JP3601870B2

JP3601870B2 - Anti-reflective coating

Info

Publication number: JP3601870B2
Application number: JP04050395A
Authority: JP
Inventors: 弘照長谷川; 早知代大村
Original assignee: Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-02-28
Filing date: 1995-02-28
Publication date: 2004-12-15
Anticipated expiration: 2019-12-15
Also published as: JPH08234002A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、光線反射率の低いプラスチック材料を製造する際の反射防止膜に関するものである。
【０００２】
【従来の技術およびその問題点】
透光性を有するプラスチック材料は、光学フィルターや光学レンズ等にも使用されているが、屈折率が１．４５〜１．６０の範囲にあるため、全くの透明と言えども７〜１０％程度の光線反射を起こす。
【０００３】
この光線反射は、光線透過率の低下・反射によるゴースト現象、また透過して物を見る際の見づらさの原因ともなる。
【０００４】
この反射を除去もしくは低減させる方法としては、真空蒸着法で屈折率の低いフッ化マグネシウム、シリカ等の１／４λ膜または屈折率の高い酸化チタン、酸化ジルコニウム等の１／４λとの組み合せによる多層コートが使用されてきた。
【０００５】
光学レンズのような小さな物へのコートについては、膜品質、生産性共に良好な方法であるが、ＣＲＴディスプレィーの全面パネルのような大きな板については、蒸着釜への一回の投入数が極端に少なくなってしまい、コストの高いものとなる。
【０００６】
一方、別の方法として、溶剤可溶の非晶質フッ素樹脂を適当な溶媒に溶解し、ディッピング法で製膜し、反射防止膜を得る方法も知られている。この方法は、大きな板へのコートも比較的容易であるが、樹脂自体の硬さにとぼしく、１／４波長膜すなわち１００〜２００ｎｍの厚さの膜は容易に剥離してしまう為、外部に露出した状態での使用には無理がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非晶質フッ素樹脂で形成された反射防止膜上にさらに反射防止性能に全く影響を与えない厚さのオーバーコート層を設け、上記した問題点である膜強度の弱さ、すなわち耐摩耗性、耐擦傷性を大幅に改善し、ＣＲＴディスプレィー全面パネル等の使用に充分耐える反射防止膜を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、透光性を有するプラスチック基板、該基板上にコートされた屈折率（ｎｄ）１．３６以下の非晶質フッ素樹脂の反射防止層、及び該反射防止膜上にコートされた有機ポリシロキサン系材料を主成分とし且つ界面活性能力を有するフッ素系材料を含有するコート層から成ることを特徴とする耐摩耗性、耐擦傷性に優れた反射防止膜が提供される。
【０００９】
【作用】
非晶質フッ素樹脂の屈折率の低さは、分子構造中のフッ素原子の多量含有に起因するものである。しかしながら、このフッ素原子の存在により、膜表面の撥水性、撥油性が非常に高くなり、ハードコート剤やそれに類した塗膜をその上に形成させようとしても、これをはじいてしまい、水玉のようになって製膜できない。
しかしながら、パーフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとエチレングリコール（メタ）アクリレートとの低分子量共重合体のように、親水性、親フッ素樹脂性、界面活性能力を有する材料は、フッ素樹脂表面で完全な濡れ性を示し、これらを添加することにより、有機ポリシロキサン系材料をフッ素樹脂表面にコーティングすることが可能となり、さらに良好な事には、滑り性が大幅に改善され、爪での引っかきや、鉛筆のペン先等で強くこすっても、全く傷の付かない状態となることを見い出した。さらにパーフルオロアルキル基を有する有機ポリシロキサンを用いることで、耐水性、耐アルコール性が得られることも解り、本発明に至った。
【００１０】
【発明の好適態様】
膜を形成するパーフルロ非晶質フッ素樹脂としては、主鎖に環構造を有するパーフルオロ非晶質フッ素樹脂であれば何れでもよいが、このパーフルオロ非晶質フッ素樹脂の適当な例として、主鎖中に下記式（１）
【００１１】
【化１】

の反復単位、下記式（２）
【００１２】
【化２】

の反復単位、下記式（３）
【００１３】
【化３】

式中、Ｒはパーフルオロアルキレン基であり、ｐ及びｑはゼロまたは１
の数である、
の反復単位の少なくとも１種を含有するパーフルオロフッ素樹脂が挙げられる。
【００１４】
このパーフルオロフッ素樹脂は、反復単位の全てが上記環状の反復単位から成っていても、或いは反復単位の一部が上記環状の反復単位から反復単位の残りの一部が線状のパーフルオロ単量体単位から成っていてもよい。
【００１５】
上記パーフルオロ非晶質フッ素樹脂は、それ自体公知の方法で得ることができ、例えば両末端二重結合のパーフルオロエーテル単量体の環化重合や、環状パーフルオロ単量体のラジカル重合により得ることができる。これらの重合に際して、他のパーフルオロ単量体を共存させることにより、共重合体を得ることができる。
【００１６】
両末端二重結合のパーフルオロエーテル単量体としては、下記式（４）
ＣＦ_２＝ＣＦ−（−ＣＦ_２−）_ｎ−Ｏ−（−ＣＦ_２−）_ｍ−ＣＦ＝ＣＦ_２ …（４）
（ただしｎ＝０〜５、ｍ＝０〜５、ｍ＋ｎ＝１〜６）
で表されるパーフルオロエーテルを挙げることができ、その例として、パーフルオロアリルビニルエーテル（ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２）、パーフルオロジアリルエーテル（ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２）、パーフルオロブテニルビニルエーテル（ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２）、パーフルオロブテニルアリルビニルエーテル（ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２）、パーフルオロジブテニルエーテル（ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２）などが例示される。
【００１７】
両末端二重結合のパーフルオロエーテル単量体の他のタイプとしては、下記式（５）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ−Ｒ−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２ …（５）
（ただしＲはパーフルオロアルキレン基である）
で表されるパーフルオロアルキレングリコールジビニルエーテルを挙げることができ、その例として、パーフルオロエチレングリコールジビニルエーテル（ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２）、パーフルオロテトラメチレングリコールジビニルエーテル（ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２）などが例示される。
【００１８】
一方、環状パーフルオロ単量体としては、例えば、下記式（６）
【００１９】
【化４】

式中、Ｒはパーフルオロアルキレン基である、
で表される単量体、特にパーフルオロ−２、２−ジメチル−１、３−ジオキソールを挙げることができる。
【００２０】
共重合に使用する他の単量体としては、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロビニルプロピルエーテル、パーフルオロアリルブチルエーテル、パーフルオロジビニルエチルエーテル、パーフルオロビニルアリルエーテルなどが例示される。
【００２１】
非晶質フッ素樹脂の適当な例は、これに制限されないが、環状エーテルとパーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソールとの共重合体、テトラフルオロエチレンと環状パーフルオロエーテルの共重合体、パーフルオロビニルアリルエーテルとの環化共重合体等である。
【００２２】
具体的に入手可能なものとして、三井デュポンフロロケミカル（株）製「テフロンＡＦ」、旭硝子（株）製「サイトップ」、住友スリーエム（株）製「フロラードＦＣ−７２２」、デュポン社の「テフロンＡＦ１６００」等があげられる。
【００２３】
溶剤としては、パーフルオロオクタン、パーフルオロハイドロフラン等が揮発スピードのバランス的に良好であり、上記樹脂を１〜５％濃度で溶解し、コート液を作成することが出来る。
【００２４】
本発明で、トップコート層として使用され、耐摩耗性、耐擦傷性を付与する有機ポリシロキサン系材料としては、シラノール基、アルコキシ基、アセチル基、フェニル基、ポリエーテル基、パーフルオロアルキル基等を側鎖に持つメチルポリシロキサン又はジメチルポリシロキサンがあげられる。
【００２５】
ポリシロキサン中のシラノール基、アルコキシ基（メトキシ基やエトキシ基等）、アセチル基等の官能基は、ポリシロキサンに架橋反応性を付与するものであり、一方フェニル基はポリシロキサンに耐熱性や耐久性等を付与するために有効であり、またポリエーテル基は界面活性的作用を付与するものであり、パーフルオロアルキル基は耐化学薬品性や耐水性を付与するものである。用いるポリシロキサンは、少なくとも架橋反応性の基を有するのがよい。
【００２６】
具体的に、有機シロキサンとしては、東レ・ダウコーニング（株）製シリコーンオイルＢＹ１６−８１７（シラノール基）、ＳＨ５１０（フェニル基）、ＳＦ８４２１（ポリエーテル基）、ＦＳ１２６５（フルオロアルキル基）等があげられるが、本発明は勿論この例に限定されない。
【００２７】
また、有機シロキサン系材料の表面張力や界面張力を下げ、非晶質フッ素樹脂上に塗布させるための添加剤として、界面活性能力を有するフッ素系材料の任意のものが使用されるが、好適なものとして、パーフルオロ基と親水基を側鎖に持つフッ素化アルキルエステル、パーフルオロ基と親油基とを側鎖に持つフッ素化脂肪族高分子エステル等があげられる。
【００２８】
具体的に、フッ素化アルキルエステルとしては、住友スリーエム（株）製フロラードＦＣ−４３０、フロラードＦＣ−４３１、フッ素化脂肪族高分子エステルとしては、住友スリーエム（株）製ＦＣ−７４０があげられる。但し、本発明はこの材料のみに限定するものではない。
【００２９】
界面活性能力を有するフッ素系材料の使用量は、非晶質フッ素樹脂膜上に十分な濡れが確保されるような量であればよく、特に限定されないが、一般に有機シロキサン系材料を基準として、０．５乃至１０重量％、特に１．０乃至３．０重量％の量で用いればよい。
【００３０】
有機シロキサン系材料及び界面活性能力を有するフッ素系材料は、有機溶媒に溶解して溶液の形でコーティングに用いるのがよい。有機溶媒としては非晶質フッ素樹脂を溶解乃至軟化しないようなものが好ましく、アルコール系、エステル系、或いはこれらの混合系等の易揮発性の溶剤が使用される。溶液中の固形分濃度は、０．０５乃至３．０重量％程度であるのが望ましい。
【００３１】
有機シロキサン系材料の硬化を促進するために、ジブチルスズラウレート、スズオクトエート等の触媒を触媒量で用いることもできる。
【００３２】
コーティングの方法としては、薄膜形成の容易なディッピング法が好適に使用できる。コートされた薄膜は、一般に７０乃至１４０℃程度の温度で熱処理することが好ましい。
【００３３】
非晶質フッ素樹脂の膜厚が１００〜２００ｎｍ、有機ポリシロキサンを主成分とする材料の膜厚が２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３４】
樹脂基板としては、特に限定するものではないが、光学特性の見地から、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリルジグリコールカーボネート、ポリスチレン等が使用でき、透明もしくは油溶性染料で着色したものが使用される。フッ素樹脂と基板とのなじみ、密着性を上げる目的で、あらかじめプライマーコートしたものを本発明に使用することも可能である。
【００３５】
【実施例】
本発明を次の例で説明する。
【００３６】
非晶質フッ素樹脂コート液の調製
テフロンＡＦ−１６００（三井デュポンフロロケミカル（株）製）を濃度２％となる様、沸点１０２℃のパーフルオロオクタン、パーフルオロハイドロフランの混合溶剤であるフロリナートＦＣ−７５（住友スリーエム（株）製）に溶解しコート液を作成した（コート液１）。
【００３７】
〔実施例１〕
あらかじめシランカップリング剤をコートした肉厚２ｍｍのポリメチルメタクリレートキャスト基板に、コート液１を引き上げ速度１８０ｍｍ／ｍｉｎで製膜した。
次に、両末端にシラノール基を有するジメチルシリコーンオイル「ＢＹ１６−８１７」（東レ・ダウコーニング（株）製）が０．２重量％になるよう、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）と酢酸イソブチルの重量比が２対３からなる混合溶媒を用いて希釈し、ポリシロキサンの３重量％のフッ素化アルキルエステル「フロラードＦＣ４３０」（住友スリーエム（株）製）を添加し、引き上げ速度１００ｍｍ／ｍｉｎでオーバーコートした。
さらにこの基板を１００℃、１時間の熱処理を行ない、反射防止性能を有する基板を得た。
表面反射率は１．２％（５５０ｎｍにて）であり、鉛筆硬度は４Ｈで爪で強くこすっても全く傷付きは無かった。
【００３８】
〔実施例２〕
肉厚２ｍｍのポリカーボネート基板に、コート液１を実施例１と同様にコートした後、フッ素変性シリコーンオイル「ＦＳ１２６５」（東レ・ダウコーニング（株）製）が０．５重量％、フッ素化脂肪族高分子エステル「フロラードＦＣ−７４０」（住友スリーエム（株）製）がポリシロキサンの３重量％になるよう、ＩＰＡと酢酸イソブチルの重量比が２対３からなる混合溶媒を用いて溶液を調整し、合計０．２重量％のトルエン溶液として引き上げ速度１００ｍｍ／ｍｉｎでコートした。
さらに、この基板を１２０℃１時間の熱処理を行ない、反射防止性能を有する基板を得た。
表面反射率は０．９％（５５０ｎｍにて）であり鉛筆硬度は３Ｈであった。さらに、耐水性も良好で、アルコールぶきにも充分耐えうるものであった。
【００３９】
〔比較例１〕
実施例１と同様の基板にコート液１を同様にコートしたのみで、１００℃１時間の熱処理を行なった。
得られた基板は、反射防止性能は有するものの、鉛筆硬度は３Ｂであり、爪で軽くこするだけで、容易に膜はがれを起こすものであった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、非晶質フッ素樹脂で形成された反射防止膜上にさらに反射防止性能に全く影響を与えない厚さのオーバーコート層を設け、膜強度の弱さ、すなわち耐摩耗性、耐擦傷性を大幅に改善し、ＣＲＴディスプレィー全面パネル等の使用に充分耐える反射防止膜を提供することができる。[0001]
[Industrial applications]
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an antireflection film for producing a plastic material having a low light reflectance.
[0002]
[Prior art and its problems]
Translucent plastic materials are also used for optical filters, optical lenses, etc., but have a refractive index in the range of 1.45 to 1.60. Causes light reflection.
[0003]
This light ray reflection causes a ghost phenomenon due to a decrease in light transmittance and reflection, and also makes it difficult to see an object after passing through it.
[0004]
As a method of removing or reducing this reflection, a vacuum deposition method is used to combine a low refractive index フッ化 λ film such as magnesium fluoride or silica or a high refractive index titanium oxide or zirconium oxide with a λλ multilayer. Coats have been used.
[0005]
For coating a small object such as an optical lens, it is a good method in terms of both film quality and productivity. However, for a large plate such as the entire panel of a CRT display, the number of throws into the evaporation tank at one time is extremely high. And the cost is high.
[0006]
On the other hand, as another method, a method is known in which a solvent-soluble amorphous fluororesin is dissolved in an appropriate solvent, and a film is formed by dipping to obtain an antireflection film. In this method, coating on a large plate is relatively easy, but the hardness of the resin itself is low, and a 膜 wavelength film, that is, a film having a thickness of 100 to 200 nm is easily peeled off. Use in the exposed state is impossible.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides an overcoat layer having a thickness that does not affect the antireflection performance at all on the antireflection film formed of the amorphous fluororesin, and has the above problem of weak film strength, that is, It is an object of the present invention to provide an antireflection film which has significantly improved abrasion resistance and abrasion resistance, and which can sufficiently withstand use of a CRT display front panel or the like.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, a translucent plastic substrate, an antireflection layer of an amorphous fluororesin having a refractive index (nd) of 1.36 or less coated on the substrate, and an antireflection layer coated on the antireflection film An anti-reflection film having excellent wear resistance and scratch resistance, comprising a coating layer containing an organopolysiloxane-based material as a main component and a fluorine-based material having surface activity.
[0009]
[Action]
The low refractive index of the amorphous fluororesin is due to the large content of fluorine atoms in the molecular structure. However, due to the presence of the fluorine atoms, the water repellency and oil repellency of the film surface become extremely high, and even if a hard coat agent or a similar coating film is formed thereon, it is repelled, and the polka dots are formed. As a result, the film cannot be formed.
However, materials having hydrophilicity, fluorophilicity, and surface-active ability, such as a low molecular weight copolymer of (meth) acrylate having a perfluoroalkyl group and ethylene glycol (meth) acrylate, are not suitable on the surface of the fluororesin. It shows perfect wettability, and by adding these, it becomes possible to coat the organopolysiloxane-based material on the surface of the fluororesin, and even better, the slipperiness is greatly improved, and scratching with nails Also, they found that even if they were strongly rubbed with a pencil nib or the like, they would not be damaged at all. Furthermore, it was found that water resistance and alcohol resistance can be obtained by using an organic polysiloxane having a perfluoroalkyl group, which has led to the present invention.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
As the perfluoro amorphous fluorine resin for forming the film, any perfluoro amorphous fluorine resin having a ring structure in the main chain may be used. The following formula (1) in the chain
[0011]
Embedded image

A repeating unit of the following formula (2)
[0012]
Embedded image

The repeating unit of the following formula (3)
[0013]
Embedded image

Wherein R is a perfluoroalkylene group and p and q are zero or one.
The number of
And a perfluorofluororesin containing at least one of the above repeating units.
[0014]
The perfluorofluororesin may have a structure in which all of the repeating units are composed of the cyclic repeating unit, or a part of the repeating unit is composed of the cyclic repeating unit and the remaining part of the repeating unit is linear. It may be composed of monomer units.
[0015]
The above-mentioned perfluoro amorphous fluororesin can be obtained by a method known per se, for example, by cyclization polymerization of a perfluoroether monomer having a double bond at both terminals or radical polymerization of a cyclic perfluoromonomer. Obtainable. At the time of these polymerizations, a copolymer can be obtained by allowing other perfluoro monomers to coexist.
[0016]
The perfluoroether monomer having a double bond at both ends is represented by the following formula (4)
_{_{_{CF 2 = CF - (- CF}}} 2 -) n -O - (- CF 2 -) m -CF = CF 2 ... (4)
(However, n = 0 to 5, m = 0 to 5, m + n = 1 to 6)
And perfluoroallyl vinyl ether (CF ₂ ＣＦCFOCF ₂ CF ＝ CF ₂ ) and perfluorodiallyl ether (CF ₂ ＣＦCFCF ₂ OCF ₂ CF ＝ CF ₂ ). , perfluoro butenyl vinyl ether _{_{_{(CF 2 = CFOCF 2 CF 2}}} CF = CF 2), perfluoro butenyl allyl vinyl ether _{_{_{_{(CF 2 = CFCF 2 OCF 2}}}} CF 2 CF = CF 2), perfluoro-jib tennis ether (CF ₂ = CFCF ₂ CF ₂ OCF ₂ CF ₂ CF = CF ₂ ).
[0017]
Another type of perfluoroether monomer having a double bond at both ends is represented by the following formula (5)
_{CF 2 = CFO-R-O} -CF = CF 2 ... (5)
(Where R is a perfluoroalkylene group)
And perfluoroethylene glycol divinyl ether (CF ₂ ＣＦCFOCF ₂ CF ₂ OCF ＝ CF ₂ ), perfluorotetramethylene glycol divinyl ether (CF ₂₎ = CFOCF ₂ CF ₂ CF ₂ CF ₂ OCF = CF ₂ ).
[0018]
On the other hand, as the cyclic perfluoro monomer, for example, the following formula (6)
[0019]
Embedded image

Wherein R is a perfluoroalkylene group,
And especially perfluoro-2, 2-dimethyl-1,3-dioxole.
[0020]
Examples of other monomers used for copolymerization include tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluorovinyl propyl ether, perfluoroallyl butyl ether, perfluorodivinyl ethyl ether, perfluorovinyl allyl ether, and the like.
[0021]
Suitable examples of the amorphous fluororesin include, but are not limited to, a copolymer of a cyclic ether and perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, and a copolymer of tetrafluoroethylene and a cyclic perfluoroether. And cyclized copolymers with perfluorovinyl allyl ether.
[0022]
Specifically, "Teflon AF" manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd., "CYTOP" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., "Fluorad FC-722" manufactured by Sumitomo 3M Limited, and "Teflon" manufactured by DuPont AF1600 ".
[0023]
As a solvent, perfluorooctane, perfluorohydrofuran, or the like is good in terms of balance of volatilization speed, and can dissolve the resin at a concentration of 1 to 5% to prepare a coating solution.
[0024]
In the present invention, examples of the organic polysiloxane-based material used as the top coat layer and imparting abrasion resistance and scratch resistance include a silanol group, an alkoxy group, an acetyl group, a phenyl group, a polyether group, and a perfluoroalkyl group. And dimethylpolysiloxane having a side chain of
[0025]
Functional groups such as silanol groups, alkoxy groups (such as methoxy groups and ethoxy groups), and acetyl groups in polysiloxanes impart crosslinking reactivity to polysiloxanes, while phenyl groups provide heat resistance and durability to polysiloxanes. It is effective for imparting properties and the like, the polyether group imparts a surfactant effect, and the perfluoroalkyl group imparts chemical resistance and water resistance. The polysiloxane used preferably has at least a crosslinking reactive group.
[0026]
Specifically, examples of the organic siloxane include silicone oils BY16-817 (silanol group), SH510 (phenyl group), SF8421 (polyether group), and FS1265 (fluoroalkyl group) manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd. However, the present invention is of course not limited to this example.
[0027]
Further, as an additive for lowering the surface tension and the interfacial tension of the organic siloxane-based material and for applying it on the amorphous fluororesin, any fluorine-based material having a surface-active ability is used. Examples thereof include fluorinated alkyl esters having a perfluoro group and a hydrophilic group on the side chain, and fluorinated aliphatic polymer esters having a perfluoro group and a lipophilic group on the side chain.
[0028]
Specifically, examples of the fluorinated alkyl ester include Florad FC-430 and Florad FC-431 manufactured by Sumitomo 3M Limited, and examples of the fluorinated aliphatic polymer ester include FC-740 manufactured by Sumitomo 3M Limited. However, the present invention is not limited to only this material.
[0029]
The amount of the fluorine-based material having surface activity is not particularly limited as long as sufficient wetting is ensured on the amorphous fluororesin film, and is not particularly limited. It may be used in an amount of 0.5 to 10% by weight, particularly 1.0 to 3.0% by weight.
[0030]
The organic siloxane-based material and the fluorine-based material having surface active ability are preferably dissolved in an organic solvent and used for coating in the form of a solution. The organic solvent is preferably one that does not dissolve or soften the amorphous fluororesin, and a volatile solvent such as an alcohol, an ester, or a mixture thereof is used. The solid concentration in the solution is desirably about 0.05 to 3.0% by weight.
[0031]
A catalyst such as dibutyltin laurate or tin octoate may be used in a catalytic amount to promote the curing of the organic siloxane-based material.
[0032]
As a coating method, a dipping method that can easily form a thin film can be suitably used. The coated thin film is preferably heat-treated at a temperature of about 70 to 140 ° C.
[0033]
It is preferable that the thickness of the amorphous fluororesin be 100 to 200 nm, and the thickness of the material mainly composed of organic polysiloxane be 200 nm or less, more preferably 100 nm or less.
[0034]
The resin substrate is not particularly limited, but from the viewpoint of optical properties, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyallyl diglycol carbonate, polystyrene, or the like can be used, and those colored with a transparent or oil-soluble dye are used. . A primer coated in advance with a primer may be used in the present invention for the purpose of improving the conformability and adhesion between the fluororesin and the substrate.
[0035]
【Example】
The present invention is described by the following example.
[0036]
Preparation of Amorphous Fluororesin Coating Solution Fluorinert FC which is a mixed solvent of perfluorooctane and perfluorohydrofuran having a boiling point of 102 ° C. so that Teflon AF-1600 (manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.) has a concentration of 2%. -75 (manufactured by Sumitomo 3M Limited) to prepare a coating solution (coating solution 1).
[0037]
[Example 1]
The coating liquid 1 was formed at a rate of 180 mm / min on a 2 mm-thick polymethyl methacrylate cast substrate previously coated with a silane coupling agent.
Next, the weight ratio of IPA (isopropyl alcohol) and isobutyl acetate was adjusted so that the dimethyl silicone oil “BY16-817” (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) having silanol groups at both ends was 0.2% by weight. The mixture was diluted with a mixed solvent of 2 to 3, and a fluorinated alkyl ester “Fluorard FC430” (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.) of 3% by weight of polysiloxane was added, and overcoated at a pulling rate of 100 mm / min.
Further, this substrate was subjected to a heat treatment at 100 ° C. for 1 hour to obtain a substrate having antireflection performance.
The surface reflectivity was 1.2% (at 550 nm), the pencil hardness was 4H, and there was no damage even when strongly rubbed with a nail.
[0038]
[Example 2]
After a coating solution 1 was coated on a 2 mm-thick polycarbonate substrate in the same manner as in Example 1, 0.5% by weight of a fluorine-modified silicone oil “FS1265” (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.) was used, A solution was prepared using a mixed solvent in which the weight ratio of IPA and isobutyl acetate was 2 to 3 so that the polymer ester “Fluorard FC-740” (manufactured by Sumitomo 3M Limited) was 3% by weight of the polysiloxane. , As a 0.2% by weight toluene solution at a lifting speed of 100 mm / min.
Further, this substrate was subjected to a heat treatment at 120 ° C. for 1 hour to obtain a substrate having antireflection performance.
The surface reflectivity was 0.9% (at 550 nm) and the pencil hardness was 3H. Furthermore, it had good water resistance and was able to withstand alcohol blow.
[0039]
[Comparative Example 1]
A heat treatment at 100 ° C. for 1 hour was performed only by coating the coating liquid 1 on the same substrate as in Example 1.
The obtained substrate had anti-reflection properties, but had a pencil hardness of 3B, and easily peeled off the film simply by rubbing it lightly with a nail.
[0040]
【The invention's effect】
According to the present invention, an overcoat layer having a thickness that does not affect the anti-reflection performance is further provided on the anti-reflection film formed of the amorphous fluororesin, and the film strength is weak, that is, abrasion resistance, It is possible to provide an antireflection film which has significantly improved abrasion resistance and which can sufficiently withstand use of a CRT display full-surface panel or the like.

Claims

A plastic substrate having a light-transmitting property, an antireflection layer of an amorphous fluororesin having a refractive index (nd) of 1.36 or less coated on the substrate, and an organic polysiloxane coated on the antireflection film are mainly used. An antireflection film having excellent wear resistance and abrasion resistance, comprising a coating layer containing a fluorine-based material having a surface activity ability as a component.

A copolymer of cyclic ether and perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, a copolymer of tetrafluoroethylene and cyclic perfluoroether, or a ring of perfluorovinylallyl ether; The antireflection film according to claim 1, which is a copolymerized product.

2. The antireflection film according to claim 1, wherein the organic polysiloxane is methylpolysiloxane or dimethylpolysiloxane having a silanol group, an alkoxy group, an acetyl group, a phenyl group, a polyether group, a perfluoroalkyl group, or the like in a side chain.

The fluorinated material having surface active ability is a fluorinated alkyl ester having a perfluoro group and a hydrophilic group in a side chain or a fluorinated aliphatic polymer ester having a perfluoro group and a lipophilic group in a side chain. Item 2. The antireflection film according to Item 1.

2. The antireflection film according to claim 1, wherein the thickness of the amorphous fluororesin is 100 to 200 nm, and the thickness of the material mainly composed of organic polysiloxane is 200 nm or less, preferably 100 nm or less.