JP3621600B2 - High refractive index resin composition, plastic lens obtained by curing the composition, and method for producing the same - Google Patents

Description

【０００８】
で表されるβ−エピチオプロピルチオ基を２個以上有する化合物と
Ｂ成分：分子内に１個以上のヒドロキシル基を有するモノ又はポリフェノール化合物とを含んでなることを特徴とする高屈折率透明樹脂用組成物、及び該組成物を硬化させてなるプラスチックレンズ、及びその製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明に用いるβ−エピチオプロピルチオ基を２個以上有する化合物（以下、β−エピチオプロピルチオ化合物と称す）の例としてはビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（βエピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−３，６−トリチアオクタン、１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１−（βーエピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，ヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス｛［２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−２−（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス｛［２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝エタン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族のβ−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス｛［２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル｝−１，４−ジチアン等の環状脂肪族のβ−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族β−エピチオプロピルチオ化合物等を挙げることができるが、これらの例示化合物のみに限定されるものではない。これらの化合物は単独でも２種類以上を混合して使用しても良い。
【００１１】
一方、本発明に用いるモノ又はポリフェノール化合物とは、芳香環にフェノール性のヒドロキシル基を１つ以上有するものであり、１価フェノールとしてはフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、３−メトキシフェノール、４−エトキシフェノール、４−ｎ−プロポキシフェノール、３−ブトキシフェノール、ノニルフェノール、２−ｎ−プロピルフェノール、２，３，４，６−テトラクロロフェノール、２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、２，４，６−トリブロモフェノール、２，６−ジクロロ−４−フルオロフェノール、２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノール、２，３，４−トリクロロフェノール、４−ブロモ−２−クロロフェノール、２，４−ジブロモフェノール、２−クロロ−４−ニトロフェノール、２，３−ジクロロフェノール、２−フルオロ−４−ニトロフェノール、３，５−キシレノール、２，３−ジフルオロフェノール、２，４−ジニトロフェノール、２−ブロモフェノール、２−アミノ−４−クロロ−５ニトロフェノール、２−クロロフェノール、４−アミノ−２、６−ジクロロフェノール、２−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、チモール、カルバクロール、α−ナフトール、２−アミノフェノール、が挙げられ、二価フェノールとしては、カテコール、３−クロロカテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カテコール、が挙げられ、三価フェノールとしてはピロガロール、フルオログルシン、等が挙げられるがこれらの例示化合物のみに限定されるものではない。
【００１２】
これらのモノ又はポリフェノール化合物は単独でも２種類以上を混合して使用しても良い。モノ又はポリフェノール化合物の添加量はモノ又はポリフェノール化合物／β−エピチオプロピルチオ基の重量比が０．１〜５０ｗｔ％の範囲内で用いられ、好ましくは１〜２０ｗｔ％の範囲で用いられる。多価フェノール類の添加量がモノ又はポリフェノール化合物／エピチオプロピルチオ基の重量比０．１ｗｔ％未満では加熱による樹脂の着色を抑制する効果が小さい。一方、５０ｗｔ％を越えても効果はあるが、β−エピチオプロピルチオ化合物単独で重合させた場合に比べ、光学物性、耐熱性、耐擦傷性が低下してくるといった不都合を生じてくる場合がある。
【００１３】
本発明に用いる硬化触媒としてはアミン類、ホスフィン類、ルイス酸類、ラジカル重合触媒類、カチオン重合触媒類等が通常用いられる。
【００１４】
例えばエチルアミン，ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、２−アミノエタノール、ジブチルアミン、トリエチルアミン、トリ（ｎ−ブチル）アミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−イソプロピルモルホリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、β−ピコリン、ピペリジン、２，２’−ビピリジル、ジシアンジアミド等のアミン類、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン等のホスフィン類、ジメチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、テトラクロロ錫、ジブチル錫オキサイド、塩化亜鉛、アセチルアセトン亜鉛、塩化アルミ、フッ化アルミ、トリフェニルアルミ、テトラクロロチタン、酢酸カルシウム等のルイス酸、２，２’−アゾビス（２−シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｎ−ブチル−４，４’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等のラジカル重合触媒、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ燐酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロ砒酸、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモン、トリフェニルスルフォニウムテトラフルオロ硼酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロ燐酸、トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロ砒酸等のカチオン重合触媒が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。
【００１５】
これらは単独でも２種以上を混合して用いても良い。
【００１６】
硬化触媒の添加量は、β−エピチオプロピルチオ化合物及びモノ又はポリフェノール化合物から成る組成物の総重量に対して０．００１〜１０ｗｔ％の範囲で用いられ、好ましくは０．０１〜５ｗｔ％の範囲で使用される。硬化触媒の添加量が０．００１ｗｔ％未満であるとその効果が小さいため重合不良の原因となる場合がある。一方、１０ｗｔ％を越えてもできるが、ポットライフが短くなったり、透明性、光学物性、又は耐候性が低下するなどの不都合が生じてくる場合がある。
【００１７】
硬化触媒の他に、目的に応じて問題のない範囲で、内部離型剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤等の公知の各種添加剤等を加えても良い。
【００１８】
本発明の樹脂（例えば、プラスチックレンズ）を得る際の代表的な重合方法としては、注型重合が挙げられる。即ち、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に、本発明の組成物を必要に応じて硬化触媒および樹脂改質剤を混合した後注入する。この時、注入前あるいは注入後に必要に応じて、脱泡等の処理を行っても何ら差し支えはない。
【００１９】
次いで、オーブン中や水中など加熱可能装置内で加熱することにより硬化させ、樹脂を取り出すことができる。
【００２０】
本発明の樹脂を得るための重合法、重合条件等は、用いる硬化触媒等の種類や量、単量体の種類や割合によって、一概に限定する事はできない。
【００２１】
成型モールドに注入された本発明の高屈折率樹脂用組成物の加熱重合条件は、β−エピチオプロピルチオ化合物及び添加するモノ又はポリフェノール化合物の種類、硬化触媒の種類、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定できないが、およそ−５０〜２００℃の温度で１〜１００時間かけて行われる。
【００２２】
場合によっては、１０℃から１５０℃の温度範囲で保持、又は徐々に昇温し、４〜７０時間で重合させれば好ましい結果を与えることがある。
【００２３】
更には、本発明の重合性組成物は、紫外線等の照射により重合時間の短縮を図ることも可能である。この際には、ラジカル重合触媒等の硬化触媒等を添加しても良い。
【００２４】
本発明の樹脂の成形の際には、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、本発明以外の着色防止剤、染料、充填剤、内部及びまたは外部離型剤、内部及びまたは外部密着性改善剤、染色性向上剤として水酸基を有した化合物などの種々の物質を添加または使用した処理をしてもよい。
【００２５】
また、取り出した樹脂成形体については、必要に応じて、アニール等の後処理を行ってもよい。更に、本発明の樹脂は、注型重合時の成型モールドを変えることにより種々の形態の成形体として得ることができ、眼鏡レンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）等の光学材料、透明樹脂としての各種の用途に使用することができる。特に、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として好適である。
【００２６】
さらに、本発明の光学材料を用いたレンズでは、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の物理的あるいは化学的後処理を施すことができる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。
【００２８】
レンズ性能試験は以下の方法によって評価した。
・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
・耐熱性 ：ＴＭＡによって測定した。
・耐酸化性 ：空気中で１２０℃、２時間加熱処理前後でのｂ値の変化量で評価。加熱後ｂ値−加熱前ｂ値＝変化量とした。
【００２９】
実施例１
Ａ成分としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド９９重量部、Ｂ成分としてフェノール１重量部の合計に対して触媒としてトリエチルアミン０．５重量部を混合、室温で攪拌均一化した。この時、β−エピチオプロピルチオ化合物に対するフェノールの重量比は１．０１ｗｔ％であった。ついでこの組成物をレンズ用モールドに注入し、オーブンで２０℃から１２０℃まで２０時間をかけて昇温して重合硬化させ、レンズを製造した。得られたレンズは良好な耐熱性および耐酸化性を示した。得られたレンズは優れた光学特性、物理特性のみならず、良好な表面状態であり脈理、面変形もほとんど認められなかった。得られたレンズの特性を表１に示した。
【００３０】
実施例２〜１０
実施例１と同様の操作を、表１に示す組成に変更し、組成物１００重量部に対して触媒としてトリエチルアミン０．５重量部を用いてこれを繰り返した。いずれの場合も、得られたレンズは良好な光学特性、物理特性を有し、表面状態は良好であり、脈理、面変形も認めらず、良好な耐酸化性を示した。得られたレンズの特性を表１に示した。
【００３１】
比較例１
実施例１同じ操作をＡ成分としてビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド１００重量部、Ｂ成分は用いず、触媒としてトリエチルアミン０．５重量部を用いてレンズ化を行った。Ｂ成分を使用しなかったために耐酸化性が満足するものではなかった。得られたレンズの特性を表２に示した。
【００３２】
比較例２〜１０
実施例１同じ操作を表２に示す組成で、組成物１００重量部に対し触媒にイソプロピルアミン０．５重量部を使用して重合を行った。結果を表２に示した。チオール添加、及び、Ａ成分に対するＢ成分の比率が本発明の範囲を超えたために、耐熱性、及び、耐酸化性が大きく低下した。得られたレンズの特性を表２に示した。
【００３３】
【表１】

【００３４】
【表２】

【００３５】
【発明の効果】
本発明の組成物を重合し、得られる硬化樹脂光学材料により、従来技術の化合物では得られなかった高屈折率と、アッベ数を有する光学樹脂の材料として耐熱性を損なわず、良好な耐酸化性を与えることが可能となった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a composition for a high refractive index resin, a resin obtained by curing the composition, and a method for producing the same. The resin produced according to the present invention is suitably used for transparent optical materials such as eyeglass lenses.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic materials have been widely used as optical materials such as optical lenses because they are lightweight and difficult to break. The performance required for the plastic lens is high refractive index and high Abbe number as optical performance, and high heat resistance and low specific gravity as physical properties. Among these performances, high heat resistance and low specific gravity have been realized at a high level even in current high refractive index plastic lenses. However, it is very difficult to improve both the refractive index and the Abbe number at the same time because of the contradictory physical properties that the Abbe number decreases as the refractive index increases. In view of this, studies have been actively conducted to increase the refractive index while suppressing the decrease in the Abbe number.
[0003]
Among these examinations, the most representative proposal is a method of using an episulfide compound in JP-A-9-11097, JP-A-9-71580 and JP-A-9-255781.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
According to these methods, a very high refractive index can be realized while having a relatively high Abbe number. However, the resins obtained by these methods have a problem that they are easily yellowed by heating. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-298287 proposes a method for preventing coloring during heating by improving the oxidation resistance by addition of thiol. However, although the oxidation resistance is improved, a decrease in heat resistance by addition of thiol can be avoided. There wasn't.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In view of such a situation, as a result of intensive studies, a compound having two or more β-epithiopropylthio groups represented by formula (1) has a mono or polyphenol having one or more hydroxyl groups in the molecule. By using a composition comprising a compound, the above problems were solved, and it was found that a resin having a high refractive index and a high Abbe number and hardly yellowing even when heated can be obtained, leading to the present invention.
[0006]
That is, the present invention provides the component A: Formula (1)
[0007]
[Chemical formula 2]

[0008]
A compound having two or more β-epithiopropylthio groups and a component B: a mono- or polyphenol compound having one or more hydroxyl groups in the molecule, and having a high refractive index and transparency A resin composition, a plastic lens obtained by curing the composition, and a method for producing the same.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
Examples of compounds having two or more β-epithiopropylthio groups used in the present invention (hereinafter referred to as β-epithiopropylthio compounds) include bis (β-epithiopropyl) sulfide and bis (β-epithio). Propylthio) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) -2-methylpropane, 1,4-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1,4-bis (βepithiopropylthio) -2-methylbutane 1,3-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) pentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2-methylpentane 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -3-thiapentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) -2-methyl Hexane, 3,8-bis (β-epithiopropylthio) -3,6-trithiaoctane, 1,2,3-tris (β-epithiopropylthio) propane, 2,2-bis (β-epi Thiopropylthio) -1,3-bis (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1- (β-epithiopropylthio) butane, 1, 5-bis (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2,4-bis (β- Epithiopropylthiomethyl) -3 Thiapentane, 1- (β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5, hexane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) ) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3 , 6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithio) Propylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,4,5-tris (β-epi Thiopropylthiomethyl -3,6-dithiaoctane, 1,1,1-tris {[2- (β-epithiopropylthio) ethyl] thiomethyl} -2- (β-epithiopropylthio) ethane, 1,1,2,2 -Tetrakis {[2- (β-epithiopropylthio) ethyl] thiomethyl} ethane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3 , 6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1, Chain aliphatic β-epithiopropylthio compounds such as 11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane And 1,3-bis (β Epithiopropylthio) cyclohexane, 1,4-bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, 1,3-bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (β-epithiopropylthio) Methyl) cyclohexane, 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis {[2- (β-epithiopropylthio) ethyl] thiomethyl} -1,4 -Cycloaliphatic β-epithiopropylthio compounds such as dithiane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) benzene, 1,4-bis (β-epithiopropylthio) benzene, 1, 3-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, 1,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropylthiomethyl) benzene Phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyl) Examples include aromatic β-epithiopropylthio compounds such as thio) phenyl] sulfone and 4,4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl, but are limited to these exemplified compounds. is not. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
[0011]
On the other hand, the mono- or polyphenol compound used in the present invention has one or more phenolic hydroxyl groups in the aromatic ring, and monohydric phenols include phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, 3 -Methoxyphenol, 4-ethoxyphenol, 4-n-propoxyphenol, 3-butoxyphenol, nonylphenol, 2-n-propylphenol, 2,3,4,6-tetrachlorophenol, 2,3,5,6- Tetrafluorophenol, 2,4,6-tribromophenol, 2,6-dichloro-4-fluorophenol, 2,6-dichloro-4-nitrophenol, 2,3,4-trichlorophenol, 4-bromo-2 -Chlorophenol, 2,4-dibromophenol, 2-chloro-4-nitroph Diol, 2,3-dichlorophenol, 2-fluoro-4-nitrophenol, 3,5-xylenol, 2,3-difluorophenol, 2,4-dinitrophenol, 2-bromophenol, 2-amino-4-chloro -5 nitrophenol, 2-chlorophenol, 4-amino-2, 6-dichlorophenol, 2-nitrophenol, 2-amino-4-nitrophenol, thymol, carvacrol, α-naphthol, 2-aminophenol, Examples of the dihydric phenol include catechol, 3-chlorocatechol, resorcin, hydroquinone, chlorohydroquinone, and catechol. Examples of the trivalent phenol include pyrogallol and fluoroglucin, but only these exemplary compounds. It is not limited to.
[0012]
These mono- or polyphenol compounds may be used alone or in admixture of two or more. The addition amount of the mono- or polyphenol compound is used within the range of 0.1 to 50 wt%, preferably 1 to 20 wt% of the mono or polyphenol compound / β-epithiopropylthio group weight ratio. When the addition amount of the polyhydric phenol is less than 0.1 wt% of the mono- or polyphenol compound / epithiopropylthio group weight ratio, the effect of suppressing coloring of the resin by heating is small. On the other hand, if it exceeds 50 wt%, there is an effect, but inconveniences such as optical properties, heat resistance, and scratch resistance are reduced as compared with the case of polymerizing with β-epithiopropylthio compound alone. There is.
[0013]
As the curing catalyst used in the present invention, amines, phosphines, Lewis acids, radical polymerization catalysts, cationic polymerization catalysts and the like are usually used.
[0014]
For example, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, sec-butylamine, t-butylamine, cyclohexylamine, 2-aminoethanol, dibutylamine, triethylamine, tri (n-butyl) amine, N, N-diisopropylethylamine , Triethylenediamine, N, N-diethylethanolamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-diethylcyclohexylamine, N-methylmorpholine, N-isopropylmorpholine, pyridine, N, N-dimethylaniline, β-picoline , Amines such as piperidine, 2,2'-bipyridyl, dicyandiamide, trimethylphosphine, triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butyl Sphine, triphenylphosphine, tribenzylphosphine 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, phosphines such as 1,2-bis (dimethylphosphino) ethane, dimethyltin dichloride, dibutyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, tetra Lewis acid such as chlorotin, dibutyltin oxide, zinc chloride, acetylacetone zinc, aluminum chloride, aluminum fluoride, triphenylaluminum, tetrachlorotitanium, calcium acetate, 2,2′-azobis (2-cyclopropylpropionitrile) 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, n-butyl-4,4′-bis (t-butylperoxy Radical polymerization catalyst such as valerate, t-butylperoxybenzoate, diphenyliodonium hexafluorophosphoric acid, diphenyliodonium hexafluoroarsenic acid, diphenyliodonium hexafluoroantimony, triphenylsulfonium tetrafluoroboric acid, triphenylsulfonium hexafluorophosphoric acid, triphenyls Cationic polymerization catalysts such as rufonium hexafluoroarsenic can be mentioned, but are not limited to these exemplified compounds.
[0015]
These may be used alone or in admixture of two or more.
[0016]
The addition amount of the curing catalyst is used in the range of 0.001 to 10 wt%, preferably 0.01 to 5 wt% with respect to the total weight of the composition comprising the β-epithiopropylthio compound and the mono- or polyphenol compound. Used in range. If the addition amount of the curing catalyst is less than 0.001 wt%, the effect is small, which may cause poor polymerization. On the other hand, even if it exceeds 10 wt%, there are cases in which inconveniences such as a shortened pot life and a decrease in transparency, optical properties, or weather resistance may occur.
[0017]
In addition to the curing catalyst, various known additives such as internal mold release agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, antioxidants, oil-soluble dyes, fillers, etc. are added within a range where there is no problem depending on the purpose. Also good.
[0018]
A typical polymerization method for obtaining the resin (for example, plastic lens) of the present invention includes cast polymerization. That is, the composition of the present invention is mixed with a molding catalyst and a resin modifier, if necessary, between the molding molds held by a gasket or tape, and then injected. At this time, there is no problem even if a treatment such as defoaming is performed before or after the injection as necessary.
[0019]
Then, it can be cured by heating in a heatable apparatus such as an oven or water, and the resin can be taken out.
[0020]
The polymerization method and polymerization conditions for obtaining the resin of the present invention cannot be generally limited by the type and amount of the curing catalyst used and the type and ratio of the monomer.
[0021]
The heating polymerization conditions of the composition for a high refractive index resin of the present invention injected into the molding mold largely depend on the β-epithiopropylthio compound and the type of mono- or polyphenol compound to be added, the type of curing catalyst, the shape of the mold, etc. Although it cannot be limited because the conditions are different, it is performed at a temperature of about −50 to 200 ° C. for 1 to 100 hours.
[0022]
In some cases, a preferable result may be obtained if the temperature is maintained in the temperature range of 10 ° C. to 150 ° C. or the temperature is gradually raised and the polymerization is carried out for 4 to 70 hours.
[0023]
Furthermore, the polymerizable composition of the present invention can shorten the polymerization time by irradiation with ultraviolet rays or the like. In this case, a curing catalyst such as a radical polymerization catalyst may be added.
[0024]
In the molding of the resin of the present invention, a chain extender, a crosslinking agent, a light stabilizer, a UV absorber, an antioxidant, and an anti-coloring agent other than the present invention, depending on the purpose, as in known molding methods. Further, a treatment using various substances such as a compound having a hydroxyl group as a dye, a filler, an internal and / or external mold release agent, an internal and / or external adhesion improver, and a dyeability improver may be performed.
[0025]
Moreover, about the taken-out resin molded object, you may perform post-processing, such as annealing, as needed. Furthermore, the resin of the present invention can be obtained as a molded body of various forms by changing the molding mold at the time of casting polymerization, as an optical material such as a spectacle lens, a camera lens, a light emitting diode (LED), or a transparent resin. It can be used for various applications. In particular, it is suitable as an optical material such as a spectacle lens and a camera lens.
[0026]
Furthermore, in the lens using the optical material of the present invention, in order to improve antireflection, imparting high hardness, improving wear resistance, improving chemical resistance, imparting antifogging properties, or imparting fashionability, etc., as necessary. Physical or chemical post-treatments such as surface polishing, antistatic treatment, hard coat treatment, non-reflective coating treatment, and dyeing treatment can be performed.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
[0028]
The lens performance test was evaluated by the following method.
Refractive index and Abbe number: Measured at 20 ° C. using a Purfrich refractometer.
-Heat resistance: Measured by TMA.
-Oxidation resistance: evaluated by the amount of change in b value before and after heat treatment at 120 ° C for 2 hours in air. B value after heating−b value before heating = change amount.
[0029]
Example 1
0.5 parts by weight of triethylamine as a catalyst was mixed with 99 parts by weight of bis (2,3-epithiopropyl) disulfide as the A component and 1 part by weight of phenol as the B component, and the mixture was stirred and homogenized at room temperature. At this time, the weight ratio of phenol to β-epithiopropylthio compound was 1.01 wt%. Next, this composition was poured into a lens mold and heated in an oven from 20 ° C. to 120 ° C. over 20 hours to be polymerized and cured to produce a lens. The obtained lens showed good heat resistance and oxidation resistance. The obtained lens had not only excellent optical properties and physical properties, but also a good surface state, and striae and surface deformation were hardly observed. The characteristics of the obtained lens are shown in Table 1.
[0030]
Examples 2-10
The same operation as in Example 1 was changed to the composition shown in Table 1, and this was repeated using 0.5 parts by weight of triethylamine as a catalyst with respect to 100 parts by weight of the composition. In either case, the obtained lens had good optical properties and physical properties, a good surface condition, no striae and no surface deformation, and good oxidation resistance. The characteristics of the obtained lens are shown in Table 1.
[0031]
Comparative Example 1
Example 1 The same operation was carried out for lens formation using 100 parts by weight of bis (2,3-epithiopropyl) disulfide as the A component, 0.5 part by weight of triethylamine as the catalyst without using the B component. Since the B component was not used, the oxidation resistance was not satisfactory. The characteristics of the obtained lens are shown in Table 2.
[0032]
Comparative Examples 2-10
Example 1 Polymerization was carried out using the same procedure as shown in Table 2, except that 0.5 parts by weight of isopropylamine was used as a catalyst with respect to 100 parts by weight of the composition. The results are shown in Table 2. Since the addition of thiol and the ratio of the B component to the A component exceeded the range of the present invention, the heat resistance and oxidation resistance were greatly reduced. The characteristics of the obtained lens are shown in Table 2.
[0033]
[Table 1]

[0034]
[Table 2]

[0035]
【The invention's effect】
The composition of the present invention is polymerized, and the resulting cured resin optical material has a high refractive index and Abbe number, which is not obtained with a compound of the prior art. It became possible to give sex.

Claims (5)

A component: a bis (β-epithiopropyl) disulfide and a B component: a mono- or polyphenol compound having one or more hydroxy groups in the molecule, and a B-component transparent resin composition The composition whose weight ratio with respect to A component is the range of 0.1-50 wt%. A highly refractive transparent optical material obtained by curing the composition according to claim 1. A plastic lens obtained by curing the composition according to claim 1. A method for producing a plastic lens, wherein the composition according to claim 1 is polymerized by heating. A method for producing a plastic lens, comprising subjecting the plastic lens according to claim 3 to post-processing.