JP3606469B2 - Method for producing photoconductive composition and method for producing electrophotographic photoreceptor using this photoconductive composition - Google Patents
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は電子写真用感光体、太陽電池、光センサーあるいは光スイッチング素子等に有用な光導電性組成物及びそれを用いた電子写真用感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚ましいものがある。特に、情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行なう光プリンターは、そのプリント品質、信頼性においてすばらしいものがある。このデジタル記録技術はプリンターのみならず通常の複写機にも応用され、所謂デジタル複写機が開発されている。また、従来からあるアナログ複写にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理機能が付加されるため、今後その需要性が益々高まっていくものと思われる。
【０００３】
光プリンターの光源としては、現在のところ小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー（ＬＤ）や発光ダイオード（ＬＥＤ）が多く使われている。ただ、現在よく使われているＬＥＤの発光波長は６６０ｎｍであり、一方ＬＤの発光波長域は近赤外領域にある。このため可視光領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真用感光体の開発が望まれている。
【０００４】
ところが、電子写真用感光体の感光波長域は、感光体に使用される電荷発生物質（ＣＧＭ）の感光波長域によってほぼ決まってしまう。そのため、従来から多くのＣＧＭが開発されているが、未だ可視光域から近赤外光域に至る幅広い感光波長域で充分に高い感度を有する単一のＣＧＭは開発されていない。
【０００５】
そこで従来から、可視光に対して高い感度を有するＣＧＭ（短波長ＣＧＭ）と近赤外光に感度を有するＣＧＭ（長波長ＣＧＭ）とを混合して、感光波長域の広い感光体を設計することが、種々試みられている。例えば、（ａ）トリスアゾ顔料と（ｂ）ペリレン顔料及びアンザンスロン顔料のうち１種以上、及び（ｃ）電子供与性物質を含有させたことによる、白色光、ガスレーザー、ＬＥＤに感度を有する電子写真製版用印刷板（特開平３−１４６９５７号公報）、ジスアゾ顔料とオキソチタニュウムフタロシアニンを併用することによる、白色光、赤外レーザーに対して感度を有する電子写真感光体（特開平３−１９６０４９号公報）や、混合顔料を含有する電荷発生層中の結合剤としてスチレンブタジエン共重合体を使用した三方晶系セレン粒子とフタロシアニン粒子の混合系からなる、可視光から赤外光域に光感度を有する感光体（特開平３−２２５３４６号公報）等が提案されている。また、ペリレン顔料とβ型フタロシアニン顔料の混合により、フタロシアニンの光感度が増感されることが発表されている〔川原他：「ペリレン顔料／フタロシアニン顔料分子間相互作用と有機感光体の電子写真特性」日本化学会第６２回秋季年会、講演予稿集ＩＩ Ｐ８６８（１９９１）；川原他「ペリレン顔料を用いた有機単層感光体のフタロシアニン添加効果」第６８回電子写真学会研究討論会予稿集 Ｐ７２−Ｐ７５（１９９１）〕。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの感光体は、複写機やプリンターのチャージから発生するオゾンやＮＯｘガスに暴露されることによる帯電特性の劣化がおこり、充分な特性が得られていない。
【０００７】
従って、本発明の目的は、短波長ＣＧＭと長波長ＣＧＭとの混合によって、各ＣＧＭを単独に用いて感光体を設計した場合よりも、幅広い波長域に高い感度を有し、且つオゾンやＮＯｘガスによる帯電特性の劣化が少ない電子写真用感光体が得られる光導電性組成物及びそれを用いた電子写真用感光体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、１種以上の下記一般式化１で示されるトリスアゾ顔料と１種以上の下記一般式化２〜化８で示されるジスアゾ顔料とを一緒に分散媒中に加えて粉砕、混合することを特徴とする光導電性組成物の製造方法が提供される。
【化１】
【０００９】
また、本発明によれば導電性支持体上に光導電性層を形成してなる電子写真用感光体の製造方法において、該光導電性層が１種以上の下記一般式化１で示されるトリスアゾ顔料と１種以上の下記一般式化２〜化８で示されるジスアゾ顔料とを一緒に分散媒に加え粉砕、混合した分散液を該誘導電性支持体上に塗布して形成されることを特徴とする電子写真用感光体が提供される。
【化１】
【００１０】
本発明の光導電性組成物は、可視光に対して高い感度を有する特定のジスアゾ顔料と７００ｎｍ以長の光に感度を有する特定のトリスアゾ顔料とからなるという構成にしたことから、幅広い波長域に高感度を有し、可視光に対する感度を低下させることなく、しかもオゾンやＮＯｘガスによる帯電特性の劣化が少ないものとなる。
【００１１】
本発明の光導電性組成物におけるジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料の混合比は、混合する顔料の種類によって、例えば感光体の必要とする特性（感度、帯電特性、耐ガス性）を考慮して、その最適値を個々に選択することができるが、一般的には重量比で
０．０１≦トリスアゾ顔料／（ジスアゾ顔料＋トリスアゾ顔料）≦０．９９
の範囲とするのが良い。０．０１より低いと感度の増感効果が少なく、０．９９より大きいと増感効果と耐ガス性の向上が少なくなる。更に、可視光波長域から近赤外光波長域までの分光感度の均一性を考慮すると、
０．１≦トリスアゾ顔料／（ジスアゾ顔料＋トリスアゾ顔料）≦０．９
の範囲が望ましい。
【００１２】
電子写真用感光体としては、導電性支持体上に光を吸収して電荷担体を生成する電荷発生物質を含有する電荷発生層と、その電荷担体が注入されやすく且つそれを輸送する能力を有する電荷輸送物質を含有する電荷輸送層からなる光導電性層を設けた、所謂積層感光体（又は機能分離型感光体）と、導電性支持体上に電荷発生物質と電荷輸送物質を結着樹脂中に分散した単一層からなる光導電性層を設けた単層感光体（又は分散感光体）がある。本発明の光導電性組成物は、上記いずれの感光体にも適用できる。
【００１３】
本発明のジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料とからなる組成物は、主として電荷発生物質として機能する。光導電性層中の電荷発生物質は、光を効率よく吸収し、発生した電荷担体を有効に電荷輸送物質に注入するべく、できる限りその粒径を小さくする必要があり、顔料の粒径は１μｍ以下がよい。ただ、合成後のアゾ顔料は、０．１μｍ以下の微細な粒子が凝集し、０．１〜１０ｍｍの二次粒子となっており、この状態で電荷発生層を構成させると不十分な感度しか得られない。従って、通常はこの二次粒子を砕いて、より小さな凝集粒子あるいは０．１μｍ以下の一次粒子にした後、電荷発生層形成に供される。本発明においても、ジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料は粉砕して用いられる。
【００１４】
本発明のジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料とからなる組成物を含有した積層感光体の電荷発生層及び単層感光体の光導電層は、以下の方法で導電性支持体上に形成される。
▲１▼トリスアゾ顔料の少なくとも１種とジスアゾ顔料の少なくとも１種を別々に、適当な分散媒中で、必要に応じてバインダー樹脂、電荷輸送物質を加えて、ボールミル、振動ミル、円板振動ミル、アトライターサンドミル、超音波分散装置等を用いて、顔料を１μｍ以下の粒径の粒子に粉砕、分散した後、それらの液を混合して作成した混合分散液を導電性支持体上に塗布する。
▲２▼トリスアゾ顔料の少なくとも１種とジスアゾ顔料の少なくとも１種を一緒に適当な分散媒中で、必要に応じてバインダー樹脂、電荷輸送物質を加えて▲１▼に示したような分散装置で、顔料を１μｍ以下の微細粒子に粉砕、混合した分散液を、導電性支持体上に塗布する。
なお、積層感光体の場合は、▲１▼、▲２▼で形成された電荷発生層上に電荷輸送層を積層して感光体を形成する。
【００１５】
上記▲１▼、▲２▼のいずれの方法を用いても、本発明のジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料の組み合せにおいては、トリスアゾ顔料単独で感光体を作成した場合と較べて、７００ｎｍ以長の長波長域における感度が低下することなく、ＮＯ、オゾン等のガスによる帯電特性の劣化が著しく改善されるが、特に▲２▼の方法を用いた場合（即ち、両顔料を混合した後に粉砕した同時粉砕混合物を用いた場合）は、長波長域の感度がトリスアゾ顔料単独の場合に較べて１．５〜２．５倍に著しく増感される。現在この増感効果の理由は明確でない。
【００１６】
本発明の光導電性組成物は、前記のように、１種以上の下記一般式化１で示されるトリスアゾ顔料と、１種以上の下記一般式化２〜８で示されるジスアゾ顔料とからなることを特徴とする。
【化１】
【００１７】
特に、前記トリス−及びビスアゾ顔料として、前記一般式化１〜化８において、Ａ、Ｂ及びＤとして表わされているカップリング残基が、下記一般式化９〜化１４で表わされる残基から選ばれるものが好ましい。
【化９】
Ｘ１：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ８）（Ｒ９）又は、−ＮＨＳＯ２−Ｒ１０。
（Ｒ８及びＲ９は水素原子、アシル基又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ１０は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基を表わす。）
Ｙ１：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアロファノイル基又は−ＣＯＮ（Ｒ１１）（Ｙ２）を表わす。
｛Ｒ１１は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若しくはその置換体を表わし、Ｙ２は炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体、又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１２）（Ｒ１３）（但し、Ｒ１２は炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ１３は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若しくはその置換体を表わすか、あるいはＲ１２及びＲ１３はそれらに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい）を示す。｝
Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体又は複素環基若しくはその置換体。〕
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【００１８】
本発明において使用されるアゾ顔料のカップラーの具体例、即ちＡ−Ｈ、Ｂ−Ｈ及びＤ−Ｈの具体例を表１〜表２１に示す。
【００１９】
【表１−（１）】
【表１−（２）】
【表１−（３）】
【表２−（１）】
【表２−（２）】
【表３−（１）】
【表３−（２）】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２−（１）】
【表１２−（２）】
【表１２−（３）】
【表１３−（１）】
【表１３−（２）】
【表１３−（３）】
【表１４−（１）】
【表１４−（２）】
【表１５】
【表１６】
以上述べたようなアゾ顔料中、トリスアゾ顔料としては、特に下記一般式化１５、式化１６及び式化１７で表わされる化合物が好ましい。と言うのは、一般式化１５で表わされるトリスアゾ化合物は、特に近赤外域（７００ｎｍ以長）の光照射による電荷発生能が高い材料であり、ジスアゾ顔料との混合によって可視域から近赤外域まで広範囲に高い感光特性を有する感光体を作成することが可能になるし、また式化１６及び化１７で表わされるトリスアゾ化合物は、特に８５０ｎｍ付近までの巾広い感光波長域を有しており、ジスアゾ顔料との混合によって、ＬＤ光（７８０〜８５０ｎｍ）に対して高い感度を有する感光体を作成することが可能になるためである。
【００４５】
【化１５】
【００４６】
【化１６】
【化１７】
また、ジスアゾ顔料の中では、特に下記式化１８及び式化１９で表わされる化合物が好ましい。これらの化合物は、可視域の感度が高く、トリスアゾ顔料との組合せで混合した場合、顔料分散塗工液の安定性が良好で、良好な塗膜形成が可能となる。
【００４９】
【化１８】
本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質を組み合わせて、分散型若しくは機能分離型をとることができる。
層構成としては分散型の場合、導電性基体の上に、結着剤中に電荷発生物質、電荷輸送物質を分散させた感光層を設ける。機能分離型の場合は、基体上に電荷発生物質及び結着剤を含む電荷発生層、その上に電荷輸送物質及び結着剤を含む電荷輸送層を形成するものであるが、正帯電型とする場合には、電荷発生層、電荷輸送層を逆に積層してもよい。なお、機能分離型の場合、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有させてもよい。特に正帯電構成の場合感度が良好となる。
【００５１】
また、接着性、電荷ブロッキング性を向上させるために、感光層と基体との間に中間層を設けてもよい。更に耐摩耗性等、機械的耐久性を向上させるために、感光層上に保護層を設けてもよい。電荷発生層、電荷輸送層及び分散型感光層形成時に用いる結着剤としては、絶縁性がよい従来から知られている電子写真感光体用結着剤であれば何でも使用でき、特に限定はない。１例をあげるばポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ）、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアリレート、ポリアクリルアミド、ポリアミド、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらのバインダーは単独又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００５２】
以上のような層構成、物質を用いて感光体を作成する場合には、膜厚、物質の割合に好ましい範囲がある。負帯電型（基体／電荷発生層／電荷輸送層の積層）の場合、電荷発生層において、結着剤に対する電荷発生物質の割合は２０重量％以上、膜厚は０．０１〜５μｍが好ましい。電荷輸送層においては、結着剤に対する電荷輸送物質の割合は、２０〜２００重量％、膜厚は５〜１００μｍとするのが好ましい。正帯電型（基体／電荷輸送層／電荷発生層の積層）の場合、電荷輸送層においては、結着剤に対する電荷輸送物質の割合は、２０〜２００重量％、膜厚は５〜１００μｍとするのが好ましい。電荷発生層においては電荷発生物質を結着剤に対し２０重量％以上含有することが好ましい。更に、電荷発生層中には電荷輸送物質を含有させることが好ましく、含有させることにより残留電位の抑制、感度の向上に対し効果をもつ。この場合の電荷輸送物質は、結着剤に対し２０〜２００重量％含有させることが好ましい。
【００５３】
また、電荷発生物質と電荷輸送物質を結着剤樹脂中に分散してなる所謂、分散型の感光体の場合は、その感光層中に結着剤樹脂に対する電荷発生物質としての混合顔料の割合は５〜９５重量％、膜厚は１０〜１００μｍが好ましい。またその場合の結着剤樹脂に対する電荷輸送物質の割合は３０〜２００重量％が好ましい。
【００５４】
更に、これら感光層中には、分散型、機能分離型共に、帯電性の向上、耐ガス性の向上を目的に、フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールが同一分子中に存在する化合物など、所謂酸化防止剤を添加することができる。
【００５５】
本発明において、導電性基体としては、体積抵抗１０ １０ Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金等の金属又はそれら金属や酸化インジウム、酸化錫等の金属酸化物、沃化銅等を蒸着又はスパッタリング法によって、フィルム状若しくは円筒ドラム状、ベルト状フィルム、紙等に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板、ベルト及びそれらをＤ．Ｉ．、Ｉ．Ｉ．、押出し、引抜き等の工法で素管化後、切削超仕上げ、研摩等で表面処理した素管を使用することができる。また、カーボンブラック、酸化インジウム、酸化錫等の導電性粉末を適当な樹脂に分散し、プラスチック等の上に被覆したものを使用してもよい。
【００５６】
本発明に使用される電荷輸送物質としては、公知のものが何れも使用できる。その具体例としては、例えば次の一般式化２０で表わされる基本構造を有する表１７に示される化合物が挙げられる（特開平１−３０２２６０号公報参照）。
【００５７】
【化２０】
【表１７−（１）】
【表１７−（２）】
【表１７−（３）】
【表１７−（４）】
【表１７−（５）】
【表１７−（６）】
【表１７−（７）】
【表１７−（８）】
【表１７−（９）】
【表１７−（１０）】
【表１７−（１１）】
【表１７−（１２）】
また、本発明において用いることのできる他の電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質がある。正孔輸送物質としては、例えば以下の一般式化２１〜２６、２８〜３１、３３及び３４に示されるような化合物が例示できる。
【００７１】
【化２１】
【００７２】
【化２２】
【００７３】
【化２３】
【００７４】
【化２４】
【００７５】
【化２５】
【００７６】
【化２６】
【化２７】
【００７７】
【化２８】
【００７８】
【化２９】
【００７９】
【化３０】
【００８０】
【化３１】
【化３２】
【化３３】
【００８２】
【化３４】
【００８３】
一般式化２１で表わされる化合物には、例えば９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどである。また、一般式化２２で表わされる化合物には、例えば４−ジエチルアミノスチレン−β−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【００８４】
一般式化２３で表わされる化合物には例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデビド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−べンジル−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。また、一般式化２４で表わされる化合物には、例えば１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２′−ジメチル−４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【００８５】
一般式化２５で表わされる化合物には、例えば９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。また、一般式化２６で表わされる化合物には、例えば９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００８６】
一般式化２８で表わされる化合物には、例えば１，２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンがある。また、一般式化２９で表わされる化合物には、例えば３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００８７】
一般式化３０で表わされる化合物には、例えば４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフチレンなどがある。一般式化３１で表わされる化合物には、例えば４′−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４′−メチルフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【００８８】
一般式化３３で表わされる化合物には、例えば１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。また、一般式化３４で表わされる化合物には、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビスフェニル〕−４，４′−ジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（クロロフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン、３，３′−ジメチルベンジジンなどがある。
【００８９】
この他の正孔輸送物質としては、例えば２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノスチリル）フェニル〕−１，３，４−オキシジアゾール、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル−４−（２−クロロフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾール化合物などの低分子化合物がある。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使用できる。
【００９０】
電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノンジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどがある。
【００９１】
本発明の光導電性組成物は、電子写真感光体以外にも、太陽電池、光センサー、あるいは光スイッチング素子等へ応用できる。
【００９２】
【実施例】
以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発明の態様が限定されるものではない。
【００９３】
なお、実施例中の顔料の具体例Ｎｏ．は、下記のアゾ構造成分Ｎｏ．と表１〜表１６中のカップラーＮｏ．の各々の番号の組み合わせで顔料を示したものである。ジスアゾ顔料において、左右で異なるカップラーが結合している場合は、両者を列記する。
【００９４】
【化３５】
【化３６】
【化３７】
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【化４１】
【化４２】
実施例１−１
【０１０３】
アルミ蒸着をした７５μｍのポリエステルフィルム上に、上記のＣＧＬ塗工液を３０μｍのギャップを有したブレードで塗工した後、８０℃で２分間加熱乾燥しＣＧＬを形成した。
【０１０４】
次に、下記組成のＣＴＬ塗工液を調製し、前記ＣＧＬ上にブレード塗工を行なった後、８０℃で加熱乾燥し、更に１３０℃で５分間加熱乾燥して約２０μｍのＣＴＬ膜を形成し、感光体を作製した。
【０１０５】
α−フェニルスチルベン化合物（１）
【化４３】
実施例１−２〜１−５及び比較例１−１〜１−２
実施例１−１のＣＧＬ塗工液中のジスアゾ化合物とトリスアゾ化合物の含有量を表１８の如くした以外は、実施例１−１と同様にして感光体を作製した。
【０１０８】
【表１８】
（評価）
実施例１−１〜１−５、比較例１−１〜１−２で作成した感光体を、川口電機社製の静電特性測定装置ＥＰＡ８１００で−５．５Ｋｖで２秒間帯電した時の帯電電位Ｖ２と、感光体に８００ｖｏｌｔ帯電した後、２８５６Ｋのタングステンランプの光を７８０ｎｍ（半値幅２０ｎｍ）のバンドパスフィルターを通して照射して光感度を、測定した。結果を表１９に示す。表中、Ｅ１／１０（μＪ／ｃｍ２）は表面電位が８００ｖから８０ｖに減衰するに必要な光量を表わしている。（即ち、Ｅ１／１０の値の小さい方が感度が高い。）
【０１１０】
【表１９】
表１９から、実施例１−１〜１−５の混合系は、比較例１−１〜１−２の単独系に比べ、Ｅ１／１０が小さく、増感されていることが分かる。
【０１１２】
実施例１−６〜１−９
実施例１−３のジスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎｏ．ＩＩ−２９、Ｎｏ．ＩＩ−１９、Ｎｏ．ＩＩ−１２、Ｎｏ．ＩＩ−２００の化合物に変えた以外は、実施例１−３と同様にして感光体を作成し、実施例１−１と同様に帯電電位Ｖ２とＥ１／１０を測定した。結果を表２０に示す。
【０１１３】
実施例１−１０〜１−１３
実施例１−３のトリスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−７２、Ｎｏ．Ｉ−６７、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−７７の化合物に変えた以外は、実施例１−３と同様にして感光体を作成した。実施例１−１と同様にして帯電電位Ｖ２とＥ１／１０を測定した。結果を表２０に示す。
【０１１４】
【表２０】
比較例１−３〜１−６
比較例１−１のトリスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−７２、Ｎｏ．Ｉ−６７、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−７７の化合物に変えた以外は、比較例１−１と同様にして感光体を作成した。実施例１−１と同様にして帯電電位Ｖ２とＥ１／１０を測定した。結果を表２１に示す。
【０１１６】
比較例１−７
実施例１−２のジスアゾ化合物を下記式化４４のペリレン化合物に代えた以外は、実施例１−１と同様にして感光体を作製し、実施例１−１と同様に帯電電位Ｖ２とＥ１／１０を測定した。結果を表２１に示す。
【０１１７】
ペリレン化合物
【化４４】
【表２１】
表２０及び２１から、いずれの例もトリスアゾ化合物単独の場合よりジスアゾ化合物と混合した場合の方が感度が著しく増感されていることが分かる。詳しく言うと、実施例１−６〜１−９はトリスアゾ化合物Ｎｏ．Ｉ−７０と各種ジスアゾ化合物の組合せの実施例であるが、同Ｎｏ．Ｉ−７０単独の比較例１−１と較べると、感度が高くなっていることが分かる。また、実施例１−１０〜１−１３は、トリスアゾ化合物Ｎｏ．Ｉ−７２、Ｎｏ．Ｉ−６７、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−７７とジスアゾ化合物との混合例であるが、それぞれのトリスアゾ化合物単独の場合の比較例１−３〜１−６と比較すると、前者の感度が２倍程度高くなっていることが分かる。また、フタロシアニン化合物との混合で増感効果のみられるペリレン化合物とトリスアゾ化合物の混合では、増感効果はなく、むしろ感度が低下する。
【０１２０】
実施例１−１４〜１−１７
実施例１−３のジスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎｏ．ＩＩ−１７・１８、Ｎｏ．ＩＩ−１７・１９、Ｎｏ．ＩＩ−１７・２４、Ｎｏ．ＩＩ−１・２００の化合物に変えた以外は、実施例１−３と同様にして感光体を作成し、且つ同様に帯電電位Ｖ２とＥ１／１０を測定した。結果を表２２に示す。
【０１２１】
実施例１−１８〜１−１９
実施例１−１２のジスアゾ化合物をそれぞれ具体例Ｎｏ．ＩＩ−１７・２４、Ｎｏ．ＩＩ−１・２００の化合物に変えた以外は、実施例１−１２と同様にして感光体を作製し、且つ同様に帯電電位Ｖ２とＥ１／１０を測定した。結果を表２２に示す。
【０１２２】
【表２２】
実施例１−１４〜１−１７は、トリスアゾ化合物Ｎｏ．Ｉ−７０と各種ジスアゾ化合物との混合系の例であり、実施例１−１８〜１−１９はトリスアゾ化合物Ｎｏ．Ｉ−２１４と各種ジスアゾ化合物との混合系の例であるが、前者は比較例１−１と、後者は比較例１−５と比較することによって、混合系による増感効果が明らかになる。
【０１２４】
更に、本発明の感光体の耐ガス性を調べるために、上記実施例及び比較例で作製した感光体を５ｐｐｍのＮＯガス雰囲気中に５日間暴露した後、実施例１−１と同様にしてＶ２とＥ１／１０を測定した。結果を表２３及び表２４に示す。
【０１２５】
【表２３−（１）】
【表２３−（２）】
【表２４】
【０１２８】
表２３及び２４から、トリスアゾ顔料とジスアゾ顔料を混合した場合は、トリスアゾ顔料単独の場合より、ガス暴露による帯電電位の低下が少なく感度変化も少ないことが分かる。
【０１２９】
実施例１−２０
実施例１−３において、電荷輸送物質をα−フェニルスチルベン化合物（１）から下記の化学構造式化４５で表わされるα−フェニルスチルベン化合物（２）に変えた以外は、実施例１−３と同様にして感光体を作製した。
【０１３０】
α−フェニルスチルベン化合物（２）
【化４５】
比較例１−８
比較例１−１において、電荷輸送物質をα−フェニルスチルベン化合物（１）からα−フェニルスチルベン化合物（２）に変えた以外は、比較例１−１と同様にして感光体を作製した。
【０１３２】
実施例１−２１
実施例１−３において、電荷輸送物質をα−フェニルスチルベン化合物（１）から下記の化学構造式化４６で表わされるヒドラゾン化合物に変えた以外は、実施例１−３と同様にして感光体を作製した。
【０１３３】
【化４６】
比較例１−９
比較例１−１において、電荷輸送物質をα−フェニルスチルベン化合物（１）から実施例１−２１で使用した化学構造式化４６で表わされるヒドラゾン化合物に変えた以外は、比較例１−１と同様にして感光体を作製した。
【０１３５】
（評価）
実施例１−２０〜１−２１及び比較例１−８〜１−９の感光体ついて、実施例１−１と同様にして評価した結果を表２５に示す。
【０１３６】
【表２５】
実施例１−２２
ジスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．ＩＩ−１７） １．２５ｇ
トリスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．Ｉ−７０） １．２５ｇ
シクロヘキサノン ３０ｇ
をメノウボールの入ったガラスポット容器に入れ、３日間ボールミリングを行ない、混合顔料液Ａを調製した。
【０１３８】
次に、下記組成の感光層塗工液を調製した。
ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｃ−１４００） ５ｇ
化学構造式化４３で表わされるα−フェニルスチルベン化合物（Ｉ） ５ｇ
２，５ジターシャリブチルハイドロキノン ０．０５ｇ
混合顔料液Ａ １５ｇ
ＴＨＦ ３０ｇ
【０１３９】
中間層としてアルコール可溶性ポリアミド樹脂（東レ社製アラミンＣＭ８０００）を０．３μｍ塗布したアルミ蒸着ポリエステルフィルム上に、上記感光層塗工液を２５０μｍのギャップを有したドクターブレードで塗工した後、８０℃で５分間加熱乾燥し、更に１２０で１時間加熱乾燥して約２０μｍの感光層膜を形成し、感光体を作製した。
【０１４０】
得られた感光体について、実施例１−１と同様に評価したところ、Ｖ２＝８５０ｖ、Ｅ１／１０＝０．６８（μＪ／ｃｍ２）であった。（但し、帯電条件は＋５．５ｋｖで帯電を行なった。）
【０１４１】
比較例１−１０
トリスアゾ化合物（具体例Ｎｏ．Ｉ−７０） ２．５ｇ
シクロヘキサノン ３０ｇ
をメノウボールの入ったガラスポット容器に入れ、３日間ボールミリングを行ない、混合顔料液を調製した。
【０１４２】
次に、下記組成の感光層塗工液を調製した。
ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製Ｃ−１４００） ５ｇ
化学構造式化４３で表わされるα−フェニルスチルベン化合物（１） ５ｇ
２，５ジターシャリブチルハイドロキノン ０．０５ｇ
上記混合顔料液 １５ｇ
ＴＨＦ ３０ｇ
【０１４３】
中間層としてアルコール可溶性ポリアミド樹脂（東レ社製アラミンＣＭ８０００）を０．３μｍ塗布したアルミ蒸着ポリエステルフィルム上に、上記感光層塗工液をドクターブレード塗工した後、８０℃で５分間加熱乾燥し、更に１２０で１時間加熱乾燥して約２０μｍの感光層膜を形成し、感光体を作製した。
【０１４４】
得られた感光体について、実施例１と同様に評価したところ、Ｖ２＝９００ｖ、Ｅ１／１０＝１．５０（μＪ／ｃｍ２）であった。（但し、帯電条件は＋５．５ｋｖで＋帯電を行なった。）
【０１４５】
更に、本発明の感光体の耐ガス性を調べるために、実施例１−２０〜１−２２及び比較例１−８〜１−１０で作製した感光体を５ｐｐｍのＮＯガス雰囲気中に５日間暴露した後、実施例１−１と同様にしてＶ２とＥ１／１０を測定した。結果を表２６に示す。
【０１４６】
【表２６】
【０１４７】
表２６から、トリスアゾ顔料とジスアゾ顔料を混合した場合は、トリスアゾ顔料単独の場合より、ガス暴露による帯電電位の低下が少なく感度変化も少ないことが分かる。
【０１４８】
実施例１−２３
実施例１−１〜１−２２は、いずれもジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料とを混合し、同時に粉砕を行なったものであるが、今回はジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料を別々に分散した分散液を、後で単純に混合した。即ち、下記組成液をそれぞれ別々に、５ｍｍ中のＰＳＺボール１００ｇを入れた５０ｃｃのガラス容器に入れ、５日間ボールミリングを行なった後、メチルエチルケトンを追加し、更に１日ボールミリングを行なって分散液Ａ及びＢを作成した。
【０１４９】
続いて、〔分散液Ａ〕と〔分散液Ｂ〕を等量混合し、ＣＧＬ液を作成した。次に、このＣＧＬ液を用いた以外は、実施例１−１と同様にして積層感光体を作成した。更に、得られた感光体を５ｐｐｍのＮＯガス雰囲気中に５日間暴露して耐ガス性を評価した。ＮＯガス暴露前後の帯電性と感度は、実施例１−１と同様に測定した。その結果を表２７に示す。（なお、比較のため、同表中に比較例１−１の結果も併記する。）
【０１５１】
【表２７】
表２７から、アゾ顔料混合物を用いると、トリスアゾ顔料のみのＣＧＬを用いた比較例１−１と較べて、感度の低下が少なく、耐ガス性に優れていることが分かる。
【０１５３】
実施例１−２４〜１−３０
実施例１−３で用いたジスアゾ顔料の代りに各々、具体例Ｎｏ．ＩＩ−１，Ｎｏ．ＩＩ−６，Ｎｏ．ＩＩ−８，Ｎｏ．ＩＩ−２０，Ｎｏ．ＩＩ−２８，Ｎｏ．ＩＩ−３１，Ｎｏ．ＩＩ−４０を用い、且つＣＴＬの膜厚を３０μｍの厚さに塗布したこと以外は、実施例３と同様にして感光体を作成した。実施例１−１と同様にして帯電電位Ｖ２とＥ１／１０を測定した結果を、表２８に示す。
【０１５４】
【表２８】
表２８から、本発明の混合系による増感効果が明らかになる。
【０１５６】
実施例２−１
トリスアゾ顔料（具体例Ｎｏ．Ｉ−７０） ０．１９ｇ
ジスアゾ顔料（具体例Ｎｏ．ＩＩＩ−６０） ０．０１ｇ
ポリビニルブチラール樹脂（ＸＹＨＬ：ＵＣＣ社製）の
シクロヘキサノン２重量％溶液 ４．０ｇ
上記組成物を、５ｍｍ直径のＰＳＺボールを体積で半分充填した５０ｃｃのガラス容器に入れ、７日間ボールミリングした。その後、シクロヘキサノン６．０ｇを追加し、３日間ボールミリングを行なった後、更にシクロヘキサノン１３．０ｇを追加し、１日間ボールミリングを行ない電荷発生層塗工液を調製した。
【０１５７】
以上の電荷発生層塗工液を、厚さ０．２ｍｍのアルミ板（ＪＩＳ１０８０）上に、５０μｍのギャップを有したドクターブレードで塗工した後、１２０℃、１０分間乾燥し、厚さ約０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１５８】
次に以下の化合物を撹拌・溶解して調製した電荷輸送層塗工液を、前記電荷発生層上にドクターブレードで塗工した後、１２０℃、２０分間乾燥し、厚さ約２８μｍの電荷発生層を形成し、感光体を作製した。
【０１５９】
［電荷輸送層塗工液の組成］
前記構造式化４３で表わされるα−フェニルスチルベン
化合物（１） ９重量部
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂 １０重量部
（ＴＳ２０５０；帝人化成社製：粘度平均分子量 ４万）
【０１６０】
実施例２−２〜２−５及び比較例２−１〜２−２
実施例２−１の電荷発生層塗工液中のトリスアゾ顔料［Ｉ］とジスアゾ顔料［ＩＩＩ］の含有量を表２９の如くした以外は、実施例２−１と同様にして感光体を作製した。
【０１６１】
【表２９】
実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−２で作製した感光体を、電子写真特性測定装置ＥＰＡ８１００（川口電機社製）でダイナミックモードで、−６ｋＶで２秒間帯電したときの帯電電位Ｖ２と、感光体に−８００Ｖ帯電した後、色温度２８５６Ｋのタングステンランプの光を７８０ｎｍ（半値幅１３ｎｍ）のバンドパスフィルターを通して照射して光感度を測定した。結果を表３０に示す。
【０１６３】
なお、光感度Ｓ（Ｖ・ｃｍ２／μＪ）は、表面電位が−８００Ｖから−１００Ｖまで減衰するのに必要な露光量をＥ（μＪ／ｃｍ２）とし、Ｓ＝７００／Ｅより求めたものであり、Ｓの値が大きい方が感度が高いと判定される。
【０１６４】
【表３０】
表３０から、実施例２−１〜２−５の混合系においては、比較例２−１〜２−２の単独系に比べ光感度が高く、増感されていることが分かる。
【０１６６】
次に本発明の感光体の耐ガス性を調べるために、実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−２で作製した感光体を１０ｐｐｍのオゾンガス中に１０日間暴露した後、実施例２−１と同様にして帯電電位Ｖ２と光感度Ｓを測定した。その結果を表３１に示す。
【０１６７】
【表３１】
表３１から、トリスアゾ顔料［Ｉ］単独の場合よりも、ジスアゾ顔料［ＩＩＩ］単独のほうが、オゾン暴露による帯電電位の低下が少ないことが分かる。また、トリスアゾ顔料［Ｉ］単独の場合よりも、トリスアゾ顔料［Ｉ］とジスアゾ顔料［ＩＩＩ］を混合したほうが、オゾン暴露による帯電電位の低下が少なく感度変化も少ないことが分かる。
【０１６９】
実施例２−６〜２−９
実施例２−３のトリスアゾ顔料［Ｉ］をそれぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。
【０１７０】
実施例２−１０〜２−１３
実施例２−３のジスアゾ顔料［ＩＩＩ］を、それぞれ具体例Ｎｏ．ＩＩＩ−１、Ｎｏ．ＩＩＩ−２０１、Ｎｏ．ＩＩＩ−２１７、Ｎｏ．ＩＩＩ−２３３の化合物に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。
【０１７１】
比較例２−３〜２−６
比較例２−１のトリスアゾ顔料［Ｉ］を、それぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、比較例２−１と同様にして感光体を作製した。
【０１７２】
実施例２−１４
実施例２−３の電荷輸送物質を前記の構造式化４５で表わされるα−フェニルスチルベン化合物（２）に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。
【０１７３】
実施例２−１５
実施例２−３の電荷輸送物質を、前記の構造式化４６で表わされるヒドラゾン化合物に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製し、実施例２−１と同様にして帯電電位Ｖ２と光感度Ｓを測定した。
【０１７４】
実施例２−６〜２−１５及び比較例２−３〜２−６で得られた感光体についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓの測定結果を表３２に示す。
【０１７５】
【表３２】
表３２から、本発明の光導電性組成物は、光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及び感度変化も少ないことが分かる。
【０１７７】
実施例３−１
実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＩＶ−１に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。
【０１７８】
得られた感光体について、実施例２−１と同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓを測定した。その結果を表３３に示す。
【０１７９】
【表３３】
実施例３−２〜３−５
実施例３−１のトリスアゾ顔料［Ｉ］を、それぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例３−１と同様にして感光体を作製した。
【０１８１】
実施例３−６〜３−９
実施例３−１のジスアゾ顔料［ＩＶ］を、それぞれ具体例Ｎｏ．ＩＶ−４、Ｎｏ．ＩＶ−１９、Ｎｏ．ＩＶ−２５、Ｎｏ．ＩＶ−３０の化合物に変えた以外は、実施例３−１と同様にして感光体を作製した。
【０１８２】
実施例３−１０
実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＩＶ−１に変えた以外は、実施例２−１４と同様にして感光体を作製した。
【０１８３】
実施例３−１１
実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＩＶ−１に変えた以外は、実施例２−１５と同様にして感光体を作製した。
【０１８４】
実施例３−２〜３−１１で得られた感光体についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓの測定結果を表３４に示す。
【０１８５】
【表３４】
表３４から、本発明の光導電性組成物は、光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及び感度変化も少ないことが分かる。
【０１８７】
実施例４−１
実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．Ｖ−１７に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。
【０１８８】
得られた感光体について、実施例２−１と同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓを測定した。その結果を表３５に示す。
【０１８９】
【表３５】
実施例４−２〜４−５
実施例４−１のトリスアゾ顔料〔Ｉ〕をそれぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例４−１と同様にして感光体を作製した。
【０１９１】
実施例４−６〜４−９
実施例４−１のジスアゾ顔料〔Ｖ〕を、それぞれ具体例Ｎｏ．Ｖ−１１、Ｎｏ．Ｖ−１４、Ｎｏ．Ｖ−２３、Ｎｏ．Ｖ−６０の化合物に変えた以外は、実施例４−１と同様にして感光体を作製した。
【０１９２】
実施例４−１０
実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．Ｖ−１７に変えた以外は、実施例２−１４と同様にして感光体を作製した。
【０１９３】
実施例４−１１
実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．Ｖ−１７に変えた以外は、実施例２−１５と同様にして感光体を作製した。
【０１９４】
実施例４−２〜４−１１で得られた感光体についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓの測定結果を表３６に示す。
【０１９５】
【表３６】
表３６から、本発明の光導電性組成物は、光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及び感度変化も少ないことが分かる。
【０１９７】
実施例５−１
実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩ−６３に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。
【０１９８】
得られた感光体について、実施例２−１と同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓを測定した。その結果を表３７に示す。
【０１９９】
【表３７】
実施例５−２〜５−５
実施例５−１のトリスアゾ顔料〔Ｉ〕をそれぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例５−１と同様にして感光体を作製した。
【０２０１】
実施例５−６〜５−９
実施例５−１のジスアゾ顔料〔ＶＩ〕を、それぞれ具体例Ｎｏ．ＶＩ−１、Ｎｏ．ＶＩ−６４、Ｎｏ．ＶＩ−２２３、Ｎｏ．ＶＩ−２２４の化合物に変えた以外は、実施例５−１と同様にして感光体を作製した。
【０２０２】
実施例５−１０
実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩ−６３に変えた以外は、実施例２−１４と同様にして感光体を作製した。
【０２０３】
実施例５−１１
実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩ−６３に変えた以外は、実施例２−１５と同様にして感光体を作製した。
【０２０４】
実施例５−２〜５−１１で得られた感光体についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓの測定結果を表３８に示す。
【０２０５】
【表３８】
表３８から、本発明の光導電性組成物は、光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及び感度変化も少ないことが分かる。
【０２０７】
実施例６−１
実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩＩ−１（Ｒ４＝ＣＮ）に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。
【０２０８】
得られた感光体について、実施例２−１と同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓを測定した。その結果を表３９に示す。
【０２０９】
【表３９】
実施例６−２〜６−５
実施例６−１のトリスアゾ顔料〔Ｉ〕をそれぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例６−１と同様にして感光体を作製した。
【０２１１】
実施例６−６〜６−９
実施例６−１のジスアゾ顔料〔ＶＩＩ〕を、それぞれ具体例Ｎｏ．ＶＩＩ−８９（Ｒ４＝ＣＮ）、Ｎｏ．ＶＩＩ−１９（Ｒ４＝ＣＮ）、Ｎｏ．ＶＩＩ−１９（Ｒ４＝Ｃｌ）、Ｎｏ．ＶＩＩ−１９（Ｒ４＝Ｂｒ）の化合物に変えた以外は、実施例６−１と同様にして感光体を作製した。
【０２１２】
実施例６−１０
実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩＩ−１（Ｒ４＝ＣＮ）に変えた以外は、実施例２−１４と同様にして感光体を作製した。
【０２１３】
実施例６−１１
実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩＩ−１（Ｒ４＝ＣＮ）に変えた以外は、実施例２−１５と同様にして感光体を作製した。
【０２１４】
実施例６−２〜６−１１で得られた感光体についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ ２ 及び光感度Ｓの測定結果を表４０に示す。
【０２１５】
【表４０】
表４０から、本発明の光導電性組成物は、光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及び感度変化も少ないことが分かる。
【０２１７】
実施例７−１
実施例２−３において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩＩＩ−１９５に変えた以外は、実施例２−３と同様にして感光体を作製した。
【０２１８】
得られた感光体について、実施例２−１と同様にして、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ ２ 及び光感度Ｓを測定した。その結果を表４１に示す。
【０２１９】
【表４１】
実施例７−２〜７−５
実施例７−１のトリスアゾ顔料〔Ｉ〕をそれぞれ具体例Ｎｏ．Ｉ−２０５、Ｎｏ．Ｉ−８８、Ｎｏ．Ｉ−２１４、Ｎｏ．Ｉ−６７の化合物に変えた以外は、実施例７−１と同様にして感光体を作製した。
【０２２１】
実施例７−６〜７−９
実施例７−１のジスアゾ顔料〔ＶＩＩＩ〕を、それぞれ具体例Ｎｏ．ＶＩＩＩ−１・１９５、Ｎｏ．ＶＩＩＩ−１、Ｎｏ．ＶＩＩＩ−１９１、Ｎｏ．ＶＩＩＩ−１７の化合物に変えた以外は、実施例７−１と同様にして感光体を作製した。
【０２２２】
実施例７−１０
実施例２−１４において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩＩＩ−１９５に変えた以外は、実施例２−１４と同様にして感光体を作製した。
【０２２３】
実施例７−１１
実施例２−１５において、ジスアゾ顔料を具体例Ｎｏ．ＶＩＩＩ−１９５に変えた以外は、実施例２−１５と同様にして感光体を作製した。
【０２２４】
実施例７−２〜７−１１で得られた感光体についての、耐ガス性試験を含めた帯電電位Ｖ２及び光感度Ｓの測定結果を表４２に示す。
【０２２５】
【表４２】
表４２から、本発明の光導電性組成物は、光感度に優れ、しかもガス暴露による帯電電位の低下及び感度変化も少ないことが分かる。
【０２２７】
【発明の効果】
請求項１の光導電性組成物は、特定のジスアゾ顔料と特定のトリスアゾ顔料との混合物からなるものとしたことから、該組成物及びこれを用いた請求項２及び３の電子写真用感光体は、可視光に対する感度を低下させることがなく、しかもオゾンやＮＯｘガスによる帯電特性の劣化が少ない。
【０２２８】
請求項４の電子写真用感光体は、前記トリスアゾ顔料と前記ジス顔料との同時粉砕混合物が含有されているものとしたことから、可視光及び近赤外光に対して高い感度を有する。[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a photoconductive composition useful for an electrophotographic photoreceptor, a solar cell, an optical sensor, an optical switching element or the like, and an electrophotographic photoreceptor using the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the development of information processing system machines using electrophotography has been remarkable. In particular, an optical printer that converts information into a digital signal and records information by light has excellent print quality and reliability. This digital recording technique is applied not only to printers but also to ordinary copying machines, and so-called digital copying machines have been developed. In addition, since a variety of information processing functions are added to a conventional copying machine equipped with this digital recording technology for analog copying, its demand is expected to increase further in the future.
[0003]
As a light source of an optical printer, a small-sized, inexpensive and highly reliable semiconductor laser (LD) or light emitting diode (LED) is currently used. However, the emission wavelength of the LED that is often used at present is 660 nm, while the emission wavelength region of the LD is in the near infrared region. Therefore, development of an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity from the visible light region to the near infrared light region is desired.
[0004]
However, the photosensitive wavelength region of the electrophotographic photosensitive member is almost determined by the photosensitive wavelength region of the charge generation material (CGM) used in the photosensitive member. For this reason, many CGMs have been developed in the past, but no single CGM has been developed that has sufficiently high sensitivity in a wide photosensitive wavelength range from the visible light range to the near infrared light range.
[0005]
Therefore, conventionally, a CGM having a high sensitivity to visible light (short wavelength CGM) and a CGM having a sensitivity to near infrared light (long wavelength CGM) are mixed to design a photoconductor having a wide photosensitive wavelength range. Various attempts have been made. For example, (a) trisazo pigment and (b) periLesAn electrophotographic printing plate having sensitivity to white light, gas laser, and LED by containing at least one of a pigment and an anthanthrone pigment and (c) an electron donating substance (Japanese Patent Laid-Open No. 3-146957) ), An electrophotographic photoreceptor having sensitivity to white light and infrared laser (JP-A-3-196049), and a charge generation layer containing a mixed pigment by using a disazo pigment and oxotitanium phthalocyanine in combination Comprising a mixed system of trigonal selenium particles and phthalocyanine particles using a styrene-butadiene copolymer as a binder therein, and having a photosensitivity from visible light to infrared light (JP-A-3-225346) Etc. have been proposed. In addition, it has been announced that the photosensitivity of phthalocyanine is enhanced by the mixture of perylene pigment and β-type phthalocyanine pigment [Kawahara et al .: "Perylene pigment / phthalocyanine pigment intermolecular interaction and electrophotographic properties of organic photoreceptors" “The Chemical Society of Japan 62nd Autumn Meeting, Lecture Proceedings II P868 (1991); Kawahara et al.“ Effects of Addition of Phthalocyanine to Organic Single-Layer Photoreceptors Using Perylene Pigments ” -P75 (1991)].
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, these photoconductors are deteriorated in charging characteristics due to exposure to ozone or NOx gas generated by charging of a copying machine or a printer, and sufficient characteristics are not obtained.
[0007]
Therefore, an object of the present invention is to have a higher sensitivity in a wider wavelength range than in the case where a photoconductor is designed by using each CGM alone by mixing short wavelength CGM and long wavelength CGM, and ozone or NOx. An object of the present invention is to provide a photoconductive composition from which an electrophotographic photoreceptor with little deterioration of charging characteristics due to gas can be obtained, and an electrophotographic photoreceptor using the same.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, at least one trisazo pigment represented by the following general formula 1 and at least one disazo pigment represented by the following general formulas 2 to 8.Are added together in a dispersion medium and pulverized and mixed.Photoconductive composition characterized in thatManufacturing methodIs provided.
[Chemical 1]
[0009]
In addition, according to the present invention, an electrophotographic photoreceptor comprising a photoconductive layer formed on a conductive support.Manufacturing methodIn the photoconductive layerButOne or more trisazo pigments represented by the following general formula 1 and one or more trisazo pigments represented by the following general formulas 2 to 8:Is added to the dispersion medium together and pulverized, and the mixed dispersion is applied onto the induction support.An electrophotographic photoreceptor is provided.
[Chemical 1]
[0010]
Since the photoconductive composition of the present invention is composed of a specific disazo pigment having high sensitivity to visible light and a specific trisazo pigment having sensitivity to light having a length of 700 nm or longer, it has a wide wavelength range. Therefore, there is little deterioration of charging characteristics due to ozone or NOx gas without lowering the sensitivity to visible light.
[0011]
The mixing ratio of the disazo pigment and the trisazo pigment in the photoconductive composition of the present invention depends on the type of pigment to be mixed, for example, considering the characteristics (sensitivity, charging characteristics, gas resistance) required by the photoreceptor. Optimal values can be selected individually, but generally by weight
0.01 ≦TrisAzo pigment / (disazo pigment + trisazo pigment) ≦ 0.99
It is better to be in the range. If it is lower than 0.01, the sensitivity sensitizing effect is small, and if it is larger than 0.99, the sensitizing effect and improvement in gas resistance are reduced. Furthermore, considering the uniformity of spectral sensitivity from the visible light wavelength range to the near infrared light wavelength range,
0.1 ≦TrisAzo pigment / (disazo pigment + trisazo pigment) ≦ 0.9
A range of is desirable.
[0012]
The electrophotographic photoreceptor has a charge generation layer containing a charge generation material that absorbs light and generates charge carriers on a conductive support, and has the ability to easily inject and transport the charge carriers. A so-called laminated photoreceptor (or function-separated type photoreceptor) provided with a photoconductive layer comprising a charge transport layer containing a charge transport substance, and a binder resin for binding the charge generating substance and the charge transport substance on the conductive support. There is a single-layer photoreceptor (or a dispersed photoreceptor) provided with a photoconductive layer composed of a single layer dispersed therein. The photoconductive composition of the present invention can be applied to any of the above photoreceptors.
[0013]
The composition comprising the disazo pigment and the trisazo pigment of the present invention mainly functions as a charge generating substance. The charge generation material in the photoconductive layer needs to be as small as possible in order to absorb light efficiently and inject the generated charge carriers into the charge transport material effectively. 1 μm or less is preferable. However, the synthesized azo pigment is agglomerated with fine particles of 0.1 μm or less to form secondary particles of 0.1 to 10 mm. If the charge generation layer is formed in this state, the sensitivity is insufficient. I can't get it. Therefore, the secondary particles are usually crushed into smaller agglomerated particles or primary particles of 0.1 μm or less, and then used for forming the charge generation layer. Also in the present invention, the disazo pigment and the trisazo pigment are used after being pulverized.
[0014]
The charge generating layer of the laminated photoreceptor and the photoconductive layer of the single-layer photoreceptor containing the composition comprising the disazo pigment and the trisazo pigment of the present invention are formed on the conductive support by the following method.
(1) At least one trisazo pigment and at least one disazo pigment are separately added in a suitable dispersion medium, and a binder resin and a charge transport material are added as necessary. Using an attritor sand mill, an ultrasonic dispersion device, etc., the pigment is pulverized and dispersed into particles having a particle size of 1 μm or less, and then the mixed dispersion prepared by mixing these liquids is applied onto the conductive support. To do.
(2) At least one type of trisazo pigment and at least one type of disazo pigment are added together in a suitable dispersion medium, and if necessary, a binder resin and a charge transport material are added to the dispersion apparatus as shown in (1). Then, a dispersion obtained by pulverizing and mixing the pigment into fine particles of 1 μm or less is coated on the conductive support.
In the case of a laminated photoreceptor, a photoreceptor is formed by laminating a charge transport layer on the charge generation layer formed in (1) and (2).
[0015]
Whichever of the above methods (1) and (2) is used, the combination of the disazo pigment and the trisazo pigment of the present invention has a long wavelength of 700 nm or longer as compared with the case where a photoconductor is prepared with the trisazo pigment alone. The deterioration in charging characteristics due to gases such as NO and ozone is remarkably improved without lowering the sensitivity in the region, but especially when the method (2) is used (that is, simultaneous pulverization after mixing both pigments) In the case of using a mixture), the sensitivity in the long wavelength region is remarkably sensitized 1.5 to 2.5 times as compared with the case of the trisazo pigment alone. The reason for this sensitization effect is not clear at present.
[0016]
The photoconductive composition of the present invention comprises, as described above, one or more trisazo pigments represented by the following general formula 1 and one or more disazo pigments represented by the following general formulas 2 to 8. It is characterized by that.
[Chemical 1]
[0017]
In particular, as the tris- and bisazo pigments, the coupling residues represented by A, B and D in the general formulas 1 to 8 are the residues represented by the following general formulas 9 to 14. Those selected from are preferred.
[Chemical 9]
X1: —OH, —N (R8) (R9) Or -NHSO2-R10.
(R8And R9Represents a hydrogen atom, an acyl group or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R10Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. )
Y1: A hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a carboxy group, a sulfone group, a benzimidazolyl group, a substituted or unsubstituted sulfamoyl group, a substituted or unsubstituted allophanoyl group, or -CON (R11) (Y2).
{R11Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted product thereof, or a phenyl group or a substituted product thereof;2Is a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, a heterocyclic group or a substituted product thereof, or -N = C (R12) (R13) (However, R12Is a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, a heterocyclic group or a substituted product thereof, or a styryl group or a substituted product thereof, R13Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted product thereof, or a phenyl group or a substituted product thereof, or R12And R13May form a ring together with the carbon atoms bonded to them). }
Z: A hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, or a heterocyclic group or a substituted product thereof. ]
[Chemical Formula 10]
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[0018]
Specific examples of couplers of azo pigments used in the present invention, that is, specific examples of AH, BH and DH are shown in Tables 1 to 21.
[0019]
[Table 1- (1)]
[Table 1- (2)]
[Table 1- (3)]
[Table 2- (1)]
[Table 2- (2)]
[Table 3- (1)]
[Table 3- (2)]
[Table 4]
[Table 5]
[Table 6]
[Table 7]
[Table 8]
[Table 9]
[Table 10]
[Table 11]
[Table 12- (1)]
[Table 12- (2)]
[Table 12- (3)]
[Table 13- (1)]
[Table 13- (2)]
[Table 13- (3)]
[Table 14- (1)]
[Table 14- (2)]
[Table 15]
[Table 16]
Among the azo pigments described above, the trisazo pigment is particularly preferably a compound represented by the following general formula 15, formula 16 and formula 17. This is because the trisazo compound represented by the general formula 15 is particularly suitable for light irradiation in the near-infrared region (700 nm or longer).loadIt is a material having a high generating ability, and it becomes possible to produce a photoconductor having high photosensitivity in a wide range from the visible region to the near infrared region by mixing with a disazo pigment, and is represented by Formulas 16 and 17. Trisazo compounds have a wide photosensitive wavelength range, particularly up to about 850 nm, and by mixing with disazo pigments, it is possible to create a photoreceptor having high sensitivity to LD light (780 to 850 nm). It is to become.
[0045]
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[0046]
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Among the disazo pigments, compounds represented by the following formulas 18 and 19 are particularly preferable. These compounds have high sensitivity in the visible region, and when mixed in combination with a trisazo pigment, the stability of the pigment dispersion coating liquid is good, and a good coating film can be formed.
[0049]
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The photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention can be of a dispersion type or a function separation type by combining a charge generation material and a charge transport material.
In the case of a dispersion type layer structure, a photosensitive layer in which a charge generating material and a charge transport material are dispersed in a binder is provided on a conductive substrate. In the case of the function separation type, a charge generation layer containing a charge generation material and a binder is formed on a substrate, and a charge transport layer containing a charge transport material and a binder is formed thereon. In this case, the charge generation layer and the charge transport layer may be laminated in reverse. In the case of the function separation type, a charge transport material may be included in the charge generation layer. In particular, the sensitivity is good in the case of a positively charged configuration.
[0051]
Further, an intermediate layer may be provided between the photosensitive layer and the substrate in order to improve adhesion and charge blocking properties. Further, a protective layer may be provided on the photosensitive layer in order to improve mechanical durability such as abrasion resistance. As the binder used for forming the charge generation layer, the charge transport layer, and the dispersion type photosensitive layer, any conventionally known binder for electrophotographic photoreceptors having good insulating properties can be used, and there is no particular limitation. . For example, polycarbonate (bisphenol A type, bisphenol Z type), polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, phenol resin, epoxy resin, polyurethane, polyvinylidene chloride, alkyd resin Silicon resin, polyvinyl carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyarylate, polyacrylamide, polyamide, phenoxy resin, and the like are used. These binders can be used alone or as a mixture of two or more.
[0052]
In the case where a photoconductor is produced using the layer structure and materials described above, there are preferable ranges for the film thickness and the material ratio. In the case of a negative charging type (lamination of substrate / charge generation layer / charge transport layer), the ratio of the charge generation material to the binder in the charge generation layer is preferably 20% by weight or more, and the film thickness is preferably 0.01 to 5 μm. In the charge transport layer, the ratio of the charge transport material to the binder is preferably 20 to 200% by weight, and the film thickness is preferably 5 to 100 μm. In the case of a positively charged type (lamination of substrate / charge transport layer / charge generation layer), in the charge transport layer, the ratio of the charge transport material to the binder is 20 to 200% by weight, and the film thickness is 5 to 100 μm. Is preferred. The charge generation layer preferably contains a charge generation material in an amount of 20% by weight or more based on the binder. Furthermore, it is preferable to contain a charge transport material in the charge generation layer, and the inclusion has an effect for suppressing residual potential and improving sensitivity. In this case, the charge transport material is preferably contained in an amount of 20 to 200% by weight based on the binder.
[0053]
Further, in the case of a so-called dispersion type photoreceptor in which a charge generation material and a charge transport material are dispersed in a binder resin, the ratio of the mixed pigment as the charge generation material to the binder resin in the photosensitive layer Is preferably 5 to 95% by weight, and the film thickness is preferably 10 to 100 μm. In this case, the ratio of the charge transport material to the binder resin is preferably 30 to 200% by weight.
[0054]
Furthermore, in these photosensitive layers, both a dispersion type and a function separation type, a phenol compound, a hydroquinone compound, a hindered phenol compound, a hindered amine compound, a hindered amine and a hindered phenol are used for the purpose of improving chargeability and gas resistance. Can be added so-called antioxidants, such as compounds in the same molecule.
[0055]
In the present invention, the conductive substrate has a volume resistance of 10 10 Those having conductivity of Ω · cm or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, metal oxides such as these metals, indium oxide, tin oxide, copper iodide, etc. Is formed by coating a film or a cylindrical drum, a belt-like film, paper, or the like, or a plate of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, or the like, and a belt thereof. I. , I. I. After forming into a tube by a method such as extrusion or drawing, a tube subjected to surface treatment by cutting superfinishing, polishing or the like can be used. Alternatively, a conductive powder such as carbon black, indium oxide, or tin oxide dispersed in an appropriate resin and coated on plastic or the like may be used.
[0056]
Any known charge transporting material can be used in the present invention. Specific examples thereof include compounds shown in Table 17 having a basic structure represented by the following general formula 20 (see JP-A-1-302260).
[0057]
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[Table 17- (1)]
[Table 17- (2)]
[Table 17- (3)]
[Table 17- (4)]
[Table 17- (5)]
[Table 17- (6)]
[Table 17- (7)]
[Table 17- (8)]
[Table 17- (9)]
[Table 17- (10)]
[Table 17- (11)]
[Table 17- (12)]
Other charge transport materials that can be used in the present invention include a hole transport material and an electron transport material. Examples of the hole transport material include compounds represented by the following general formulas 21 to 26, 28 to 31, 33, and 34.
[0071]
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[0072]
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[0073]
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[0074]
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[0075]
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[0076]
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[0077]
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[0078]
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[0079]
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[0080]
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[0082]
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[0083]
Examples of the compound represented by the general formula 21 include 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 9- And ethylcarbazole-3-aldehyde-1,1-diphenylhydrazone. Examples of the compound represented by the general formula 22 include 4-diethylaminostyrene-β-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-methoxynaphthalene-1-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, and the like. There is.
[0084]
Examples of the compound represented by the general formula 23 include 4-methoxybenzaldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldevido-1-benzyl-1-phenylhydrazone, and 4-diethylaminobenzaldehyde-1. , 1-diphenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde-1-benzyl-1- (4-methoxy) phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-dibenzylaminobenzaldehyde-1, 1-diphenylhydrazone and the like. Examples of the compound represented by the general formula 24 include 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, tris (4-diethylaminophenyl) methane, 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl). ) Propane, 2,2'-dimethyl-4,4'-bis (diethylamino) -triphenylmethane, and the like.
[0085]
Examples of the compound represented by the general formula 25 include 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10- (4-diethylaminostyryl) anthracene. Examples of the compound represented by the general formula 26 include 9- (4-dimethylaminobenzylidene) fluorene and 3- (9-fluorenylidene) -9-ethylcarbazole.
[0086]
Examples of the compound represented by the general formula 28 include 1,2-bis (4-diethylaminostyryl) benzene and 1,2-bis (2,4-dimethoxystyryl) benzene. Examples of the compound represented by the general formula 29 include 3-styryl-9-ethylcarbazole and 3- (4-methoxystyryl) -9-ethylcarbazole.
[0087]
Examples of the compound represented by the general formula 30 include 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1- (4-diphenylaminostyryl) naphthalene, 1- (4-diethylaminostyryl). ) Naphthylene. Examples of the compound represented by the general formula 31 include 4′-diphenylamino-α-phenylstilbene and 4′-methylphenylamino-α-phenylstilbene.
[0088]
Examples of the compound represented by the general formula 33 include 1-phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5- (4-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (4-dimethylaminostyryl) -5. -(4-dimethylaminophenyl) pyrazoline and the like. Also generalized34N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-bisphenyl] -4,4'-diamine, N, N'-diphenyl -N, N'-bis (chlorophenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine, 3,3'-dimethylbenzidine and the like.
[0089]
Other hole transport materials include, for example, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis [4- (4-diethylaminostyryl) phenyl]- Oxadiazole compounds such as 1,3,4-oxydiazole, 2- (9-ethylcarbazolyl-3-)-5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2 There are low molecular weight compounds such as oxazole compounds such as -vinyl-4- (2-chlorophenyl) -5- (4-diethylaminophenyl) oxazole and 2- (4-diethylaminophenyl) -4-phenyloxazole. In addition, polymer compounds such as poly-N-vinylcarbazole, halogenated poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene, pyreneformaldehyde resin, and ethylcarbazole formaldehyde resin can also be used.
[0090]
Examples of the electron transport material include chloroanil, bromilyl, tetracyanoethylene, tetracyanoquinone dimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2, 4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3,7- Examples include trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide.
[0091]
The photoconductive composition of the present invention can be applied to a solar cell, an optical sensor, an optical switching element, etc. in addition to the electrophotographic photosensitive member.
[0092]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0093]
In addition, the specific example No. of the pigment in an Example is shown. The following azo structural component No. And coupler No. in Tables 1-16. The pigments are indicated by combinations of numbers. In the disazo pigment, when different couplers are bonded on the left and right, both are listed.
[0094]
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Example 1-1
[0103]
The above-mentioned CGL coating solution was coated on a 75 μm polyester film on which aluminum had been deposited with a blade having a gap of 30 μm, and then heated and dried at 80 ° C. for 2 minutes to form CGL.
[0104]
Next, a CTL coating solution having the following composition was prepared, and blade coating was performed on the CGL, followed by heating and drying at 80 ° C. and further heating and drying at 130 ° C. for 5 minutes to form a CTL film of about 20 μm Thus, a photoreceptor was produced.
[0105]
α-Phenyl Stilbene Compound (1)
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Examples 1-2 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-2
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the contents of the disazo compound and the trisazo compound in the CGL coating liquid of Example 1-1 were as shown in Table 18.
[0108]
[Table 18]
(Evaluation)
Charging when the photoreceptors prepared in Examples 1-1 to 1-5 and Comparative Examples 1-1 to 1-2 were charged for 2 seconds at −5.5 Kv with an electrostatic property measuring apparatus EPA8100 manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd. Potential V2After the photoconductor was charged with 800 volt, the photosensitivity was measured by irradiating the light of a 2856K tungsten lamp through a bandpass filter of 780 nm (half width 20 nm). The results are shown in Table 19. In the table, E1 / 10 (μJ / cm2) Represents the amount of light necessary for the surface potential to attenuate from 800v to 80v. (That is, the smaller the value of E1 / 10, the higher the sensitivity.)
[0110]
[Table 19]
From Table 19, it can be seen that the mixed system of Examples 1-1 to 1-5 has a small E1 / 10 and is sensitized as compared with the single system of Comparative Examples 1-1 to 1-2.
[0112]
Examples 1-6 to 1-9
Each of the disazo compounds of Examples 1-3 was replaced with specific examples No. II-29, no. II-19, no. II-12, no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1-3 except that the compound was changed to II-200.2And E1 / 10 were measured. The results are shown in Table 20.
[0113]
Examples 1-10 to 1-13
Each of the trisazo compounds of Examples 1-3 was designated as specific example Nos. I-72, No. 1 I-67, no. I-214, no. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1-3 except that the compound of I-77 was used. Charge potential V in the same manner as in Example 1-1.2And E1 / 10 were measured. The results are shown in Table 20.
[0114]
[Table 20]
Comparative Examples 1-3 to 1-6
Each of the trisazo compounds of Comparative Example 1-1 was obtained as a specific example No. I-72, No. 1 I-67, no. I-214, no. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Comparative Example 1-1 except that the compound was changed to I-77. Charge potential V in the same manner as in Example 1-1.2And E1 / 10 were measured. The results are shown in Table 21.
[0116]
Comparative Example 1-7
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the disazo compound in Example 1-2 was replaced with a perylene compound of the following formula 44. The charging potential V was the same as in Example 1-1.2And E1 / 10 were measured. The results are shown in Table 21.
[0117]
Perylene compounds
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[Table 21]
From Tables 20 and 21, it can be seen that in both examples, the sensitivity is significantly increased when the trisazo compound is mixed with the disazo compound alone. More specifically, Examples 1-6 to 1-9 are trisazo compound Nos. This is an example of a combination of I-70 and various disazo compounds. It can be seen that the sensitivity is higher than that of Comparative Example 1-1 using I-70 alone. Examples 1-10 to 1-13 are trisazo compound no. I-72, No. 1 I-67, no. I-214, no. Although it is a mixed example of I-77 and a disazo compound, it can be seen that the sensitivity of the former is about twice as high as that of Comparative Examples 1-3 to 1-6 in the case of each trisazo compound alone. In addition, the mixture of a perylene compound and a trisazo compound, which can have a sensitizing effect when mixed with a phthalocyanine compound, has no sensitizing effect, but rather the sensitivity is lowered.
[0120]
Examples 1-14 to 1-17
Each of the disazo compounds of Examples 1-3 was replaced with specific examples No. II-17.18, no. II-17.19, no. II-17.24, no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1-3 except that the compound was changed to II-1 · 200.2And E1 / 10 were measured. The results are shown in Table 22.
[0121]
Examples 1-18 to 1-19
Each of the disazo compounds of Examples 1-12 was prepared as specific example No. II-17.24, no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1-12 except that the compound was changed to II-1 · 200, and the charging potential V2And E1 / 10 were measured. The results are shown in Table 22.
[0122]
[Table 22]
Examples 1-14 to 1-17 are trisazo compound no. This is an example of a mixed system of I-70 and various disazo compounds. Examples 1-18 to 1-19 are trisazo compound Nos. This is an example of a mixed system of I-214 and various disazo compounds, but the sensitization effect by the mixed system becomes clear by comparing the former with Comparative Example 1-1 and the latter with Comparative Example 1-5.
[0124]
Further, in order to investigate the gas resistance of the photoconductor of the present invention, the photoconductors produced in the above examples and comparative examples were exposed to a 5 ppm NO gas atmosphere for 5 days, and then the same as in Example 1-1. V2And E1 / 10 were measured. The results are shown in Table 23 and Table 24.
[0125]
[Table 23- (1)]
[Table 23- (2)]
[Table 24]
[0128]
From Tables 23 and 24, it can be seen that when the trisazo pigment and the disazo pigment are mixed, the charging potential is not decreased by the gas exposure and the sensitivity change is smaller than when the trisazo pigment is used alone.
[0129]
Example 1-20
Example 1-3 is the same as Example 1-3 except that the charge transport material is changed from α-phenylstilbene compound (1) to α-phenylstilbene compound (2) represented by the following chemical structural formula 45 in Example 1-3. A photoconductor was produced in the same manner.
[0130]
α-Phenyl Stilbene Compound (2)
Embedded image
Comparative Example 1-8
A photoconductor was prepared in the same manner as in Comparative Example 1-1 except that the charge transport material was changed from α-phenylstilbene compound (1) to α-phenylstilbene compound (2) in Comparative Example 1-1.
[0132]
Example 1-21
In Example 1-3, the photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1-3, except that the charge transport material was changed from α-phenylstilbene compound (1) to a hydrazone compound represented by the following chemical structural formula 46. Produced.
[0133]
Embedded image
Comparative Example 1-9
In Comparative Example 1-1, except that the charge transport material was changed from the α-phenylstilbene compound (1) to the hydrazone compound represented by the chemical structural formula 46 used in Example 1-21, Comparative Example 1-1 and A photoconductor was produced in the same manner.
[0135]
(Evaluation)
Table 25 shows the results of evaluation of the photoconductors of Examples 1-20 to 1-21 and Comparative Examples 1-8 to 1-9 in the same manner as in Example 1-1.
[0136]
[Table 25]
Example 1-22
Disazo compound (specific example No. II-17) 1.25 g
Trisazo compound (specific example No. I-70) 1.25 g
30 g of cyclohexanone
Was put in a glass pot container containing agate balls and ball milling was performed for 3 days to prepare a mixed pigment solution A.
[0138]
Next, a photosensitive layer coating solution having the following composition was prepared.
Polycarbonate resin (C-1400 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 5g
Α-phenylstilbene compound (I) represented by the chemical structural formula 43 5 g
2,5 ditertiary butyl hydroquinone 0.05g
15g of mixed pigment liquid A
30 g of THF
[0139]
On the aluminum vapor-deposited polyester film coated with 0.3 μm of alcohol-soluble polyamide resin (Alamine CM8000 manufactured by Toray Industries, Inc.) as an intermediate layer, the photosensitive layer coating solution was applied with a doctor blade having a gap of 250 μm, and then 80 ° C. For 5 minutes, and further heated and dried at 120 for 1 hour to form a photosensitive layer film having a thickness of about 20 μm, thereby preparing a photoreceptor.
[0140]
The obtained photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1-1.2= 850v, E1 / 10 = 0.68 (μJ / cm2)Met. (However, charging was performed at a charge condition of +5.5 kv.)
[0141]
Comparative Example 1-10
Trisazo compound (specific example No. I-70) 2.5 g
30 g of cyclohexanone
Was put in a glass pot container containing agate balls and ball milling was performed for 3 days to prepare a mixed pigment solution.
[0142]
Next, a photosensitive layer coating solution having the following composition was prepared.
Polycarbonate resin (C-1400 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 5g
Α-phenylstilbene compound (1) represented by chemical structural formula 43 5 g
2,5 ditertiary butyl hydroquinone 0.05g
15 g of the above mixed pigment solution
THF 30g
[0143]
On the aluminum vapor-deposited polyester film coated with 0.3 μm of alcohol-soluble polyamide resin (Alamine CM8000 manufactured by Toray Industries Inc.) as an intermediate layer, the above photosensitive layer coating solution was applied by a doctor blade, and then heated and dried at 80 ° C. for 5 minutes. Further, it was heated and dried at 120 for 1 hour to form a photosensitive layer film having a thickness of about 20 μm, thereby preparing a photoreceptor.
[0144]
When the obtained photoreceptor was evaluated in the same manner as in Example 1, V2= 900v, E1 / 10 = 1.50 (μJ / cm2)Met. (However, the charging was performed at +5.5 kv.)
[0145]
Furthermore, in order to investigate the gas resistance of the photoreceptor of the present invention, the photoreceptors produced in Examples 1-20 to 1-22 and Comparative Examples 1-8 to 1-10 were placed in a 5 ppm NO gas atmosphere for 5 days. After exposure, V was applied as in Example 1-1.2And E1 / 10 were measured. The results are shown in Table 26.
[0146]
[Table 26]
[0147]
From Table 26, it can be seen that when the trisazo pigment and the disazo pigment are mixed, the charging potential is not decreased by the gas exposure and the sensitivity change is smaller than when the trisazo pigment is used alone.
[0148]
Example 1-23
In each of Examples 1-1 to 1-22, a disazo pigment and a trisazo pigment were mixed and pulverized at the same time, but this time, a dispersion in which the disazo pigment and the trisazo pigment were separately dispersed was Simply mixed. That is, each of the following composition liquids was separately put in a 50 cc glass container containing 100 g of PSZ balls in 5 mm, ball milled for 5 days, methyl ethyl ketone was added, and ball milling was further conducted for 1 day to obtain a dispersion. A and B were created.
[0149]
Subsequently, equal amounts of [Dispersion A] and [Dispersion B] were mixed to prepare a CGL solution. Next, a laminated photoconductor was prepared in the same manner as Example 1-1 except that this CGL solution was used. Further, the obtained photoreceptor was exposed to a 5 ppm NO gas atmosphere for 5 days to evaluate gas resistance. The chargeability and sensitivity before and after exposure to NO gas were measured in the same manner as in Example 1-1. The results are shown in Table 27. (For comparison, the results of Comparative Example 1-1 are also shown in the same table.)
[0151]
[Table 27]
From Table 27, it can be seen that when the azo pigment mixture is used, the sensitivity is less decreased and the gas resistance is excellent as compared with Comparative Example 1-1 using CGL containing only the trisazo pigment.
[0153]
Examples 1-24 to 1-30
In place of the disazo pigment used in Example 1-3, each of the specific examples No. II-1, no. II-6, no. II-8, no. II-20, no. II-28, no. II-31, no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 3 except that II-40 was used and the thickness of the CTL was applied to a thickness of 30 μm. Charge potential V in the same manner as in Example 1-1.2Table 28 shows the results of measuring E1 / 10.
[0154]
[Table 28]
From Table 28, the sensitizing effect by the mixed system of the present invention becomes clear.
[0156]
Example 2-1
Trisazo pigment (specific example No. I-70) 0.19 g
Disazo pigment (specific example No. III-60) 0.01 g
Of polyvinyl butyral resin (XYHL: manufactured by UCC)
4.0 g of cyclohexanone 2% by weight solution
The composition was placed in a 50 cc glass container half filled with 5 mm diameter PSZ balls and ball milled for 7 days. Thereafter, 6.0 g of cyclohexanone was added and ball milling was performed for 3 days, and then 13.0 g of cyclohexanone was further added and ball milling was performed for 1 day to prepare a charge generation layer coating solution.
[0157]
The above charge generation layer coating solution was coated on a 0.2 mm thick aluminum plate (JIS 1080) with a doctor blade having a gap of 50 μm, and then dried at 120 ° C. for 10 minutes to obtain a thickness of about 0 A 2 μm charge generation layer was formed.
[0158]
Next, a charge transport layer coating solution prepared by stirring and dissolving the following compounds is applied onto the charge generation layer with a doctor blade, and then dried at 120 ° C. for 20 minutes to generate a charge of about 28 μm in thickness. A layer was formed to prepare a photoreceptor.
[0159]
[Composition of charge transport layer coating solution]
Α-phenylstilbene represented by the structural formula 43
Compound (1) 9 parts by weight
10 parts by weight of bisphenol Z-type polycarbonate resin
(TS2050; Teijin)Completion(Made by company: viscosity average molecular weight 40,000)
[0160]
Examples 2-2 to 2-5 and comparative examples 2-1 to 2-2
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-1, except that the contents of trisazo pigment [I] and disazo pigment [III] in the charge generation layer coating solution of Example 2-1 were as shown in Table 29. did.
[0161]
[Table 29]
The photoreceptors prepared in Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Examples 2-1 to 2-2 were charged for 2 seconds at -6 kV in the dynamic mode with an electrophotographic characteristic measuring apparatus EPA8100 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.). After charging the photosensitive member at −800 V, the photosensitivity was measured by irradiating a tungsten lamp with a color temperature of 2856 K through a band-pass filter of 780 nm (half width 13 nm). The results are shown in Table 30.
[0163]
Photosensitivity S (V · cm2/ ΜJ) is the exposure dose required to attenuate the surface potential from −800 V to −100 V by E (μJ / cm2) And S = 700 / E, and it is determined that the larger the value of S, the higher the sensitivity.
[0164]
【table30]
From Table 30, it can be seen that the mixed systems of Examples 2-1 to 2-5 have higher photosensitivity and are sensitized compared to the single systems of Comparative Examples 2-1 to 2-2.
[0166]
Next, in order to examine the gas resistance of the photoreceptor of the present invention, the photoreceptors produced in Examples 2-1 to 2-5 and Comparative Examples 2-1 to 2-2 were exposed to 10 ppm ozone gas for 10 days. Thereafter, in the same manner as in Example 2-1, the charging potential V2And the photosensitivity S were measured. The results are shown in Table 31.
[0167]
[Table 31]
From Table 31, it can be seen that the disazo pigment [III] alone has less reduction in the charging potential due to ozone exposure than the trisazo pigment [I] alone. It can also be seen that mixing the trisazo pigment [I] and the disazo pigment [III] results in less reduction of the charging potential due to ozone exposure and less sensitivity change than when the trisazo pigment [I] is used alone.
[0169]
Examples 2-6 to 2-9
The trisazo pigment [I] of Example 2-3 was replaced with the specific example No. I-205, no. I-88, no. I-214, no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that the compound was changed to the compound I-67.
[0170]
Examples 2-10 to 2-13
The disazo pigment [III] of Example 2-3 was replaced with a specific example No. III-1, No. III-201, no. III-217, no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that the compound of III-233 was used.
[0171]
Comparative Examples 2-3 to 2-6
The trisazo pigment [I] of Comparative Example 2-1 was replaced with the specific example No. I-205, no. I-88, no. I-214, no. A photoreceptor was produced in the same manner as in Comparative Example 2-1, except that the compound was changed to I-67.
[0172]
Example 2-14
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that the charge transport material in Example 2-3 was changed to the α-phenylstilbene compound (2) represented by the above structural formula 45.
[0173]
Example 2-15
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that the charge transport material in Example 2-3 was changed to the hydrazone compound represented by the above structural formula 46, and the same as in Example 2-1. The charging potential V2And the photosensitivity S were measured.
[0174]
Charge potential V including a gas resistance test on the photoreceptors obtained in Examples 2-6 to 2-15 and Comparative Examples 2-3 to 2-62And measurement results of light sensitivity S32Shown in
[0175]
[Table 32]
table32From the results, it can be seen that the photoconductive composition of the present invention is excellent in photosensitivity, and also has little decrease in charging potential and change in sensitivity due to gas exposure.
[0177]
Example 3-1
In Example 2-3, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that it was changed to IV-1.
[0178]
For the obtained photoreceptor, the charging potential V including the gas resistance test was conducted in the same manner as in Example 2-1.2And the photosensitivity S was measured. The results are shown in the table33Shown in
[0179]
[Table 33]
Examples 3-2 to 3-5
The trisazo pigment [I] of Example 3-1 was replaced with a specific example No. I-205, no. I-88, no. I-214, no. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 3-1, except that the compound was changed to the compound I-67.
[0181]
Examples 3-6 to 3-9
The disazo pigment [IV] of Example 3-1 was replaced with the specific example No. IV-4, no. IV-19, no. IV-25, no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 3-1, except that the compound was IV-30.
[0182]
Example 3-10
In Example 2-14, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 2-14 except that it was changed to IV-1.
[0183]
Example 3-11
In Example 2-15, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 2-15 except that it was changed to IV-1.
[0184]
Charge potential V including a gas resistance test for the photoreceptors obtained in Examples 3-2 to 3-112And measurement results of light sensitivity S34Shown in
[0185]
[Table 34]
table34From the results, it can be seen that the photoconductive composition of the present invention is excellent in photosensitivity, and also has little decrease in charging potential and change in sensitivity due to gas exposure.
[0187]
Example 4-1
In Example 2-3, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared in the same manner as Example 2-3 except that V-17 was used.
[0188]
For the obtained photoreceptor, the charging potential V including the gas resistance test was conducted in the same manner as in Example 2-1.2And the photosensitivity S was measured. The results are shown in the table35Shown in
[0189]
[Table 35]
Examples 4-2 to 4-5
The trisazo pigment [I] of Example 4-1 was used for each of the specific example Nos. I-205, no. I-88, no. I-214, no. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 4-1, except that the compound was changed to I-67.
[0191]
Examples 4-6 to 4-9
The disazo pigment [V] of Example 4-1 was replaced with the specific example No. V-11, no. V-14, no. V-23, no. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 4-1, except that the compound was changed to V-60.
[0192]
Example 4-10
In Example 2-14, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 2-14 except that it was changed to V-17.
[0193]
Example 4-11
In Example 2-15, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 2-15 except that it was changed to V-17.
[0194]
Charge potential V including a gas resistance test for the photoreceptors obtained in Examples 4-2 to 4-112And measurement results of light sensitivity S36Shown in
[0195]
[Table 36]
table36From the results, it can be seen that the photoconductive composition of the present invention is excellent in photosensitivity, and also has little decrease in charging potential and change in sensitivity due to gas exposure.
[0197]
Example 5-1
In Example 2-3, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that VI-63 was used.
[0198]
For the obtained photoreceptor, the charging potential V including the gas resistance test was conducted in the same manner as in Example 2-1.2And the photosensitivity S was measured. The results are shown in the table37Shown in
[0199]
[Table 37]
Examples 5-2 to 5-5
The trisazo pigment [I] of Example 5-1 was used for each of the specific examples No. I-205, no. I-88, no. I-214, no. A photoreceptor was produced in the same manner as in Example 5-1, except that the compound was changed to the compound I-67.
[0201]
Examples 5-6 to 5-9
The disazo pigment [VI] of Example 5-1 was added to each of the specific example Nos. VI-1, no. VI-64, no. VI-223, no. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 5-1, except that the compound was VI-224.
[0202]
Example 5-10
In Example 2-14, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoreceptor was produced in the same manner as in Example 2-14 except that VI-63 was used.
[0203]
Example 5-11
In Example 2-15, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 2-15 except that VI-63 was used.
[0204]
Charge potential V including a gas resistance test on the photoreceptors obtained in Examples 5-2 to 5-112And measurement results of light sensitivity S38Shown in
[0205]
[Table 38]
table38From the results, it can be seen that the photoconductive composition of the present invention is excellent in photosensitivity, and also has little decrease in charging potential and change in sensitivity due to gas exposure.
[0207]
Example 6-1
In Example 2-3, the disazo pigment was changed to specific example No. VII-1 (R4= CN) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that the photoconductor was changed.
[0208]
For the obtained photoreceptor, the charging potential V including the gas resistance test was conducted in the same manner as in Example 2-1.2And the photosensitivity S was measured. The results are shown in the table39Shown in
[0209]
[Table 39]
Examples 6-2 to 6-5
The trisazo pigment [I] of Example 6-1 was used for each of the specific examples No. I-205, no. I-88, no. I-214, no. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 6-1 except that the compound was changed to I-67.
[0211]
Examples 6-6 to 6-9
The disazo pigment [VII] of Example 6-1 was replaced with the specific example No. VII-89 (R4= CN), No. VII-19 (R4= CN), No. VII-19 (R4= Cl), No. VII-19 (R4= Br) A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 6-1 except that the compound was changed to Br).
[0212]
Example 6-10
In Example 2-14, the disazo pigment was changed to specific example No. VII-1 (R4= CN) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-14 except that the photoconductor was changed.
[0213]
Example 6-11
In Example 2-15, the disazo pigment was changed to specific example No. VII-1 (R4= CN) A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-15 except that the photoconductor was changed.
[0214]
Charge potential V including a gas resistance test on the photoreceptors obtained in Examples 6-2 to 6-11 2 And measurement results of light sensitivity S40Shown in
[0215]
[Table 40]
table40From the results, it can be seen that the photoconductive composition of the present invention is excellent in photosensitivity, and also has little decrease in charging potential and change in sensitivity due to gas exposure.
[0217]
Example 7-1
In Example 2-3, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 2-3 except that VIII-195 was used.
[0218]
For the obtained photoreceptor, the charging potential V including the gas resistance test was conducted in the same manner as in Example 2-1. 2 And the photosensitivity S was measured. The results are shown in the table41Shown in
[0219]
[Table 41]
Examples 7-2 to 7-5
The trisazo pigment [I] of Example 7-1 was used for each of the specific example Nos. I-205, no. I-88, no. I-214, no. A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 7-1 except that the compound was changed to the compound I-67.
[0221]
Examples 7-6 to 7-9
The disazo pigment [VIII] of Example 7-1 was replaced with a specific example No. VIII-1, 195, no. VIII-1, no. VIII-191, no. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 7-1 except that the compound was changed to VIII-17.
[0222]
Example 7-10
In Example 2-14, the disazo pigment was changed to specific example No. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 2-14 except that it was changed to VIII-195.
[0223]
Example 7-11
In Example 2-15, the disazo pigment was used as a specific example. A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 2-15 except that it was changed to VIII-195.
[0224]
Charge potential V including a gas resistance test on the photoreceptors obtained in Examples 7-2 to 7-112And measurement results of light sensitivity S42Shown in
[0225]
[Table 42]
table42From the results, it can be seen that the photoconductive composition of the present invention is excellent in photosensitivity, and also has little decrease in charging potential and change in sensitivity due to gas exposure.
[0227]
【The invention's effect】
Since the photoconductive composition of claim 1 is composed of a mixture of a specific disazo pigment and a specific trisazo pigment, the composition and the electrophotographic photoreceptor of claims 2 and 3 using the composition. Does not reduce the sensitivity to visible light, and is less susceptible to deterioration of charging characteristics due to ozone or NOx gas.
[0228]
The electrophotographic photoreceptor of claim 4 has high sensitivity to visible light and near-infrared light because it contains the co-grinding mixture of the trisazo pigment and the dispigment.
Claims (3)
Ｘ1：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ8）（Ｒ9）又は、−ＮＨＳＯ2−Ｒ10
（Ｒ8及びＲ9は水素原子、アシル基又は置換若しくは無置換のアルキル基を 表わし、Ｒ10は置換若しくは無置換のアルキル基又は置換若しくは無置換の アリール基を表わす。）
Ｙ1：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ 基、カルボキシ基、スルホン基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置 換のスルファモイル基、置換若しくは無置換のアロファノイル基又は−ＣＯ Ｎ（Ｒ11）（Ｙ2）を表わす。
｛Ｒ11は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニル基若しくは その置換体を表わし、Ｙ2は炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若 しくはその置換体、又は−Ｎ＝Ｃ(Ｒ12）(Ｒ13）（但し、Ｒ12は炭化水素環 基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換体又はスチリル基若しく はその置換体、Ｒ13は水素原子、アルキル基若しくはその置換体又はフェニ ル基若しくはその置換体を表わすか、あるいはＲ12及びＲ13はそれらに結合 する炭素原子と共に環を形成してもよい）を示す。｝
Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体又は複素環基若しくはその置換体。〕
X 1 : —OH, —N (R 8 ) (R 9 ) or —NHSO 2 —R 10
(R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, an acyl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R 10 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.)
Y 1 : hydrogen atom, halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, carboxy group, sulfone group, benzimidazolyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, substituted or unsubstituted allophanoyl group, or —CON (R 11 ) (Y 2 ) is represented.
{R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted product thereof, or a phenyl group or a substituted product thereof, Y 2 represents a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, a heterocyclic group or a substituted product thereof, or —N═C (R 12 ) (R 13 ) (wherein R 12 is a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, a heterocyclic group or a substituted product thereof, or a styryl group or a substituted product thereof, and R 13 is a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted product thereof. Represents a substituent or a phenyl group or a substituent thereof, or R 12 and R 13 may form a ring together with carbon atoms bonded to them). }
Z: a hydrocarbon ring group or a substituted product thereof, or a heterocyclic group or a substituted product thereof. ]
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