JP3619074B2 - Method for producing molded thermoplastic resin - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂成形体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂に木粉等の充填材を混入した複合熱可塑性樹脂成形体の製造方法が知られている。
上記複合熱可塑性樹脂成形体の製造方法としては、例えば、特開平7−266313号公報に、含有水分量を15wt%以内の木質粉と熱可塑性樹脂成形材をミキサーを用いて混合し、ゲル化混練してペレット化した木質合成粉及びこれを用いた押出成形による木質合成板の製造方法が開示されている。
【0003】
しかしながら、上記公報に開示されている木質合成粉の調製方法及び得られた木質合成粉を用いた木質合成板の製造方法は、熱可塑性樹脂に木粉を予め混練しペレット化する予備可塑化工程と、上記ペレットを用いて木質合成板を製造する押出工程の少なくとも2工程からなるものであり、更に、スクリューをもって成形ダイへ押出した押出し生地を徐冷し、且つ、この押出し生地に押出し力に抗する抑制力を加えるために成形ダイの上下左右の内周面にフッ素樹脂のシートを貼設又はフッ素樹脂をコーティングした成形ダイを用いるものであるが、複数の装置を設置し、複数工程を要するものであり、成形ダイは、押出し生地に押出し力に抗する抑制力を加える等、生産性を著しく低下させるものであった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事実に鑑みてなされたものであって、充填材を高充填した熱可塑性樹脂成形体に、木粉等の充填材の焼け等による外観品質の悪化をきたすことなく、且つ、熱可塑性樹脂中に充填材が不均一に分散し、組織に疎密部分を形成することなく、一工程で生産性高く生産し得る熱可塑性樹脂成形体の製造方法を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
請求項1記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、スクリューとバレルからなる押出機本体の出口側に、賦形金型とそれに直結された冷却金型が設けられた押出成形機により熱可塑性樹脂及び充填材からなる熱可塑性樹脂組成物を用いて固化押出する熱可塑性樹脂成形体の製造方法であって、上記押出機本体の出口側と賦形金型との間に設けられたアダプタの出口側内径は押出機のバレル内径の80〜100%であり上記アダプタと押出機の間、及び上記アダプタと賦形金型間には上記アダプタの内径の縮径以外、熱可塑性樹脂組成物の通路を遮る何らの抵抗体も設けず、且つ、押出機本体の出口付近のバレル温度は熱可塑性樹脂の融点以下の温度に設定して押し出すことを特徴とする。
【0006】
請求項2記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、請求項1記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法において、上記賦形金型は、樹脂流入口断面積に対して、賦形金型内樹脂流路の断面積並びに上記賦形金型の吐出口断面積の比率が80〜100%の範囲にあるものである。
【0007】
請求項3記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、請求項1又は2記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法において、熱可塑性樹脂及び充填材からなる熱可塑性樹脂組成物に、更に、α,β不飽和カルボン酸系モノマーと重合開始剤を加えてなるものである。
【0008】
請求項4記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、請求項1又は2記載の発明の複合ペレットの製造方法において、上記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、充填材が木粉であることを特徴とする。
【0009】
本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素樹脂;アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ウレタン樹脂、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキシド、ポリカーボネート等が挙げられる。中でも、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のα,β不飽和カルボン酸系モノマーと親和性の大きい熱可塑性樹脂が好適に用いられる。
【0010】
上記充填材は、特に限定されるものではないが、例えば、木粉等の植物由来の粉粒体、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、二酸化モリブデン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、カルシウムアルミネート水和物、鉄粉等の金属粉、エトリンガイト、珪砂、ホウ砂、アルミナ、タルク、カオリン、シリカ、マイカ、クレー、ドロマイト、フライアッシュ、滑石、ガラス繊維、ガラスビーズ、アスベスト等が挙げられる。
これらの充填材は、単独で用いられてもよいが、2種以上が組み合わされて併用されてもよい。
【0011】
上記充填材の粒径等の大きさは、特に限定されるものではないが、余り小さいと配合された熱可塑性樹脂組成物の押出機内での溶融粘度が高くなり過ぎ、押出成形性を低下させるものとなり、余り大きいと得られる複合成形体の表面性質を悪化させるものとなるので、好ましくは粒径1〜300μm程度である。
【0012】
上記充填材は、熱可塑性樹脂との混和性を高める目的で、必要に応じて、ビニルクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤や、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート等のチタンカップリング剤等の表面処理剤でその表面を表面処理しておくことが好ましい。
【0013】
上記充填材の配合量は、特に限定されるものではなく、得られる複合ペレットもしくは複合成形体の用途に応じて決められるものであるが、余り少ないと充填材の配合効果が十分に現出せず、余り多いと熱可塑性樹脂との均質な混練が十分に行われ難いものとなり、押出成形性が低下するので、例えば、木粉等の植物由来の粉粒体が充填材として用いられる場合、好ましくは、熱可塑性樹脂100重量部に対して50〜400重量部、より好ましくは100〜300重量部である。
【0014】
又、充填材を配合した熱可塑性樹脂組成物は、更に、α,β不飽和カルボン酸系モノマーと重合開始剤が添加されることが好ましい。
【0015】
上記α,β不飽和カルボン酸系モノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、i−ブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド塩、ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、アリルメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等のメタクリレート類;アリルアクリレート、n−ブチルアクリレート、i−ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−(5−エチルピリジル)エチルアクリレート、グリシジルアクリレート、2−シアノエチルアクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、プロピレングリコールモノアクリレート等のアクリレート類;メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸等のα,β不飽和カルボン酸類;アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド等のアクリルアミド類等が挙げられる。
【0016】
上記α,β不飽和カルボン酸系モノマーの添加量は、余り少ないと、熱可塑性樹脂組成物をより均一にゲル化させ、充填材をより良好に複合化することが難しくなり、余り多いと、熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度が低下し過ぎて得られる複合成形体の表面特性を悪化させるものであるので、好ましくは、熱可塑性樹脂100重量部に対し、1〜40重量部程度である。
【0017】
上記重合開始剤は、α,β不飽和カルボン酸系モノマーを含む上記複合材を押出機で加熱混練する際に、上記α,β不飽和カルボン酸系モノマーの重合開始剤機能を発現し得るものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ケトンパーオキサイド系、パーオキシケタール系、ジアルキルパーオキサイド系、ジアシルパーオキサイド系、パーオキシジカーボネート系、パーオキシエステル系等の重合開始剤が挙げられる。
【0018】
上記重合開始剤は、その10時間半減期温度が60℃以上であることが好ましい。60℃未満では、α,β不飽和カルボン酸系モノマーの重合反応が激しく進行し過ぎて、上記複合材の押出成形性を低下させるおそれがある。
より好ましくは10時間半減期温度が、押出温度以下70℃〜押出温度以下10℃である。
【0019】
これらの重合開始剤の幾つかを具体的に以下に列挙する。
チルアセトアセテートパーオキサイド、1,1−ビス(ネオヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(ネオヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(4,4−ジt−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、ジt−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、オクタノイルパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(m−トルオイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシm−トルオイルベンゾエート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、ネオヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、ネオヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキルカーボネート、t−ブチルパーオキシマレエート、t−ブチルパーオキシアセテート、2,4.4−トリメチルペンチル2ハイドロオキサイド等が挙げられる。
【0020】
上記α,β不飽和カルボン酸系モノマー及び重合開始剤の選択及びその配合割合は、特に限定されるものではないが、各々の配合において、ゲルタイムテスター(例えば、安田精機製作所社製、型式No.153式)を用いて押出温度と同温度条件でのゲルタイムを測定し、ゲルタイムが30〜600秒になる配合になるよう調製されることが好ましい。
【0021】
上記複合材には、必要に応じて、本発明の目的を逸脱しない範囲において、ガラス繊維や炭素繊維等の補強材、可塑剤、滑剤、発泡剤、難燃剤、抗酸化剤、造核剤、顔料等の着色剤等が添加されてもよい。
【0022】
上記滑剤としては、例えば、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロクリスタラインワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系滑剤;ステアリン酸等の高級脂肪酸系滑剤;ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の高級脂肪酸アミド系滑剤;ブチルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモノステアレート等の高級脂肪酸エステル系滑剤;セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級脂肪族アルコール系滑剤;ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛等の金属石鹸等が挙げられる。
【0023】
上記滑剤のうち、炭化水素系滑剤、高級脂肪酸系滑剤、金属石鹸等の外部滑性が大きい滑剤は、充填材を高充填した熱可塑性樹脂組成物の成形性を向上させるという観点から好適に用いられる。
【0024】
上記滑剤の添加量は、余り少ないと、上記熱可塑性樹脂組成物に滑性を付与するという添加効果が十分に得られず、余り多いと、上記熱可塑性樹脂組成物の混練性の低下や得られる複合成形体の物性を低下させるので、好ましくは、熱可塑性樹脂100重量部に対し、1〜40重量部程度である。
【0025】
本発明の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法において用いられる押出機は、特に限定されるものではないが、例えば、ベント口を有し、充填材や熱可塑性樹脂等に付着した水分やガス体を分離し、押出機系外に除去し得るものであることが好ましく、又、二以上のスクリューを有する混練性に優れた多軸押出機が好ましい。
【0026】
上記スクリューの形状や回転数、押出温度等については、後述するが、特に充填材に過剰の剪断を与えず、充填材固有の性能ができるだけ良好に熱可塑性樹脂成形体に付与される押出機が好適に用いられる。
【0027】
本発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法に用いられる押出機には、熱可塑性樹脂と充填材、更に、α,β不飽和カルボン酸系モノマーと重合開始剤が投入されるが、これらの複合材成分の投入の手段は、特に限定されるものではなく、例えば、これらの複合材成分を混合装置によって混合しながらスクリュー根元側のバレルの一つの投入口にまとめて投入される方法が採られてもよいが、スクリュー根元側のバレルに熱可塑性樹脂の投入口が設けられ、下流側に、充填材、α,β不飽和カルボン酸系モノマー及び重合開始剤の投入口が、サイドフィーダー等の投入手段を介して設けられ、これらに上記する順に投入される方法が採られてもよい。又、充填材の種類によっては熱可塑性樹脂と充填材の投入順序を逆にしてもよく、α,β不飽和カルボン酸系モノマー及び重合開始剤は、投入直前に混合されて上記二者の混合物として投入される方法が採られてもよい。
【0028】
上記熱可塑性樹脂と充填材等の投入の手段のうち、含水率の高い木粉等の充填材を用いる場合、サイドフィーダー等の投入手段を介して投入する方法と、ベント口より真空ポンプで強制的に脱気するベント方法とを組み合わせて用いることによって、効率よく熱可塑性樹脂組成物成分より脱気・脱水でき、各熱可塑性樹脂組成物成分が均質に分散し、十分にゲル化した美麗な表面性質と十分にゲル化した安定した強度の熱可塑性樹脂成形体を作製することができる。
【0029】
押出機と成形金型を接続するアダプタの出口内径は、押出機のバレル内径よりも余り小さくとり、樹脂通路を大きく絞り込むと、押出機のバレル内の樹脂圧が急激な上昇を示し、熱可塑性樹脂成形体の成形が不能となり、押出機のバレル内径よりも大きくすると、アダプタ内での熱可塑性樹脂組成物の滞留時間が長くなり焼け等によって得られる熱可塑性樹脂成形体の品質を著しく低下させるものであるので、押出機のバレル内径の80〜100%に限定される。
【0030】
上記アダプタと押出機及び成形金型間には上記アダプタの内径の上記の縮径以外、熱可塑性樹脂組成物の通路を遮る何らの抵抗体も設けない。
上記抵抗体とは、例えば、ブレーカープレート、スクリーン等を含み押出機から成形金型に移送される可塑化された熱可塑性樹脂組成物に必要以上のバックプレッシャーを負荷するアダプタ部材及びこれに付随する部材、部分等の総てを指す。
【0031】
上記アダプタ出口内径を押出機のバレル内径の80〜100%にする形態は、特に限定されるものではなく、例えば、アダプタ入口から出口まで同一減少率でその内径を減ずる緩やかに直線的に樹脂流路を絞るものであってもよいが、出口付近に、上記樹脂流路の絞り部に連なる同一内径の円筒状部分を有するものであってもよい。
【0032】
上述のように押出機及び成形金型間には上記アダプタの内径の縮径以外、熱可塑性樹脂組成物の通路を遮る何らの抵抗体も設けないことによって、押出機のバレル内の樹脂圧が急激な上昇することによって、熱可塑性樹脂組成物、特に、木粉等の充填材の焼けや表面の肌荒れ等の製品品質の低下や、著しい場合には、熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度の極端な低下によって、押出成形が不能となることを防止し得るものである。
【0033】
又、上述のように装備されている押出機先端部のバレル温度を熱可塑性樹脂の融点以下の温度に設定して熱可塑性樹脂組成物は押出される。
上記押出機先端部のバレル温度は、余り高いと、充填材を高充填した熱可塑性樹脂組成物が焼け等によって得られる製品品質を低下させたり、著しい場合には、熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度の極端な低下によって押出不能となるので、好ましくは熱可塑性樹脂の融点より15℃以上低く設定される。
【0034】
押出機のスクリュー回転数は、スクリューデザイン等によって決められるもので特に限定されるものではないが、余り小さいと、ベント口からの溶融樹脂が漏れ出す所謂ベントアップ現象が起き、余り高速回転させると、充填材を高充填した熱可塑性樹脂組成物が過熱による焼け等によって得られる製品品質を低下させたり、著しい場合には、熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度の極端な低下による押出不能を惹起する。
従って、用いるスクリューは低回転数で高押出量を実現することができるスクリューデザインが好ましい。
【0035】
押出機の先端に取り付けられる金型は、賦形金型と冷却金型が直結された構造であり、冷却金型は、賦形金型吐出口断面形状と略同断面形状の樹脂通路が設けられ、該樹脂通路内周面が冷却装置となっているものである。
【0036】
上記賦形金型の樹脂流入口断面積に対する吐出口断面積の比率が80〜100%の範囲にあることが好ましい。
上記比率が余り小さいと、金型内圧力の上昇により樹脂温度が急激に上昇し、特に著しい場合には、熱可塑性樹脂組成物の溶融粘度の極端な低下によって成形が不能となるおそれがあり、100%を超えると、均質な熱可塑性樹脂成形体を得ることができないので、上記比率に設定されることが好ましい。
【0037】
又、上記冷却金型の冷却装置は、一挙に急冷させるものであってもよいが、熱可塑性樹脂組成物の種類によっては必要に応じて、賦形金型に接する面からなだらかな温度勾配で冷却されるように複数段階の温度の冷却ゾーンが設けられてもよい。
【0038】
請求項1記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、上述のように、スクリューとバレルからなる押出機本体の出口側に、賦形金型とそれに直結された冷却金型が設けられた押出成型機により熱可塑性樹脂及び充填材からなる熱可塑性樹脂組成物を用いて固化押出する熱可塑性樹脂成形体の製造方法であって、上記押出機本体の出口側と賦形金型との間に設けられたアダプタの出口内径は押出機のバレル内径の80〜100%であり、上記アダプタと押出機の間、及び上記アダプタと賦形金型間には上記アダプタの内径の縮径以外、熱可塑性樹脂組成物の通路を遮る何らの抵抗体も設けられていないアダプタを用い、且つ、押出機本体の出口付近のバレル温度は熱可塑性樹脂の融点以下の温度に設定して押し出すものであるので、押出機から成形金型に至る樹脂流路において、樹脂圧力や樹脂温度が急上昇することなく、熱可塑性樹脂組成物を均一に混合し、熱可塑化でき、木粉のようなバルキーな充填材であっても過大な剪断力が負荷されることがないので、充填材を損傷することがなく、そのものの有する特性を熱可塑性樹脂成形体に付加し、特徴ある複合材を得ることができ、更に、押出成形に際して、良好な押出性能を示し、高い曲げ強度等の優れた機械的強度と、外観が平滑で美麗な優れた熱可塑性樹脂成形体を得ることができる。
【0039】
請求項2記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、上述のように、請求項1 記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法において、上記賦形金型は、樹脂流入口断面積に対して、賦形金型内樹脂流路の断面積並びに上記賦形金型の吐出口断面積の比率が80〜100%の範囲にあるので、成形金型において、樹脂圧力や樹脂温度が急上昇することなく、均一に混合し、熱可塑化された熱可塑性樹脂組成物が、木粉のようなバルキーな充填材を含有するものであっても、均質に賦形できるものであって、高い曲げ強度等の優れた機械的強度と、外観が平滑で美麗な優れた熱可塑性樹脂成形体を得ることができる。
【0040】
請求項3記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、上述のように、請求項1又は2記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法において、熱可塑性樹脂及び充填材からなる熱可塑性樹脂組成物に、更に、α,β不飽和カルボン酸系モノマーと重合開始剤を加えてなるものであるので、α,β不飽和カルボン酸系モノマーの有する極めて大きな可塑化力で複合材組成物を速やかに且つ均質に可塑化し、混練することができ、更には、押出機内の加熱によって自らは重合して樹脂化し、複合材組成物内に均質に分散しているので、良好な押出性能を示し、得られる熱可塑性樹脂成形体は、高い曲げ強度等の優れた機械的強度と、外観が平滑で美麗な優れた複合成形体を得ることができる。
【0041】
請求項4記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、上述のように、請求項1、2又は3記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法において、熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、充填材が木粉であるので、通常、押出に際して、発泡やその他の異常押出により成形性が著しく低下するものであり、得られる複合成形体は、諸物性が低下し、とりわけ、発泡や肌荒れ等表面性能が著しく低下するものであるが、本発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、高い曲げ強度等の優れた機械的強度と、外観が平滑で美麗な優れた熱可塑性樹脂成形体を生産性高く得ることができる。
【0042】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を挙げて詳しく説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【0043】
図1は、本発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法に用いられる装置の一例を示す説明図であって、押出機1は、スクリュー2がバレル3内に装着された二軸同方向押出機(口径44mmφ)であり、バレル3上面には、スクリュー根元側に熱可塑性樹脂の投入口4、液状の添加物(α,β不飽和カルボン酸系モノマー及び重合開始剤)の圧入口6、サイドフィーダー等の投入手段を介して充填材投入口5及びこれらの熱可塑性樹脂組成物から放出された水分やその他のガス体を排出するベント口7が、上記順に設けられている。
【0044】
押出機1の先端に成形金型が取り付けられている。上記成形金型は、樹脂流入口の断面積が12cmであり、吐出口が断面5mm×277mmのシート用賦形金型8と、該賦形金型8の吐出口断面形状と同断面形状の樹脂通路が設けられ、該樹脂通路内周面が冷却装置となっている冷却金型9が図示された順序に直結されてなるものである。
又、上記成形金型を押出機1の先端に装着するためのアダプタ10出口内径は42mmφであり、押出機1の先端より成形金型樹脂流入口へ直線的に緩やかに絞られた樹脂流路を有するものである。
【0045】
上記賦形金型は、極めて単純な構造であるので図示しないが、一例を示せば、賦形金型の樹脂流入口断面積に対する吐出口断面積の比率が100%であり、コートハンガー様に樹脂流れの傾斜を設けたこと以外、賦形金型の樹脂流入口から吐出口に至る総ての断面積は増減がなく略同一である。
【0046】
(実施例1)
図1に示された押出成形機を用いて、スクリュー根元より傾斜昇温させ、可塑化ゾーンの温度:180℃、スクリュー先端部の温度:150℃に温度設定され、スクリュー回転数90rpmに設定された。
熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン(日本ポリケム社製、商品名「ノバテックMA−3」、融点165℃)100重量部を投入口4から投入し、次いで、充填材として木粉(45メッシュ)200重量部を投入口5からサイドフィーダーを介して投入した。
【0047】
投入された複合材組成物は、押出機1内で加熱混合され、上記投入口4及び5より先端側に設けられたベント口7より真空脱気しながら、押出量65kg/時で成形金型から固化させて押出し、熱可塑性樹脂シートを作製した。この時、成形金型の賦形金型8内樹脂温度は182℃であった。
【0048】
得られた熱可塑性樹脂シートは、充填された木粉は殆ど焼けはなく、これに伴う焼けっぽい変色のない美麗な外観と、均質な組織を有し、その曲げ強度は、36MPaであった。
【0049】
(実施例2)
実施例1と同じ押出成形機と同じ押出温度条件を用いて、実施例1の同じ熱可塑性樹脂及び充填材を投入し、更に、α,β不飽和カルボン酸系モノマーとして、シクロヘキシルメタクリレート10重量部及び重合開始剤として、クメンハイドロパーオキサイド0.5重量部を、熱可塑性樹脂の投入口4と充填材の投入口5の間の圧入口6から混合して圧入し、押出量65kg/時で成形金型から固化させて押出し、熱可塑性樹脂シートを作製した。この時、成形金型の賦形金型8内樹脂温度は176℃であった。
【0050】
得られた熱可塑性樹脂シートは、充填された木粉は殆ど焼けはなく、これに伴う焼けっぽい変色のない美麗な外観と、均質な組織を有し、その曲げ強度は、35MPaであった。
【0051】
(比較例1)
実施例1で用いたアダプタに替えて、アダプタ出口内径が26mmφの直線的に急激に樹脂流路が絞り込まれるアダプタを用いたこと以外、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂シートを作製した。
押出量30kg/時であり、この時の成形金型の賦形金型8内樹脂温度は200℃を超え、得られた熱可塑性樹脂シートは、木粉が焼け、全体的に焼けっぽい見栄えのしない外観であり、且つ、その組織は不均一であり、曲げ強度は、20MPaであった。
【0052】
(比較例2)
実施例1と同じ押出成形機をもちい、スクリュー回転数を100rpm、スクリュー先端部の設定温度を180℃に変更したこと以外、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂シートを作製した。
押出量30kg/時であり、この時の成形金型の賦形金型8内樹脂温度は200℃を超え、得られた熱可塑性樹脂シートは、木粉が焼け、全体的に焼けっぽい見栄えのしない外観であり、且つ、その組織は不均一であり、曲げ強度は、20MPaであった。
【0053】
【発明の効果】
請求項1記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、叙上のように構成されているので、良好な押出性能を示し、高い曲げ強度等の優れた機械的強度と、外観が平滑で美麗な優れた複合成形体を高い生産性で得ることができる。
【0054】
請求項2記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、叙上のように構成されているので、賦形金型内の均質な熱可塑性樹脂組成物のフローによって、高い曲げ強度等の優れた機械的強度と、外観が平滑で美麗な優れた複合成形体を高い生産性で得ることができる。
【0055】
請求項3記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、叙上のように構成されているので、熱可塑性樹脂組成物を速やかに且つ均質に可塑化し、混練することができ、良好な押出性能を示し、高い曲げ強度等の優れた機械的強度と、外観が平滑で美麗な優れた熱可塑性樹脂成形体を高い生産性で得ることができる。
【0056】
請求項4記載の発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法は、叙上のように構成されているので、木粉を大量に含有したポリオレフィンからなる複合材組成物から、高い曲げ強度等の優れた機械的強度と、外観が平滑で美麗な優れた複合成形体を得ることができる複合ペレットを生産性高く得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の熱可塑性樹脂成形体の製造方法に用いられる装置の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
1 押出機
2 スクリュー
3 バレル
4 原料投入口
5 原料投入口(サイドフィーダー付)
6 液状の添加物圧入口
7 ベント口
8 賦形金型
9 冷却金型
10 アダプタ
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin molded body.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a method for producing a composite thermoplastic resin molded body in which a filler such as wood powder is mixed in a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene is known.
As a method for producing the composite thermoplastic resin molded body, for example, in JP-A-7-266313, a wood powder and a thermoplastic resin molding material having a water content within 15 wt% are mixed using a mixer to form a gel. A wood synthetic powder kneaded and pelletized and a method for producing a wood synthetic board by extrusion molding using the same are disclosed.
[0003]
However, the method for preparing a wood synthetic powder and the method for producing a wood synthetic board using the obtained wood synthetic powder disclosed in the above publication are pre-plasticizing steps in which wood powder is pre-kneaded into a thermoplastic resin and pelletized. And at least two steps of an extrusion process for producing a woody synthetic board using the above pellets, and further slowly cooling the extruded dough extruded to a forming die with a screw, and using the extruded dough with an extruding force In order to add a restraining force to resist, a molding die in which a fluororesin sheet is attached or coated with fluororesin on the upper, lower, left and right inner peripheral surfaces of the molding die is used. In other words, the molding die significantly reduces productivity, for example, by adding a suppressing force against the extrusion force to the extruded dough.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned fact, and without causing deterioration in appearance quality due to burning of a filler such as wood powder on a thermoplastic resin molded body highly filled with a filler, and It is an object of the present invention to provide a method for producing a thermoplastic resin molded product that can be produced with high productivity in one step without unevenly dispersing the filler in the thermoplastic resin and forming a dense portion in the structure.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
According to a first aspect of the present invention, there is provided a method for producing a thermoplastic resin molded article comprising: an extrusion molding machine provided with a shaping mold and a cooling mold directly connected thereto on the outlet side of an extruder body comprising a screw and a barrel. A method for producing a thermoplastic resin molded article that is solidified and extruded using a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a filler, provided between the outlet side of the extruder body and a shaping mold. The outlet inner diameter of the adapter is 80 to 100% of the barrel inner diameter of the extruder. During as well as The above adapter and shaping Mold of In the meantime, other than the reduction of the inner diameter of the adapter, no resistor is provided to block the passage of the thermoplastic resin composition, and the barrel temperature near the outlet of the extruder body is a temperature below the melting point of the thermoplastic resin. It is set and pushed out.
[0006]
According to a second aspect of the present invention, there is provided a method for producing a thermoplastic resin molded article according to the first aspect of the present invention, wherein the molding die is a method for producing a thermoplastic resin molded article according to the first aspect of the invention. Is Resin inlet cross-sectional area do it, Cross-sectional area of resin flow path in shaping mold and Of the above shaping mold The ratio of the discharge port cross-sectional area is in the range of 80 to 100%.
[0007]
The method for producing a thermoplastic resin molded article according to claim 3 is the method for producing a thermoplastic resin molded article according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a filler is used. Furthermore, an α, β unsaturated carboxylic acid monomer and a polymerization initiator are added.
[0008]
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a thermoplastic resin molded body according to the first or second aspect of the invention, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin and the filler is wood flour. It is characterized by being.
[0009]
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly limited. For example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride resin, acrylic resin, polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, tetrafluoroethylene. -Fluororesin such as hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer; acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, thermoplastic urethane resin, polyphenylene sulfide, polyphenylene Examples thereof include oxides and polycarbonates. Among these, thermoplastic resins having a high affinity for α, β unsaturated carboxylic acid monomers such as polypropylene, polystyrene, acrylic resins, and ethylene-vinyl acetate copolymers are preferably used.
[0010]
Although the said filler is not specifically limited, For example, plant-derived granular materials, such as wood flour, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum dioxide, calcium carbonate, calcium silicate , Barium sulfate, calcium aluminate hydrate, metal powder such as iron powder, ettringite, silica sand, borax, alumina, talc, kaolin, silica, mica, clay, dolomite, fly ash, talc, glass fiber, glass beads, Examples include asbestos.
These fillers may be used alone or in combination of two or more.
[0011]
The particle size or the like of the filler is not particularly limited, but if it is too small, the melt viscosity in the extruder of the blended thermoplastic resin composition becomes too high and the extrusion moldability is lowered. If it is too large, the surface properties of the resulting composite molded article will be deteriorated, so the particle size is preferably about 1 to 300 μm.
[0012]
For the purpose of increasing the miscibility with the thermoplastic resin, the above fillers may contain silane coupling agents such as vinylchlorosilane and vinyltrimethoxysilane, isopropyl triisostearoyl titanate, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) as necessary. It is preferable to surface-treat the surface with a surface treatment agent such as a titanium coupling agent such as titanate.
[0013]
The blending amount of the filler is not particularly limited and is determined according to the use of the obtained composite pellet or composite molded body. However, if the amount is too small, the blending effect of the filler cannot be sufficiently exhibited. If too much, homogeneous kneading with the thermoplastic resin is difficult to be performed sufficiently, and the extrudability deteriorates.For example, when a plant-derived granular material such as wood flour is used as a filler, preferably Is 50 to 400 parts by weight, more preferably 100 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0014]
Moreover, it is preferable that an α, β unsaturated carboxylic acid monomer and a polymerization initiator are further added to the thermoplastic resin composition containing the filler.
[0015]
The α, β unsaturated carboxylic acid monomer is not particularly limited, and examples thereof include ethyl methacrylate, butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, and tridecyl. Methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate methyl chloride salt, diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, allyl methacrylate , 2-Ethoxyethyl methacrylate, Eth Methacrylates such as lenglycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate; allyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate Acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, 2- (5-ethylpyridyl) ethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, ethylene glycol monoacrylate and propylene glycol monoacrylate; α such as methacrylic acid, acrylic acid and itaconic acid , Β unsaturated carboxylic acids; acrylamides such as acrylamide and N-methylol acrylamide;
[0016]
When the addition amount of the α, β unsaturated carboxylic acid monomer is too small, it becomes difficult to gel the thermoplastic resin composition more uniformly and to better combine the filler. Since the surface properties of the composite molded article obtained by excessively reducing the melt viscosity of the thermoplastic resin composition are deteriorated, the amount is preferably about 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0017]
The polymerization initiator can exhibit the polymerization initiator function of the α, β unsaturated carboxylic acid monomer when the composite material containing the α, β unsaturated carboxylic acid monomer is heated and kneaded with an extruder. If it is not specifically limited, for example, polymerization initiators such as ketone peroxide-based, peroxyketal-based, dialkyl peroxide-based, diacyl peroxide-based, peroxydicarbonate-based, peroxyester-based It is done.
[0018]
The polymerization initiator preferably has a 10-hour half-life temperature of 60 ° C. or higher. When the temperature is less than 60 ° C., the polymerization reaction of the α, β unsaturated carboxylic acid monomer proceeds excessively, and the extrudability of the composite material may be deteriorated.
More preferably, the 10-hour half-life temperature is from 70 ° C. to 10 ° C. below the extrusion temperature.
[0019]
Some of these polymerization initiators are specifically listed below.
Tylacetoacetate peroxide, 1,1-bis (neohexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (neohexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxide Oxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, 2,2-bis (t-butyl) Peroxy) butane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, di-t-butyl peroxide, Lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide T-butyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (benzoylperoxy) hexane, octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexano Ate, 2,5-dimethyl-2,5-bis (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-bis (m-toluoylperoxy) hexane, t-butylperoxy m-toluoylbenzoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy 2-ethylhexanoate, neohexylperoxy 2-ethylhexanoate, t-butylperoxy 2-ethylhexanoate, t-butylper Oxy 3,5,5-trimethylhexanoate, t-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl peroxy Oxylaurate, neohexyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxy 2-ethylhexyl carbonate, t-butyl peroxymaleate, t-butyl peroxyacetate, 2,4.4 -Trimethylpentyl 2 hydroxide etc. are mentioned.
[0020]
The selection of the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer and the polymerization initiator and the blending ratio thereof are not particularly limited, but in each blending, a gel time tester (for example, Model No. 153) is used to measure the gel time under the same temperature condition as the extrusion temperature, and it is preferably prepared so that the gel time is 30 to 600 seconds.
[0021]
The composite material, if necessary, within a range not departing from the object of the present invention, reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers, plasticizers, lubricants, foaming agents, flame retardants, antioxidants, nucleating agents, A colorant such as a pigment may be added.
[0022]
Examples of the lubricant include hydrocarbon-based lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, microcrystalline wax, and polyethylene wax; higher fatty acid-based lubricants such as stearic acid; stearic acid amide, palmitic acid amide, methylene bisstearamide, Higher fatty acid amide lubricants such as ethylene bisstearamide; higher fatty acid ester lubricants such as butyl stearate, hydrogenated castor oil, ethylene glycol monostearate; higher aliphatic alcohol lubricants such as cetyl alcohol and stearyl alcohol; stearic acid Metal soaps such as zinc, calcium stearate, lead stearate and the like can be mentioned.
[0023]
Among the above lubricants, a lubricant having a high external lubricity such as a hydrocarbon-based lubricant, a higher fatty acid-based lubricant, and a metal soap is preferably used from the viewpoint of improving the moldability of a thermoplastic resin composition highly filled with a filler. It is done.
[0024]
If the addition amount of the lubricant is too small, the addition effect of imparting lubricity to the thermoplastic resin composition cannot be obtained sufficiently, and if too much, the kneadability of the thermoplastic resin composition is reduced or obtained. Since the physical property of the composite molded body to be obtained is lowered, it is preferably about 1 to 40 parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0025]
The extruder used in the method for producing a thermoplastic resin molded article of the invention of the present invention is not particularly limited. For example, moisture or gas that has a vent port and adheres to a filler, a thermoplastic resin, or the like. It is preferable that the body can be separated and removed outside the extruder system, and a multi-screw extruder having two or more screws and excellent in kneadability is preferable.
[0026]
The screw shape, number of rotations, extrusion temperature, etc. will be described later, but there is an extruder that gives the thermoplastic resin a good performance as much as possible without giving excessive shear to the filler. Preferably used.
[0027]
The extruder used in the method for producing a thermoplastic resin molded body of the present invention is charged with a thermoplastic resin and a filler, and further an α, β unsaturated carboxylic acid monomer and a polymerization initiator. The means for charging the material components is not particularly limited, and for example, a method is adopted in which these composite materials are mixed and mixed into one inlet of the barrel on the screw base side while being mixed by a mixing device. However, the barrel of the screw root side is provided with a thermoplastic resin inlet, and on the downstream side, a filler, an α, β unsaturated carboxylic acid monomer and a polymerization initiator inlet are provided as side feeders, etc. A method may be employed in which they are provided via the input means and are input to these in the order described above. Depending on the type of filler, the order of introduction of the thermoplastic resin and filler may be reversed, and the α, β unsaturated carboxylic acid monomer and the polymerization initiator are mixed immediately before the addition, and the mixture of the above two. As a method, the method may be adopted.
[0028]
When using fillers such as wood powder with a high moisture content among the above-mentioned means for feeding thermoplastic resin and filler, etc., a method of feeding through a feeding means such as a side feeder, and forced by a vacuum pump from the vent port By using in combination with a venting method that degasses efficiently, the thermoplastic resin composition components can be efficiently degassed and dehydrated, and each thermoplastic resin composition component is homogeneously dispersed and beautifully gelled. It is possible to produce a thermoplastic resin molded article having a stable strength that is sufficiently gelled with surface properties.
[0029]
The outlet inner diameter of the adapter connecting the extruder and the molding die is much smaller than the barrel inner diameter of the extruder. When the resin passage is narrowed down, the resin pressure in the barrel of the extruder shows a sudden rise, and the thermoplasticity If molding of the resin molding becomes impossible and it is larger than the barrel inner diameter of the extruder, the residence time of the thermoplastic resin composition in the adapter becomes long and the quality of the thermoplastic resin molding obtained by burning etc. is remarkably lowered. Therefore, it is limited to 80 to 100% of the barrel inner diameter of the extruder.
[0030]
Between the adapter, the extruder, and the molding die, there is no provision of any resistor that blocks the passage of the thermoplastic resin composition other than the above-mentioned reduced diameter of the inner diameter of the adapter.
The resistor includes, for example, an adapter member including a breaker plate, a screen, and the like, and an adapter member that applies an excessive back pressure to a plasticized thermoplastic resin composition that is transferred from an extruder to a molding die. It refers to all members and parts.
[0031]
The form in which the adapter outlet inner diameter is set to 80 to 100% of the barrel inner diameter of the extruder is not particularly limited. For example, the resin flow is gently and linearly reduced at the same reduction rate from the adapter inlet to the outlet. Although the passage may be narrowed, a cylindrical portion having the same inner diameter connected to the throttle portion of the resin flow path may be provided near the outlet.
[0032]
As described above, the resin pressure in the barrel of the extruder is reduced by not providing any resistor that blocks the passage of the thermoplastic resin composition other than the reduction of the inner diameter of the adapter between the extruder and the molding die. A sharp rise causes a deterioration in the product quality such as burning of the thermoplastic resin composition, especially fillers such as wood flour, and rough skin, and in extreme cases, the extreme melt viscosity of the thermoplastic resin composition. It is possible to prevent the extrusion from becoming impossible due to such a decrease.
[0033]
Further, the thermoplastic resin composition is extruded by setting the barrel temperature at the tip of the extruder equipped as described above to a temperature not higher than the melting point of the thermoplastic resin.
If the barrel temperature at the tip of the extruder is too high, the thermoplastic resin composition highly filled with the filler will deteriorate the quality of the product obtained by burning or the like, and in the case of remarkable melting of the thermoplastic resin composition. Since extrusion becomes impossible due to an extremely low viscosity, it is preferably set at 15 ° C. or more lower than the melting point of the thermoplastic resin.
[0034]
The screw rotation speed of the extruder is determined by the screw design or the like and is not particularly limited, but if it is too small, a so-called vent-up phenomenon that the molten resin leaks from the vent port occurs, and if it is rotated too fast In addition, the thermoplastic resin composition highly filled with the filler deteriorates the quality of the product obtained by baking due to overheating or, in some cases, causes the impossibility of extrusion due to the extreme decrease in the melt viscosity of the thermoplastic resin composition. .
Therefore, the screw used is preferably a screw design that can achieve a high extrusion rate at a low rotational speed.
[0035]
The mold attached to the tip of the extruder has a structure in which a shaping mold and a cooling mold are directly connected, and the cooling mold is provided with a resin passage having substantially the same cross-sectional shape as the cross-sectional shape of the shaping mold discharge port. The resin passage inner peripheral surface serves as a cooling device.
[0036]
It is preferable that the ratio of the discharge port cross-sectional area to the resin inlet cross-sectional area of the shaping mold is in the range of 80 to 100%.
If the ratio is too small, the resin temperature rises abruptly due to an increase in the pressure inside the mold, and in particular, there is a risk that molding may become impossible due to an extreme decrease in the melt viscosity of the thermoplastic resin composition, If it exceeds 100%, a homogeneous thermoplastic resin molded product cannot be obtained.
[0037]
In addition, the cooling device for the cooling mold may be one that rapidly cools, but depending on the type of the thermoplastic resin composition, if necessary, with a gentle temperature gradient from the surface in contact with the shaping mold. A cooling zone having a plurality of stages of temperatures may be provided so as to be cooled.
[0038]
In the method for producing a thermoplastic resin molded article according to the first aspect of the present invention, as described above, the shaping mold and the cooling mold directly connected to the shaping mold are provided on the outlet side of the extruder body composed of the screw and the barrel. A method for producing a thermoplastic resin molded body that is solidified and extruded using a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a filler by an extrusion molding machine, wherein the outlet side of the extruder body and the shaping mold The adapter inner diameter is 80 to 100% of the barrel inner diameter of the extruder, and the adapter and the extruder During as well as The above adapter and shaping Mold of In the meantime, an adapter that is not provided with any resistor that blocks the passage of the thermoplastic resin composition other than the reduced diameter of the inner diameter of the adapter is used, and the barrel temperature near the outlet of the extruder body is the temperature of the thermoplastic resin. Since it is set to a temperature below the melting point and extruded, the thermoplastic resin composition is uniformly mixed in the resin flow path from the extruder to the molding die without sudden increase in resin pressure or resin temperature. Even if it is a bulky filler such as wood powder, it can be plasticized, so excessive shearing force is not applied, so the filler does not get damaged and its properties are made into a thermoplastic resin molded body. Addition, a characteristic composite material can be obtained, and in addition, it exhibits excellent extrusion performance during extrusion molding, excellent mechanical strength such as high bending strength, and excellent thermoplastic resin molding with a smooth and beautiful appearance Getting a body It can be.
[0039]
As described above, the method for producing a thermoplastic resin molded article according to claim 2 is the method for producing a thermoplastic resin molded article according to claim 1, wherein the shaping mold is used. Is Resin inlet cross-sectional area do it, Cross-sectional area of resin flow path in shaping mold and Of the above shaping mold Since the ratio of the discharge port cross-sectional area is in the range of 80 to 100%, in the molding die, the thermoplastic resin composition that is uniformly mixed and thermoplasticized without the resin pressure and the resin temperature rising rapidly, Even if it contains a bulky filler such as wood flour, it can be shaped uniformly and has excellent mechanical strength such as high bending strength and excellent thermoplasticity with a smooth appearance and beauty A resin molded body can be obtained.
[0040]
As described above, the method for producing a thermoplastic resin molded article according to the third aspect of the present invention is the method for producing a thermoplastic resin molded article according to the first or second aspect, wherein the heat comprising the thermoplastic resin and the filler is used. Since the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer and the polymerization initiator are further added to the plastic resin composition, the composite material composition can be obtained with extremely large plasticizing power of the α, β-unsaturated carboxylic acid monomer. The product can be quickly and uniformly plasticized and kneaded, and further, it is polymerized and resinized by heating in the extruder, and is uniformly dispersed in the composite composition, so it has good extrusion performance. The obtained thermoplastic resin molded product can provide an excellent composite molded product having excellent mechanical strength such as high bending strength and a beautiful appearance with a smooth appearance.
[0041]
The method for producing a thermoplastic resin molded article according to claim 4 is the method for producing a thermoplastic resin molded article according to claim 1, 2 or 3, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin. Since the filler is wood flour, the moldability is usually significantly reduced by foaming or other abnormal extrusion during extrusion, and the resulting composite molded article has various physical properties, especially foaming. Although the surface performance such as surface roughness is remarkably deteriorated, the method for producing the thermoplastic resin molded body of the present invention has excellent mechanical strength such as high bending strength, and excellent thermoplastic resin with a smooth appearance and a beautiful appearance. A molded body can be obtained with high productivity.
[0042]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Examples of the present invention will be described in detail below. However, the present invention is not limited to these examples.
[0043]
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of an apparatus used in the method for producing a thermoplastic resin molded article of the present invention. An extruder 1 is a twin-screw co-directional extruder with a screw 2 mounted in a barrel 3. (With a diameter of 44 mmφ), on the upper surface of the barrel 3, a thermoplastic resin inlet 4 on the screw root side, a liquid additive (α, β unsaturated carboxylic acid monomer and polymerization initiator) inlet 6, side A filler inlet 5 and a vent 7 for discharging moisture and other gas bodies released from these thermoplastic resin compositions through an feeder such as a feeder are provided in the above order.
[0044]
A molding die is attached to the tip of the extruder 1. The molding die has a cross-sectional area of the resin inlet of 12 cm 2 And a sheet shaping die 8 having a cross section of 5 mm × 277 mm in cross section and a resin passage having the same cross sectional shape as the cross section of the shaping die 8 are provided, and the inner peripheral surface of the resin passage is cooled. The cooling mold 9 as an apparatus is directly connected in the illustrated order.
Further, the adapter 10 outlet inner diameter for mounting the molding die on the tip of the extruder 1 is 42 mmφ, and the resin flow path is gently and gently narrowed from the tip of the extruder 1 to the molding die resin inlet. It is what has.
[0045]
Although the above-mentioned shaping mold has a very simple structure and is not shown in the figure, if an example is shown, the ratio of the discharge port cross-sectional area to the resin inlet cross-sectional area of the shaping mold is 100%, Except for providing an inclination of the resin flow, all the cross-sectional areas from the resin inflow port to the discharge port of the shaping mold do not increase or decrease and are substantially the same.
[0046]
(Example 1)
Using the extrusion molding machine shown in FIG. 1, the temperature is increased from the screw root, the temperature of the plasticizing zone is set to 180 ° C., the temperature of the screw tip is set to 150 ° C., and the screw rotation speed is set to 90 rpm. It was.
As a thermoplastic resin, 100 parts by weight of polypropylene (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., trade name “Novatech MA-3”, melting point 165 ° C.) is introduced through the inlet 4 and then 200 parts by weight of wood flour (45 mesh) as a filler. Was introduced from the inlet 5 through the side feeder.
[0047]
The charged composite material composition is heated and mixed in the extruder 1 and is subjected to a molding die at an extrusion rate of 65 kg / hour while being vacuum degassed from the vent port 7 provided on the tip side from the input ports 4 and 5. From this, it was solidified and extruded to produce a thermoplastic resin sheet. At this time, the resin temperature in the shaping die 8 of the molding die was 182 ° C.
[0048]
The obtained thermoplastic resin sheet was hardly burned in the filled wood powder, had a beautiful appearance with no burning discoloration accompanying this, and a homogeneous structure, and its bending strength was 36 MPa. .
[0049]
(Example 2)
The same thermoplastic resin and filler as in Example 1 were charged using the same extrusion temperature conditions as in Example 1, and 10 parts by weight of cyclohexyl methacrylate as an α, β unsaturated carboxylic acid monomer. As a polymerization initiator, 0.5 part by weight of cumene hydroperoxide was mixed and injected from the inlet 6 between the thermoplastic resin inlet 4 and the filler inlet 5, and the extrusion rate was 65 kg / hour. A thermoplastic resin sheet was produced by solidifying and extruding from a molding die. At this time, the resin temperature in the shaping die 8 of the molding die was 176 ° C.
[0050]
The obtained thermoplastic resin sheet was hardly burned in the filled wood powder, had a beautiful appearance with no burning discoloration and a homogeneous structure, and its bending strength was 35 MPa. .
[0051]
(Comparative Example 1)
A thermoplastic resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the adapter used in Example 1, an adapter having an adapter outlet inner diameter of 26 mmφ that was linearly abruptly narrowed down was used.
The amount of extrusion is 30 kg / hour, the resin temperature in the shaping die 8 of the molding die at this time exceeds 200 ° C., and the obtained thermoplastic resin sheet is burnt with wood powder and looks generally burnt. The appearance was not distorted, the structure was non-uniform, and the bending strength was 20 MPa.
[0052]
(Comparative Example 2)
A thermoplastic resin sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the same extruder as in Example 1 was used, the screw speed was changed to 100 rpm, and the set temperature at the screw tip was changed to 180 ° C.
The amount of extrusion is 30 kg / hour, the resin temperature in the shaping die 8 of the molding die at this time exceeds 200 ° C., and the obtained thermoplastic resin sheet is burnt with wood powder and looks generally burnt. The appearance was not distorted, the structure was non-uniform, and the bending strength was 20 MPa.
[0053]
【The invention's effect】
The method for producing a thermoplastic resin molded article according to the first aspect of the present invention is configured as described above, and thus exhibits excellent extrusion performance, excellent mechanical strength such as high bending strength, and smooth appearance. A beautiful and excellent composite molded body can be obtained with high productivity.
[0054]
Since the method for producing a thermoplastic resin molded article according to the second aspect of the present invention is configured as described above, a high bending strength or the like can be obtained by the flow of the homogeneous thermoplastic resin composition in the shaping mold. An excellent composite molded body having excellent mechanical strength and a smooth appearance can be obtained with high productivity.
[0055]
Since the method for producing a thermoplastic resin molded article according to the third aspect of the present invention is configured as described above, the thermoplastic resin composition can be rapidly and uniformly plasticized and kneaded. It is possible to obtain an excellent thermoplastic resin molded article that exhibits extrusion performance, has excellent mechanical strength such as high bending strength, and has a smooth external appearance and high productivity.
[0056]
Since the method for producing a thermoplastic resin molded article according to the invention of claim 4 is configured as described above, it is excellent in high bending strength and the like from a composite material composed of polyolefin containing a large amount of wood flour. Therefore, it is possible to obtain a composite pellet with high productivity, which can obtain an excellent composite molded body having excellent mechanical strength and smooth appearance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory view showing an example of an apparatus used in a method for producing a thermoplastic resin molded body of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Extruder
2 screw
3 barrels
4 Raw material inlet
5 Raw material inlet (with side feeder)
6 Liquid additive pressure inlet
7 Vent port
8 Molding mold
9 Cooling mold
10 Adapter

Claims (4)

スクリューとバレルからなる押出機本体の出口側に、賦形金型とそれに直結された冷却金型が設けられた押出成形機により熱可塑性樹脂及び充填材からなる熱可塑性樹脂組成物を用いて固化押出する熱可塑性樹脂成形体の製造方法であって、上記押出機本体の出口側と賦形金型との間に設けられたアダプタの出口側内径は押出機のバレル内径の80〜100%であり上記アダプタと押出機の間、及び上記アダプタと賦形金型間には上記アダプタの内径の縮径以外、熱可塑性樹脂組成物の通路を遮る何らの抵抗体も設けず、且つ、押出機本体の出口付近のバレル温度は熱可塑性樹脂の融点以下の温度に設定して押し出すことを特徴とする熱可塑性樹脂成形体の製造方法。Solidified using a thermoplastic resin composition consisting of a thermoplastic resin and a filler by an extrusion molding machine provided with a shaping mold and a cooling mold directly connected to it on the outlet side of the extruder body consisting of a screw and a barrel. A method for producing a thermoplastic resin molded body to be extruded, wherein an inner diameter of an outlet side of an adapter provided between the outlet side of the extruder body and the shaping mold is 80 to 100% of a barrel inner diameter of the extruder. There between the adapter and the extruder and between the adapter and the shaping mold shrinkage diameter or outside of the inner diameter of the adapter, also without providing any resistor blocks the passage thermoplastic resin composition, and, extruding A method for producing a thermoplastic resin molded article, characterized in that the barrel temperature near the outlet of the machine body is set to a temperature not higher than the melting point of the thermoplastic resin and extruded. 上記賦形金型は、樹脂流入口断面積に対して、賦形金型内樹脂流路の断面積並びに上記賦形金型の吐出口断面積の比率が80〜100%の範囲にある請求項1記載の熱可塑性樹脂成形体の製造方法。The shaping mold, and against the resin flow inlet cross-sectional area, the ratio of the cross-sectional area and the discharge port cross-sectional area of the shaping mold of the shaping mold in the resin flow path is in the range of 80% to 100% The manufacturing method of the thermoplastic resin molding of Claim 1. 熱可塑性樹脂及び充填材からなる熱可塑性樹脂組成物に、更に、α,β不飽和カルボン酸系モノマーと重合開始剤を加えてなる請求項1又は2記載の熱可塑性樹脂成形体の製造方法。The method for producing a thermoplastic resin molded article according to claim 1 or 2, wherein an α, β unsaturated carboxylic acid monomer and a polymerization initiator are further added to a thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin and a filler. 上記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、充填材が木粉である請求項1、2又は3記載の熱可塑性樹脂成形体の製造方法。The method for producing a thermoplastic resin molded article according to claim 1, 2 or 3, wherein the thermoplastic resin is a polyolefin resin and the filler is wood flour.
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