JP3629205B2 - フルオロポリマー含有ゴルフボール、及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
（関連出願の説明）
本出願は、１９９６年６月２５日に出願された米国特許出願第０８／６６８，６５２号の一部継続出願である。
【０００２】
（発明の技術分野）
本発明は、ゴルフボール、より詳細にはフルオロポリマーを含有するカバー、コーティング又はコアを有するゴルフボール、及びその製造方法に関する。本発明に従って製造されたゴルフボールは、耐磨耗性、切断抵抗性及び耐久性を含む特性が改善されることを特徴としている。
【０００３】
（発明の背景）
ゴルフボールは、それらのプレーに関連した特徴、例えば耐久性、飛距離及び制御性などを改善するように設計され大きく発達してきている。現在のゴルフボールは、ワンピースボール、ツーピースボール及びスリーピースボールに分類することができる。
【０００４】
ワンピースボールは、成形されたディンプルパターンを持つ材料の均質な塊から製造される。ワンピースボールは、安価で耐久性があるが、比較的高スピンで低速度であるために、大きい飛距離は提供しない。
【０００５】
ツーピースボールは、今日使用される中で最も人気があるボール種である。これらは、固形コアの周りに成形されたカバーを有している。通常はツーピース及びスリーピースゴルフボールは両方とも、折畳ピン式金型に保持されたコアの周りへのカバー素材の射出成形によるか、もしくはコアの周りへの予備成形されたハーフシェルの圧縮成形によるかのいずれかによる、ボールコアの周りのカバーの成形により製造される。予備成形されたハーフシェルは、ハーフシェル金型にカバー素材を射出し、かつカバー素材を対応する形状に固化することにより製造される。
【０００６】
糸巻き又はソリッドゴルフボールのいずれのコア直径も、典型的には１．４〜１．６インチ（３．５〜４．１ｃｍ）である。カバーがコアの周りに成形され、全米ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）が規定した最小直径１．６８インチ（４．３ｃｍ）を有するゴルフボールが製造される。典型的には、カバーは厚さ約０．０６０インチ（１．５２ｍｍ）を有する。ツーピースボールは典型的には、より長い飛距離のボールをもたらすが、これは低スピン量を持ち、その結果ボールの制御能が劣るような、硬い「耐切断性」のカバーを有する。
【０００７】
スリーピース又は糸巻きボールは、糸巻き中心の周りへのカバーの成形によって製造される。この中心は、典型的にはゴムで製造され、固形、半固形又は例えば流体充填型のように流体であることができる。糸巻き中心は、この中心の周りに弾性材料の細い糸を巻きつけることによって製造される。次に糸巻き中心は耐久性のあるカバー材料によって覆われる。糸巻きボールは一般に比較的軟らかく、かつより大きいスピンを提供し、その結果ボール全般の制御性は向上するが、このようなボールは、典型的にはツーピースボールの飛行距離よりも飛行距離が短い。糸巻きボールは一般に、その構造がより複雑である結果、ツーピースボールよりも製造により経費がかかる。
【０００８】
ゴルフボールのカバーは、一般にバラタ又はサーリン（ＳＵＲＬＹＮ）（登録商標）及びＩＯＴＥＫ（登録商標）などのアイオノマー樹脂のような様々な材料により製造される。バラタは、天然又は合成のトランス−ポリイソプレンゴムであるが、これはこれらのカバー材料の中で最も軟らかい。バラタカバーボールは、そのカバーの軟らかさにより、プレーヤーが、特に短いショットにおいて、ボールの方向及び飛距離をより正確に制御するのに十分なスピン量を達成することができるので、比較的熟練したゴルフプレーヤーに好まれている。
【０００９】
しかしバラタカバーボールは、他のカバー材料と比べると高価でありかつ耐久性が低い。特にバラタカバーボールは、ゴルフクラブのミスショットの結果、もしくはカート路などへの着地及び／又は岩、樹木などとの接触のために、切欠き（ｎｉｃｋ）又は切断を受ける。このような切欠き又は切断は、このようなボールの飛行特性を損ない、ボールはほとんど使い物にならなくなる。従ってバラタカバーボールのものに近いスピン量及び打球感を伴うボールを提供する一方で、更に高い耐久性及び総合距離を伴うゴルフボールを提供する試みにおいて、カバー組成物が開発されている。
【００１０】
アイオノマー樹脂は、カバー素材としてかなりの範囲でバラタに置き換わってきている。化学的には、アイオノマー樹脂は、オレフィンと、カルボン酸群（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）の１０〜９０％が金属イオンによって中和されたα、β−エチレン性−不飽和カルボン酸のコポリマーである。米国特許第３，２６４，２７２号を参照のこと。市販のアイオノマー樹脂は、例えばエチレンとメタクリル酸又はアクリル酸のコポリマーを含む。これらはデュポン社（Ｅ． Ｉ． ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．）から商標“サーリン（登録商標）”として、エクソン社から商標“ＥＳＣＯＲ（登録商標）”及び商標“ＩＯＴＥＫ（登録商標）”として販売されている。これらのアイオノマー樹脂は、金属イオンの種類、酸の量、及び中和の程度によって区別される。更にシェブロン・ケミカル社は、エチレンアクリレートをベースにしたコポリマーから製造されるアイオノマーファミリーを商標“ＩＭＡＣ（登録商標）”として販売している。
【００１１】
米国特許第３，４５４，２８０号、第３，８１９，７６８号、第４，３２３，２４７号、第４，５２６，３７５号、第４，８８４，８１４号及び第４，９１１，４５１号は全て、ゴルフボールカバーにおけるサーリン（登録商標）型組成物の使用に関連している。しかし先行する特許において開示されたサーリン（登録商標）で被覆されたゴルフボールは、事実上耐切断性のカバーを有するが、これらはバタラカバーボールと比べて、スピン及び打球感の特性が劣っている。
【００１２】
１９８６年にデュポン社は、アイオノマー樹脂の新規種類をふたつ紹介した。ひとつは、低い曲げ弾性率を有するナトリウム及び亜鉛アイオノマー樹脂であった。デュポン社は、ゴルフボールカバー製造のためにこれを他のアイオノマー樹脂と共に使用しかつ配合することを示した。これらの曲げ弾性率が低いアイオノマー樹脂から製造されたゴルフボールカバーは、スピン及び打球感の改善された特性を有するが、速度は相対的に遅い。もう一方は、エチレン及びメタクリル酸のコポリマーのリチウムアイオノマー樹脂であった。これらのリチウムアイオノマー樹脂は、非常に大きい曲げ弾性率、典型的には６０，０００ｐｓｉ（４１５ＭＰａ）を有する。デュポン社は、リチウムアイオノマー樹脂を使って、ナトリウム又は亜鉛アイオノマー樹脂のいずれかから製造されたカバーよりもより切断抵抗性でありかつ硬いゴルフボールカバーを製造することができることを示した。デュポン社は更に、リチウムアイオノマー樹脂から製造されたカバーを有するゴルフボールが、ナトリウム及び亜鉛アイオノマー樹脂並びにそれらの配合物のような他の公知のアイオノマー樹脂から製造されたゴルフボールよりも、より遠くへ飛び、より大きい反発係数を有し、かつ切断され難い（すなわちより耐久性である）ことを示した。デュポン社は更に、リチウムアイオノマー樹脂は、他の樹脂よりもより良い切断抵抗性を授けることができるような他のアイオノマー樹脂との配合物中で使用することができることを示した。
【００１３】
ＵＳＧＡは、ゴルフボールは、指定された条件下でＵＳＧＡ試験機を用いて打った場合に、２５５フィート（７８ｍ）／秒、すなわち許容度２％で２５０フィート（７６ｍ）／秒を超える初速を有してはならないというルールを発表している。低い曲げ弾性率を有するアイオノマー樹脂から製造されたカバーを伴うゴルフボールは、この最大値よりもはるかに（ｗｏｅｆｕｌｌｙ）小さく、当然察せられるように、全てのゴルフボール製造業者は、この限界にできる限り近づくように努力している。
【００１４】
ゴルフ産業は、理想的なゴルフボールを製造しようとする様々な試みにおいて、硬質アイオノマー樹脂（すなわち、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０法により測定したショアＤスケールで硬度約６０〜約７０を有するアイオノマー樹脂）を、多くの比較的軟質の高分子材料、例えば比較的軟質のポリウレタンと配合している（例えば、Ｍｏｌｉｔｏｒらの米国特許第４，６７４，７５１号を参照）。しかしこの硬質アイオノマー樹脂と軟質高分子材料の配合物は、これらのボールが多くの加工上の問題を有する点において一般に満足し難いものである。加えてこのような組合せによって製造されたボールは、通常飛距離が短い。
【００１５】
これに加えて、様々な硬質−軟質アイオノマー配合物、すなわち著しく異なる硬度及び／又は曲げ弾性率のアイオノマー樹脂の混合物が試みられている。米国特許第４，８８４，８１４号は、様々な硬度のメタクリル酸をベースにしたアイオノマー樹脂と、同程度又はより多量の１種以上の「軟質」アイオノマーであるメタクリル酸をベースにしたアイオノマー樹脂（すなわちショアＤスケールで測定して硬度約２５〜４０を有するアイオノマー樹脂）とを配合し、先行技術の硬質アイオノマーカバーと比べて単に軟質であるだけではなく、更に繰り返しのプレーに十分な程度の耐久性も示すような比較的低弾性率のゴルフボールカバー組成物を製造することを開示している。これらの比較的低弾性率のカバー組成物は、一般に約２５〜７０％の硬質アイオノマー樹脂及び約３０〜７５％の軟質アイオノマー樹脂を含む。
【００１６】
米国特許第５，３２４，７８３号は、比較的多量、例えば７０〜９０重量％の硬質アイオノマー樹脂と、比較的少量、例えば約２５〜３０重量％の軟質アイオノマーのような配合物を含有するゴルフボールカバー組成物を開示している。この硬質アイオノマーは、炭素原子を２〜８個有するオレフィン及び炭素原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸のコポリマーのナトリウム又は亜鉛塩である。この軟質アイオノマーは、炭素原子を２〜８個有するオレフィン、メタクリル酸、及び炭素原子を１〜２１個有するアクリル酸エステル類の不飽和モノマーのターポリマーのナトリウム又は亜鉛塩である。
【００１７】
低コストでバラタカバーボールの特性に似せるために、当該技術分野は、様々なカバー組成物を有するボールを開発している。デュポン社及びエクソン社から入手できる、金属陽イオンの種類及び量、分子量、基本樹脂の組成（すなわちエチレン及びメタクリル酸及び／又はアクリル酸群の相対含量）並びに強化剤などのような追加成分などによって異なる広範な特性を伴う市販品のアイオノマーが５０種以上ある。前述のように、これらの先行技術の組成物は、バラタカバーボールと比べて、かなり高い切断抵抗性及び耐久性を有する。「硬質」アイオノマー樹脂によってもたらされる改善された衝撃抵抗性及びキャリーでの飛距離特性だけではなく、より熟練したゴルファーが依然欲するような特性であるこれまでの「軟質」バラタカバーに関連したプレー性能（すなわち「スピン」）特性も発揮するようなゴルフボールカバー組成物を開発するために、非常に多くの研究が続けられている。
【００１８】
ボールの所望の白色度を得、かつゴルフボールカバー材料の表面に記されたロゴ及び／又は商標を保護するために、塗料の仕上塗りがゴルフボールの成形された表面に塗布されることが多い。このようなコーティングの磨耗及び切断に対する抵抗性は、典型的には充填剤の添加、より硬い樹脂、すなわちより高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する樹脂の使用、スリップ剤及び擦傷剤（ｍａｒ ａｇｅｎｔ）の利用、及び／又はポリマーの架橋結合密度の上昇により調節される。
【００１９】
米国特許第３，９９２，０１４号は、例えばゴムポリマー１〜５０重量％のような固形粒状充填剤を、成形製品に特定の特性を付与するための必要性及び要求性に応じて、調合物中に含有することができることを開示している。例えば、ゴルフボールの用途に関して、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、シリカ、ＨｉＳｉｌ ２３３のような水和されたシリカ、カーボンブラック、酸化リチウムなどの充填剤物質を、有利なことに該組成物の掻き傷及び磨耗に対する抵抗性を改善するために使用することができる。第３，９９２，０１４号は、このようなゴルフボールの速度を改善する目的で、架橋したゴムポリマーを主成分としている均質なゴルフボール組成物中にシランを含有することも開示している。
【００２０】
米国特許第４，４８６，３１９号は、コーティングポリマーのメルトフローインデックスが低くなればなるほど、該組成物の磨耗抵抗性が高まることを開示している。第４，４８６，３１９号は、アイオノマーが磨耗抵抗性を持ち、このことがこのような商品をゴルフボールカバーとして有用なものにしていることも開示している。
【００２１】
米国特許第５，１９７，７４０号は、サーリンを含有するカバーが、際立って切断及び磨耗に対して抵抗性があるカバーを生じる点で大きい利点があることを開示している。これらのボールは、一般にゴルフ業界ではカットレスボールと称されている。しかし第５，１９７，７４０号は、サーリンボールの問題点も列挙している：米国特許第３，４５４，２８０号に開示されたゴルフボールは、切断抵抗性の点で大きい利点がある一方で、氷点下でのそれらの使用を可能にするような低温での亀裂特性を有さないという欠点も持っている。実際に、氷点下でこのようなボールでプレーすると、ゴルフクラブで打った際にボールが亀裂又は破裂する傾向がある。同様に、この特許に従って製造されたボールは、その反発係数、ゴルフボールがドライバーで打ち出された場合の飛距離に関連した特性を欠いている。
【００２２】
米国特許第５，４０９，２３３号は、ヘキサメチレンジイソシアナートを主成分にした生成物を用いて調製されるコーティングが、化学物質及び磨耗に対する抵抗性を示すことを開示している。第５，４０９，２３３号は、擦傷剤及びスリップ剤の使用も開示している。
【００２３】
先行するいずれの特許も、厳しい条件下での使用に適した産業的に許容し得るコーティングを伴うゴルフボールを提供する際に存続している問題点の解決法は開示していない。ゴルフボールカバーの切断、擦傷及び磨耗によって引き起こされる問題点に関して、ゴルフボールの性能特性全般に悪影響を及ぼすことなく改善された切断及び磨耗抵抗性並びに密着性を提供することが可能であるようなゴルフボールカバー及びコーティングの必要性が存在する。
【００２４】
ごく最近になって、多くのゴルフボール製造業者が、従来のツーピースボールの増大された初速及び飛距離のようなこれらのボールの正の属性を維持しつつも、固い打球感のような従来のツーピースボールの望ましくない態様のいくつかを克服しようとして、多層ゴルフボール、すなわち複数のコア層、複数の中間層又はマントル層及び／又は複数のカバー層を有するボールを採り入れている。カバー層及び様々な中間層の物理特性は、このような層の構造、更には材料の選択に応じて変動する。
【００２５】
多層ゴルフボールは、様々な構造を用いて製造することができる。例えば、多層ボールは、従来のコアの周りに成形された２個以上のカバー層を有することができる。あるいは、これらは従来のカバー及びコアを、カバーとコアの間に配置された１個以上の中間層とともに含み得る。同様に多層ボールは、１個を超えるコア層を有するコアから形成することができ、かつ任意に１個以上の中間層及び／又はカバー層を含むことができる。多層ボールは、周りに少なくとも１個の中間層及び／又は少なくとも１個のカバー層が成形された従来の糸巻きコアを含むことさえある。通常はこれらの層の１個以上が、他の層と比べて軟らかい。多層ボールの例には、Ｅｐｉｓｏｄｅ（タイトリスト社）、Ａｌｔｕｓ Ｎｅｗｉｎｇ（ブリジストン社）、Ｇｉｇａ（スポルディング社）、Ｍｅｔａｌ Ｍｉｘ（ダンロップ社）及びＵｌｔｒａ Ｔｏｕｒ Ｂａｌａｔａ（ウイルソン社）がある。
【００２６】
ゴルフボールコアは、通常ポリブタジエン、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、及びポリイソプレンのような基材エラストマーから製造される。 典型的にはゴルフボールコアは主にポリブタジエンから製造される。所望のゴルフボールの物理特性を得るために、製造業者は、ポリブタジエンに不飽和カルボン酸金属塩のような架橋剤を添加する。添加される架橋剤の量は、典型的にはポリブタジエン１００部につき約２０〜５０部である。最も一般的には、この目的のために、ジアクリル酸亜鉛又はジメタクリル酸亜鉛が使用される。これら２種の架橋剤のうちジアクリル酸亜鉛は、ジメタクリル酸亜鉛よりもより大きい初速を有するゴルフボールを製造することがわかっている。
【００２７】
本願明細書において使用された“ｐｐｈ”は、基材エラストマー１００部あたりの部を意味する。典型的には、酸化亜鉛（ＺｎＯ）約５〜５０ｐｐｈ（１００部あたりの部）も、該組成物に添加される。この材料は、充填剤及びジアクリル酸亜鉛／過酸化物硬化システムの活性化剤の両方として利用される。ジアクリル酸亜鉛／過酸化物硬化システムは当業者には周知のものであるが、これはコア成形加工時にポリブタジエンを架橋する。比重が大きい酸化亜鉛（５．５７）は、活性化剤としての作用に加え、ゴルフボール重量の調節の二重の目的で使用される。
【００２８】
（発明の概要）
本発明は、フルオロポリマー含有ゴルフボールに関する。フルオロポリマーは一般に一部又は全てのゴルフボールカバーの製造において使用されるが、これは更にもしくは代わりに一部又は全てのコア、及び／又は中間層（複数）を構成することもできる。本発明のフルオロポリマーは、ゴルフボールのコア、中間層及び／又はカバーの１〜１００重量％を構成する。
【００２９】
特に本発明は、フルオロポリマー樹脂、例えば、スルホン化、カルボキシル化、エポキシ化、マレエート化、アミン化又はヒドロキシル化された官能性フルオロポリマー樹脂を含むゴルフボールコア、中間層（複数）、及び／又はカバー層に関する。
【００３０】
更に詳細に述べると、本発明は第一の実施態様において、カバーが少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造されているような、カバー及びコアを少なくとも含むゴルフボールに関する。好ましくは、このような組成物は、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル又は酸コポリマーもしくはそれらのアイオノマー誘導体又はそれらの配合物のような、フルオロポリマー樹脂と相溶性がある第二成分を含有する。
【００３１】
本発明は更に第二の実施態様において、中間層が少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造されているような、カバー、コア及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を含むゴルフボールに関する。カバー層と同じように、このような組成物は、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル又は酸コポリマーもしくはそれらのアイオノマー誘導体又はそれらの配合物のような第二の成分を含有することが好ましい。
【００３２】
それに加えて本発明は第三の実施態様において、カバー及び少なくとも１個の中間層の両方が少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造されているような、カバー、コア及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を含むゴルフボールに関する。
【００３３】
加えて、本発明は更に、第四の実施態様において、コアが少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造されているような、少なくともカバー及びコア、並びに任意に１個以上のカバーとコアの間に配置された中間層を含むゴルフボールに関する。任意に、カバー及び／又は中間層（複数）も、少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造され得る。
【００３４】
本発明のゴルフボールカバーにおいて、フルオロポリマー樹脂は、カバーの１０〜９０重量％を構成する一方で、カバーの９０〜１０重量％は１種以上の常用のフッ素化されていないアイオノマー及び／又は非アイオノマー熱可塑性ポリマーによって構成されることが好ましい。
【００３５】
本発明は、フルオロポリマーを含有するワンピースゴルフボール、更には少なくとも１個のカバー層及びコアを有するツーピース及びスリーピースゴルフボールであって、少なくとも１個のカバー層がフルオロポリマーを含有するようなもの、更にはコア又は２個以上の層を有するカバーを含むゴルフボールも包含している。
【００３６】
本発明は更に、ゴルフボールの切断及び磨耗に対する抵抗性を増強する方法を提供している。この方法は、常用の手段によりゴルフボールコアを成形する工程、引き続きコアの周りにフルオロポリマーを含有するカバー素材の予備成形されたハーフシェルを圧縮成形すること、もしくはコアの周りにフルオロポリマーを含有するカバー素材を射出成形することのいずれかにより、このコアの周りにカバーを形成する工程を含む。この方法で製造されたゴルフボールは、他の類似のカバーにフルオロポリマーを含有しないゴルフボールよりも優れた切断及び磨耗に対する抵抗性を有するであろう。
【００３７】
更に本発明において、ゴルフボール製造に使用したフルオロポリマーは、少なくとも１種の追加の熱可塑性アイオノマー及び／又は少なくとも１種の非アイオノマー熱可塑性樹脂と配合することができる。
【００３８】
本発明の新規ゴルフボールは、先行技術において開示されたゴルフボールと比べて改善された力学特性、例えば改善された磨耗−抵抗性、切断−抵抗性及び耐久性を提供する。更にこれらのボールは、それらの「プレー性能」特性、すなわちそれらの衝撃抵抗性、スピン、「当たり」及び「打球感」、圧縮度などに悪影響を及ぼすことなく、かつ多くの場合はこれらを改善しつつ、増大された飛距離（すなわちレジリエンス）も提供することができる。
【００３９】
（好ましい実施態様の説明）
大まかに言って、本発明は、フルオロポリマーを含有するゴルフボールを意図している。このボールは、完全にフルオロポリマーからなる、もしくは、フルオロポリマーと以下に記すような従来のゴルフボールカバー材料の配合物を含む均質な塊から製造されたワンピースボールであることができる。一般にワンピースボールは、それに成形されたディンプルパターンを有する。本発明のワンピースボールは、極めて耐久性があるが、高スピン及び低速度のために大きい飛距離は提供しない。
【００４０】
より好ましい本発明の態様は、本願明細書に記された種類の官能性フルオロポリマーを含有するコア、中間層及び／又はカバーを有するツーピース、多層及び／又は糸巻きボールを含んでいる。
【００４１】
フルオロポリマー
フルオロポリマーは一般に、式−（Ｈ）Ｃ＝Ｃ（Ｈ）−の単位を含み、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されているようなモノマーが、同一のモノマー、又はより一般的には１種以上の異なるモノマーと反応し、ポリマーを生成しているようなオレフィン系ポリマーである。好ましいフルオロポリマーはペルフルオロポリマーである。すなわち、可能な限り全ての水素がフッ素で置換されている。更に好ましくは、フルオロポリマーは官能化されている。すなわちこのポリマーは、スルホニル基、カルボキシル基、エポキシ基、マレイル基、アミン基又はヒドロキシル基のような反応性基を、ポリマーの特性に影響を及ぼすのに十分な程度含んでいる。
【００４２】
本発明のフルオロポリマーは、下記式を有することが好ましい：
【００４３】
【化１３】
（式中、ａは１〜１００の整数であり；ｂは９９〜１の整数であり；Ｒ１−Ｒ７は、Ｈ、Ｆ、アルキル（好ましくはＣ１−Ｃ４アルキル）及びアリールからなる群よりそれぞれ独立して選択され；並びにＲ８は、Ｈ、Ｆ又は下記式の残基である：
−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３））ｍ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｚ
（式中、ｍは１〜１８の整数であり；並びにＺは、ＳＯ２Ｆ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３ −Ｍｖ＋、ＣＯＦ、ＣＯ２Ｈ及びＣＯ２ −Ｍｖ＋；各々下記式を有する、ヒドロキシル、エポキシ、アミン、４級アミン、マレエート化された化合物、ハーフエステル化合物、又はフルエステル化合物：
【００４４】
【化１４】
（式中、ｖはＭの原子価であり；かつＭはＩ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＶａ、ＩＶｂ族及び遷移元素より選択された陽イオンであり； Ｒ１４＝Ｒ１５＝Ｈ又は低級アルキル；Ｒ１６＝Ｈ、低級アルキル又は芳香族基；並びに、Ｒ１７＝Ｒ１８＝Ｈ又は低級アルキルである。）からなる群より選択される。））。
別の好ましい実施態様において、本発明で使用するためのフルオロポリマーは、下記式のターポリマーであることができる：
【００４５】
【化１５】
（式中、ａ、ｂ及びＲ１−Ｒ８は、先に定義したものであり、ｃは１〜５０の整数であり、Ｒ９−Ｒ１１は、Ｈ、Ｆ、アルキル及びアリールからなる群よりそれぞれ独立して選択され、Ｒ１２は下記からなる群より選択される：
−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ；−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｍ＋；
【００４６】
【化１６】
（式中、Ｒ１３はＣ１−Ｃ１２直鎖又は分枝鎖のアルキル基であり；Ｒ１４＝Ｒ１５＝Ｈ又は低級アルキル；Ｒ１６＝Ｈ、低級アルキル又は芳香族基；並びに、Ｒ１７＝Ｒ１８＝Ｈ又は低級アルキルである））。
【００４７】
より好ましい本発明で使用するためのフルオロポリマーは、下記式を有する：
【００４８】
【化１７】
（式中、Ｚは先に定義したものであり、ｘは１〜１００であり、ｙは９９〜１であり、かつｍは１〜１２の整数、より好ましくは７〜１０である。）。
【００４９】
このようなフルオロポリマーは、下記構造の化合物：
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２Ｚ；
又はより広範には下記構造のビニルエーテル：
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｘ）ｎＯＣＦ２ＣＦＲＺ；
及び／又は
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｘ）ｎＯＣＦ（Ｚ）ＣＦ２Ｒ
の共重合により生成される（式中、ＸはＯ（ＣＦ２）２−１０、ＯＣＦ２ＣＦＹ、又はＯＣＦＹＣＦ２であり；Ｙ＝Ｆ又はＣＦ３；並びにＺは先に定義されたものである。）。これらの式において、ＲはＦ又は炭素原子を最大１０個有するペルフルオロアルキル基であり、ｎは０、１又は２である。これらのビニルエーテルは、ペルフルオロエチレン及び／又はペルフルオロ−α−オレフィンと共重合される。これらのポリマーは、分子量１０００〜５００，０００のものが有用である。このようなポリマーは、米国特許第３，０４１，３１７号、第３，２８２，８７５号及び第３，６２４，０５３号に開示されており、それらの内容は明確に本願明細書に参照として組入れられている。スルホン化されたポリマーのいくつかは、デュポン社から商標ＮＡＦＩＯＮ（登録商標）で市販されている。
【００５０】
本発明においてゴルフボールを製造するために使用することができる他のポリマーは、下記構造の分子単位を有するポリマーを含む：
【００５１】
【化１８】
（式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ及びｎは先に定義したものである。）。このようなポリマーは、先に記したビニルエーテルの、任意にペルフルオロカーボン溶媒中での、ペルフルオロペルオキシド又はフッ化窒素のような過フッ素化されたフリーラジカル開始剤を用いる重合により調製することができる。ビニルエーテルを、水性媒質中で、過酸化物又はレドックス開始剤を用いて重合することも可能である。これらのフルオロポリマーの調製は、米国特許第３，２８２，８７５号及び第３，８８２，０９３号に開示されており、これらも本願明細書に参照として組入れられている。
【００５２】
別の好ましい本発明で使用するためのフルオロポリマーの群は下記式のものである：
−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｍ−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｚ
（式中、Ｚは先に定義したものであり、かつｍは７〜１０の数である。）。ｍが７〜１０であるフルオロポリマーは、より大きいレジリエンスを有し、その結果より良い飛距離特性を有するゴルフボールカバーを提供する。
【００５３】
ポリマー合成の技術分野において所定の化合物を調製するための多くの様々な合成プロトコールを使用することができることは周知であるので、本発明のフルオロポリマーは様々な方法により合成することができる。異なる経路には、ある程度は高価な試薬、比較的容易なもしくは困難な分離又は精製法、簡便な又は面倒なスケールアップ、並びに多い又は少ない収率が関係する。熟練した有機高分子合成化学者は、合成戦略の競合する特性を釣り合わせる方法を熟知している。従って本発明の化合物は、合成戦略の選択によって限定されるものではなく、前述の所望の化合物を得るようなあらゆる合成戦略を使用することができる。しかしながら、このようなポリマーは、例えば前述のようにデュポン社から商標ＮＡＦＩＯＮ（登録商標）として市販されているので合成する必要がないことが多い。
【００５４】
カバー及び中間層組成物
本発明において、フルオロポリマーは、ゴルフボールカバー組成物及び／又は中間層組成物の１〜１００重量％を構成している。特に記さない限りは、全ての百分率は総組成物に対する重量％を示している。好ましくは、フルオロポリマーは、カバー組成物及び／又は中間層組成物の約１０〜約９０％、より好ましくは約１０〜約７５％、及び最も好ましくは約１５〜約４０％を構成している。カバー及び／又は中間層組成物の約９０〜１０％、より好ましくは約９０〜約２５％、及び最も好ましくは約８５〜約６０％は、１種以上の別のフッ素化されないポリマー、例えばアイオノマー、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド及びポリエステルなどであるが、これらに限定されるものではないものを含んでいる。
【００５５】
例えば、このような追加のポリマーは、前述のサーリン（登録商標）、ＥＳＣＯＲ（登録商標）、ＩＯＴＥＫ（登録商標）及びＩＭＡＣ（登録商標）コポリマーのようなアイオノマーを含むこともできる。このようなアイオノマーは、炭素原子３〜１２個を有する不飽和モノ−又はジ−カルボン酸及びそれらのエステルからなる群より選択された少なくとも１種により、モノオレフィンポリマーに熱不安定のイオン架橋を提供することによって得られる（このポリマーは、不飽和モノ−又はジ−カルボン酸及び／又はそれらのエステルを１〜５０重量％含む。）。より詳細に述べると、このような酸含有エチレンコポリマーアイオノマー成分は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーを含み（式中、Ｅはエチレンであり、Ｘはアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのような軟化性コモノマーであり、該ポリマーの０〜５０（好ましくは０〜２５、最も好ましくは０〜２０）重量％で存在し、かつＹはアクリル酸又はメタクリル酸であり、該ポリマーの５〜３５（好ましくは１０〜３５、より好ましくは少なくとも約１６〜３５、最も好ましくは少なくとも約１６〜２０）重量％で存在する）、この酸部分は１〜９０％（好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも約６０％）が、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛又はアルミニウムのような陽イオン、もしくはこのような陽イオンの組合せによって中和され、アイオノマーを生成している。具体的な酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、及びエチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレートを含む。好ましい酸−含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート及びエチレン／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーを含む。最も好ましい酸−含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／（メタ）クリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）クリル酸／エチルアクリレート及びエチレン／（メタ）クリル酸／メチルアクリレートコポリマーを含む。
【００５６】
これらのアイオノマーの製造方法は、当該技術分野において周知であり、例えば米国特許第３，２６２，２７２号に開示されている。
【００５７】
前述のように、カバー及び／又は中間層の製造のために、すなわちフルオロポリマー化合物との併用に適した他の材料は、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド及びポリエステルを含む。例えばカバー及び／又は中間層は、少なくとも１種のフルオロポリマー化合物の配合物、並びに熱可塑性又は熱硬化性ウレタン／ポリウレタン、ウレタンアイオノマー及びウレタンエポキシド及びそれらの配合物から製造することができる。適当なウレタンアイオノマーの例は、１９９５年６月７日に出願された同時係属米国特許出願第０８／４８２，５１９号「ゴルフボールカバー」に開示されており、その内容は全体が本願明細書に参照として組入れられている。
【００５８】
ポリウレタンは、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤の間の反応生成物である。ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールとジイソシアナートの反応によって生成された生成物である。この硬化剤は、典型的にはジアミン又はグリコールのいずれかである。この硬化剤とポリウレタンプレポリマーの間の反応を促進するために、しばしば触媒が使用される。
【００５９】
従来、熱硬化性ポリウレタンは、２，４−トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）又はメチレンビス−（４−シクロヘキシルイソシアナート）（ＨＭＤＩ）のようなジイソシアナートと、メチレンジアニリン（ＭＤＡ）のようなポリアミン、又はトリメチロールプロパンのような三官能価グリコール、もしくはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンのような四官能価グリコールによって硬化されるポリオールを用いて調製される。しかし本発明は、これらの具体的なポリウレタンの種類に限定されるものではない。
【００６０】
とりわけ適当な熱可塑性ポリウレタンは、ブッロクコポリウレタンであり、これはブロックコポリ（エーテル−ウレタン）についてはポリエーテルオリゴマー、ブロックコポリ（エステル−ウレタン）についてはポリエステルオリゴマー、もしくはブロックコポリ（ブタジエン−ウレタン）についてはポリブタジエン又は水素化されたポリブタジエンオリゴマーのいずれかの、比較的低い軟化点のブロックの代わりにポリウレタンオリゴマー（比較的高い軟化点を有する物質）のブロックを典型的には含む。このポリエーテルオリゴマーは、典型的には例えばポリテトラメチレンエーテルグリコールのようなポリエーテルマクログリコールである。ポリブタジエンオリゴマーは、ジヒドロキシ末端を有するポリブタジエンオリゴマーであり、これは任意に部分的又は完全に水素化され得る。ポリウレタンブロックは、典型的には４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート（２，４−及び２，６−異性体のいずれかの組合せ）又はパラ−フェニレンジイソシアナートからなり、全ての鎖は脂肪族ジオール、典型的には１，４−ブタンジオールにより延長されている。適当な市販の熱可塑性ポリウレタンの例は、Ｂ．Ｆ．グッドリッヒ社のＥＳＴＡＮＥ（登録商標）であり、これはＥＳＴＡＮＥ（登録商標）５８１３３、５８１３４、５８１４４及び５８３１１を含み；ダウケミカル社のＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）シリーズであり、これはＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）２１０２−９０Ａ及び２１０３−７０Ａを含み；ＢＡＳＦ社のＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）；バイエル社のＤＥＳＭＯＰＡＮ（登録商標）及びＴＥＸＩＮ（登録商標）；並びに、モートン・インターナショナル社のＱ−ＴＨＡＮＥ（登録商標）を含む。
【００６１】
更にカバー及び／又は中間層は、少なくとも１種のオキサ酸化合物及びポリアミドの配合物で製造することもできる。とりわけ本発明の配合物を生成するのに有用なポリアミド成分はナイロンである。このポリアミド成分は、ホモポリマー、コポリマー、ブロックコポリマー又はポリアミドのいずれかの種類の２種以上の異形の配合物を含むことができる。
【００６２】
ポリアミドホモポリマー及びコポリマーは、２種の常法により生成される。第一には、１個の有機酸型末端基及び１個のアミン末端基を有する化合物で環状モノマーを生成する。次にこのモノマーから開環付加重合により、ポリアミドを生成する。これらのポリアミドは、通常ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などと称され、ここで数字は該モノマーの環を形成している炭素原子数を示す。第二の方法は、二塩基酸とジアミンの縮合重合に関する。これらのポリアミドは、通常ナイロン４，６、ナリロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２などと称され、ここで最初の数字はジアミンの２個のアミン基に結合している炭素原子数を示し、二番目の数は酸根を含む二塩基酸の２個の酸に結合している炭素原子数を示す。これに加えて、ポリアミドコポリマーは、２種以上のポリアミドメルトの配合、及びこれらの材料を溶融状態に部分的又は完全なランダム化が生じるのに十分な時間維持することにより生成される。通常ポリアミドコポリマーは、記号“／”によりホモポリマーについて記号で分離されて示される。この用途のために、最初に記された成分は、コポリマーの多量又は少量のいずれかの成分であることができる。
【００６３】
好ましいポリアミドホモポリマー及びコポリマーは、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１２，１２、ナイロン１３，１３及びそれらの混合物を含む。より好ましいポリアミドホモポリマーは、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２及びそれらの混合物を含む。
【００６４】
ブロックポリアミドコポリマーは、様々なポリマーの主鎖ブロックによって分割されたポリアミド又はコポリアミドの主鎖ブロック又はセグメントを含む物質である。分割されたポリマーブロックは、ポリ（アルキレンオキシド）のようなポリエーテルであることができる。ポリ（エチレンオキシド）が分割するポリマーブロックとして使用される場合は、この材料は、エルフ−アトケム社からＰＥＢＡＸ（登録商標）として、又はＤＳＭ社からＡｒｎｉｔｅｌ（登録商標）として市販されている、公知のコポリエーテルアミドブロックコポリマーである。
【００６５】
カバー及び／又は中間層を製造するためのフルオロポリマーと組合せるのに適したエポキシ樹脂は、典型的には下記反応に従って、ビスフェノールＡ（ｂ）とエピクロロヒドリン（ａ）の反応により生成される：
【００６６】
【化１９】
【００６７】
この反応は実際には、重合は等量の水酸化ナトリウムの存在下で進行するので、ビスフェノールＡのナトリウム塩に関連している。典型的反応温度は５０〜９５℃の範囲である。
【００６８】
液体又は固形のいずれかのプレポリマーを、例えば液体プレポリマーについては“ｎ”を１未満に、及び固形プレポリマーについては“ｎ”を２〜３０にするように、分子量を制御して生成することができる。エピクロロヒドリンは、様々なヒドロキシル、カルボキシル及びアミン化合物と反応し、エポキシ基を２個以上有するモノマーを生成することができる。
【００６９】
適当なエポキシ樹脂の構造の一般的代表例を以下に示す：
【００７０】
【化２０】
【００７１】
（式中、Ｒ，Ｒ’＝Ｈ又はＣｎＨ２ｎ＋１であり（ここでｎ＝１〜６）；Ａα＝環式又は芳香族であり、酸及び塩のような置換された誘導体を含むことができ；Ｘ＝（ＣＨ３）−Ｃ−（ＣＨ３）又はＯ＝Ｓ＝Ｏである。）。適当な市販のエポキシ樹脂の例は、シェル社から入手できる“Ｅｐｏｎ”樹脂、及びダウ社から入手できる“Ｎｏｖｏｌａｃ”を含むが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
カバー及び／又は中間層を製造するのに適したポリエチレンは、無水マレイン酸、カルボン酸及びヒドロキシル基のような官能基を有するエチレンのホモポリマー及びコポリマーを含む。例えばこれらの官能基は、デュポン社（カナダ）から商標“ＦＵＳＡＢＯＮＤ”として市販されている無水マレイン酸のグラフト反応の場合のように、いずれかの化学的グラフト反応により導入される。加えて、このような官能基は、エチレンモノマーの、デュポン社から“ＮＵＣＲＥＬ”の商標で販売されているメタクリル酸のような不飽和カルボン酸コモノマーとの共重合により導入することができる。
【００７３】
本発明で使用されるポリエチレンのホモポリマー及びコポリマーは、メタロセンベースの触媒を使用するものを含む、周知のフリーラジカル及びイオン重合法により生成することができる。本発明に適したエチレンコポリマーの構造の一般的代表例を以下に示す：
【００７４】
【化２１】
【００７５】
（式中、Ｘ＝０〜１００；Ｙ＝１〜５０；Ｚ＝１〜３０；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、水素又はＣｎＨ２ｎ＋１であり（ｎ＝１〜５）；Ｒ４及びＲ６は、水素又はＣｎＨ２ｎ＋１である（ｎ＝１〜１２）。）。本発明での使用に適したポリエステルは、二酸のジオールとの直接のエステル化（以下に説明する）、又はヒドロキシカルボン酸の自己−縮合により生成することができる。例えば、二塩化アシルとジオール（複数）の低温での反応を、ポリエステルの生成に使用することができる。
【００７６】
【化２２】
【００７７】
酢酸マンガン、酸化アンチモン及びチタンアルコキシドのような触媒が、ポリエステルを生成するための重合において通常使用される。適したポリエステルの構造の一般的代表例を以下に示す：
【００７８】
【化２３】
【００７９】
（式中、Ｒ＝置換又は未置換の脂環式又は芳香族であり；Ｒ１＝脂肪族又は芳香族（例えば、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＳ）；及びｎ＞５０）。市販の適当なポリエステルの例は、いくつか名前を挙げると、イーストマン・ケミカル社から商標“Ｅａｓｔｐａｃ”ＰＥＴポリエステル及び“Ｅａｓｔｅｒ”ＰＥＴＧで、並びにデュポン社から“Ｄａｃｒｏｎ”及び“Ｔｅｒｇｌｅｎｅ”で、シェル社からＰＴＴ（ポリトリメチレンテレフタレート）として販売されている材料を含む。
【００８０】
ゴルフボールカバー組成物及び／又は中間層組成物において請求される発明のフルオロポリマーと組合せて使用することができるその他の具体的なポリマー又はポリマーファミリーの例は以下を含む：ポリ（エチルエチレン）、ポリ（ヘプチルエチレン）、ポリ（ヘキシルデシルエチレン）、ポリ（イソペンチルエチレン）、ポリ（１，１−ジメチルトリメチレン）、ポリ（１，１，２−トリメチルトリメチレン）、脂肪族ポリケトン（例えばシェル社から商標“Ｃａｒｉｌｏｎ”で市販されているエチレン、一酸化炭素−プロピレン）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（４−シアノブチルアクリレート）、ポリ（２−エチルブチルアクリレート）、ポリ（ヘプチルアクリレート）、ポリ（２−メチルブチルアクリレート）、ポリ（３−メチルブチルアクリレート）、ポリ（Ｎ−オクタデシルアクリルアミド）、ポリ（オクタデシルメタクリレート）、ポリ（ブトキシエチレン）、ポリ（メトキシエチレン）、ポリ（ペンチルオキシエチレン）、ポリ（１，１−ジクロロエチレン）、ポリ（シクロペンチルアセトキシエチレン）、ポリ（４−ドデシルスチレン）、ポリ（４−テトラデシルスチレン）、ポリ（オキシエチルエチレン）、ポリ（オキシテトラメチレン）、ポリ（オキシトリメチレン）、ポリ（オキシカルボニルペンタメチレン）、ポリ（オキシカルボニル−３−メチルペンタメチレン）、ポリ（オキシカルボニル−１，５−ジメチルペンタメチレン）、ポリ（シラン）、ポリ（シラザン）、ポリ（フランテトラカルボン酸ジイミド）、及びポリ（フッ化ビニリデン）、更にはそれらが属するポリマークラスを含む。
【００８１】
ゴルフボールカバー及び／又は中間層の製造において請求される発明のフルオロポリマーと組合せて使用することができるとりわけ好ましいポリマーは以下を含む：ブロックポリ（エーテル−エステル）コポリマー、例えばデュポン社から入手できるＨＹＴＲＥＬ（登録商標）など、ブロックポリ（エーテル−アミド）コポリマー、例えばエルフアトケム社から入手できるＰＥＢＡＸ（登録商標）、部分的又は完全に水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、例えばシェルケミカル社から入手できるＫＲＡＴＯＮ Ｄ（登録商標）グレード、スチレン（エチレン−プロピレン）−スチレン又はスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、例えばシェルケミカル社から入手できるＫＲＡＴＯＮ Ｇ（登録商標）シリーズ、クラレ社からのＳｅｐｔｏｎ ＨＧ−２５２、無水マレイン酸又はスルホングラフト又はヒドロキシル官能基とのＫＲＡＴＯＮ（登録商標）型コポリマーのいずれか、例えばシェルケミカル社から入手できるＫＲＡＴＯＮ ＦＤ（登録商標）又はＫＲＡＴＯＮ ＦＧ（登録商標）シリーズ、オレフィン系コポリマー、例えばクアンタム・ケミカル社から入手できるエチレン−メチルアクリレート又はエチレン−ブチルアクリレートシリーズ、メタロセン触媒によって生成されたエチレン−オクテンコポリマー、例えばダウ社から入手できるＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）又はＥＮＧＡＧＥ（登録商標）シリーズ、メタロセン触媒によって生成されたエチレン−αオレフィン系コポリマー及びターポリマー、例えばエクソン社から入手できるＥＸＡＣＴ（登録商標）、ブロックポリ（ウレタン−エステル）又はブロックポリ（ウレタン−エーテル）又はブロックポリ（ウレタン−カプロラクトン）、例えばＢＦグッドリッヒ社のＥＳＴＡＮＥ（登録商標）シリーズ、ポリエチレングリコール、例えばユニオンカーバイド社から入手できるＣＡＲＢＯＷＡＸ（登録商標）、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクタム、ポリエステル、例えばイーストマン社から入手できるＥＫＴＡＲ（登録商標）、ポリアミド、例えばデュポン社及びＩＣＩ社から入手できるナイロン６又はナイロン６，６、エチレン−プロピレン−（ジエンモノマー）ターポリマー及びそれらのスルホン化又はカルボキシル化された誘導体、及びモンサント社のＳＡＮＴＯＰＲＥＮＥ（登録商標）である。
【００８２】
本発明のポリマー配合物は、ポリマー配合に関わる当業者に周知であるように、追加の相溶剤を伴う又は伴わずに、かつ変動する分子量、タクチシティ、ブロック度（ｂｌｏｃｋｉｎｅｓｓ）などのような配合物成分の変動する分子設計を伴い調製することができる。
【００８３】
好ましくは、本発明のゴルフボールカバー又は中間層を製造するために使用される素材は、本発明のフルオロポリマー樹脂とその他のポリマーの配合物である。これらのポリマーの配合は、常法に従い通常の装置を用いて行われる。良好な結果が、固形でペレット状のこれらのポリマー又は樹脂を混合し、次にこの混合物を、射出成形装置の加熱したバレルへと供給するために使用されるホッパーに充填することで得られる。更に混合は、加熱されたバレル中のスクリュによって行われる。射出成形装置は、コアの周りへの圧縮成形用に予備成形されたハーフシェルの製造、もしくは、折畳可能なピン付き金型を用いて流動性カバー素材のコアの周りへの成形のいずれかのために使用される。
【００８４】
これに加えて、本発明のカバー組成物に添加することができる常用の成分は、例えばＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２１３及び ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２８などのような紫外線安定剤を含む。更に例えばＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０及びＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５のような光安定剤も使用することができる。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）製品は、チバガイギー社から入手できる。染料、更には光学的光沢剤及び蛍光顔料も、本発明に従って生成されたポリマー類で製造されるゴルフボールカバーにおいて使用することができる。このような添加成分は、それらの目的を達成する量で使用することができる。しかし通常の量は、約０．０５％〜約１．５％、より好ましくは約０．５％〜約１．０％の範囲である。
【００８５】
白色顔料及び／又は紫色顔料（ｖｉｏｌｅｔ ａｇｅｎｔ）の有効量も、カバー組成物にとって望ましい場合には添加することができる。適当な紫色顔料は、ヘキスト・セラネセ社のＰＶ Ｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ Ｓｐｅｃｉａｌ及びＨｏｓｔａｐｅｒｎ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ Ｅｘｔｒａ Ｓｔｒｏｎｇ；及びサンケミカル社から販売されているＶｉｏｌｅｔ ２３である。カバー組成物に添加される紫色顔料の量は、カバー素材の総重量に対して約０．０００５％〜約０．００２％が好ましい。約０．００１重量％で良好な結果が得られている。好ましくは、本発明のカバー素材において、カバー組成物の総重量に対して白色顔料約３．５％が使用される。
【００８６】
群青顔料も、本発明に従って製造されたゴルフボールカバーにおいて使用することができる。好ましくは、使用される群青顔料の量は、約０．０１％〜約１．０％、より好ましくは約０．４％〜約０．８％の範囲である。
【００８７】
適当な白色顔料は、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及び硫化亜鉛である。これらの白色顔料は、本発明のゴルフボールカバーにとって望ましい白色度の均一な白色を提供するのに適しているいずれかの量で使用することができる。特にこれらの白色顔料は、約０．００１％〜約５．０％の量で混合することができる。白色顔料のより好ましい範囲は、約０．２％〜約０．４％である。
【００８８】
他の常用の成分、例えば充填剤も、当業者には周知であり、本発明のカバー及び中間層配合物中にそれらの公知の目的を達成するのに有効量で含むことができる。
【００８９】
任意の充填剤成分を、先に説明された成分の配合物に追加の密度をもたらすように選択することができる。このような充填剤（複数）の選択は、望まれるゴルフボールの種類（すなわちワンピース、ツーピースの多層又は糸巻き）に応じて決まるが、これについては以下により詳細に説明する。一般に充填剤は、無機で密度が約２ｇ／ｃｃより大きく、好ましくは４ｇ／ｃｃより大きく、かつ該ポリマー成分の総重量に対して５〜６５重量％の量で存在するであろう。有用な充填剤の例は、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸亜鉛及びタングステンカーバイド、更にはその他の周知のこれらに対応する塩及び酸化物である。これらの充填剤成分は、前述のポリマー成分とは反応しないことが好ましい。
【００９０】
本発明のゴルフボール製造において有用な追加の任意の添加剤は、充填剤物質（例えばＺｎＯ）と該ポリマーのいずれかの酸残基の反応を阻止するような酸コポリマーワックス（例えば、数平均分子量が２，０４０であるエチレン／１６〜１８％アクリル酸コポリマーであると考えられているＡｌｌｉｅｄ ｗａｘ ＡＣ１４３）；光学的光沢剤；界面活性剤；加工助剤などを含む。
【００９１】
本ポリマーは、通常の配合技術のいずれかを用いるように、前述のいずれかの追加成分と配合することができる。例えば本化合物は、ペレット化されたポリマー樹脂を含む容器に充填し、かつ３００°Ｆ〜５００°Ｆ（１５０℃〜２６０℃）に加熱することができる。材料の混合は、加熱された容器の中のスクリュによって達成される。
【００９２】
ゴルフボールコア
本発明に従って製造されるゴルフボールコアを形成するための代表的エラストマーを主成分にした組成物は、エラストマーとしてポリブタジエンを含み、かつポリブタジエン１００部に対する重量部（ｐｐｈ）で示すと、２０〜５０ｐｐｈのアクリル酸金属塩、例えばジアクリル酸、ジメタクリル酸又はモノメタクリル酸の塩、好ましくはジアクリル酸亜鉛、並びに最大約７５ｐｐｈの少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する。
【００９３】
ポリブタジエンは、シス−１，４が含量約９０％以上であり、より好ましくは約９６％以上である。市販のポリブタジエンは、シェルケミカル社が製造したＳｈｅｌｌ １２２０、エニケム・エラストマー社が製造したＮｅｏｃｉｓ ＢＲ４０、及び宇部興産が製造したＵｂｅｐｏｌ ＢＲ１５０がある。このポリブタジエンは所望であるならば、コアの特性を更に改質するために、当該技術分野において公知の他のエラストマー、例えば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、及び／又はポリイソプレンと混合することもできる。エラストマー混合物を使用する場合には、コア組成物中のその他の成分の量は総エラストマー混合物の１００重量部を基にする。
【００９４】
本発明での使用に適したジアクリル酸、ジメタクリル酸及びモノメタクリル酸の金属塩は、金属がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム又はニッケルであるようなものである。ジアクリル酸亜鉛が好ましいが、その理由は、これがＵＳＧＡ試験において高い初速のゴルフボールを提供することがわかっているからである。ジアクリル酸亜鉛の純度は様々な等級であることができる。本発明の目的のためには、ジアクリル酸亜鉛中に存在するステアリン酸亜鉛の量は少ないほうが、ジアクリル酸亜鉛の純度はより高くなる。約１０％未満のステアリン酸亜鉛を含有するジアクリル酸亜鉛が好ましい。より好ましいのは約４〜８％のステアリン酸亜鉛を含有するジアクリル酸亜鉛である。適当な市販のジアクリル酸亜鉛は、ロックランド・リアクト−ライト（Ｒｃｋｌａｎｄ Ｒｅａｄ−Ｒｉｔｅ）社及びサルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）社からのものである。使用されるジアクリル酸亜鉛の好ましい濃度は、ポリブタジエン１００ｐｐｈ、あるいは１００ｐｐｈと等しい他のエラストマーと混合されたポリブタジエンに対して２０〜５０ｐｐｈである。
【００９５】
ジアクリル酸、ジメタクリル酸又はモノメタクリル酸の金属塩とポリブタジエンの架橋を促進するために、フリーラジカル開始剤が使用される。本発明での使用に適したフリーラジカル開始剤は、過酸化化合物、例えばジクミルペルオキシド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、又はジ−ｔ−ブチルペルオキシド及びそれらの混合物を含むが、これらに限定されるものではない。他の有用な開始剤は、当業者には特に例示しなくとも容易に明らかであろう。１００％の活性のある開始剤（複数）は、好ましくは、ブタジエン又は１種以上の他のエラストマーと混合されたブタジエン１００ｐｐｈに対して約０．０５〜２．５ｐｐｈ量で添加される。より好ましくは、添加される開始剤の量は、約０．１５〜２ｐｐｈ、最も好ましくは約０．２５〜１．５ｐｐｈの範囲である。
【００９６】
典型的ゴルフボールコアは、コアの成形加工時にポリブタジエンを架橋するジアクリル酸亜鉛−過酸化物の硬化システム中に酸化亜鉛を５〜５０ｐｐｈ混合する。
【００９７】
本発明において、フルオロポリマーは、このようなコア組成物のための配合物に、コア及び／又は本願明細書において記した完成ボールに有利な特性を付与するような量で添加することができる。単一のフルオロポリマー樹脂又は２種以上の異なるフルオロポリマー樹脂の配合物を、本発明において使用することができる。このフルオロポリマーは約７５ｐｐｈの量で存在することができる。好ましくはフルオロポリマーは約１〜約５０ｐｐｈ量で存在する。より好ましくはフルオロポリマーは約５〜約４０ｐｐｈ量で存在する。最も好ましくはフルオロポリマーは約５〜約２５ｐｐｈ量で存在する。
【００９８】
本発明の組成物は更に、コアの密度及び／又は比重を調節するためにエラストマー組成物に添加される充填剤を含むことができる。本願明細書に記されているように、用語「充填剤」は、目的のゴルフボールコアの密度及び／又は硬度特性変えるために使用することができるいずれかの化合物又は組成物を含む。本発明のゴルフボールコアにおいて有用な充填剤は、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、及び粉砕再生材料（これは粒度３０メッシュに粉砕された再生されたコア成形マトリックスである）を含む。ＵＳＧＡによって規定されている最大ゴルフボール重量は１．６２０オンス（４５．９２ｇ）であるので、利用される充填剤の量及び種類は、該組成物中の他成分の量及び重量によって左右される。適当な充填剤は一般に比重約２．０〜５．６の範囲を有する。
【００９９】
抗酸化剤も本発明に従って製造されたエラストマーコアの中に含むことができる。抗酸化剤は、エラストマーの崩壊を阻止する化合物である。本発明において有用な抗酸化剤は、キノリン型抗酸化剤、アミン型抗酸化剤、及びフェノール型抗酸化剤を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
その他の成分、例えばテトラメチルチウラムのような促進剤、加工助剤、プロセス油、可塑剤、染料及び顔料、更には当業者には周知の他の添加剤も、本発明において、それらが通常使用される目的を達成するのに十分な量で使用することができる。
【０１０１】
本発明のコア組成物は、ポリブタジエン、ジアクリル酸亜鉛、及び少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する混合物の成形により製造することができる。コア配合物の調製において、予め定められた条件のセット、すなわち混合の時間及び温度に合致する場合は、フリーラジカル開始剤が出発成分の量及び相対比に応じた量で添加され、これらは全て当業者にはよく理解されていることである。特にこれらの成分が混合される場合に生じる剪断は、混合物の温度の上昇を招く。過酸化物（複数）のフリーラジカル開始剤（複数）が、成形工程において架橋の目的で混合物に配合される。
【０１０２】
混合を完了した後、ゴルフボールコア組成物は、微粉砕され、手作業でプリプとするか、もしくは、金型に適した小片（「プリプ（ｐｒｅｐｓ）」）へと押出される。その後微粉砕されたプリプを、高温で圧縮成形し、コアとする。典型的には１６０℃（３２０°Ｆ）で１５分間がこの目的に適している。その後これらのコアを使い、コアの周りをマントル及び／又はカバー材料で取り囲むことによって、完成ゴルフボールを製造するために使用される。
【０１０３】
本発明は、単に従来のツーピース及び糸巻きゴルフボールにおいて使用するためのコアのみではなく、更に多層ゴルフボール用のコアにも関する。実際に、本発明は、ここで請求されたコアを、あらゆる構造のゴルフボールにおいて使用することができることを意図しており、ここで構造は固形コアを含んでいる。
【０１０４】
ゴルフボール製造
本発明のポリマーは、あらゆる種類のゴルフボールの製造に使用することができる。特にコアを取り囲んでいるカバーを有するツーピースゴルフボールは、糸巻きゴルフボール同様、本発明の範囲内であり、ここでは液体、半固形、又は固形のコアが弾性の合成材料によって取り囲まれている。本願明細書において使用される用語「固形コア」は、ワンピースコアのみではなく、米国特許第４，４３１，１９３号（その内容は本願明細書に参照として組入れられている）に開示されているようなカバーの下側及びコアの上側に独立した固形層を有するコア、及び他の多層及び／又は非糸巻きコアも意味している。あらゆる種類のゴルフボールコアを、本発明のゴルフボールにおいて使用することができる。しかし好ましいコアは、若干量のシス−ブタジエンを含む。目的のポリマーも、多層カバー及び／又は多層コアを有するゴルフボールにおいて使用することができる。
【０１０５】
典型的には、カバーは、固形又は糸巻きコアの周りへのカバー素材の予備成形されたハーフシェルの圧縮成形又はコアの周りへのカバー素材の射出成形のいずれかにより形成される。ハーフシェルは、カバー素材の通常のハーフシェル金型への常法の射出成形により製造される。好ましい方法は予備成形されたハーフシェルの圧縮成形である。
【０１０６】
圧縮成形においては、前述の素材のハーフシェルが、カバー素材の通常のハーフシェル金型への３００°Ｆ〜５２０°Ｆ（１５０〜２５０℃）の短時間の射出成形により製造される。その後予備成形されたハーフシェルがコアの周りに配置され、この集成体が圧縮成形装置へと装填される。この圧縮成形装置は、上下の金型プレートを具備する液圧プレスである。米国特許第４，５０８，３０９号に開示されているように、このような金型プレートは金型の半分を有し、それらの各々が、反対側の金型プレートの別の半分の金型と位置合わせされる。これらのハールシェルがコアの周りに約２５０〜４００°Ｆ（１２０〜２０５℃）で圧縮成形された場合に、本発明のカバーを伴うゴルフボールが製造されることはわかっている。成形されたボールは次に、金型に保持されたままで冷やされ、カバーを変形せずに取り扱うことができるような十分な固さになった時に最終的に取り外される。
【０１０７】
あるいは、ゴルフボールは、コア集成体が金型の空洞に配置される射出成形装置を用いる射出成形技術の使用により単独でカバーをつけることもできる。コア集成体は、何本かの折畳式ピンを用いて適所に支えられている。このような射出成形装置は、当該技術分野において周知である。溶融されたカバー材料が、コアの周りの空洞に射出される。カバー材料が冷え固くなってから、ピンを折畳み、かつ成形されたボールが金型から取り出される。その後ボールは、例えばバフ磨き、塗装及び刻印のような通常の仕上げ操作を受ける。この種のカバー構造は、一般にワンピースボールと称される。
【０１０８】
本発明は、望ましい寸法のゴルフボールを製造するために使用することができる。ＵＳＧＡ規定は、競技用ゴルフボールの寸法を、直径１．６８０インチ（４．２７ｃｍ）以上と規定しているが、娯楽目的のゴルフプレーにはあらゆる寸法のゴルフボールを使用することができる。好ましいゴルフボール直径は、約１．６８０インチ〜約１．８００インチ（４．２７ｃｍ〜４．５７ｃｍ）である。より好ましい直径は、約１．６８０インチ〜約１．７６０インチ（４．２７ｃｍ〜４．４７ｃｍ）である。最も好ましい直径は、約１．６８０インチ〜約１．７４０インチ（４．２７ｃｍ〜４．４１ｃｍ）であるが、約１．７０インチ〜約１．９５インチ（４．３２ｃｍ〜４．９５ｃｍ）の範囲の直径も使用することができる。直径が約１．７６０インチ（４．４７ｃｍ）以上約２．７５（６．９９ｃｍ）程度のような過度に大きいゴルフボールも、本発明の範囲内である。
【０１０９】
上記本文において引用された特許は全て、その全体が表現上本願明細書に参照として組入れられている。
【０１１０】
特許請求の範囲は、本発明の精神及び範囲を逸脱しないような、例証のために本願明細書において選択された本発明の好ましい実施態様のあらゆる変更及び修飾に及ぶことが意図されていることは理解されるであろう。
（関連出願の説明）
本出願は、１９９６年６月２５日に出願された米国特許出願第０８／６６８，６５２号の一部継続出願である。
【０００２】
（発明の技術分野）
本発明は、ゴルフボール、より詳細にはフルオロポリマーを含有するカバー、コーティング又はコアを有するゴルフボール、及びその製造方法に関する。本発明に従って製造されたゴルフボールは、耐磨耗性、切断抵抗性及び耐久性を含む特性が改善されることを特徴としている。
【０００３】
（発明の背景）
ゴルフボールは、それらのプレーに関連した特徴、例えば耐久性、飛距離及び制御性などを改善するように設計され大きく発達してきている。現在のゴルフボールは、ワンピースボール、ツーピースボール及びスリーピースボールに分類することができる。
【０００４】
ワンピースボールは、成形されたディンプルパターンを持つ材料の均質な塊から製造される。ワンピースボールは、安価で耐久性があるが、比較的高スピンで低速度であるために、大きい飛距離は提供しない。
【０００５】
ツーピースボールは、今日使用される中で最も人気があるボール種である。これらは、固形コアの周りに成形されたカバーを有している。通常はツーピース及びスリーピースゴルフボールは両方とも、折畳ピン式金型に保持されたコアの周りへのカバー素材の射出成形によるか、もしくはコアの周りへの予備成形されたハーフシェルの圧縮成形によるかのいずれかによる、ボールコアの周りのカバーの成形により製造される。予備成形されたハーフシェルは、ハーフシェル金型にカバー素材を射出し、かつカバー素材を対応する形状に固化することにより製造される。
【０００６】
糸巻き又はソリッドゴルフボールのいずれのコア直径も、典型的には１．４〜１．６インチ（３．５〜４．１ｃｍ）である。カバーがコアの周りに成形され、全米ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）が規定した最小直径１．６８インチ（４．３ｃｍ）を有するゴルフボールが製造される。典型的には、カバーは厚さ約０．０６０インチ（１．５２ｍｍ）を有する。ツーピースボールは典型的には、より長い飛距離のボールをもたらすが、これは低スピン量を持ち、その結果ボールの制御能が劣るような、硬い「耐切断性」のカバーを有する。
【０００７】
スリーピース又は糸巻きボールは、糸巻き中心の周りへのカバーの成形によって製造される。この中心は、典型的にはゴムで製造され、固形、半固形又は例えば流体充填型のように流体であることができる。糸巻き中心は、この中心の周りに弾性材料の細い糸を巻きつけることによって製造される。次に糸巻き中心は耐久性のあるカバー材料によって覆われる。糸巻きボールは一般に比較的軟らかく、かつより大きいスピンを提供し、その結果ボール全般の制御性は向上するが、このようなボールは、典型的にはツーピースボールの飛行距離よりも飛行距離が短い。糸巻きボールは一般に、その構造がより複雑である結果、ツーピースボールよりも製造により経費がかかる。
【０００８】
ゴルフボールのカバーは、一般にバラタ又はサーリン（ＳＵＲＬＹＮ）（登録商標）及びＩＯＴＥＫ（登録商標）などのアイオノマー樹脂のような様々な材料により製造される。バラタは、天然又は合成のトランス−ポリイソプレンゴムであるが、これはこれらのカバー材料の中で最も軟らかい。バラタカバーボールは、そのカバーの軟らかさにより、プレーヤーが、特に短いショットにおいて、ボールの方向及び飛距離をより正確に制御するのに十分なスピン量を達成することができるので、比較的熟練したゴルフプレーヤーに好まれている。
【０００９】
しかしバラタカバーボールは、他のカバー材料と比べると高価でありかつ耐久性が低い。特にバラタカバーボールは、ゴルフクラブのミスショットの結果、もしくはカート路などへの着地及び／又は岩、樹木などとの接触のために、切欠き（ｎｉｃｋ）又は切断を受ける。このような切欠き又は切断は、このようなボールの飛行特性を損ない、ボールはほとんど使い物にならなくなる。従ってバラタカバーボールのものに近いスピン量及び打球感を伴うボールを提供する一方で、更に高い耐久性及び総合距離を伴うゴルフボールを提供する試みにおいて、カバー組成物が開発されている。
【００１０】
アイオノマー樹脂は、カバー素材としてかなりの範囲でバラタに置き換わってきている。化学的には、アイオノマー樹脂は、オレフィンと、カルボン酸群（ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｇｒｏｕｐ）の１０〜９０％が金属イオンによって中和されたα、β−エチレン性−不飽和カルボン酸のコポリマーである。米国特許第３，２６４，２７２号を参照のこと。市販のアイオノマー樹脂は、例えばエチレンとメタクリル酸又はアクリル酸のコポリマーを含む。これらはデュポン社（Ｅ． Ｉ． ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏ．）から商標“サーリン（登録商標）”として、エクソン社から商標“ＥＳＣＯＲ（登録商標）”及び商標“ＩＯＴＥＫ（登録商標）”として販売されている。これらのアイオノマー樹脂は、金属イオンの種類、酸の量、及び中和の程度によって区別される。更にシェブロン・ケミカル社は、エチレンアクリレートをベースにしたコポリマーから製造されるアイオノマーファミリーを商標“ＩＭＡＣ（登録商標）”として販売している。
【００１１】
米国特許第３，４５４，２８０号、第３，８１９，７６８号、第４，３２３，２４７号、第４，５２６，３７５号、第４，８８４，８１４号及び第４，９１１，４５１号は全て、ゴルフボールカバーにおけるサーリン（登録商標）型組成物の使用に関連している。しかし先行する特許において開示されたサーリン（登録商標）で被覆されたゴルフボールは、事実上耐切断性のカバーを有するが、これらはバタラカバーボールと比べて、スピン及び打球感の特性が劣っている。
【００１２】
１９８６年にデュポン社は、アイオノマー樹脂の新規種類をふたつ紹介した。ひとつは、低い曲げ弾性率を有するナトリウム及び亜鉛アイオノマー樹脂であった。デュポン社は、ゴルフボールカバー製造のためにこれを他のアイオノマー樹脂と共に使用しかつ配合することを示した。これらの曲げ弾性率が低いアイオノマー樹脂から製造されたゴルフボールカバーは、スピン及び打球感の改善された特性を有するが、速度は相対的に遅い。もう一方は、エチレン及びメタクリル酸のコポリマーのリチウムアイオノマー樹脂であった。これらのリチウムアイオノマー樹脂は、非常に大きい曲げ弾性率、典型的には６０，０００ｐｓｉ（４１５ＭＰａ）を有する。デュポン社は、リチウムアイオノマー樹脂を使って、ナトリウム又は亜鉛アイオノマー樹脂のいずれかから製造されたカバーよりもより切断抵抗性でありかつ硬いゴルフボールカバーを製造することができることを示した。デュポン社は更に、リチウムアイオノマー樹脂から製造されたカバーを有するゴルフボールが、ナトリウム及び亜鉛アイオノマー樹脂並びにそれらの配合物のような他の公知のアイオノマー樹脂から製造されたゴルフボールよりも、より遠くへ飛び、より大きい反発係数を有し、かつ切断され難い（すなわちより耐久性である）ことを示した。デュポン社は更に、リチウムアイオノマー樹脂は、他の樹脂よりもより良い切断抵抗性を授けることができるような他のアイオノマー樹脂との配合物中で使用することができることを示した。
【００１３】
ＵＳＧＡは、ゴルフボールは、指定された条件下でＵＳＧＡ試験機を用いて打った場合に、２５５フィート（７８ｍ）／秒、すなわち許容度２％で２５０フィート（７６ｍ）／秒を超える初速を有してはならないというルールを発表している。低い曲げ弾性率を有するアイオノマー樹脂から製造されたカバーを伴うゴルフボールは、この最大値よりもはるかに（ｗｏｅｆｕｌｌｙ）小さく、当然察せられるように、全てのゴルフボール製造業者は、この限界にできる限り近づくように努力している。
【００１４】
ゴルフ産業は、理想的なゴルフボールを製造しようとする様々な試みにおいて、硬質アイオノマー樹脂（すなわち、ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０法により測定したショアＤスケールで硬度約６０〜約７０を有するアイオノマー樹脂）を、多くの比較的軟質の高分子材料、例えば比較的軟質のポリウレタンと配合している（例えば、Ｍｏｌｉｔｏｒらの米国特許第４，６７４，７５１号を参照）。しかしこの硬質アイオノマー樹脂と軟質高分子材料の配合物は、これらのボールが多くの加工上の問題を有する点において一般に満足し難いものである。加えてこのような組合せによって製造されたボールは、通常飛距離が短い。
【００１５】
これに加えて、様々な硬質−軟質アイオノマー配合物、すなわち著しく異なる硬度及び／又は曲げ弾性率のアイオノマー樹脂の混合物が試みられている。米国特許第４，８８４，８１４号は、様々な硬度のメタクリル酸をベースにしたアイオノマー樹脂と、同程度又はより多量の１種以上の「軟質」アイオノマーであるメタクリル酸をベースにしたアイオノマー樹脂（すなわちショアＤスケールで測定して硬度約２５〜４０を有するアイオノマー樹脂）とを配合し、先行技術の硬質アイオノマーカバーと比べて単に軟質であるだけではなく、更に繰り返しのプレーに十分な程度の耐久性も示すような比較的低弾性率のゴルフボールカバー組成物を製造することを開示している。これらの比較的低弾性率のカバー組成物は、一般に約２５〜７０％の硬質アイオノマー樹脂及び約３０〜７５％の軟質アイオノマー樹脂を含む。
【００１６】
米国特許第５，３２４，７８３号は、比較的多量、例えば７０〜９０重量％の硬質アイオノマー樹脂と、比較的少量、例えば約２５〜３０重量％の軟質アイオノマーのような配合物を含有するゴルフボールカバー組成物を開示している。この硬質アイオノマーは、炭素原子を２〜８個有するオレフィン及び炭素原子を３〜８個有する不飽和モノカルボン酸のコポリマーのナトリウム又は亜鉛塩である。この軟質アイオノマーは、炭素原子を２〜８個有するオレフィン、メタクリル酸、及び炭素原子を１〜２１個有するアクリル酸エステル類の不飽和モノマーのターポリマーのナトリウム又は亜鉛塩である。
【００１７】
低コストでバラタカバーボールの特性に似せるために、当該技術分野は、様々なカバー組成物を有するボールを開発している。デュポン社及びエクソン社から入手できる、金属陽イオンの種類及び量、分子量、基本樹脂の組成（すなわちエチレン及びメタクリル酸及び／又はアクリル酸群の相対含量）並びに強化剤などのような追加成分などによって異なる広範な特性を伴う市販品のアイオノマーが５０種以上ある。前述のように、これらの先行技術の組成物は、バラタカバーボールと比べて、かなり高い切断抵抗性及び耐久性を有する。「硬質」アイオノマー樹脂によってもたらされる改善された衝撃抵抗性及びキャリーでの飛距離特性だけではなく、より熟練したゴルファーが依然欲するような特性であるこれまでの「軟質」バラタカバーに関連したプレー性能（すなわち「スピン」）特性も発揮するようなゴルフボールカバー組成物を開発するために、非常に多くの研究が続けられている。
【００１８】
ボールの所望の白色度を得、かつゴルフボールカバー材料の表面に記されたロゴ及び／又は商標を保護するために、塗料の仕上塗りがゴルフボールの成形された表面に塗布されることが多い。このようなコーティングの磨耗及び切断に対する抵抗性は、典型的には充填剤の添加、より硬い樹脂、すなわちより高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有する樹脂の使用、スリップ剤及び擦傷剤（ｍａｒ ａｇｅｎｔ）の利用、及び／又はポリマーの架橋結合密度の上昇により調節される。
【００１９】
米国特許第３，９９２，０１４号は、例えばゴムポリマー１〜５０重量％のような固形粒状充填剤を、成形製品に特定の特性を付与するための必要性及び要求性に応じて、調合物中に含有することができることを開示している。例えば、ゴルフボールの用途に関して、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、シリカ、ＨｉＳｉｌ ２３３のような水和されたシリカ、カーボンブラック、酸化リチウムなどの充填剤物質を、有利なことに該組成物の掻き傷及び磨耗に対する抵抗性を改善するために使用することができる。第３，９９２，０１４号は、このようなゴルフボールの速度を改善する目的で、架橋したゴムポリマーを主成分としている均質なゴルフボール組成物中にシランを含有することも開示している。
【００２０】
米国特許第４，４８６，３１９号は、コーティングポリマーのメルトフローインデックスが低くなればなるほど、該組成物の磨耗抵抗性が高まることを開示している。第４，４８６，３１９号は、アイオノマーが磨耗抵抗性を持ち、このことがこのような商品をゴルフボールカバーとして有用なものにしていることも開示している。
【００２１】
米国特許第５，１９７，７４０号は、サーリンを含有するカバーが、際立って切断及び磨耗に対して抵抗性があるカバーを生じる点で大きい利点があることを開示している。これらのボールは、一般にゴルフ業界ではカットレスボールと称されている。しかし第５，１９７，７４０号は、サーリンボールの問題点も列挙している：米国特許第３，４５４，２８０号に開示されたゴルフボールは、切断抵抗性の点で大きい利点がある一方で、氷点下でのそれらの使用を可能にするような低温での亀裂特性を有さないという欠点も持っている。実際に、氷点下でこのようなボールでプレーすると、ゴルフクラブで打った際にボールが亀裂又は破裂する傾向がある。同様に、この特許に従って製造されたボールは、その反発係数、ゴルフボールがドライバーで打ち出された場合の飛距離に関連した特性を欠いている。
【００２２】
米国特許第５，４０９，２３３号は、ヘキサメチレンジイソシアナートを主成分にした生成物を用いて調製されるコーティングが、化学物質及び磨耗に対する抵抗性を示すことを開示している。第５，４０９，２３３号は、擦傷剤及びスリップ剤の使用も開示している。
【００２３】
先行するいずれの特許も、厳しい条件下での使用に適した産業的に許容し得るコーティングを伴うゴルフボールを提供する際に存続している問題点の解決法は開示していない。ゴルフボールカバーの切断、擦傷及び磨耗によって引き起こされる問題点に関して、ゴルフボールの性能特性全般に悪影響を及ぼすことなく改善された切断及び磨耗抵抗性並びに密着性を提供することが可能であるようなゴルフボールカバー及びコーティングの必要性が存在する。
【００２４】
ごく最近になって、多くのゴルフボール製造業者が、従来のツーピースボールの増大された初速及び飛距離のようなこれらのボールの正の属性を維持しつつも、固い打球感のような従来のツーピースボールの望ましくない態様のいくつかを克服しようとして、多層ゴルフボール、すなわち複数のコア層、複数の中間層又はマントル層及び／又は複数のカバー層を有するボールを採り入れている。カバー層及び様々な中間層の物理特性は、このような層の構造、更には材料の選択に応じて変動する。
【００２５】
多層ゴルフボールは、様々な構造を用いて製造することができる。例えば、多層ボールは、従来のコアの周りに成形された２個以上のカバー層を有することができる。あるいは、これらは従来のカバー及びコアを、カバーとコアの間に配置された１個以上の中間層とともに含み得る。同様に多層ボールは、１個を超えるコア層を有するコアから形成することができ、かつ任意に１個以上の中間層及び／又はカバー層を含むことができる。多層ボールは、周りに少なくとも１個の中間層及び／又は少なくとも１個のカバー層が成形された従来の糸巻きコアを含むことさえある。通常はこれらの層の１個以上が、他の層と比べて軟らかい。多層ボールの例には、Ｅｐｉｓｏｄｅ（タイトリスト社）、Ａｌｔｕｓ Ｎｅｗｉｎｇ（ブリジストン社）、Ｇｉｇａ（スポルディング社）、Ｍｅｔａｌ Ｍｉｘ（ダンロップ社）及びＵｌｔｒａ Ｔｏｕｒ Ｂａｌａｔａ（ウイルソン社）がある。
【００２６】
ゴルフボールコアは、通常ポリブタジエン、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、及びポリイソプレンのような基材エラストマーから製造される。 典型的にはゴルフボールコアは主にポリブタジエンから製造される。所望のゴルフボールの物理特性を得るために、製造業者は、ポリブタジエンに不飽和カルボン酸金属塩のような架橋剤を添加する。添加される架橋剤の量は、典型的にはポリブタジエン１００部につき約２０〜５０部である。最も一般的には、この目的のために、ジアクリル酸亜鉛又はジメタクリル酸亜鉛が使用される。これら２種の架橋剤のうちジアクリル酸亜鉛は、ジメタクリル酸亜鉛よりもより大きい初速を有するゴルフボールを製造することがわかっている。
【００２７】
本願明細書において使用された“ｐｐｈ”は、基材エラストマー１００部あたりの部を意味する。典型的には、酸化亜鉛（ＺｎＯ）約５〜５０ｐｐｈ（１００部あたりの部）も、該組成物に添加される。この材料は、充填剤及びジアクリル酸亜鉛／過酸化物硬化システムの活性化剤の両方として利用される。ジアクリル酸亜鉛／過酸化物硬化システムは当業者には周知のものであるが、これはコア成形加工時にポリブタジエンを架橋する。比重が大きい酸化亜鉛（５．５７）は、活性化剤としての作用に加え、ゴルフボール重量の調節の二重の目的で使用される。
【００２８】
（発明の概要）
本発明は、フルオロポリマー含有ゴルフボールに関する。フルオロポリマーは一般に一部又は全てのゴルフボールカバーの製造において使用されるが、これは更にもしくは代わりに一部又は全てのコア、及び／又は中間層（複数）を構成することもできる。本発明のフルオロポリマーは、ゴルフボールのコア、中間層及び／又はカバーの１〜１００重量％を構成する。
【００２９】
特に本発明は、フルオロポリマー樹脂、例えば、スルホン化、カルボキシル化、エポキシ化、マレエート化、アミン化又はヒドロキシル化された官能性フルオロポリマー樹脂を含むゴルフボールコア、中間層（複数）、及び／又はカバー層に関する。
【００３０】
更に詳細に述べると、本発明は第一の実施態様において、カバーが少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造されているような、カバー及びコアを少なくとも含むゴルフボールに関する。好ましくは、このような組成物は、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル又は酸コポリマーもしくはそれらのアイオノマー誘導体又はそれらの配合物のような、フルオロポリマー樹脂と相溶性がある第二成分を含有する。
【００３１】
本発明は更に第二の実施態様において、中間層が少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造されているような、カバー、コア及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を含むゴルフボールに関する。カバー層と同じように、このような組成物は、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル又は酸コポリマーもしくはそれらのアイオノマー誘導体又はそれらの配合物のような第二の成分を含有することが好ましい。
【００３２】
それに加えて本発明は第三の実施態様において、カバー及び少なくとも１個の中間層の両方が少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造されているような、カバー、コア及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を含むゴルフボールに関する。
【００３３】
加えて、本発明は更に、第四の実施態様において、コアが少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造されているような、少なくともカバー及びコア、並びに任意に１個以上のカバーとコアの間に配置された中間層を含むゴルフボールに関する。任意に、カバー及び／又は中間層（複数）も、少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する組成物によって製造され得る。
【００３４】
本発明のゴルフボールカバーにおいて、フルオロポリマー樹脂は、カバーの１０〜９０重量％を構成する一方で、カバーの９０〜１０重量％は１種以上の常用のフッ素化されていないアイオノマー及び／又は非アイオノマー熱可塑性ポリマーによって構成されることが好ましい。
【００３５】
本発明は、フルオロポリマーを含有するワンピースゴルフボール、更には少なくとも１個のカバー層及びコアを有するツーピース及びスリーピースゴルフボールであって、少なくとも１個のカバー層がフルオロポリマーを含有するようなもの、更にはコア又は２個以上の層を有するカバーを含むゴルフボールも包含している。
【００３６】
本発明は更に、ゴルフボールの切断及び磨耗に対する抵抗性を増強する方法を提供している。この方法は、常用の手段によりゴルフボールコアを成形する工程、引き続きコアの周りにフルオロポリマーを含有するカバー素材の予備成形されたハーフシェルを圧縮成形すること、もしくはコアの周りにフルオロポリマーを含有するカバー素材を射出成形することのいずれかにより、このコアの周りにカバーを形成する工程を含む。この方法で製造されたゴルフボールは、他の類似のカバーにフルオロポリマーを含有しないゴルフボールよりも優れた切断及び磨耗に対する抵抗性を有するであろう。
【００３７】
更に本発明において、ゴルフボール製造に使用したフルオロポリマーは、少なくとも１種の追加の熱可塑性アイオノマー及び／又は少なくとも１種の非アイオノマー熱可塑性樹脂と配合することができる。
【００３８】
本発明の新規ゴルフボールは、先行技術において開示されたゴルフボールと比べて改善された力学特性、例えば改善された磨耗−抵抗性、切断−抵抗性及び耐久性を提供する。更にこれらのボールは、それらの「プレー性能」特性、すなわちそれらの衝撃抵抗性、スピン、「当たり」及び「打球感」、圧縮度などに悪影響を及ぼすことなく、かつ多くの場合はこれらを改善しつつ、増大された飛距離（すなわちレジリエンス）も提供することができる。
【００３９】
（好ましい実施態様の説明）
大まかに言って、本発明は、フルオロポリマーを含有するゴルフボールを意図している。このボールは、完全にフルオロポリマーからなる、もしくは、フルオロポリマーと以下に記すような従来のゴルフボールカバー材料の配合物を含む均質な塊から製造されたワンピースボールであることができる。一般にワンピースボールは、それに成形されたディンプルパターンを有する。本発明のワンピースボールは、極めて耐久性があるが、高スピン及び低速度のために大きい飛距離は提供しない。
【００４０】
より好ましい本発明の態様は、本願明細書に記された種類の官能性フルオロポリマーを含有するコア、中間層及び／又はカバーを有するツーピース、多層及び／又は糸巻きボールを含んでいる。
【００４１】
フルオロポリマー
フルオロポリマーは一般に、式−（Ｈ）Ｃ＝Ｃ（Ｈ）−の単位を含み、１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されているようなモノマーが、同一のモノマー、又はより一般的には１種以上の異なるモノマーと反応し、ポリマーを生成しているようなオレフィン系ポリマーである。好ましいフルオロポリマーはペルフルオロポリマーである。すなわち、可能な限り全ての水素がフッ素で置換されている。更に好ましくは、フルオロポリマーは官能化されている。すなわちこのポリマーは、スルホニル基、カルボキシル基、エポキシ基、マレイル基、アミン基又はヒドロキシル基のような反応性基を、ポリマーの特性に影響を及ぼすのに十分な程度含んでいる。
【００４２】
本発明のフルオロポリマーは、下記式を有することが好ましい：
【００４３】
【化１３】
−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３））ｍ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｚ
（式中、ｍは１〜１８の整数であり；並びにＺは、ＳＯ２Ｆ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３ −Ｍｖ＋、ＣＯＦ、ＣＯ２Ｈ及びＣＯ２ −Ｍｖ＋；各々下記式を有する、ヒドロキシル、エポキシ、アミン、４級アミン、マレエート化された化合物、ハーフエステル化合物、又はフルエステル化合物：
【００４４】
【化１４】
別の好ましい実施態様において、本発明で使用するためのフルオロポリマーは、下記式のターポリマーであることができる：
【００４５】
【化１５】
−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ；−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｍ＋；
【００４６】
【化１６】
【００４７】
より好ましい本発明で使用するためのフルオロポリマーは、下記式を有する：
【００４８】
【化１７】
【００４９】
このようなフルオロポリマーは、下記構造の化合物：
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２Ｚ；
又はより広範には下記構造のビニルエーテル：
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｘ）ｎＯＣＦ２ＣＦＲＺ；
及び／又は
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｘ）ｎＯＣＦ（Ｚ）ＣＦ２Ｒ
の共重合により生成される（式中、ＸはＯ（ＣＦ２）２−１０、ＯＣＦ２ＣＦＹ、又はＯＣＦＹＣＦ２であり；Ｙ＝Ｆ又はＣＦ３；並びにＺは先に定義されたものである。）。これらの式において、ＲはＦ又は炭素原子を最大１０個有するペルフルオロアルキル基であり、ｎは０、１又は２である。これらのビニルエーテルは、ペルフルオロエチレン及び／又はペルフルオロ−α−オレフィンと共重合される。これらのポリマーは、分子量１０００〜５００，０００のものが有用である。このようなポリマーは、米国特許第３，０４１，３１７号、第３，２８２，８７５号及び第３，６２４，０５３号に開示されており、それらの内容は明確に本願明細書に参照として組入れられている。スルホン化されたポリマーのいくつかは、デュポン社から商標ＮＡＦＩＯＮ（登録商標）で市販されている。
【００５０】
本発明においてゴルフボールを製造するために使用することができる他のポリマーは、下記構造の分子単位を有するポリマーを含む：
【００５１】
【化１８】
【００５２】
別の好ましい本発明で使用するためのフルオロポリマーの群は下記式のものである：
−（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））ｍ−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｚ
（式中、Ｚは先に定義したものであり、かつｍは７〜１０の数である。）。ｍが７〜１０であるフルオロポリマーは、より大きいレジリエンスを有し、その結果より良い飛距離特性を有するゴルフボールカバーを提供する。
【００５３】
ポリマー合成の技術分野において所定の化合物を調製するための多くの様々な合成プロトコールを使用することができることは周知であるので、本発明のフルオロポリマーは様々な方法により合成することができる。異なる経路には、ある程度は高価な試薬、比較的容易なもしくは困難な分離又は精製法、簡便な又は面倒なスケールアップ、並びに多い又は少ない収率が関係する。熟練した有機高分子合成化学者は、合成戦略の競合する特性を釣り合わせる方法を熟知している。従って本発明の化合物は、合成戦略の選択によって限定されるものではなく、前述の所望の化合物を得るようなあらゆる合成戦略を使用することができる。しかしながら、このようなポリマーは、例えば前述のようにデュポン社から商標ＮＡＦＩＯＮ（登録商標）として市販されているので合成する必要がないことが多い。
【００５４】
カバー及び中間層組成物
本発明において、フルオロポリマーは、ゴルフボールカバー組成物及び／又は中間層組成物の１〜１００重量％を構成している。特に記さない限りは、全ての百分率は総組成物に対する重量％を示している。好ましくは、フルオロポリマーは、カバー組成物及び／又は中間層組成物の約１０〜約９０％、より好ましくは約１０〜約７５％、及び最も好ましくは約１５〜約４０％を構成している。カバー及び／又は中間層組成物の約９０〜１０％、より好ましくは約９０〜約２５％、及び最も好ましくは約８５〜約６０％は、１種以上の別のフッ素化されないポリマー、例えばアイオノマー、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド及びポリエステルなどであるが、これらに限定されるものではないものを含んでいる。
【００５５】
例えば、このような追加のポリマーは、前述のサーリン（登録商標）、ＥＳＣＯＲ（登録商標）、ＩＯＴＥＫ（登録商標）及びＩＭＡＣ（登録商標）コポリマーのようなアイオノマーを含むこともできる。このようなアイオノマーは、炭素原子３〜１２個を有する不飽和モノ−又はジ−カルボン酸及びそれらのエステルからなる群より選択された少なくとも１種により、モノオレフィンポリマーに熱不安定のイオン架橋を提供することによって得られる（このポリマーは、不飽和モノ−又はジ−カルボン酸及び／又はそれらのエステルを１〜５０重量％含む。）。より詳細に述べると、このような酸含有エチレンコポリマーアイオノマー成分は、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーを含み（式中、Ｅはエチレンであり、Ｘはアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのような軟化性コモノマーであり、該ポリマーの０〜５０（好ましくは０〜２５、最も好ましくは０〜２０）重量％で存在し、かつＹはアクリル酸又はメタクリル酸であり、該ポリマーの５〜３５（好ましくは１０〜３５、より好ましくは少なくとも約１６〜３５、最も好ましくは少なくとも約１６〜２０）重量％で存在する）、この酸部分は１〜９０％（好ましくは少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも約６０％）が、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、スズ、亜鉛又はアルミニウムのような陽イオン、もしくはこのような陽イオンの組合せによって中和され、アイオノマーを生成している。具体的な酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、及びエチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレートを含む。好ましい酸−含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート及びエチレン／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーを含む。最も好ましい酸−含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／（メタ）クリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）クリル酸／エチルアクリレート及びエチレン／（メタ）クリル酸／メチルアクリレートコポリマーを含む。
【００５６】
これらのアイオノマーの製造方法は、当該技術分野において周知であり、例えば米国特許第３，２６２，２７２号に開示されている。
【００５７】
前述のように、カバー及び／又は中間層の製造のために、すなわちフルオロポリマー化合物との併用に適した他の材料は、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド及びポリエステルを含む。例えばカバー及び／又は中間層は、少なくとも１種のフルオロポリマー化合物の配合物、並びに熱可塑性又は熱硬化性ウレタン／ポリウレタン、ウレタンアイオノマー及びウレタンエポキシド及びそれらの配合物から製造することができる。適当なウレタンアイオノマーの例は、１９９５年６月７日に出願された同時係属米国特許出願第０８／４８２，５１９号「ゴルフボールカバー」に開示されており、その内容は全体が本願明細書に参照として組入れられている。
【００５８】
ポリウレタンは、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤の間の反応生成物である。ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールとジイソシアナートの反応によって生成された生成物である。この硬化剤は、典型的にはジアミン又はグリコールのいずれかである。この硬化剤とポリウレタンプレポリマーの間の反応を促進するために、しばしば触媒が使用される。
【００５９】
従来、熱硬化性ポリウレタンは、２，４−トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）又はメチレンビス−（４−シクロヘキシルイソシアナート）（ＨＭＤＩ）のようなジイソシアナートと、メチレンジアニリン（ＭＤＡ）のようなポリアミン、又はトリメチロールプロパンのような三官能価グリコール、もしくはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンのような四官能価グリコールによって硬化されるポリオールを用いて調製される。しかし本発明は、これらの具体的なポリウレタンの種類に限定されるものではない。
【００６０】
とりわけ適当な熱可塑性ポリウレタンは、ブッロクコポリウレタンであり、これはブロックコポリ（エーテル−ウレタン）についてはポリエーテルオリゴマー、ブロックコポリ（エステル−ウレタン）についてはポリエステルオリゴマー、もしくはブロックコポリ（ブタジエン−ウレタン）についてはポリブタジエン又は水素化されたポリブタジエンオリゴマーのいずれかの、比較的低い軟化点のブロックの代わりにポリウレタンオリゴマー（比較的高い軟化点を有する物質）のブロックを典型的には含む。このポリエーテルオリゴマーは、典型的には例えばポリテトラメチレンエーテルグリコールのようなポリエーテルマクログリコールである。ポリブタジエンオリゴマーは、ジヒドロキシ末端を有するポリブタジエンオリゴマーであり、これは任意に部分的又は完全に水素化され得る。ポリウレタンブロックは、典型的には４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート（２，４−及び２，６−異性体のいずれかの組合せ）又はパラ−フェニレンジイソシアナートからなり、全ての鎖は脂肪族ジオール、典型的には１，４−ブタンジオールにより延長されている。適当な市販の熱可塑性ポリウレタンの例は、Ｂ．Ｆ．グッドリッヒ社のＥＳＴＡＮＥ（登録商標）であり、これはＥＳＴＡＮＥ（登録商標）５８１３３、５８１３４、５８１４４及び５８３１１を含み；ダウケミカル社のＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）シリーズであり、これはＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ（登録商標）２１０２−９０Ａ及び２１０３−７０Ａを含み；ＢＡＳＦ社のＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）；バイエル社のＤＥＳＭＯＰＡＮ（登録商標）及びＴＥＸＩＮ（登録商標）；並びに、モートン・インターナショナル社のＱ−ＴＨＡＮＥ（登録商標）を含む。
【００６１】
更にカバー及び／又は中間層は、少なくとも１種のオキサ酸化合物及びポリアミドの配合物で製造することもできる。とりわけ本発明の配合物を生成するのに有用なポリアミド成分はナイロンである。このポリアミド成分は、ホモポリマー、コポリマー、ブロックコポリマー又はポリアミドのいずれかの種類の２種以上の異形の配合物を含むことができる。
【００６２】
ポリアミドホモポリマー及びコポリマーは、２種の常法により生成される。第一には、１個の有機酸型末端基及び１個のアミン末端基を有する化合物で環状モノマーを生成する。次にこのモノマーから開環付加重合により、ポリアミドを生成する。これらのポリアミドは、通常ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２などと称され、ここで数字は該モノマーの環を形成している炭素原子数を示す。第二の方法は、二塩基酸とジアミンの縮合重合に関する。これらのポリアミドは、通常ナイロン４，６、ナリロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２などと称され、ここで最初の数字はジアミンの２個のアミン基に結合している炭素原子数を示し、二番目の数は酸根を含む二塩基酸の２個の酸に結合している炭素原子数を示す。これに加えて、ポリアミドコポリマーは、２種以上のポリアミドメルトの配合、及びこれらの材料を溶融状態に部分的又は完全なランダム化が生じるのに十分な時間維持することにより生成される。通常ポリアミドコポリマーは、記号“／”によりホモポリマーについて記号で分離されて示される。この用途のために、最初に記された成分は、コポリマーの多量又は少量のいずれかの成分であることができる。
【００６３】
好ましいポリアミドホモポリマー及びコポリマーは、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１２，１２、ナイロン１３，１３及びそれらの混合物を含む。より好ましいポリアミドホモポリマーは、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２及びそれらの混合物を含む。
【００６４】
ブロックポリアミドコポリマーは、様々なポリマーの主鎖ブロックによって分割されたポリアミド又はコポリアミドの主鎖ブロック又はセグメントを含む物質である。分割されたポリマーブロックは、ポリ（アルキレンオキシド）のようなポリエーテルであることができる。ポリ（エチレンオキシド）が分割するポリマーブロックとして使用される場合は、この材料は、エルフ−アトケム社からＰＥＢＡＸ（登録商標）として、又はＤＳＭ社からＡｒｎｉｔｅｌ（登録商標）として市販されている、公知のコポリエーテルアミドブロックコポリマーである。
【００６５】
カバー及び／又は中間層を製造するためのフルオロポリマーと組合せるのに適したエポキシ樹脂は、典型的には下記反応に従って、ビスフェノールＡ（ｂ）とエピクロロヒドリン（ａ）の反応により生成される：
【００６６】
【化１９】
この反応は実際には、重合は等量の水酸化ナトリウムの存在下で進行するので、ビスフェノールＡのナトリウム塩に関連している。典型的反応温度は５０〜９５℃の範囲である。
【００６８】
液体又は固形のいずれかのプレポリマーを、例えば液体プレポリマーについては“ｎ”を１未満に、及び固形プレポリマーについては“ｎ”を２〜３０にするように、分子量を制御して生成することができる。エピクロロヒドリンは、様々なヒドロキシル、カルボキシル及びアミン化合物と反応し、エポキシ基を２個以上有するモノマーを生成することができる。
【００６９】
適当なエポキシ樹脂の構造の一般的代表例を以下に示す：
【００７０】
【化２０】
（式中、Ｒ，Ｒ’＝Ｈ又はＣｎＨ２ｎ＋１であり（ここでｎ＝１〜６）；Ａα＝環式又は芳香族であり、酸及び塩のような置換された誘導体を含むことができ；Ｘ＝（ＣＨ３）−Ｃ−（ＣＨ３）又はＯ＝Ｓ＝Ｏである。）。適当な市販のエポキシ樹脂の例は、シェル社から入手できる“Ｅｐｏｎ”樹脂、及びダウ社から入手できる“Ｎｏｖｏｌａｃ”を含むが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
カバー及び／又は中間層を製造するのに適したポリエチレンは、無水マレイン酸、カルボン酸及びヒドロキシル基のような官能基を有するエチレンのホモポリマー及びコポリマーを含む。例えばこれらの官能基は、デュポン社（カナダ）から商標“ＦＵＳＡＢＯＮＤ”として市販されている無水マレイン酸のグラフト反応の場合のように、いずれかの化学的グラフト反応により導入される。加えて、このような官能基は、エチレンモノマーの、デュポン社から“ＮＵＣＲＥＬ”の商標で販売されているメタクリル酸のような不飽和カルボン酸コモノマーとの共重合により導入することができる。
【００７３】
本発明で使用されるポリエチレンのホモポリマー及びコポリマーは、メタロセンベースの触媒を使用するものを含む、周知のフリーラジカル及びイオン重合法により生成することができる。本発明に適したエチレンコポリマーの構造の一般的代表例を以下に示す：
【００７４】
【化２１】
（式中、Ｘ＝０〜１００；Ｙ＝１〜５０；Ｚ＝１〜３０；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、水素又はＣｎＨ２ｎ＋１であり（ｎ＝１〜５）；Ｒ４及びＲ６は、水素又はＣｎＨ２ｎ＋１である（ｎ＝１〜１２）。）。本発明での使用に適したポリエステルは、二酸のジオールとの直接のエステル化（以下に説明する）、又はヒドロキシカルボン酸の自己−縮合により生成することができる。例えば、二塩化アシルとジオール（複数）の低温での反応を、ポリエステルの生成に使用することができる。
【００７６】
【化２２】
酢酸マンガン、酸化アンチモン及びチタンアルコキシドのような触媒が、ポリエステルを生成するための重合において通常使用される。適したポリエステルの構造の一般的代表例を以下に示す：
【００７８】
【化２３】
（式中、Ｒ＝置換又は未置換の脂環式又は芳香族であり；Ｒ１＝脂肪族又は芳香族（例えば、ビスフェノールＡ又はビスフェノールＳ）；及びｎ＞５０）。市販の適当なポリエステルの例は、いくつか名前を挙げると、イーストマン・ケミカル社から商標“Ｅａｓｔｐａｃ”ＰＥＴポリエステル及び“Ｅａｓｔｅｒ”ＰＥＴＧで、並びにデュポン社から“Ｄａｃｒｏｎ”及び“Ｔｅｒｇｌｅｎｅ”で、シェル社からＰＴＴ（ポリトリメチレンテレフタレート）として販売されている材料を含む。
【００８０】
ゴルフボールカバー組成物及び／又は中間層組成物において請求される発明のフルオロポリマーと組合せて使用することができるその他の具体的なポリマー又はポリマーファミリーの例は以下を含む：ポリ（エチルエチレン）、ポリ（ヘプチルエチレン）、ポリ（ヘキシルデシルエチレン）、ポリ（イソペンチルエチレン）、ポリ（１，１−ジメチルトリメチレン）、ポリ（１，１，２−トリメチルトリメチレン）、脂肪族ポリケトン（例えばシェル社から商標“Ｃａｒｉｌｏｎ”で市販されているエチレン、一酸化炭素−プロピレン）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（４−シアノブチルアクリレート）、ポリ（２−エチルブチルアクリレート）、ポリ（ヘプチルアクリレート）、ポリ（２−メチルブチルアクリレート）、ポリ（３−メチルブチルアクリレート）、ポリ（Ｎ−オクタデシルアクリルアミド）、ポリ（オクタデシルメタクリレート）、ポリ（ブトキシエチレン）、ポリ（メトキシエチレン）、ポリ（ペンチルオキシエチレン）、ポリ（１，１−ジクロロエチレン）、ポリ（シクロペンチルアセトキシエチレン）、ポリ（４−ドデシルスチレン）、ポリ（４−テトラデシルスチレン）、ポリ（オキシエチルエチレン）、ポリ（オキシテトラメチレン）、ポリ（オキシトリメチレン）、ポリ（オキシカルボニルペンタメチレン）、ポリ（オキシカルボニル−３−メチルペンタメチレン）、ポリ（オキシカルボニル−１，５−ジメチルペンタメチレン）、ポリ（シラン）、ポリ（シラザン）、ポリ（フランテトラカルボン酸ジイミド）、及びポリ（フッ化ビニリデン）、更にはそれらが属するポリマークラスを含む。
【００８１】
ゴルフボールカバー及び／又は中間層の製造において請求される発明のフルオロポリマーと組合せて使用することができるとりわけ好ましいポリマーは以下を含む：ブロックポリ（エーテル−エステル）コポリマー、例えばデュポン社から入手できるＨＹＴＲＥＬ（登録商標）など、ブロックポリ（エーテル−アミド）コポリマー、例えばエルフアトケム社から入手できるＰＥＢＡＸ（登録商標）、部分的又は完全に水素化されたスチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、例えばシェルケミカル社から入手できるＫＲＡＴＯＮ Ｄ（登録商標）グレード、スチレン（エチレン−プロピレン）−スチレン又はスチレン−（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、例えばシェルケミカル社から入手できるＫＲＡＴＯＮ Ｇ（登録商標）シリーズ、クラレ社からのＳｅｐｔｏｎ ＨＧ−２５２、無水マレイン酸又はスルホングラフト又はヒドロキシル官能基とのＫＲＡＴＯＮ（登録商標）型コポリマーのいずれか、例えばシェルケミカル社から入手できるＫＲＡＴＯＮ ＦＤ（登録商標）又はＫＲＡＴＯＮ ＦＧ（登録商標）シリーズ、オレフィン系コポリマー、例えばクアンタム・ケミカル社から入手できるエチレン−メチルアクリレート又はエチレン−ブチルアクリレートシリーズ、メタロセン触媒によって生成されたエチレン−オクテンコポリマー、例えばダウ社から入手できるＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）又はＥＮＧＡＧＥ（登録商標）シリーズ、メタロセン触媒によって生成されたエチレン−αオレフィン系コポリマー及びターポリマー、例えばエクソン社から入手できるＥＸＡＣＴ（登録商標）、ブロックポリ（ウレタン−エステル）又はブロックポリ（ウレタン−エーテル）又はブロックポリ（ウレタン−カプロラクトン）、例えばＢＦグッドリッヒ社のＥＳＴＡＮＥ（登録商標）シリーズ、ポリエチレングリコール、例えばユニオンカーバイド社から入手できるＣＡＲＢＯＷＡＸ（登録商標）、ポリカプロラクトン、ポリカプロラクタム、ポリエステル、例えばイーストマン社から入手できるＥＫＴＡＲ（登録商標）、ポリアミド、例えばデュポン社及びＩＣＩ社から入手できるナイロン６又はナイロン６，６、エチレン−プロピレン−（ジエンモノマー）ターポリマー及びそれらのスルホン化又はカルボキシル化された誘導体、及びモンサント社のＳＡＮＴＯＰＲＥＮＥ（登録商標）である。
【００８２】
本発明のポリマー配合物は、ポリマー配合に関わる当業者に周知であるように、追加の相溶剤を伴う又は伴わずに、かつ変動する分子量、タクチシティ、ブロック度（ｂｌｏｃｋｉｎｅｓｓ）などのような配合物成分の変動する分子設計を伴い調製することができる。
【００８３】
好ましくは、本発明のゴルフボールカバー又は中間層を製造するために使用される素材は、本発明のフルオロポリマー樹脂とその他のポリマーの配合物である。これらのポリマーの配合は、常法に従い通常の装置を用いて行われる。良好な結果が、固形でペレット状のこれらのポリマー又は樹脂を混合し、次にこの混合物を、射出成形装置の加熱したバレルへと供給するために使用されるホッパーに充填することで得られる。更に混合は、加熱されたバレル中のスクリュによって行われる。射出成形装置は、コアの周りへの圧縮成形用に予備成形されたハーフシェルの製造、もしくは、折畳可能なピン付き金型を用いて流動性カバー素材のコアの周りへの成形のいずれかのために使用される。
【００８４】
これに加えて、本発明のカバー組成物に添加することができる常用の成分は、例えばＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）２１３及び ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３２８などのような紫外線安定剤を含む。更に例えばＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７７０及びＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）７６５のような光安定剤も使用することができる。ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）製品は、チバガイギー社から入手できる。染料、更には光学的光沢剤及び蛍光顔料も、本発明に従って生成されたポリマー類で製造されるゴルフボールカバーにおいて使用することができる。このような添加成分は、それらの目的を達成する量で使用することができる。しかし通常の量は、約０．０５％〜約１．５％、より好ましくは約０．５％〜約１．０％の範囲である。
【００８５】
白色顔料及び／又は紫色顔料（ｖｉｏｌｅｔ ａｇｅｎｔ）の有効量も、カバー組成物にとって望ましい場合には添加することができる。適当な紫色顔料は、ヘキスト・セラネセ社のＰＶ Ｆａｓｔ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ Ｓｐｅｃｉａｌ及びＨｏｓｔａｐｅｒｎ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ Ｅｘｔｒａ Ｓｔｒｏｎｇ；及びサンケミカル社から販売されているＶｉｏｌｅｔ ２３である。カバー組成物に添加される紫色顔料の量は、カバー素材の総重量に対して約０．０００５％〜約０．００２％が好ましい。約０．００１重量％で良好な結果が得られている。好ましくは、本発明のカバー素材において、カバー組成物の総重量に対して白色顔料約３．５％が使用される。
【００８６】
群青顔料も、本発明に従って製造されたゴルフボールカバーにおいて使用することができる。好ましくは、使用される群青顔料の量は、約０．０１％〜約１．０％、より好ましくは約０．４％〜約０．８％の範囲である。
【００８７】
適当な白色顔料は、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛及び硫化亜鉛である。これらの白色顔料は、本発明のゴルフボールカバーにとって望ましい白色度の均一な白色を提供するのに適しているいずれかの量で使用することができる。特にこれらの白色顔料は、約０．００１％〜約５．０％の量で混合することができる。白色顔料のより好ましい範囲は、約０．２％〜約０．４％である。
【００８８】
他の常用の成分、例えば充填剤も、当業者には周知であり、本発明のカバー及び中間層配合物中にそれらの公知の目的を達成するのに有効量で含むことができる。
【００８９】
任意の充填剤成分を、先に説明された成分の配合物に追加の密度をもたらすように選択することができる。このような充填剤（複数）の選択は、望まれるゴルフボールの種類（すなわちワンピース、ツーピースの多層又は糸巻き）に応じて決まるが、これについては以下により詳細に説明する。一般に充填剤は、無機で密度が約２ｇ／ｃｃより大きく、好ましくは４ｇ／ｃｃより大きく、かつ該ポリマー成分の総重量に対して５〜６５重量％の量で存在するであろう。有用な充填剤の例は、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸亜鉛及びタングステンカーバイド、更にはその他の周知のこれらに対応する塩及び酸化物である。これらの充填剤成分は、前述のポリマー成分とは反応しないことが好ましい。
【００９０】
本発明のゴルフボール製造において有用な追加の任意の添加剤は、充填剤物質（例えばＺｎＯ）と該ポリマーのいずれかの酸残基の反応を阻止するような酸コポリマーワックス（例えば、数平均分子量が２，０４０であるエチレン／１６〜１８％アクリル酸コポリマーであると考えられているＡｌｌｉｅｄ ｗａｘ ＡＣ１４３）；光学的光沢剤；界面活性剤；加工助剤などを含む。
【００９１】
本ポリマーは、通常の配合技術のいずれかを用いるように、前述のいずれかの追加成分と配合することができる。例えば本化合物は、ペレット化されたポリマー樹脂を含む容器に充填し、かつ３００°Ｆ〜５００°Ｆ（１５０℃〜２６０℃）に加熱することができる。材料の混合は、加熱された容器の中のスクリュによって達成される。
【００９２】
ゴルフボールコア
本発明に従って製造されるゴルフボールコアを形成するための代表的エラストマーを主成分にした組成物は、エラストマーとしてポリブタジエンを含み、かつポリブタジエン１００部に対する重量部（ｐｐｈ）で示すと、２０〜５０ｐｐｈのアクリル酸金属塩、例えばジアクリル酸、ジメタクリル酸又はモノメタクリル酸の塩、好ましくはジアクリル酸亜鉛、並びに最大約７５ｐｐｈの少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する。
【００９３】
ポリブタジエンは、シス−１，４が含量約９０％以上であり、より好ましくは約９６％以上である。市販のポリブタジエンは、シェルケミカル社が製造したＳｈｅｌｌ １２２０、エニケム・エラストマー社が製造したＮｅｏｃｉｓ ＢＲ４０、及び宇部興産が製造したＵｂｅｐｏｌ ＢＲ１５０がある。このポリブタジエンは所望であるならば、コアの特性を更に改質するために、当該技術分野において公知の他のエラストマー、例えば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、及び／又はポリイソプレンと混合することもできる。エラストマー混合物を使用する場合には、コア組成物中のその他の成分の量は総エラストマー混合物の１００重量部を基にする。
【００９４】
本発明での使用に適したジアクリル酸、ジメタクリル酸及びモノメタクリル酸の金属塩は、金属がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム又はニッケルであるようなものである。ジアクリル酸亜鉛が好ましいが、その理由は、これがＵＳＧＡ試験において高い初速のゴルフボールを提供することがわかっているからである。ジアクリル酸亜鉛の純度は様々な等級であることができる。本発明の目的のためには、ジアクリル酸亜鉛中に存在するステアリン酸亜鉛の量は少ないほうが、ジアクリル酸亜鉛の純度はより高くなる。約１０％未満のステアリン酸亜鉛を含有するジアクリル酸亜鉛が好ましい。より好ましいのは約４〜８％のステアリン酸亜鉛を含有するジアクリル酸亜鉛である。適当な市販のジアクリル酸亜鉛は、ロックランド・リアクト−ライト（Ｒｃｋｌａｎｄ Ｒｅａｄ−Ｒｉｔｅ）社及びサルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）社からのものである。使用されるジアクリル酸亜鉛の好ましい濃度は、ポリブタジエン１００ｐｐｈ、あるいは１００ｐｐｈと等しい他のエラストマーと混合されたポリブタジエンに対して２０〜５０ｐｐｈである。
【００９５】
ジアクリル酸、ジメタクリル酸又はモノメタクリル酸の金属塩とポリブタジエンの架橋を促進するために、フリーラジカル開始剤が使用される。本発明での使用に適したフリーラジカル開始剤は、過酸化化合物、例えばジクミルペルオキシド、１，１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、又はジ−ｔ−ブチルペルオキシド及びそれらの混合物を含むが、これらに限定されるものではない。他の有用な開始剤は、当業者には特に例示しなくとも容易に明らかであろう。１００％の活性のある開始剤（複数）は、好ましくは、ブタジエン又は１種以上の他のエラストマーと混合されたブタジエン１００ｐｐｈに対して約０．０５〜２．５ｐｐｈ量で添加される。より好ましくは、添加される開始剤の量は、約０．１５〜２ｐｐｈ、最も好ましくは約０．２５〜１．５ｐｐｈの範囲である。
【００９６】
典型的ゴルフボールコアは、コアの成形加工時にポリブタジエンを架橋するジアクリル酸亜鉛−過酸化物の硬化システム中に酸化亜鉛を５〜５０ｐｐｈ混合する。
【００９７】
本発明において、フルオロポリマーは、このようなコア組成物のための配合物に、コア及び／又は本願明細書において記した完成ボールに有利な特性を付与するような量で添加することができる。単一のフルオロポリマー樹脂又は２種以上の異なるフルオロポリマー樹脂の配合物を、本発明において使用することができる。このフルオロポリマーは約７５ｐｐｈの量で存在することができる。好ましくはフルオロポリマーは約１〜約５０ｐｐｈ量で存在する。より好ましくはフルオロポリマーは約５〜約４０ｐｐｈ量で存在する。最も好ましくはフルオロポリマーは約５〜約２５ｐｐｈ量で存在する。
【００９８】
本発明の組成物は更に、コアの密度及び／又は比重を調節するためにエラストマー組成物に添加される充填剤を含むことができる。本願明細書に記されているように、用語「充填剤」は、目的のゴルフボールコアの密度及び／又は硬度特性変えるために使用することができるいずれかの化合物又は組成物を含む。本発明のゴルフボールコアにおいて有用な充填剤は、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、及び粉砕再生材料（これは粒度３０メッシュに粉砕された再生されたコア成形マトリックスである）を含む。ＵＳＧＡによって規定されている最大ゴルフボール重量は１．６２０オンス（４５．９２ｇ）であるので、利用される充填剤の量及び種類は、該組成物中の他成分の量及び重量によって左右される。適当な充填剤は一般に比重約２．０〜５．６の範囲を有する。
【００９９】
抗酸化剤も本発明に従って製造されたエラストマーコアの中に含むことができる。抗酸化剤は、エラストマーの崩壊を阻止する化合物である。本発明において有用な抗酸化剤は、キノリン型抗酸化剤、アミン型抗酸化剤、及びフェノール型抗酸化剤を含むが、これらに限定されるものではない。
【０１００】
その他の成分、例えばテトラメチルチウラムのような促進剤、加工助剤、プロセス油、可塑剤、染料及び顔料、更には当業者には周知の他の添加剤も、本発明において、それらが通常使用される目的を達成するのに十分な量で使用することができる。
【０１０１】
本発明のコア組成物は、ポリブタジエン、ジアクリル酸亜鉛、及び少なくとも１種のフルオロポリマー樹脂を含有する混合物の成形により製造することができる。コア配合物の調製において、予め定められた条件のセット、すなわち混合の時間及び温度に合致する場合は、フリーラジカル開始剤が出発成分の量及び相対比に応じた量で添加され、これらは全て当業者にはよく理解されていることである。特にこれらの成分が混合される場合に生じる剪断は、混合物の温度の上昇を招く。過酸化物（複数）のフリーラジカル開始剤（複数）が、成形工程において架橋の目的で混合物に配合される。
【０１０２】
混合を完了した後、ゴルフボールコア組成物は、微粉砕され、手作業でプリプとするか、もしくは、金型に適した小片（「プリプ（ｐｒｅｐｓ）」）へと押出される。その後微粉砕されたプリプを、高温で圧縮成形し、コアとする。典型的には１６０℃（３２０°Ｆ）で１５分間がこの目的に適している。その後これらのコアを使い、コアの周りをマントル及び／又はカバー材料で取り囲むことによって、完成ゴルフボールを製造するために使用される。
【０１０３】
本発明は、単に従来のツーピース及び糸巻きゴルフボールにおいて使用するためのコアのみではなく、更に多層ゴルフボール用のコアにも関する。実際に、本発明は、ここで請求されたコアを、あらゆる構造のゴルフボールにおいて使用することができることを意図しており、ここで構造は固形コアを含んでいる。
【０１０４】
ゴルフボール製造
本発明のポリマーは、あらゆる種類のゴルフボールの製造に使用することができる。特にコアを取り囲んでいるカバーを有するツーピースゴルフボールは、糸巻きゴルフボール同様、本発明の範囲内であり、ここでは液体、半固形、又は固形のコアが弾性の合成材料によって取り囲まれている。本願明細書において使用される用語「固形コア」は、ワンピースコアのみではなく、米国特許第４，４３１，１９３号（その内容は本願明細書に参照として組入れられている）に開示されているようなカバーの下側及びコアの上側に独立した固形層を有するコア、及び他の多層及び／又は非糸巻きコアも意味している。あらゆる種類のゴルフボールコアを、本発明のゴルフボールにおいて使用することができる。しかし好ましいコアは、若干量のシス−ブタジエンを含む。目的のポリマーも、多層カバー及び／又は多層コアを有するゴルフボールにおいて使用することができる。
【０１０５】
典型的には、カバーは、固形又は糸巻きコアの周りへのカバー素材の予備成形されたハーフシェルの圧縮成形又はコアの周りへのカバー素材の射出成形のいずれかにより形成される。ハーフシェルは、カバー素材の通常のハーフシェル金型への常法の射出成形により製造される。好ましい方法は予備成形されたハーフシェルの圧縮成形である。
【０１０６】
圧縮成形においては、前述の素材のハーフシェルが、カバー素材の通常のハーフシェル金型への３００°Ｆ〜５２０°Ｆ（１５０〜２５０℃）の短時間の射出成形により製造される。その後予備成形されたハーフシェルがコアの周りに配置され、この集成体が圧縮成形装置へと装填される。この圧縮成形装置は、上下の金型プレートを具備する液圧プレスである。米国特許第４，５０８，３０９号に開示されているように、このような金型プレートは金型の半分を有し、それらの各々が、反対側の金型プレートの別の半分の金型と位置合わせされる。これらのハールシェルがコアの周りに約２５０〜４００°Ｆ（１２０〜２０５℃）で圧縮成形された場合に、本発明のカバーを伴うゴルフボールが製造されることはわかっている。成形されたボールは次に、金型に保持されたままで冷やされ、カバーを変形せずに取り扱うことができるような十分な固さになった時に最終的に取り外される。
【０１０７】
あるいは、ゴルフボールは、コア集成体が金型の空洞に配置される射出成形装置を用いる射出成形技術の使用により単独でカバーをつけることもできる。コア集成体は、何本かの折畳式ピンを用いて適所に支えられている。このような射出成形装置は、当該技術分野において周知である。溶融されたカバー材料が、コアの周りの空洞に射出される。カバー材料が冷え固くなってから、ピンを折畳み、かつ成形されたボールが金型から取り出される。その後ボールは、例えばバフ磨き、塗装及び刻印のような通常の仕上げ操作を受ける。この種のカバー構造は、一般にワンピースボールと称される。
【０１０８】
本発明は、望ましい寸法のゴルフボールを製造するために使用することができる。ＵＳＧＡ規定は、競技用ゴルフボールの寸法を、直径１．６８０インチ（４．２７ｃｍ）以上と規定しているが、娯楽目的のゴルフプレーにはあらゆる寸法のゴルフボールを使用することができる。好ましいゴルフボール直径は、約１．６８０インチ〜約１．８００インチ（４．２７ｃｍ〜４．５７ｃｍ）である。より好ましい直径は、約１．６８０インチ〜約１．７６０インチ（４．２７ｃｍ〜４．４７ｃｍ）である。最も好ましい直径は、約１．６８０インチ〜約１．７４０インチ（４．２７ｃｍ〜４．４１ｃｍ）であるが、約１．７０インチ〜約１．９５インチ（４．３２ｃｍ〜４．９５ｃｍ）の範囲の直径も使用することができる。直径が約１．７６０インチ（４．４７ｃｍ）以上約２．７５（６．９９ｃｍ）程度のような過度に大きいゴルフボールも、本発明の範囲内である。
【０１０９】
上記本文において引用された特許は全て、その全体が表現上本願明細書に参照として組入れられている。
【０１１０】
特許請求の範囲は、本発明の精神及び範囲を逸脱しないような、例証のために本願明細書において選択された本発明の好ましい実施態様のあらゆる変更及び修飾に及ぶことが意図されていることは理解されるであろう。
Claims (34)
- カバー、コア、及びカバーとコアの間に配置された少なくとも1個の中間層を有し、この中間層が少なくとも1種のフルオロポリマー化合物を含有する組成物から製造されている、ゴルフボールであって、前記フルオロポリマーが下記式を有するゴルフボール：
-(O-CF2-CF(CF3))m-O-CF2-CF2-Z
（式中、mは1〜18の整数であり；並びにZは、SO2F；SO3H；SO3 -Mv+；COF；CO2H；CO2 -Mv+；
- カバー、コア、及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を有し、この中間層が少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含有する組成物から製造されている、ゴルフボールであって、前記フルオロポリマーが下記式を有するターポリマーであるゴルフボール：
−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３））ｍ−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｚ
（式中、ｍは１〜１８の整数であり；Ｚは、ＳＯ２Ｆ；ＳＯ３Ｈ；ＳＯ３ −Ｍｖ＋；ＣＯＦ；ＣＯ２Ｈ；ＣＯ２ −Ｍｖ＋からなる群から選択される）、
Ｒ９−Ｒ１１は、Ｈ、Ｆ、アルキル及びアリールからなる群よりそれぞれ独立して選択され、並びにＲ１２は下記からなる群より選択される：
−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ；−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｍ＋；
- カバー、コア、及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を有し、この中間層が少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含有する組成物から製造されている、ゴルフボールであって、前記フルオロポリマーが下記式を有するゴルフボール：
- 前記ｍが７〜１０の整数である、請求項３記載のゴルフボール。
- カバー、コア、及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を有し、この中間層が少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含有する組成物から製造されている、ゴルフボールであって、前記フルオロポリマーが、下記からなる群より選択された構造を有するビニルエーテルの共重合により生成される、ゴルフボール：
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２Ｚ；
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｘ）ｎＯＣＦ２ＣＦＲＺ；及び
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｘ）ｎＯＣＦ（Ｚ）ＣＦ２Ｒ
（式中、ＸはＯ（ＣＦ２）２−１０、ＯＣＦ２ＣＦＹ、又はＯＣＦＹＣＦ２であり；Ｙ＝Ｆ又はＣＦ３；ＺはＳＯ２Ｆ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３ −Ｍｖ＋、ＣＯＦ、ＣＯ２Ｈ、及びＣＯ２ −Ｍｖ＋からなる群より選択され；ここでｖはＭの原子価であり；かつＭはＩ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＶａ、ＩＶｂ族及び遷移元素より選択された陽イオンであり；ＲはＦ又は炭素原子を最大１０個有するパーフルオロアルキル基であり；ｎは０、１又は２である。）。 - カバー、コア、及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を有し、この中間層が少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含有する組成物から製造されている、ゴルフボールであって、前記フルオロポリマーが、下記からなる群より選択される構造を有する、ゴルフボール：
- カバー、コア、及びカバーとコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を有し、この中間層が少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含有する組成物から製造されている、ゴルフボールであって、前記フルオロポリマーが、スルホン化、カルボキシル化、エポキシ化、マレエート化、アミン化又はヒドロキシル化されたパーフルオロポリマーである、ゴルフボール。
- コアが少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含有するようなコア配合物から製造される、カバー及びコアを含有するゴルフボールであって、前記フルオロポリマーが下記式を有するゴルフボール：
-(O-CF2-CF(CF3))m-O-CF2-CF2-Z
（式中、mは1〜18の整数であり；並びにZは、SO2F；SO3H；SO3 -Mv+；COF；CO2H；CO2 -Mv+；
- 前記フルオロポリマーが、下記式を有するターポリマーである、請求項８記載のゴルフボール：
−Ｃ（Ｏ）−ＯＲ１３；−Ｃ（Ｏ）−ＯＨ；−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｍ＋；
- 前記フルオロポリマーが、下記式を有する、請求項８記載のゴルフボール：
- 前記ｍが７〜１０の整数である、請求項１０記載のゴルフボール。
- コアが少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含有するようなコア配合物から製造される、カバー及びコアを含有するゴルフボールであって、前記フルオロポリマーが、下記からなる群より選択された構造を有するビニルエーテルの共重合により生成される、ゴルフボール：
ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ２ＣＦ２Ｚ；
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｘ）ｎＯＣＦ２ＣＦＲＺ；及び
ＣＦ２＝ＣＦ（Ｘ）ｎＯＣＦ（Ｚ）ＣＦ２Ｒ
（式中、ＸはＯ（ＣＦ２）２−１０、ＯＣＦ２ＣＦＹ、又はＯＣＦＹＣＦ２であり；Ｙ＝Ｆ又はＣＦ３；Ｚは、ＳＯ２Ｆ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３ −Ｍｖ＋、ＣＯＦ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯ２ −Ｍｖ＋からなる群より選択され；ここでｖはＭの原子価であり；かつＭはＩ、Ｉａ、ＩＩａ、ＩＩｂ、ＩＩＩａ、ＩＩＩｂ、ＩＶａ、ＩＶｂ族及び遷移元素より選択された陽イオンであり；ＲはＦ又は炭素原子を最大１０個有するパーフルオロアルキル基であり；並びにｎは０、１又は２である。）。 - 前記フルオロポリマーが、スルホン化、カルボキシル化、エポキシ化、マレエート化、アミン化又はヒドロキシル化されたパーフルオロポリマーである、請求項８記載のゴルフボール。
- 前記コア配合物が更にエラストマーを含有する、請求項８記載のゴルフボール。
- 前記コア配合物が更にポリブタジエン及びアクリル酸金属塩を含有する、請求項８記載のゴルフボール。
- 前記フルオロポリマー化合物が、該コア配合物中にエラストマー１００部につき最大約７５部の量で存在する、請求項１４記載のゴルフボール。
- 前記フルオロポリマー化合物が、該配合物中にエラストマー１００部につき約５〜約４０部の量で存在する、請求項１４記載のゴルフボール。
- 前記カバーが、フルオロポリマー化合物を含有する配合物から製造される、請求項８記載のゴルフボール。
- 更にカバー及びコアの間に配置された少なくとも１個の中間層を含む、請求項８記載のゴルフボール。
- 前記中間層がフルオロポリマー化合物を含有する組成物から製造される、請求項１９記載のゴルフボール。
- 前記ゴルフボールが、更にカバー及びコアの間に配置された弾性糸の層を含む糸巻きボールである、請求項８記載のゴルフボール。
- 前記フルオロポリマーが、スルホン化、カルボキシル化、エポキシ化、マレエート化、アミン化又はヒドロキシル化されたパーフルオロポリマーである、請求項１２記載のゴルフボール。
- 前記組成物が更に、少なくとも１種の追加成分を含有し、この少なくとも１種の追加成分が、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、酸コポリマーまたはそれらのアイオノマー誘導体、メタロセンベースの触媒を用いて製造されたポリエチレンのホモ及びコポリマー、ブロックポリ（エーテル−エステル）コポリマー、ブロックポリ（エーテル−アミド）コポリマー又はそれらの配合物からなる群より選択された化合物である、請求項１記載のゴルフボール。
- 前記カバーが少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含む組成物から製造される、請求項１記載のゴルフボール。
- 前記組成物が更に、少なくとも１種の追加成分を含有し、この少なくとも１種の追加成分が、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、酸コポリマーまたはそれらのアイオノマー誘導体、メタロセンベースの触媒を用いて製造されたポリエチレンのホモ及びコポリマー、ブロックポリ（エーテル−エステル）コポリマー、ブロックポリ（エーテル−アミド）コポリマー又はそれらの配合物からなる群より選択された化合物である、請求項２記載のゴルフボール。
- 前記カバーが少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含む組成物から製造される、請求項２記載のゴルフボール。
- 前記組成物が更に、少なくとも１種の追加成分を含有し、この少なくとも１種の追加成分が、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、酸コポリマーまたはそれらのアイオノマー誘導体、メタロセンベースの触媒を用いて製造されたポリエチレンのホモ及びコポリマー、ブロックポリ（エーテル−エステル）コポリマー、ブロックポリ（エーテル−アミド）コポリマー又はそれらの混合物からなる群より選択された化合物である、請求項３記載のゴルフボール。
- 前記カバーが少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含む組成物から製造される、請求項３記載のゴルフボール。
- 前記組成物が更に、少なくとも１種の追加成分を含有し、この少なくとも１種の追加成分が、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、酸コポリマーまたはそれらのアイオノマー誘導体、メタロセンベースの触媒を用いて製造されたポリエチレンのホモ及びコポリマー、ブロックポリ（エーテル−エステル）コポリマー、ブロックポリ（エーテル−アミド）コポリマー又はそれらの混合物からなる群より選択された化合物である、請求項５記載のゴルフボール。
- 前記カバーが少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含む組成物から製造される、請求項５記載のゴルフボール。
- 前記組成物が更に、少なくとも１種の追加成分を含有し、この少なくとも１種の追加成分が、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、酸コポリマーまたはそれらのアイオノマー誘導体、メタロセンベースの触媒を用いて製造されたポリエチレンのホモ及びコポリマー、ブロックポリ（エーテル−エステル）コポリマー、ブロックポリ（エーテル−アミド）コポリマー又はそれらの混合物からなる群より選択された化合物である、請求項６記載のゴルフボール。
- 前記カバーが少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含む組成物から製造される、請求項６記載のゴルフボール。
- 前記組成物が更に、少なくとも１種の追加成分を含有し、この少なくとも１種の追加成分が、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、酸コポリマーまたはそれらのアイオノマー誘導体、メタロセンベースの触媒を用いて製造されたポリエチレンのホモ及びコポリマー、ブロックポリ（エーテル−エステル）コポリマー、ブロックポリ（エーテル−アミド）コポリマー又はそれらの混合物からなる群より選択された化合物である、請求項７記載のゴルフボール。
- 前記カバーが少なくとも１種のフルオロポリマー化合物を含む組成物から製造される、請求項７記載のゴルフボール。
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| US6631987B2 (en) | 2001-01-23 | 2003-10-14 | Nike, Inc. | Activity-specific optical filters and eyewear using such filters |
| CN100465228C (zh) * | 2001-02-16 | 2009-03-04 | 杜邦唐弹性体公司 | 用于可熔融加工聚合物的加工助剂 |
| US6642310B2 (en) | 2001-02-16 | 2003-11-04 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Process aid for melt processable polymers |
| US7009002B2 (en) * | 2002-06-13 | 2006-03-07 | Acushnet Company | Impact resistant non-ionic fluoropolymer blends for golf ball inner layers |
| US6747110B2 (en) * | 2002-06-13 | 2004-06-08 | Acushnet Company | Golf balls comprising non-ionomeric fluoropolymer |
| US7449111B2 (en) * | 2003-07-30 | 2008-11-11 | Arkema Inc. | Resins containing ionic or ionizable groups with small domain sizes and improved conductivity |
| US7389543B2 (en) * | 2004-06-30 | 2008-06-24 | Nike, Inc. | Optically decentered face shield |
| US8039160B2 (en) * | 2004-07-14 | 2011-10-18 | Arkema Inc. | Multi-layer polyelectrolyte membrane |
| US20110319191A1 (en) * | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Nike, Inc. | Golf Ball With Precompressed Medial Layer |
| CN110678307A (zh) * | 2017-06-05 | 2020-01-10 | Ａｇｃ株式会社 | 接合物品的制造方法 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3041317A (en) * | 1960-05-02 | 1962-06-26 | Du Pont | Fluorocarbon sulfonyl fluorides |
| NL129542C (ja) * | 1961-08-31 | 1900-01-01 | ||
| US3624053A (en) * | 1963-06-24 | 1971-11-30 | Du Pont | Trifluorovinyl sulfonic acid polymers |
| US3282875A (en) * | 1964-07-22 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorocarbon vinyl ether polymers |
| GB1087566A (en) * | 1965-02-10 | 1967-10-18 | Dunlop Rubber Co | Improvements in and relating to golf balls |
| US3992014A (en) * | 1969-10-22 | 1976-11-16 | Brunswick Corporation | Molded solid golf ball comprising a silane for greater velocity |
| US3819768A (en) * | 1972-02-11 | 1974-06-25 | Questor Corp | Golf ball cover compositions comprising a mixture of ionomer resins |
| US3882093A (en) * | 1974-01-02 | 1975-05-06 | Du Pont | Sulfonyl-containing fluorocarbon vinyl ethers and ion exchange membrane formed therefrom |
| US4323247A (en) * | 1981-01-19 | 1982-04-06 | Acushnet Company | Golf ball cover |
| US4431193A (en) * | 1981-08-25 | 1984-02-14 | Questor Corporation | Golf ball and method of making same |
| US4508309A (en) * | 1982-06-14 | 1985-04-02 | Acushnet Company | Fast thermal response mold |
| US4486319A (en) * | 1982-09-27 | 1984-12-04 | Armco, Inc. | Microporous ionomer polymer lubricating composition |
| JPS59135078A (ja) * | 1983-01-22 | 1984-08-03 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボ−ル |
| US4674751A (en) * | 1984-12-10 | 1987-06-23 | Spalding & Evenflo Companies, Inc. | Golf ball having improved playability properties |
| GB2206889B (en) * | 1987-06-11 | 1991-03-20 | Asics Corp | Rubber composition and golf ball comprising it |
| US4884814A (en) * | 1988-01-15 | 1989-12-05 | Spalding & Evenflo Companies, Inc. | Golf ball |
| JPH02159285A (ja) * | 1988-12-13 | 1990-06-19 | Tadahisa Okada | ゴルフボールの芯材 |
| US4911451A (en) * | 1989-03-29 | 1990-03-27 | Sullivan Michael J | Golf ball cover of neutralized poly(ethylene-acrylic acid) copolymer |
| US5120791A (en) * | 1990-07-27 | 1992-06-09 | Lisco, Inc. | Golf ball cover compositions |
| US5197740A (en) * | 1990-08-02 | 1993-03-30 | Ram Golf Corporation | Golf ball having improved cover composition |
| JP3064090B2 (ja) * | 1992-02-17 | 2000-07-12 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
| US5409233A (en) * | 1993-07-16 | 1995-04-25 | Lisco, Inc. | Golf ball coating composition |
| US5691066A (en) * | 1996-06-25 | 1997-11-25 | Acushnet Company | Golf ball comprising fluoropolymer and method of making same |
| US5783293A (en) * | 1996-11-07 | 1998-07-21 | Acushnet Company | Golf ball with a multi-layered cover |
-
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