JP4844079B2 - Granular pesticide composition - Google Patents
Granular pesticide composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP4844079B2 JP4844079B2 JP2005302686A JP2005302686A JP4844079B2 JP 4844079 B2 JP4844079 B2 JP 4844079B2 JP 2005302686 A JP2005302686 A JP 2005302686A JP 2005302686 A JP2005302686 A JP 2005302686A JP 4844079 B2 JP4844079 B2 JP 4844079B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- agrochemical composition
- group
- granular agrochemical
- granular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Description
本発明は、粒状農薬組成物、詳しくは水と混合した際の水中崩壊性に優れる粒状農薬組成物に関する。 The present invention relates to a granular agrochemical composition, and more particularly to a granular agrochemical composition that is excellent in disintegration in water when mixed with water.
式（１）
Ｒ2は、塩素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3は、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基又は１−メチルブチル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ４アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ４アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ４アルケニルチオ基又はＣ３−Ｃ４アルキニルチオ基を表す。）
で示されるピラゾリノン化合物が植物病害防除剤の有効成分として有用であることが知られている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。
そして、式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩を含有する農薬粒剤も知られている（特許文献１製剤例４、特許文献２製剤例７〜１０）
Formula (1)
R 2 represents a chlorine atom or a methyl group,
R 3 represents 1-methylethyl group, 1,1-dimethylethyl group, 1-methylpropyl group, 1-ethylpropyl group or 1-methylbutyl group,
R 4 represents a C1-C4 alkoxy group, a C3-C4 alkenyloxy group, a C3-C4 alkynyloxy group, a C1-C4 alkylthio group, a C3-C4 alkenylthio group, or a C3-C4 alkynylthio group. )
It is known that a pyrazolinone compound represented by the formula is useful as an active ingredient of a plant disease control agent (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
And the agricultural chemical granule containing the pyrazolinone compound shown by Formula (1) and a lignin sulfonate is also known (patent document 1 formulation example 4, patent document 2 formulation example 7-10).
しかしながら、上記の特許文献１又は特許文献２に記載された農薬粒剤は、そのまま土壌等に散粒して使用する場合はともかく、粒剤の水中崩壊性が劣ることから水と混合しても迅速に水希釈液を得ることができず、水と混合して得られる希釈液を散布して使用することが困難であった。
本発明は、式（１）で示されるピラゾリノン化合物を有効成分とする粒状農薬組成物であって、水と混合した場合に粒状組成物が容易に水中で崩壊し迅速に水希釈液を調製することができる、即ち水中崩壊性に優れる粒状農薬組成物を提供することを課題とする。
However, the agrochemical granule described in Patent Document 1 or Patent Document 2 described above may be mixed with water because it is inferior in disintegration in water, regardless of whether it is used after being dispersed in soil or the like. It was difficult to obtain a water dilution quickly, and it was difficult to spray and use a dilution obtained by mixing with water.
The present invention is a granular agrochemical composition containing a pyrazolinone compound represented by the formula (1) as an active ingredient, and when mixed with water, the granular composition easily disintegrates in water and quickly prepares a water dilution. It is an object of the present invention to provide a granular agrochemical composition that can be used, that is, is excellent in water disintegration.
本発明者は、式（１）で示されるピラゾリノン化合物を有効成分とする粒状農薬組成物であって、水中崩壊性に優れる粒状農薬組成物を提供するべく鋭意検討した結果、粒状農薬組成物中のリグニンスルホン酸塩の含有量を調整することにより、水中崩壊性に優れる粒状農薬組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to provide a granular agrochemical composition having a pyrazolinone compound represented by the formula (1) as an active ingredient and having excellent disintegration properties in water, By adjusting the content of lignin sulfonate, it was found that a granular agrochemical composition having excellent disintegration in water was obtained, and the present invention was completed.
即ち、本発明は以下のものである。
１．式（１）
Ｒ2は、塩素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3は、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基又は１−メチルブチル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ４アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ４アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ４アルケニルチオ基又はＣ３−Ｃ４アルキニルチオ基を表す。）
で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩を含有する粒状農薬組成物であって、粒状農薬組成物に対するリグニンスルホン酸塩量が１０〜６０重量％である粒状農薬組成物。
２．粒状農薬組成物に対するリグニンスルホン酸塩量が２０〜５０重量％である１．記載の粒状農薬組成物。
That is, the present invention is as follows.
1. Formula (1)
R 2 represents a chlorine atom or a methyl group,
R 3 represents 1-methylethyl group, 1,1-dimethylethyl group, 1-methylpropyl group, 1-ethylpropyl group or 1-methylbutyl group,
R 4 represents a C1-C4 alkoxy group, a C3-C4 alkenyloxy group, a C3-C4 alkynyloxy group, a C1-C4 alkylthio group, a C3-C4 alkenylthio group, or a C3-C4 alkynylthio group. )
The granular agrochemical composition containing the pyrazolinone compound and lignin sulfonate represented by the above, wherein the amount of lignin sulfonate to the granular agrochemical composition is 10 to 60% by weight.
2. 1. The amount of lignin sulfonate with respect to the granular agrochemical composition is 20 to 50% by weight. The granular agrochemical composition as described.
本発明の粒状農薬組成物は、水と混合した際の水中崩壊性に優れるものである。 The granular agrochemical composition of the present invention is excellent in disintegration in water when mixed with water.
本発明の粒状農薬組成物は、式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩を含有し、かつ粒状農薬組成物に対するリグニンスルホン酸塩量が１０〜６０重量％であることを特徴とするものである。 The granular agrochemical composition of the present invention comprises a pyrazolinone compound represented by formula (1) and a lignin sulfonate, and the amount of lignin sulfonate with respect to the granular agrochemical composition is 10 to 60% by weight. To do.
本発明の粒状農薬組成物に含有される式（１）で示されるピラゾリノン化合物は、特許文献１及び／又は特許文献２において公知の化合物であり、該文献に記載された方法で製造することができる。
式（１）で示されるピラゾリノン化合物において、Ｒ4で示されるＣ１−Ｃ４アルコキシ基としては例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基が挙げられ、Ｃ３−Ｃ４アルケニルオキシ基としては例えば２−プロペニルオキシ基及び３−ブテニルオキシ基が挙げられ、Ｃ３−Ｃ４アルキニルオキシ基としては例えば２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基及び３−ブチニルオキシ基が挙げられ、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基としては例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基及びブチルチオ基が挙げられ、Ｃ３−Ｃ４アルケニルチオ基としては例えば２−プロペニルチオ基及び３−ブテニルチオ基が挙げられ、Ｃ３−Ｃ４アルキニルチオ基としては例えば２−プロピニルチオ基、２−ブチニルチオ基及び３−ブチニルチオ基が挙げられる。
The pyrazolinone compound represented by the formula (1) contained in the granular agrochemical composition of the present invention is a known compound in Patent Document 1 and / or Patent Document 2, and can be produced by the method described in the document. it can.
In the pyrazolinone compound represented by the formula (1), examples of the C1-C4 alkoxy group represented by R 4 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group, and examples of the C3-C4 alkenyloxy group include 2- Examples include a propenyloxy group and a 3-butenyloxy group. Examples of the C3-C4 alkynyloxy group include a 2-propynyloxy group, a 2-butynyloxy group, and a 3-butynyloxy group. Examples of the C1-C4 alkylthio group include a methylthio group. , Ethylthio group, propylthio group and butylthio group, examples of the C3-C4 alkenylthio group include 2-propenylthio group and 3-butenylthio group, and examples of the C3-C4 alkynylthio group include 2-propynylthio group. , 2-butynylthio group and - butynylthio group.
式（１）で示されるピラゾリノン化合物としては、具体的には例えば以下の化合物が挙げられる。
１−（メトキシカルボニル）−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−プロペニルオキシ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−（エトキシカルボニル）−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−プロピニルオキシ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（３−ブテニルオキシ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−ブチニルオキシ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（３−ブチニルオキシ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（エチルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−プロペニルオキシ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（エチルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−プロピニルオキシ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（３−ブテニルオキシ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（エチルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（メチルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（エチルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−（エトキシカルボニル）−２−（１−メチルプロピル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（メチルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（メチルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２−クロロフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン、及び
１−〔（メチルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルプロピル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン。
Specific examples of the pyrazolinone compound represented by the formula (1) include the following compounds.
1- (methoxycarbonyl) -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-propenyloxy) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1- (ethoxycarbonyl) -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-propynyloxy) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(3-butenyloxy) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-butynyloxy) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(3-butynyloxy) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(ethylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-propenyloxy) carbonyl] -2- (1-methylpropyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(ethylthio) carbonyl] -2- (1-methylpropyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylpropyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-propynyloxy) carbonyl] -2- (1-methylpropyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(3-butenyloxy) carbonyl] -2- (1-methylpropyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(ethylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(methylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(ethylthio) carbonyl] -2- (1-methylpropyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1- (ethoxycarbonyl) -2- (1-methylpropyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(methylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(methylthio) carbonyl] -2- (1-methylpropyl) -4- (2,6-dichlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one,
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylpropyl) -4- (2-chlorophenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one and 1-[(methylthio) carbonyl] 2- (1-Methylpropyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one.
本発明の粒状農薬組成物には、式（１）で示されるピラゾリノン化合物が通常２〜６０重量％、好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは４０〜６０重量％含有される。 In the granular agrochemical composition of the present invention, the pyrazolinone compound represented by the formula (1) is usually contained in an amount of 2 to 60% by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 40 to 60% by weight.
本発明の粒状農薬組成物に含有されるリグニンスルホン酸塩としては、例えばリグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カルシム及びリグニンスルホン酸アンモニウムが挙げられる。本発明には、市販のリグニンスルホン酸塩［例えば、Ｒｅａｘ８５Ａ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、Ｒｅａｘ８３Ａ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、Ｒｅａｘ８１Ａ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、Ｐｌｏｙｆｏｎ Ｈ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、Ｐｌｏｙｆｏｎ Ｏ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、Ｐｌｏｙｆｏｎ Ｔ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、Ｐｌｏｙｆｏｎ Ｆ（リグニンスルホン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、ＰＣ−８７６Ａ（リグニンスルホン酸アンモニウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、サンエキスＰ２０１（リグニンスルホン酸カルシウム、日本製紙株式会社商品名）、サンエキスＰ２００（リグニンスルホン酸カルシウム、日本製紙株式会社商品名）、サンエキスＰ２５２（リグニンスルホン酸ナトリウム、日本製紙株式会社商品名）、Ｋｒａｆｔｓｐｅｒｓｅ ＥＤＦ−３５０（クラフトリグニンスルフォン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）、及びＫｒａｆｔｓｐｅｒｓｅ ＥＤＦ−４５０（クラフトリグニンスルフォン酸ナトリウム、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社商品名）］をそのまま使用することができる。 Examples of the lignin sulfonate contained in the granular agrochemical composition of the present invention include sodium lignin sulfonate, calcium lignin sulfonate, and ammonium lignin sulfonate. In the present invention, commercially available lignin sulfonates [for example, Reax85A (sodium lignin sulfonate, trade name of Westvaco), Reax83A (sodium lignin sulfonate, trade name of Westvaco), Reax81A (sodium lignin sulfonate, trade name of Westvaco) Name), Ployfon H (sodium lignin sulfonate, trade name of Westvaco), Ployfon O (sodium lignin sulfonate, trade name of Westvaco), Ployfon T (sodium lignin sulfonate, trade name of Westvaco), Ployfon F (lignin sulfone) Acid sodium, Westvaco product name), PC-876A (lignin ammonium sulfonate, Westvaco product name), sun extract 201 (calcium lignin sulfonate, Nippon Paper Industries Co., Ltd.), Sun Extract P200 (calcium lignin sulfonate, Nippon Paper Industries Co., Ltd.), Sun Extract P252 (sodium lignin sulfonate, Nippon Paper Industries Co., Ltd.), Kraftsperse EDF-350 (sodium kraft lignin sulfonate, trade name of Westvaco) and Kraftsperse EDF-450 (sodium kraft lignin sulfonate, trade name of Westvaco)] can be used as they are.
本発明の粒状農薬組成物には、リグニンスルホン酸塩が粒状農薬組成物に対して１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％含有される。 The granular agrochemical composition of the present invention contains lignin sulfonate in an amount of 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the granular agrochemical composition.
本発明の粒状農薬組成物は、式（１）で示されるピラゾリノン化合物とリグニンスルホン酸塩とのみからなるものであってもよいが、必要に応じてさらに分散剤、担体等が含有されていてもよい。 The granular agrochemical composition of the present invention may be composed only of a pyrazolinone compound represented by the formula (1) and a lignin sulfonate, and further contains a dispersant, a carrier or the like as necessary. Also good.
この場合に用いられる分散剤としては、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、及び硫酸エステル塩が挙げられる。 Examples of the dispersant used in this case include alkylbenzene sulfonate, polycarboxylate, and sulfate ester salt.
アルキルベンゼンスルホン酸塩のアルキル基としては、例えば炭素数が８−２０のアルキル基が挙げられ、アルキルベンゼンスルホン酸塩の塩としては、例えばナトリウム塩、カルシウム塩が挙げられる。
本発明にはアルキルベンゼンスルホン酸塩として、市販のアルキルベンゼンスルホン酸塩をそのまま用いることでき、かかる市販のナフタレンスルホン酸塩又はアルキルナフタレンスルホン酸塩としては例えばＷｉｔｃｏｎａｔｅ ９０Ｆｌａｋｅｓ（Ｃ１０−１３アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｗｉｔｏｃｏ社商品名）が挙げられる。
Examples of the alkyl group of the alkylbenzene sulfonate include an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and examples of the salt of the alkylbenzene sulfonate include a sodium salt and a calcium salt.
In the present invention, a commercially available alkylbenzene sulfonate can be used as it is as the alkylbenzene sulfonate, and as such a commercially available naphthalene sulfonate or alkylnaphthalene sulfonate, for example, Witconate 90 Flakes (C10-13 sodium alkylbenzene sulfonate, Witoco Company name).
本発明にはポリカルボン酸として、市販のポリカルボン酸塩をそのまま用いることができ、かかる市販のポリカルボン酸塩としては例えばＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３（カルボキシリックコポリマーカリウム塩：Ｒｈｏｄｉａ社商品名）が挙げられる。 In the present invention, a commercially available polycarboxylate can be used as it is as the polycarboxylic acid, and examples of such a commercially available polycarboxylate include Geron SC / 213 (carboxyl copolymer potassium salt: trade name of Rhodia). .
硫酸エステル塩としては、例えば高級（炭素数１０−２０）アルコールの硫酸エステルのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩が挙げられ、具体的には例えばラウリル硫酸ナトリウムが挙げられる。
本発明には硫酸エステル塩として、市販の硫酸エステル塩をそのまま使用することができ、かかる市販の硫酸エステル塩としては例えばエマール１０パウダー（ラウリル硫酸ナトリウム、花王株式会社商品名）が挙げられる。
Examples of the sulfate ester salt include sodium salts, potassium salts, and calcium salts of sulfate esters of higher (10 to 20 carbon atoms) alcohols, and specific examples include sodium lauryl sulfate.
In the present invention, a commercially available sulfate ester salt can be used as it is as the sulfate ester salt. Examples of such commercially available sulfate ester salts include EMAL 10 powder (sodium lauryl sulfate, trade name of Kao Corporation).
本発明の粒状農薬組成物が分散剤を含有する場合、分散剤が通常２〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量％含有される。
本発明の粒状農薬組成物は分散剤が含有されることで、本発明の粒状農薬組成物と水とを混合して得られる水希釈液中での式（１）で示されるピラゾリノン化合物の均一性がより優れたものとなるので、分散剤を含有させることが好ましい。
When the granular agrochemical composition of the present invention contains a dispersant, the dispersant is usually contained in an amount of 2 to 20% by weight, preferably 4 to 10% by weight.
The granular agrochemical composition of the present invention contains a dispersant, so that the pyrazolinone compound represented by the formula (1) in a water dilution obtained by mixing the granular agrochemical composition of the present invention and water is uniform. Therefore, it is preferable to contain a dispersant.
本発明の粒状農薬組成物に含有され得る担体としては、例えばカオリンクレー、珪藻土、蝋石、珪石、ベントナイト、酸性白土、活性白土、アタパルジャイトクレー、パイロフィライト、セリサイト、ゼオライト、ジークライト、ワラストナイト、珪酸カルシウム、タルク、軽石、ホワイトカーボン等の鉱物質担体；及び硫酸アンモニウム、塩酸アンモニウム等のアンモニウム塩、リン酸水素二カリウム等のリン酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、ブドウ糖、果糖、ショ糖、乳糖、デキストリン等の糖類、尿素、食塩、硫酸ナトリウム、常温で固体のポリエチレングリコール等の水溶性担体が挙げられる。本発明の粒状農薬組成物に担体が含有される場合、本発明の粒状農薬組成物の水希釈液を作物に散布した後に作物の葉面上に担体が残ることによる汚れを防止する点から、好ましくは水溶性担体が用いられる。
本発明の粒状農薬組成物が担体を含有する場合、担体が通常０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％含有される。本発明の粒状農薬組成物の担体は通常５〜３０重量％である。
Examples of the carrier that can be contained in the granular agrochemical composition of the present invention include kaolin clay, diatomaceous earth, wax stone, quartzite, bentonite, acid clay, activated clay, attapulgite clay, pyrophyllite, sericite, zeolite, dikelite, wallast. Mineral carriers such as knight, calcium silicate, talc, pumice and white carbon; and ammonium salts such as ammonium sulfate and ammonium hydrochloride; phosphates such as dipotassium hydrogen phosphate; carbonates such as sodium carbonate, sodium bicarbonate and calcium carbonate Examples thereof include saccharides such as salt, glucose, fructose, sucrose, lactose, and dextrin, and water-soluble carriers such as urea, sodium chloride, sodium sulfate, and polyethylene glycol that is solid at room temperature. When the carrier is contained in the granular agrochemical composition of the present invention, from the point of preventing soiling due to the carrier remaining on the leaves of the crop after spraying the aqueous dilution of the granular agrochemical composition of the present invention to the crop, Preferably, a water-soluble carrier is used.
When the granular agrochemical composition of the present invention contains a carrier, the carrier is usually contained in an amount of 0 to 30% by weight, preferably 0 to 20% by weight. The carrier of the granular agrochemical composition of the present invention is usually 5 to 30% by weight.
本発明の粒状農薬組成物としては、例えば以下の態様のものが挙げられる。
（１）式（１）
Ｒ2は、塩素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3は、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基又は１−メチルブチル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ４アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ４アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ４アルケニルチオ基又はＣ３−Ｃ４アルキニルチオ基を表す。）
で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩を含有する粒状農薬組成物であって、粒状農薬組成物に対するリグニンスルホン酸塩量が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である粒状農薬組成物。
（２）式（１）で示されるピラゾリノン化合物が１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンである（１）の粒状農薬組成物。
（３）式（１）で示されるピラゾリノン化合物、リグニンスルホン酸塩及び分散剤からなり、粒状農薬組成物に対するリグニンスルホン酸塩量が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である（１）或いは（２）の粒状農薬組成物。
（４）式（１）で示されるピラゾリノン化合物が２０〜６０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、リグニンスルホン酸塩量が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、分散剤が２〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量％である（３）の粒状農薬組成物。
（５）分散剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩或いは硫酸エステル塩である（４）の粒状農薬組成物。
（６）分散剤がラウリル硫酸ナトリウムである（４）の粒状農薬組成物。
（７）式（１）で示されるピラゾリノン化合物、リグニンスルホン酸塩、分散剤及び担体からなり、粒状農薬組成物に対するリグニンスルホン酸塩量が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％である（１）或いは（２）の粒状農薬組成物。
（８）式（１）で示されるピラゾリノン化合物が２０〜６０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、リグニンスルホン酸塩量が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、分散剤が２〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量％、担体が５〜３０重量％である（１）或いは（２）の粒状農薬組成物。
（９）担体が水溶性担体である（８）の粒状農薬組成物。
（１０）式（１）で示されるピラゾリノン化合物が２０〜６０重量％、好ましくは４０〜６０重量％、リグニンスルホン酸塩量が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％、分散剤が２〜２０重量％、好ましくは４〜１０重量％、担体が５〜３０重量％で実質的に構成される（１）或いは（２）の粒状農薬組成物。
As a granular agrochemical composition of this invention, the thing of the following aspects is mentioned, for example.
(1) Formula (1)
R 2 represents a chlorine atom or a methyl group,
R 3 represents 1-methylethyl group, 1,1-dimethylethyl group, 1-methylpropyl group, 1-ethylpropyl group or 1-methylbutyl group,
R 4 represents a C1-C4 alkoxy group, a C3-C4 alkenyloxy group, a C3-C4 alkynyloxy group, a C1-C4 alkylthio group, a C3-C4 alkenylthio group, or a C3-C4 alkynylthio group. )
A granular agrochemical composition containing a pyrazolinone compound represented by formula (I) and a lignin sulfonate, wherein the amount of lignin sulfonate is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the granular agrochemical composition. object.
(2) The pyrazolinone compound represented by the formula (1) is 1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazole The granular agrochemical composition of (1) which is -3-one.
(3) It consists of a pyrazolinone compound represented by formula (1), a lignin sulfonate, and a dispersant, and the amount of lignin sulfonate with respect to the granular agricultural chemical composition is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight ( The granular agrochemical composition of 1) or (2).
(4) The pyrazolinone compound represented by the formula (1) is 20 to 60% by weight, preferably 40 to 60% by weight, the amount of lignin sulfonate is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, and the dispersant is The granular agricultural chemical composition according to (3), which is 2 to 20% by weight, preferably 4 to 10% by weight.
(5) The granular agrochemical composition according to (4), wherein the dispersant is an alkylbenzene sulfonate, polycarboxylate or sulfate ester salt.
(6) The granular agrochemical composition according to (4), wherein the dispersant is sodium lauryl sulfate.
(7) Composed of a pyrazolinone compound represented by formula (1), a lignin sulfonate, a dispersant and a carrier, and the amount of lignin sulfonate with respect to the granular agricultural chemical composition is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight. A certain granular agricultural chemical composition according to (1) or (2).
(8) The pyrazolinone compound represented by the formula (1) is 20 to 60% by weight, preferably 40 to 60% by weight, the amount of lignin sulfonate is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, and the dispersant is The granular agrochemical composition according to (1) or (2), wherein 2 to 20% by weight, preferably 4 to 10% by weight, and the carrier is 5 to 30% by weight.
(9) The granular agrochemical composition according to (8), wherein the carrier is a water-soluble carrier.
(10) The pyrazolinone compound represented by the formula (1) is 20 to 60% by weight, preferably 40 to 60% by weight, the amount of lignin sulfonate is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight, and the dispersant is The granular agrochemical composition according to (1) or (2), which is substantially composed of 2 to 20% by weight, preferably 4 to 10% by weight, and the carrier is 5 to 30% by weight.
本発明の粒状農薬組成物は、例えば以下のＩ．〜Ｖ.の方法で製造することができる。
Ｉ．式（１）で示されるピラゾリノン化合物、リグニンスルホン酸塩、及び水、更に必要に応じて分散剤及び担体等を含有する水性懸濁液を噴霧乾燥する方法。
この方法において、噴霧乾燥される水性懸濁液は、例えば、以下の１）または２）の方法により調製することができる。
１）所定濃度のリグニンスルホン酸塩の水溶液に、式（１）で示されるピラゾリノン化合物、更に必要に応じて分散剤及び／又は担体を加え、ダイノミル等の湿式ビースミル又はサンドグラインダー等の湿式粉砕機で湿式粉砕する。
２）リグニンスルホン酸塩、及び式（１）で示されるピラゾリノン化合物、必要に応じて分散剤及び／又は担体を、リボンミキサー、ジュースミキサー、ナウタミキサー等の混合器で均一に混合した後、ハンマーミル、ピンミル、エアーミル、遠心粉砕機等の粉砕機により乾式粉砕する。場合により再度混合器で混合した後に、該粉砕混合物を所定量の水（分散剤を含有していてもよい）に加え、ディスパーサー等の攪拌機で均一に懸濁させる。
上記の水性懸濁液を調製する際の湿式粉砕又は乾式粉砕において、水性懸濁液中の式（１）で示されるピラゾリノン化合物結晶の粒子径が１〜１５μｍ、好ましくは３〜１０μｍとなるように粉砕を行う。
噴霧乾燥は、例えば圧力噴霧ノズル又はロータリーアトマイザーから噴霧される水性懸濁液と熱風とを接触させることにより行う。噴霧乾燥において、圧力噴霧ノズル又はロータリーアトマーザーからの水性懸濁液の吐出量（吐出速度）、噴霧乾燥温度、熱風供給量、熱風の向き等の条件を適宜調節することで、得られる粒状農薬組成物の粒子径を制御することができる。通常、出口温度が８０℃以下、乾燥直後の粒状組成物温度が７０℃以下となるように上記条件が調節される。本発明では、得られる粒状農薬組成物は通常、粒子径０．１〜１ｍｍとなるように噴霧乾燥の条件が調節される。
The granular agrochemical composition of the present invention is prepared, for example, from the following I. It can be produced by the method of ~ V.
I. A method of spray-drying an aqueous suspension containing a pyrazolinone compound represented by the formula (1), a lignin sulfonate, water and, if necessary, a dispersant and a carrier.
In this method, the aqueous suspension to be spray-dried can be prepared, for example, by the following method 1) or 2).
1) A wet pulverizer such as a wet bead mill such as Dynomill or a sand grinder by adding a pyrazolinone compound represented by the formula (1) to the aqueous solution of lignin sulfonate having a predetermined concentration and further a dispersant and / or a carrier as required. Wet grind with.
2) A lignin sulfonate and a pyrazolinone compound represented by the formula (1), and if necessary, a dispersant and / or a carrier are uniformly mixed with a mixer such as a ribbon mixer, a juice mixer, or a nauta mixer, and then a hammer. Dry pulverization is performed by a pulverizer such as a mill, a pin mill, an air mill, or a centrifugal pulverizer. If necessary, after mixing again with a mixer, the pulverized mixture is added to a predetermined amount of water (which may contain a dispersing agent) and uniformly suspended with a stirrer such as a disperser.
In wet pulverization or dry pulverization when preparing the above aqueous suspension, the particle diameter of the pyrazolinone compound crystal represented by the formula (1) in the aqueous suspension is 1 to 15 μm, preferably 3 to 10 μm. Grind into.
Spray drying is performed, for example, by bringing an aqueous suspension sprayed from a pressure spray nozzle or a rotary atomizer into contact with hot air. In spray drying, granular agrochemicals obtained by appropriately adjusting conditions such as discharge rate (discharge rate) of aqueous suspension from pressure spray nozzle or rotary atomizer, spray drying temperature, hot air supply amount, hot air direction, etc. The particle size of the composition can be controlled. Usually, the above conditions are adjusted so that the outlet temperature is 80 ° C. or lower and the granular composition temperature immediately after drying is 70 ° C. or lower. In the present invention, the conditions of spray drying are usually adjusted so that the granular agrochemical composition obtained has a particle size of 0.1 to 1 mm.
また本方法には、噴霧してある程度乾燥した一次粒子を、更に流動層内で造粒する方法、即ち、式（１）で示されるピラゾリノン化合物、リグニンスルホン酸塩、及び水、更に必要に応じて分散剤及び担体等を含有する水性懸濁液を流動層装置内に噴霧し、噴霧造粒に続いて流動層造粒を連続的に行う方法（Ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ Ｓｐｒａｙ Ｄｒｙ：ＦＳＤ法）も含まれる。
該方法において、流動層内で噴霧乾燥される水性懸濁液は、例えば、上記の１）または２）の方法により調製することができる。
上記の水性懸濁液を調製する際の湿式粉砕又は乾式粉砕において、水性懸濁液中の式（１）で示されるピラゾリノン化合物結晶の粒子径が１〜１５μｍ、好ましくは３〜１０μｍとなるように粉砕を行う。
得られた水性懸濁液は、例えば圧力噴霧ノズル又はロータリーアトマイザーを用いて流動層内に噴霧され、噴霧ミストが流動層内で熱風とを接触し乾燥する際に接触凝集を起こし、噴霧直後の一次粒子よりも大きな粒状組成物を形成する。圧力噴霧ノズル又はロータリーアトマーザーからの水性懸濁液の吐出量（吐出速度）、流動層での乾燥温度、熱風供給量、熱風の向き等の条件により得られる粒状組成物の一次および凝集後の２次粒子径を制御することができる。通常、乾燥直後の粒状組成物温度が３０〜７０℃になるように各条件が調節される。本発明では、得られる粒状農薬組成物は通常、粒子径(２次粒子径)が０．５〜３ｍｍとなるように各条件が調節される。
In this method, primary particles sprayed and dried to some extent are further granulated in a fluidized bed, that is, a pyrazolinone compound represented by formula (1), lignin sulfonate, and water, and further if necessary. Also included is a method (fluidized spray dry: FSD method) in which an aqueous suspension containing a dispersant, a carrier and the like is sprayed into a fluidized bed apparatus and fluidized bed granulation is continuously performed following spray granulation.
In this method, the aqueous suspension spray-dried in the fluidized bed can be prepared, for example, by the above method 1) or 2).
In wet pulverization or dry pulverization when preparing the above aqueous suspension, the particle diameter of the pyrazolinone compound crystal represented by the formula (1) in the aqueous suspension is 1 to 15 μm, preferably 3 to 10 μm. Grind into.
The obtained aqueous suspension is sprayed into the fluidized bed using, for example, a pressure spray nozzle or a rotary atomizer, and contact agglomeration occurs when the spray mist contacts hot air in the fluidized bed and dries. A granular composition larger than the primary particles is formed. The primary and aggregated granular composition obtained by conditions such as the discharge amount (discharge speed) of the aqueous suspension from the pressure spray nozzle or rotary atomizer, the drying temperature in the fluidized bed, the supply amount of hot air, and the direction of hot air The secondary particle diameter can be controlled. Usually, each condition is adjusted so that the temperature of the granular composition immediately after drying is 30 to 70 ° C. In the present invention, the conditions of the granular agrochemical composition to be obtained are usually adjusted so that the particle diameter (secondary particle diameter) is 0.5 to 3 mm.
ＩＩ．式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩、更に必要に応じて分散剤及び担体等を含有する混合物に水を加えて混練し、得られた混練物を押出造粒する方法。
この方法においては、式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩、必要に応じて分散剤及び／又は担体を含有する混合物は通常、該混合物を粉砕されたものが用いられる。この場合の粉砕は、例えばジェットマイザー、ピンミル、ハンマーミル等の乾式粉砕機により乾式粉砕により行うことができる。通常粉砕後の式（１）で示されるピラゾリノン化合物結晶の粒子径が、１〜１５μｍ、好ましくは３〜１０μｍとなるように粉砕が行われる。
該混合物に、所定量の水を加えて、混練して得られる混練物を押出造粒する。押出造粒は、通常孔が０．５〜２．０ｍｍφ、好ましくは０．６〜１．０ｍｍφのスクリーンを用いて行われ、押出造粒された後は、通常３０〜７０℃、好ましくは３０〜６０℃で乾燥し、本発明の粒状農薬組成物が得られる。
II. A method in which water is added to a mixture containing a pyrazolinone compound represented by the formula (1) and a lignin sulfonate, and further a dispersant, a carrier, and the like, if necessary, and the resulting kneaded product is extruded and granulated.
In this method, as the mixture containing the pyrazolinone compound represented by the formula (1) and the lignin sulfonate, and if necessary, a dispersant and / or a carrier, a pulverized mixture is usually used. In this case, the pulverization can be performed by dry pulverization using a dry pulverizer such as a jet mizer, a pin mill, or a hammer mill. The pulverization is usually performed so that the particle size of the pyrazolinone compound crystal represented by the formula (1) after pulverization is 1 to 15 μm, preferably 3 to 10 μm.
A predetermined amount of water is added to the mixture, and the kneaded product obtained by kneading is extruded and granulated. Extrusion granulation is usually performed using a screen having pores of 0.5 to 2.0 mmφ, preferably 0.6 to 1.0 mmφ, and after extrusion granulation, usually 30 to 70 ° C., preferably 30 Drying at ˜60 ° C. gives the granular agrochemical composition of the present invention.
ＩＩＩ．式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩、更に必要に応じて分散剤及び担体等を含有する粉状混合物を流動層造粒する方法。
式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩、必要に応じて分散剤及び／又は担体を含有する粉状混合物は、例えば式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩、必要に応じて分散剤及び／又は担体を含有する混合物を、ジェットマイザー、ピンミル、ハンマーミル等の乾式粉砕機により乾式粉砕することにより得る。通常、粉砕後の式（１）で示されるピラゾリノン化合物結晶の粒子径が１〜１５μｍ、好ましくは３〜１０μｍとなるように粉砕が行われる。
流動層造粒は、該粉状混合物を、噴流流動層型、噴流層型等の流動層装置内で流動状態としたところに、水（必要に応じてリグニンスルホン酸塩及び／又は分散剤が含有されていてもよい）を噴霧することにより行われる。
流動層造粒は、造粒時の流動状態、噴霧液滴径等の条件を適宜調節することで、得られる粒状組成物の粒子径を制御することができる。通常、流動層造粒中の造粒物の温度は３０〜７０℃の範囲である。本発明では、得られる粒状農薬組成物は通常、粒子径０．５〜５．０ｍｍとなるように流動層造粒の条件が調節される。
III. A method of fluidized bed granulating a powdery mixture containing a pyrazolinone compound represented by the formula (1) and a lignin sulfonate, and further containing a dispersant and a carrier as required.
The powdery mixture containing the pyrazolinone compound and lignin sulfonate represented by the formula (1) and, if necessary, the dispersant and / or the carrier is, for example, a pyrazolinone compound and lignin sulfonate represented by the formula (1), Accordingly, a mixture containing a dispersant and / or a carrier is obtained by dry pulverization using a dry pulverizer such as a jet mizer, pin mill, hammer mill or the like. Usually, the pulverization is performed so that the particle diameter of the pyrazolinone compound crystal represented by the formula (1) after pulverization is 1 to 15 μm, preferably 3 to 10 μm.
In fluidized bed granulation, the powdered mixture is placed in a fluidized state in a fluidized bed apparatus such as a spouted fluidized bed type or a spouted bed type, and water (if necessary, lignin sulfonate and / or dispersant is added). By spraying (which may be contained).
In the fluidized bed granulation, the particle diameter of the obtained granular composition can be controlled by appropriately adjusting the conditions such as the flow state at the time of granulation and the spray droplet diameter. Usually, the temperature of the granulated product during fluidized bed granulation is in the range of 30 to 70 ° C. In the present invention, the conditions for fluidized bed granulation are usually adjusted so that the granular agrochemical composition obtained has a particle size of 0.5 to 5.0 mm.
ＩＶ．式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩、更に必要に応じて分散剤及び担体等を含有する粉状混合物を転動造粒する方法。
式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩、必要に応じて分散剤及び／又は担体を含有する粉状混合物は、例えば式（１）で示されるピラゾリノン化合物及びリグニンスルホン酸塩、必要に応じて分散剤及び／又は担体を含有する混合物を、ジェットマイザー、ピンミル、ハンマーミル等の乾式粉砕機により乾式粉砕することにより得る。通常、粉砕後の式（１）で示されるピラゾリノン化合物結晶の粒子径が１〜１５μｍ、好ましくは３〜１０μｍとなるように粉砕が行われる。
転動造粒は、該粉状混合物を、パン型、ドラム型、振動型などの容器のなかで攪拌羽根の作用により転動状態としたところに、水（必要に応じてリグニンスルホン酸塩及び／又は分散剤が含有されていてもよい）をスプレーにより噴霧し、粒の成長を促進することにより行われる。
転動造粒は、造粒時の加水量、加水速度、加水位置、容器の回転速度、粉状混合物の添加速度等の条件を適宜調節することで、得られる粒状組成物の粒子径を制御することができる。通常、転動造粒中の造粒物の温度は３０〜７０℃の範囲である。本発明では、得られる粒状農薬組成物は通常、粒子径０．３〜３ｍｍとなるように転動造粒の条件が調節される。
本発明において、粒状農薬組成物の各成分の量の基準となる粒状組成物の量は、造粒後の乾燥時に残留する水分、又は保存時の吸湿により増加する水分を含まない。
IV. A method of rolling and granulating a powdery mixture containing a pyrazolinone compound represented by the formula (1) and a lignin sulfonate and, if necessary, a dispersant and a carrier.
The powdery mixture containing the pyrazolinone compound and lignin sulfonate represented by the formula (1) and, if necessary, the dispersant and / or the carrier is, for example, a pyrazolinone compound and lignin sulfonate represented by the formula (1), Accordingly, a mixture containing a dispersant and / or a carrier is obtained by dry pulverization using a dry pulverizer such as a jet mizer, pin mill, hammer mill or the like. Usually, the pulverization is performed so that the particle diameter of the pyrazolinone compound crystal represented by the formula (1) after pulverization is 1 to 15 μm, preferably 3 to 10 μm.
In rolling granulation, the powder mixture is placed in a rolling state by the action of a stirring blade in a pan-type, drum-type, or vibration-type container, and water (if necessary, lignin sulfonate and (Or a dispersant may be contained) by spraying to promote grain growth.
Rolling granulation controls the particle size of the resulting granular composition by appropriately adjusting conditions such as the amount of water added during granulation, the rate of water addition, the position of water addition, the rotational speed of the container, and the addition speed of the powdery mixture. can do. Usually, the temperature of the granulated product during rolling granulation is in the range of 30 to 70 ° C. In the present invention, the rolling granulation conditions are usually adjusted so that the obtained granular agrochemical composition has a particle size of 0.3 to 3 mm.
In this invention, the quantity of the granular composition used as the reference | standard of the quantity of each component of a granular agrochemical composition does not contain the water | moisture content which remains at the time of drying after granulation, or the water | moisture content which increases by the moisture absorption at the time of storage.
本発明の粒状農薬組成物は、通常水に希釈して、水希釈液を作物に散布することにより使用される。
本発明の粒状農薬組成物は、通常、直径０．１〜５ｍｍである。顆粒剤として使用してもよいが、通常、水分散性顆粒剤として、水に溶解し、作物に散布する。
本発明の粒状農薬組成物を水に希釈する際には、本発明の粒状農薬組成物１重量部に対して、通常水２５〜５０００重量部が用いられる。
本発明の粒状農薬組成物の水希釈液を作物に散布する場合の散布量は、１アール（１００ｍ2）あたりの式（１）で示されるピラゾリン化合物量として、通常０．０１〜５０ｇ、好ましくは０．０５〜１０ｇである。
The granular pesticidal composition of the present invention is usually used by diluting in water and spraying the water dilution on crops.
The granular agrochemical composition of the present invention usually has a diameter of 0.1 to 5 mm. Although it may be used as a granule, it is usually dissolved in water as a water-dispersible granule and applied to crops.
When diluting the granular agrochemical composition of the present invention in water, usually 25 to 5000 parts by weight of water is used per 1 part by weight of the granular agrochemical composition of the present invention.
The amount of application when the aqueous diluted solution of the granular agrochemical composition of the present invention is applied to crops is usually 0.01 to 50 g as the amount of the pyrazoline compound represented by the formula (1) per 1 are (100 m 2 ), preferably Is 0.05 to 10 g.
本発明の粒状農薬組成物は、例えばイネのいもち病（Pyricularia oryzae）、ごま葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、麦類のうどんこ病（Erysiphe graminis, f. sp.hordei, f. sp.tritici）、赤かび病（Gibberella zeae）、さび病（Puccinia striiformis, P.graminis, P.recondita, P.hordei)、雪腐病（Typhula sp. Micronectriella nivalis)、裸黒穂病（Ustilago tritici, U.nuda）、なまぐさ黒穂病（Tilletia caries)、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides)、株腐病（Rhizoctonia cerealis）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum)、柑橘の黒点病（Diaporthe citri)、そうか病（Elsinoe fawcetti）、果実腐敗病（Penicillium digitatum, p.itanicum)、リンゴのモニリア病（Sclerotinia mali）、腐らん病（Valsa mali）、うどんこ病（Podosphaera leucotricha)、斑点落葉病（Alternaria mali)、黒星病（Venturia inaequalis ）、ナシの黒星病（Venturia nasshicola)、黒斑病（Alternaria kikuchiana)、赤星病（Gymnosporangium haraeanum)、モモの灰星病（Sclerotinia cinerea)、黒星病（Cladosporium carpophilum）、フォモプシス腐敗病（Phomopsis sp.)、ブドウのべと病（Plasmopara viticola)、黒とう病（Elsinoe ampelina）、晩腐病（Glomerella cingulata）、うどんこ病（Uncinula necator）、さび病（Phakopora ampelopsidis）、カキの炭そ病（Gloeosporium kaki)、落葉病（Cercospora kaki, Mycospharerella nawae)、キュウリのべと病（Pseudoperonospora cubensis）、ウリ類の炭そ病（Colletotrichum lagenarium)、うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、トマトの輪紋病（Alternaria solani)、葉かび病（Cladosporium fulvum）、疫病（Phytophthora infestans）、ナスの褐紋病（Phomopsis vexans）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、アブラナ科野菜の黒斑病（Alternaria japonica）、白斑病（Cercosporella brassicae）、ネギのさび病（Puccinia allii）、ダイズの紫斑病（Cercospora kikuchii）、黒とう病（Elsinoe glycines）、黒点病（Diaporthe phaseolorum var.sajae）、インゲンの炭そ病（Colletotrichum lindemthianum）、ラッカセイの黒渋病（Mycosphaerella personatum）、褐斑病（Cercospora arachidicola）、エンドウのうどんこ病（Erysiphe pisi）、べと病（Peronospora pisi）、ソラマメのべと病（Peronospora viciae）、疫病（Phytophthora nicotianae）、ジャガイモの夏疫病（Alternaria solani）、疫病（Phytophthora infestans）、イチゴのうどんこ病（Sphaerotheca humuli）、疫病（Phytophthora nicotianae）、チャの網もち病（Exobasidium recticulatum）、白星病（Erysiphe leucospila）、タバコの赤星病（Alternaria longipes）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、炭そ病（Colletotrichum tabacum）、疫病（Phytophthora parasitica）、テンサイの褐斑病（Cercospora beticola）、バラの黒星病（Diplocarpon rosae）、うどんこ病（Sphaerotheca pannosa）、疫病（Phytophthora megasperma）、キクの褐斑病（Septoria chrysanthemiindici）、白さび病（Puccinia horiana）、種々の作物の灰色かび病（Botrytis cinerea）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、ピシウム菌（Pythium sp.）による病害等の各種の植物病害の防除に用いることが可能であるが、特に灰色かび病菌、菌核病菌、灰星病菌による植物病害の防除に優れた効果を有するものである。
本発明の粒状農薬組成物において、式（１）で示されるピラゾリノン化合物と、リグニンスルホン酸塩との重量比は、好ましくは１：０．４〜１：４の範囲である。本発明の粒状農薬組成物を上記の植物病害の防除に使用する際、効力が増強されることが期待される。
Examples of the granular pesticide composition of the present invention include rice blast (Pyricularia oryzae), sesame leaf blight (Cochliobolus miyabeanus), blight (Rhizoctonia solani), wheat powdery mildew (Erysiphe graminis, f. Sp. hordei, f. sp.tritici), mildew (Gibberella zeae), rust (Puccinia striiformis, P.graminis, P.recondita, P.hordei), snow rot (Typhula sp. Micronectriella nivalis), naked scab (Ustilago tritici, U.nuda), scab (Tilletia caries), eye spot disease (Pseudocercosporella herpotrichoides), strain rot (Rhizoctonia cerealis), cloud disease (Rhynchosporium secalis), leaf blight (Septoria tritici), blight Disease (Leptosphaeria nodorum), citrus black spot (Diaporthe citri), scab (Elsinoe fawcetti), fruit rot (Penicillium digitatum, p.itanicum), apple moniliosis (Sclerotinia mali), rot (Valsa mali) , Powdery mildew (Podosphaera leucotricha), spotted leaf fall (Alternaria mali) Black streak (Venturia inaequalis), pear black streak (Venturia nasshicola), black spot (Alternaria kikuchiana), red streak (Gymnosporangium haraeanum), peach streak (Sclerotinia cinerea), black streak (Cladosporium carpophilum), fomopsis Disease (Phomopsis sp.), Grape downy mildew (Plasmopara viticola), Black mildew (Elsinoe ampelina), Late rot (Glomerella cingulata), Powdery mildew (Uncinula necator), Rust (Phakopora ampelopsidis), Oyster Anthracnose (Gloeosporium kaki), leaf fall (Cercospora kaki, Mycospharerella nawae), cucumber downy mildew (Pseudoperonospora cubensis), cucurbit anthracnose (Colletotrichum lagenarium), powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea) (Mycosphaerella melonis), tomato ring rot (Alternaria solani), leaf mold (Cladosporium fulvum), plague (Phytophthora infestans), eggplant brown rot (Phomopsis vexans), powdery mildew (Erysiphe cichoracearum) Cruciferous vegetable black spot (Alternaria japonica), white spot (Cercosporella brassicae), spring onion rust (Puccinia allii), soybean purpura (Cercospora kikuchii), black scab (Elsinoe glycines), black spot (Diaporthe) phaseolorum var.sajae), beans anthracnose (Colletotrichum lindemthianum), groundnut black astringency (Mycosphaerella personatum), brown spot (Cercospora arachidicola), pea powdery mildew (Erysiphe pisi), downy mildew (Peronospora pisi) ), Broad bean downy mildew (Peronospora viciae), plague (Phytophthora nicotianae), potato summer plague (Alternaria solani), plague (Phytophthora infestans), strawberry powdery mildew (Sphaerotheca humuli), plague (Phytophthora nicotianae) Net blast (Exobasidium recticulatum), white spot (Erysiphe leucospila), tobacco red star (Alternaria longipes), powdery mildew (Erysiphe cichoracearum), anthracnose Colletotrichum tabacum), plague (Phytophthora parasitica), sugar beet brown spot (Cercospora beticola), rose black spot (Diplocarpon rosae), powdery mildew (Sphaerotheca pannosa), plague (Phytophthora megasperma), chrysanthemum (Septoria) Used to control various plant diseases such as chrysanthemiindici), white rust (Puccinia horiana), various crops of gray mold (Botrytis cinerea), sclerotia (Sclerotinia sclerotiorum), diseases caused by Pythium sp. In particular, it has an excellent effect in controlling plant diseases caused by gray mold, mycorrhizal fungus, and aspergillus.
In the granular agrochemical composition of the present invention, the weight ratio of the pyrazolinone compound represented by the formula (1) to the lignin sulfonate is preferably in the range of 1: 0.4 to 1: 4. When the granular agrochemical composition of the present invention is used for controlling the above-mentioned plant diseases, it is expected that the efficacy is enhanced.
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited to these examples.
製造例１
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ４２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）２０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｗｉｔｃｏｎａｔｅ ９０Ｆｌａｋｅｓ、Ｗｉｔｏｃｏ社製）５重量部、ポリカルボン酸カリウム（ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３、Ｒｈｏｄｉａ社製）５重量部、硫酸アンモニウム１０重量部、及びカオリンクレー（勝光山Ａクレー、勝光山鉱業所製）１８重量部を混合し、得られた混合物をエアーミルを用いて乾式粉砕した。
（粉砕後の１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン結晶の粒子径：５．２μｍ）
得られた粉砕物に水２０重量部を加えて混練し、混練物を０．７ｍｍφの孔を有するスクリーンから押出造粒し、乾燥（６０℃の熱風で１０分間）して、本発明の粒状農薬組成物を得た。
Production Example 1
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one 42 parts by weight, sodium lignin sulfonate ( Reax 85A, manufactured by Westvaco) 20 parts by weight, sodium alkylbenzenesulfonate (Witconate 90 Flakes, manufactured by Witco) 5 parts by weight, potassium polycarboxylate (Geropon SC / 213, manufactured by Rhodia) 5 parts by weight, ammonium sulfate 10 parts by weight, and kaolin 18 parts by weight of clay (Katsumiyama A clay, manufactured by Katsumiyama Mining) was mixed, and the resulting mixture was dry-ground using an air mill.
Particle size of 1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one crystals after grinding: 5.2μm)
20 parts by weight of water was added to the pulverized product and kneaded. The kneaded product was extruded and granulated from a screen having a 0.7 mmφ hole, dried (hot air at 60 ° C. for 10 minutes), and granulated according to the present invention. A pesticide composition was obtained.
製造例２
ステンレスビーカーに脱イオン水 １１４重量部と、１．０〜１．５ｍｍφのガラスビーズ ２７８重量部とを入れ、攪拌した。ここにリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）３４重量部、ポリカルボン酸カリウム（ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３、Ｒｈｏｄｉａ社製）５重量部、リン酸水素二カリウム １０重量部を加え、さらに１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ５１重量部を加え、４０分間攪拌を継続して、湿式粉砕した。使用したガラスビースをナイロン網を用いて濾し取り、スラリーを得た。得られたスラリーをスプレードライ機（形式ＳＤ−１、東京理化器械）を用いて噴霧乾燥して、本発明の粒状農薬組成物（平均粒子径：約５０μｍ）を得た。
吐出量：９ｍｌスラリー毎分；噴霧乾燥温度：入口温度１１０℃、出口（品温）６５-７０℃；熱風方向：スプレータワー上から下へ
Production Example 2
In a stainless beaker, 114 parts by weight of deionized water and 278 parts by weight of 1.0 to 1.5 mmφ glass beads were placed and stirred. To this was added 34 parts by weight of sodium lignin sulfonate (Reax 85A, manufactured by Westvaco), 5 parts by weight of potassium polycarboxylate (Geropon SC / 213, manufactured by Rhodia), and 10 parts by weight of dipotassium hydrogen phosphate, and 1-[( 2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one 51 parts by weight was added and stirring was continued for 40 minutes. And wet pulverized. The used glass beads were filtered using a nylon net to obtain a slurry. The obtained slurry was spray-dried using a spray dryer (type SD-1, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) to obtain a granular agricultural chemical composition (average particle size: about 50 μm) of the present invention.
Discharge amount: 9 ml slurry per minute; spray drying temperature: inlet temperature 110 ° C., outlet (product temperature) 65-70 ° C .; hot air direction: spray tower top to bottom
製造例３
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ２１重量部、リグニンスルホン酸カルシウム（サンエキスＰ２０１、日本製紙株式会社製）１０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム（エマール１０パウダー、花王株式会社製）４重量部、及びカオリンクレー（勝光山Ａクレー、勝光山鉱業所製）６３重量部を混合し、得られた混合物を遠心粉砕機を用いて乾式粉砕した。（粉砕後の１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン結晶の粒子径：６．４μｍ）
この粉砕物に水２０重量部を加えて混練し、混練物を０．７ｍｍφの孔を有するスクリーンから押出造粒し、乾燥（６０℃の熱風で１５分間）して、本発明の粒状農薬組成物を得た。
Production Example 3
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one 21 parts by weight, calcium lignin sulfonate ( 10 parts by weight of sun extract P201, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., 4 parts by weight of sodium lauryl sulfate (Emar 10 powder, manufactured by Kao Corporation), and 63 parts by weight of kaolin clay (manufactured by Katsuyama A clay, manufactured by Katsuyama Mine) After mixing, the resulting mixture was dry pulverized using a centrifugal pulverizer. Particle size of 1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one crystals after grinding: 6.4μm)
20 parts by weight of water is added to this pulverized product and kneaded. The kneaded product is extruded and granulated from a screen having a 0.7 mmφ hole, dried (15 minutes with hot air at 60 ° C.), and the granular agricultural chemical composition of the present invention. I got a thing.
製造例４
ステンレスビーカーに脱イオン水 １１４重量部と、１．０〜１．５ｍｍφのガラスビーズ ２７８重量部とを入れ、攪拌した。ここにリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）４３重量部、ポリカルボン酸カリウム（ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３、Ｒｈｏｄｉａ社製）５重量部、硫酸アンモニウム １０重量部を加え、さらに１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ４２重量部を加え、４０分間攪拌を継続して、湿式粉砕した。使用したガラスビースをナイロン網を用いて濾し取り、スラリーを得た。得られたスラリーをスプレードライ機（形式ＳＤ−１、東京理化器械）を用いて噴霧乾燥して、本発明の粒状農薬組成物（平均粒子径：約５０μｍ）を得た。
吐出量：９ｍｌスラリー毎分；噴霧乾燥温度：入口温度１１０℃、出口（品温）６５-７０℃；熱風方向：スプレータワー上から下へ
Production Example 4
In a stainless beaker, 114 parts by weight of deionized water and 278 parts by weight of 1.0 to 1.5 mmφ glass beads were placed and stirred. To this was added 43 parts by weight of sodium lignin sulfonate (Reax 85A, manufactured by Westvaco), 5 parts by weight of potassium polycarboxylate (Geropon SC / 213, manufactured by Rhodia), 10 parts by weight of ammonium sulfate, and 1-[(2-propenylthio). ) Carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one 42 parts by weight was added and stirring was continued for 40 minutes, followed by wet grinding. . The used glass beads were filtered using a nylon net to obtain a slurry. The obtained slurry was spray-dried using a spray dryer (type SD-1, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) to obtain a granular agricultural chemical composition (average particle size: about 50 μm) of the present invention.
Discharge amount: 9 ml slurry per minute; spray drying temperature: inlet temperature 110 ° C., outlet (product temperature) 65-70 ° C .; hot air direction: spray tower top to bottom
製造例５
ステンレスビーカーに脱イオン水 １１４重量部と、１．０〜１．５ｍｍφのガラスビーズ ２７８重量部とを入れ、攪拌した。ここにリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）３２重量部、ポリカルボン酸カリウム（ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３、Ｒｈｏｄｉａ社製）５重量部、硫酸アンモニウム １０重量部を加え、さらに１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ５３重量部を加え、４０分間攪拌を継続して、湿式粉砕した。使用したガラスビーズをナイロン網を用いて濾し取り、スラリーを得た。得られたスラリーをスプレードライ機（形式ＳＤ−１、東京理化器械）を用いて噴霧乾燥して、本発明の粒状農薬組成物（平均粒子径：約５０μｍ）を得た。
吐出量：９ｍｌスラリー毎分；噴霧乾燥温度：入口温度１１０℃、出口（品温）６５-７０℃；熱風方向：スプレータワー上から下へ
Production Example 5
In a stainless beaker, 114 parts by weight of deionized water and 278 parts by weight of 1.0 to 1.5 mmφ glass beads were placed and stirred. To this was added 32 parts by weight of sodium lignin sulfonate (Reax 85A, manufactured by Westvaco), 5 parts by weight of potassium polycarboxylate (Geropon SC / 213, manufactured by Rhodia), 10 parts by weight of ammonium sulfate, and 1-[(2-propenylthio). ) Carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one 53 parts by weight was added and stirring was continued for 40 minutes, followed by wet grinding. . The used glass beads were filtered using a nylon net to obtain a slurry. The obtained slurry was spray-dried using a spray dryer (type SD-1, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) to obtain a granular agricultural chemical composition (average particle size: about 50 μm) of the present invention.
Discharge amount: 9 ml slurry per minute; spray drying temperature: inlet temperature 110 ° C., outlet (product temperature) 65-70 ° C .; hot air direction: spray tower top to bottom
製造例６
ステンレスビーカーに脱イオン水１１４重量部と、１．０〜１．５ｍｍφのガラスビーズ２７８重量部とを入れ、攪拌した。ここにリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）３４重量部、ポリカルボン酸カリウム（ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３、Ｒｈｏｄｉａ社製）５重量部、リン酸二水素カリウム１０重量部を加え、さらに１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン５１重量部を加え、４０分間攪拌を継続して、湿式粉砕した。使用したガラスビーズをナイロン網を用いて濾し取り、スラリーを得た。得られたスラリーをスプレードライ機（形式ＳＤ−１、東京理化器械）を用いて噴霧乾燥して、本発明の粒状農薬組成物（平均粒子径：約５０μｍ）を得た。
吐出量：９ｍｌスラリー毎分；噴霧乾燥温度：入口温度１１０℃、出口（品温）６５−７０℃；熱方向：スプレータワー上から下へ
Production Example 6
In a stainless beaker, 114 parts by weight of deionized water and 278 parts by weight of 1.0 to 1.5 mmφ glass beads were placed and stirred. To this was added 34 parts by weight of sodium lignin sulfonate (Reax 85A, manufactured by Westvaco), 5 parts by weight of potassium polycarboxylate (Geropon SC / 213, manufactured by Rhodia), and 10 parts by weight of potassium dihydrogen phosphate, and 1-[( 2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one was added, and stirring was continued for 40 minutes. And wet pulverized. The used glass beads were filtered using a nylon net to obtain a slurry. The obtained slurry was spray-dried using a spray dryer (type SD-1, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) to obtain a granular agricultural chemical composition (average particle size: about 50 μm) of the present invention.
Discharge rate: 9 ml slurry per minute; spray drying temperature: inlet temperature 110 ° C., outlet (product temperature) 65-70 ° C .; heat direction: from top to bottom of spray tower
製造例７
ステンレスビーカーに脱イオン水１１４重量部と、１．０〜１．５ｍｍφのガラスビーズ２７８重量部とを入れ、攪拌した。ここにリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）４５重量部、ポリカルボン酸カリウム（ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３、Ｒｈｏｄｉａ社製）５重量部を加え、さらに１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン５０重量部を加え、４０分間攪拌を継続して、湿式粉砕した。使用したガラスビーズをナイロン網を用いて濾し取り、スラリーを得た。得られたスラリーをスプレードライ機（形式ＳＤ−１、東京理化器械）を用いて噴霧乾燥して、本発明の粒状農薬組成物（平均粒子径：約５０μｍ）を得た。
吐出量：９ｍｌスラリー毎分；噴霧乾燥温度：入口温度１１０℃、出口（品温）６５−７０℃；熱方向：スプレータワー上から下へ
Production Example 7
In a stainless beaker, 114 parts by weight of deionized water and 278 parts by weight of 1.0 to 1.5 mmφ glass beads were placed and stirred. To this was added 45 parts by weight of sodium lignin sulfonate (Reax 85A, manufactured by Westvaco), 5 parts by weight of potassium polycarboxylate (Geropon SC / 213, manufactured by Rhodia), and 1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2. 50 parts by weight of-(1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one was added, and stirring was continued for 40 minutes, followed by wet grinding. The used glass beads were filtered using a nylon net to obtain a slurry. The obtained slurry was spray-dried using a spray dryer (type SD-1, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) to obtain a granular agricultural chemical composition (average particle size: about 50 μm) of the present invention.
Discharge rate: 9 ml slurry per minute; spray drying temperature: inlet temperature 110 ° C., outlet (product temperature) 65-70 ° C .; heat direction: from top to bottom of spray tower
製造例８
ステンレスビーカーに脱イオン水１１４重量部と、１．０〜１．５ｍｍφのガラスビーズ２７８重量部とを入れ、攪拌した。ここにリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）３４.９重量部、ポリカルボン酸カリウム（ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３、Ｒｈｏｄｉａ社製）５重量部、リン酸二水素カリウム１０重量部、シリコン系消泡剤（アンチフォームＣ、ダウコーニングアジア社製）０．１重量部を加え、さらに１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン３４．９重量部を加え、４０分間攪拌を継続して、湿式粉砕した。使用したガラスビーズをナイロン網を用いて濾し取り、スラリーを得た。得られたスラリーをスプレードライ機（形式ＳＤ−１、東京理化器械）を用いて噴霧乾燥して、本発明の粒状農薬組成物（平均粒子径：約５０μｍ）を得た。
吐出量：９ｍｌスラリー毎分；噴霧乾燥温度：入口温度１１０℃、出口（品温）６５−７０℃；熱方向：スプレータワー上から下へ
Production Example 8
In a stainless beaker, 114 parts by weight of deionized water and 278 parts by weight of 1.0 to 1.5 mmφ glass beads were placed and stirred. Here, sodium lignin sulfonate (Reax 85A, manufactured by Westvaco) 34.9 parts by weight, potassium polycarboxylate (Geropon SC / 213, manufactured by Rhodia) 5 parts by weight, potassium dihydrogen phosphate 10 parts by weight, silicon-based antifoaming agent (Antiform C, manufactured by Dow Corning Asia Ltd.) 0.1 part by weight was added, and 1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl)- 5-Amino-1H-pyrazol-3-one (34.9 parts by weight) was added, and stirring was continued for 40 minutes, followed by wet grinding. The used glass beads were filtered using a nylon net to obtain a slurry. The obtained slurry was spray-dried using a spray dryer (type SD-1, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) to obtain a granular agricultural chemical composition (average particle size: about 50 μm) of the present invention.
Discharge rate: 9 ml slurry per minute; spray drying temperature: inlet temperature 110 ° C., outlet (product temperature) 65-70 ° C .; heat direction: from top to bottom of spray tower
製造例９
ステンレスビーカーに脱イオン水１１４重量部と、１．０〜１．５ｍｍφのガラスビーズ２７８重量部とを入れ、攪拌した。ここにリグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）３４.９重量部、ポリカルボン酸カリウム（ＧｅｒｏｐｏｎＳＣ／２１３、Ｒｈｏｄｉａ社製）５重量部、リン酸水素二カリウム１０重量部、シリコン系消泡剤（アンチフォームＣ、ダウコーニングアジア社製）０．１重量部を加え、さらに１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン３４．９重量部を加え、４０分間攪拌を継続して、湿式粉砕した。使用したガラスビーズをナイロン網を用いて濾し取り、スラリーを得た。得られたスラリーをスプレードライ機（形式ＳＤ−１、東京理化器械）を用いて噴霧乾燥して、本発明の粒状農薬組成物（平均粒子径：約５０μｍ）を得た。
吐出量：９ｍｌスラリー毎分；噴霧乾燥温度：入口温度１１０℃、出口（品温）６５−７０℃；熱方向：スプレータワー上から下へ
Production Example 9
In a stainless beaker, 114 parts by weight of deionized water and 278 parts by weight of 1.0 to 1.5 mmφ glass beads were placed and stirred. Here, sodium lignin sulfonate (Reax 85A, manufactured by Westvaco) 34.9 parts by weight, potassium polycarboxylate (Geropon SC / 213, manufactured by Rhodia) 5 parts by weight, dipotassium hydrogen phosphate 10 parts by weight, silicon-based antifoaming agent (Antiform C, manufactured by Dow Corning Asia Ltd.) 0.1 part by weight was added, and 1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl)- 5-Amino-1H-pyrazol-3-one (34.9 parts by weight) was added, and stirring was continued for 40 minutes, followed by wet grinding. The used glass beads were filtered using a nylon net to obtain a slurry. The obtained slurry was spray-dried using a spray dryer (type SD-1, Tokyo Rika Kikai Co., Ltd.) to obtain a granular agricultural chemical composition (average particle size: about 50 μm) of the present invention.
Discharge rate: 9 ml slurry per minute; spray drying temperature: inlet temperature 110 ° C., outlet (product temperature) 65-70 ° C .; heat direction: from top to bottom of spray tower
製造例１０
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ２重量部、合成含水酸化珪素（トクシールＧＵ−Ｎ、株式会社トクヤマ製）１重量部、リグニンスルホン酸カルシウム（サンエキスＰ２０１Ｈ、日本製紙株式会社製）１０重量部、ベントナイト（ベントナイト富士印、株式会社ホージュン製）３０重量部、及びカオリンクレー（勝光山Ａクレー、勝光山鉱業所製）５７重量部を、ポリエチレン袋中で混合し、得られた混合物を遠心粉砕機を用いて乾式粉砕した。
得られた粉砕物に水 約２４重量部を加えて混練し、混練物を０．７ｍｍφの孔を有するスクリーンから押出造粒し、乾燥（６０℃の熱風で１０分間）して、本発明の粒状農薬組成物を得た。
Production Example 10
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one, 2 parts by weight of synthetic silicon hydroxide ( Toxeal GU-N, manufactured by Tokuyama Co., Ltd. 1 part by weight, calcium lignin sulfonate (Sun Extract P201H, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), bentonite (Bentonite Fuji Mark, manufactured by Hojun Co., Ltd.), and kaolin 57 parts by weight of clay (Katsumiyama A clay, manufactured by Katsumiyama Mining) was mixed in a polyethylene bag, and the resulting mixture was dry-ground using a centrifugal pulverizer.
About 24 parts by weight of water was added to the obtained pulverized product and kneaded. The kneaded product was extruded and granulated from a screen having a 0.7 mmφ hole and dried (with hot air at 60 ° C. for 10 minutes). A granular agrochemical composition was obtained.
製造例１１
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ２重量部、合成含水酸化珪素（トクシールＧＵ−Ｎ、株式会社トクヤマ製）１重量部、リグニンスルホン酸カルシウム（サンエキスＰ２０１Ｈ、日本製紙株式会社製）１０重量部、ベントナイト（ベントナイト富士印、株式会社ホージュン製）２２重量部、及びカオリンクレー（勝光山Ａクレー、勝光山鉱業所製）６５重量部を、ポリエチレン袋中で混合し、得られた混合物を遠心粉砕機を用いて乾式粉砕した。
得られた粉砕物に水 約２４重量部を加えて混練し、混練物を０．７ｍｍφの孔を有するスクリーンから押出造粒し、乾燥（６０℃の熱風で１０分間）して、粒状組成物Cを得た。
Production Example 11
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one, 2 parts by weight of synthetic silicon hydroxide ( Toxeal GU-N, manufactured by Tokuyama Corporation) 1 part by weight, calcium lignin sulfonate (Sun Extract P201H, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), bentonite (Bentonite Fuji Mark, manufactured by Hojun Co., Ltd.) 22 parts by weight, and kaolin 65 parts by weight of clay (Katsumiyama A clay, manufactured by Katsumiyama Mining) was mixed in a polyethylene bag, and the resulting mixture was dry-ground using a centrifugal pulverizer.
About 24 parts by weight of water was added to the pulverized product and kneaded, and the kneaded product was extruded and granulated from a screen having 0.7 mmφ holes, dried (hot air at 60 ° C. for 10 minutes), and a granular composition C was obtained.
比較製造例１
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ２重量部、合成含水酸化珪素（トクシールＧＵ−Ｎ、株式会社トクヤマ製）１重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ８５Ａ、Ｗｅｓｔｖａｃｏ社製）２重量部、及びカオリンクレー（勝光山Ａクレー、勝光山鉱業所製）６５重量部を混合し、得られた混合物を遠心粉砕機を用いて乾式粉砕した。得られた粉砕物に水２０重量部を加えて混練し、混練物を０．７ｍｍφの孔を有するスクリーンから押出造粒し、乾燥（６０℃の熱風で１０分間）して、比較用の粒状農薬組成物を得た。
Comparative production example 1
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one, 2 parts by weight of synthetic silicon hydroxide ( 1 part by weight of Toxeal GU-N, manufactured by Tokuyama Corporation), 2 parts by weight of sodium lignin sulfonate (Reax 85A, manufactured by Westvaco), and 65 parts by weight of Kaolin clay (Katsumiyama A clay, manufactured by Katsuyama Co., Ltd.) The obtained mixture was dry pulverized using a centrifugal pulverizer. 20 parts by weight of water was added to the pulverized product and kneaded, and the kneaded product was extruded and granulated from a screen having a 0.7 mmφ hole, dried (hot air at 60 ° C. for 10 minutes), and granulated for comparison. A pesticide composition was obtained.
比較製造例２
１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オン ２重量部、合成含水酸化珪素（トクシールＧＵ−Ｎ、株式会社トクヤマ製）１重量部、リグニンスルホン酸カルシウム（サンエキスＰ２０１Ｈ、日本製紙株式会社製）２重量部、ベントナイト（ベントナイト富士印、株式会社ホージュン製）３０重量部、及びカオリンクレー（勝光山Ａクレー、勝光山鉱業所製）６５重量部を、ポリエチレン袋中で混合し、得られた混合物を遠心粉砕機を用いて乾式粉砕した。
得られた粉砕物に水 約２４重量部を加えて混練し、混練物を０．７ｍｍφの孔を有するスクリーンから押出造粒し、乾燥（６０℃の熱風で１０分間）して、比較用の粒状農薬組成物を得た。
Comparative production example 2
1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one, 2 parts by weight of synthetic silicon hydroxide ( Toxeal GU-N, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) 1 part by weight, calcium lignin sulfonate (Sun Extract P201H, manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.), bentonite (Bentonite Fuji Mark, manufactured by Hojun Co., Ltd.), and kaolin 65 parts by weight of clay (Katsumiyama A clay, manufactured by Katsumiyama Mining) was mixed in a polyethylene bag, and the resulting mixture was dry-ground using a centrifugal pulverizer.
About 24 parts by weight of water was added to the obtained pulverized product and kneaded. The kneaded product was extruded and granulated from a screen having 0.7 mmφ holes, dried (with hot air at 60 ° C. for 10 minutes), and used for comparison. A granular agrochemical composition was obtained.
次に、本発明の粒状農薬組成物の水中崩壊性について、試験例を示す。
試験例１
５０ｍｌの栓付きメスシリンダーに試験用の硬水（ＣＩＰＡＣ標準水Ｄ、硬度３４２ｐｐｍ）５０ｍｌを入れ、２０℃の恒温水槽にしばらく放置し、水温を２０℃に調節した。次いで、試験用の粒状農薬組成物５００ｍｇを前記メスシリンダーに入れて栓をして、２秒間に１回の割合で転倒を繰り返した。そして供試した粒状農薬組成物が完全に崩壊するまでに要した転倒回数を測定した。結果を表１に示す。
Next, a test example is shown about the disintegration property in water of the granular agrochemical composition of the present invention.
Test example 1
50 ml of hard water for test (CIPAC standard water D, hardness of 342 ppm) was placed in a 50 ml stoppered graduated cylinder and left in a constant temperature water bath at 20 ° C. for a while to adjust the water temperature to 20 ° C. Next, 500 mg of the granular agricultural chemical composition for test was put in the graduated cylinder and stoppered, and the inversion was repeated once every 2 seconds. Then, the number of falls required for the granular agrochemical composition to be completely disintegrated was measured. The results are shown in Table 1.
試験例２
試験用の粒状農薬組成物２５０ｍｇを、温度２０℃の硬水（ＣＩＰＡＣ標準水Ｄ）２５０ｍｌを満たした栓付きメスシリンダー(容量２５０ｍｌ)に加え、超音波処理装置付き水槽中で２分間超音波処理を行った後、３０回転倒を繰り返した。該メスシリンダーを１５分間静置した後に、シリンダーの中央部から懸濁液２５ｍｌを抜き出し、該懸濁液中に含有されている１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンの量（Ａ）を、液体クロマトグラフィーによる定量分析により求めた。
別途、粒状組成物２５０ｍｇ中に含まれていた１−〔（２−プロペニルチオ）カルボニル〕−２−（１−メチルエチル）−４−（２−メチルフェニル）−５−アミノ−１Ｈ−ピラゾール−３−オンの量（Ｂ）を、粒状組成物中の仕込み比率より求め、下記の計算式により分散の程度（％）を算出した。
分散の程度（％）＝１０００×（Ａ／Ｂ）
結果を表２に示す。
Test example 2
250 mg of granular agricultural chemical composition for test was added to a measuring cylinder (capacity: 250 ml) filled with 250 ml of hard water (CIPAC standard water D) at a temperature of 20 ° C. and sonicated for 2 minutes in a water tank equipped with a sonicator. After performing, the rotation was repeated 30 times. After the graduated cylinder was allowed to stand for 15 minutes, 25 ml of the suspension was extracted from the center of the cylinder, and 1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1- The amount (A) of (methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazol-3-one was determined by quantitative analysis by liquid chromatography.
Separately, 1-[(2-propenylthio) carbonyl] -2- (1-methylethyl) -4- (2-methylphenyl) -5-amino-1H-pyrazole- contained in 250 mg of the granular composition The amount of 3-one (B) was determined from the charge ratio in the granular composition, and the degree of dispersion (%) was calculated by the following formula.
Degree of dispersion (%) = 1000 × (A / B)
The results are shown in Table 2.
本発明の粒状農薬組成物は、水中崩壊性に優れることから、水溶性の農薬製剤として有用である。 The granular agrochemical composition of the present invention is useful as a water-soluble agrochemical formulation because it is excellent in water disintegration.
Claims (13)
Ｒ2は、塩素原子又はメチル基を表し、
Ｒ3は、１−メチルエチル基、１，１−ジメチルエチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基又は１−メチルブチル基を表し、
Ｒ4は、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ基、Ｃ３−Ｃ４アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ４アルキニルオキシ基、Ｃ１−Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ３−Ｃ４アルケニルチオ基又はＣ３−Ｃ４アルキニルチオ基を表す。）
で示されるピラゾリノン化合物、リグニンスルホン酸塩及び分散剤を含有する粒状農薬組成物であって、粒状農薬組成物に対するピラゾリノン化合物の含有量が２〜６０重量％であり、リグニンスルホン酸塩の含有量が１０〜６０重量％であり、分散剤の含有量が２〜２０重量％である粒状農薬組成物。 Formula (1)
R 2 represents a chlorine atom or a methyl group,
R 3 represents 1-methylethyl group, 1,1-dimethylethyl group, 1-methylpropyl group, 1-ethylpropyl group or 1-methylbutyl group,
R 4 represents a C1-C4 alkoxy group, a C3-C4 alkenyloxy group, a C3-C4 alkynyloxy group, a C1-C4 alkylthio group, a C3-C4 alkenylthio group, or a C3-C4 alkynylthio group. )
A granular agrochemical composition containing a pyrazolinone compound, a lignin sulfonate, and a dispersant represented by the formula, wherein the content of the pyrazolinone compound with respect to the granular agrochemical composition is 2 to 60% by weight, and the content of the lignin sulfonate Is a granular agricultural chemical composition in which the content of the dispersant is 2 to 20% by weight .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005302686A JP4844079B2 (en) | 2004-10-27 | 2005-10-18 | Granular pesticide composition |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004311935 | 2004-10-27 | ||
| JP2004311935 | 2004-10-27 | ||
| JP2005035812 | 2005-02-14 | ||
| JP2005035812 | 2005-02-14 | ||
| JP2005302686A JP4844079B2 (en) | 2004-10-27 | 2005-10-18 | Granular pesticide composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006249067A JP2006249067A (en) | 2006-09-21 |
| JP4844079B2 true JP4844079B2 (en) | 2011-12-21 |
Family
ID=37089929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005302686A Active JP4844079B2 (en) | 2004-10-27 | 2005-10-18 | Granular pesticide composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4844079B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5365041B2 (en) * | 2008-03-25 | 2013-12-11 | 住友化学株式会社 | Plant disease control composition and plant disease control method |
| JP5365047B2 (en) * | 2008-03-28 | 2013-12-11 | 住友化学株式会社 | Plant disease control composition and plant disease control method |
| US8748339B2 (en) * | 2008-06-05 | 2014-06-10 | Basf Se | Synergistic fungicidal mixtures |
| CN105007724B (en) * | 2013-02-28 | 2017-05-31 | 住友化学株式会社 | Agrochemicals solid pharmaceutical preparation |
| AU2014221670B2 (en) | 2013-02-28 | 2017-02-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aqueous suspended pesticide composition |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3069665B2 (en) * | 1990-03-15 | 2000-07-24 | 住友化学工業株式会社 | Agricultural granular wettable powder composition |
| JP4373505B2 (en) * | 1997-05-26 | 2009-11-25 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | Granular wettable powder |
| JP4395912B2 (en) * | 1998-04-23 | 2010-01-13 | 住友化学株式会社 | Pyrazolinone derivatives |
| JP3598228B2 (en) * | 1999-01-08 | 2004-12-08 | 北興化学工業株式会社 | Granular pesticide wettable powder |
| JP4586257B2 (en) * | 1999-10-21 | 2010-11-24 | 住友化学株式会社 | Plant disease control composition and plant disease control method |
| JP4666756B2 (en) * | 2000-12-14 | 2011-04-06 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | Granular wettable powder |
| JP5034142B2 (en) * | 2001-04-20 | 2012-09-26 | 住友化学株式会社 | Plant disease control composition |
| JP4102978B2 (en) * | 2002-07-09 | 2008-06-18 | 日産化学工業株式会社 | Agricultural granular wettable powder |
-
2005
- 2005-10-18 JP JP2005302686A patent/JP4844079B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006249067A (en) | 2006-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3633578B2 (en) | Disinfectant composition | |
| JP5034142B2 (en) | Plant disease control composition | |
| TW491686B (en) | Fungicidal mixtures based on amide compounds and tetrachloroisophthalonitrile | |
| EP1652429B1 (en) | Granular pesticidal composition | |
| JP4844079B2 (en) | Granular pesticide composition | |
| BR122016016475B1 (en) | plant disease control composition and method for controlling plant disease | |
| CN106231907B (en) | Microbial pesticide composition, method for producing same, and method for stabilizing microbial pesticide | |
| WO2009116658A1 (en) | Plant disease control composition | |
| RU2759947C2 (en) | Fungicidal compounds and mixtures for fighting fungal diseases of grain crops | |
| JPH11302111A (en) | Composition of plant disease injury controlling agent | |
| JP2001072511A (en) | Plant disease-controlling agent composition | |
| JPH11302109A (en) | Composition of plant disease injury controlling agent | |
| JP2007230997A (en) | Composition for controlling plant disease injury comprising strobilurin fungicidal compound | |
| US20040242427A1 (en) | Cinidon-ethyl containing solid crop protection formulations and corresponding dispersions | |
| JPH07304607A (en) | Germicidal composition | |
| WO2001028330A1 (en) | Plant disease controlling compositions and plant disease controlling method | |
| JP4586257B2 (en) | Plant disease control composition and plant disease control method | |
| CN101326176B (en) | Pyridazine compound and use thereof | |
| JP6645016B2 (en) | Pesticide granules | |
| ZA200508474B (en) | Granular pesticidal composition | |
| JP5360244B2 (en) | Plant disease control composition | |
| NL194985C (en) | Preparations with fungicidal action and method for the preparation thereof. | |
| JPH0826912A (en) | Fungicidal composition | |
| JPH07304606A (en) | Germicidal composition | |
| JPH07173015A (en) | Improved agrochemical aqueous suspension composition and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080131 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080515 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080818 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110614 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110712 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110824 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110913 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110926 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141021 Year of fee payment: 3 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4844079 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141021 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |