JP3629871B2 - Odor prevention material - Google Patents

Description

【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、かかる従来技術からの課題である、雰囲気の悪臭を取り除くこと、繊維布帛に該悪臭を残存させないことについて、鋭意検討したところ、特定の２種以上の消臭剤を併用して、これらを合成樹脂バインダーで基材表面に付着させて消臭性材料に、さらに撥水剤を該消臭剤および／または該バインダーに付着させてみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【０００７】
本発明でいう基材とは、シート状物であれば何でもよいが、好ましくは繊維構造物およびフィルム状物およびこれらの複合材料のいずれかである。かかる繊維構造物としては、編織物、不織布、紙状物および網状物から選ばれた少なくとも１種のシート状物であるか、さらには綿状のものや立毛構造体を使用することができる。
【０００８】
本発明では、かかる基材の表面に消臭剤を付着させるが、該基材表面とは、繊維表面およびシート表裏面の少なくとも１つの面である。すなわち、単糸または糸条の表面でもよいし、シートの表裏面のいずれでもよい。
【０００９】
本発明にいう繊維構造物としては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリルニトリル系などの合成繊維や、木綿、絹、麻、羊毛などの天然繊維ならびに、レーヨンなどの半合成繊維からなるものであって、これらの繊維単独使いでも、また混紡、混繊、交編織などの形態をとるものであってもよい。
【００１０】
次に本発明にいう消臭剤とは、
下記一般式に示されるポリアミン化合物およびヒドラジド化合物から選ばれた少なくとも１種と無機系化合物とを少なくとも含む消臭剤が使用される。これらのものは、使用する基材の風合い変化および洗濯耐久性、さらに色相変化、消臭効果などの面から、併用して使用するものである。
【００１１】
すなわち、本発明に用いる消臭剤としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウムなどからなる多孔質物質や、ゼオライト、シリカゲル、活性炭などの多孔質物質あるいは銅、亜鉛、銀、鉛、鉄、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、ニッケル、コバルトなどの金属酸化物、水酸化物、塩化物や、さらに硫酸塩、硝酸塩などの無機酸塩などの無機系化合物を使用することができる。かかる消臭剤の粒径としては、好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下のものを使用する。すなわち粒径が１００μｍより大きい場合には、繊維材料表面のザラツキ感が大きくなり、風合いも粗硬になる傾向がある。
【００１２】
該多孔質物質としては、二酸化ケイ素や酸化亜鉛などの非晶性物質が経済性と消臭性の面から好ましい。かかる多孔質物質としては、好ましくは１０ｍ^２ ／ｇ以上、さらに好ましくは５０ｍ^２ ／ｇ以上の比表面積を有するものはがよい。
【００１３】
また、硫化水素やメルカプタン類の臭気に対する消臭効果を大きくするためには、銅および亜鉛の少なくともいずれかの化合物を含ませるのが好ましい。かかる化合物としては、銅あるいは亜鉛の酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸塩、硝酸塩などの無機酸塩などを使用することができる。
【００１４】
これらの無機系化合物系消臭剤の付着量は、たとえば繊維構造体でいえば、繊維材料に対して好ましくは０．０５〜１０％ｏｗｆ、さらに好ましくは０．１〜５％ｏｗｆである。付着量が０．０５ｏｗｆより小さい場合、十分な消臭効果が得られにくくなり、１０％ｏｗｆより大きい場合、得られる繊維材料の風合いが粗硬でざらつき感も大きくなり、染色物では色相のダル化も大きくなってしまう。
【００１５】
本発明の他の併用すべき消臭剤としては、ポリアミン化合物およびヒドラジド化合物から選ばれた少なくとも１種が使用される。
【００１６】
ポリアミン化合物としては、脂肪族ポリアミン化合物と芳香族ポリアミン化合物を使用することができるが、下記一般式に示されるポリビニルアミン化合物は、アルデヒド類の消臭に効果がある。
【００１７】
【化２】

かかるポリビニルアミン化合物は、たとえばＮ−ビニルホルムアミドまたはＮ−ビニルアセトアミドなどを水溶液中で重合させ、酸または塩基により加水分解させることによりつくることができる。なお該重合時にその他のビニルモノマー、たとえばアクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、エチレン、スチレンおよびビニルアセテートなどを共重合させてもよい。
【００１８】
かかるポリビニルアミン化合物の分子量は、１万〜２０万位の範囲が好ましい。分子量が１万よりも小さいと水溶性が大きくなり、繊維材料に付着後の洗濯耐久性が不十分となる。また、分子量が２０万よりも大きいと粘度が高くなり、併用する無機系化合物との混合がしにくくなる傾向がある。
【００１９】
芳香族ポリアミン化合物としては、たとえばキシレンジアミン、フェニレンジアミン等のアミン化合物をエチレングリコールやプロピレングリコールなどのアルコールと脱水反応させて得られるものを使用することができる。
【００２０】
本発明のヒドラジド化合物としては、たとえばホルムヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、安息香酸ヒドラジド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジド、メチルカルバゼード、エチルカルバゼード、セミカルバジド塩酸塩などのモノヒドラジドや、さらに、カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、ドデカンジオヒドラジド、ヘキサデカンジオヒドラジド、２，６−ナフトエ酸ジヒドラジド、１，４−ナフトエ酸ジヒドラジド、４，４´−ビスベンゼンジヒドラジド、２，６−ピリジンジヒドラジド、１，４−シクロヘキサンジヒドラジド、Ｎ，Ｎ´−ヘキサメチレンビスセミカルバジドなどのジヒドラジドや、またさらにクエン酸トリヒドラジド、ピロメリット酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリヒドラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジドなどのトリヒドラジドや、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジドなどのテトラヒドラジドなどを使用することができる。特にヒドラジノ基を２つ以上有するヒドラジド化合物が好ましく使用される。
【００２１】
かかるポリアミン化合物やヒドラジド化合物の付着量は、たとえば繊維構造体でいえば、繊維材料に対して好ましくは０．０１〜１０％ｏｗｆ、さらに好ましくは０．０５〜５％ｏｗｆである。付着量が０．０１％ｏｗｆより少ない場合は、アルデヒド類に対して十分な消臭効果が得られにくくなり、１０％ｏｗｆより多い場合は、得られる繊維材料の風合いが粗硬になる傾向がでてくる。
【００２２】
かかるポリアミン化合物やヒドラジド化合物には、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラミン、テトラエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリエチレンイミンなどのアミン化合物を併用してもよい。
【００２３】
なお、これらの無機系化合物と、ポリアミン化合物およびヒドラジド化合物から選ばれた少なくとも１種とは、どのように組合せて使用してもよく、たとえば、それぞれの有する消臭機能を複数組合せ、さらにこれを多孔質無機化合物と組合せて使用することができる。
【００２４】
これらの無機系化合物のなかでも、多孔質物質、銅および亜鉛から選ばれた少なくとも１種の無機系化合物と、ポリアミン化合物およびヒドラジド化合物の少なくとも１種との併用が、タバコ臭などの複合臭気に対して高い消臭効果を示すので好ましく使用される。
【００２５】
本発明における合成樹脂バインダーは、無機系化合物とポリビニルアミン化合物を繊維材料に付着させるために用いられる。該合成樹脂としては、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アミノプラスト樹脂、エポキシ系樹脂、グリオキザール系樹脂、エチレン尿素樹脂などが挙げられる。風合いおよび耐久性の面からは、ウレタン系樹脂やアクリル系樹脂が好ましく、特に好ましくはウレタン系樹脂が使用される。かかるウレタン系樹脂としては、ポリウレタンエマルジョンあるいは水溶性ウレタン樹脂が好ましく用いられ、たとえば、商品名として第一工業製薬（株）のエラストロン、スーパーフレックス、大日本インキ化学工業（株）のハイドランなどを使用することができる。該樹脂バインダーの付着量は、たとえば繊維構造物では、繊維材料に対して０．０１〜１０％ｏｗｆ、好ましくは０．０３〜５％ｏｗｆである。付着量が０．０１％ｏｗｆより小さいと洗濯耐久性が不十分となり、１０％ｏｗｆより大きいと得られる繊維材料の風合いが粗硬になる。また、消臭性を損なわない範囲内であれば、風合い加工剤、柔軟仕上剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌防臭加工剤、撥水剤、防汚剤などを処理液中に添加してもよい。
【００２６】
本発明では、かかる消臭剤を合成樹脂バインダーを介して基材表面に付着するが、その付着形態としては、混合体の形や該バインダー上に消臭剤が貼着されている構造などの形態が採用される。前者の混合体の場合には、該合成樹脂バインダーを、発泡体とすることにより、該消臭剤をさらに機能的、かつ、消臭効果の延命化を可能にすることができる。
【００２７】
かかる合成樹脂バインダーを付与する方法としては、パディング法、浸漬法、スプレー法、コーティング法、プリント法などいずれの方法でもよい。これらの中でもパディング法が、耐久性、均一性の上から特に好ましく使用される。
【００２８】
かかる合成樹脂バインダーを付与した後、熱処理するが、かかる熱処理としては、乾熱処理および湿熱処理のいずれでもよい。
【００２９】
次に本発明にいう撥水剤について説明する。本発明にいう撥水剤としてはフッ素系の撥水剤あるいは撥水・撥油剤であればよいが代表的なものとしては次のようなものがある。
【００３０】
本発明でいうフッ素系撥水剤は、特に限定されるものではないが、例えばＣ_３ 〜Ｃ_２０のポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有する単量体のみの単独重合により製造されるものや、上記ビニル単量体とポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有しない他のビニル単量体との共重合により製造されるものを用いることができる。ポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有するビニル単量体としては例えば下記に示すものを用いる事ができる。
【００３１】
ＣＨ_２ ＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ Ｃ_７ Ｆ_１５
ＣＨ_２ ＝Ｃ（ＣＨ_３ ）ＣＨＣＯＯＣＨ_２ Ｃ_６ Ｆ_１２ＣＦ_３ （ＣＦ_３ ）
ＣＨ_２ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ_２ ）_２ Ｎ（Ｃ_３ Ｈ_７ ）ＳＯ_２ Ｃ_８ Ｆ_１７
Ｃ_６ Ｆ_１３ＣＨ_２ ＣＨ_２ ＯＨ
Ｃ_８ Ｆ_１７ＳＯ_２ （Ｃ_３ Ｈ_７ ）ＣＨ_２ ＣＨ_２ ＯＨ
Ｃ_８ Ｆ_１７ＳＯ_２ （Ｃ_３ Ｈ_７ ）ＣＨ_２ ＯＯＣＮＨ（ＣＨ_２ ）_６ ＮＨ（ＣＨ_２ ＣＨ_２ Ｏ）ＣＨ_３
ポリフルオロ基またはポリフルオロアルキル基を有しない他のビニル単量体としては、例えば、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、スチレン、ベンジルアクリレート、ビニルアルキルケトン、無水マレイン酸、イソプレン、シロキサン、ブロックイソシアネートのビニル単量体などを含む共重合体を主成分とする弗素系撥水剤が好適である。
【００３２】
弗素系撥水剤にアミノプラスト樹脂を併用することは、撥水性の洗濯耐久性を向上するために好ましい。アミノプラスト樹脂としては、公知のものを用いることができるが、具体的には、トリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどのメラミン樹脂、ジメチロールプロピレン尿素、ジメチロールエチレン尿素、ジメチロールヒドロキシ尿素、ジメチロールウロンなどのウロン樹脂を用いることができる。
【００３３】
また、アミノプラスト樹脂と共に硬化触媒を用いてもよく、例えばリン酸、硫酸、硝酸などの無機酸のアンモニウム、アルミニウム、また亜鉛などの塩類、ギ酸、酢酸、アクリル酸、こはく酸などの有機酸の塩類を用いることができる。
【００３４】
本発明でいう多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂は、分子中に２個以上のブロックイソシアネート官能基を含むウレタン樹脂であれば特に限定されるものではない。
【００３５】
例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニールメタンジイソシアネート、水素添加ジフェニールメタンジイソシアネート、トリフェニールトリイソシアネート、キシレジンイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクト、グリセリントリレンジイソシアネートアダクトなどに７〜２００℃の加熱時に解離して活性なイソシアネート基が再生できるようなブロッキング化合物としてフェノール、マロン酸ジエチル、メチルエチルケトオキシム、重亜硫酸ソーダε−カプロラクタムなどを反応させた多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂を用いることができる。
【００３６】
本発明のウレタン化合物としては、多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂が好ましく使用される。多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂は、少量の界面活性剤を配合して強制的に乳化した水分散液体として使用することが好ましい。上記の中でもジフェニールメタンジイソシアネートのメチルエチルケトオキシムや、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネートアダクトのメチルエチルケトオキシムの水分散液体は好適である。
【００３７】
また、ブロックイソシアネートの熱分離速度の向上と、熱解離温度の低下を促進するため解離触媒を使用しても良く例えば、ジブチルスズシオレート、ジブチルスズテアレート、ステアリル亜鉛、有機アミン化合物が好ましい。
【００３８】
上記弗素系撥水剤、弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂または多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物、弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂または多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の反応物を、前述した吸水性のポリエステル系繊維に接合させる方法としては、特に限定されるものではなく、弗素系撥水剤単独、弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂もしくは多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂を一浴に含む処理液、または弗素系撥水剤とアミノプラスト樹脂または多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂を一浴に含む処理液を、原糸形態のポリエステル系繊維または布帛などに加工した繊維構造物に付与し過熱処理するようにするとよい。
【００３９】
洗濯耐久性のある撥水性を得るためには、繊維重量に対して、固形分で弗素系撥水剤は好ましくは０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは０．０３〜５重量％付与するのがよい。
【００４０】
アミノプラスト樹脂については、多量に使用すると架橋効果は向上するものの、風合いの硬化を招くため、繊維重量に対し固形分で０．０１〜２重量％、好ましくは０．０２〜１重量％付与することが好ましい。
【００４１】
また、多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂は多量に使用すると架橋効果は向上するものの、風合いの硬化、加熱時の熱黄変や染色堅牢度を低下させるなどの問題がある。十分な架橋効果を得る一方、これらの問題を防止する観点から、繊維重量に対して固形分で０．０１〜４重量％、好ましくは０．０３〜１重量％付与するのが好ましい。
【００４２】
これらを一浴に含む処理液をポリエステル系繊維または該繊維構造物にパッド法、スプレー法、コーティング法などの方法により均一に付与し、１００℃前後で乾燥し、１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃で１５秒〜５分、好ましくは３０秒〜２分間熱処理することにより繊維表面に反応物を接合することができる。
【００４３】
本発明でいう接合とは、接着あるいは化学的に結合していることをいう。接合であろうが、接着であろうが、あるいは化学的結合であろうが本発明の効果の有無を左右するものではない。
【００４４】
本発明の繊維構造物には、その繊維構造物に他の性能を付与するために一般に用いられる処理剤、例えば、ポリアミン系やグアニジン系帯電防止剤、アミノやハイドロゼンポリシロキサン系シリコン柔軟剤、弗素系防汚剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、セラミック、抗菌剤、消臭剤、色素などに弗素系撥水剤に含有し、さらにアミノプラスト樹脂および多官能ブロックイソシアネート含有ウレタン樹脂の少なくともいずれかを含む処理液に混合して処理するようにしてもよい。
【００４５】
本発明では、かかる撥水剤が、少なくとも該消臭剤に付着しているのが、該消臭剤の延命化を図ることができ、好ましくは該撥水剤が、該消臭剤の付着面に少なくとも噴霧されて付与されているものがより好ましい。
【００４６】
本発明の着臭防止材料としては、その基材が、衣料、建装材および衛生材料のいずれかを構成する少なくとも一部材であるものが各種の用途に好都合に応用展開できるので好ましい。
【００４７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。
【００４８】
なお、実施例中の評価方法は次の方法で行なった。
【００４９】
［洗濯方法］
自動反転渦巻き式電気洗濯機ＶＨ−３４１０（東芝（株）製）を用い、「ザブ」（花王（株）製）０．２％、温度６０±２℃、浴比１：４０で７５分間強反転で洗濯し、その後、排液、オーバーフローさせながらすすぎを２５分間行う操作を３回繰り返し、これを洗濯５回とする。
【００５０】
［たばこ臭に対する消臭性の臭覚評価］
５００ｍｌのガラス製三角フラスコを入り口を下にして、入り口の直下に発煙している紙巻きたばこを５秒間置いた後、すばやく三角フラスコを横にして試料３ｇを投入し、ガラス栓で密閉した。１時間放置後、ガラス栓を開け、残臭を嗅いで評価した。
【００５１】
○：残臭がほとんどない
△：やや残臭がある
×残臭が大きい
［たばこ臭に対する着臭防止評価］
たばこ臭に対する消臭性の臭覚評価後、試料を取り出し、１時間放置後試料の残臭を嗅いで評価した。
【００５２】
○：残臭がほとんどない
△：やや残臭がある
×残臭が大きい。
【００５３】
実施例中の生地は、ポリエステル織物（東レ（株）製＃Ｆ１３０５ＧＮ、タテ糸、ヨコ糸共１５０Ｄ−４８ｆｉｌ）を用いた。この織物を通常の方法で糊抜き、精練し、乾熱セット後試験に供した。
【００５４】
実施例１
供試生地を下記組成の消臭加工液に浸漬後、マングルで絞り率６５％まで絞り、それを１２０℃×３分で乾燥した後、ピンテンターで１７０℃×１分の条件で乾熱処理を行った。
【００５５】

次いで撥水加工剤を用いて撥水加工を施した。
【００５６】
フッ素系撥水加工剤として、
ＣＨ_２ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ_２ ）_２ Ｎ（Ｃ_３ Ｈ_７ ）ＳＯ_２ Ｃ_８ Ｆ_１７
を繊維重量に対し固形分で４．７重量％と、アミノプラスト樹脂としてトリメチロールメラミンを繊維重量に対し固形分で０．９重量％とを織物に付着させ、１２０℃で乾燥した後、１８０℃で６０秒間熱処理を行った。その際、アミノプラスト樹脂の触媒として、硫酸アンモニウムを、アミノプラスト樹脂の１／３量使用して試料を作製し、評価に供した。
【００５７】
実施例２
消臭加工液を下記組成とした以外は、実施例１と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００５８】

実施例３
消臭加工液を下記組成とした以外は、実施例１と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００５９】

比較例１
実施例１の消臭加工液を下記組成とした以外は、実施例１と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００６０】

比較例２
実施例１の消臭加工液を下記組成とした以外は、実施例１と同じ処理を施して試料を作製し、評価に供した。
【００６１】

比較例３
実施例１と同じ消臭加工液で処理し、撥水加工を施さないで試料を作製し、評価に供した。
【００６２】
実施例１〜３および比較例１〜３で得られた生地について、評価した結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】

【００６４】
【発明の効果】
本発明によれば、雰囲気の悪臭を取り除くと同時に基材に悪臭が付着、残存しせず、さらにその機能の耐久性に優れているので、カーテン、カーペット、マット、毛布、シーツ、ふとんカバー、まくらカバー、ふとん綿、自動車の内装材などの建寝装材料やスーツ、ユニフォーム、シャツ、ブラウス、スラックス、スカート、セーター、靴下、パンティストッキング、芯地、裏地などの衣料材料、靴の中敷、内張り地、かばん地、風呂敷、クッション、ぬいぐるみなどの材料、布おむつ、おむつカバーなどの衛生材料、さらにはフィルター類など広範な用途に好適に使用することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an odor control material having a function of eliminating odors such as tobacco odor, body odor and toilet odor and preventing odor from adhering to the surface of a substrate such as clothes. .
[0002]
[Prior art]
Conventionally, porous inorganic substances such as activated carbon have been used to remove body odor, toilet odor, refrigerator odor, and the like. In recent years, techniques for deodorizing tobacco odors have been reviewed, and substances having a deodorizing function for various inorganic compounds and organic compounds have already been used. For example, these substances are treated on fiber fabrics. Thus, attempts have been made to physically and chemically adsorb and deodorize the odor caused by such cigarettes.
[0003]
However, although these techniques have an effect of surely removing the odor of the atmosphere, the odor that is physically and chemically attached is not completely deodorized on the fiber fabric, and the odor is attached and remains. Therefore, there has been a strong demand from the industry to remove the bad odor of the atmosphere and prevent the bad odor from adhering and remaining.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the background of such prior art, the present invention is intended to provide an anti-odor material having an excellent function of removing bad odors in the atmosphere and preventing the bad odors from remaining in the fiber fabric.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention takes the following means in order to achieve such a problem. That is, in the odor control material of the present invention, the deodorizer containing at least one selected from the polyamine compounds and hydrazide compounds represented by the following general formula and an inorganic compound on the surface of the base material has a synthetic resin binder. And a water repellent is attached to the surface.
[Chemical 1]

[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention has been intensively studied to remove the bad odor of the atmosphere, which is a problem from the prior art, and not leave the bad odor in the fiber fabric, and in combination with two or more specific deodorants , these synthetic resin binder with and adhered to the substrate surface deodorant material, when it tries to further coated with a water repellent agent in the digestion odorant and / or the binder, to solve such a problem all at once It has been investigated.
[0007]
The substrate referred to in the present invention may be any sheet-like material, but is preferably any of a fiber structure, a film-like material, and a composite material thereof. As such a fiber structure, at least one sheet-like material selected from a knitted fabric, a nonwoven fabric, a paper-like material, and a net-like material, or a cotton-like material or a napped structure can be used.
[0008]
In the present invention, a deodorant is attached to the surface of the base material, and the surface of the base material is at least one surface of the fiber surface and the front and back surfaces of the sheet. That is, it may be the surface of a single yarn or yarn, or may be either the front or back surface of the sheet.
[0009]
The fiber structure referred to in the present invention includes synthetic fibers such as polyester, polyamide, and polyacrylonitrile, natural fibers such as cotton, silk, hemp, and wool, and semi-synthetic fibers such as rayon. These fibers may be used alone or may take the form of mixed spinning, mixed fiber, union knitting, or the like.
[0010]
Next, the deodorant referred to in the present invention is:
A deodorant containing at least one selected from polyamine compounds and hydrazide compounds represented by the following general formula and at least an inorganic compound is used. These things, texture changes and wash durability of the base material to be used, further color change, from the standpoint of deodorizing, Ru der those used in combination.
[0011]
That is, as the deodorant used in the present invention, porous materials such as silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, porous materials such as zeolite, silica gel, activated carbon, or copper, zinc, silver, lead, Inorganic compounds such as metal oxides such as iron, aluminum, magnesium, manganese, nickel, and cobalt, hydroxides, chlorides, and inorganic acid salts such as sulfates and nitrates can be used. The particle size of the deodorant is preferably 100 μm or less, more preferably 10 μm or less. That is, when the particle size is larger than 100 μm, the feeling of roughness on the surface of the fiber material is increased and the texture tends to be coarse.
[0012]
As the porous material, an amorphous material such as silicon dioxide or zinc oxide is preferable from the viewpoint of economy and deodorization. The porous material preferably has a specific surface area of 10 m ² / g or more, more preferably 50 m ² / g or more.
[0013]
Moreover, in order to increase the deodorizing effect on the odors of hydrogen sulfide and mercaptans, it is preferable to include at least one compound of copper and zinc. Examples of such compounds include copper or zinc oxides, hydroxides, chlorides, sulfates, nitrates, and other inorganic acid salts.
[0014]
For example, in the case of a fiber structure, the adhesion amount of these inorganic compound-based deodorants is preferably 0.05 to 10% owf, more preferably 0.1 to 5% owf with respect to the fiber material. When the adhesion amount is less than 0.05 owf, it is difficult to obtain a sufficient deodorizing effect. When the adhesion amount is greater than 10% owf, the texture of the resulting fiber material is coarse and rough, and the dyed material has a dull hue. It will become bigger.
[0015]
As another deodorant to be used in combination with the present invention, at least one selected from polyamine compounds and hydrazide compounds is used .
[0016]
As the polyamine compound, an aliphatic polyamine compound and an aromatic polyamine compound can be used, but the polyvinylamine compound represented by the following general formula is effective in deodorizing aldehydes.
[0017]
[Chemical formula 2]

Such a polyvinylamine compound can be produced, for example, by polymerizing N-vinylformamide or N-vinylacetamide in an aqueous solution and hydrolyzing with an acid or a base. In the polymerization, other vinyl monomers such as acrylic acid, acrylamide, acrylonitrile, ethylene, styrene and vinyl acetate may be copolymerized.
[0018]
The molecular weight of such a polyvinylamine compound is preferably in the range of about 10,000 to 200,000. When the molecular weight is less than 10,000, the water solubility becomes large, and the washing durability after adhering to the fiber material becomes insufficient. On the other hand, when the molecular weight is larger than 200,000, the viscosity tends to be high, and it tends to be difficult to mix with the inorganic compound used together.
[0019]
As the aromatic polyamine compound, for example, a compound obtained by dehydrating an amine compound such as xylenediamine or phenylenediamine with an alcohol such as ethylene glycol or propylene glycol can be used.
[0020]
Examples of the hydrazide compound of the present invention include form hydrazide, acetohydrazide, propionic acid hydrazide, lauric acid hydrazide, stearic acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, benzoic acid hydrazide, p-hydroxybenzoic acid hydrazide, methyl carbazide, ethyl carbazide. Monohydrazides such as semicarbazide hydrochloride, carbodihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic acid dihydrazide, suberic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide dihydrazide , Terephthalic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, iminodiacetic acid dihydrazide Itaconic acid dihydrazide, dodecanediohydrazide, hexadecanediohydrazide, 2,6-naphthoic acid dihydrazide, 1,4-naphthoic acid dihydrazide, 4,4'-bisbenzenedihydrazide, 2,6-pyridinedihydrazide, 1,4-cyclohexanedihydrazide , N, N'-hexamethylenebissemicarbazide and other dihydrazides, and also citric acid trihydrazide, pyromellitic acid trihydrazide, 1,2,4-benzenetrihydrazide, nitriloacetic acid trihydrazide, cyclohexanetricarboxylic acid trihydrazide, etc. Trihydrazide, tetrahydrazide such as ethylenediaminetetraacetic acid tetrahydrazide, 1,4,5,8-naphthoic acid tetrahydrazide, and the like can be used. In particular, a hydrazide compound having two or more hydrazino groups is preferably used.
[0021]
For example, in the case of a fiber structure, the amount of such polyamine compound or hydrazide compound attached is preferably 0.01 to 10% owf, more preferably 0.05 to 5% owf with respect to the fiber material. When the adhesion amount is less than 0.01% owf, it is difficult to obtain a sufficient deodorizing effect on aldehydes. When the adhesion amount is more than 10% owf, the texture of the resulting fiber material tends to be coarse. Come on.
[0022]
Such polyamine compounds and hydrazide compounds may be used in combination with amine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethyltetramine, tetraethylenediamine, hexamethylenediamine, and polyethyleneimine.
[0023]
Note that with these inorganic compounds, and at least one selected from polyamine compounds and hydrazide compounds may be used in combination as throat, for example, each of the plurality combination of deodorizing function with the further this Can be used in combination with a porous inorganic compound.
[0024]
Among these inorganic compounds, porous material, and at least one inorganic compound selected from copper and zinc, in combination with at least one polyamine compound and a hydrazide compound, the composite odors such as tobacco odor On the other hand, since it shows a high deodorizing effect, it is preferably used.
[0025]
The synthetic resin binder in the present invention is used for attaching an inorganic compound and a polyvinylamine compound to a fiber material. Examples of the synthetic resin include urethane resins, acrylic resins, aminoplast resins, epoxy resins, glyoxal resins, and ethylene urea resins. From the viewpoints of texture and durability, urethane resins and acrylic resins are preferable, and urethane resins are particularly preferably used. As such urethane resins, polyurethane emulsions or water-soluble urethane resins are preferably used. For example, Elastron, Superflex of Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Hydran of Dainippon Ink & Chemicals, Inc. are used as trade names. can do. The adhesion amount of the resin binder is, for example, 0.01 to 10% owf, preferably 0.03 to 5% owf with respect to the fiber material in a fiber structure. If the adhesion amount is less than 0.01% owf, the washing durability is insufficient, and if it is greater than 10% owf, the texture of the resulting fiber material becomes coarse. In addition, if it is within the range that does not impair the deodorizing property, a texture finish, a softener, an antistatic agent, a flame retardant, an antibacterial deodorant, a water repellent, an antifouling agent, etc. may be added to the treatment liquid. Also good.
[0026]
In the present invention, such a deodorant is attached to the surface of the substrate through a synthetic resin binder. As the form of attachment, the form of the mixture or the structure in which the deodorant is stuck on the binder, etc. A form is adopted. In the case of the former mixture, by making the synthetic resin binder into a foam, it is possible to make the deodorizer more functional and to extend the deodorizing effect.
[0027]
As a method for applying such a synthetic resin binder, any method such as a padding method, a dipping method, a spray method, a coating method, or a printing method may be used. Among these, the padding method is particularly preferably used from the viewpoint of durability and uniformity.
[0028]
After applying such a synthetic resin binder, heat treatment is performed, and the heat treatment may be either dry heat treatment or wet heat treatment.
[0029]
Next, the water repellent according to the present invention will be described. The water repellent used in the present invention may be a fluorine-based water repellent or a water / oil repellent, but typical ones are as follows.
[0030]
Fluorine-based water repellent in the present invention include, but are not limited to, for example, those Ya produced by homopolymerization of only a monomer having a polyfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group of C ₃ -C ₂₀ Those produced by copolymerization of the vinyl monomer with other vinyl monomers having no polyfluoro group or polyfluoroalkyl group can be used. As the vinyl monomer having a polyfluoro group or a polyfluoroalkyl group, for example, those shown below can be used.
[0031]
_{CH 2 = CHCOOCH 2 C 7 F} 15
_{CH 2 = C (CH 3)} CHCOOCH 2 C 6 F 12 CF 3 (CF 3)
_{CH 2 = CHCOO (CH 2)} 2 N (C 3 H 7) SO 2 C 8 F 17
C ₆ F ₁₃ CH ₂ CH ₂ OH
_{C 8 F 17 SO 2 (C} 3 H 7) CH 2 CH 2 OH
_{C 8 F 17 SO 2 (C} 3 H 7) CH 2 OOCNH (CH 2) 6 NH (CH 2 CH 2 O) CH 3
Examples of other vinyl monomers having no polyfluoro group or polyfluoroalkyl group include ethylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylamide, styrene, benzyl acrylate, vinyl alkyl ketone, maleic anhydride, isoprene, siloxane, block A fluorine-based water repellent having a copolymer containing a vinyl monomer of isocyanate as a main component is suitable.
[0032]
Use of an aminoplast resin in combination with a fluorine-based water repellent is preferable in order to improve water-repellent washing durability. As the aminoplast resin, known resins can be used. Specifically, melamine resins such as trimethylol melamine and hexamethylol melamine, dimethylol propylene urea, dimethylol ethylene urea, dimethylol hydroxy urea, and dimethylol. Uron resin such as uron can be used.
[0033]
In addition, a curing catalyst may be used together with an aminoplast resin. For example, salts of inorganic acids such as phosphoric acid, sulfuric acid and nitric acid, salts such as ammonium, aluminum and zinc, organic acids such as formic acid, acetic acid, acrylic acid and succinic acid. Salts can be used.
[0034]
The polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin referred to in the present invention is not particularly limited as long as it is a urethane resin containing two or more blocked isocyanate functional groups in the molecule.
[0035]
For example, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenyl methane diisocyanate, hydrogenated diphenyl methane diisocyanate, triphenyl triisocyanate, xylene resin isocyanate, dicyclohexyl methane diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct, glycerol tolylene diisocyanate adduct, etc. Polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin reacted with phenol, diethyl malonate, methyl ethyl ketoxime, sodium bisulfite ε-caprolactam, etc. as a blocking compound that can be dissociated when heated at 7 to 200 ° C. to regenerate active isocyanate groups Can be used.
[0036]
As the urethane compound of the present invention, a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin is preferably used. The polyfunctional block isocyanate-containing urethane resin is preferably used as an aqueous dispersion liquid that is forcibly emulsified with a small amount of a surfactant. Among these, the aqueous dispersion liquid of methyl ethyl ketoxime of diphenylmethane diisocyanate and methyl ethyl ketoxime of trimethylolpropane tolylene diisocyanate adduct is preferable.
[0037]
Further, a dissociation catalyst may be used in order to promote improvement in the thermal separation rate of the blocked isocyanate and decrease in the thermal dissociation temperature. For example, dibutyltin thiolate, dibutyltin tearate, stearyl zinc, and organic amine compounds are preferred.
[0038]
The above-mentioned fluorine-based water repellent, a reaction product of a fluorine-based water repellent and an aminoplast resin or a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin, a reaction product of a fluorine-based water repellent and an aminoplast resin or a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin, The method for bonding to the water-absorbing polyester fiber is not particularly limited, and a single bath of a fluorine-based water repellent, a fluorine-based water repellent and an aminoplast resin or a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin. Or a treatment liquid containing a fluorine-based water repellent and an aminoplast resin or a polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin in one bath is applied to a fiber structure processed into a polyester fiber or fabric in the form of a yarn Then, it is preferable to perform a heat treatment.
[0039]
In order to obtain washing-resistant water repellency, the fluorine-based water repellent is preferably added in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.03 to 5% by weight based on the fiber weight It is good.
[0040]
As for the aminoplast resin, the crosslinking effect is improved when used in a large amount, but the texture is hardened. Therefore, the solid content is 0.01 to 2% by weight, preferably 0.02 to 1% by weight based on the fiber weight. It is preferable.
[0041]
In addition, when the polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin is used in a large amount, the crosslinking effect is improved, but there are problems such as curing of the texture, thermal yellowing at the time of heating, and deterioration of dyeing fastness. While obtaining a sufficient crosslinking effect, from the viewpoint of preventing these problems, the solid content is preferably 0.01 to 4% by weight, preferably 0.03 to 1% by weight, based on the fiber weight.
[0042]
A treatment solution containing these in one bath is uniformly applied to a polyester fiber or the fiber structure by a method such as a pad method, a spray method, or a coating method, dried at around 100 ° C., and 120 to 200 ° C., preferably 140 ° C. The reactant can be bonded to the fiber surface by heat treatment at ˜180 ° C. for 15 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to 2 minutes.
[0043]
The term “joining” as used in the present invention refers to bonding or chemical bonding. Whether it is bonding, adhesion, or chemical bonding does not affect the effectiveness of the present invention.
[0044]
In the fiber structure of the present invention, a treatment agent generally used for imparting other performance to the fiber structure, for example, polyamine-based or guanidine-based antistatic agent, amino- or hydrogen-polysiloxane-based silicone softener, Fluorine-based antifouling agent, UV absorber, heat stabilizer, ceramic, antibacterial agent, deodorant, pigment, etc. contained in fluorine-based water repellent, and at least any of aminoplast resin and polyfunctional blocked isocyanate-containing urethane resin You may make it process by mixing with the process liquid containing these.
[0045]
In the present invention, such water repellent, the attached at least digestion odorant, it is possible to prolong life of the digestion odorant, preferably the water repellent, adhesion of digestion odorant What is sprayed on the surface is more preferable.
[0046]
As the odor preventing material of the present invention, it is preferable that the base material is at least one member constituting any one of clothing, building materials and sanitary materials because it can be applied and developed conveniently for various uses.
[0047]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[0048]
In addition, the evaluation method in an Example was performed with the following method.
[0049]
[How to wash]
Using an automatic inversion swirl type electric washing machine VH-3410 (manufactured by Toshiba Corporation), “Zab” (manufactured by Kao Corporation) 0.2%, temperature 60 ± 2 ° C., bath ratio 1:40, strong for 75 minutes Washing with inversion and then rinsing for 25 minutes while draining and overflowing are repeated 3 times, and this is 5 times.
[0050]
[Odor evaluation of deodorizing properties against tobacco odor]
A 500 ml glass Erlenmeyer flask was placed with the inlet facing down, and a cigarette that smoked immediately under the inlet was placed for 5 seconds. Then, the Erlenmeyer flask was placed sideways quickly, and 3 g of the sample was quickly put in, and sealed with a glass stopper. After leaving for 1 hour, the glass stopper was opened and the residual odor was smelled and evaluated.
[0051]
○: Almost no residual odor △: Some residual odor x Large residual odor [Evaluation of odor prevention for tobacco odor]
After the deodorant odor evaluation for the tobacco odor, the sample was taken out and allowed to stand for 1 hour, and the residual odor of the sample was smelled and evaluated.
[0052]
○: Almost no residual odor Δ: Some residual odor x Large residual odor
[0053]
Polyester fabric (# F1305GN manufactured by Toray Industries, Inc., warp yarn, weft yarn 150D-48fil) was used as the fabric in the examples. This woven fabric was desizing and scoured by a usual method, and subjected to a test after setting with dry heat.
[0054]
Example 1
After immersing the test fabric in a deodorant processing liquid having the following composition, it is squeezed to 65% with a mangle, dried at 120 ° C. for 3 minutes, and then subjected to a dry heat treatment at 170 ° C. for 1 minute with a pin tenter. It was.
[0055]

Next, the water-repellent finish was applied using a water-repellent finish.
[0056]
As a fluorine-based water repellent,
_{CH 2 = CHCOO (CH 2)} 2 N (C 3 H 7) SO 2 C 8 F 17
Is attached to a woven fabric with a solid content of 4.7% by weight based on the fiber weight and trimethylol melamine as an aminoplast resin with a solid content of 0.9% by weight based on the fiber weight and dried at 120 ° C. Heat treatment was performed at 60 ° C. for 60 seconds. At that time, a sample was prepared using 1/3 amount of ammonium sulfate as a catalyst for the aminoplast resin and subjected to evaluation.
[0057]
Example 2
A sample was prepared by performing the same treatment as in Example 1 except that the deodorant processing liquid had the following composition, and used for evaluation.
[0058]

Example 3
A sample was prepared by performing the same treatment as in Example 1 except that the deodorant processing liquid had the following composition, and used for evaluation.
[0059]

Comparative Example 1
A sample was prepared by performing the same treatment as in Example 1 except that the deodorant processing liquid of Example 1 had the following composition.
[0060]

Comparative Example 2
A sample was prepared by performing the same treatment as in Example 1 except that the deodorant processing liquid of Example 1 had the following composition.
[0061]

Comparative Example 3
It processed with the same deodorizing processing liquid as Example 1, the sample was produced without performing water-repellent processing, and it used for evaluation.
[0062]
Table 1 shows the evaluation results of the fabrics obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.
[0063]
[Table 1]

[0064]
【The invention's effect】
According to the present invention, the odor of the atmosphere is removed and at the same time, the odor does not remain on the base material and does not remain, and since the durability of the function is excellent, curtains, carpets, mats, blankets, sheets, futon covers, Pillow covers, futon cotton, bedding materials and suits such as automobile interior materials, suits, uniforms, shirts, blouses, slacks, skirts, sweaters, socks, pantyhose, interlining, lining materials, insoles, It can be suitably used for a wide range of applications such as lining materials, bags, furoshiki, cushions, stuffed animals, sanitary materials such as cloth diapers and diaper covers, and filters.

Claims (15)

A deodorant containing at least one selected from a polyamine compound and a hydrazide compound represented by the following general formula and an inorganic compound is attached to the substrate surface via a synthetic resin binder, and the surface thereof A odor control material characterized in that a water repellent is attached to the surface.

The odor-preventing material according to claim 1, wherein the base material is any one of a fiber structure, a film-like material, and a composite material thereof. The odor-preventing material according to claim 2, wherein the fiber structure is at least one sheet-like material selected from a knitted fabric, a nonwoven fabric, a paper-like material, and a net-like material. The odor preventing material according to claim 2 or 3, wherein the fiber structure is a napped structure. The odor-preventing material according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate surface is at least one of a fiber surface and a sheet front and back surface. The odor control material according to claim 1, wherein the deodorant is attached through a synthetic resin binder in a mixture of both. The odor control material according to claim 6, wherein the synthetic resin binder is a foam. The deodorizing material according to claim 1, wherein the deodorant is attached through a synthetic resin binder in a structure in which the deodorant is stuck on the binder. The inorganic compound, a porous material, odorant prevention material according to any one of claims 1-8 is at least one selected from copper and zinc. The odor control material according to claim 9, wherein the porous substance is a metal oxide composed of at least one selected from silicon, zinc and titanium. The odor according to any one of claims 1 to 10, wherein the synthetic resin binder is at least one selected from urethane resins, acrylic resins, aminoplast resins, epoxy resins, glyoxal resins, and ethylene urea resins. Prevention material. Claim the water repellent, a polymerizable compound containing a polyfluoroalkyl group or a polyfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and at least one selected from the reaction product of polymerizable compound and a urethane compound The odor prevention material in any one of 1-11 . The water repellent, odorant prevention material according to claim 1 to 12 for adhering to at least digestion odorant. The water repellent, odorant prevention material according to any one of claims 1 to 13 are those granted at least sprayed attachment surface of the digestion odorant. The odor prevention material according to any one of claims 1 to 14 , wherein the base material is at least one member constituting any of clothing, building materials and sanitary materials.