalocyanine, K type Chita Metal phthalocyanine pigments such as ruphthalocyanine, L-type titanyl phthalocyanine, M-type titanyl phthalocyanine, N-type titanyl phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, such as titanyl phthalocyanine showing a strong diffraction peak at 27.3 ± 0.2 degrees in the X-ray diffraction diagram, cyanine Dye, anthracene pigment, bisazo pigment, pyrene pigment, polycyclic quinone pigment, quinacridone pigment, indigo pigment, perylene pigment, pyrylium dye, thiapyrylium dye, polyvinylcarbazole, squalium pigment, anthanthrone pigment, benzimidazole pigment, azo pigment, Thioindigo pigment, bisbenzimidazole pigment, quinoline pigment, lake pigment, oxazine pigment, dioxazine pigment, triphenylmethane pigment, azulenium dye, squareium dye, triaryl Tan dye, xanthine dye, such as a thiazine dye, and the like.
[0091]
For example, a compound represented by the following general formula is preferably used.
[0092]
Embedded image

[0093]
[Where Z¹, Z², Z^ThreeAnd Z^FourEach independently represents an atomic group which can form an optionally substituted aromatic hydrocarbon ring or heterocyclic ring with two carbon atoms on the pyrrole ring, and M represents two hydrogen atoms Or the metal atom or metal compound which may have a ligand is represented. ]
[0094]
Embedded image

[0095]
[Wherein Ar⁶Represents a t-valent residue having a conjugated system which may contain an aromatic hydrocarbon ring or a heterocyclic ring, t is a positive number of 1 or more, and Cp represents a coupler residue having an aromatic hydroxyl group. And when t is 2 or more, each Cp may be the same or different. ]
[0096]
Embedded image

[0097]
[Where X², X^Three, X^FourAnd X^FiveEach independently represents an oxygen atom, a sulfur atom or a selenium atom;¹⁶And R¹⁷Represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an aryl group, and X²Or X^ThreeAnd R¹⁶And X^FourOr X^FiveAnd R¹⁷And may form a heterocyclic ring which may have a substituent. ]
Examples of the fluorene-based disazo pigment include the following.
[0098]
Embedded image

[0099]
Embedded image

[0100]
Embedded image

[0101]
Examples of perylene pigments include the following.
[0102]
Embedded image

[0103]
Embedded image

[0104]
Examples of the polycyclic quinone pigment include the following.
[0105]
Embedded image

[0106]
Examples of anthanthrone pigments are as follows.
[0107]
Embedded image

[0108]
Examples of dibenzpyrenequinone pigments include the following.
[0109]
Embedded image

[0110]
Examples of pyranthrone pigments include the following.
[0111]
Embedded image

[0112]
These pigments can be used alone or in admixture of two or more.
The thickness of the charge generation layer is preferably from 0.01 to 2.0 μm, more preferably from 0.1 to 0.8 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to form the charge generation layer uniformly, and when it exceeds 2.0 μm, the electrophotographic characteristics tend to be deteriorated.
There is no restriction | limiting in particular as binder resin used for the said charge generation layer, Various things, such as a well-known thing, can be used. Specifically, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal, alkyd resin, acrylic resin, polyacrylonitrile, polycarbonate, polyurethane, epoxy resin, phenol resin, polyamide, polyketone , Polyacrylamide, butyral resin, polyester, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, methacrylic resin, polystyrene, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer , Silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, Risulfone, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, nitrocellulose, carboxy-methyl cellulose, vinylidene chloride polymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer, vinyl toluene-styrene copolymer, soybean oil-modified alkyd resin, nitrated polystyrene, poly Thermosetting resins such as methylstyrene, polyisoprene, polythiocarbonate, polyarylate, polyhaloarylate, polyallyl ether, polyvinyl acrylate, melamine resin, polyether resin, benzoguanamine resin, epoxy acrylate resin, urethane acrylate resin, polyester acrylate Can be used.
[0113]
The above-mentioned polymer of the present invention can also be used as a binder resin in the charge generation layer.
Next, the charge transport layer can be obtained by forming a layer formed by binding a charge transport material with a binder resin on a base layer (for example, a charge generation layer).
[0114]
As a method for forming the charge transport layer, various methods such as a known method can be used. Usually, a coating liquid in which the charge transport material is dispersed or dissolved in a suitable solvent together with the polymer of the present invention, for example, the above-described resin coating liquid of the present invention is applied onto a predetermined underlying layer and dried. The method to be used is used. The blending ratio of the charge transport material in the charge transport layer and the polymer of the present invention is preferably 20:80 to 80:20, more preferably 30:70 to 70:30, by weight.
[0115]
In this charge transport layer, the polymer of the present invention can be used alone or in combination of two or more. In addition, other resins such as those mentioned as the binder resin used in the charge generation layer can be used in combination with the polymer of the present invention as long as the achievement of the object of the present invention is not hindered.
As the charge transport material, various materials such as known materials can be used. For example, carbazole compound, indole compound, imidazole compound, oxazole compound, pyrazole compound, oxadiazole compound, pyrazoline compound, thiadiazole compound, aniline compound, hydrazone compound, aromatic amine compound, aliphatic amine compound, stilbene compound, fluorenone Compound, quinone compound, quinodimethane compound, thiazole compound, triazole compound, imidazolone compound, imidazolidine compound, bisimidazolidine compound, oxazolone compound, benzothiazole compound, benzimidazole compound, quinazoline compound, benzofuran compound, acridine compound, phenazine compound, poly -N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, polyvinylacridine, poly-9 Vinylphenyl anthracene, pyrene - formaldehyde resins, ethylcarbazole resins or these main chain, a polymer having in the side chain is used, preferably compounds represented by the following general formula is used.
[0116]
Embedded image

[0117]
[Wherein Ar¹, Ar²And Ar^ThreeEach independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a polycyclic group. Represents a hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar¹And Ar², Ar²And Ar^ThreeAnd Ar^ThreeAnd Ar¹And may form a ring. ]
[0118]
Embedded image

[0119]
[Wherein R¹, R², R^ThreeAnd R^FourEach independently represents a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, an acyl group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, It represents a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 5. ]
[0120]
Embedded image

[0121]
[Wherein Ar¹And Ar²Are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar¹And Ar²May form a ring. R¹Is a cyano group, halogen atom, carboxyl group, acyl group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, arylamino group, aralkylamino group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon number 7 to 13 substituted or unsubstituted aralkyl group, 6 to 12 carbon atoms substituted or unsubstituted aryl group, polycyclic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, heterocyclic group Represents a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, R^FiveRepresents an ethylene group or an ethenylene group, and e is an integer of 0 to 4. ]
[0122]
Embedded image

[0123]
[Wherein Ar¹And Ar²Are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar¹And Ar²May form a ring. R¹Is a cyano group, halogen atom, carboxyl group, acyl group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, arylamino group, aralkylamino group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon number 7 to 13 substituted or unsubstituted aralkyl group, 6 to 12 carbon atoms substituted or unsubstituted aryl group, polycyclic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, heterocyclic group Represents a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, R⁶And R⁷Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a halogen atom, and e is an integer of 0 to 4. ]
[0124]
Embedded image

[0125]
[Wherein Ar¹, Ar², Ar^Three, Ar^FourAnd Ar^FiveAre each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar⁶And Ar⁷Each independently represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl compound having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic carbonization. Represents a divalent residue of hydrogen, a heterocyclic compound, a polycyclic heterocyclic compound or a condensed polycyclic heterocyclic compound, Ar¹And Ar²And Ar^ThreeAnd Ar^FourMay form a ring. ]
[0126]
Embedded image

[0127]
[Wherein Ar¹, Ar², Ar^ThreeAnd Ar^FourAre each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar¹And Ar²And Ar^ThreeAnd Ar^FourMay form a ring. R⁸And R⁹Each independently represents a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, an acyl group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, It represents a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and e and f are each independently an integer of 0 to 4. ]
[0128]
Embedded image

[0129]
[Wherein Ar¹, Ar², Ar^ThreeAnd Ar^FourAre each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar¹And Ar²And Ar^ThreeAnd Ar^FourMay form a ring. R¹, R²And R^ThreeEach independently represents a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, an acyl group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, It represents a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and e, f and g are each independently an integer of 0 to 4. X¹Are -O-, -S-, -Se-, -Te-, -CR^TenR¹¹-, -SiR^TenR¹¹-, -NR^Ten-Or-PR^Ten-(Wherein R^TenAnd R¹¹Are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms. A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group, or a condensed poly Represents a ring system heterocyclic group. ). ]
[0130]
Embedded image

[0131]
[Wherein Ar¹And Ar²Are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar¹And Ar²May form a ring. R¹Is a cyano group, halogen atom, carboxyl group, acyl group, hydroxyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, arylamino group, aralkylamino group, substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, carbon number 7 to 13 substituted or unsubstituted aralkyl group, 6 to 12 carbon atoms substituted or unsubstituted aryl group, polycyclic hydrocarbon group, substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, heterocyclic group Represents a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and a is an integer of 0 to 5. ]
[0132]
Embedded image

[0133]
[Wherein Ar¹, Ar², Ar^Three, Ar^FourAnd Ar^FiveAre each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and R¹And R²Each independently represents a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, an acyl group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, Represents a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, Ar¹And Ar²And Ar^ThreeAnd Ar^FourMay form a ring. f and e are each independently an integer of 0 to 4. ]
[0134]
Embedded image

[0135]
[Wherein Ar¹Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, polycyclic carbonization Represents a hydrogen group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and R¹, R²And R^ThreeEach independently represents a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, an acyl group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, A heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group is represented, n is 0 or 1, and a, b and c are each independently an integer of 0 to 5. ]
[0136]
Embedded image

[0137]
[Wherein Ar¹, Ar²And Ar^ThreeAre each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms. Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, R¹And R^ThreeEach independently represents a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, an acyl group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, Represents a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, R²′ Is a hydrogen atom, a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, an acyl group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, A heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group is represented, n is 0 or 1, e is an integer of 0-4, and h is an integer of 0-3. ]
[0138]
Embedded image

[0139]
[Wherein Ar¹And Ar²Are each independently a hydrogen atom, a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 6 to 12 carbon atoms. An aryl group, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group, or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar¹And Ar²May form a ring. ]
[0140]
Embedded image

[0141]
[Wherein Ar¹, Ar²And Ar^ThreeAre each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar¹And Ar²May form a ring. ]
[0142]
Embedded image

[0143]
[Wherein R¹, R², R^Three, R^Four, R⁸And R⁹Each independently represents a cyano group, a halogen atom, a carboxyl group, an acyl group, a hydroxyl group, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, an aralkylamino group, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Group, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, A heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group is represented, and a, b, c, d, i and j are each independently an integer of 0 to 5. ]
[0144]
Embedded image

[0145]
[Wherein Ar¹, Ar², Ar^ThreeAnd Ar^FourAre each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group, and Ar⁶Is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl compound having 6 to 12 carbon atoms, a polycyclic hydrocarbon, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon, a heterocyclic ring Represents a divalent residue of a compound, a polycyclic heterocyclic compound or a condensed polycyclic heterocyclic compound, Ar¹And Ar²And Ar^ThreeAnd Ar^FourMay form a ring, and n is 0 or 1. ]
[0146]
Embedded image

[0147]
[Wherein R¹², R¹³, R¹⁴And R¹⁵Are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 13 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, It represents a polycyclic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group, a polycyclic heterocyclic group or a condensed polycyclic heterocyclic group. ]
Specifically, the following compounds are used.
[0148]
Embedded image

[0149]
Embedded image

[0150]
Embedded image

[0151]
Embedded image

[0152]
Embedded image

[0153]
Embedded image

[0154]
Embedded image

[0155]
Embedded image

[0156]
Embedded image

[0157]
Embedded image

[0158]
Embedded image

[0159]
Embedded image

[0160]
Embedded image

[0161]
Embedded image

[0162]
Embedded image

[0163]
Embedded image

[0164]
Embedded image

[0165]
Embedded image

[0166]
Embedded image

[0167]
Embedded image

[0168]
Embedded image

[0169]
Embedded image

[0170]
Embedded image

[0171]
Embedded image

[0172]
Embedded image

[0173]
Embedded image

[0174]
Embedded image

[0175]
Embedded image

[0176]
Embedded image

[0177]
Embedded image

[0178]
Embedded image

[0179]
Embedded image

[0180]
Embedded image

[0181]
Embedded image

[0182]
Embedded image

[0183]
Embedded image

[0184]
Embedded image

[0185]
Embedded image

[0186]
[Chemical Formula 86]

[0187]
Embedded image

[0188]
Embedded image

[0189]
Embedded image

[0190]
Embedded image

[0191]
Embedded image

[0192]
Embedded image

[0193]
Embedded image

[0194]
Embedded image

[0195]
The above charge transport materials can be used alone or in admixture of two or more. The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 10 to 30 μm. When it is less than 5 μm, the initial potential is lowered, and when it exceeds 100 μm, the electrophotographic characteristics tend to be deteriorated.
A well-known undercoat layer as is usually used can be provided between the conductive substrate and the photosensitive layer. As the undercoat layer, fine particles such as titanium oxide, aluminum oxide, zirconia, titanic acid, zirconic acid, lanthanum lead, titanium black, silica, lead titanate, barium titanate, tin oxide, indium oxide, silicon oxide, polyamide resin Components such as phenol resin, casein, melamine resin, benzoguanamine resin, polyurethane resin, epoxy resin, cellulose, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, and polyvinyl butyral resin can be used. These fine particles and resins can be used alone or in admixture of two or more. In particular, when fine particles are used, the resin is adsorbed on the fine particles, and a smooth film can be obtained. The binder resin can be used for the undercoat layer. Moreover, the polymer of the present invention described above can also be used.
[0196]
The thickness of the undercoat layer is usually 0.01 to 10.0 μm, preferably 0.01 to 1.0 μm. If the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to form the undercoat layer uniformly, and if it exceeds 10.0 μm, the electrophotographic characteristics may be deteriorated.
Further, a known blocking layer which is usually used can be provided between the conductive substrate and the photosensitive layer. The binder resin can be used for the blocking layer. The thickness of a blocking layer is 0.01-20.0 micrometers normally, Preferably, it is 0.1-10.0 micrometers. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to form a blocking layer uniformly. When the thickness exceeds 20.0 μm, the electrophotographic characteristics may be deteriorated.
[0197]
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a protective layer may be laminated on the photosensitive layer. The thickness of the protective layer can be 0.01 to 20 μm, more preferably 0.1 to 10 μm. The binder resin can be used for the protective layer. The protective layer may contain a conductive material such as the charge generating substance, charge transporting substance, additive, metal and its oxide, nitride, salt, alloy, or carbon.
[0198]
Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has improved binder, plasticizer, curing catalyst, flow imparting agent, pinhole control agent, electrophotographic sensitivity in the charge generation layer and charge transport layer in order to improve the performance. In addition to spectral sensitivity sensitizers (sensitizing dyes) and spectral sensitivity sensitizers, various chemistries for the purpose of preventing an increase in residual potential, a decrease in charging potential, and a decrease in sensitivity due to repeated use. Additives such as substances, antioxidants, surfactants, anti-curl agents, leveling agents and the like can be added.
[0199]
Specific examples of the binder include silicone resin, polyamide resin, polyurethane resin, polyester resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polymethacrylate resin, polyacrylamide resin, polybutadiene resin, polyisoprene resin, melamine. Resin, benzoguanamine resin, polychloroprene resin, polyacrylonitrile resin, ethyl cellulose resin, nitrocellulose resin, urea resin, phenol resin, phenoxy resin, polyvinyl butyral resin, formal resin, vinyl acetate resin, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, polyester A carbonate resin etc. are mentioned. Also, heat and / or photocurable resins can be used. In any case, there is no particular limitation as long as it is electrically insulating and can form a film in a normal state.
[0200]
The binder is preferably added in an amount of 5 to 200% by weight, more preferably 10 to 100% by weight, based on the charge transport material. If it is less than 5% by weight, the film of the photosensitive layer tends to be non-uniform and the image quality tends to be inferior. If it exceeds 20% by weight, the sensitivity tends to decrease and the residual potential tends to increase.
Specific examples of the plasticizer include biphenyl, biphenyl chloride, o-terphenyl, halogenated paraffin, dimethyl naphthalene, dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diethylene glycol phthalate, triphenyl phosphate, diisobutyl adipate, dimethyl sebacate. , Dibutyl sebacate, butyl laurate, methyl phthalyl ethyl glycolate, dimethyl glycol phthalate, methyl naphthalene, benzophenone, polypropylene, polystyrene, and various fluorohydrocarbons.
[0201]
Specific examples of the curing catalyst include methanesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid and the like.
Examples of the fluidizing agent include Modaflow, Acronal 4F, and the like.
Examples of the pinhole control agent include benzoin and dimethyl phthalate.
[0202]
The plasticizer, curing catalyst, flow imparting agent, and pinhole control agent are preferably used in an amount of 5% by weight or less based on the charge transport material.
Specific examples of the sensitizing dye include triphenylmethane dyes represented by methyl violet, crystal violet, knight blue, victoria blue, etc., erythrosine, rhodamine B, rhodamine 3R, acridine orange, frapeosin and the like. Acridine dyes, thiazine dyes typified by methylene blue, methylene green, etc., oxazine dyes typified by capri blue, meldra blue, etc., other cyanine dyes, merocyanine dyes, styryl dyes, pyrylium salt dyes, thiopyrylium salt dyes, etc. .
[0203]
An electron-accepting substance can be added to the photosensitive layer for the purpose of improving the sensitivity and reducing the residual potential to fatigue during repeated use.
Examples of the electron acceptor include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride, 4-nitrophthalic anhydride, anhydrous Pyromellitic acid, meritic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, paranitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chloride, Chloranil, bromanyl, benzoquinone, 2,3-dichlorobenzoquinone, dichlorodicyanoparabenzoquinone, naphthoquinone, diphenoquinone, tropoquinone, anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, dinitrotroanthraquinone, 4-nitrobenzophenone, 4,4 Nitrobenzophenone, 4-nitrobenzalmalondinitrile, ethyl α-cyano-β- (p-cyanophenyl) acrylate, 9-anthracenylmethylmalondinitrile, 1-cyano- (p-nitrophenyl) -2 -(P-chlorophenyl) ethylene, 2,7-dinitrofluorenone, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, 9-fluorenylidene [dicyanomethylenemalononitrile], polynitro-9 -Fluorenylidene- [dicyanomethylenemalonodinitrile], picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid , Phthalic acid, merit acid and other compounds with high electron affinity A.
[0204]
This electron-accepting material may be added to either the charge transport layer or the charge generation layer, and is usually 0.01 to 200% by weight, more preferably 0.1 to 50% by weight, based on the charge transport material or charge generation material. % Blended.
In order to improve surface properties, tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene chloride resin, tetrafluoroethylene hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, difluorodiethylene chloride resin In addition, copolymers thereof and fluorine-based graft polymers may be used.
[0205]
These surface modifiers are blended in an amount of 0.1 to 60% by weight, more preferably 5 to 40% by weight, based on the binder resin. When the amount is less than 0.1% by weight, surface modification such as wear resistance, surface durability, and surface energy reduction is insufficient, and when the amount is more than 60% by weight, electrophotographic characteristics may be deteriorated.
Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, aromatic amine-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, sulfide-based antioxidants, and organic phosphate-based antioxidants.
[0206]
These antioxidants are usually blended in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight, based on the charge transport material.
Examples of hindered phenol antioxidants include the following.
[0207]
Embedded image

[0208]
Embedded image

[0209]
Embedded image

[0210]
Examples of aromatic amine antioxidants are as follows.
[0211]
Embedded image

[0212]
Examples of hindered amine antioxidants include the following.
[0213]
Embedded image

[0214]
Examples of sulfide antioxidants include the following.
[0215]
Embedded image

[0216]
Examples of organophosphate antioxidants include the following.
[0217]
Embedded image

[0218]
Examples of the antioxidant having a hindered phenol structural unit and a hindered amine structural unit in the molecule include the following.
[0219]
Embedded image

[0220]
These additives may be used alone or in combination of two or more. These additives may be added to the protective layer, the undercoat layer, and the blocking layer.
Specific examples of the solvent used in forming the charge generation layer and the charge transport layer include, for example, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methanol, Alcohols such as ethanol and isopropanol, esters such as ethyl acetate and ethyl cellosolve, halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane and tetrachloroethane, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, diethylformamide and the like Can be mentioned.
[0221]
These solvents may be used alone or in combination of two or more.
As a method for forming a photoreceptor, a solution obtained by dispersing or dissolving the charge generating substance, charge transporting substance, additive, and binder resin in a solvent is used as a base as a predetermined base, dip coating method or electrostatic coating method on the layer. Construction method, powder coating method, spray coating method, roll coating method, applicator coating method, spray coater coating method, bar coater coating method, roll coater coating method, dip coater coating method, doctor blade coating method, wire bar coating method, knife It can be formed by coating using a coating method such as a coater coating method, an attritor coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, or a curtain coating method, and then dried.
[0222]
As the dispersion method, a ball mill, an ultrasonic wave, a paint shaker, a red devil, a sand mill, a mixer, an attritor or the like can be used.
In the single-layer type electrophotographic photosensitive member, the binder resin can be used for the photosensitive layer. In addition, the charge generation material and the charge transport material described above can be used for the photosensitive layer of the single layer type photoreceptor. In addition, the aforementioned additives may be used in order to improve the electrophotographic characteristics of the photosensitive layer. Moreover, you may provide a protective layer, an undercoat layer, and a blocking layer.
[0223]
The film thickness of the single layer type photoreceptor is usually preferably from 5 to 100 μm, more preferably from 8 to 50 μm. If it is less than 5 μm, the initial potential tends to be low, and if it exceeds 50 μm, the electrophotographic characteristics tend to be deteriorated.
The ratio by weight of the charge generating material in the photosensitive layer of the single layer type electrophotographic photosensitive member to the polymer of the present invention is preferably 20:80 to 80:20, more preferably 30:70 to 60:40. Further, the ratio by weight of the charge transport material: the copolymer of the present invention is preferably 20:80 to 80:20, more preferably 30:70 to 70:30. Further, the ratio by weight of the charge generation material: charge transport material is preferably 20:80 to 70:30, more preferably 30:70 to 60:40.
[0224]
In addition, other resins can be used in combination with the polymer of the present invention as long as the object of the present invention is not impaired.
The layer structure of the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention is preferably a structure in which the layer containing the polymer of the present invention is the surface layer of the photosensitive layer. The electrophotographic photoreceptor of the present invention thus obtained is a photoreceptor having a high surface hardness and maintaining excellent printing durability and good cleaning properties over a long period of time. A copying machine (monochrome, multicolor, Full color; analog, digital), printer (laser, LED, liquid crystal shutter), FAX, plate making machine, and other various electrophotographic fields.
[0225]
In using the electrophotographic photosensitive member of the present invention, as the charger, corona discharge (corotron, scotron), contact charging (charging roll, charging brush) or the like is used. The exposure is performed by a halogen lamp, a fluorescent lamp, a laser (semiconductor, He—Ne), an LED, or a photoreceptor internal exposure method. For the development process, a dry development system such as cascade development, two-component magnetic brush development, one-component insulating toner development, one-component conductive toner development, or the like is used. For the transfer step, electrostatic transfer methods such as corona transfer, roller transfer, and belt transfer, pressure transfer methods, and adhesive transfer methods are used. For fixing, heat roller fixing, radiant flash fixing, oven fixing, pressure fixing, or the like is used. For cleaning and static elimination, brush cleaners, magnetic brush cleaners, electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners and the like are used.
[0226]
【Example】
  Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples of the present invention and comparative examples thereof, but the present invention is not limited to these examples.
  Example 1(Reference example)
  A solution prepared by dissolving 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (74 g) in a 5% aqueous sodium hydroxide solution (550 ml) and methylene chloride (250 ml) were mixed and stirred. Phosgene gas was blown into the flask at a rate of 950 ml / sec for 15 minutes. Subsequently, this reaction liquid was left and separated to obtain a methylene chloride solution of an oligomer having a polymerization degree of 2 to 4 and having a chloroformate group at the molecular end.
[0227]
Methylene chloride was added to a methylene chloride solution (250 ml) of the resulting oligomer to a total volume of 450 ml, and then 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) was added to 8 ml. A solution dissolved in an aqueous sodium hydroxide solution (150 ml) having a concentration of% was mixed, and p-tert-butylphenol (2.0 g) as a molecular weight regulator was added thereto. Next, while vigorously stirring the mixed solution, a 7% triethylamine aqueous solution (2 ml) was added as a catalyst, and the reaction was performed by stirring at 28 ° C. for 1.5 hours. After completion of the reaction, the reaction product is diluted with methylene chloride (1 liter), then twice with pure water (1.5 liter), once with 0.01N hydrochloric acid (1 liter), and with pure water (1 liter). Washed twice. Furthermore, the organic layer was thrown into methanol, and the polymer was taken out.
[0228]
The copolymer (PC-1) thus obtained has a reduced viscosity [η at 20 ° C. of a solution having a glass transition temperature (Tg) of 122 ° C. and a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent._sp/ C] was 0.42 dl / g. Viscosity was measured using an automatic kinematic viscosity measuring device VMR-042 (manufactured by Ryugo Co., Ltd.) and a Ubbelohde improved viscometer (RM type) for automatic viscosity as a viscometer. The copolymer (PC-1) has the following structure:¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 1).
[0229]
Embedded image

[0230]
Disperse 0.5 parts of oxotitanium phthalocyanine (parts by weight, hereinafter the same), 0.5 parts of butyral resin and 19 parts of methylene chloride with a ball mill, and deposit aluminum as a conductive substrate using a bar coater. The resultant was coated on a pet film and dried to form a charge generation layer (film thickness of about 0.5 μm). Using (C-1) described later as a charge transport material, a solution of 1 part of (C-1), 1 part of (PC-1) and 8 parts of methylene chloride was prepared as a coating solution. This coating solution was applied onto the charge generation layer using an applicator to form a charge transport layer (film thickness of about 20 μm), and a laminated electrophotographic photosensitive member was produced. The charge transport layer did not crystallize during coating. Further, even when this coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed.
[0231]
The electrophotographic characteristics of the obtained electrophotographic photosensitive member were evaluated using an electrostatic charge test apparatus EPA-8100 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.), performing a corona discharge of -6 kV, and an initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) Was measured. The results are shown in Table 1.
Furthermore, the wear resistance of the charge transport layer was evaluated using a Suga abrasion tester NUS-ISO-3 type (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The test conditions were evaluated by reciprocating the sample 1200 times on a worn paper with a weight of 200 g and measuring the change in the amount of decrease. The results are shown in Table 2.
[0232]
  Examples 2 and 3(Reference example)
  A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport material (C-1) used in Example 1 was changed to (C-2) and (C-3) described later, respectively. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0233]
  Example 4(Reference example)
  1H, 1H, 6H, 6H-perfluoro-1,6-hexanediol instead of 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) used in Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that (17 g) was used, and a copolymer (PC-2, Tg: 117 ° C., [η_sp/C]=0.52 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 2).
[0234]
Embedded image

[0235]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-2) as the binder resin and (C-1) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0236]
  Examples 5 and 6(Reference example)
  A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4 except that the charge transport material (C-1) used in Example 4 was changed to (C-2) and (C-3), respectively. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0237]
  Example 7(Reference example)
  1H, 1H, 8H, 8H-perfluoro-1,8-octanediol instead of 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) used in Example 1 The same operation as in Example 1 was performed except that (23g) was used, and a copolymer (PC-3, Tg: 114 ° C., [η_sp/C]=0.57 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 3).
[0238]
Embedded image

[0239]
A photoconductor was produced in the same manner as in Example 1 using (PC-3) as the binder resin and (C-1) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0240]
  Examples 8 and 9(Reference example)
  A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 7 except that the charge transport material (C-1) used in Example 7 was changed to (C-2) and (C-3), respectively. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0241]
  Example 10(Reference example)
  Instead of 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) used in Example 1, 4,4'-biphenol (12 g) and 2,2,2-tri The same operation as in Example 1 was performed except that fluoroethanol (1.35 g) was used, and a copolymer (PC-4, Tg: 149 ° C., [η_sp/C]=0.43 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 4).
[0242]
Embedded image

[0243]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-4) as the binder resin and (C-1) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. Further, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0244]
  Examples 11 and 12(Reference example)
  A photoconductor was produced in the same manner as in Example 10 except that the charge transport material (C-1) used in Example 10 was changed to (C-2) and (C-3), respectively. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0245]
  Example 13(Reference example)
  Instead of 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) used in Example 1, 4,4'-biphenol (12 g) and 1,1,1,3 , 3,3-tetrafluoro-2-propanol (2.2 g) was used in the same manner as in Example 1, and a copolymer having the following structure (PC-5, Tg: 150 ° C., [ η_sp/C]=0.42 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 5).
[0246]
Embedded image

[0247]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-5) as the binder resin and (C-1) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0248]
  Examples 14 and 15(Reference example)
  A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 13 except that the charge transport material (C-1) used in Example 13 was changed to (C-2) and (C-3), respectively. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0249]
Example 16
Instead of 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) used in Example 1, 4,4′-biphenol (6 g), 2,2,2-tri A copolymer (PC-6, Tg: 124) having the following structure was prepared in the same manner as in Example 1 except that fluoroethanol (7.8 g) and tris (4-hydroxyphenyl) ethane (2 g) were used. ° C, [η_sp/C]=0.28 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 6).
[0250]
Embedded image

[0251]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-6) as the binder resin and (C-1) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0252]
Examples 17 and 18
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 16 except that the charge transport material (C-1) used in Example 16 was changed to (C-2) and (C-3), respectively. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0253]
Comparative Example 1
An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1 using polycarbonate (reduced viscosity: 0.78 dl / g) made of bisphenol A as a raw material as a binder resin and (C-1) as a charge transport material. Was made. At that time, the coating liquid became cloudy on the second day, and gel was generated. In addition, a part of the charge transport layer was whitened (crystallized) during coating. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0254]
Embedded image

[0255]
Comparative Example 2
A photoconductor was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the charge transport material (C-1) used in Comparative Example 1 was changed to (C-2). At that time, the stability of the coating liquid and the evaluation of crystallization during coating were the same as those in Comparative Example 1. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0256]
Comparative Example 3
An electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 1 except that polycarbonate (reduced viscosity: 0.84 dl / g) composed of bisphenol Z as a raw material is used as a binder resin and (C-1) is used as a charge transport material. Was made. At that time, the stability of the coating liquid and the evaluation of crystallization during coating were the same as those in Comparative Example 1. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0257]
Embedded image

[0258]
Comparative Example 4
A photoconductor was prepared in the same manner as in Comparative Example 3, except that the charge transport material (C-1) used in Comparative Example 3 was changed to (C-2). At that time, the stability of the coating liquid and the evaluation of crystallization during coating were the same as those in Comparative Example 1. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0259]
[Table 1]

[0260]
[Table 2]

[0261]
Embedded image

[0262]
Example 19
1H, 1H, 6H, 6H-perfluoro-1,6-hexanediol instead of 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) used in Example 1 (16 g) and 2,2,2-tris (4-hydroxyphenyl) ethane (0.3 g) were used in the same manner as in Example 1, and a copolymer (PC-7) having the following structure was used. , Tg: 123 ° C., [η_sp/C]=0.86 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 7).
[0263]
Embedded image

[0264]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-7) as the binder resin and (C-2) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0265]
  Example 20(Reference example)
  Instead of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (74 g) used in Example 1, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (87 g), 2,2,3,3,4, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (15 g) instead of 4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g), 2,2, instead of p-tert-butylphenol (2.0 g) Except that 3,3,4,4,4-heptafluorobutanol (0.6 g) was used, the same operation as in Example 1 was performed, and a polymer having the following structure (PC-8, Tg: 183 ° C., [Η_sp/C]=1.23 dl / g). The composition ratio of the polymer is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 8).
[0266]
Embedded image

[0267]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-8) as the binder resin and (C-2) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0268]
Example 21
Instead of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (74 g) used in Example 1, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (87 g), 2,2,3,3,4, Instead of 4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g), 1H, 1H, 6H, 6H-perfluoro-1,6-hexanediol (14 g), p-tert-butylphenol (2.0 g) In the same manner as in Example 1 except that 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutanol (0.6 g) was used, a copolymer (PC-9) having the following structure was used. , Tg: 154 ° C., [η_sp/C]=0.78 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 9).
[0269]
Embedded image

[0270]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-9) as the binder resin and (C-2) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0271]
Example 22
Instead of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (74 g) used in Example 1, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (87 g), 2,2,3,3,4, 1H, 1H, 6H, 6H-perfluoro-1,6-hexanediol (13 g) and 2,2,2-tris (4-hydroxyphenyl) instead of 4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) ) Examples except that 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutanol (0.6 g) was used instead of ethane (0.3 g) and p-tert-butylphenol (2.0 g) 1 and the copolymer having the following structure (PC-10, Tg: 157 ° C., [η_sp/C]=0.87 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 10).
[0272]
Embedded image

[0273]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-10) as the binder resin and (C-2) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0274]
  Example 23(Reference example)
  1H, 1H, 6H, 6H-perfluoro-1,6-hexanediol instead of 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (15 g) used in Example 1 (4.3 g) and bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane (17 g) were used in the same manner as in Example 1, and a copolymer having the following structure (PC-11, Tg: 152 ° C., [Η_sp/C]=0.55 dl / g). The copolymer composition ratio is¹This was confirmed by 1 H-NMR (FIG. 11).
[0275]
Embedded image

[0276]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-11) as the binder resin and (C-2) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0277]
  Example 24(Reference example)
  Example 1 except that 1 part by weight of the binder resin (PC-1) used in Example 1 was changed to 0.5 part by weight of the binder resin (PC-2) and 0.5 part by weight of the resin of Comparative Example 1. A photoconductor was prepared by the method described above. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0278]
  Example 25(Reference example)
  Instead of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (74 g) used in Example 1, 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-1,5-pentanediol (69 g) was used. In the same manner as in Example 1, except that the polymer (PC-12, [η_sp/C]=0.62 dl / g). Of the resulting polymer¹The result of H-NMR spectrum analysis is¹H-NMR (CD₂Cl₂): Δ = 4.74 (4H, t, J = 13.5 Hz) ppm.
[0279]
Embedded image

[0280]
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 using (PC-12) as the binder resin and (C-2) as the charge transport material. At that time, even when each coating solution was allowed to stand for one month, no cloudiness or gelation was observed. In addition, the initial surface potential (V₀), Residual potential (V after 5 seconds of light irradiation (10 Lux))_R), Half exposure (E_1/2) And the amount of decrease in the charge transport layer due to wear. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0281]
[Table 3]

[0282]
[Table 4]

[0283]
【The invention's effect】
The polymer of the present invention has good compatibility with the charge transport material, does not cause whitening or gelation even when dissolved in a solvent, and has excellent mechanical properties. When used as a binder resin for a layer, an electrophotographic photoreceptor having high surface hardness and wear resistance can be provided. The coating solution of the present invention in which the polymer and the charge transport material are dissolved in a solvent does not cause whitening or gelation over a long storage period, and exhibits excellent stability. By using it for forming a photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic photosensitive member that exhibits excellent electrophotographic characteristics over a long period of time can be obtained. Since the electrophotographic photoreceptor of the present invention uses the above polymer as a binder resin for the photosensitive layer, it maintains excellent wear resistance and electrophotographic characteristics over a long period of time and has good cleaning characteristics. I have it.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows the polymer produced in Example 1.¹H-NMR chart.
FIG. 2 shows the polymer produced in Example 4.¹H-NMR chart.
FIG. 3 shows the polymer produced in Example 7.¹H-NMR chart.
FIG. 4 shows the polymer prepared in Example 10.¹H-NMR chart.
FIG. 5 shows the polymer prepared in Example 13.¹H-NMR chart.
6 is a graph of the polymer produced in Example 16. FIG.¹H-NMR chart.
FIG. 7 shows the polymer prepared in Example 19.¹H-NMR chart.
FIG. 8 shows the polymer produced in Example 20.¹H-NMR chart.
FIG. 9 shows the polymer prepared in Example 21.¹H-NMR chart.
10 is a graph of the polymer produced in Example 22. FIG.¹H-NMR chart.
FIG. 11 shows the polymer prepared in Example 23.¹H-NMR chart.

Claims (11)

The repeating unit (1) represented by the following general formula (1) is a main component, the branch unit represented by the following general formula (4) is a repeating unit (4), and the repeating unit (4) and the repeating unit are included. Reduced viscosity at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl in which methylene chloride is used as a solvent and a ratio of the repeating unit (4) to the total of repeating units other than (4) is 0.01 to 30 mol% [ η _sp / c] is 0.2 to 10.0 dl / g.

(In the formula, Rf ¹ is composed of at least a carbon atom and a fluorine atom, and represents a group directly bonded to each oxygen atom of the carbonate bond in the general formula (1) without via an arylene group.)

(In the general formula (4), R ⁵⁴ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.) The repeating unit (1) represented by the general formula (1) according to claim 1 and the repeating unit (2) represented by the following general formula (2) as main components, the repeating unit (1) and the repeating unit (2 The proportion of the repeating unit (1) with respect to the sum of the repeating unit is 0.1 to 99 mol%, has the branch unit represented by the general formula (4) according to claim 1 as the repeating unit (4), and is repeated. A solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent in which the ratio of the repeating unit (4) to the total of the repeating unit other than the unit (4) and the repeating unit (4) is 0.01 to 30 mol% . A polymer having a reduced viscosity [η _sp / c] at 20 ° C. of 0.2 to 10.0 dl / g.

(In the general formula (2), R ⁵⁰ and R ⁵¹ are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, a substituted or unsubstituted group having 6 to 12 carbon atoms. Represents an aryl group, W represents a single bond, —O—, —CO—, —S—, —SO—, —SO ₂ —, —CR ⁵² R ⁵³ — (R ⁵² and R ⁵³ are each independently a hydrogen atom; , A trifluoromethyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms.), A cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms, or α having 2 to 12 carbon atoms. , Ω-alkylene group, 9-fluorenylidene group, 1,9-menthanediyl group, substituted or unsubstituted pyrazilidene group, substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 12 carbon atoms, or α, ω-siloxanediyl group, A and B are each independently 0-4 Represents an integer.) The repeating unit (1) represented by the general formula (1) according to claim 1 is a main component, and a part or all of the polymer ends are stopped at the terminal group (3) represented by the following general formula (3). A polymer having a reduced viscosity [η _sp / c] at 20 ° C of 0.2 to 10.0 dl / g of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent .

(In General Formula (3), Rf ² represents a group which is composed of at least a carbon atom and a fluorine atom and which is directly bonded to an oxygen atom of a carbonate bond in General Formula (3) without an arylene group. ) The repeating unit (4) having the branch unit represented by the general formula (4) according to claim 1 as the repeating unit (4), and the total of the repeating unit (4) and the repeating unit other than the repeating unit (4) The polymer according to claim 3, wherein the ratio is 0.01 to 30 mol%. The repeating unit (1) represented by the general formula (1) according to claim 1 and the repeating unit (2) represented by the general formula (2) according to claim 2 as main components, the repeating unit (1) and The ratio of the repeating unit (1) to the total of the repeating unit (2) is 0.1 to 99 mol%, and part or all of the polymer terminal is represented by the general formula (3) according to claim 3. The reduced viscosity [η _sp / c] at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride terminated as a terminal group (3) as a solvent is 0.2 to 10.0 dl / g. A characteristic polymer. The repeating unit (4) having the branch unit represented by the general formula (4) according to claim 1 as the repeating unit (4), and the total of the repeating unit (4) and the repeating unit other than the repeating unit (4) The polymer according to claim 5, wherein the ratio is 0.01 to 30 mol%. The repeating unit (2) represented by the general formula (2) according to claim 2 is a main component, and part or all of the polymer terminals are terminal groups represented by the general formula (3) according to claim 3 ( 3) having a branch unit represented by the general formula (4) according to claim 1 as a repeating unit (4), a repeating unit other than the repeating unit (4) and the repeating unit (4); The reduced viscosity [η _sp / c] at 20 ° C. of a solution having a concentration of 0.5 g / dl using methylene chloride as a solvent and having a ratio of the repeating unit (4) to the total of 0.01 to 30 mol% is 0.2. A polymer characterized in that it is ˜10.0 dl / g. The polymer according to claim 1 to 6 Rf ¹ is a group having a structure selected from the following group.

(Wherein, r, s, u and v each independently represents an integer of 1 to 20) The polymer according to claim. 1 to 8 Rf ² is a group having a structure selected from the following group.

(Wherein, r and s each independently represent an integer of 1 to 20) The polymer according to claim 1 to 9, the resin coating liquid characterized by containing the charge transport material and a solvent. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a charge generating substance, a charge transporting substance and a binder resin on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer uses the polymer according to any one of claims 1 to 9 as a binder resin. An electrophotographic photoreceptor characterized by the above.

Images