JP3604098B2

JP3604098B2 - Printing surface protection sheet and printing surface protection method

Info

Publication number: JP3604098B2
Application number: JP22399295A
Authority: JP
Inventors: 島和人高
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 1995-08-31
Filing date: 1995-08-31
Publication date: 2004-12-22
Anticipated expiration: 2015-08-31
Also published as: JPH0967550A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、カラー印刷面に傷等がつかないように物理的に保護すると共に、各種汚染あるいは紫外線によるカラー印刷面の変色を防止し、さらに印刷されているインク等が脱落するのを保護するためのシートに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
印刷技術の発達に伴って、多岐の分野にわたってカラー印刷された印刷物が使用されている。
【０００３】
従来こうしたカラー印刷物は、特に表面処理することなく使用されていたが、たとえばインクジェット方式によるカラー印刷等の場合、基材となる紙などの表面にカラーインクがわずかに凸部を形成して付着するため、長期間の使用によってこの付着したカラーインクが脱落したり、このカラーインク部分に傷がつき易い。また、カラーインクは、紫外線等によって変色することがある。
【０００４】
従って、このようなカラー印刷物においては表面を保護することが必要であり、カラー印刷物の表面にクリヤーワニス等を塗布して保護層を形成したり、透明フィルムをラミネートすることにより保護層を形成してカラー印刷物の表面を保護していた。
【０００５】
しかしながら、クリヤーワニスを塗布する場合には、樹脂成分を有機溶媒に溶解して塗布するが、このワニスに使用される有機溶媒がカラーインクを溶解することがあり、クリヤーワニスのコーティングには、使用するクリヤーワニスに使用される溶剤を考慮して、こうしたクリヤーワニスで使用されている溶剤に対する耐溶剤性等を有するカラーインクを使用する必要があり、使用可能なカラーインクが限定されるとの問題がある。また、クリヤーワニスは一般に、耐候性が低く、こうしたクリヤーワニスによる保護層が形成されたカラー印刷物は長期間太陽光等に晒されると変色するとの問題もある。
【０００６】
他方、カラー印刷物の表面にフィルムをラミネートして保護層を形成する場合、フィルムの透明性が低いと、フィルムをラミネートするとカラー印刷物が変色することがある。こうした変色は、フィルム自体がわずかに着色しているためであり、こうしたフィルムの着色に伴うカラー印刷物の変色を防止するには、フィルムを薄膜化してフィルムの色がカラー印刷物に影響を及ぼさないようにすればよいが、フィルムを極端に薄膜化することは技術的に難しく、また、薄膜化されたフィルムは極めて取り扱いにくいという問題がある。
【０００７】
また、従来から使用が試みられている透明フィルムは、比較的軟質の樹脂が使用されており、耐傷性能、汚染防止性能、耐候性能などの特性について必ずしも充分な特性を有してはいなかった。
【０００８】
【発明の目的】
本発明は、カラー印刷物の表面に貼着することにより、カラー印刷物の変色を防止し、さらにカラー印刷物が傷つくのを防止して長期間にわたって変性することなくカラー印刷物を維持するための印刷面保護シートを提供することを目的としている。
【０００９】
【発明の概要】
本発明の印刷面保護シートは、印刷面に貼着して印刷面を保護するシートであって、
該シートは、支持体、非粘着性樹脂層、接着層および剥離材がこの順序に積層されてなり、
該支持体が、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂で形成されたフィルムであり、
該非粘着性樹脂層が、５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重量平均分子量３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成されており、
該接着層が、−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されていることを特徴としている。
【００１０】
この印刷面保護シートを用いた印刷物の保護方法は、支持体、非粘着性樹脂層、接着層および剥離材がこの順序に積層されてなり、
該支持体が、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂で形成されたフィルムであり、
該非粘着性樹脂層が、５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重量平均分子量３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成されており、
該接着層が、−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されている印刷面保護シートを、
剥離材を除去して粘着剤層を露出させた状態で印刷物の表面に配置して印刷物表面に接着させた後、支持体を除去することを特徴としている。
【００１１】
本発明の印刷面保護シートは、貼着後には除去される支持体の表面に５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重量平均分子量が３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成された極薄膜厚の非粘着性樹脂層を有し、この非粘着性樹脂層を特定のアクリル系粘着剤を用いて印刷面に貼着するようにされており、こうした分子量の高い（メタ）アクリレート系（共）重合体は耐傷性、耐候性、耐汚染性等の特性に優れているため、本発明のシートを使用することにより、長期間にわたってカラー印刷物を変色させることなく、維持することができる。
【００１２】
【発明の具体的説明】
次に本発明の印刷面保護用フィルムおよびこのフィルムを用いた印刷面の保護方法について具体的に説明する。
【００１３】
図１に本発明の印刷面保護用フィルムの断面構造を模式的に示す。
本発明の印刷面保護用フィルム１は、支持体２、非粘着性樹脂層３、接着層４および剥離材５がこの順序で積層された層構成を有している。
【００１４】
支持体２は、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂から形成されたフィルムである。この支持体２を上記の樹脂を主成分として形成されたフィルムであり、この支持体２は、上記以外の樹脂成分を含有していてもよい。たとえば、ポリエチレンテレフタレートには、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等を配合することができ、トリアセテートには、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース等を配合することができる。また、ポリエチレンは、エチレンの他に他のα−オレフィンが共重合されていてもよく、さらに他のα−オレフィンの（共）重合体等を配合することができ、ポリプロピレンには、エチレン、炭素数４以上のα−オレフィンが共重合していてもよく、さらにポリエチレンあるいは炭素数４以上のα−オレフィンの（共）重合体等を配合することができる。
【００１５】
この支持体２の厚さは、剥離材５を撤去した構造体の貼着作業がしやすい程度に自己支持性を有するような厚さであればよく、通常は６〜１５０μｍ、好ましくは２０〜１００μｍの範囲内にある。
【００１６】
このような支持体２は、上記のような樹脂からなるフィルムをそのまま使用して形成することもできるし、表面をシリコーン樹脂等により剥離処理することもできるし、さらに必要により上記のような樹脂からなるフィルムの接着層が塗設される面を粗面化することもできる。このような粗面化は、サンドマット化処理、表面エンボス処理等を採用することができる。このように支持体２の表面を粗面化して、この粗面化面に非粘着樹脂層を形成することにより、支持体２の表面の粗面化状態が非粘着樹脂層３の表面に転写されて、支持体２を撤去した後の保護シートの表面光沢およびギラツキ感を抑制することができ、また、支持体２と非粘着樹脂層３との適度な接着強度が得られるので、剥離材５を除去する際の支持体２と非粘着樹脂層３の剥離防止になる。
【００１７】
非粘着樹脂層３は、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）および特定の分子量を有する（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂により形成されている。
【００１８】
非粘着樹脂層３を形成する主成分となる（メタ）アクリレート系（共）重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であることが必要であり、さらにこのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜１２５℃の範囲にあることが好ましい。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有する（メタ）アクリレート系（共）重合体は、常温ではタック性を有していない。
【００１９】
さらに、非粘着樹脂層３を形成する主成分となる（メタ）アクリレート系（共）重合体は、重量平均分子量が３０万以上であることが必要であり、さらにこの重量平均分子量が３０万〜１００万の範囲内にある共重合体を用いることが好ましい。このように分子量の大きな（メタ）アクリレート系（共）重合体を使用することにより、傷防止性が向上すると共に、このシートが良好な可撓性を有するようになり、印刷物に貼着した後にこの非粘着樹脂層３に割れや折りジワの発生を防止することができる。
【００２０】
このような（メタ）アクリレート共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに共重合可能な他の単量体を、水性媒体中あるいは有機溶媒中で重合させることにより調製することができる。また、この重合には溶媒を用いることなく例えば紫外線などを用いた光重合等によっても製造することができる。
【００２１】
ここで使用することができる（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体的な例としては、アルキル基の炭素原子数が１〜１２のアルキル基を有する化合物が好ましい。本発明で好適に使用されるアルキル基の炭素数が１〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノルマルオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニルおよび（メタ）アクリル酸ラウリルなどを挙げることができる。
【００２２】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単独であるいは組み合わせて用いることができる。
上記のような（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単量体としては、不飽和カルボン酸、アミド基を有する単量体、水酸基を有する単量体、Ｎ−アルキロール基を有する単量体、グリシジル基を有する単量体、ハロゲン原子が結合した基を有する単量体、ニトリル基を有する単量体、Ｎ−メトキシ基を有する単量体、Ｎ−メトキシアルキル基を有する単量体、フェニル基を有する単量体およびアルコキシ基を有する単量体を挙げることができる。
【００２３】
具体的には、不飽和カルボン酸としては、通常は１〜２個程度のカルボキシル基を含有している。このα，β−不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸、α−エチルクロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸およびジヒドロムコン酸などを挙げることができる。
【００２４】
また、アミド基を有する単量体の例としては、アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
水酸基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルおよび（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、グリセリンモノアリルエーテル等を挙げることができる。
【００２５】
Ｎ−アルキロール基を有する単量体の例としては、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
グリシジル基を有する単量体の例としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００２６】
ハロゲン原子が結合した基を有する単量体の例としては、ビニルクロライド、ビニルブロマイド、アリルクロライド、アリルブロマイド、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジクロロプロピル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、クロロメチルスチレン、２−ブロモエチル（メタ）アクリレートおよびフッ化ビニル等を挙げることができる。
【００２７】
アルコキシシリル基を有する単量体の例としては、アルコキシアルキルシラン（メトキシメチルシラン等）、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび６−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。
【００２８】
また、ニトリル基を有する単量体としては、（メタ）アクリロニトリルを挙げることができる。
Ｎ−メトキシアルキル基を有する単量体としては、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシブチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。
【００２９】
フェニル基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル等を挙げることができる。
アルコキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等を挙げることができる。
【００３０】
本発明において非粘着樹脂層３を形成する（メタ）アクリレート系（共）重合体は、通常は（メタ）アクリル酸アルキルエステルを２０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００重量％その他の単量体を０〜８０重量％、好ましくは０〜４０重量％の量で配合して共重合させることにより製造される。
【００３１】
このような単量体を共重合させて重量平均分子量が３０万以上のアクリル系共重合体を製造するには、例えば水性媒体中に乳化剤等で微細に分散された単量体を、反応開始剤の存在下に、反応温度３０〜９５℃、反応時間１〜１０時間の範囲内に設定する等、反応条件を設定する。
【００３２】
本発明のシートにおける非粘着樹脂層３は、上記のような（メタ）アクリレート系（共）重合体だけで形成されていてもよいが、さらにこの層に要求される透明性、傷防止性等の特性を損なわない範囲内で他の樹脂を配合することもできる。
【００３３】
ここで（メタ）アクリレート系（共）重合体と共に使用することができる他の樹脂の例としては、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂およびメラミン系樹脂等を挙げることができる。
【００３４】
ただし、この非粘着樹脂層を形成する主な樹脂は（メタ）アクリレート共重合体であり、従って、この非粘着増を形成する樹脂中における（メタ）アクリレート共重合体の含有量は、通常は５０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重量％の範囲内にあり、そして、他の樹脂の配合量は、通常は０〜５０重量％、好ましくは０〜２０重量％の範囲内にある。
【００３５】
この非粘着樹脂層には、また、本発明の保護シートが貼着された印刷面の退色あるいは印刷面の劣化等を防止するための成分を配合することができる。
このような目的でこの非粘着樹脂層に配合される成分としては、例えば紫外線吸収剤、光安定剤等がある。ここで紫外線吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アリルエステル系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００３６】
また、他の配合剤である光安定剤の例としては、ヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができる。
この非粘着樹脂層において、例えば、紫外線吸収剤のような配合剤と、この非粘着樹脂層を形成する樹脂とは、通常は１：２０〜１：１の重量比、好ましくは１：１０〜１：３の重量比で配合される。
【００３７】
このように例えば紫外線吸収剤を非粘着樹脂層に添加することにより、この保護シートを貼着した印刷物を長期間屋外に放置しても印刷物の色調が変化することがなくなる。
【００３８】
本発明の保護シートを形成する上記非粘着樹脂層の厚さは、本発明の保護シートが支持体２を有しており貼着時におけるシートの形態保持性は、支持体２に負わせることができるので、シートの貼着する際の作業性を考慮する必要はなく、印刷面を保護するとの機能を考慮して設定することができる。そして、印刷面を保護するとの機能から、この非粘着樹脂層の厚さは、通常は１〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの範囲内にある。
【００３９】
本発明の保護シート１を形成する接着層４は、アクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されている。
このアクリル系粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、−１０℃以下であることが必要であり、さらにこのガラス転移温度（Ｔｇ）が−６５〜−３５℃の範囲内にあることが好ましい。このようなガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を使用してこの接着層を形成することにより、この接着層４が印刷面に対して良好な接着性を有するようになる。
【００４０】
このアクリル系粘着剤は、通常は（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これと共重合可能な他の共重合体を共重合させることにより、製造することができる。このアクリル系粘着剤の重量平均分子量は、通常は２５万〜１１０万の範囲内にあり、上記非粘着樹脂層を形成する（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体よりも分子量が小さい。
【００４１】
接着層４を形成するアクリル系粘着剤は、上記の非粘着樹脂層を形成する際に使用した単量体を、得られる共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記のようになるように選択して、共重合させることにより製造することができる。
【００４２】
本発明において接着層４を形成する（メタ）アクリレート系（共）重合体は、通常は（メタ）アクリル酸アルキルエステルを６０〜１００重量％、好ましくは７０〜９９重量％その他の単量体を０〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％の量で配合して共重合させることにより製造される。
【００４３】
このような単量体を共重合させてガラス転移温度（Ｔｇ）を−１０℃以下にするには、例えば水性媒体中に乳化剤等で微細に分散された単量体を、反応開始剤の存在下に、反応温度３０〜９５℃、反応時間２〜１５時間の範囲内に設定する等、反応条件を設定する。
【００４４】
こうして得られる（メタ）アクリレート系（共）重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常は−６５〜−２０℃の範囲内にある。
本発明のシートにおける接着層４は、上記のような（メタ）アクリレート系（共）重合体だけで形成されていてもよいが、さらにこの層に要求される透明性および粘着性等の特性を損なわない範囲内で他の粘着付与剤を配合することもできる。
【００４５】
ここで（メタ）アクリレート系（共）重合体に配合してこの接着層４を形成することができる粘着付与剤の例としては、石油系、テルペン系、クマロン系、重合ロジン系、フェノール系およびキシレン系等の樹脂を挙げることができる。
【００４６】
ただし、この接着層４を形成する主な樹脂は（メタ）アクリレート共重合体であり、従って、この粘着増４を形成する粘着剤中における（メタ）アクリレート共重合体の含有量は、通常は６０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％の範囲内にあり、そして、他の粘着付与剤の配合量は、通常は０〜４０重量％、好ましくは０〜３０重量％の範囲内にある。
【００４７】
また、この接着層４には、例えば光安定剤、紫外線吸収剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤および金属キレート系架橋剤等の機能性成分を配合することができる。ここで光安定剤の例としては、ヒンダードアミン系光安定剤等を挙げることができる。
【００４８】
また、他の機能性成分である紫外線吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アリルエステル系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【００４９】
この接着層において、例えば、紫外線吸収剤のような配合剤と、この接着層を形成する粘着成分とは、通常は１：４０〜１：２の重量比、好ましくは１：２５〜１：５の重量比で配合される。
【００５０】
このように例えば紫外線吸収剤を接着層に添加することにより、この保護シートを貼着した印刷物を長期間屋外に放置しても印刷物の色調が変化することがなくなる。なお、紫外線吸収剤及び光安定剤は、上記非粘着樹脂層３に配合することもできるし、この接着層４に配合することもでき、さらに非粘着樹脂層３と接着層４の両者に配合することもできる。
【００５１】
この接着層４の厚さは、非粘着樹脂層３を印刷面に安定に貼着することができる厚さであればよく、通常は５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。
【００５２】
本発明の保護シートにおいて、剥離材５は、例えば保存時等に上記の接着層４が他の部材と貼着するのを防止するものであり、従来から使用されている種々の剥離材を使用することができる。
【００５３】
この例えばシリコーンのような剥離性成分を塗布した紙、あるいは、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムのように被接着性の低い樹脂フィルム等を使用することができる。
【００５４】
この剥離材５は、通常２０〜２００μｍの厚さを有している。
また、本発明では、このように剥離紙を使用せずに支持体１の表面を剥離材として使用することもできる。すなわち、剥離材５を使用せずに本発明の保護シートを巻回した場合、最終回の接着層４は、前の周回の支持体２の表面に接するようになるので、この支持体２の表面を剥離面として利用することにより、特別に剥離材を配置しなくとも本発明の保護シートを使用することができる。また、上記巻回する場合の他にも、例えば支持体２と非粘着樹脂層３と接着層４とからなる保護フィルムを多層積層する場合にも、図１に示すような剥離材５を設けることを特に必要とするものではない。すなわち、このような場合には支持体２が、剥離材５を兼ねるようにすることができるのである。
【００５５】
上記のような構成を有する本発明の保護シートの全体の厚さは、通常は３２〜４７０μｍ、好ましくは３５〜３５０μｍの範囲内にある。
本発明の保護シートは、支持体２、非粘着樹脂層３、接着層４および剥離材５がこの順序で積層される種々の方法を採用して製造することができるが、例えば、支持体２の一方の面に非粘着樹脂層３を形成した構造体ａと、これとは別に調製された剥離材５の剥離面に接着層４が形成された構造体ｂとを、次いで構造体ａの非粘着樹脂層３の表面と、構造体ｂの接着層との表面が対面するように配置して、加圧することにより製造することができる。（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする非粘着樹脂層３を形成する際に、非粘着樹脂を塗布する際には、例えば、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ヘキサン、メタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アセトン、キシレン等の有機溶剤を使用することができる。
【００５６】
また、接着層４を形成するに際しては、接着性成分を、例えばトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ヘキサン、メタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、アセトンおよびキシレン等の有機溶媒に溶解させることができる。
【００５７】
上記のような支持体２と非粘着樹脂層３とからなる構造体ａと、剥離材５と接着層４とからなる構造体ｂとを、例えばラミネーターのような加圧装置を用いて圧着することにより本発明の保護シートを製造することができる。
【００５８】
本発明の印刷面保護シートは次にように使用される。
図２（ａ）〜（ｄ）に示すように、まず本発明の保護テープから剥離材５を剥ぎ取り接着層４を露出させる。次にこの露出された接着層４が保護される印刷物６の印刷面と対面するように配置し、印刷物６と保護テープ１との間に空気を巻き込まれないように注意しながら保護テープ１を印刷物の表面に貼着する。こうした保護テープを貼着する際には、保護テープ４にテンションをかけた状態で保護テープ１と印刷物６とが接触するようにすることが好ましい。
【００５９】
そして、本発明では、ラミネーターのように圧量を付与しながら保護テープを印刷面に貼着することができる装置を用いて、本発明の印刷面保護シートを貼着することが好ましい。
【００６０】
このようにして印刷物１の表面に保護テープ１を貼着した後、支持体２を剥離する。非粘着樹脂層３を形成する樹脂は、タックがなく支持体２との間には、不粘着樹脂が溶解された溶液を流涎する際に発現したわずかな係止力しか存在しないため、支持体２は容易に剥離することができる。反面この非粘着樹脂層３と接着層４との間および接着層４と印刷物６との間には、接着層４による接着力が作用している。従って、支持体２を剥離する際に、非粘着樹脂層３と接着層４との間および接着層４と印刷物６との間が剥離することはなく、支持体２と非粘着樹脂層３との間で選択的に剥離させることができる。
【００６１】
本発明の印刷面保護シートを上記のようにして使用すると、印刷物６の表面は、接着層４と非粘着樹脂層３とで被覆される。そして、非粘着樹脂層３は高分子量の（メタ）アクリレート共重合体から形成されているため、傷等を防止することができる。また、この接着層４および非粘着樹脂層３は非常に薄いと共に、透明性が良いので、印刷物の色調等が変化することがない。また、このようにして印刷面を保護することにより、長期間印刷物が屋外に暴露された場合でも、紫外線等によって、印刷物が退色することが少ない。特に非粘着樹脂層および／または接着層に紫外線吸収剤及び光安定剤を配合した場合には、その効果が顕著に現れる。
【００６２】
本発明の印刷面保護シートは、紙のようにインクを吸収する部材表面に印刷された印刷物の表面を保護するのに適していることは勿論、例えば、金属面にインクジェット方式により印刷した場合のように、インクが浸透しない部材表面に印刷した印刷物の表面を保護するのに好適である。すなわち、このようなインクが浸透しない部材表面への印刷では、インクが部材表面から突出して印刷面を形成しており、このような印刷物を使用すると表面のインクが欠け落ちを防止することができるので、長期間の使用によっても印刷物の状態が変動しない。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の印刷面保護シートは、支持体、非粘着性樹脂層、接着層および剥離材からなり、この支持体が、ポリエチレンテレフタレート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの樹脂を主成分とする複合樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の樹脂で形成されたフィルムであり、非粘着性樹脂層が、重量平均分子量３０万以上の（メタ）アクリレート系（共）重合体を主成分とする透明樹脂から形成されており、そして、該接着層が、−１０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するアクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤から形成されているので、この保護テープを貼着しても印刷物の色調等が変動することがなく、また、かえって保護テープを貼着する前よりも印刷物の鮮明度が向上する。
【００６４】
さらに、印刷面と直接接する接着層は有機溶剤のように印刷インクを溶解するような成分を含有していないので、印刷面に貼着しても印刷インクが滲んだり変色することがない。
【００６５】
また、印刷物を屋外においた場合であっても、紫外線等による印刷物の退色が少なく長期間鮮明な印刷面を保持することができる。さらに、最外層を形成する非粘着樹脂層が極めて傷付きにくく長期間印刷面を保護することができる。
【００６６】
さらに、非粘着樹脂層表面を粗面化することにより、印刷物の光沢およびギラツキを抑えることができる。
上記のような本発明の保護シートを貼着することにより、印刷面に形成されたインクの凸部が欠落（脱落）することを有効に防止することができる。
【００６７】
【実施例】
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定的に解釈されるべきではない。
【００６８】
【実施例１】
非粘着樹脂層を形成する重量平均分子量６０万のポリメチルメタクリレート１０重量部をトルエン９０重量部に溶解して非粘着樹脂層形成用塗布液を調製した。
【００６９】
この非粘着樹脂層形成用塗布液を、支持体となる厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥膜厚が２０μｍになるように塗布して乾燥して、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の表面にポリメチルメタクリレートからなる非粘着樹脂層が形成された構造体ａを製造した。
【００７０】
これとは別に、接着層を形成する樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃のアクリル樹脂４０重量部が酢酸エチル６０重量部に溶解した接着層形成用塗布液を用意した。この接着層形成用塗布液を、剥離材となる５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムセパレータの剥離面に、接着層の乾燥塗布厚が３０μｍとなるように塗布して乾燥し、剥離材であるポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に接着層が形成された構造物ｂを製造した。
【００７１】
上記のようにして製造した構造体ａおよび構造体ｂを、構造体ａの非粘着樹脂層と構造体ｂの接着層とが対面するように配置し、両構造体をラミネートして本発明の印刷面保護シートである、支持体／非粘着樹脂層／接着層／剥離材からなる積層体を製造した。
【００７２】
【実施例２】
実施例１において、非粘着樹脂層形成用塗布液の代わりに、非粘着樹脂層を形成する重量平均分子量６０万のポリメチルメタクリレートが溶解した塗布液に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（日本チバガイギー（株）製、商品：ＴＩＮＵＶＩＮ３８４）を、ポリメチルメタクリレートとこのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤との混合重量比が７：３になるように配合した塗布液を使用した以外は同様にして印刷面保護シートを製造した。
【００７３】
【実施例３】
実施例１において、支持体となるポリエチレンテレフタレートフィルムの代わりに、表面がサンドマット化処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した以外は同様にして印刷面保護シート製造した。
【００７４】
【実施例４】
実施例１で製造した印刷面保護シートから剥離材を剥ぎ取り、接着層を露出させた。
【００７５】
印刷面上に、この接着層が露出されたシートを接着層が印刷面と対面するように配置し、気泡を巻き込まないようにシートにテンションをかけた状態でラミネーターのロール間に送り込み印刷面にシートを貼着した。
【００７６】
次いで、ラミネートした構造物（支持体／非粘着樹脂層／接着層／印刷物）から、支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥ぎ取り、印刷物の表面に接着層と非粘着樹脂層とがこの順序で積層して、印刷面を本発明の保護用粘着シートで保護した。
【００７７】
【実施例５】
実施例２で製造した印刷面保護シートから剥離材を剥ぎ取り、接着層を露出させた。
【００７８】
印刷面上に、この接着層が露出されたシートを接着層が印刷面と対面するように配置し、気泡を巻き込まないようにシートにテンションをかけた状態でラミネーターのロール間に送り込み印刷面にシートを貼着した。
【００７９】
次いで、ラミネートした構造物（支持体／非粘着樹脂層／接着層／印刷物）から、支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥ぎ取り、印刷物の表面に接着層と非粘着樹脂層とがこの順序で積層して、印刷面を本発明の保護用粘着シートで保護した。
【００８０】
【実施例６】
実施例３で製造した印刷面保護シートから剥離材を剥ぎ取り、接着層を露出させた。
【００８１】
印刷面上に、この接着層が露出されたシートを接着層が印刷面と対面するように配置し、気泡を巻き込まないようにシートにテンションをかけた状態でラミネーターのロール間に送り込み印刷面にシートを貼着した。
【００８２】
次いで、ラミネートした構造物（支持体／非粘着樹脂層／接着層／印刷物）から、支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルムを剥ぎ取り、印刷物の表面に接着層と非粘着樹脂層とがこの順序で積層して、印刷面を本発明の保護用粘着シートで保護した。
【００８３】
【比較例１】
非耐溶剤性インクで印刷された印刷物に、クリアワニス（溶剤：ＭＥＫ）を塗布した。
【００８４】
【比較例２】
耐溶剤性インクで印刷された印刷物に、クリアワニス（溶剤：酢酸エチル）を塗布した。
【００８５】
【比較例３】
印刷物の表面に市販の透明フィルム粘着シートを貼着した。
この透明フィルム粘着シートは、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面にアクリル系粘着剤層が塗設された構成を有している。
【００８６】
【比較例４】
実施例１において、非粘着樹脂層を形成する樹脂として重量平均分子量６０万の樹脂の代わりに、重量平均分子量が２５万の樹脂を使用して非粘着樹脂層を形成した以外は同様にして保護用粘着シートを製造し、このシートを用いた以外は、実施例４と同様にして印刷面にシートを貼着した。
【００８７】
【比較例５】
実施例１において、非粘着樹脂層を形成する樹脂としてガラス転移温度（Ｔｇ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃のメチルメタアクリレートを使用して接着層を形成した以外は同様にして保護用粘着シートを製造し、このシートを用いた以外は、実施例４と同様にして印刷面にシートを貼着した。
［特性の評価］
上記実施例４〜６および比較例１〜３で得られた表面保護印刷物について、
１）保護フィルムが印刷に及ぼす初期影響、
２）屋外暴露１年後の耐久性、
３）ラミネート物の可撓性、
４）傷防止性、
５）表面光沢抑制効果
の特定を評価した。
【００８８】
結果を以下に示す。
【００８９】
【表１】

【００９０】
【表２】

【００９１】
【表３】

【００９２】
【表４】

【００９３】
【表５】

【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の印刷面保護シートの断面構造を模式的に示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の印刷面保護シートを用いて印刷面を保護する場合の工程を模式的に示す図である。
【符号の説明】
１・・・印刷面保護シート
２・・・支持体
３・・・非粘着樹脂層
４・・・接着層
５・・・剥離材
６・・・印刷物[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention physically protects the color printing surface from scratches and the like, prevents discoloration of the color printing surface due to various contaminations or ultraviolet rays, and further protects the printed ink and the like from falling off. For sheets.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
2. Description of the Related Art With the development of printing technology, printed matter printed in color has been used in various fields.
[0003]
Conventionally, such color prints have been used without any particular surface treatment.For example, in the case of color printing by an ink-jet method, the color ink forms slightly convex portions on the surface of a base paper or the like and adheres thereto. For this reason, the attached color ink is likely to fall off due to long-term use, and the color ink portion is easily damaged. Further, the color ink may be discolored by ultraviolet rays or the like.
[0004]
Therefore, it is necessary to protect the surface of such a color print, and a clear varnish or the like is applied to the surface of the color print to form a protective layer, or a protective layer is formed by laminating a transparent film. To protect the surface of the color print.
[0005]
However, when applying a clear varnish, the resin component is dissolved in an organic solvent and applied. However, the organic solvent used for the varnish may dissolve the color ink, and the coating of the clear varnish is not used. In consideration of the solvent used in the clear varnish to be used, it is necessary to use a color ink having solvent resistance to the solvent used in such a clear varnish, and the problem that the usable color ink is limited. There is. In addition, the clear varnish generally has low weather resistance, and there is also a problem that a color print having such a protective layer formed of the clear varnish discolors when exposed to sunlight or the like for a long period of time.
[0006]
On the other hand, when a protective layer is formed by laminating a film on the surface of a color print, if the film has low transparency, the color print may be discolored when the film is laminated. Such discoloration is due to the fact that the film itself is slightly colored.To prevent discoloration of color prints due to such coloration of the film, make the film thinner so that the color of the film does not affect the color print. However, it is technically difficult to make the film extremely thin, and there is a problem that the thinned film is extremely difficult to handle.
[0007]
Conventionally, transparent films that have been tried to use use relatively soft resins, and do not always have sufficient properties such as scratch resistance, contamination prevention, and weather resistance.
[0008]
[Object of the invention]
The present invention is to protect a color printed matter by sticking to the surface of the color printed matter to prevent discoloration of the color printed matter, further to prevent the color printed matter from being damaged, and to maintain the color printed matter without being denatured for a long period of time. The purpose is to provide a seat.
[0009]
Summary of the Invention
The printing surface protection sheet of the present invention is a sheet that is attached to the printing surface to protect the printing surface,
The sheet is formed by laminating a support, a non-adhesive resin layer, an adhesive layer and a release material in this order,
The support is polyethylene terephthalate, triacetate, polyethylene, polypropylene and a film formed of at least one resin selected from the group consisting of composite resins containing these resins as a main component,
The non-adhesive resin layer is formed of a transparent resin having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or more and a (meth) acrylate (co) polymer having a weight average molecular weight of 300,000 or more as a main component,
The adhesive layer is characterized by being formed of an adhesive mainly composed of an acrylic adhesive having a glass transition temperature (Tg) of -10 ° C or lower.
[0010]
The method for protecting printed matter using the printed surface protection sheet comprises a support, a non-adhesive resin layer, an adhesive layer, and a release material laminated in this order,
The support is polyethylene terephthalate, triacetate, polyethylene, polypropylene and a film formed of at least one resin selected from the group consisting of composite resins containing these resins as a main component,
The non-adhesive resin layer is formed of a transparent resin having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or more and a (meth) acrylate (co) polymer having a weight average molecular weight of 300,000 or more as a main component,
A printed surface protection sheet in which the adhesive layer is formed of an adhesive mainly containing an acrylic adhesive having a glass transition temperature (Tg) of -10 ° C or less,
After the release material is removed and the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the adhesive is disposed on the surface of the printed matter and adhered to the printed matter surface, and then the support is removed.
[0011]
The printed surface protection sheet of the present invention has a (meth) acrylate (co) polymer having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or more and a weight average molecular weight of 300,000 or more on the surface of the support to be removed after the application. It has an extremely thin non-adhesive resin layer formed of a transparent resin mainly composed of the union, and this non-adhesive resin layer is attached to a printing surface using a specific acrylic adhesive. These high molecular weight (meth) acrylate (co) polymers have excellent properties such as scratch resistance, weather resistance, and stain resistance. The printed matter can be maintained without discoloration.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the film for protecting a printed surface of the present invention and a method for protecting a printed surface using the film will be specifically described.
[0013]
FIG. 1 schematically shows the cross-sectional structure of the printed surface protection film of the present invention.
The printed surface protection film 1 of the present invention has a layer configuration in which a support 2, a non-adhesive resin layer 3, an adhesive layer 4, and a release material 5 are laminated in this order.
[0014]
The support 2 is a film formed of polyethylene terephthalate, triacetate, polyethylene, polypropylene, and a composite resin containing these resins as main components. The support 2 is a film formed mainly of the above resin, and the support 2 may contain a resin component other than the above. For example, an epoxy resin, a urethane resin, an acrylic resin, or the like can be blended with polyethylene terephthalate, and cellulose acetate butyrate, ethyl cellulose, or the like can be blended with triacetate. In addition, other α-olefins may be copolymerized with polyethylene in addition to ethylene, and other (co) polymers of other α-olefins may be blended. An α-olefin of 4 or more may be copolymerized, and polyethylene or a (co) polymer of an α-olefin having 4 or more carbon atoms may be further blended.
[0015]
The thickness of the support 2 may be any thickness that has a self-supporting property to the extent that the structure from which the release material 5 has been removed can be easily attached, and is usually 6 to 150 μm, preferably 20 to 150 μm. It is in the range of 100 μm.
[0016]
Such a support 2 can be formed by using a film made of the resin as described above as it is, can be subjected to a peeling treatment on the surface with a silicone resin or the like. The surface of the film made of the adhesive layer on which the adhesive layer is provided can be roughened. Such a roughening can be performed by a sand matting process, a surface embossing process, or the like. By roughening the surface of the support 2 and forming the non-adhesive resin layer on the roughened surface, the roughened state of the surface of the support 2 is transferred to the surface of the non-adhesive resin layer 3. As a result, the surface gloss and glare of the protective sheet after removing the support 2 can be suppressed, and a suitable adhesive strength between the support 2 and the non-adhesive resin layer 3 can be obtained. 5 is prevented from peeling off the support 2 and the non-adhesive resin layer 3 at the time of removing 5.
[0017]
The non-adhesive resin layer 3 is formed of a transparent resin mainly containing a (meth) acrylate (co) polymer having a specific glass transition temperature (Tg) and a specific molecular weight.
[0018]
The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylate-based (co) polymer which is the main component of the non-adhesive resin layer 3 needs to be 50 ° C. or higher, and the glass transition temperature (Tg) ) Is preferably in the range of 50 to 125 ° C. A (meth) acrylate (co) polymer having such a glass transition temperature (Tg) does not have tackiness at room temperature.
[0019]
Furthermore, the (meth) acrylate-based (co) polymer that is the main component of the non-adhesive resin layer 3 needs to have a weight average molecular weight of 300,000 or more, and further has a weight average molecular weight of 300,000 to 300,000. It is preferable to use a copolymer in the range of 1,000,000. By using the (meth) acrylate (co) polymer having a large molecular weight in this way, the scratch resistance is improved, and the sheet has good flexibility. The occurrence of cracks and wrinkles in the non-adhesive resin layer 3 can be prevented.
[0020]
Such a (meth) acrylate copolymer can be prepared by polymerizing an alkyl (meth) acrylate and another monomer copolymerizable therewith in an aqueous medium or an organic solvent. it can. Further, this polymerization can also be carried out without using a solvent, for example, by photopolymerization using ultraviolet rays or the like.
[0021]
As a specific example of the alkyl (meth) acrylate that can be used here, a compound having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group is preferable. Examples of the alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group preferably used in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and normal (meth) acrylate. Butyl, isopropyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, normal octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate And the like.
[0022]
These alkyl (meth) acrylates can be used alone or in combination.
Examples of the monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate described above include an unsaturated carboxylic acid, a monomer having an amide group, a monomer having a hydroxyl group, and a monomer having an N-alkylol group. Monomer, monomer having a glycidyl group, monomer having a group to which a halogen atom is bonded, monomer having a nitrile group, monomer having an N-methoxy group, monomer having an N-methoxyalkyl group And monomers having a phenyl group and monomers having an alkoxy group.
[0023]
Specifically, the unsaturated carboxylic acid usually contains about 1 to 2 carboxyl groups. Specific examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, α-ethylacrylic acid, crotonic acid, α-methylcrotonic acid, α-ethylcrotonic acid, isocrotonic acid, tiglic acid, angelic acid , Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid and dihydromuconic acid.
[0024]
Examples of the monomer having an amide group include acrylamide and t-butyl (meth) acrylamide.
Examples of the monomer having a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monoallyl ether, and glycerin monoallyl ether. And the like.
[0025]
Examples of the monomer having an N-alkylol group include N-methylol (meth) acrylamide, N-butyrol (meth) acrylamide and the like.
Examples of the monomer having a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether and the like.
[0026]
Examples of the monomer having a group to which a halogen atom is bonded include vinyl chloride, vinyl bromide, allyl chloride, allyl bromide, 2,3-dibromopropyl (meth) acrylate, 2,3-dichloropropyl (meth) acrylate, Examples thereof include 2-chloroethyl (meth) acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, chloromethylstyrene, 2-bromoethyl (meth) acrylate, and vinyl fluoride.
[0027]
Examples of the monomer having an alkoxysilyl group include alkoxyalkylsilane (such as methoxymethylsilane), vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and 6-methacryloxypropyltrimethoxysilane.
[0028]
Examples of the monomer having a nitrile group include (meth) acrylonitrile.
Examples of the monomer having an N-methoxyalkyl group include N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-methoxypropyl (meth) acrylamide, N-methoxybutyl (meth) acrylamide, and the like. Can be mentioned.
[0029]
Examples of the monomer having a phenyl group include styrene, α-methylstyrene, phenyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate.
Examples of the monomer having an alkoxy group include methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate.
[0030]
In the present invention, the (meth) acrylate-based (co) polymer forming the non-adhesive resin layer 3 usually contains 20 to 100% by weight, preferably 60 to 100% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester. It is produced by blending and copolymerizing the body in an amount of 0 to 80% by weight, preferably 0 to 40% by weight.
[0031]
In order to produce an acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 300,000 or more by copolymerizing such a monomer, for example, a monomer finely dispersed with an emulsifier or the like in an aqueous medium is reacted. In the presence of the agent, reaction conditions are set, such as setting the reaction temperature to 30 to 95 ° C and the reaction time to 1 to 10 hours.
[0032]
The non-adhesive resin layer 3 in the sheet of the present invention may be formed only of the (meth) acrylate-based (co) polymer as described above, but further requires transparency, scratch resistance and the like required for this layer. Other resins may be blended within a range that does not impair the characteristics of the above.
[0033]
Here, examples of other resins that can be used together with the (meth) acrylate-based (co) polymer include polyester-based resins, urethane-based resins, epoxy-based resins, and melamine-based resins.
[0034]
However, the main resin forming the non-adhesive resin layer is a (meth) acrylate copolymer. Therefore, the content of the (meth) acrylate copolymer in the resin forming the non-adhesive layer is usually The content is in the range of 50 to 100% by weight, preferably 80 to 100% by weight, and the amount of the other resin is usually in the range of 0 to 50% by weight, preferably 0 to 20% by weight.
[0035]
The non-adhesive resin layer may also contain a component for preventing fading or deterioration of the printed surface to which the protective sheet of the present invention is attached.
As components to be added to the non-adhesive resin layer for such a purpose, for example, there are an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like. Here, examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber, and an allyl ester-based ultraviolet absorber.
[0036]
Examples of the light stabilizer as another compounding agent include a hindered amine light stabilizer.
In the non-adhesive resin layer, for example, a compounding agent such as an ultraviolet absorber and a resin forming the non-adhesive resin layer are usually in a weight ratio of 1:20 to 1: 1, preferably 1:10 to 1:10. It is blended in a weight ratio of 1: 3.
[0037]
Thus, by adding an ultraviolet absorber to the non-adhesive resin layer, for example, the color tone of the printed matter to which the protective sheet is adhered does not change even if the printed matter is left outdoors for a long time.
[0038]
The thickness of the non-adhesive resin layer forming the protective sheet of the present invention is determined by the fact that the protective sheet of the present invention has the support 2 and the shape retention of the sheet when affixed is imposed on the support 2. Therefore, it is not necessary to consider the workability when attaching the sheet, and the setting can be made in consideration of the function of protecting the printing surface. The thickness of the non-adhesive resin layer is usually in the range of 1 to 30 μm, preferably 5 to 20 μm from the function of protecting the printing surface.
[0039]
The adhesive layer 4 forming the protective sheet 1 of the present invention is formed of an adhesive mainly composed of an acrylic adhesive.
The glass transition temperature (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive needs to be -10C or lower, and the glass transition temperature (Tg) is preferably in the range of -65 to -35C. By forming the adhesive layer using an acrylic pressure-sensitive adhesive having such a glass transition temperature (Tg), the adhesive layer 4 has good adhesiveness to a printing surface.
[0040]
This acrylic pressure-sensitive adhesive can be usually produced by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate and another copolymer copolymerizable therewith. The weight average molecular weight of this acrylic pressure-sensitive adhesive is usually in the range of 250,000 to 1.1 million, and is smaller than that of the (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer forming the non-adhesive resin layer.
[0041]
The acrylic pressure-sensitive adhesive forming the adhesive layer 4 is prepared by using the monomers used in forming the non-adhesive resin layer so that the glass transition temperature (Tg) of the obtained copolymer is as described above. It can be produced by selecting and copolymerizing.
[0042]
In the present invention, the (meth) acrylate-based (co) polymer forming the adhesive layer 4 usually contains (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 60 to 100% by weight, preferably 70 to 99% by weight. It is produced by blending and copolymerizing in an amount of 0 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight.
[0043]
In order to lower the glass transition temperature (Tg) to −10 ° C. or lower by copolymerizing such a monomer, for example, a monomer finely dispersed with an emulsifier or the like in an aqueous medium is mixed with the presence of a reaction initiator. Below, the reaction conditions are set, such as setting the reaction temperature to 30 to 95 ° C. and the reaction time to 2 to 15 hours.
[0044]
The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylate (co) polymer thus obtained is usually in the range of -65 to -20 ° C.
The adhesive layer 4 in the sheet of the present invention may be formed only of the (meth) acrylate-based (co) polymer as described above, but further has properties such as transparency and adhesiveness required for this layer. Other tackifiers can be blended within a range that does not impair.
[0045]
Here, examples of tackifiers that can be mixed with the (meth) acrylate-based (co) polymer to form the adhesive layer 4 include petroleum-based, terpene-based, coumarone-based, polymerized rosin-based, phenol-based, and the like. Xylene resins and the like can be mentioned.
[0046]
However, the main resin forming the adhesive layer 4 is a (meth) acrylate copolymer. Therefore, the content of the (meth) acrylate copolymer in the pressure-sensitive adhesive forming the adhesion increase 4 is usually The content of the other tackifier is usually in the range of 0 to 40% by weight, preferably 0 to 30% by weight, and 60 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight. is there.
[0047]
The adhesive layer 4 may contain functional components such as a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an epoxy-based crosslinking agent, an isocyanate-based crosslinking agent, and a metal chelate-based crosslinking agent. Here, examples of the light stabilizer include a hindered amine light stabilizer.
[0048]
Examples of the UV absorber as another functional component include a benzotriazole UV absorber, a benzophenone UV absorber, and an allyl ester UV absorber.
[0049]
In this adhesive layer, for example, a compounding agent such as an ultraviolet absorber and the adhesive component forming this adhesive layer are usually in a weight ratio of 1:40 to 1: 2, preferably 1:25 to 1: 5. In a weight ratio of
[0050]
In this way, for example, by adding an ultraviolet absorber to the adhesive layer, the color tone of the printed matter does not change even if the printed matter to which the protective sheet is attached is left outdoors for a long time. The ultraviolet absorber and the light stabilizer can be blended in the non-adhesive resin layer 3 or in the adhesive layer 4, and further blended in both the non-adhesive resin layer 3 and the adhesive layer 4. You can also.
[0051]
The thickness of the adhesive layer 4 may be a thickness that allows the non-adhesive resin layer 3 to be stably stuck to the printing surface, and is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.
[0052]
In the protective sheet of the present invention, the release material 5 is for preventing the above-mentioned adhesive layer 4 from sticking to other members during storage, for example, and uses various release materials conventionally used. can do.
[0053]
For example, paper coated with a releasable component such as silicone, or a resin film having low adhesiveness such as a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, or a polypropylene film can be used.
[0054]
This release material 5 usually has a thickness of 20 to 200 μm.
Further, in the present invention, the surface of the support 1 can be used as a release material without using the release paper. In other words, when the protective sheet of the present invention is wound without using the release material 5, the final adhesive layer 4 comes into contact with the surface of the support 2 in the previous round. By using the surface as a release surface, the protective sheet of the present invention can be used without a special release material. In addition to the above-mentioned winding, for example, also in a case where a protective film composed of the support 2, the non-adhesive resin layer 3, and the adhesive layer 4 is laminated in multiple layers, the release material 5 as shown in FIG. 1 is provided. It is not particularly necessary. That is, in such a case, the support 2 can also serve as the release material 5.
[0055]
The overall thickness of the protective sheet of the present invention having the above-described configuration is usually in the range of 32 to 470 μm, preferably 35 to 350 μm.
The protective sheet of the present invention can be manufactured by employing various methods in which the support 2, the non-adhesive resin layer 3, the adhesive layer 4, and the release material 5 are laminated in this order. A structure a in which a non-adhesive resin layer 3 is formed on one surface of the structure a, a structure b in which an adhesive layer 4 is formed on a release surface of a release material 5 prepared separately from the structure a, and then a structure a It can be manufactured by arranging the surface of the non-adhesive resin layer 3 such that the surface of the non-adhesive resin layer 3 and the surface of the adhesive layer of the structure b face each other, and applying pressure. When forming the non-adhesive resin layer 3 containing a (meth) acrylate-based (co) polymer as a main component, when applying the non-adhesive resin, for example, toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone (MEK), hexane, Organic solvents such as methanol, isopropyl alcohol (IPA), acetone, and xylene can be used.
[0056]
In forming the adhesive layer 4, the adhesive component can be dissolved in an organic solvent such as toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone (MEK), hexane, methanol, isopropyl alcohol (IPA), acetone, and xylene. .
[0057]
The structure a including the support 2 and the non-adhesive resin layer 3 as described above and the structure b including the release material 5 and the adhesive layer 4 are pressure-bonded using a pressing device such as a laminator. Thereby, the protective sheet of the present invention can be manufactured.
[0058]
The printed surface protection sheet of the present invention is used as follows.
As shown in FIGS. 2A to 2D, first, the release material 5 is peeled off from the protective tape of the present invention to expose the adhesive layer 4. Next, the exposed adhesive layer 4 is arranged so as to face the printing surface of the printed material 6 to be protected, and the protective tape 1 is removed while being careful not to entrap air between the printed material 6 and the protective tape 1. Adhere on the surface of the printed matter. When attaching such a protective tape, it is preferable that the protective tape 1 and the printed matter 6 come into contact with each other with the protective tape 4 being tensioned.
[0059]
And in this invention, it is preferable to stick the printing surface protection sheet of this invention using the apparatus which can stick a protective tape to a printing surface, applying a pressure amount like a laminator.
[0060]
After sticking the protective tape 1 on the surface of the printed matter 1 in this way, the support 2 is peeled off. Since the resin forming the non-adhesive resin layer 3 has no tack and has only a slight locking force developed when the solution in which the non-adhesive resin is dissolved is drowned between the support 2 and the

support

2, 2 can be easily peeled off. On the other hand, the adhesive force of the adhesive layer 4 acts between the non-adhesive resin layer 3 and the adhesive layer 4 and between the adhesive layer 4 and the printed matter 6. Therefore, when the support 2 is peeled off, the space between the non-adhesive resin layer 3 and the adhesive layer 4 and the space between the adhesive layer 4 and the printed matter 6 do not peel off. Between them.
[0061]
When the printed surface protection sheet of the present invention is used as described above, the surface of the printed matter 6 is covered with the adhesive layer 4 and the non-adhesive resin layer 3. And since the non-adhesive resin layer 3 is formed from a high molecular weight (meth) acrylate copolymer, scratches and the like can be prevented. Further, since the adhesive layer 4 and the non-adhesive resin layer 3 are very thin and have good transparency, the color tone and the like of the printed matter do not change. In addition, by protecting the printing surface in this way, even when the printed matter is exposed outdoors for a long period of time, the printed matter is less likely to be discolored by ultraviolet rays or the like. In particular, when an ultraviolet absorber and a light stabilizer are added to the non-adhesive resin layer and / or the adhesive layer, the effect is remarkably exhibited.
[0062]
The printed surface protection sheet of the present invention is, of course, suitable for protecting the surface of a printed matter printed on the surface of a member that absorbs ink such as paper, for example, when printed on a metal surface by an inkjet method. Thus, it is suitable for protecting the surface of a printed matter printed on the surface of a member that does not penetrate ink. That is, in printing on the surface of a member that does not penetrate such ink, the ink protrudes from the surface of the member to form a printing surface, and when such a printed material is used, the ink on the surface can be prevented from chipping off. Therefore, the state of the printed matter does not change even after long-term use.
[0063]
【The invention's effect】
The printed surface protection sheet of the present invention comprises a support, a non-adhesive resin layer, an adhesive layer and a release material, and the support is made of polyethylene terephthalate, triacetate, polyethylene, polypropylene and a composite resin containing these resins as main components. A film formed of at least one resin selected from the group consisting of: a non-adhesive resin layer having a weight-average molecular weight of 300,000 or more (meth) acrylate-based (co) polymer as a main component; Since the adhesive layer is formed of an adhesive mainly composed of an acrylic adhesive having a glass transition temperature (Tg) of −10 ° C. or less, the protective tape is adhered to the adhesive layer. However, the color tone and the like of the printed matter do not fluctuate, and the sharpness of the printed matter is improved as compared to before the protective tape is attached.
[0064]
Furthermore, since the adhesive layer that is in direct contact with the printing surface does not contain a component that dissolves the printing ink, such as an organic solvent, the printing ink does not bleed or discolor even when attached to the printing surface.
[0065]
Further, even when the printed matter is placed outdoors, the printed matter is hardly discolored due to ultraviolet rays or the like, and a clear printed surface can be maintained for a long time. Further, the non-adhesive resin layer forming the outermost layer is extremely hard to be damaged and can protect the printing surface for a long period of time.
[0066]
Furthermore, by roughening the surface of the non-adhesive resin layer, the gloss and glare of the printed matter can be suppressed.
By sticking the protective sheet of the present invention as described above, it is possible to effectively prevent the convex portion of the ink formed on the printing surface from dropping (dropping).
[0067]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples of the present invention. However, the present invention should not be construed as being limited by these Examples.
[0068]
Embodiment 1
A non-adhesive resin layer forming coating solution was prepared by dissolving 10 parts by weight of polymethyl methacrylate having a weight-average molecular weight of 600,000 to form the non-adhesive resin layer in 90 parts by weight of toluene.
[0069]
This non-adhesive resin layer forming coating liquid is applied onto a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film serving as a support so as to have a dry film thickness of 20 μm, and dried. A structure a having a non-adhesive resin layer made of methyl methacrylate was formed.
[0070]
Separately, as a resin for forming the adhesive layer, a coating liquid for forming an adhesive layer in which 40 parts by weight of an acrylic resin having a glass transition temperature (Tg) of −50 ° C. was dissolved in 60 parts by weight of ethyl acetate was prepared. This adhesive layer forming coating liquid is applied to the release surface of a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film separator serving as a release material so that the dry applied thickness of the adhesive layer is 30 μm, and dried. The structure b in which the adhesive layer was formed on one side of the above was manufactured.
[0071]
The structure a and the structure b manufactured as described above are arranged so that the non-adhesive resin layer of the structure a and the adhesive layer of the structure b face each other, and the two structures are laminated to obtain the structure of the present invention. A laminate comprising a support, a non-adhesive resin layer, an adhesive layer, and a release material, which is a printed surface protection sheet, was produced.
[0072]
Embodiment 2
In Example 1, instead of the coating solution for forming the non-adhesive resin layer, a coating solution in which polymethyl methacrylate having a weight-average molecular weight of 600,000 that forms the non-adhesive resin layer was dissolved was added to a benzotriazole-based ultraviolet absorber (Nippon Ciba Geigy) Co., Ltd., Product: TINUVIN 384), except that a coating solution was used in which the mixing weight ratio of polymethyl methacrylate and this benzotriazole-based ultraviolet absorber was 7: 3, except that a printing surface was protected. A sheet was manufactured.
[0073]
Embodiment 3
A printed surface protection sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that a polyethylene terephthalate film having a sand-matted surface was used instead of the polyethylene terephthalate film serving as the support.
[0074]
Embodiment 4
The release material was peeled off from the printed surface protection sheet manufactured in Example 1 to expose the adhesive layer.
[0075]
Place the sheet with the adhesive layer exposed on the printing surface so that the adhesive layer faces the printing surface, and send it between the rolls of the laminator with tension applied to the sheet so that air bubbles are not caught on the printing surface. The sheet was stuck.
[0076]
Next, the polyethylene terephthalate film as the support is peeled off from the laminated structure (support / non-adhesive resin layer / adhesive layer / printed material), and the adhesive layer and the non-adhesive resin layer are laminated on the surface of the printed material in this order. Then, the printed surface was protected with the protective adhesive sheet of the present invention.
[0077]
Embodiment 5
The release material was peeled off from the printed surface protection sheet manufactured in Example 2 to expose the adhesive layer.
[0078]
Place the sheet with the adhesive layer exposed on the printing surface so that the adhesive layer faces the printing surface, and send it between the rolls of the laminator with tension applied to the sheet so that air bubbles are not caught on the printing surface. The sheet was stuck.
[0079]
Next, the polyethylene terephthalate film as the support is peeled off from the laminated structure (support / non-adhesive resin layer / adhesive layer / printed material), and the adhesive layer and the non-adhesive resin layer are laminated on the surface of the printed material in this order. Then, the printed surface was protected with the protective adhesive sheet of the present invention.
[0080]
Embodiment 6
The release material was peeled off from the printed surface protection sheet manufactured in Example 3 to expose the adhesive layer.
[0081]
Place the sheet with the adhesive layer exposed on the printing surface so that the adhesive layer faces the printing surface, and send it between the rolls of the laminator with tension applied to the sheet so that air bubbles are not caught on the printing surface. The sheet was stuck.
[0082]
Next, the polyethylene terephthalate film as the support is peeled off from the laminated structure (support / non-adhesive resin layer / adhesive layer / printed material), and the adhesive layer and the non-adhesive resin layer are laminated on the surface of the printed material in this order. Then, the printed surface was protected with the protective adhesive sheet of the present invention.
[0083]
[Comparative Example 1]
A clear varnish (solvent: MEK) was applied to a printed material printed with the non-solvent-resistant ink.
[0084]
[Comparative Example 2]
A clear varnish (solvent: ethyl acetate) was applied to the printed matter printed with the solvent-resistant ink.
[0085]
[Comparative Example 3]
A commercially available transparent film adhesive sheet was stuck on the surface of the printed matter.
This transparent film pressure-sensitive adhesive sheet has a structure in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer is applied to one surface of a polyethylene terephthalate film.
[0086]
[Comparative Example 4]
In the same manner as in Example 1, except that a resin having a weight average molecular weight of 250,000 was used instead of a resin having a weight average molecular weight of 600,000 as a resin forming a non-adhesive resin layer to form a non-adhesive resin layer, A pressure-sensitive adhesive sheet was produced, and the sheet was adhered to the printing surface in the same manner as in Example 4 except that this sheet was used.
[0087]
[Comparative Example 5]
A protective adhesive was prepared in the same manner as in Example 1 except that an adhesive layer was formed using methyl methacrylate having a glass transition temperature (Tg) of 40 ° C. as a resin forming the non-adhesive resin layer. A sheet was manufactured, and the sheet was adhered to the printing surface in the same manner as in Example 4 except that this sheet was used.
[Evaluation of properties]
Regarding the surface protection printed matter obtained in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 1 to 3,
1) Initial effect of the protective film on printing,
2) Durability after one year of outdoor exposure,
3) flexibility of the laminate,
4) scratch prevention,
5) Surface gloss suppression effect
Evaluated the specifics.
[0088]
The results are shown below.
[0089]
[Table 1]

[0090]
[Table 2]

[0091]
[Table 3]

[0092]
[Table 4]

[0093]
[Table 5]

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view schematically showing a sectional structure of a printed surface protection sheet of the present invention.
FIG. 2 is a diagram schematically showing a process in a case where a printing surface is protected using the printing surface protection sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 ... Printed surface protection sheet
2 ... Support
3 ... non-adhesive resin layer
4 ... Adhesive layer
5 Release material
6 Printed matter

Claims

A sheet that is attached to the printing surface to protect the printing surface,
The sheet is formed by laminating a support, a non-adhesive resin layer, an adhesive layer and a release material in this order,
The support is polyethylene terephthalate, triacetate, polyethylene, polypropylene and a film formed of at least one resin selected from the group consisting of composite resins containing these resins as a main component,
The non-adhesive resin layer is formed of a transparent resin having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or more and a (meth) acrylate (co) polymer having a weight average molecular weight of 300,000 or more as a main component,
The printed surface protection sheet, wherein the adhesive layer is formed of an adhesive mainly composed of an acrylic adhesive having a glass transition temperature (Tg) of −10 ° C. or less.

The printed surface protection sheet according to claim 1, wherein the release material is selected from the group consisting of a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, a polypropylene film, a paper having releasability, and a composite thereof.

The thickness of the support is in the range of 6 to 150 μm, the thickness of the non-adhesive resin layer is in the range of 1 to 30 μm, the thickness of the adhesive layer is in the range of 5 to 100 μm, and The printed surface protection sheet according to claim 1, wherein the total thickness of the adhesive resin layer and the adhesive layer is in a range of 6 to 120 µm.

The printed surface protection sheet according to claim 1, wherein the surface of the support facing the non-adhesive layer is roughened.

2. The printed surface protection sheet according to claim 1, wherein the non-adhesive layer and / or the adhesive layer contains an ultraviolet absorber.

The support, the non-adhesive resin layer, the adhesive layer and the release material are laminated in this order,
The support is polyethylene terephthalate, triacetate, polyethylene, polypropylene and a film formed of at least one resin selected from the group consisting of composite resins containing these resins as a main component,
The non-adhesive resin layer is formed of a transparent resin having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or more and a (meth) acrylate (co) polymer having a weight average molecular weight of 300,000 or more as a main component,
A printed surface protection sheet in which the adhesive layer is formed of an adhesive mainly containing an acrylic adhesive having a glass transition temperature (Tg) of -10 ° C or less,
A method for protecting a printing surface, comprising: removing a release material, exposing the pressure-sensitive adhesive layer, exposing the adhesive layer to the surface of the printing material, bonding the printing material surface, and removing the support.

The method according to claim 6, wherein the total thickness of the adhesive layer and the non-adhesive resin layer adhered to the printing surface is in the range of 6 to 120 µm.