JP3598228B2 - Granular pesticide wettable powder - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中崩壊性、分散性、懸垂性および再分散性の良好な粒状農薬水和剤(以下、「DF剤」と称する)に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来より、水で希釈して散布する高濃度農薬製剤として、乳剤、フロアブル剤、水和剤等がある。しかし、それらの剤型には問題点がある。例えば乳剤は多量の有機溶媒を担体とするため、引火性、臭気、毒性、刺激性などの安全性の問題があり、フロアブル剤は長期間保存後の分散粒子の凝集、沈降などの問題があり、また、水和剤については微粉末状の製剤であるため、製造時および薬液調製時の微粉末の飛散や、薬剤計量の煩雑さが問題となっている。そこで、これらの問題を解すべく、水和剤を造粒して粒状化する試みがなされている。
【0003】
また、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られたガラス質粉末を使用したものとしては、例えば、農薬活性成分および天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状からなる細片の平均粒子径が100μm以下のガラス質粉末を含有する粒状農薬水和剤(特開平8−143403号)、農薬活性成分、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状からなる細片の平均粒子径が5μm〜100μmのガラス質粉末、ラウリル硫酸塩、ラウリル硫酸塩以外の陰イオン界面活性剤、粘結剤、固体担体を含有する農薬粒状水和剤(特開平9−301801号)がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これら従来のDF剤は、▲1▼DF剤を水中に投入したとき、容易には粒子が崩壊しない、▲2▼崩壊後の分散性、懸垂性が十分ではない、▲3▼また、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末を含有する粒状農薬水和剤は、経時的に沈降したものの再分散性が悪いなどの問題点があり、このような欠点のないDF剤の開発が望まれているのが実状である。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題点を解決すべく鋭意研究した。その結果、製剤組成中に農薬活性成分、ベントナイト、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた平均粒子径が100μm以下のガラス質粉末を含有するDF剤が、従来のDF剤に比べ予想外に水中崩壊性、分散性、懸垂性および再分散性が良好になり、前記した課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
【0006】
すなわち、本発明は、▲1▼農薬活性成分▲2▼ベントナイトおよび▲3▼天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた平均粒子径100μm以下のガラス質粉末を必須成分として含有する粒状農薬水和剤に関する。
【0007】
本発明では、天然ガラス質気泡体を100μm以下、好ましくは、5μm〜80μm、さらに好ましくは10〜30μmの平均粒子径を有するような微細粒子状に粉砕することにより、個々の粒子が不規則な形状の細片となって造粒時の粒子の密度を低く保ち、崩壊性および分散性の良好な農薬製剤を得ることができる。
【0008】
仮に、天然ガラス質気泡体の未粉砕品を用いた場合には、水面に粒子が浮上し、分散性、懸垂性が悪化する。
【0009】
したがって、本発明においては、天然ガラス質気泡体を粉砕して平均粒子径が100μm以下、好ましくは、5μm〜80μm、さらに好ましくは10μm〜30μmの粉末とすることが重要である。
【0010】
また、従来、ベントナイトを使用すると、粒子が硬くなってしまい、崩壊性が著しく劣るという欠点をもっていた。しかし、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた平均粒子径が100μm以下のガラス質粉末と併用することにより、意外にも、崩壊性の劣化および分散性は改善され、また、懸垂性および経時的に沈降したものの再分散性の良好な農薬製剤を得ることができる。
【0011】
また、本発明のDF剤の粒径は、物理性の面から0.1mm〜1.0mmが好ましい。
【0012】
本発明DF剤で用いられる農薬活性成分は、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調整剤など一般に農薬として使用されるものであればよい。また、これらの一種または二種以上を併用してもよい。このような農薬活性成分としては例えば次のようなものがあげられるが、本発明で適用しうる農薬活性成分はこれらの例示のみに限定されるものではない。
【0013】
殺虫剤の例
MEP、マラソン、DDVP、アセフェート、DEP、NAC、カルタップ、テトラジホンなど。
【0014】
殺菌剤の例
塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、水酸化第二銅などの無機銅、8−ヒドロキシキノリン銅などの有機銅、フサライド、メタラキシル、ペフラゾエート、カスガマイシン、バリダマイシン、オキソリニック酸、イミベンコナゾール、イプコナゾールなど。
【0015】
除草剤の例
MCPAチオエチル、ビフェノックス、ブタクロール、ダイムロン、CAT、シメトリン、ベンタゾン、ブタミホス、DBNなど。
【0016】
植物成長調整剤の例
エテホン、インドール酢酸、エチクロゼート、クロキシホナック、ジクロルプロップ、1−ナフチルアセトアミド、4−CPA、ベンジルアミノプリン、ホルクロルフェニュロン、コリン、ジベレリンなど。
【0017】
これらの農薬活性成分の製剤中への添加量は、特に限定されるものではないが、一般的には製剤全量の0.01〜90重量%、好ましくは、0.1〜60重量%である。
【0018】
なお、これらの農薬活性成分名は、「農薬ハンドブック1994年版」(社団法人 日本植物防疫協会発行)に記載の一般名などである。
【0019】
本発明の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られる粉末は、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質およびシラス由来のものであるが、真珠岩、シラス由来のものがより望ましい。これらのガラス質気泡体を粉砕して得られる粉末は、天然ガラス質物質を通常の方法で加熱して発泡させた焼成パーライトおよびシラスバルーンあるいは市販品を、通常の粉砕機で平均粒子径100μm以下に粉砕したものである。ガラス質気泡体を粉砕して得られる粉末の粒子径が100μmを超える粒子径になると、造粒後の粒子の硬度が弱くなり、粉化しやすくなったり、水中での崩壊性、分散性も悪くなるなどの問題がある。また、平均粒子径が5μm未満では造粒手段とも関係するが、一般的に造粒後の粒子の硬度が強くなり、水中での崩壊性が悪くなる。したがって、平均粒子径は5μm以上で100μm以下、好ましくは5〜80μm、さらに好ましくは10〜30μmとすべきである。
【0020】
このような天然ガラス質気泡体を粉砕して得られる粉末は、一種または二種以上を併用しても何ら問題はなく、製剤中に2重量%以上、このましくは5〜80重量%添加するのがよい。
【0021】
本発明のベントナイトは、有機ベントナイト以外のもので、主成分がモンモリロナイトであるところの、ソジウムベントナイト(主成分は、ソジウムモンモリロナイト)またはカルシウムベントナイト(カルシウムモンモリロナイト)であればよい。このようなベントナイトは、一種または二種以上を併用しても何ら問題はないが、添加量が製剤中に0.1重量%未満では、DF剤の水希釈時の懸垂性および再分散性が悪くなり、また、添加量が製剤中に15重量%より多くなると、DF剤の水希釈時の崩壊性および分散性が悪くなるため、製剤中に0.1〜15重量%、好ましくは0.3〜10重量%添加するのがよい。
【0022】
また、有機ベントナイトは、DF剤の水希釈時の崩壊性、分散性を悪化させるため好ましくない。
【0023】
本発明では、必要に応じて一般に用いられる界面活性剤、粘結剤、防腐防黴剤、農薬活性成分の安定化剤、無機担体および有機担体などの増量剤を用いることができる。
【0024】
使用できる界面活性剤は、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤などがある。
【0025】
非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ−テル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマー、フッ素系界面活性剤(パーフルオロアルキルカルボン酸など)、シリコーン系界面活性剤(ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマーなど)、アセチレングリコール系界面活性剤(2,4,7,9,−テトラメチル−デシン−4,7−ジオールなど)などがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【0026】
陰イオン界面活性剤の例としては、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩などがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【0027】
陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイドなどがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【0028】
添加量は効果、経済性より製剤中に0.1〜30重量%が好ましく、さらに好ましくは、製剤中に0.3〜20重量%である。
【0029】
本発明において製剤の硬度が望まれる場合には粘結剤が使用される。粘結剤は慣用されているいかなるものでもよく、例えば天然物由来のものとしてはセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、デキストラン、マンナン、ペクチン、トラガントガム、マンニット、ソルビトール、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムあるいはキサンタンガム等の糖質系のものや、ゼラチン、カゼイン等の蛋白質系のものがあり、合成物質のものとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、などが挙げられる。
【0030】
粘結剤の種類および使用量は本発明の製剤の所望の崩壊性を考慮して決定されるべきであるが、使用量は、効果、経済性より製剤中に0.1〜40重量%が望ましい。
【0031】
また使用できる防腐防黴剤としては、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラクロロ−メタキシレノール、パラオキシ安息香酸ブチルなどが挙げられ、農薬活性成分の安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などを必要に応じて添加してもよい。本発明に使用する可能な無機担体の例には、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、ホワイトカーボンなどがあり、有機担体の例には、鋸鉄、藁、パルプ、モミガラ、デンプン、デキストリン、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどのごとき単糖類、二糖類、寡糖類の糖類、などがある。
【0032】
【実施例】
本発明の農薬粒状水和剤は、以下説明する方法によって容易に調製できる。農薬活性成分、ベントナイト、ガラス質気泡体を粉砕して得られた平均粒子径5〜100μmのガラス質粉末からなる粉体混合物を、必要があれば界面活性剤、粘結剤、無機あるいは有機担体、防腐防黴剤、農薬活性成分安定化剤などと混合し、加水混練して押し出し造粒機を用いて造粒後、乾燥、整粒する。取扱い上の便宜、製剤の崩壊性を考慮して、一般的には粒径は0.1〜10mmの範囲で適宜調整するのがよい。また、粉体混合物に加水しながら転動造粒機にて造粒し乾燥、整粒してもよい。さらに粉体混合物を水に分散させ、噴霧乾燥造粒機により製造してもよいし、粉体混合物を流動させながら、粘結剤水溶液などをスプレーして造粒する流動層造粒機によって製造しても何ら問題ない。
【0033】
次に、実施例および比較例を示して本発明をさらに具体的に説明する(各実施例、比較例に示したNo.は表中のNo.に相当する)。
【0034】
なお、平均粒径は、コールターカウンター(Coulter Electronics Inc.製)粒度分布測定機で測定し、粒子の体積中粒径として求めたものである。また、部とあるのは、すべて重量部を意味する。
【0035】
実施例1
カスガマイシン塩酸塩1.2部、フサライド15.0部、ソジウムベントナイト(クニミネ工業(株)の商品名「クニゲルVA」)3.0部、真珠岩由来の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末(三井金属鉱業株式会社製の商品名「ロカヘルプ439」、平均粒子径10μm)15.0部、リグニンスルホン酸ナトリウム10.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル1.0部、デキストリン3.0部およびクレー51.8部をハンマーミル(不二パウダル株式会社製)で混合後、この混合物100部に対し、水7部を添加し、双腕ニーダー(不二パウダル株式会社製)で混練混合する。次に、0.6mm径のスクリーンを付けた押し出し造粒機(日本薬業株式会社製)で造粒し、さらに流動層乾燥機(不二パウダル株式会社製)で乾燥後篩別し、粒径0.25〜1.0mmのDF剤を得た。
【0036】
実施例2〜4
実施例1のベントナイトおよび天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末を表1記載の平均粒子径および量に置き換えて、クレーを用いて100部とし、実施例1に準じて調製した。
【0037】
実施例5
カスガマイシン塩酸塩1.2部、フサライド15.0部、ソジウムベントナイト(クニミネ工業(株)の商品名「クニゲルVA」)0.1部、シラス由来の天然ガラス質気泡体(イチヂ化成株式会社製の商品名「ウインライトMSB−3011」)を粉砕して得られた粉末(平均粒子径15μm)20.0部、リグニンスルホン酸ナトリウム10.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル1.0部、デキストリン3.0部およびクレー49.7部をハンマーミルで混合後、この混合物100部に対し、水9部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、0.6mm径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径0.25〜1.0mmのDF剤を得た。
【0038】
実施例6
カスガマイシン塩酸塩1.2部、フサライド15.0部、カルシウムベントナイト(クニミネ工業(株)の商品名「クニボンド」)8.0部、シラス由来の天然ガラス質気泡体(イチヂ化成株式会社製の商品名「ウインライトMSB−3011」)を粉砕して得られた粉末(平均粒子径21μm)25.0部、リグニンスルホン酸ナトリウム10.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル1.0部、デキストリン3.0部およびクレー36.8部をハンマーミルで混合後、この混合物100部に対し、水12部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、0.6mm径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径0.25〜1.0mmのDF剤を得た。
【0039】
実施例7
イミベンコナゾール30.0部、ソジウムベントナイト(クニミネ工業株式会社製の商品名「クニゲルVA」)0.7部、シラス由来の天然ガラス質気泡体(イチヂ化成株式会社製の商品名「ウインライトMSB−3011」)を粉砕して得られた粉末(平均粒子径8μm)10.0部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム4.0部、ラウリル硫酸ナトリウム2.0部、ポリオキシエチレンアルキルエーテル0.5部、ポリビニルアルコール1.0部およびクレー51.8部をハンマーミルで混合後、この混合物100部に対し、水11部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、0.6mm径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径0.25〜1.0mmのDF剤を得た。
【0040】
実施例8〜9
実施例7のベントナイトおよび天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末を表1記載の平均粒子径および量に置き換えて、クレーを用いて100部とし、実施例7に準じて調製した。
【0041】
実施例10
MCPAチオエチル2.1部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル1.0部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム0.5部を混合後、ホワイトカーボン2.0部に吸油させ、カルシウムベントナイト(クニミネ工業(株)の商品名「クニボンド」)12.0部、真珠岩由来の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末(三井金属鉱業株式会社製の商品名「ロカヘルプB−4」、平均粒子径28μm)50.0部、ラウリル硫酸ナトリウム2.0部、カルボキシメチルセルロース2.0部およびクレー28.4部をハンマーミルで混合後、この混合物100部に対し、水15部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、0.6mm径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径0.25〜1.0mmのDF剤を得た。
【0042】
実施例11〜12
実施例10のベントナイトおよび天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末を表1記載の平均粒子径および量に置き換えて、クレーを用いて100部とし、実施例10に準じて調製した。
【0043】
実施例13
塩基性塩化銅84.1部、ソジウムベントナイト(クニミネ工業株式会社製の商品名「クニゲルVA」)2.0部、シラス由来の天然ガラス質気泡体(イチヂ化成株式会社製の商品名「ウインライトMSB−3011」)を粉砕して得られた粉末(平均粒子径15μm)5.0部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム4.0部、ラウリル硫酸ナトリウム2.0部、メチルセルロース1.0部、ラクトース1.9部をハンマーミルで混合後、この混合物100部に対し、水5部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、0.6mm径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径0.25〜1.0mmのDF剤を得た。
【0044】
比較例1
実施例1のソジウムベントナイト3.0部および天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末15.0部を、全量クレーに置き換えて、実施例1に準じて調製した。
【0045】
比較例2
実施例2の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末の30.0部を、全量クレーに置き換えて、実施例2に準じて調製した。
【0046】
比較例3
実施例3のソジウムベントナイトの15.0部を全量クレーに置き換えて、実施例3に準じて調製した。
【0047】
比較例4
実施例6の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末の平均粒子径(21μm)を、表1記載の粒子径(110μm)に置き換えて、実施例6に準じて調製した。
【0048】
比較例5
実施例6の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末の10.0部を全量クレーに置き換えて、実施例7に準じて調製した。
【0049】
比較例6
実施例8の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末の平均粒子径(17μm)を、表1記載の粒子径(3μm)に置き換えて、実施例8に準じて調製した。
【0050】
比較例7
実施例10のカルシウムベントナイト12.0部を全量クレーに置き換えて、実施例10に準じて調製した。
【0051】
比較例8
実施例11のベントナイト6.0部および天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末65.0部を全量クレーに置き換えて、実施例11に準じて調製した。
【0052】
比較例9
実施例13のソジウムベントナイト2.0部を有機ベントナイト(日本有機粘土株式会社製の商品名「エスベンW」)2.0部に置き換えて、実施例13に準じて調製した。
【0053】
比較例10
実施例13のシラス由来の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末を、天然ガラス質気泡体の未粉砕物(平均粒子径35μm)に置き換えて、実施例13に準じて調製した。
【0054】
【発明の効果】
本発明を実施すると、次のごとくの効果がもたらされる。
【0055】
第一に、本発明の粒状農薬水和剤を水中に投入し、攪拌すると、粒子が容易に崩壊して水中に均一に懸濁して分散し、十分な懸垂性が得られる。
【0056】
第二に、本発明の粒状農薬水和剤は、水中に投入してから均一な懸濁液を得た後、しばらく放置すると、下層部に沈殿物ができるが、攪拌すると再び均一な懸濁液となる。
【0057】
このように、本発明の粒状農薬水和剤は、水中への崩壊性、分散性、懸垂性および再分散性がよい。
【0058】
これらのことを立証するために、試験例を示す。
【0059】
試験例1 水中分散性試験
100ml容量の有栓シリンダーに、20℃の3度硬水99.9mlを入れ、この上からDF剤0.1gを投入する。このとき、水中での粒子の分散の仕方について観察し、次の3段階に分けて評価した。
【0060】
(評価基準)
A:投入直後から分散がはじまり、シリンダー底部に到達するまでに最初の粒径30%以下まで分散する。
B:粒子がシリンダーの底部に到達するまでに最初の粒径の30〜70%まで分散する。
C:粒子は最初の粒径の70%以上の大きさのままシリンダー底部に到達する。
【0061】
結果は表1に示す。
【0062】
試験例2 崩壊性試験
100ml容量の有栓シリンダーに、20℃の3度硬水99.9mlを入れ、この上からDF剤0.1gを投入し、シリンダー底部に到達してから1分後にシリンダーを倒立させ、すべての粒子が崩壊するまでの倒立回数を測定する。
【0063】
結果は表1に示す。
【0064】
試験例3 懸垂性試験
100ml容量の有栓シリンダーに、20℃の3度硬水99.9mlを入れ、この上からDF剤0.1gを投入し、シリンダー底部に到達してから1分後に、1分間に30回、シリンダーを激しく倒立してふりまぜ、15分間静置する。次に、10mlのホールピペットを液中に入れ、その先端を液の中央に保ち、検液25mlを静かに吸い取り、有効成分(A)の含量(g)を測定する。そして、次の式により懸垂率(%)を算出する。
【0065】
【数1】

Figure 0003598228
【0066】
結果は表1に示す。
【0067】
試験例4 再分散性試験
100ml容量の有栓シリンダーに、20℃の3度硬水99.9mlを入れ、この上からDF剤0.1gを投入し、シリンダー底部に到達してから1分後にシリンダーを倒立させ、DF剤を完全に崩壊、分散させる。20℃で2時間静置後、倒立させ、沈降物が完全に分散するまでの回数を測定する。
【0068】
結果は表1に示す。
【0069】
なお、表中のカスガマイシンは塩酸塩を示す。また表中の「真珠岩」または「シラス」はそれぞれ真珠岩またはシラス由来のものであることを示す。
【0070】
【表1】
Figure 0003598228
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a particulate pesticidal wettable powder (hereinafter, referred to as “DF agent”) having good disintegration, dispersibility, suspension and redispersibility in water.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, high-concentration agricultural chemical formulations which are diluted and sprayed with water include emulsions, flowables, wettable powders and the like. However, those dosage forms have problems. For example, emulsions use a large amount of organic solvents as carriers, and therefore have safety problems such as flammability, odor, toxicity, and irritation.Floable agents have problems such as aggregation and sedimentation of dispersed particles after long-term storage. In addition, since the wettable powder is a fine powder preparation, scattering of the fine powder at the time of production and preparation of the drug solution and complicated measurement of the drug are problems. In order to solve these problems, attempts have been made to granulate a wettable powder by granulation.
[0003]
Examples of the vitreous powder obtained by pulverizing the natural vitreous foam include, for example, a pesticide active ingredient and a strip having an irregular shape obtained by pulverizing the natural vitreous foam. Of pesticides containing a vitreous powder having an average particle diameter of 100 μm or less (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-143403), a pesticide active ingredient, and an irregular shape obtained by pulverizing a natural vitreous foam. Agrochemical granular water-dispersible powder containing glassy powder having an average particle diameter of 5 μm to 100 μm, lauryl sulfate, an anionic surfactant other than lauryl sulfate, a binder, and a solid carrier (JP-A-9-301801) No.).
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in these conventional DF agents, (1) particles are not easily disintegrated when the DF agent is put into water, (2) dispersibility after disintegration and suspension are not sufficient, (3) Granular pesticide wettable powder containing powder obtained by crushing natural vitreous foam has problems such as poor sedimentation, but poor redispersibility. The reality is that development is desired.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to solve these problems. As a result, the DF agent containing a vitreous powder having an average particle diameter of 100 μm or less obtained by crushing the pesticidal active ingredient, bentonite, and natural vitreous foam in the formulation composition was unexpectedly compared with the conventional DF agent. In addition, the inventors have found that disintegration, dispersibility, suspension and redispersibility in water are improved, and the above-mentioned problems can be solved, thus completing the present invention.
[0006]
That is, the present invention provides a granular pesticidal water containing, as an essential component, (1) a pesticidal active ingredient (2) bentonite and (3) a vitreous powder having an average particle diameter of 100 μm or less obtained by pulverizing a natural vitreous foam. About Japanese medicine.
[0007]
In the present invention, the individual particles are irregular by pulverizing the natural vitreous foam into fine particles having an average particle diameter of 100 μm or less, preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 to 30 μm. It is possible to obtain a pesticidal preparation having good disintegration and dispersibility by keeping the density of the particles at the time of granulation low by forming small pieces.
[0008]
If an unground product of natural vitreous foam is used, particles float on the water surface, and dispersibility and suspension properties deteriorate.
[0009]
Therefore, in the present invention, it is important that the natural vitreous foam is pulverized into a powder having an average particle diameter of 100 μm or less, preferably 5 μm to 80 μm, more preferably 10 μm to 30 μm.
[0010]
Further, conventionally, when bentonite was used, the particles became hard and the disintegration property was remarkably poor. However, by using together with a vitreous powder having an average particle diameter of 100 μm or less obtained by pulverizing a natural vitreous foam, the deterioration and dispersibility of the disintegration are unexpectedly improved. It is possible to obtain an agrochemical preparation which sediments with time but has good redispersibility.
[0011]
Further, the particle diameter of the DF agent of the present invention is preferably 0.1 mm to 1.0 mm from the viewpoint of physical properties.
[0012]
The pesticidal active ingredient used in the DF agent of the present invention may be an insecticide, a bactericide, a herbicide, a plant growth regulator and the like which are generally used as pesticides. One or more of these may be used in combination. Examples of such a pesticidal active ingredient include the following, but the pesticidal active ingredient applicable in the present invention is not limited to these examples.
[0013]
Examples of insecticides MEP, marathon, DDVP, acephate, DEP, NAC, cartap, tetradiphone and the like.
[0014]
Examples of fungicides Basic copper chloride, basic copper sulfate, inorganic copper such as cupric hydroxide, organic copper such as copper 8-hydroxyquinoline, fusalide, metalaxyl, pefurazoate, kasugamycin, validamycin, oxolinic acid, imibenconazole , Ipconazole and the like.
[0015]
Examples of herbicides MCPA thioethyl, bifenox, butachlor, Daimlon, CAT, simethrin, bentazone, butamiphos, DBN and the like.
[0016]
Examples of plant growth regulators: ethephon, indoleacetic acid, ethiclozet, cloxiphonac, dichlorprop, 1-naphthylacetamide, 4-CPA, benzylaminopurine, forchlorfenuron, choline, gibberellin and the like.
[0017]
The amount of these pesticidally active ingredients added to the preparation is not particularly limited, but is generally 0.01 to 90% by weight, preferably 0.1 to 60% by weight of the total preparation. .
[0018]
In addition, these pesticide active ingredient names are common names and the like described in "Agrochemical Handbook 1994 Edition" (published by the Japan Plant Protection Association).
[0019]
The powder obtained by pulverizing the natural vitreous foam of the present invention is derived from natural vitreous materials such as obsidian, perlite and pine stone and from shirasu, but more preferably from pearlite and shirasu. The powder obtained by pulverizing these vitreous foams is obtained by heating a natural vitreous substance by an ordinary method and foaming it with a fired pearlite and shirasu balloon or a commercially available product, using an ordinary pulverizer to have an average particle diameter of 100 μm or less. It is crushed into. When the particle diameter of the powder obtained by pulverizing the vitreous foam has a particle diameter exceeding 100 μm, the hardness of the particles after granulation is weakened, the powder is easily pulverized, and the disintegration and dispersibility in water are poor. There are problems such as becoming. When the average particle diameter is less than 5 μm, it is related to the granulation means, but generally, the hardness of the granulated particles is increased, and the disintegration in water is deteriorated. Therefore, the average particle size should be 5 μm or more and 100 μm or less, preferably 5 to 80 μm, more preferably 10 to 30 μm.
[0020]
The powder obtained by pulverizing such a natural vitreous foam has no problem even if it is used alone or in combination of two or more, and 2% by weight or more, preferably 5 to 80% by weight, is added to the preparation. Good to do.
[0021]
The bentonite of the present invention is other than the organic bentonite, and may be sodium bentonite (main component is sodium montmorillonite) or calcium bentonite (calcium montmorillonite) whose main component is montmorillonite. Such bentonite may be used alone or in combination of two or more, but if the amount added is less than 0.1% by weight in the preparation, the suspension and redispersibility of the DF agent upon dilution with water are reduced. If the addition amount is more than 15% by weight in the preparation, the disintegration and dispersibility of the DF agent upon dilution with water deteriorate, so that 0.1 to 15% by weight, preferably 0.1 to 15% by weight in the preparation. It is preferable to add 3 to 10% by weight.
[0022]
Further, organic bentonite is not preferred because it deteriorates the disintegration and dispersibility of the DF agent upon dilution with water.
[0023]
In the present invention, if necessary, commonly used surfactants, binders, preservatives and fungicides, stabilizers for pesticide active ingredients, and extenders such as inorganic carriers and organic carriers can be used.
[0024]
Surfactants that can be used include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and the like.
[0025]
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkylate, and polyoxyethylene phenyl ether. Polymer, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene alkylene glycol, polyoxyethylene, polyoxypropylene block polymer, fluorosurfactant (perfluoroalkylcarboxylic acid, etc.), silicone surfactant (polyoxyalkylenedimethyl Polysiloxane copolymers), acetylene glycol-based surfactants (2,4,7,9, -tetramethyl-decyne-4,7-diol, etc.) And the like, but is not limited only to these examples.
[0026]
Examples of anionic surfactants include lignin sulfonate, alkyl aryl sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfate, alkyl naphthalene sulfonate, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate, alkylbenzene sulfone There are acid salts, alkyl sulfates, and the like, but are not limited to these examples.
[0027]
Examples of the cationic surfactant and the amphoteric surfactant include an alkylamine salt, a quaternary ammonium salt, an alkyl betaine, and an amine oxide, but are not limited to these examples.
[0028]
The addition amount is preferably 0.1 to 30% by weight in the preparation, more preferably 0.3 to 20% by weight in the preparation, from the viewpoint of effect and economy.
[0029]
In the present invention, when the hardness of the preparation is desired, a binder is used. The binder may be any of those commonly used, such as cellulose, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, starch, carboxymethylstarch, pullulan, and sodium alginate. , Carbohydrates such as ammonium alginate, dextran, mannan, pectin, tragacanth gum, mannitol, sorbitol, propylene glycol alginate, guar gum, locust bean gum, gum arabic or xanthan gum, and proteins such as gelatin and casein Synthetic substances include polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, and polyethylene glycol. , Ethylene-propylene block polymer, sodium polyacrylate, polyvinyl pyrrolidone, and the like.
[0030]
The kind and use amount of the binder should be determined in consideration of the desired disintegration of the preparation of the present invention, but the use amount is 0.1 to 40% by weight in the preparation from the viewpoint of effect and economy. desirable.
[0031]
Examples of preservatives and fungicides that can be used include sorbic acid, potassium sorbate, parachloro-metaxylenol, butyl paraoxybenzoate, and the like. As stabilizers for pesticidal active ingredients, antioxidants, ultraviolet inhibitors, crystal precipitation An inhibitor or the like may be added as necessary. Examples of inorganic carriers that can be used in the present invention include clay, talc, calcium carbonate, sodium carbonate, siegrite, sericite, acid clay, quartzite, diatomaceous earth, pumice, zeolite, vermiculite, white carbon, and the like. Examples of organic carriers include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides such as saw iron, straw, pulp, firgrass, starch, dextrin, glucose, fructose, maltose, sucrose, lactose, and the like.
[0032]
【Example】
The pesticidal granular wettable powder of the present invention can be easily prepared by the method described below. A powder mixture consisting of an agrochemical active ingredient, bentonite, and a vitreous powder having an average particle diameter of 5 to 100 μm obtained by pulverizing vitreous foam, if necessary, may be used as a surfactant, a binder, an inorganic or organic carrier. The mixture is mixed with an antiseptic / antifungal agent, a pesticide active ingredient stabilizer, etc., kneaded with water, granulated using an extrusion granulator, dried and sized. In general, it is preferable to appropriately adjust the particle diameter in the range of 0.1 to 10 mm in consideration of convenience of handling and disintegration of the preparation. Alternatively, the mixture may be granulated with a tumbling granulator while being added to the powder mixture, dried and sized. Further, the powder mixture may be dispersed in water and produced by a spray-drying granulator, or the fluid mixture may be produced by spraying an aqueous binder solution and granulating while flowing the powder mixture. There is no problem at all.
[0033]
Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples (Nos. Shown in each Example and Comparative Example correspond to Nos. In the table).
[0034]
The average particle diameter is measured by a Coulter Counter (Coulter Electronics Inc.) particle size distribution analyzer, and is determined as the particle diameter in volume of the particles. Further, “parts” means “parts by weight”.
[0035]
Example 1
1.2 parts of kasugamycin hydrochloride, 15.0 parts of fusalide, 3.0 parts of sodium bentonite (trade name of "Kunigel VA" of Kunimine Industries Co., Ltd.), obtained by crushing natural vitreous foam derived from perlite 15.0 parts of the obtained powder (trade name “RocaHelp 439” manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd., average particle diameter 10 μm), 10.0 parts of sodium ligninsulfonate, 1.0 part of polyoxyethylene alkyl ether, and dextrin 3. After mixing 0 parts and 51.8 parts of clay with a hammer mill (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.), 100 parts of this mixture is added with 7 parts of water and kneaded with a double arm kneader (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.). Mix. Next, the mixture was granulated by an extrusion granulator (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) equipped with a 0.6 mm diameter screen, further dried by a fluid bed dryer (manufactured by Fuji Paudal Co., Ltd.), and then sieved. A DF agent having a diameter of 0.25 to 1.0 mm was obtained.
[0036]
Examples 2 to 4
The powder obtained by pulverizing the bentonite and the natural vitreous foam of Example 1 was replaced with the average particle diameter and amount shown in Table 1, and the mixture was made up to 100 parts using clay to prepare a powder according to Example 1.
[0037]
Example 5
1.2 parts of kasugamycin hydrochloride, 15.0 parts of fusalide, 0.1 part of sodium bentonite (trade name "Kunigel VA" of Kunimine Industries Co., Ltd.), natural glassy foam derived from shirasu (manufactured by Ichi Kasei Corporation) 20.0 parts of powder (average particle size: 15 μm) obtained by pulverizing the product name “Winlite MSB-3011”, 10.0 parts of sodium ligninsulfonate, 1.0 part of polyoxyethylene alkyl ether, dextrin After mixing 3.0 parts and 49.7 parts of clay with a hammer mill, 9 parts of water are added to 100 parts of the mixture, and the mixture is kneaded and mixed with a double-arm kneader. Next, the mixture was granulated by an extrusion granulator equipped with a 0.6 mm diameter screen, further dried by a fluidized bed dryer and then sieved to obtain a DF agent having a particle size of 0.25 to 1.0 mm.
[0038]
Example 6
1.2 parts of kasugamycin hydrochloride, 15.0 parts of fusalide, 8.0 parts of calcium bentonite (trade name "Kunibond" of Kunimine Industries Co., Ltd.), natural glassy foam derived from shirasu (a product of Ichi Kasei Corporation) 25.0 parts of powder (average particle size: 21 μm) obtained by pulverizing the name “Winlite MSB-3011”), 10.0 parts of sodium ligninsulfonate, 1.0 part of polyoxyethylene alkyl ether, and dextrin After mixing 0 parts and 36.8 parts of clay with a hammer mill, 12 parts of water is added to 100 parts of the mixture, and the mixture is kneaded and mixed with a double-arm kneader. Next, the mixture was granulated by an extrusion granulator equipped with a 0.6 mm diameter screen, further dried by a fluidized bed dryer and then sieved to obtain a DF agent having a particle size of 0.25 to 1.0 mm.
[0039]
Example 7
30.0 parts of imibenconazole, 0.7 parts of sodium bentonite (trade name "Kunigel VA" manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.), natural glassy foam derived from shirasu (trade name "Winlight" manufactured by Ichi Kasei Corporation) MSB-3011 ") (10 parts), a powder (average particle diameter: 8 µm) obtained by pulverizing, 4.0 parts of sodium alkylnaphthalenesulfonate, 2.0 parts of sodium lauryl sulfate, 0.5 parts of polyoxyethylene alkyl ether , 1.0 part of polyvinyl alcohol and 51.8 parts of clay are mixed by a hammer mill, and 11 parts of water is added to 100 parts of the mixture, and the mixture is kneaded and mixed with a double-arm kneader. Next, the mixture was granulated by an extrusion granulator equipped with a 0.6 mm diameter screen, further dried by a fluidized bed dryer and then sieved to obtain a DF agent having a particle size of 0.25 to 1.0 mm.
[0040]
Examples 8 to 9
The powder obtained by pulverizing the bentonite and the natural vitreous foam of Example 7 was replaced with the average particle diameter and the amount shown in Table 1 and made up to 100 parts using clay, and prepared according to Example 7.
[0041]
Example 10
After mixing 2.1 parts of MCPA thioethyl, 1.0 part of polyoxyethylene styryl phenyl ether and 0.5 part of calcium dodecylbenzenesulfonate, 2.0 parts of white carbon was allowed to absorb oil, and calcium bentonite (available from Kunimine Industries Co., Ltd.) 12.0 parts (trade name "Kunibond"), powder obtained by crushing natural vitreous foam derived from perlite (trade name "RocaHelp B-4" manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd., average particle diameter 28 μm) After mixing 50.0 parts, 2.0 parts of sodium lauryl sulfate, 2.0 parts of carboxymethylcellulose and 28.4 parts of clay with a hammer mill, 15 parts of water was added to 100 parts of the mixture, and the mixture was kneaded with a double-arm kneader. Knead and mix. Next, the mixture was granulated by an extrusion granulator equipped with a 0.6 mm diameter screen, further dried by a fluidized bed dryer and then sieved to obtain a DF agent having a particle size of 0.25 to 1.0 mm.
[0042]
Examples 11 to 12
The powder obtained by pulverizing the bentonite and the natural vitreous foam of Example 10 was replaced with the average particle diameter and the amount shown in Table 1 to make 100 parts by using clay, and prepared according to Example 10.
[0043]
Example 13
84.1 parts of basic copper chloride, 2.0 parts of sodium bentonite (trade name “Kunigel VA” manufactured by Kunimine Industries Co., Ltd.), natural glassy foam derived from shirasu (trade name “Win” manufactured by Ichi Kasei Corporation) Light MSB-3011 ”), 5.0 parts of powder (average particle size: 15 μm), 4.0 parts of sodium formalin condensate of β-naphthalenesulfonic acid, 2.0 parts of sodium lauryl sulfate, and methyl cellulose 1. After mixing 0 parts and 1.9 parts of lactose with a hammer mill, 5 parts of water is added to 100 parts of the mixture, and the mixture is kneaded and mixed with a double-arm kneader. Next, the mixture was granulated by an extrusion granulator equipped with a 0.6 mm diameter screen, further dried by a fluidized bed dryer and then sieved to obtain a DF agent having a particle size of 0.25 to 1.0 mm.
[0044]
Comparative Example 1
3.0 parts of sodium bentonite of Example 1 and 15.0 parts of a powder obtained by pulverizing a natural vitreous foam were entirely replaced with clay to prepare a powder according to Example 1.
[0045]
Comparative Example 2
A powder was prepared according to Example 2, except that 30.0 parts of the powder obtained by pulverizing the natural vitreous foam of Example 2 was entirely replaced with clay.
[0046]
Comparative Example 3
The sodium bentonite of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 3, except that 15.0 parts of the sodium bentonite were entirely replaced with clay.
[0047]
Comparative Example 4
The powder was prepared according to Example 6, substituting the average particle diameter (21 μm) of the powder obtained by pulverizing the natural vitreous foam of Example 6 with the particle diameter (110 μm) shown in Table 1.
[0048]
Comparative Example 5
The powder was prepared according to Example 7, except that 10.0 parts of the powder obtained by pulverizing the natural vitreous foam of Example 6 was replaced with clay.
[0049]
Comparative Example 6
The powder was prepared according to Example 8 by substituting the average particle diameter (17 μm) of the powder obtained by pulverizing the natural vitreous foam of Example 8 with the particle diameter (3 μm) shown in Table 1.
[0050]
Comparative Example 7
Prepared according to Example 10 except that 12.0 parts of calcium bentonite of Example 10 were replaced by clay.
[0051]
Comparative Example 8
6.0 parts of bentonite of Example 11 and 65.0 parts of a powder obtained by pulverizing a natural vitreous foam were completely replaced with clay to prepare a powder according to Example 11.
[0052]
Comparative Example 9
It was prepared according to Example 13 except that 2.0 parts of sodium bentonite in Example 13 was replaced with 2.0 parts of organic bentonite (trade name “ESVEN W” manufactured by Nippon Organic Clay Co., Ltd.).
[0053]
Comparative Example 10
The powder was prepared according to Example 13, except that the powder obtained by pulverizing the natural glassy foam derived from Shirasu in Example 13 was replaced with an ungrounded natural glassy foam (average particle diameter 35 μm).
[0054]
【The invention's effect】
When the present invention is implemented, the following effects are obtained.
[0055]
First, when the particulate pesticidal water dispersible powder of the present invention is put into water and stirred, the particles are easily disintegrated, uniformly suspended and dispersed in water, and sufficient suspendability is obtained.
[0056]
Secondly, the granular water-dispersible pesticide of the present invention is poured into water to obtain a uniform suspension, and then left for a while to form a precipitate in the lower layer. It becomes a liquid.
[0057]
Thus, the particulate pesticidal water dispersible powder of the present invention has good disintegration, dispersibility, suspension and redispersibility in water.
[0058]
Test examples will be given to prove these.
[0059]
Test Example 1 In-water dispersibility test In a stoppered cylinder having a capacity of 100 ml, 99.9 ml of 3rd degree hard water at 20 ° C. was put, and 0.1 g of a DF agent was poured from above. At this time, the method of dispersing the particles in water was observed and evaluated in the following three stages.
[0060]
(Evaluation criteria)
A: Dispersion starts immediately after charging, and disperses to the initial particle size of 30% or less before reaching the bottom of the cylinder.
B: Disperse to 30-70% of the original particle size by the time the particles reach the bottom of the cylinder.
C: The particles reach the bottom of the cylinder with a size of 70% or more of the initial particle size.
[0061]
The results are shown in Table 1.
[0062]
Test Example 2 Disintegration test In a stoppered cylinder having a capacity of 100 ml, 99.9 ml of 3 ° C hard water at 20 ° C. was put, and 0.1 g of DF agent was poured from above, and the cylinder was placed 1 minute after reaching the bottom of the cylinder. Invert and measure the number of inversions until all particles collapse.
[0063]
The results are shown in Table 1.
[0064]
Test Example 3 Suspension test In a stoppered cylinder having a capacity of 100 ml, 99.9 ml of 3 ° C. hard water at 20 ° C. was placed, and 0.1 g of DF agent was poured from above. One minute after reaching the cylinder bottom, 1 Shake the cylinder vigorously upside down 30 times per minute and let stand for 15 minutes. Next, a 10 ml hole pipette is placed in the solution, the tip is kept at the center of the solution, 25 ml of the test solution is gently sucked, and the content (g) of the active ingredient (A) is measured. Then, the suspension rate (%) is calculated by the following equation.
[0065]
(Equation 1)
Figure 0003598228
[0066]
The results are shown in Table 1.
[0067]
Test Example 4 Redispersibility test In a stoppered cylinder having a capacity of 100 ml, 99.9 ml of 3 ° C. hard water at 20 ° C. was placed, 0.1 g of DF agent was poured from above, and the cylinder was returned 1 minute after reaching the bottom of the cylinder. To completely disintegrate and disperse the DF agent. After standing at 20 ° C. for 2 hours, the mixture is inverted, and the number of times until the sediment is completely dispersed is measured.
[0068]
The results are shown in Table 1.
[0069]
In addition, kasugamycin in a table | surface shows a hydrochloride. Further, "pearlite" or "Shirasu" in the table indicates that they are derived from perlite or Shirasu, respectively.
[0070]
[Table 1]
Figure 0003598228

Claims (5)

▲1▼農薬活性成分▲2▼ベントナイトおよび▲3▼天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状からなる細片の平均粒子径が5μm〜100μmのガラス質粉末を含有することを特徴とする、粒状農薬水和剤。(1) Pesticide active ingredient (2) Bentonite and (3) Vitreous powder having an average particle diameter of 5 μm to 100 μm of irregularly shaped flakes obtained by grinding natural vitreous foam. A particulate pesticide wettable powder characterized by the above-mentioned. 天然ガラス質気泡体を粉砕して得られたガラス質粉末の平均粒子径が、5μm〜80μmである請求項1記載の粒状農薬水和剤。The granular water-dispersible pesticide according to claim 1, wherein the vitreous powder obtained by pulverizing the natural vitreous foam has an average particle size of 5 m to 80 m. 天然ガラス質気泡体を粉砕して得られたガラス質粉末が、焼成パーライトまたはシラスバルーンを粉砕した粉末であって、平均粒子径が、10μm〜30μmである請求項1記載の粒状農薬水和剤。The granular agricultural chemical wettable powder according to claim 1, wherein the vitreous powder obtained by pulverizing the natural vitreous foam is a powder obtained by pulverizing calcined pearlite or shirasu balloon, and having an average particle diameter of 10 µm to 30 µm. . ベントナイトが、ソジウムベントナイトまたはカルシウムベントナイトである請求項1記載の粒状農薬水和剤。The granular water-dispersible pesticide according to claim 1, wherein the bentonite is sodium bentonite or calcium bentonite. 粒状農薬水和剤の粒径が、0.1mm〜10mmである請求項1、2、3、4または5のいずれか1項に記載の粒状農薬水和剤。6. The particulate agricultural chemical wettable powder according to claim 1, wherein the particle size of the granular agricultural chemical wettable powder is 0.1 mm to 10 mm. 7.
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