JP3629369B2 - Aqueous emulsion composition and foam sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性エマルジョン組成物及び発泡シートに関するものである。更に詳しくは、本発明は、地球環境及び作業環境の観点から好ましくない塩化ビニルを用いることなく、難燃性、機械的強度、耐折性、耐ブロッキング性、発泡性及びエンボス特性に優れ、しかもオープンタイムが長いため作業性に優れ、よって壁紙等の用途に最適に使用される水性エマルジョン組成物及び該水性エマルジョン組成物を用いて得られる発泡シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、壁紙用途として難燃性発泡シート用水性エマルジョン組成物が用いられている。従来のエマルジョンは、塩化ビニルを含有する共重合体をポリマー成分として用い、その難燃性を維持していた。ところが、塩化ビニルを含有する共重合体を用いた壁紙は、焼却処分時に有害な塩素ガスを発生し、地球環境及び作業環境の観点から不都合な点を有していた。かかる問題を解決する方法として、特開平７−１０８６４０号公報には、アクリル樹脂系の装飾シート材に係る発明が開示されている。しかしながらこの方法は、十分な発泡性及び耐折性を得るという点において不満足なものであった。
【０００３】
ところで、シートを接着して用いる場合、シートに接着剤を塗布して放置すると経時的に接着剤が乾いてしまい、接着不能になる。つまり接着剤を塗布してから接着可能な時間をオープンタイムといい、オープンタイムが長い程、作業性に優れることになる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
かかる現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、地球環境及び作業環境の観点から好ましくない塩化ビニルを用いることなく、難燃性、機械的強度、耐折性、耐ブロッキング性、発泡性及びエンボス特性に優れ、しかもオープンタイムが長いため作業性に優れ、よって壁紙等の用途に最適に使用される水性エマルジョン組成物及び該水性エマルジョン組成物を用いて得られる発泡シートに関するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明のうち一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、（Ｂ）の含有量は（Ａ）１００重量部（固形分基準）あたり５〜５０重量部であり、（Ｃ）の含有量は（Ａ）１００重量部（固形分基準）あたり５０〜３５０重量部である水性エマルジョン組成物。
（Ａ）：（ａ1）エチレン５〜３５重量％及び（ａ2）ビニルエステル９５〜６５重量％からなるエチレン−ビニルエステル系共重合体であって、該ビニルエステルとしてバーサチック酸ビニルを含有し、共重合体中のバーサチック酸ビニルの含有量は１５〜５０重量％であり、ガラス転移温度が−２５〜＋１５℃であるエチレン−ビニルエステル系共重合体を含有する水性エマルジョン
（Ｂ）：熱膨張性中空微小球体
（Ｃ）：無機フィラー
【０００６】
また、本発明のうち他の発明は、上記の水性エマルジョン組成物を用いて得られる発泡シートに係るものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分は、（ａ1）エチレン５〜３５重量％及び（ａ2）ビニルエステル９５〜６５重量％からなるエチレン−ビニルエステル系共重合体であって、該ビニルエステルとしてバーサチック酸ビニルを含有し、共重合体中のバーサチック酸ビニルの含有量は１５〜５０重量％であり、ガラス転移温度が−２５〜＋１５℃であるエチレン−ビニルエステル系共重合体を含有する水性エマルジョンである。
【０００８】
エチレン−ビニルエステル系共重合体中の（ａ１）エチレンの含有量は５〜３５重量％であり、好ましくは５〜３０重量％である。該含有量が過少な場合は硬く、耐ひび割れ性、発泡性に劣り、一方該含有量が過多な場合は機械的強度及び耐ブロッキング性に劣る。
【０００９】
（ａ2）ビニルエステルとしては、バーサチック酸ビニルを必須の成分として含有し、その他たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、などをあげることができる。好ましくは、バーサチック酸ビニル及びバーサチック酸ビニルとアクリル酸−２−エチルヘキシルの併用である。
【００１０】
本発明においては、（ａ2）ビニルエステルとしてバーサチック酸ビニルを含有し、共重合体中のバーサチック酸ビニルの含有量は１５〜５０重量％である。該含有量が過少であると、オープンタイムが短く、作業性に劣り、一方該該含有量が過多であると、耐ブロッキング性や機械的強度に劣る。
【００１１】
エチレン−ビニルエステル系共重合体中の（ａ２）ビニルエステルの含有量は９５〜６５重量％であり、好ましくは９０〜７０重量％である。該含有量が過少な場合は機械的強度及び耐ブロッキング性に劣り、一方該含有量が過多な場合は耐折性及び発泡性に劣る。
【００１２】
（Ａ）成分のエチレン−ビニルエステル系共重合体は、上記の（ａ１）及び（ａ２）並びに（ａ３）官能性ビニル単量体を含有し、共重合体中の（ａ３）の含有量が１０重量％以下である共重合体であってもよい。かかる共重合体を用いることにより、フィラーの分散性の改良、組成物の安定性の改良、さらに耐ひび割れ性及び耐ブロッキング性を改良することができる。
【００１３】
（ａ３）官能性ビニル単量体としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸（半エステルを含む）、マレイン酸（半エステルを含む）などのカルボキシル基含有モノマー及びその無水物；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどのＮ−メチロール誘導体モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、多価アルコールのモノ（メタ）アクリレートや多価アルコールのモノアリルエーテルなどのヒドロキシ基含有モノマー；ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどのアミノ基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有モノマー；アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレインアミドなどのアミド基含有モノマー；ビニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダなどのスルホン基含有モノマーなどをあげることができる。
【００１４】
（Ａ）成分のエチレン−ビニルエステル系共重合体は、重合性二重結合を二個以上有する共重合可能な架橋モノマーを含有してもよい。このことにより、機械的強度が向上する。重合性二重結合を二個以上有する共重合可能な架橋性モノマーとしては、たとえばジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、アジピン酸ジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレートなどをあげることができる。含有量は５重量％以下、好ましくは３重量％以下である。
【００１５】
（Ａ）成分のエチレン−ビニルエステル系共重合体は、上記のいずれの場合においても、ガラス転移温度が−２５〜＋１５℃であり、好ましくは−２０〜＋１０℃である。ガラス転移温度が低過ぎる場合は耐ブロッキング性に劣り、一方該温度が高過ぎる場合は機械的強度及び耐折性に劣る。
【００１６】
（Ａ）成分は、通常、乳化重合により得られる。ここで、乳化分散剤中の保護コロイドとして平均重合度２００〜３０００、好ましくは２５０〜２５００のポリビニルアルコールを用いて乳化重合することが好ましい。このことにより、壁紙用途とした場合の耐水性、耐アルカリ性及び機械的強度を一層高い水準に維持することができる。
【００１７】
本発明の（Ｂ）成分は、熱膨張性中空微小球体である。熱膨張性中空微小球体とは、加熱により膨張・発泡させることができる微小球体からなる発泡剤であり、たとえばポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルとアクリル酸メチルの共重合体などからなる殻部分の内部にエタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの低沸点炭化水素を含有する粒径１〜５０μの球体である。かかる（Ｂ）成分としては、市販品（たとえば松本油脂社製 商品名「マイクロスフェア」）を用いることができる。
【００１８】
本発明の（Ｃ）成分は、無機フィラーであり、その具体例としては水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化第１鉄、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ類、二酸化チタン、ケイ酸マグネシウムなどをあげることができる。好ましくは水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化第１鉄、塩基性炭酸亜鉛、二酸化チタンである。
【００１９】
本発明における（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有量については、次のとおりである。
【００２０】
（Ｂ）成分の含有量は、（Ａ）１００重量部（固形分基準）あたり５〜５０重量部であり、好ましくは５〜４０重量部である。（Ｂ）成分が過少な場合は発泡性に劣り、一方（Ｂ）成分が過多な場合は機械的強度に劣ると共に、不経済でもある。
【００２１】
（Ｃ）の含有量は（Ａ）１００重量部（固形分基準）あたり５０〜３５０重量部であり、好ましくは８０〜３００重量部である。（Ｃ）成分が過少な場合は難燃性に劣り、一方（Ｃ）成分が過多な場合は発泡性、機械的強度及び耐折性に劣る。
【００２２】
本発明の難燃性発泡シート用エマルジョン組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｃ）成分の所定量を混合することにより得られる。
【００２３】
本発明の難燃性発泡シート用エマルジョン組成物を壁紙として用いるには、たとえば、該組成物をロールコーター、リバースロールコーター、ドクターコーター等のコーティング方式やスクリーン印刷、グラビア印刷、彫刻ロール印刷、フレキソ印刷等の凹凸印刷方式を用いて紙に塗布または印刷し、乾燥後、発泡処理、エンボス加工を施こせばよい。
【００２４】
【実施例】
次に、本発明を実施例により説明する。
評価法は以下のとおりである。
（１）発泡性
発泡倍率（＝発泡体の厚さ／乾燥塗膜の厚さ）で評価した。
（２）耐ブロッキング性
二つの発泡体の塗膜面同士を重ねて合わせ、４５℃、９０％ＲＨ（相対湿度）の条件下、５ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけて２４時間放置した。その後、発泡体同士を剥がし、○（抵抗なし）、△（抵抗あり）及び×（材破）の基準にて評価した。
（３）耐折性
発泡体を１８０度だけ曲げ、曲げ部分の外観を観察し、○（異常なし）、△（一部ひび割れあり）及び×（全面的ひび割れあり）の基準にて評価した。
（４）機械的強度
発泡体の外観を指で摩擦し、外観を観察し、○（異常なし）、△（一部傷あり）及び×（塗膜の表面剥離あり）の基準にて評価した。
（５）難燃性
長さ３００ｍｍ、巾３０ｍｍの発泡体を垂直に吊るし、下部からバーナーにて５秒間あぶり、１分間あたりの燃焼距離（燃焼速度）を測定した。
（６）作業性（オープンタイム）
発泡体の非塗工面にデンプン糊を塗り付け、２３℃・６５％ＲＨの条件下で放置し、糊が乾いて接着不能になるまでの時間を測定した。
【００２５】
実施例１〜３及び比較例１〜４
表１及び表２に示す成分及び水３０重量部をホモミキサーにて混合分散させた。得られた混合液に少量の増粘剤（東亜合成化学工業（株）アロンＡ−２０Ｌ）を添加し、粘度を６０００ｃｐｓに調整し、難燃性発泡シート用エマルジョン組成物（固形分６６重量％）とした。該組成物を、乾燥後の厚さが０．１５ｍｍとなるように壁紙用基紙（防湿加工未処理紙）に塗布し、１００℃で１０分間乾燥させ、更に１８０℃で１分間加熱することにより発泡させた。得られた発泡体について次のとおり評価を行った。結果を表１及び表２に示した。
【００２６】
結果から次のことがわかる。本発明の条件を満足するすべての実施例においては、すべての評価項目において満足すべき結果を示している。一方、本発明の規定を欠く各比較例は、次のとおり不満足な結果を示している。（Ａ）成分における必須の構成単位であるバーサチック酸ビニルの共重合体中の含有量が１０重量％未満である比較例１及び２はオープンタイムが短く、作業性に劣っている。（Ａ）成分における必須の構成単位であるバーサチック酸ビニルの含有量が過多であり、かつガラス転移温度が低すぎる比較例３は耐ブロッキング性、機械的強度に劣っている。バーサチック酸ビニルの共重合体中の含有量が１０重量％未満であり、かつガラス転移温度が高すぎる比較例４はオープンタイムが短く、作業性に劣っており、かつ耐折性に劣っている。
【００２７】
【表１】
【表２】
［表の説明］
ａ １ ：エチレン
ａ ２ ：酢酸ビニル
ＶＶ：バーサチック酸ビニル
ＥＨＡ：アクリル酸−２−エチルヘキシル
Ｔｇ：ガラス転移温度
保護コロイド
ＰＶＡ：平均重合度１０００のポリビニルアルコール
ＮＯＮ：ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）
【００３０】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、地球環境及び作業環境の観点から好ましくない塩化ビニルを用いることなく、難燃性、機械的強度、耐折性、耐ブロッキング性、発泡性及びエンボス特性に優れ、しかもオープンタイムが長いため作業性に優れ、よって壁紙等の用途に最適に使用される水性エマルジョン組成物及び該水性エマルジョン組成物を用いて得られる発泡シートを提供することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an aqueous emulsion composition and a foamed sheet. More specifically, the present invention is excellent in flame retardancy, mechanical strength, folding resistance, blocking resistance, foaming and embossing characteristics without using vinyl chloride, which is not preferable from the viewpoint of the global environment and working environment. The present invention relates to an aqueous emulsion composition that is excellent in workability due to a long open time, and is therefore optimally used for applications such as wallpaper, and a foamed sheet obtained using the aqueous emulsion composition.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, an aqueous emulsion composition for a flame-retardant foamed sheet has been used as a wallpaper application. A conventional emulsion uses a copolymer containing vinyl chloride as a polymer component and maintains its flame retardancy. However, the wallpaper using the copolymer containing vinyl chloride generates harmful chlorine gas at the time of incineration, and has a disadvantage from the viewpoint of the global environment and the working environment. As a method for solving such a problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-108640 discloses an invention relating to an acrylic resin-based decorative sheet material. However, this method is unsatisfactory in obtaining sufficient foamability and folding resistance.
[0003]
By the way, when the sheet is used after being bonded, if the adhesive is applied to the sheet and left to stand, the adhesive dries with time, and the bonding becomes impossible. That is, the time that can be bonded after applying the adhesive is referred to as the open time, and the longer the open time, the better the workability.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the current situation, the problem to be solved by the present invention is to use flame retardant, mechanical strength, folding resistance, blocking resistance, foaming property without using vinyl chloride, which is not preferable from the viewpoint of the global environment and working environment. In addition, the present invention relates to an aqueous emulsion composition that is excellent in embossing characteristics and excellent in workability due to a long open time, and is therefore optimally used for applications such as wallpaper, and a foamed sheet obtained using the aqueous emulsion composition.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, one invention among the present invention contains the following components (A) to (C), and the content of (B) is 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight (based on solid content). The content of (C) is 50 to 350 parts by weight per 100 parts by weight (solid content basis) of (A).
(A) :( a 1) ethylene 5 to 35 wt% and (a 2) a vinyl ester 95 to 65% by weight of ethylene - a vinyl ester copolymer, containing versatic acid vinyl Le as the vinyl ester and, containing Yuryou of versatic acid vinyl le in the copolymer is 15 to 50 wt%, the glass transition temperature of -25 to + 15 ° C. ethylene - an aqueous emulsion containing a vinyl ester copolymer (B ): Thermally expandable hollow microspheres (C): Inorganic filler [0006]
Moreover, other invention among this invention concerns on the foam sheet obtained using said aqueous | water-based emulsion composition.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The component (A) of the present invention is an ethylene-vinyl ester copolymer comprising (a 1 ) 5 to 35% by weight of ethylene and (a 2 ) 95 to 65% by weight of a vinyl ester, contains an acid vinyl Le, including Yuryou of versatic acid vinyl le in the copolymer is 15 to 50 wt%, the glass transition temperature of -25 to + 15 ° C. ethylene - containing vinyl ester copolymer It is an aqueous emulsion.
[0008]
The content of (a 1 ) ethylene in the ethylene-vinyl ester copolymer is 5 to 35% by weight, preferably 5 to 30% by weight. When the content is too small, it is hard and inferior in crack resistance and foaming property, whereas when the content is excessive, it is inferior in mechanical strength and blocking resistance.
[0009]
The (a 2) vinyl ester, can be contained as an essential component a versatic acid vinyl Le, raise other such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl laurate, and the like. Preferably, vinyl versatate and a combination of vinyl versatate and 2-ethylhexyl acrylate are used.
[0010]
In the present invention, (a 2) contain versatic acid vinyl le vinyl esters, including Yuryou of versatic acid vinyl le in the copolymer is 15 to 50 wt%. When the content is too small, the open time is short and the workability is inferior. On the other hand, when the content is excessive, the blocking resistance and the mechanical strength are inferior.
[0011]
The content of the (a 2 ) vinyl ester in the ethylene-vinyl ester copolymer is 95 to 65% by weight, preferably 90 to 70% by weight. When the content is too small, the mechanical strength and blocking resistance are inferior, whereas when the content is excessive, the folding resistance and foamability are inferior.
[0012]
The ethylene-vinyl ester copolymer of component (A) contains the above (a 1 ) and (a 2 ) and (a 3 ) functional vinyl monomers, and (a 3 ) in the copolymer A copolymer having a content of 10% by weight or less may be used. By using such a copolymer, it is possible to improve the dispersibility of the filler, improve the stability of the composition, and further improve the crack resistance and blocking resistance.
[0013]
(A 3 ) Examples of functional vinyl monomers include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid (including half esters), maleic acid (including half esters), and anhydrides thereof. N-methylol derivative monomers such as N-methylolacrylamide and N-butoxymethylacrylamide; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, mono (meth) acrylate of polyhydric alcohol and polyhydric alcohol Hydroxy group-containing monomers such as monoallyl ethers; amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and dimethylaminopropyl acrylamide; epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate; Acrylamide, amide group-containing monomers such as maleic amide, vinyl sulfonic acid sodium, methallyl sodium sulfonate, a sulfonic group-containing monomers such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid sodium and the like.
[0014]
The (A) component ethylene-vinyl ester copolymer may contain a copolymerizable crosslinking monomer having two or more polymerizable double bonds. This improves the mechanical strength. Examples of copolymerizable crosslinkable monomers having two or more polymerizable double bonds include diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, ethylene glycol diacrylate, allyl methacrylate, adipic acid diacrylate, and trimethylolpropane. Examples include dimethacrylate. The content is 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less.
[0015]
In any case, the ethylene-vinyl ester copolymer of the component (A) has a glass transition temperature of −25 to + 15 ° C., preferably −20 to + 10 ° C. When the glass transition temperature is too low, the blocking resistance is poor, while when the glass transition temperature is too high, the mechanical strength and folding resistance are poor.
[0016]
The component (A) is usually obtained by emulsion polymerization. Here, it is preferable to carry out emulsion polymerization using polyvinyl alcohol having an average polymerization degree of 200 to 3000, preferably 250 to 2500 as a protective colloid in the emulsion dispersant. As a result, the water resistance, alkali resistance and mechanical strength when used for wallpaper can be maintained at a higher level.
[0017]
The component (B) of the present invention is a thermally expandable hollow microsphere. Thermally expansible hollow microspheres are foaming agents composed of microspheres that can be expanded and foamed by heating, such as polyvinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride and acrylonitrile, polyacrylonitrile, acrylonitrile and methyl acrylate. It is a sphere having a particle diameter of 1 to 50 μ containing low-boiling hydrocarbons such as ethane, propane, butane, pentane, hexane and heptane inside a shell portion made of a copolymer or the like. As the component (B), a commercially available product (for example, trade name “Microsphere” manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.) can be used.
[0018]
Component (C) of the present invention is an inorganic filler, and specific examples thereof include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, ferrous hydroxide, base Examples thereof include basic zinc carbonate, basic lead carbonate, silica sand, clay, talc, silicas, titanium dioxide, and magnesium silicate. Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, ferrous hydroxide, basic zinc carbonate, and titanium dioxide are preferred.
[0019]
The contents of the components (A) to (C) in the present invention are as follows.
[0020]
(B) Content of a component is 5-50 weight part per 100 weight part (solid content basis) of (A), Preferably it is 5-40 weight part. When the component (B) is too small, the foaming property is inferior. On the other hand, when the component (B) is excessive, the mechanical strength is inferior and it is uneconomical.
[0021]
The content of (C) is 50 to 350 parts by weight, preferably 80 to 300 parts by weight per 100 parts by weight (based on solid content) of (A). When the component (C) is too small, the flame retardancy is inferior. On the other hand, when the component (C) is excessive, the foaming property, mechanical strength and folding resistance are inferior.
[0022]
The emulsion composition for flame-retardant foamed sheets of the present invention can be obtained by mixing predetermined amounts of the above components (A) to (C).
[0023]
In order to use the emulsion composition for a flame-retardant foam sheet of the present invention as wallpaper, for example, the composition is applied to a coating method such as roll coater, reverse roll coater, doctor coater, screen printing, gravure printing, engraving roll printing, flexographic printing, etc. It may be applied or printed on paper using a concavo-convex printing method such as printing, followed by foaming and embossing after drying.
[0024]
【Example】
Next, an example explains the present invention.
The evaluation method is as follows.
(1) The foaming expansion ratio (= foam thickness / dry coating thickness) was evaluated.
(2) Blocking resistance The coating surfaces of the two foams were overlapped with each other, left under conditions of 45 ° C. and 90% RH (relative humidity) under a load of 5 kg / cm 2 for 24 hours. Thereafter, the foams were peeled off and evaluated on the basis of ○ (no resistance), Δ (with resistance) and × (material breakage).
(3) The folding-resistant foam was bent by 180 degrees, the appearance of the bent portion was observed, and evaluated according to the criteria of ○ (no abnormality), Δ (partially cracked), and × (overall cracked).
(4) Mechanical strength The appearance of the foam was rubbed with a finger, the appearance was observed, and evaluated according to the criteria of ○ (no abnormality), △ (partially scratched), and × (with surface peeling of the coating film). .
(5) A flame-retardant foam having a length of 300 mm and a width of 30 mm was suspended vertically, and was blown from the lower part with a burner for 5 seconds, and the combustion distance (burning rate) per minute was measured.
(6) Workability (open time)
Starch paste was applied to the non-coated surface of the foam and left under conditions of 23 ° C. and 65% RH, and the time until the paste dried and became unbondable was measured.
[0025]
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4
The components shown in Tables 1 and 2 and 30 parts by weight of water were mixed and dispersed with a homomixer. A small amount of thickening agent (Toa Gosei Chemical Co., Ltd. Aron A-20L) was added to the resulting mixed solution, the viscosity was adjusted to 6000 cps, and the emulsion composition for flame-retardant foamed sheet (solid content 66 wt%) ). The composition is applied to a base paper for wallpaper (moisture-proof untreated paper) so that the thickness after drying is 0.15 mm, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and further heated at 180 ° C. for 1 minute. Was foamed. The obtained foam was evaluated as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
[0026]
The results show the following. In all examples that satisfy the conditions of the present invention, satisfactory results are shown in all evaluation items. On the other hand, each comparative example lacking the definition of the present invention shows an unsatisfactory result as follows. Comparative Examples 1 and 2 content in the copolymer of versatic acid vinyl Le essential units of the configuration in component (A) is less than 10% by weight short open time, is inferior in workability. Comparative Example 3 in which the content of vinyl versatate, which is an essential constituent unit in the component (A), is excessive and the glass transition temperature is too low is inferior in blocking resistance and mechanical strength. A content in the copolymer of versatic acid vinyl Le is less than 10 wt%, and Comparative Example 4 the glass transition temperature is too high open time is short and is inferior in workability and poor folding endurance Yes.
[0027]
[Table 1]
[Table 2]
[Description of table]
a 1 : ethylene a 2 : vinyl acetate VV: vinyl versatate EHA: acrylic acid-2-ethylhexyl Tg: glass transition temperature protective colloid PVA: polyvinyl alcohol NON with average polymerization degree 1000: nonionic surfactant (polyoxyethylene nonyl) Phenyl ether)
[0030]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is excellent in flame retardancy, mechanical strength, folding resistance, blocking resistance, foaming and embossing characteristics without using vinyl chloride, which is not preferable from the viewpoint of the global environment and working environment. Moreover, since the open time is long, the workability is excellent, and therefore, it is possible to provide an aqueous emulsion composition that is optimally used for wallpaper and the like, and a foamed sheet obtained by using the aqueous emulsion composition.
Claims (7)
（Ａ）：（ａ1）エチレン５〜３５重量％及び（ａ2）ビニルエステル９５〜６５重量％からなるエチレン−ビニルエステル系共重合体であって、該ビニルエステルとしてバーサチック酸ビニルを含有し、共重合体中のバーサチック酸ビニルの含有量は１５〜５０重量％であり、ガラス転移温度が−２５〜＋１５℃であるエチレン−ビニルエステル系共重合体を含有する水性エマルジョン
（Ｂ）：熱膨張性中空微小球体
（Ｃ）：無機フィラーThe following components (A) to (C) are contained, the content of (B) is 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight (based on solid content), and the content of (C) is (A) An aqueous emulsion composition that is 50 to 350 parts by weight per 100 parts by weight (based on solid content).
(A) :( a 1) ethylene 5 to 35 wt% and (a 2) a vinyl ester 95 to 65% by weight of ethylene - a vinyl ester copolymer, containing versatic acid vinyl Le as the vinyl ester and, containing Yuryou of versatic acid vinyl le in the copolymer is 15 to 50 wt%, the glass transition temperature of -25 to + 15 ° C. ethylene - an aqueous emulsion containing a vinyl ester copolymer (B ): Thermally expandable hollow microsphere (C): Inorganic filler
Priority Applications (1)
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