JP3604969B2 - Base paper for heat-sensitive stencil printing - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱孔版印刷用原紙にかかわるものである。
【0002】
【従来の技術】
感熱孔版印刷用原紙(以降「マスタ」ともいう)は熱可塑性樹脂フィルムにインキ透過性支持体としての多孔性薄葉紙などを接着剤で貼り合わせ、必要に応じて、熱可塑性樹脂フィルム表面にサーマルヘッドとのステイック防止のためのステイック防止層を設けたものである。実際上、多孔性薄葉紙として麻繊維、合成繊維、木材繊維などを混抄したものにフィルムを接着剤で貼り合わせ且つフィルム表面にステイック防止層を設けたマスタが広く用いられている。
【0003】
しかし、こうした従来のマスタには次のような問題点があった。
(1)繊維の重なった部分と熱可塑性樹脂フィルムが接する部分に接着剤が大量に“鳥の水掻き状”に集積し、その部分のサーマルヘッドによる穿孔が行われにくくなる。また、その部分がインクの通過を妨げ、印刷ムラが発生する。
(2)繊維自体がインクの通過を妨げ、印刷ムラが発生する。
(3)多孔性薄葉紙などが高価であり、またラミネート加工によるロスも大きく、マスタが高価となる。
(4)印刷された紙が重なると、インクがその上に重なった紙の裏面に付着する(裏移りが発生する)。
【0004】
こうした点を配慮して幾つかのマスタが提案されているが、いまだこれらの問題をすべて解決したものは得られていない。
例えば、特開平3−193445号公報には、繊度1デニール以下の極細繊維を用いたインキ透過性支持体が開示されている。これによれば前記(2)、(4)の問題点は解決されるが(1)、(3)の問題点は残されている。
【0005】
特開昭62−198459号公報には、熱可塑性樹脂フィルム上に実質的に閉じた形状の耐熱性樹脂パターンをグラビア、オフセット、フレキソ等の印刷法を用いて形成する方法が開示されている。しかし、現状の印刷技術ではパターンの線巾が50μm以下の印刷は困難であり、たとえできたとしても生産性が悪く高価である。しかも一般的には線巾が30μm以上では耐熱性樹脂がサーマルヘッドによる穿孔を妨げ、印刷ムラが発生する。
【0006】
また、特開平4−7198号公報には、水分散性ポリマーとコロイダルシリカのような微粒子の混合液を熱可塑性樹脂フィルム表面に塗布、乾燥し多孔質層を形成することによってマスタを製造し、このマスタを理想科学工業社製の孔版製版機(プリントゴッコ製版機)で製版し、得られた孔版印刷版およびEPSON社製のインクジェット記録用インク(HG−4800インク)を用いて印刷する方法が開示されている。しかし、この方法により得られる多孔質層は印刷インクの通りが悪く、従来の感熱孔版印刷用インクでは印刷時に充分な濃度が得られず実用的でない。
【0007】
もっとも特開昭54−33117号公報には、インキ透過性支持体を用いない、実質的にフィルムのみからなるマスタが開示されており、これによれば前記(1)、(2)、(3)の問題点は解決されるが、その一方で新たな問題を生じさせている。その一つは、フィルムが10μm以下の厚さの場合、そのコシ(Stiffness)が弱く、搬送が困難になることである。この解決方法として、特公平5−70595号公報では、孔版印刷機の版胴周壁部にフィルムが切断されることなく長尺状のまま巻装され、印刷時には版胴の回転とともにフィルム全体も回転する考えが示されている。しかしこの方法ではフィルムおよび着排版ユニットが印刷時には版胴の回転とともに回転するため、回転のモーメントが大きくなり、また重力中心の回転軸からの変異が大きく、これらの解決のために印刷機は重く、大きくしなければならないという問題がある。他の一つはフィルムが5μm以上の厚さの場合、その熱感度が小さくなり、サーマルヘッドによる穿孔が行われにくくなることである。
【0008】
これらの問題の解決手段として、本出願人等は特開平10−24667号公報で、樹脂、その良溶媒、貧溶媒を含む流動体(混合液)を熱可塑性樹脂フィルムに塗布、乾燥し多孔性樹脂膜を形成したマスタを提案した。
この混合液は乾燥過程においてその良溶媒の蒸発による相対的な貧溶媒の増加、液の濃縮などにより樹脂が析出し、乾燥して三次元の網状構造体よりなる多孔性樹脂膜が熱可塑性樹脂フィルム上に形成される。
このようにして製造されたマスタはそれまで知られたマスタより確かに優れており、前記の問題はほとんど発生しない。しかし塗布液の溶媒、貧溶媒の割合、塗布条件などは正確に維持されねばならず、長時間塗布が困難であり、希望する特性を有する多孔性樹脂膜を連続して形成するのは可成りの慎重さを有するものである。
【0009】
また、本出願人等は、熱可塑性樹脂フィルム上に樹脂のW/O(油中水滴)型エマルションを主体とした流動体をフィルム上に塗布、乾燥して多孔膜を形成したマスタも提案した(特願平9−350024号)。しかしこのマスタでもエマルションが機械的なストレスにたいし不安定で破壊され易く、長時間の製造はかなりの困難さを伴なうものである。
【0010】
ところで、本発明者が上記のマスタを用い大量の孔版印刷を行った後、低温下で人為的にマスタを版胴上でジャムさせてそれを取り除くために版胴から引きはがす場合、マスタの熱可塑性樹脂フィルムと多孔膜が剥離して多孔膜が版胴に残ってしまうことがあった。この現象は印刷後のマスタが版胴上に長時間残っていた場合に特に顕著に見られた。
また、特に厚さの大きい印刷用紙例えば葉書や封筒を用いて印刷した場合、葉書や封筒の縁に当たる部分の多孔膜が特に大きな衝撃を受け熱可塑性樹脂フィルムから剥離することがあった。
さらに、高湿度の環境下ではコシ(Stiffness)の低下や、高湿度又は低湿度の環境下ではカールが発生することがあり、搬送を妨げる場合があることが判明した。
【0011】
これら熱可塑性樹脂フィルムと多孔性樹脂膜の印刷剥離、コシ(Stiffness)、カールなどの問題を解決するための検討も行われるが、いまだ満足すべき結果は得られていない。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記のような従来技術の実情に鑑みてなされたもので、前記(1)、(2)、(3)及び(4)の問題点を解決するとともに、熱可塑性樹脂フィルムと多孔膜が印刷後長時間経過しても剥離することがなく、またコシ(Stiffness)が適度に大きく、カールが少ないの感熱孔版印刷用原紙を提供することである。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明者は感熱孔版印刷用原紙についての多くの研究・検討を重ねてきた結果、多孔性樹脂膜用塗液が熱可塑性樹脂フィルムへの塗布時ゲル化せず、成膜性がよく、熱可塑性樹脂フィルムに対する接着性もよく、かつ剛度の高い多孔性樹脂膜を形成することで上記課題が達成されることを見出した。本発明はそれに基づいてなされたものである。
【0014】
本発明によれば、第一に、熱可塑性樹脂フィルム上に多孔性樹脂膜が積層された感熱孔版印刷用原紙において、該多孔性樹脂膜は、大気圧下での沸点が130℃以下の溶剤を50重量%以上含む溶剤に樹脂を溶解した溶液を連続相とし、顔料を分散した水相を不連続相とするW/O(油中水滴)型エマルション樹脂液を、該熱可塑性樹脂フィルム上に塗布、乾燥することにより形成されてなり、該多孔性樹脂膜の孔の部分に体質顔料が集中していることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙が提供される。
【0015】
第二に、多孔性樹脂膜自体が接着能を有していることを特徴とする上記第一の感熱孔版印刷用原紙が提供される。
【0017】
【発明の実施の形態】
以下本発明をさらに詳細に説明する。
上記のように、本発明のマスタは、特開平3−240596号公報に見られるようなインキジェット記録に用いられる粘度の極めて低いインキに適しているマスタ、および今まで知られたマスタとは全く異なる構造、機能を有するものである。
【0018】
本発明のマスタは熱可塑性樹脂フィルムの一方の面に、本発明の多孔性樹脂膜で形成される樹脂を主体とした多孔膜を有し、その多孔膜の孔の部分に顔料が集合していることを特徴とするものである(図1)。
こうした熱可塑性樹脂フィルム上に多孔膜を設けたマスタはコシ(Stiffness)が強く、また多孔膜の孔の部分に体質顔料が集中していることにより剛度がより向上する。多孔膜はそれ自体が接着能を有しているのが好ましく、そうすることにより接着強度の高いマスタが得られる。特にコシ(Stiffness)については多孔膜の厚さを考慮することで、また穿孔感度、接着強度については多孔膜の材料を適宜選択することでより効果的である。
【0019】
本発明においては、多孔膜と熱可塑性樹脂フィルムとが直接接触していても、また、多孔膜と熱可塑性樹脂フィルムとの境界面に樹脂の薄層が形成されていてもよい。この薄層はマスタ製造時W/O型エマルション樹脂液に含まれていた樹脂で形成されるものと、新たに熱可塑性樹脂フィルム上に設けるものとがあるが、いずれも接着性、コシ(Stiffness)、カールに対する改善に寄与する。
【0020】
本発明の多孔部分に体質顔料が集合した状態の多孔膜は、大気圧下での沸点が130℃以下の溶剤を50重量%以上含む溶剤に樹脂を溶解した溶液を連続相とし、体質顔料を分散した水相を不連続相とするW/O(油中水滴)型エマルション樹脂液を、熱可塑性樹脂フィルム上に塗布、乾燥することで、水相成分に分散配合された体質顔料がエマルション樹脂液の溶媒の蒸発乾燥後で水相域が多孔膜の孔となり、熱可塑性樹脂フィルムとの隣接境界面に体質顔料が集合した状態で観察される。
【0021】
体質顔料の集合は多孔膜の全ての孔に存在するものとは限らず、水相に添加する体質顔料濃度で相対的に決定される。本発明の多孔性樹脂膜で形成される多孔膜は水相に一般的な体質顔料を水溶性樹脂等で粉砕、分散処理し、場合によっては其処に分散効果のある界面活性剤の併用等支障なく使用が可能である。次に油相の成分であるが、目的によっては顔料の使用も可能であり、本発明の乳化方法では油相成分に添加した場合は内添状態で樹脂内部に混練りされた状態で観察される。図2はこの状態を電子顕微鏡で観察したものである。
【0022】
このように、多孔質膜形状の孔部は空間である形態の多孔膜形状は知られていたが、本発明の孔部分に体質顔料が集合している構造を有する多孔膜を用いた感熱孔版印刷用原紙は全く新規なものである。
【0023】
本発明の感熱孔版印刷用原紙として用いた場合の多孔性樹脂膜とは、その表面から熱可塑性樹脂フィルム又は樹脂の薄層まで必ずしも厚さ方向に連続した孔を有する膜であるとは限らず、熱可塑性樹脂フィルムとの境界に、前記の塗布乾燥時に塗布エマルションに含まれる樹脂からなる部分的に孔を有する薄膜が形成されていてもよい。この薄膜がいかなるメカニズムによって形成されるのかは不明であるが、乾燥時に樹脂の溶剤及び水が表面から蒸発するに従い、熱可塑性樹脂フィルム面を一様に濡らしていた連続相を形成する樹脂溶液から溶剤が次第に減少してそのまま樹脂薄膜を形成するものと推定される。この薄膜は熱感度にはほとんど影響しない。
このように、多孔膜の孔の部分以外の、樹脂を主体とする連続相に顔料が存在してもよいが、これは本発明の有効性を否定するものではない。
【0024】
本発明のマスタは予測できなかったほどの熱可塑性樹脂フィルム/多孔膜間の印刷剥離改善効果、強いコシ(Stiffness)、少ないカールを示すと共に、高画質、安定な塗布適性を発揮する。
マスタの熱可塑性樹脂フィルムと多孔膜が印刷後長時間経過しても剥離しないメカニズムがいかなるものかは明確でないが、孔中の顔料がインクのマスタにたいするタック力を減少させているものと推定される。驚くべきことに、本発明のマスタの孔に集合している顔料は多孔膜が破壊されないかぎり脱落することはなく、またインク通過を妨げることもない。
【0025】
本発明で使用されるW/O型エマルションの溶剤からなる連続層中に溶解される樹脂としては特に制約はないが、樹脂成分とし親水基を有するコポリマーが好適に用いられる。
親水基としては、−SOH、−SOM、−OSOH、−OSOM、−COOM、−NRX、−COOH、−NH、−CN、−OH、−NHCONH、−(OCHCH)、−CHOCH、−OCH、−COOCH、−CS、リン酸基、及びこれらの基の縮合によって生じる種々の基などを指す(R:アルキル基、M:アルカリ金属または−NH、X:ハロゲン)。
【0026】
具体的なポリマーとしては、例えば、アクリル系、エステル系、ウレタン系、オレフィン系、塩化ビニリデン系、エポキシ系、アミド系、スチレン系、ビニル系、セルロース誘導体及びこれらの変性物、共重合体が好ましく、特にビニルブチラール系、ウレタン系、ポリ酢酸ビニル系の重合体が好適に用いられる。混合体としても用いられることは言うまでもない。
【0027】
本発明では沸点が130℃以下の溶剤を50重量%以上含む溶剤を用いないと望ましい多孔膜が形成されない。
好適に用いられる溶剤の例として、具体的には、塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、酢酸メチル、ジエチルエーテル、四塩化炭素、シクロヘキサン、ヘキサン、ペンタン、ベンゼン、MEK、トルエン等があげられる。
【0028】
多孔膜の孔に充填される体質顔料としては、例えば、タルク、カオリン、シリカ、シリカゲル、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ゼオライト、アルミナ、アルミナゾル、カーボンブラック等の無機顔料:ゼオライト、チタン酸カリウム、ウオラストナイト、ゾノライト、石膏繊維等の鉱物系針状顔料:その他粉末有機顔料がある。
【0029】
次に、熱可塑性樹脂フィルムと本発明の多孔膜の境界面に必要に応じて設けられる薄層の樹脂材料としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー等のようなビニル系樹脂、ポリブチレン、ナイロン等のポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、(メタ)アクリル酸エステル、ポリカーボネート、これらの共重合体、混合物、変性体などが用いられる。更に本発明の効果を阻害しない範囲で、各種フィラー、帯電防止剤、ステイック防止剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤、改質剤などを伴用することができる。
【0030】
この薄層の乾燥後の厚さは、熱可塑性樹脂フィルムの厚さ0.1%以上、50%以下が好ましく、さらには1%以上、20%以下がより好ましい。熱可塑性樹脂フィルムの0.1%より小さいと接着性、コシ、カールに対する改善効果が小さく、50%を越えると熱穿孔感度に悪影響を及ぼす。
薄層の材料、乾燥後の厚さは、実際のところいくつかの実験で決定する。
【0031】
熱可塑性樹脂フィルムとして2軸延伸したポリエステル、多孔膜としてブチラール樹脂を用いた場合、薄層としてはポリエステル、ポリオールとイソシアネートの反応生成物、イソシアネート重合体などが好適に用いられる。
【0032】
熱可塑性樹脂フィルムと多孔膜の境界面に薄膜が存在する場合、サーマルヘッドによる穿孔熱感度への悪影響が懸念されるが、実際はほとんど影響しないことが判明している。これは薄層の厚さが熱可塑性樹脂フィルムの厚さに比べて小さいことが主なる理由と推定される。
【0033】
本発明の多孔膜には、本発明の効果を阻害しない範囲で帯電防止剤、ステイック防止剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤などを併用することができる。
【0034】
続いて、マスタの製造法を記述する。先ず、沸点が130℃以下の溶剤を50重量%以上含む溶剤に樹脂を溶解する。樹脂の量は良好な多孔膜が形成されるよう実験で決定されるが、一般に5〜20重量%である。安定なエマルション形成のためにHLB(Hydrophiric−Lyophiric Balance)が8〜20好ましくは4〜6の界面活性剤を添加する。
一方、体質顔料を水中に、ボールミル、高速回転する分散装置等を用いて分散する。体質顔料を水相のかわりに溶剤相に分散すると、体質顔料が孔に充填しなくなる。水/体質顔料の重量比は0.5〜10であり、特に好ましいのは1〜5である。これより体質顔料が少ないと熱可塑性樹脂フィルム/多孔膜間の印刷剥離強度が悪くなり、多いとエマルションの形成が不安定となる。
【0035】
水相を純水より増粘させるとエマルションが安定し、壊れにくくなることが判明した。好ましい粘度は塗布時の液温で、10〜500センチポアズである。10センチポアズより小さいとエマルション安定化の効果が小さく、500センチポアズを越えると乾燥が遅くなり、生産効率が悪くなる。
その手段として水溶性化合物の添加が好適に用いられる。例としてポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等が用いられる。
【0036】
上記樹脂を溶解した溶液を撹拌しながら、体質顔料を分散した水相を添加する。
このようにして準備したW/O型エマルションを主体とする流動体を熱可塑性樹脂フィルム又は樹脂薄層上に直接塗布、乾燥して多孔膜を形成する。
塗布は一般のロール、スロットダイ、グラビア、ワイヤバー、ブレード等の方式の塗布機で行う。
多孔膜の主として水相の部分に顔料が集合して乾燥後インクが通過する孔となり、溶剤中の樹脂(フィラー、乳化剤等の添加物が含まれていてもよい)が構造体となる。
【0037】
本発明による多孔膜自体の乾燥後付着量は1〜20g/mである。1g/mより小さいとインク付着量が制御されずに印刷物の裏移りが悪くなり、マスタ自体のコシも小さくなる。一方20g/mを越えるとインクの通過を阻害して画像が悪くなる。
【0038】
この多孔性樹脂膜を設けることによって感熱孔版印刷用マスターとして用いることができる。この場合、多孔性樹脂膜の空隙の大きさは重要な因子となっている。この多孔性樹脂膜を任意断面又は表面で観察した場合には、真円換算値で孔径は1μm〜50μmの間に分布している。この孔径が1μm未満ではインク透過性が悪くなり更に抱気効果が低下して、多孔性樹脂膜の断熱効果が抑制されるので、熱可塑性フィルムの穿孔感度を阻害し好ましくない。この対策として、低粘度インキを用いると印刷画像に画像ニジミが生じたり、印刷ドラムの側部や巻装されている感熱孔版印刷用マスターの後端からインキが滲み出す現象が発生する。またこの孔径が50μm以上になると、インキの通過が容易になりすぎるために過剰なインキが印刷個所に付着し、裏移りが発生し不具合が発生する。
多孔性樹脂膜の孔径が1〜50μmであることから、体積顔料の大きさは上記孔径より小さく0.05〜20mμが適当である。
【0039】
本発明に使用される熱可塑性樹脂フィルムとしては、塩化ビニル、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、ポリプロピレン、ポリエステル等の従来より感熱孔版印刷用マスタに使用されているフイルム、特にポリエステルの二軸延伸したものが好適に使用できる。
熱可塑性樹脂フィルムの厚さは0.5〜10μm、更に好ましくは1.0〜5.0μmである。0.5μm未満では薄すぎて樹脂液の塗布が困難であり、10μmを越えるとサーマルヘッドでの穿孔が困難となる。
【0040】
フィルムと多孔膜の境界面に樹脂の薄層が存在する場合、サーマルヘッドによる穿孔熱感度への悪影響が懸念されるが、実際はほとんど影響しないことが判明している。これは薄層の厚さがフィルムの厚さに比べて小さいことが主なる理由と推定される。
【0041】
本発明のマスタにおいても、多孔膜を形成したフィルムの反対面にサーマルヘッドとのステイック防止のためのステイック防止層を設けることができる。この場合、使用されるステイック防止剤としては、従来の感熱孔版印刷用原紙で一般に使用されているシリコーン系離型剤、フッソ系離型剤、リン酸エステル系界面活性剤等が使用できる。静電気の発生を防止するための帯電防止剤が添加されることもある。
【0042】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
【0043】
実施例1
(溶液Aの調整)
ポリビニルブチラール(積水化学社製、BHS) 2.0重量部
酢酸エチル 30.0重量部
ソルビタンモノオレエート(東邦化学社製、 0.1重量部
ソルボンS80)
上記組成を混合して溶液Aを調整した。
(水相液の調整)
シリカ(試薬特級、沈降法、非晶質) 5.0重量部
水 15.0重量部
ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル 0.05重量部
上記組成をボールミルでよく分散して水相液を調整した。
【0044】
水相液を上記溶液Aに添加して高速ホモミキサを用いて更に分散してW/O型エマルションを作成した。
これを20℃50%RHの液温雰囲気中で、厚さ2.0μmの2軸延伸ポリエステルフィルム上にグラビアロールにて乾燥後付着量が6.1g/mとなるように塗布し、多孔膜を形成した。塗布速度は10m/分、乾燥温度は60℃であった。
50分経過した時点で塗布面にすじが出はじめ、塗布の続行は不可能となった。
多孔膜を形成したのと反対側のポリエステルフィルム面に、シリコンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が0.05g/mになるように塗布し、マスタを得た。
【0045】
実施例2
実施例1の水相にポリアクリル酸を加え、水相液の20℃での粘度を80センチポアズに調整した。
その他は実施例1と同様にしてW/O型エマルションを塗布した。この液は90分経過しても異常なく塗布できた。
乾燥後付着量は7.2g/mであった。多孔膜を形成したのと反対側のポリエステルフィルム面に、シリコンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が0.05g/mになるように塗布し、マスタを得た。
【0046】
実施例3
実施例2の顔料をシリカの代わりにタルクに変えた。その他は実施例2と同様にしてW/O型エマルションを塗布してマスタを得た。なお、この液は90分経過しても異常なく塗布できた。
【0047】
比較例1
(W/O型エマルションの調製液)
ポリビニルブチラール(積水化学社製、BHS) 2.0重量部
酢酸エチル 30.0重量部
ソルビタンモノオレエート(東邦化学社製、 0.15重量部
ソルボンS80)
タルク 0.5重量部
上記組成を溶解、分散し、これに
水 15.0重量部
を撹拌しながらゆっくり添加して白濁したエマルション塗布液を得た。
【0048】
これを20℃50%RHの雰囲気中で、厚さ2.0μmの2軸延伸ポリエステルフィルム上に比較例1と同じグラビアロールにて乾燥後付着量が6.1g/mとなるように塗布し、多孔膜を形成した。塗布速度は10m/分、乾燥温度は60℃であった。40分経過した時点で塗布面にすじが出はじめた。
多孔膜を形成したのと反対側のポリエステルフィルム面に、シリコンとカチオン系帯電防止剤の混合物を、乾燥後の付着量が0.05g/mになるように塗布し、マスタを得た。
【0049】
これら実施例1〜3及び比較例1で得られたマスタの評価を下記のように行った。結果を表1に示す。
【0050】
〔多孔膜と熱可塑性樹脂フィルムとの印刷剥離強度テスト法〕
東北リコー社製孔版印刷機(PRIPORT VT 3820)を用い、A4の大きさのベタ黒画像を2000枚印刷する。45日経過後、5℃の雰囲気下で版胴上で故意に破った版胴上のマスタの一端を両手で持ち、版胴より勢いよくはがす。
熱可塑性樹脂フィルムと多孔膜が全く剥離しなかったものを○、面積の半分以上剥離したものを×、中間を△とする。
【0051】
〔カールテスト法〕
10cm×10cmのサンプルを20℃90%RH及び20℃10%RHの雰囲気中で平らな台上に10分間放置する。
4辺のカールを測定し、平均値がいずれの雰囲気でも10mm以下のものは○、低湿、高湿又は両雰囲気で筒状に丸まったものは×、それ以外のものは△とする。
【0052】
〔穿孔感度、印刷濃度、裏移り〕
印刷はPRIPORT VT 3820システムを用いて試験した。
穿孔感度:マスタのフィルム部分がサーマルヘッドによって、全く正常に穿孔されるものを○、穿孔されるが部分的に穿孔径が小さくなるものを△、部分的に穿孔されない物を×で示す。
印刷濃度:20枚目の印刷画像をマクベスにて測定。
裏移り:印刷物を肉眼で観察し、現行マスタ(リコー社製、VT−2マスタ)よりも優れるものを○、現行マスタと同等のものを△、現行マスタよりも劣る物を×で示す。
【0053】
〔塗布液の安定性〕
グラビアコータを用い、20℃の液温で厚さ2μmの2軸延伸ポリエステルフィルム上に、塗布速度10m/分で連続して塗布した。塗布ムラ、スジ等が90分以上発生しなかったものは◎、45分以上発生しなかったものは○、45分までにで発生したものは×とした。
【0054】
【表1】

Figure 0003604969
【0055】
以上の如く、比較例1では印刷版の剥離が観察され、またカール、塗布液の安定性が不十分であった。これに対して、実施例1ではやや長時間塗布の性能に不満が見られたが、実施例2の水の粘度を高めたものは問題なかった。実施例3では顔料では顔料をシリカからタルクに変えたが、印刷濃度が少し低下する傾向がみられた。
【0056】
【発明の効果】
本発明のマスタは印刷時の版の剥離が無く、排版時の剥離のない優れた画質、少ない裏移り特性を保持しつつ、液安定性に優れ、カールが小さく、コシが強いものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1〜3の多孔膜の孔の部分に体質顔料が集合している状態を電子顕微鏡で観察した図。
【図2】多孔膜樹脂内に体質顔料が混練りされた状態を電子顕微膜で観察した図。
【図3】比較例1の多孔膜形状の孔部を電子顕微鏡で観察した図。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat-sensitive stencil sheet.
[0002]
[Prior art]
The heat-sensitive stencil sheet (hereinafter also referred to as "master") is made by bonding a porous thin paper or the like as an ink-permeable support to a thermoplastic resin film with an adhesive and, if necessary, applying a thermal head to the surface of the thermoplastic resin film. And a stick prevention layer for preventing stick. In practice, a master in which hemp fiber, synthetic fiber, wood fiber, or the like is mixed as a porous thin paper and a film is attached with an adhesive and a stick prevention layer is provided on the film surface is widely used.
[0003]
However, such a conventional master has the following problems.
(1) A large amount of adhesive accumulates in a “bird web” state at the portion where the thermoplastic resin film is in contact with the overlapping portion of the fibers, making it difficult for the thermal head to pierce that portion. In addition, that portion hinders the passage of ink, and printing unevenness occurs.
(2) The fibers themselves impede the passage of ink, causing printing unevenness.
(3) Porous thin paper or the like is expensive, and the loss due to lamination is large, and the master becomes expensive.
(4) When the printed papers overlap, the ink adheres to the back surface of the paper overlaid thereon (set-off occurs).
[0004]
Some masters have been proposed in consideration of these points, but none of them has yet been solved.
For example, JP-A-3-193445 discloses an ink-permeable support using ultrafine fibers having a fineness of 1 denier or less. According to this, the problems (2) and (4) are solved, but the problems (1) and (3) remain.
[0005]
JP-A-62-198459 discloses a method of forming a substantially closed heat-resistant resin pattern on a thermoplastic resin film by using a printing method such as gravure, offset, or flexo. However, it is difficult to print a pattern having a line width of 50 μm or less with the current printing technology, and even if it is possible, the productivity is low and the cost is high. Moreover, in general, when the line width is 30 μm or more, the heat-resistant resin hinders perforation by the thermal head, and printing unevenness occurs.
[0006]
Also, JP-A-4-7198 discloses that a master is manufactured by applying a mixture of a water-dispersible polymer and fine particles such as colloidal silica to the surface of a thermoplastic resin film and drying to form a porous layer. A method of making a master using a stencil printing machine (Print Gokko plate making machine) manufactured by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd., and printing using the obtained stencil printing plate and an ink jet recording ink (HG-4800 ink) manufactured by EPSON is disclosed. Have been. However, the porous layer obtained by this method has poor printing ink properties, and conventional thermal stencil printing inks are not practical because a sufficient density cannot be obtained during printing.
[0007]
However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-33117 discloses a master which does not use an ink-permeable support and is substantially composed of only a film, and according to this, the above (1), (2), and (3) ) Will be resolved, but it will create new problems. One of the problems is that when the film has a thickness of 10 μm or less, its stiffness is weak and it becomes difficult to convey the film. As a solution to this problem, Japanese Patent Publication No. 5-70595 discloses that a film is wound around a peripheral wall of a stencil printing machine without being cut, and the entire film rotates with the rotation of the plate cylinder during printing. The idea to do is shown. However, in this method, since the film and the plate receiving / discharging unit rotate with the rotation of the plate cylinder during printing, the moment of rotation increases, and the deviation from the rotation axis of the center of gravity is large. , There is a problem that it must be enlarged. Another is that when the film has a thickness of 5 μm or more, its thermal sensitivity is reduced, and it is difficult to perform perforation by a thermal head.
[0008]
As a means for solving these problems, the present applicant disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 10-24667 a liquid (mixture) containing a resin, a good solvent and a poor solvent, applied to a thermoplastic resin film, dried, and dried. A master with a resin film was proposed.
In the drying process, the resin is deposited due to the relative increase of the poor solvent due to the evaporation of the good solvent and the concentration of the liquid in the drying process, and the porous resin film composed of a three-dimensional network structure is dried to form a thermoplastic resin. Formed on film.
Masters manufactured in this way are certainly superior to previously known masters, and the aforementioned problems hardly occur. However, the solvent of the coating solution, the proportion of the poor solvent, the coating conditions, and the like must be accurately maintained, and it is difficult to apply for a long time, and it is possible to continuously form a porous resin film having desired characteristics. With caution.
[0009]
The present applicants have also proposed a master in which a fluid mainly composed of a W / O (water-in-oil) emulsion of a resin is coated on a thermoplastic resin film and dried to form a porous film. (Japanese Patent Application No. 9-350024). However, even with this master, the emulsion is unstable to mechanical stress and easily broken, and long-term production is accompanied by considerable difficulty.
[0010]
By the way, after the present inventor has performed a large amount of stencil printing using the above master, when the master is artificially jammed on the plate cylinder at a low temperature and peeled off from the plate cylinder in order to remove it, the heat of the master is In some cases, the plastic resin film and the porous film were separated and the porous film remained on the plate cylinder. This phenomenon was particularly noticeable when the printed master remained on the plate cylinder for a long time.
Further, when printing is performed using a printing paper having a particularly large thickness, for example, a postcard or an envelope, the porous film at a portion corresponding to the edge of the postcard or the envelope may be subjected to a particularly large impact and peeled off from the thermoplastic resin film.
Furthermore, it has been found that in a high-humidity environment, stiffness may decrease, and in a high-humidity or low-humidity environment, curling may occur, which may hinder conveyance.
[0011]
Investigations have been made to solve problems such as print peeling, stiffness, and curling of the thermoplastic resin film and the porous resin film, but no satisfactory results have been obtained yet.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances of the prior art, and solves the above-mentioned problems (1), (2), (3) and (4) and provides a thermoplastic resin film. The heat-sensitive stencil printing material has a porous film that does not peel off even after a long time has elapsed after printing, and has a moderately large stiffness and low curl. Paper To provide.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted many researches and studies on heat-sensitive stencil printing base paper, and as a result, the coating solution for the porous resin film does not gel when applied to the thermoplastic resin film, and has a good film-forming property, It has been found that the above-mentioned problems can be achieved by forming a porous resin film having good adhesion to a plastic resin film and high rigidity. The present invention has been made based on this.
[0014]
According to the present invention, first, a porous resin film is laminated on a thermoplastic resin film. In the heat-sensitive stencil sheet thus obtained, the porous resin film was formed by dispersing the pigment in a continuous phase using a solution obtained by dissolving the resin in a solvent containing 50% by weight or more of a solvent having a boiling point of 130 ° C. or less under atmospheric pressure. A W / O (water-in-oil) emulsion resin liquid having a water phase as a discontinuous phase is formed by coating and drying the thermoplastic resin film, A heat-sensitive stencil sheet is characterized in that the extender pigment is concentrated at the pores of the porous resin film.
[0015]
Secondly, the first heat-sensitive stencil sheet is provided, wherein the porous resin film itself has an adhesive ability.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As described above, the master according to the present invention is completely different from a master suitable for an ink having a very low viscosity used for ink jet recording as disclosed in JP-A-3-240596 and a master known so far. They have different structures and functions.
[0018]
The master of the present invention has, on one surface of the thermoplastic resin film, a porous film mainly composed of a resin formed of the porous resin film of the present invention, and pigments are aggregated in pore portions of the porous film. (FIG. 1).
The master in which the porous film is provided on such a thermoplastic resin film has a high stiffness, and the rigidity is further improved due to the concentration of the extender pigment in the pores of the porous film. It is preferable that the porous membrane itself has an adhesive ability, so that a master having high adhesive strength can be obtained. In particular, for stiffness, it is more effective to consider the thickness of the porous membrane, and for perforation sensitivity and adhesive strength, it is more effective to appropriately select the material of the porous membrane.
[0019]
In the present invention, the porous film and the thermoplastic resin film may be in direct contact with each other, or a thin resin layer may be formed at the interface between the porous film and the thermoplastic resin film. The thin layer may be formed of a resin contained in the W / O emulsion resin liquid at the time of production of the master, or may be newly provided on a thermoplastic resin film. Both of them have adhesiveness and stiffness (Stiffness). ), Which contributes to improvement in curling.
[0020]
The porous film of the present invention in which the extender pigment is aggregated in the porous portion has a continuous phase of a solution obtained by dissolving the resin in a solvent containing a solvent having a boiling point at atmospheric pressure of 130 ° C. or lower and 50% by weight or more. A W / O (water-in-oil) emulsion resin liquid having a dispersed aqueous phase as a discontinuous phase is coated on a thermoplastic resin film and dried to form an extender pigment dispersed and blended in an aqueous phase component. After evaporating and drying the solvent of the liquid, the aqueous phase region becomes pores of the porous film, and is observed in a state in which the extender is aggregated on the adjacent interface with the thermoplastic resin film.
[0021]
The aggregate of the extender is not always present in all the pores of the porous membrane, but is relatively determined by the concentration of the extender added to the aqueous phase. The porous film formed by the porous resin film of the present invention is obtained by pulverizing and dispersing a general extender in an aqueous phase with a water-soluble resin or the like, and in some cases, there is a problem in that a surfactant having a dispersing effect is used in combination therewith. It can be used without. Next, although it is an oil phase component, pigments can be used depending on the purpose. In the emulsification method of the present invention, when added to the oil phase component, it is observed in a state of being kneaded inside the resin in an internally added state. You. FIG. 2 shows this state observed with an electron microscope.
[0022]
As described above, the porous membrane shape in which the pores of the porous membrane shape are spaces is known, but the thermosensitive stencil using the porous membrane of the present invention having the structure in which the extender is aggregated in the pore portions. The printing base paper is completely new.
[0023]
The porous resin film when used as the heat-sensitive stencil printing base paper of the present invention is not necessarily a film having holes continuous in the thickness direction from its surface to a thermoplastic resin film or a thin layer of resin. Alternatively, a thin film partially formed of a resin contained in the application emulsion at the time of the application and drying may be formed at the boundary with the thermoplastic resin film. It is unknown what mechanism this thin film is formed from, but as the solvent and water of the resin evaporate from the surface during drying, from a resin solution that forms a continuous phase that uniformly wets the thermoplastic resin film surface It is presumed that the solvent gradually decreases to form a resin thin film as it is. This thin film has little effect on thermal sensitivity.
As described above, the pigment may be present in the continuous phase mainly composed of resin other than the pores of the porous membrane, but this does not deny the effectiveness of the present invention.
[0024]
The master of the present invention exhibits a printing peeling improving effect between the thermoplastic resin film and the porous film, a strong stiffness and a small curl that could not be predicted, and exhibits high image quality and stable coating suitability.
It is not clear what mechanism the thermoplastic resin film and porous film of the master do not peel off after a long time after printing, but it is presumed that the pigment in the holes reduces the tack force of the ink on the master. You. Surprisingly, the pigments that have collected in the pores of the master of the present invention do not fall off and do not hinder the passage of the ink unless the porous membrane is destroyed.
[0025]
The resin to be dissolved in the continuous layer of the solvent of the W / O emulsion used in the present invention is not particularly limited, but a copolymer having a hydrophilic group as a resin component is preferably used.
As the hydrophilic group, -SO 3 H, -SO 3 M, -OSO 3 H, -OSO 3 M, -COOM, -NR 3 X, -COOH, -NH 2 , -CN, -OH, -NHCONH 2 ,-(OCH 2 CH 2 ), -CH 2 OCH 3 , -OCH 3 , -COOCH 3 , -CS, a phosphate group, and various groups generated by condensation of these groups (R: alkyl group, M: alkali metal or -NH 4 , X: halogen).
[0026]
As specific polymers, for example, acrylic, ester, urethane, olefin, vinylidene chloride, epoxy, amide, styrene, vinyl, cellulose derivatives and modified products thereof, copolymers are preferred. Particularly, vinyl butyral-based, urethane-based, and polyvinyl acetate-based polymers are preferably used. It goes without saying that it is also used as a mixture.
[0027]
In the present invention, a desirable porous membrane is not formed unless a solvent containing 50% by weight or more of a solvent having a boiling point of 130 ° C. or less is used.
Specific examples of preferably used solvents include methylene chloride, chloroform, ethyl acetate, methyl acetate, diethyl ether, carbon tetrachloride, cyclohexane, hexane, pentane, benzene, MEK, toluene and the like.
[0028]
Examples of the extender filled in the pores of the porous film include talc, kaolin, silica, silica gel, colloidal silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, zinc oxide, titanium dioxide, barium sulfate, magnesium hydroxide, and water. Inorganic pigments such as aluminum oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, zeolite, alumina, alumina sol, carbon black, etc .: Mineral needle pigments such as zeolite, potassium titanate, wollastonite, zonolite, gypsum fiber: Other powdered organic pigments .
[0029]
Next, as a thin resin material provided as necessary on the interface between the thermoplastic resin film and the porous film of the present invention, for example, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride- Vinyl resins such as vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, polyamides such as polybutylene and nylon, polyphenylene oxide, (meth) acrylic acid ester, polycarbonate, copolymers, mixtures, and modifications thereof. A body or the like is used. Further, various fillers, antistatic agents, anti-stick agents, surfactants, preservatives, defoamers, modifiers, and the like can be used within a range that does not impair the effects of the present invention.
[0030]
The thickness of the thin layer after drying is preferably 0.1% or more and 50% or less, more preferably 1% or more and 20% or less of the thickness of the thermoplastic resin film. If it is less than 0.1% of the thermoplastic resin film, the effect of improving the adhesiveness, stiffness and curl is small, and if it exceeds 50%, the heat perforation sensitivity is adversely affected.
The material of the thin layer, the thickness after drying, is actually determined by several experiments.
[0031]
When biaxially stretched polyester is used as the thermoplastic resin film and butyral resin is used as the porous film, polyester, a reaction product of polyol and isocyanate, isocyanate polymer, etc. are preferably used as the thin layer.
[0032]
When a thin film is present at the interface between the thermoplastic resin film and the porous film, there is a concern that the thermal head may adversely affect perforation heat sensitivity, but in practice it has been found that there is almost no effect. This is presumed to be mainly because the thickness of the thin layer is smaller than the thickness of the thermoplastic resin film.
[0033]
In the porous film of the present invention, an antistatic agent, an anti-stick agent, a surfactant, a preservative, an antifoaming agent, and the like can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0034]
Next, a method of manufacturing the master will be described. First, the resin is dissolved in a solvent containing 50% by weight or more of a solvent having a boiling point of 130 ° C. or less. The amount of the resin is determined by experiment to form a good porous film, but is generally 5 to 20% by weight. In order to form a stable emulsion, a surfactant having an HLB (Hydrophilic-Lyophilic Balance) of 8 to 20, preferably 4 to 6 is added.
On the other hand, the extender is dispersed in water using a ball mill, a high-speed rotating dispersing device, or the like. If the extender is dispersed in the solvent phase instead of the aqueous phase, the extender will not fill the pores. The weight ratio of water / extender pigment is from 0.5 to 10, particularly preferably from 1 to 5. If the amount of the extender is less than this, the printing peel strength between the thermoplastic resin film and the porous film becomes worse, and if it is more, the formation of the emulsion becomes unstable.
[0035]
It was found that when the water phase was thickened more than pure water, the emulsion became stable and hard to break. The preferred viscosity is 10 to 500 centipoise at the liquid temperature at the time of coating. If it is less than 10 centipoise, the effect of stabilizing the emulsion will be small, and if it exceeds 500 centipoise, drying will be slow and production efficiency will be poor.
As a means therefor, addition of a water-soluble compound is suitably used. For example, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone and the like are used.
[0036]
While stirring the solution in which the resin is dissolved, an aqueous phase in which the extender is dispersed is added.
The fluid mainly composed of the W / O emulsion prepared as described above is directly applied to a thermoplastic resin film or a thin resin layer and dried to form a porous film.
The coating is performed by a general roll, slot die, gravure, wire bar, blade or other type of coating machine.
The pigments mainly gather in the aqueous phase of the porous film to form pores through which the ink passes after drying, and the resin in the solvent (which may contain additives such as fillers and emulsifiers) forms a structure.
[0037]
The amount of adhesion of the porous membrane itself after drying is 1 to 20 g / m2. 2 It is. 1g / m 2 If it is smaller, the ink adhesion amount is not controlled, and the set-off of the printed matter becomes worse, and the stiffness of the master itself also becomes smaller. 20g / m 2 Exceeding the limit impedes the passage of ink and deteriorates the image.
[0038]
By providing this porous resin film, it can be used as a master for thermosensitive stencil printing. In this case, the size of the voids in the porous resin film is an important factor. When this porous resin film is observed at an arbitrary cross section or surface, the pore diameter is distributed between 1 μm and 50 μm in terms of a perfect circle. When the pore diameter is less than 1 μm, the ink permeability is deteriorated, the aerobic effect is further reduced, and the heat insulating effect of the porous resin film is suppressed, which undesirably impairs the perforation sensitivity of the thermoplastic film. As a countermeasure, if a low-viscosity ink is used, image bleeding may occur in a printed image, or ink may bleed from the side of the printing drum or the rear end of the wound master for heat-sensitive stencil printing. On the other hand, if the pore diameter is 50 μm or more, the passage of the ink becomes too easy, so that excess ink adheres to the printing location, causing set-off and causing a problem.
Since the pore size of the porous resin film is 1 to 50 μm, the size of the volume pigment is appropriately smaller than the above pore size and 0.05 to 20 μm.
[0039]
Examples of the thermoplastic resin film used in the present invention include vinyl chloride, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, polypropylene, polyester, and other films conventionally used for heat-sensitive stencil printing masters, particularly those obtained by biaxially stretching polyester. Can be suitably used.
The thickness of the thermoplastic resin film is 0.5 to 10 µm, more preferably 1.0 to 5.0 µm. If it is less than 0.5 μm, it is too thin to apply the resin solution, and if it exceeds 10 μm, it becomes difficult to perforate with a thermal head.
[0040]
When a thin layer of resin is present at the interface between the film and the porous film, there is a concern that the thermal head may adversely affect perforation heat sensitivity, but it has been found that it has practically no effect. This is presumed to be mainly because the thickness of the thin layer is smaller than the thickness of the film.
[0041]
Also in the master of the present invention, a stick prevention layer for preventing stick with the thermal head can be provided on the opposite surface of the film on which the porous film is formed. In this case, as the stick prevention agent to be used, a silicone-based release agent, a fluorine-based release agent, a phosphate ester-based surfactant and the like generally used in conventional heat-sensitive stencil printing base paper can be used. An antistatic agent for preventing generation of static electricity may be added.
[0042]
【Example】
Next, the present invention will be described specifically with reference to examples.
[0043]
Example 1
(Preparation of solution A)
2.0 parts by weight of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Co., Ltd., BHS)
Ethyl acetate 30.0 parts by weight
Sorbitan monooleate (Toho Chemical Co., 0.1 parts by weight
Sorbon S80)
Solution A was prepared by mixing the above compositions.
(Adjustment of aqueous phase liquid)
Silica (special grade reagent, precipitation method, amorphous) 5.0 parts by weight
15.0 parts by weight of water
Polyoxyethylene glycol fatty acid ester 0.05 parts by weight
The above composition was well dispersed in a ball mill to prepare an aqueous phase liquid.
[0044]
The aqueous phase solution was added to the solution A and further dispersed using a high-speed homomixer to prepare a W / O emulsion.
This was dried in a liquid temperature atmosphere of 20 ° C. and 50% RH on a biaxially stretched polyester film having a thickness of 2.0 μm with a gravure roll, and the adhesion amount was 6.1 g / m 2. 2 To form a porous film. The coating speed was 10 m / min and the drying temperature was 60 ° C.
After 50 minutes had passed, streaks began to appear on the coated surface, making it impossible to continue coating.
A mixture of silicon and a cationic antistatic agent was applied to the polyester film surface on the opposite side of the side where the porous film was formed, with an adhesion amount after drying of 0.05 g / m 2. 2 To obtain a master.
[0045]
Example 2
Polyacrylic acid was added to the aqueous phase of Example 1 to adjust the viscosity at 20 ° C. of the aqueous phase liquid to 80 centipoise.
Otherwise, a W / O emulsion was applied in the same manner as in Example 1. This liquid could be applied without any abnormality even after 90 minutes.
7.2 g / m after drying 2 Met. A mixture of silicon and a cationic antistatic agent was applied to the polyester film surface on the opposite side of the side where the porous film was formed, with an adhesion amount after drying of 0.05 g / m 2. 2 To obtain a master.
[0046]
Example 3
The pigment of Example 2 was changed to talc instead of silica. Otherwise, a W / O emulsion was applied in the same manner as in Example 2 to obtain a master. This liquid could be applied without any trouble even after 90 minutes.
[0047]
Comparative Example 1
(Preparation liquid of W / O emulsion)
2.0 parts by weight of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical Co., Ltd., BHS)
Ethyl acetate 30.0 parts by weight
Sorbitan monooleate (Toho Chemical Co., 0.15 parts by weight
Sorbon S80)
Talc 0.5 parts by weight
Dissolve and disperse the above composition,
15.0 parts by weight of water
Was slowly added with stirring to obtain a cloudy emulsion coating solution.
[0048]
This was dried on a biaxially stretched polyester film having a thickness of 2.0 μm with the same gravure roll as in Comparative Example 1 in an atmosphere of 20 ° C. and 50% RH, and the adhesion amount was 6.1 g / m 2. 2 To form a porous film. The coating speed was 10 m / min and the drying temperature was 60 ° C. After the elapse of 40 minutes, streaks began to appear on the coated surface.
A mixture of silicon and a cationic antistatic agent was applied to the polyester film surface on the opposite side of the side where the porous film was formed, with an adhesion amount after drying of 0.05 g / m 2. 2 To obtain a master.
[0049]
The masters obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 were evaluated as follows. Table 1 shows the results.
[0050]
[Printing peel strength test method between porous film and thermoplastic resin film]
Using a stencil printing machine (PRIPORT VT 3820) manufactured by Tohoku Ricoh Co., Ltd., 2,000 solid black images of A4 size are printed. After 45 days, hold one end of the master on the plate cylinder that has been intentionally broken on the plate cylinder in an atmosphere of 5 ° C. with both hands, and peel off vigorously from the plate cylinder.
When the thermoplastic resin film and the porous film were not peeled off at all, ○ indicates that the thermoplastic resin film and the porous film were peeled off at least half of the area, and Δ indicates the middle.
[0051]
(Curl test method)
A 10 cm × 10 cm sample is left on a flat table in an atmosphere of 20 ° C. 90% RH and 20 ° C. 10% RH for 10 minutes.
The curls on the four sides were measured, and those having an average value of 10 mm or less in any atmosphere were evaluated as ○, those having a low humidity, high humidity, or those rounded in a cylindrical shape in both atmospheres as x, and the others as Δ.
[0052]
[Perforation sensitivity, print density, set-off]
Printing was tested using the PRIPORT VT 3820 system.
Perforation sensitivity: も の indicates that the film portion of the master was perfectly perforated by the thermal head, Δ indicates that the perforation was performed but the perforation diameter was partially reduced, and x indicates that the perforation was not partially perforated.
Print density: The 20th print image was measured by Macbeth.
Set-off: The printed matter is observed with the naked eye, and a mark superior to the current master (manufactured by Ricoh Company, VT-2 master) is indicated by 、, a mark equivalent to the current master is indicated by Δ, and a sign inferior to the current master is indicated by ×.
[0053]
(Stability of coating liquid)
Using a gravure coater, the solution was continuously applied onto a 2 μm-thick biaxially stretched polyester film at a liquid temperature of 20 ° C. at an application speed of 10 m / min. ◎ indicates that no coating unevenness or streaking occurred for 90 minutes or more, ○ indicates that no coating unevenness occurred for 45 minutes or more, and x indicates that occurred by 45 minutes.
[0054]
[Table 1]
Figure 0003604969
[0055]
As described above, in Comparative Example 1, peeling of the printing plate was observed, and curling and the stability of the coating solution were insufficient. On the other hand, in Example 1, some dissatisfaction was observed with respect to the performance of the coating for a long time. In Example 3, although the pigment was changed from silica to talc, the print density tended to slightly decrease.
[0056]
【The invention's effect】
The master of the present invention has excellent liquid stability, small curl, and strong stiffness while maintaining excellent image quality and little set-off property without peeling of the plate during printing and without peeling during plate discharging.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view obtained by observing, with an electron microscope, a state in which an extender is aggregated in pore portions of porous membranes of Examples 1 to 3.
FIG. 2 is a view of a state in which an extender is kneaded in a resin of a porous membrane, which is observed by an electron microscope.
FIG. 3 is a view of a porous membrane-shaped hole of Comparative Example 1 observed with an electron microscope.

Claims (2)

熱可塑性樹脂フィルム上に多孔性樹脂膜が積層された感熱孔版印刷用原紙において、
該多孔性樹脂膜は、大気圧下での沸点が130℃以下の溶剤を50重量%以上含む溶剤に樹脂を溶解した溶液を連続相とし、体質顔料を分散した水相を不連続相とするW/O(油中水滴)型エマルションを、該熱可塑性樹脂フィルム上に塗布、乾燥することにより形成されてなり、
該多孔性樹脂膜の孔の部分に体質顔料が集合していることを特徴とする感熱孔版印刷用原紙。
In heat- sensitive stencil printing base paper in which a porous resin film is laminated on a thermoplastic resin film ,
The porous resin membrane has a continuous phase formed by dissolving the resin in a solvent containing 50% by weight or more of a solvent having a boiling point of 130 ° C. or lower at atmospheric pressure, and a discontinuous phase formed by dispersing the extender pigment. A W / O (water-in-oil) emulsion is formed by coating and drying the thermoplastic resin film,
A base paper for heat-sensitive stencil printing, characterized in that an extender is aggregated in the pores of the porous resin film.
多孔性樹脂膜自体が接着能を有していることを特徴とする請求項1記載の感熱孔版印刷用原紙。The heat-sensitive stencil sheet according to claim 1, wherein the porous resin film itself has an adhesive ability.
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