JP3587137B2 - Exhaust gas purification equipment - Google Patents

Exhaust gas purification equipment Download PDF

Info

Publication number
JP3587137B2
JP3587137B2 JP2000192653A JP2000192653A JP3587137B2 JP 3587137 B2 JP3587137 B2 JP 3587137B2 JP 2000192653 A JP2000192653 A JP 2000192653A JP 2000192653 A JP2000192653 A JP 2000192653A JP 3587137 B2 JP3587137 B2 JP 3587137B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
exhaust gas
sensor
lean
deterioration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP2000192653A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2001020728A (en
Inventor
大須賀  稔
護 藤枝
伸夫 栗原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hitachi Ltd
Original Assignee
Hitachi Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Ltd filed Critical Hitachi Ltd
Priority to JP2000192653A priority Critical patent/JP3587137B2/en
Publication of JP2001020728A publication Critical patent/JP2001020728A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3587137B2 publication Critical patent/JP3587137B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Electrical Control Of Air Or Fuel Supplied To Internal-Combustion Engine (AREA)
  • Combined Controls Of Internal Combustion Engines (AREA)

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は内燃機関の排気系に設けたNOx浄化触媒の評価方法及びその評価装置及びその触媒効率制御方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来提案されているNOx浄化触媒の効率低下や劣化を推定する方法としては、特開平4−265414 号公報にみられるように、自動車の走行距離をパラメータとし、走行距離がある値以上になるとNOx浄化触媒の効率が充分低下したと見なしていた。
【0003】
また、NOx浄化触媒に使用されるHCの量が不足している時にHCの量を増加する方法が特開平3−229914 号公報で提案されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の技術では走行距離等で触媒の評価を行っているため正確な評価ができないといった問題がある。また、異なる特性の触媒の双方の診断を正しく評価することについての配慮がなされていない。
【0005】
また、HCの量の不足に関しては触媒の評価と関係なくHCの量を制御していたので、これも正確な状態でHCの量の制御ができないという問題があった。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、リーン内燃機関の排ガスダクトに設けられ、リーン空燃比でNOxを浄化する触媒と、リーン燃焼内燃機関の排ガス浄化触媒を評価する装置を備えた排ガス浄化装置であって、内燃機関がリーン運転であるかどうかを判断する手段と、リーン運転であると判断したときに触媒の評価を開始する手段と、センサを用いて該触媒の下流における排ガス中の酸素の濃度が該NOx触媒に入るガス中の酸素濃度よりも大きいことを検出して、該触媒の劣化を診断する手段を備えることを特徴とする排ガス浄化装置により解決される。
【0007】
また、上記課題は、リーン内燃機関の排ガスダクトに設けられ、リーン空燃比でNOxを浄化する触媒を含む複合触媒システムと、リーン燃焼内燃機関の排ガス浄化触媒を評価する装置を備えた排ガス浄化装置であって、内燃機関がリーン運転であるかどうかを判断する手段と、リーン運転であると判断したときに触媒の評価を開始する手段と、センサを用いて該触媒の下流における排ガス中の酸素の濃度が該NOx触媒に入るガス中の酸素濃度よりも大きいことを検出して、該触媒の劣化を診断する手段を備えることを特徴とする排ガス浄化装置によっても解決される。
【0008】
【発明の実施の形態】
図1に本発明の全体システムの一実施例を示す。エンジン1の排気管2に触媒3が設置されている。触媒3はリーン空燃比でのNOxを浄化するリーンNOx触媒4と理論空燃比でNOx,CO,HCを浄化する三元触媒又は酸化触媒5が配置されている。この両者を切換弁6で運転状態により使いわけるように構成する。リーンNOx触媒としては例えば、銅−ゼオライト系に金属を担持したものが考えられる。この触媒は一般的に高温,リッチ空燃比で劣化するという特性を持っている。このため、出力運転域,始動暖機時等ではリーンNOx触媒をバイパスした方が良い場合がある。このため切換弁6を設けている。リーン運転域では、切換弁6を閉じて排気ガスをリーンNOx触媒に供給するようにする。また、混合気が濃くなるエンジンの出力運転域,始動暖機時には切換弁6を開いて、排気ガスを後流の三元触媒あるいは酸化触媒に供給するようにする。このリーンNOx触媒のNOxの転換効率を検出するために、例えば触媒3の前後に排気ガス状態を検出するセンサ7,8を設けている。このセンサ7,8は例えば空気過剰率λ=1でステップ的に出力が変化する酸素センサや、空気過剰率に比例して出力が変化する空燃比センサでもよい。この両者のセンサの検出値はコントロールユニット9に取り込まれて、その比較結果により触媒の浄化効率あるいは劣化度を推定する。エアクリーナ10から流入する空気はその量を空気量センサ11により測定されたあと、電動モータ12で駆動されるスロットル13を介してコレクター14に流入する。その後独立吸気管15を通りエンジン1に吸入される。吸気ポート部16には、スワール生成のためのバイパス通路17と分流弁18が設けられている。リーン運転領域では、燃焼室内に旋回流つまりスワールを形成し燃焼を改善する必要がある。このため、このようなときは分流弁18を閉じて空気をバイパス通路17を通るようにする。空気に偏流が起こるので結果的に燃焼室内にスワールが生成される。燃料は燃料噴射弁19から供給される。混合気への点火は点火プラグ20で行われる。エンジンの回転数検出のためのクランク角検出器21がクランク軸22に設けられている。
【0009】
図2にリーンNOx触媒のNOxのN への転換効率を示した。図2(A)は触媒温度と転換効率の関係を示したものである。この触媒はある温度範囲で高い効率を示す。しかし、この高い効率を示す温度は触媒が劣化すると高温側に移行するという特性がある。この様子を図2(B)に示す。最高効率を示す温度が走行距離が多くなるつまり劣化するに従って高くなっているのがわかる。また、図3(A)に排気ガス内のHC量と転換効率の関係を示す。ある量のNOxに対してはHC量に最適な値があり、この点になるようにHC量を制御する方が高い浄化率が得られる。しかし、この最高転換率を示すHC量も図3(B)に示すように劣化すると変化してしまう。このことから劣化を検出してHC量をそれに応じて変化させる必要がある。
【0010】
次に、触媒の転換効率,劣化度を検出する方法について説明する。図4(A)に示したように、排気管3内に設置されたリーンNOx触媒4のエンジン側30の排気ガス成分は、NOx還元に関するもののみをあげるとNOx,HC,Oとなる。図4(B)にガスの分子を模式的に示した。窒素はN,未燃炭化水素はHC,酸素は○印で示した。触媒上では、HCと酸素が反応して、中間生成物(四角で囲んだHCで表示。)となりこれがNOxに作用してN に分解する。このため、触媒の下流31の排気ガスはN,HO,CO となり、NOxは還元されていることがわかる。この場合図4(B)に示したように、触媒の前後で酸素の濃度が変化する。したがって転換効率の変化を検出する検出法の一例としては、このリーンNOx触媒前後の酸素濃度を検出する方法が考えられる。
【0011】
図5に検出の原理を示す。図5(A)に示したように酸素濃度を検出するセンサ7,8を触媒の前後に装着する。センサ7,8の構成は、例えばジルコニアの固体電解質32の両側に白金電極33a,33bが設けられている。この電極のうちの排気ガス側の電極33aの排気側にガスの拡散を律する拡散抵抗体34が形成されている。電極33aを接地側として排気管3等の筺体に接続する構成とする。この場合、もう一方の電極に所定の電位を印加するとこの時の電流値が排気ガス側の酸素濃度に比例するようになる。つまり電流値を検出することによって酸素濃度を測定できる。センサ8の構成,動作原理もセンサ7と同じである。
【0012】
図5(B)に排気ガス組成の模式図を示した。(イ)のように反応前には窒素,HC,酸素が共存している。しかし、センサ7の電極33a上では、白金の触媒作用でHCがほぼ完全に酸化される、このため(ロ)に示したように検出される酸素濃度は、反応した酸素が少なくなっている一点鎖線で囲んだ量となる。一方触媒4の後流では(ハ)に示したように、HCはほぼ完全に反応し、なおかつNOxの還元により分解した酸素があるために、検出される酸素濃度は一点鎖線で囲んだ量となるので(ロ)の状態よりは多くなっている。このため(ロ)(ハ)の一点鎖線で囲んだ酸素量を比較するとわかるように、触媒4の前後で検出される酸素量が異なっている。図5(C)に示したように酸素量を検出するセンサの信号は、異なった値を示すようになる。
【0013】
図6に劣化度あるいは転換効率の検出の原理を示す。図6(A)は装置の概略である。センサ7,8の電極33bに所定の電圧Vを印加する、この時固定抵抗R,Rに流れた電流の電圧降下分をV,V として差動増幅器36,37で検出する。このV,V がそれぞれのセンサ7,8の固体電解質32に流れる電流値すなわち検出される酸素濃度である。このV,Vの差を再び差動増幅器39で検出する。この差V−Vが劣化度に関連する値である。このセンサは、図6(B)に示したように、酸素濃度によって出力が変化するものなので、触媒4の前後の酸素濃度の差が検出できる。その様子を図6(C),図6(D)に示す。Vの方が酸素濃度が多い分だけ高い出力となっている。ここで、触媒前のセンサ7の出力Vは空燃比制御に用いることができる。もちろん、触媒後センサ8の出力Vをも併せ空燃比制御に用いてもよい。またここでは、VとVの差を差動増幅器39で検出しているが、V,V をアナログ−ディジタル変換器で変換しマイクロコンピュータに取り込んで、その差分を演算処理により求めてもよい。その場合のフローチャートを説明する。まず初めに図7は空燃比制御する場合のフローチャートである。まずステップ100でVを測定し、ステップ110で図7(B)に示したような目標空燃比(A/F)に対するセンサの目標出力Vref を、エンジン回転数Nと負荷のマップから検索してくる。ステップ120でVとVrefを比較し、Vが大きければ現在の空燃比が目標よりリーン側になっていると判断して、ステップ130で燃料噴射量Tiを増加して空燃比をリッチ側に移行する。また、Vが小さい場合は、現在の空燃比がリッチ側になっていると判断しステップ140でTiを減少する。以上のようにTを決定してステップ150で燃料噴射弁19に出力する。このようにして、転換効率あるいは劣化を検出するセンサを用いて空燃比制御が実現できる。
【0014】
次に図8に触媒の劣化を検出するためのフローを示す。ステップ210でV,Vを測定し両者の差を演算する。次にステップ220でこの差が所定値以下の場合、ステップ230に進み触媒によるN の還元作用による酸素の増加分が少なかったと判断し触媒が劣化したと推測する。つまり、劣化と判断しその劣化度を表示する。触媒前後の酸素濃度差、つまりV,Vの差が大きい方が触媒の還元作用が強く、劣化していないことになる。
【0015】
図9に精度を向上した劣化判定法を示す。ステップ300でV,Vの差を計算し、ステップ310で触媒温度Tcまたは排気ガス温度がある範囲内になっているかを判定する。これは、図2に示すように、触媒の転換効率は温度に依存するので温度が変わった場合効率の低下と判断する可能性があるためである。このため、いつも所定の温度範囲内にある場合のみ劣化判定を実現するようにする。またこのことは、センサの温度特性を無視できるという意味においても有効である。温度がある範囲内にあると判断した後の劣化判定は図8と同じである。つまり、ステップ320でV−Vの差が基準値以下であればステップ330で劣化と判定し、更にステップ340でこの差に対応した劣化度を表示する。
【0016】
次に図10に別の検出法を示す。ここで用いるセンサは図10(B)に示すように酸素濃度(空燃比)に対して非線形な出力特性を持つ酸素センサである。このようなセンサの場合は、センサ7,8の排気側の電極40a上に設けられた拡散膜42は簡単なもので十分である。具体的には図5の拡散膜34より薄い層でよい。図10(A)に示した装置では、このような出力が2値形の酸素センサを用いている。このようなセンサでは排気側の電極40aを接地し、もう一方の電極40bに発生する電圧(起電力)V,V を検出する。この両者のセンサの電圧の差を基に劣化度を検出する。より具体的には図10(B)にあるように排気ガスが理論空燃比よりうすい時のV,V を測定し、差動増幅器44で出力値の差を検出するようになっている。しかし、前述したように、マイクロコンピュータに取り込んで両者の差を演算で求めてもよい。この差により触媒の劣化度を推定する。図10(C),図10(D)にV,V の出力例を示す。触媒後の出力は図10(D)に示したように、ガス中に酸素が相対的に多く含まれているので、図10(C)に示した出力値より小さくなっている。このV,V の差が劣化度に関連した指標となる。
【0017】
図11に更に別の実施例を示す。この場合は前置触媒53と後流の後置触媒54を直列に配置した構成のもので、センサ50,51,52をそれぞれ3個配置した。前置触媒53の効率および劣化はセンサ50,51で前述した方法で検出する。また、後置触媒54の効率および劣化はセンサ51,52でまたは、センサ50,52で検出するようにする。このような配置にすることにより、複合触媒システムの劣化診断が可能になる。触媒の種類としては前置触媒53をNOx還元触媒として後置触媒54を三元触媒または酸化触媒とする。この場合、NOx還元触媒53の劣化を判断する方法は前述したようにセンサ50,51の検出出力を比較することにより行う。また、後置触媒54の劣化判断にはセンサ51,52の信号を使用するか、またはセンサ50,52を用いて後置触媒54の診断をしてもよい。センサ50,51,52の信号はマイクロコンピュータ9に取り込まれ、演算処理される。この場合の制御フローチャートを図12に示す。NOx還元触媒54はリーン運転域でNOx浄化の触媒作用を示すので、ステップ400でリーン運転域を判断してリーン運転域の場合は診断モードを開始する。つまりステップ410で触媒53の前後のセンサ50,51の信号V,V を測定しステップ420で劣化度を診断する。この診断は図8,図9のフローチャートを用いる。その後該当触媒の劣化度をステップ430で表示する。また、後置触媒の場合はステップ440で空気過剰率λ=1での運転時に劣化を判断する。この運転状態の時にはステップ450でセンサ50,52の出力V,V を測定し、その信号を基にステップ460で劣化を診断する。またこの場合、センサ51,52の出力V,V を測定して同様に劣化を判断してもよい。以上のように、複数の触媒を用いる複合触媒システムでは、それぞれの触媒が作用する領域の時にその触媒の効率または劣化を診断する方法がよい。
【0018】
図13に更に別の実施例を示した。この場合は、複数の触媒が並列に配置されている。触媒55,56は並列に配置されており、負荷や電動で動作するアクチュエータ58で駆動される切換弁57で運転状態に応じて選択的にガスを流す触媒を選択する。例えば、触媒56に排気ガスが流れるように切換弁57Aが開かれていると、触媒55には排気ガスが流れないように切換弁57Bが閉じている。この場合は、触媒56が動作すべき運転状態の時に、センサ58,59の信号を基に触媒56の効率や劣化を判断する。また、切換弁57A,58Bを回転することにより、触媒55にガスが流れるようにした場合は、触媒56にはガスが流れなくなる。この場合は、触媒55の動作すべき運転状態の時にセンサ58,59の信号を基に触媒55の効率や劣化を判断する。アクチュエータ58の動作、センサ58,59の信号の取り込み、演算はマイクロコンピュータ9で行う。
【0019】
その場合のフローチャートを図14に示す。図13の触媒の一方をNOx還元触媒、もう一方を三元触媒あるいは酸化触媒とした場合について説明する。まずステップ500でリーン運転域かどうかを判断し、リーン運転域の場合はステップ510で切換弁57Aを動作させNOx還元触媒に排ガスを供給する。その後条件が成立したらステップ520でセンサ58,59の信号を測定してステップ530でNOx触媒用の劣化診断を行いステップ540で診断結果を表示する。
【0020】
また、リーン運転以外の場合はステップ550で切換弁57Aを閉じ、逆に切換弁57Bを開くように切り換えて三元触媒に排気ガスを流すようにする。その後、ステップ560で理論空燃比λ=1の運転状態であるかどうかを判断し、λ=1の場合はステップ570でセンサ58,59の信号を測定してステップ580で三元触媒用の劣化診断を行い、その後ステップ540で診断結果を表示する。
【0021】
図15に更に別の方法を示した。センサ61の一方に触媒60の上流のガスを導き、もう一方の面に触媒下流のガスを導くように構成し、一個のセンサで触媒前後のガス中の酸素濃度の差を検出するようにしている。ここで、排気管3のガスのほとんどは触媒に流れる。しかし、その一部は通路62を流れてセンサ61の一方側に設けられたチャンバ63に導かれる。そのガスは、触媒の前流に設けたベンチュリ65の吸引作用で、通路62,チャンバ63,通路64と流れる。
【0022】
一方センサ61の排気管側には、触媒60の後流のガスが導かれる。このセンサ61の構造を図15(B)に示す。センサの左側には触媒上流のガスが導かれ、右側には触媒後流のガスが導かれるようにする。このセンサはジルコニアの固体電解質66の両側に白金の電極67a,67bが設けられており、さらにその外側には多孔質の保護膜68a,68bが設けられている。固体電解質66の両側とも触媒作用があり、HCを酸化させることができる。このようにすることにより、固体電解質66では酸化した後の残存酸素を検出することになる。この場合両側の酸素濃度の差を検出すればよいので、酸素濃淡電池である固体電解質は好都合である。更に、一方側の電極67bを接地し、もう一方の電極67aの電位を測定すれは、その検出値は酸素の濃度差を示すことになる。この測定した電位はマイクロコンピュータ9に取り込んで処理される。
【0023】
センサ61の更に具体的構成を図16に示す。保護管70の中にセンサが配置されている。触媒後流の排気ガス側の電極67bは絶縁材71にプリントされた導線を介して保護管70により接地される。また、もう一方の触媒前流の排気ガス側の電極67aはコネクタ部69から外部に導かれる。センサ本体は排気管72に固定的に捩じ込まれる。このような構成にすることにより、触媒前後の排気ガスをセンサのそれぞれの面に導くことができる。このセンサは酸素濃淡電池なのでセンサの両側の酸素濃度の差によって、図16(B)のような特性を示す。センサが劣化しない場合は、図5に示したようにNOxの酸素が還元されるので、触媒後流の排ガス中の酸素濃度が大きくなる。センサの両側の酸素濃度差が大きい場合は、(イ)のようにセンサの出力は低くなる。一方、両側の酸素濃度差が小さい場合は、固体電解質66に起電力が発生し(ロ)のように出力は大きくなる。このため、図16(C)に示したように経過時間がたつにつれて、センサの出力は大きくなる。これを検出すれば、触媒の劣化を検出できる。このように、一個のセンサで検出すると、検出面が温度的に同一になっているので検出の温度依存性が少なくなり、検出精度が向上する。
【0024】
図17に検出のフローチャートを示す。まずステップ600でリーン運転域かどうか判断し、さらにリーン運転の場合はステップ610で排気ガス温度Tgがある所定値内にあるかどうかを判断する。温度がある所定値の範囲内になっている場合はセンサも活性化されているし、触媒の温度依存性を回避することができる。このようにセンサが活性化する温度のみを選ぶことによりセンサにヒータを設ける必要がなくなる。その後、ステップ620でセンサの出力を測定し、ステップ630で劣化度を判定する。この判定法は、検出したセンサの出力値がある基準値以上かあるいは以下かを判定することで行える。そしてステップ640で劣化度を判定してその度合い表示する。
【0025】
図18に更に別の実施例を示す。リーン運転時には、切換弁6を閉じることにより排気ガスはNOx還元触媒4に流れ、その後流にある三元触媒5に流れる。
【0026】
この時、切換弁6を多少ガスが漏れるように作っておき、図16(A)に示すようなセンサ73に触媒4に上流のガスが流れるようにする。また、センサ73のもう一方の面には触媒4を通ったガスが流れるようになっている。センサの信号はマイクロコンピュータ9に取り込まれて演算処理される。また、切換弁6を開くと排気ガスはNOx還元触媒4には流れずに三元触媒にのみ流れるようになる。
【0027】
図19に別の実施例を示す。ここでは、切換弁6の上流に図16(A)に示すようなセンサ73を配置する。この切換弁6は、マイクロコンピュータ9の指令により駆動装置74を介して駆動される。センサ73には触媒前後のガスが導かれるようになる。切換弁6の位置をセンサ73の後流に持ってきたのは、センサ73の触媒前流側の面に触媒4後流のガスが流れ込まないようにするためである。
【0028】
図20に更に別の実施例を示した。リーン運転時は切換弁75を開いて排気ガスをNOx還元触媒4に流す。この場合、センサ78の触媒4の後流の排気ガス面には触媒後流のガスが流れるようになる。しかし、切換弁75からはガスが少し排気管76の方に流れるので、センサ78の触媒4の前流排気ガス面には触媒上流のガスが流れるようになっている。リーン運転以外の運転状態では切換弁75を点線のように切り換えて排気ガスを排気管76の方に流す。排気管76には三元触媒5が配置されている。このような構成でも一個のセンサで触媒の劣化を検出できる。
【0029】
次に触媒の劣化および効率を検出した後に効率を向上させるためのエンジン制御法について説明する。図21はそのシステムの全体面である。触媒4の前後にセンサ7,8が取り付けられている。また、ガスの温度を検出するセンサ80が排気管に取り付けられている。触媒の劣化をセンサ7,8の出力から判断したあとに、図2で示したように、効率が最高となる温度,HC濃度に制御する必要がある。このための方法について説明する。温度を制御する方法としては、一つとしてエンジン1の冷却水86の循環を制御する方法がある。制御弁87により冷却水の循環量を少なくするとエンジン1の燃焼温度が上がって排気温度が上昇する。つまり触媒4が劣化したと判断されたら冷却水の循環を制御して排気ガス温度を上昇させ、効率の低下を防止する。また、温度を制御する別の方法は、点火装置84,点火プラグ20による点火時期を制御することが考えられる。点火時期を遅らせると排気温度は上昇する。つまり、触媒が劣化したら点火時期を多少遅らせて排気温度を上昇させ効率の低下を防止する。また、劣化により要求HC量が変化するので、劣化した場合はHC量を増加しなければならない。その方法を次に説明する。噴射弁19の燃料噴射タイミングを変化させるとHC排出量が変化するので、劣化した場合はコントローラ9により設定燃料噴射タイミングを変化させる。さらに、噴射弁19が気流により燃料を微粒化するエアアシスト噴射弁の場合は、アシストエアを減量するか停止すると燃料の微粒化が悪くなるので、HC排出量が増加する。また、分流弁18が閉じてスワール通路17を吸気を通すようにすると燃焼室内に旋回流が生成され燃料が改善される。このため、分流弁18を半開きにすることにより、スワール通路17以外を通る空気を増加させることにより、燃焼を悪化させる。このことによりHC排出量が増大する。
【0030】
さらに、冷却水の循環量を多くしエンジンを冷却するとHC排出量が増加する。また、点火時期を早めてもHC排出量は増加するので、触媒が劣化したらその劣化の度合いに応じて点火時期を早めてもよい。また、排気側でも触媒温度,HC排出量を増大することができる。燃料タンク82内の上部に溜っている燃料の気化分をポンプ83などで触媒上流の排気管に供給する。気化燃料はHCなので、触媒に供給することで触媒の効率を向上することができる。さらに、気化燃料は軽質のHCなので燃焼しやすく、燃焼することによって触媒温度が上昇する。
【0031】
温度を上昇させる別の方法として、触媒を電気ヒータ88で加熱する方法がある。コントローラ9からの信号により駆動回路81でヒータに電気を供給する。ヒータが加熱され、触媒温度は上昇し効率は向上する。このヒータは触媒の担体を導電性の材料で作って、電気を流すようにしてもよい。
【0032】
図22に触媒の温度を変える別の方法を示した。これは排気管3に燃焼器を設けた構成を採用しているもので、点火装置のための駆動回路90からの電圧で点火プラグ91で火花が形成される。燃料噴射弁92から燃料が燃焼器93内に噴射される。また、燃焼器93にはポンプ94で空気を供給する。チャンバ93に噴射された燃料は、点火プラグ91により着火されて触媒前の排気管内に火炎が形成される。この火炎により触媒の温度が上昇する。また、図中には電気ヒータ88の構成も示されている。触媒4の外側を包むようにして電気ヒータ88を構成することにより触媒を加熱することができる。尚、それぞれの方法は、組み合わせてもよいがそれぞれ独立でもよい。つまり、どれか一つの方法のみでも成立する。
【0033】
図23に制御のフローチャートを示す。ステップ710で触媒の劣化度を検出したら、ステップ720でその劣化度に応じてHCの増減が必要かを判断する。必要と判断された場合はステップ730で劣化度に応じてHCの増減量を決定する。その後、ステップ740で図21,図22に示したHC増減手段のどれか一つまたはいくつかを組み合わせて触媒へのHC供給量を増減する。一般的にNOx還元触媒が劣化した場合は、その効率を確保するために触媒へのHC供給量は増加させる必要がある。尚、ステップ710で、触媒の劣化度を検出したら、ステップ750でその劣化度を表示する。
【0034】
図24に触媒の温度を変更させるための制御フローを示す。ステップ800で触媒の劣化度を検出したら劣化度を表示するとともに、ステップ810で触媒動作温度を変更する必要があるかどうか判断する。必要と判断するとステップ820で温度変化量を決定したら、ステップ830で図21,図22に示した温度変更手段のどちらか一つまたはいくつかを組み合わせて触媒の温度を変更する。その後、ステップ840で所定温度になったかどうかを判断し、所定温度になったらフローを終わる。
【0035】
図25に触媒の転換効率が常に最高の状態になるように制御する方法のフローを示す。まずステップ900でリーン運転域かどうかを判断し、リーン運転の場合は次にステップ910で定常運転かどうかを判断する。リーン運転中で定常運転の場合は、ステップ920で触媒の効率を測定するセンサの信号をリードし、ステップ930で触媒の転換効率を見積もる。次にステップ940で効率が低くなっている場合は、ステップ950で触媒温度,HC供給量をかえる効率変更変手段によりそれぞれのパラメータを制御する。その後、ステップ960で効率が向上したかどうか判断し、向上した場合はパラメータを変更したままにして終了し、また、効率が向上しなかったら、ステップ970でパラメータを変更しないまえの状態に戻して終わる。このようにすることにより、常に転換効率のよい状態でエンジンを運転することができる。
【0036】
図26に効率,劣化度の別の検出法を示す。図26(A)において触媒4前後のセンサ7,8の出力信号の変動幅ΔVを比較するものである。図26(B),図26(C)に示すように触媒4の上流の酸素濃度が変動している場合、その変動の状況はセンサ7の変動幅ΔV の大きさでわかる。触媒が新しい場合は、NOx還元の反応が活発なために触媒4後流の酸素濃度も大きく変動する。しかし、触媒が劣化してくるとNOxの還元作用が鈍くなるので、酸素濃度の変化はあまりなくなる。そこで、触媒4後流のセンサ8の出力信号の変動幅ΔV が小さくなる。この変動幅の変化を検出して、触媒の劣化度を検出する。そのフローチャートを図27に示す。ステップ1000でリーン運転域でかどうか判定し、リーン運転域で触媒が所定温度域であるとステップ1010で判定すると、ステップ1020でΔV,ΔV を検出して計算する。その後ステップ1030でΔV/ΔV を計算する。次にステップ1040でこの値が所定値以下の場合は効率が低下したと判断し、ステップ1050で劣化度表示を行うと共にステップ1060で効率向上手段を動作させる。尚、効率を判断する場合は、効率向上手段の制御を省略することができる。
【0037】
図28に更に別の劣化度,効率の検出手段を示す。図28(A)においてエンジン1に供給される空燃比を、燃料噴射弁19の噴射量,スロットル開度を故意に変えることにより変化させて、その時の触媒4の前後のセンサ7,8の信号の挙動の差から触媒の劣化度を検出する。図28(B)に示したように、空燃比をステップ的に変化させた場合、センサ7,8の出力もステップ的に変化する。しかし、触媒が劣化している場合には、触媒前後のセンサ7,8の応答の違いが、劣化していない場合に比べ変化して来る。例えば、図中の実線は空燃比に対して線形な出力を示すセンサの挙動を示したものであるが、応答の時定数τの違いが劣化すると大きくなる。また、点線は通常の酸素センサの出力の挙動を示したものであるが、ここでも応答の時定数τの違いが劣化すると大きくなる。図28 (C)は供給側の空燃比をランダムもしくはある規則に従って変化させる。この時のセンサ7,8の信号の変化の相関性から触媒の劣化度を検出する。センサ8の信号がセンサ7の信号に比べて大きく崩れて(鈍って)いる場合は、触媒が劣化していると判断できる。その時のフローチュートを図29に示す。ステップ1100でリーン運転域及び定常運転と判断すると、ステップ1110で触媒が所定温度域か判断する。次にこれを満足するとステップ1120でエンジンへの供給空燃比を変更する。次にステップ1130でこの時の触媒前後のセンサの信号V,V の変化時間τの挙動の違いから、図28に示した方法で触媒の劣化度を検出する。ステップ1140で劣化している場合は、ステップ1150で劣化度を表示し、次にステップ1160で図21,図22に示した効率を向上する手段を動作させる。
【0038】
【発明の効果】
本発明によれば、各触媒に対して使用動作環境に適した的確な診断が可能となる。また効率の低下を回避するようにエンジン制御を実行することができ、高い排気浄化特性を維持できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】全体のシステム図。
【図2】触媒の転換効率の特性図。
【図3】触媒の転換効率の特性図。
【図4】触媒浄化の原理を説明する図。
【図5】本発明の劣化検出の原理を説明する図。
【図6】本発明の検出方法の概要図。
【図7】本発明のフローチャート。
【図8】本発明のフローチャート。
【図9】本発明のフローチャート。
【図10】本発明の他の検出方法の概要図。
【図11】本発明の他の検出装置の概要図。
【図12】図11の制御のフローチャート。
【図13】本発明の他の検出装置の概要図。
【図14】図13の制御のフローチャート。
【図15】本発明の他の検出方法の概要図。
【図16】図15の検出用センサの構成図。
【図17】図15の制御のフローチャート。
【図18】本発明の他の検出方法の概要図。
【図19】本発明の他の検出方法の概要図。
【図20】本発明の他の検出方法の概要図。
【図21】全体のシスシム図。
【図22】全体のシスシム図。
【図23】図21,図22の制御のフローチャート。
【図24】図21,図22の制御のフローチャート。
【図25】図21,図22の制御のフローチャート。
【図26】本発明の他の検出方法の概要図。
【図27】図26の制御のフローチャート。
【図28】本発明の他の検出方法の概要図。
【図29】図28の制御のフローチャート。
【符号の説明】
4…NOx還元触媒または三元触媒、5…三元または酸化触媒、7,8…センサ、9…コントロールユニット、17…スワール生成通路、32…固体電解質、34…拡散抵抗体、50,51,52…センサ、57…排気切換弁、82…燃料タンク、88…ヒータ、91…点火プラグ、92…燃料噴射弁。
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for evaluating a NOx purification catalyst provided in an exhaust system of an internal combustion engine, an apparatus for evaluating the catalyst, and a method for controlling the catalyst efficiency.
[0002]
[Prior art]
As a method of estimating the efficiency reduction or deterioration of the NOx purifying catalyst conventionally proposed, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-265414, the mileage of an automobile is used as a parameter. It was considered that the efficiency of the purification catalyst was sufficiently reduced.
[0003]
Further, a method of increasing the amount of HC when the amount of HC used for the NOx purification catalyst is insufficient is proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-229914.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, the conventional technique has a problem that accurate evaluation cannot be performed because the catalyst is evaluated based on the traveling distance or the like. Also, no consideration is given to correctly evaluating the diagnosis of both catalysts having different characteristics.
[0005]
Further, regarding the shortage of the amount of HC, since the amount of HC is controlled irrespective of the evaluation of the catalyst, there is a problem that the amount of HC cannot be controlled in an accurate state.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The above issues are An exhaust gas purifying apparatus provided in an exhaust gas duct of a lean internal combustion engine and comprising a catalyst for purifying NOx at a lean air-fuel ratio and a device for evaluating the exhaust gas purifying catalyst of the lean internal combustion engine, wherein the internal combustion engine is in a lean operation. Means for judging whether or not the operation is lean, means for starting the evaluation of the catalyst when it is determined that the operation is lean, and the concentration of oxygen in the exhaust gas downstream of the catalyst using a sensor. An exhaust gas purifying apparatus characterized by comprising means for detecting that the catalyst concentration is higher than the oxygen concentration and diagnosing deterioration of the catalyst. Will be resolved.
[0007]
In addition, the above problems An exhaust gas purification apparatus comprising: a composite catalyst system provided in an exhaust gas duct of a lean internal combustion engine and including a catalyst for purifying NOx at a lean air-fuel ratio; and an apparatus for evaluating an exhaust gas purification catalyst of a lean combustion internal combustion engine. Means for judging whether the operation is lean operation, means for starting evaluation of the catalyst when it is judged that the operation is lean operation, and the concentration of oxygen in the exhaust gas downstream of the catalyst using the sensor, Exhaust gas purifying apparatus, characterized in that the exhaust gas purifying apparatus is provided with a means for detecting that the concentration is higher than the oxygen concentration in the gas entering the apparatus and diagnosing the deterioration of the catalyst. Therefore, it is also solved.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
FIG. 1 shows an embodiment of the overall system of the present invention. A catalyst 3 is provided in an exhaust pipe 2 of the engine 1. The catalyst 3 includes a lean NOx catalyst 4 for purifying NOx at a lean air-fuel ratio and a three-way catalyst or an oxidation catalyst 5 for purifying NOx, CO and HC at a stoichiometric air-fuel ratio. The switching valve 6 is used depending on the operation state. As the lean NOx catalyst, for example, a catalyst in which a metal is supported on a copper-zeolite system is considered. This catalyst generally has the property of deteriorating at high temperatures and rich air-fuel ratios. For this reason, it may be better to bypass the lean NOx catalyst in the output operation range, during startup warm-up, and the like. For this purpose, a switching valve 6 is provided. In the lean operation region, the switching valve 6 is closed to supply the exhaust gas to the lean NOx catalyst. In addition, the switching valve 6 is opened at the time of the engine output operation region where the air-fuel mixture becomes rich, or at the time of start-up warm-up, so that the exhaust gas is supplied to the downstream three-way catalyst or the oxidation catalyst. In order to detect the NOx conversion efficiency of the lean NOx catalyst, for example, sensors 7 and 8 are provided before and after the catalyst 3 to detect an exhaust gas state. The sensors 7 and 8 may be, for example, an oxygen sensor whose output changes stepwise at an excess air ratio λ = 1, or an air-fuel ratio sensor whose output changes in proportion to the excess air ratio. The detection values of these two sensors are taken into the control unit 9 and the purification efficiency or the degree of deterioration of the catalyst is estimated based on the comparison result. The amount of air flowing from the air cleaner 10 is measured by an air amount sensor 11 and then flows into a collector 14 via a throttle 13 driven by an electric motor 12. Thereafter, it is sucked into the engine 1 through the independent intake pipe 15. The intake port section 16 is provided with a bypass passage 17 for swirl generation and a flow dividing valve 18. In the lean operation region, it is necessary to form a swirling flow or swirl in the combustion chamber to improve combustion. Therefore, in such a case, the flow dividing valve 18 is closed to allow the air to pass through the bypass passage 17. The swirling of the air results in swirl being generated in the combustion chamber. Fuel is supplied from a fuel injection valve 19. The ignition of the air-fuel mixture is performed by a spark plug 20. A crank angle detector 21 for detecting the engine speed is provided on a crank shaft 22.
[0009]
FIG. 2 shows the NOx N of the lean NOx catalyst. 2 The conversion efficiency was shown. FIG. 2A shows the relationship between the catalyst temperature and the conversion efficiency. This catalyst shows high efficiency in a certain temperature range. However, there is a characteristic that the temperature at which the efficiency is high shifts to a high temperature side when the catalyst is deteriorated. This state is shown in FIG. It can be seen that the temperature at which the maximum efficiency is obtained increases as the traveling distance increases, that is, deteriorates. FIG. 3A shows the relationship between the amount of HC in the exhaust gas and the conversion efficiency. There is an optimum value for the HC amount for a certain amount of NOx, and a higher purification rate can be obtained by controlling the HC amount so as to reach this point. However, the HC amount showing the highest conversion rate also changes when degraded as shown in FIG. From this, it is necessary to detect deterioration and change the HC amount accordingly.
[0010]
Next, a method for detecting the conversion efficiency and the degree of deterioration of the catalyst will be described. As shown in FIG. 4A, exhaust gas components on the engine side 30 of the lean NOx catalyst 4 installed in the exhaust pipe 3 include NOx, HC, O 2 It becomes. FIG. 4B schematically illustrates gas molecules. Nitrogen is indicated by N, unburned hydrocarbons by HC, and oxygen by ○. On the catalyst, HC reacts with oxygen to form an intermediate product (represented by HC enclosed in a square), which acts on NOx to form N 2 Decompose into For this reason, the exhaust gas downstream of the catalyst 31 is N 2 , H 2 O, CO 2 It can be seen that NOx is reduced. In this case, as shown in FIG. 4B, the oxygen concentration changes before and after the catalyst. Therefore, as an example of a detection method for detecting a change in the conversion efficiency, a method for detecting the oxygen concentration before and after the lean NOx catalyst can be considered.
[0011]
FIG. 5 shows the principle of detection. As shown in FIG. 5A, sensors 7 and 8 for detecting the oxygen concentration are mounted before and after the catalyst. In the configuration of the sensors 7 and 8, for example, platinum electrodes 33a and 33b are provided on both sides of a zirconia solid electrolyte 32, for example. A diffusion resistor 34 that controls gas diffusion is formed on the exhaust side of the electrode 33a on the exhaust gas side of the electrodes. The electrode 33a is configured to be connected to a housing such as the exhaust pipe 3 as a ground side. In this case, when a predetermined potential is applied to the other electrode, the current value at this time becomes proportional to the oxygen concentration on the exhaust gas side. That is, the oxygen concentration can be measured by detecting the current value. The configuration and operation principle of the sensor 8 are the same as those of the sensor 7.
[0012]
FIG. 5B shows a schematic diagram of the exhaust gas composition. Before the reaction, nitrogen, HC and oxygen coexist as shown in (a). However, on the electrode 33a of the sensor 7, HC is almost completely oxidized by the catalytic action of platinum. Therefore, as shown in (b), the detected oxygen concentration is a point at which the reacted oxygen decreases. It is the amount enclosed by the chain line. On the other hand, in the downstream side of the catalyst 4, as shown in (c), HC reacts almost completely, and there is oxygen decomposed by reduction of NOx, so that the detected oxygen concentration is the amount enclosed by the one-dot chain line. Therefore, it is more than the state of (b). Therefore, as can be seen by comparing the oxygen amounts enclosed by the dashed lines (b) and (c), the oxygen amounts detected before and after the catalyst 4 are different. As shown in FIG. 5C, the signal of the sensor for detecting the amount of oxygen has a different value.
[0013]
FIG. 6 shows the principle of detecting the degree of deterioration or conversion efficiency. FIG. 6A is an outline of the apparatus. A predetermined voltage V is applied to the electrodes 33b of the sensors 7 and 8; 1 , R 2 The voltage drop of the current flowing through 1 , V 2 Are detected by the differential amplifiers 36 and 37. This V 1 , V 2 Is the current value flowing through the solid electrolyte 32 of each of the sensors 7 and 8, that is, the detected oxygen concentration. This V 1 , V 2 Is detected by the differential amplifier 39 again. This difference V 2 -V 1 Is a value related to the degree of deterioration. As shown in FIG. 6B, the output of this sensor changes depending on the oxygen concentration, so that the difference between the oxygen concentration before and after the catalyst 4 can be detected. The state is shown in FIGS. 6C and 6D. V 2 Has a higher output because of the higher oxygen concentration. Here, the output V of the sensor 7 before the catalyst 1 Can be used for air-fuel ratio control. Of course, the output V of the post-catalyst sensor 8 2 May also be used for air-fuel ratio control. Here, V 1 And V 2 Is detected by the differential amplifier 39, 1 , V 2 May be converted by an analog-to-digital converter and taken into a microcomputer, and the difference may be obtained by arithmetic processing. A flowchart in that case will be described. First, FIG. 7 is a flowchart in the case of performing the air-fuel ratio control. First, in step 100, V 1 The target output Vref of the sensor with respect to the target air-fuel ratio (A / F) as shown in FIG. 7B is retrieved from a map of the engine speed N and the load in step 110. V at step 120 1 And Vref, and V 1 Is larger, it is determined that the current air-fuel ratio is leaner than the target, and the fuel injection amount Ti is increased in step 130 to shift the air-fuel ratio to the rich side. Also, V 1 Is smaller, it is determined that the current air-fuel ratio is on the rich side, and Ti is decreased in step 140. T is determined as described above, and is output to the fuel injection valve 19 in step 150. In this manner, air-fuel ratio control can be realized using a sensor that detects conversion efficiency or deterioration.
[0014]
Next, FIG. 8 shows a flow for detecting deterioration of the catalyst. V at step 210 1 , V 2 And calculate the difference between the two. Next, if the difference is equal to or smaller than the predetermined value in step 220, the process proceeds to step 230, where N 2 It was determined that the amount of increase in oxygen due to the reduction action of the catalyst was small, and it was presumed that the catalyst had deteriorated. That is, it is determined that the battery has deteriorated, and the degree of the deterioration is displayed. The difference in oxygen concentration before and after the catalyst, that is, V 1 , V 2 The larger the difference is, the stronger the reducing action of the catalyst is, and the more the catalyst is not degraded.
[0015]
FIG. 9 shows a deterioration determination method with improved accuracy. V at step 300 1 , V 2 Is calculated, and in step 310, it is determined whether the catalyst temperature Tc or the exhaust gas temperature is within a certain range. This is because, as shown in FIG. 2, since the conversion efficiency of the catalyst depends on the temperature, when the temperature changes, it may be determined that the efficiency is reduced. For this reason, the deterioration determination is always realized only when the temperature is within the predetermined temperature range. This is also effective in the sense that the temperature characteristics of the sensor can be ignored. Deterioration determination after determining that the temperature is within a certain range is the same as in FIG. That is, at step 320, V 2 -V 1 If the difference is equal to or smaller than the reference value, it is determined in step 330 that deterioration has occurred, and in step 340, the degree of deterioration corresponding to the difference is displayed.
[0016]
Next, FIG. 10 shows another detection method. The sensor used here is an oxygen sensor having a non-linear output characteristic with respect to the oxygen concentration (air-fuel ratio) as shown in FIG. In the case of such a sensor, a simple diffusion film 42 provided on the electrode 40a on the exhaust side of the sensors 7 and 8 is sufficient. Specifically, a layer thinner than the diffusion film 34 in FIG. 5 may be used. In the device shown in FIG. 10A, such an output uses a binary oxygen sensor. In such a sensor, the electrode 40a on the exhaust side is grounded, and the voltage (electromotive force) V generated on the other electrode 40b. 1 , V 2 Is detected. The degree of deterioration is detected based on the difference between the voltages of the two sensors. More specifically, as shown in FIG. 10 (B), V when the exhaust gas is thinner than the stoichiometric air-fuel ratio. 1 , V 2 Is measured, and the difference between the output values is detected by the differential amplifier 44. However, as described above, the difference between the two may be obtained by calculation by taking it into the microcomputer. The degree of deterioration of the catalyst is estimated from this difference. FIGS. 10C and 10D show V 1 , V 2 Here is an output example. As shown in FIG. 10 (D), the output after the catalyst is smaller than the output value shown in FIG. 10 (C) because the gas contains a relatively large amount of oxygen. This V 1 , V 2 Is an index related to the degree of deterioration.
[0017]
FIG. 11 shows still another embodiment. In this case, the front catalyst 53 and the downstream catalyst 54 are arranged in series, and three sensors 50, 51 and 52 are arranged respectively. The efficiency and deterioration of the pre-catalyst 53 are detected by the sensors 50 and 51 by the method described above. Further, the efficiency and deterioration of the post-catalyst 54 are detected by the sensors 51 and 52 or by the sensors 50 and 52. With such an arrangement, deterioration diagnosis of the composite catalyst system can be performed. As the type of catalyst, the pre-catalyst 53 is a NOx reduction catalyst, and the post-catalyst 54 is a three-way catalyst or an oxidation catalyst. In this case, the method of determining the deterioration of the NOx reduction catalyst 53 is performed by comparing the detection outputs of the sensors 50 and 51 as described above. In addition, the signals of the sensors 51 and 52 may be used to determine the deterioration of the post-catalyst 54, or the sensors 50 and 52 may be used to diagnose the post-catalyst 54. The signals from the sensors 50, 51, and 52 are taken into the microcomputer 9 and subjected to arithmetic processing. FIG. 12 shows a control flowchart in this case. Since the NOx reduction catalyst 54 exhibits the catalytic action of NOx purification in the lean operation region, the lean operation region is determined in step 400, and the diagnosis mode is started in the lean operation region. That is, in step 410, the signals V of the sensors 50 and 51 before and after the catalyst 53 are output. 1 , V 2 Is measured, and in step 420, the degree of deterioration is diagnosed. This diagnosis uses the flowcharts of FIGS. Thereafter, the degree of deterioration of the corresponding catalyst is displayed in step 430. In the case of a post-catalyst, deterioration is determined in step 440 during operation at the excess air ratio λ = 1. In this operation state, the output V of the sensors 50 and 52 is 1 , V 3 Is measured, and deterioration is diagnosed at step 460 based on the signal. In this case, the output V of the sensors 51 and 52 2 , V 3 May be measured to determine the deterioration in the same manner. As described above, in a composite catalyst system using a plurality of catalysts, a method of diagnosing the efficiency or deterioration of the catalyst in a region where each catalyst acts is preferable.
[0018]
FIG. 13 shows still another embodiment. In this case, a plurality of catalysts are arranged in parallel. The catalysts 55 and 56 are arranged in parallel, and a switching valve 57 driven by a load or an electrically operated actuator 58 selects a catalyst through which gas flows selectively according to an operation state. For example, when the switching valve 57A is opened so that the exhaust gas flows through the catalyst 56, the switching valve 57B is closed so that the exhaust gas does not flow through the catalyst 55. In this case, when the catalyst 56 is in an operation state in which it should operate, the efficiency and deterioration of the catalyst 56 are determined based on the signals of the sensors 58 and 59. When the gas flows through the catalyst 55 by rotating the switching valves 57A and 58B, the gas stops flowing through the catalyst 56. In this case, the efficiency or deterioration of the catalyst 55 is determined based on the signals from the sensors 58 and 59 when the catalyst 55 is in an operating state in which the catalyst 55 should operate. The operation of the actuator 58, the capture of signals from the sensors 58 and 59, and the calculation are performed by the microcomputer 9.
[0019]
FIG. 14 shows a flowchart in that case. A case where one of the catalysts in FIG. 13 is a NOx reduction catalyst and the other is a three-way catalyst or an oxidation catalyst will be described. First, it is determined in step 500 whether or not the engine is in a lean operation range. If the engine is in a lean operation range, the switching valve 57A is operated in step 510 to supply exhaust gas to the NOx reduction catalyst. Thereafter, when the condition is satisfied, the signals of the sensors 58 and 59 are measured in step 520, the deterioration diagnosis for the NOx catalyst is performed in step 530, and the diagnosis result is displayed in step 540.
[0020]
In the case other than the lean operation, the switching valve 57A is closed in step 550, and the switching valve 57B is switched to open, so that the exhaust gas flows through the three-way catalyst. Thereafter, it is determined in step 560 whether or not the engine is operating at the stoichiometric air-fuel ratio λ = 1. If λ = 1, the signals of the sensors 58 and 59 are measured in step 570, and the deterioration of the three-way catalyst is determined in step 580. Diagnosis is performed, and then the result of the diagnosis is displayed in step 540.
[0021]
FIG. 15 shows still another method. A gas upstream of the catalyst 60 is guided to one of the sensors 61 and a gas downstream of the catalyst is guided to the other surface, and the difference in oxygen concentration in the gas before and after the catalyst is detected by one sensor. I have. Here, most of the gas in the exhaust pipe 3 flows to the catalyst. However, a part thereof flows through the passage 62 and is guided to the chamber 63 provided on one side of the sensor 61. The gas flows through the passage 62, the chamber 63, and the passage 64 by the suction action of the venturi 65 provided upstream of the catalyst.
[0022]
On the other hand, a gas downstream of the catalyst 60 is guided to the exhaust pipe side of the sensor 61. The structure of the sensor 61 is shown in FIG. The gas upstream of the catalyst is led to the left side of the sensor, and the gas downstream of the catalyst is led to the right side of the sensor. In this sensor, platinum electrodes 67a and 67b are provided on both sides of a zirconia solid electrolyte 66, and porous protective films 68a and 68b are provided outside the electrodes. Both sides of the solid electrolyte 66 have a catalytic action and can oxidize HC. In this way, the solid electrolyte 66 detects residual oxygen after oxidation. In this case, a solid electrolyte which is an oxygen concentration cell is convenient because a difference between oxygen concentrations on both sides may be detected. Further, when one electrode 67b is grounded and the potential of the other electrode 67a is measured, the detected value indicates a difference in oxygen concentration. The measured potential is taken into the microcomputer 9 and processed.
[0023]
FIG. 16 shows a more specific configuration of the sensor 61. A sensor is arranged in the protection tube 70. The electrode 67b on the exhaust gas side downstream of the catalyst is grounded by a protective tube 70 via a conductive wire printed on the insulating material 71. Further, the other electrode 67 a on the exhaust gas side upstream of the catalyst is guided to the outside from the connector section 69. The sensor body is fixedly screwed into the exhaust pipe 72. With such a configuration, the exhaust gas before and after the catalyst can be guided to each surface of the sensor. Since this sensor is an oxygen concentration cell, it exhibits characteristics as shown in FIG. 16B depending on the difference in oxygen concentration on both sides of the sensor. If the sensor does not deteriorate, the oxygen of NOx is reduced as shown in FIG. 5, so that the oxygen concentration in the exhaust gas downstream of the catalyst increases. When the difference between the oxygen concentrations on both sides of the sensor is large, the output of the sensor becomes low as shown in FIG. On the other hand, when the difference between the oxygen concentrations on both sides is small, an electromotive force is generated in the solid electrolyte 66, and the output increases as shown in (b). Therefore, as shown in FIG. 16C, the output of the sensor increases as the elapsed time increases. If this is detected, deterioration of the catalyst can be detected. As described above, when detection is performed by one sensor, the detection surfaces are the same in temperature, so that the temperature dependency of the detection is reduced, and the detection accuracy is improved.
[0024]
FIG. 17 shows a flowchart of the detection. First, at step 600, it is determined whether or not the engine is in a lean operation range. In the case of lean operation, at step 610, it is determined whether or not the exhaust gas temperature Tg is within a predetermined value. When the temperature is within a certain range, the sensor is also activated, and the temperature dependence of the catalyst can be avoided. By selecting only the temperature at which the sensor is activated, it is not necessary to provide a heater in the sensor. Thereafter, the output of the sensor is measured in step 620, and the degree of deterioration is determined in step 630. This determination method can be performed by determining whether the output value of the detected sensor is equal to or greater than a certain reference value. In step 640, the degree of deterioration is determined and displayed.
[0025]
FIG. 18 shows still another embodiment. During the lean operation, the exhaust gas flows to the NOx reduction catalyst 4 by closing the switching valve 6, and then flows to the three-way catalyst 5 located downstream.
[0026]
At this time, the switching valve 6 is made to leak gas to some extent so that the gas upstream of the catalyst 4 flows through the sensor 73 as shown in FIG. Further, the gas passing through the catalyst 4 flows on the other surface of the sensor 73. The signal of the sensor is taken into the microcomputer 9 and subjected to arithmetic processing. When the switching valve 6 is opened, the exhaust gas does not flow to the NOx reduction catalyst 4 but flows only to the three-way catalyst.
[0027]
FIG. 19 shows another embodiment. Here, a sensor 73 as shown in FIG. 16A is arranged upstream of the switching valve 6. The switching valve 6 is driven via a driving device 74 by a command from the microcomputer 9. The gas before and after the catalyst is led to the sensor 73. The position of the switching valve 6 is brought downstream of the sensor 73 in order to prevent gas downstream of the catalyst 4 from flowing into the surface of the sensor 73 on the upstream side of the catalyst.
[0028]
FIG. 20 shows still another embodiment. During the lean operation, the switching valve 75 is opened to flow the exhaust gas to the NOx reduction catalyst 4. In this case, the gas downstream of the catalyst 4 flows on the exhaust gas surface downstream of the catalyst 4 of the sensor 78. However, since a small amount of gas flows from the switching valve 75 toward the exhaust pipe 76, the gas upstream of the catalyst flows on the exhaust gas surface of the sensor 78 in front of the catalyst 4. In an operation state other than the lean operation, the switching valve 75 is switched as indicated by a dotted line to flow exhaust gas toward the exhaust pipe 76. The three-way catalyst 5 is disposed in the exhaust pipe 76. Even with such a configuration, deterioration of the catalyst can be detected by one sensor.
[0029]
Next, an engine control method for improving efficiency after detecting catalyst deterioration and efficiency will be described. FIG. 21 is an overall view of the system. Sensors 7 and 8 are attached before and after the catalyst 4. Further, a sensor 80 for detecting the temperature of the gas is attached to the exhaust pipe. After judging the deterioration of the catalyst from the outputs of the sensors 7 and 8, it is necessary to control the temperature and the HC concentration at which the efficiency becomes maximum as shown in FIG. A method for this will be described. One method of controlling the temperature is to control the circulation of the cooling water 86 of the engine 1. If the amount of cooling water circulated by the control valve 87 is reduced, the combustion temperature of the engine 1 rises and the exhaust gas temperature rises. That is, when it is determined that the catalyst 4 has deteriorated, the circulation of the cooling water is controlled to increase the exhaust gas temperature, thereby preventing the efficiency from decreasing. Another method of controlling the temperature is to control the ignition timing of the ignition device 84 and the ignition plug 20. If the ignition timing is delayed, the exhaust gas temperature rises. That is, when the catalyst is deteriorated, the ignition timing is slightly delayed to increase the exhaust gas temperature and prevent the efficiency from lowering. Further, since the required HC amount changes due to the deterioration, the HC amount must be increased when the required HC amount is deteriorated. The method will be described below. When the fuel injection timing of the injection valve 19 is changed, the amount of HC emission changes. Therefore, when the fuel injection timing is deteriorated, the controller 9 changes the set fuel injection timing. Further, in the case where the injection valve 19 is an air-assisted injection valve that atomizes fuel by air flow, if the amount of assist air is reduced or stopped, atomization of fuel becomes worse, and the amount of HC emission increases. When the flow dividing valve 18 is closed to allow the intake air to flow through the swirl passage 17, a swirling flow is generated in the combustion chamber, and the fuel is improved. For this reason, by making the flow dividing valve 18 half-open, the amount of air passing through portions other than the swirl passage 17 is increased, thereby deteriorating combustion. This increases the amount of HC emissions.
[0030]
Further, when the amount of cooling water circulated is increased to cool the engine, the amount of HC emission increases. Further, since the amount of HC emission increases even if the ignition timing is advanced, if the catalyst is deteriorated, the ignition timing may be advanced according to the degree of the deterioration. Also, the catalyst temperature and the amount of HC emission can be increased on the exhaust side. The fuel vaporized in the upper portion of the fuel tank 82 is supplied to an exhaust pipe upstream of the catalyst by a pump 83 or the like. Since the vaporized fuel is HC, the efficiency of the catalyst can be improved by supplying the fuel to the catalyst. Further, since the vaporized fuel is light HC, it is easy to burn, and the burning raises the catalyst temperature.
[0031]
As another method of increasing the temperature, there is a method of heating the catalyst with an electric heater 88. The driving circuit 81 supplies electricity to the heater according to a signal from the controller 9. The heater is heated, the catalyst temperature rises, and the efficiency improves. In this heater, the catalyst carrier may be made of a conductive material so that electricity flows.
[0032]
FIG. 22 shows another method of changing the temperature of the catalyst. This employs a configuration in which a combustor is provided in the exhaust pipe 3, and a spark is formed by a spark plug 91 by a voltage from a drive circuit 90 for an ignition device. Fuel is injected into the combustor 93 from the fuel injection valve 92. Air is supplied to the combustor 93 by a pump 94. The fuel injected into the chamber 93 is ignited by the ignition plug 91 and a flame is formed in the exhaust pipe before the catalyst. The flame raises the temperature of the catalyst. Further, the configuration of the electric heater 88 is also shown in the drawing. By configuring the electric heater 88 so as to wrap the outside of the catalyst 4, the catalyst can be heated. The methods may be combined or may be independent. In other words, any one of the methods is valid.
[0033]
FIG. 23 shows a flowchart of the control. When the degree of deterioration of the catalyst is detected in step 710, it is determined in step 720 whether the amount of HC needs to be increased or decreased according to the degree of deterioration. If it is determined that it is necessary, the amount of increase or decrease of HC is determined in step 730 according to the degree of deterioration. Thereafter, in step 740, the HC supply amount to the catalyst is increased or decreased by combining one or some of the HC increasing / decreasing means shown in FIGS. Generally, when the NOx reduction catalyst is deteriorated, it is necessary to increase the amount of HC supplied to the catalyst in order to secure the efficiency. When the degree of deterioration of the catalyst is detected in step 710, the degree of deterioration is displayed in step 750.
[0034]
FIG. 24 shows a control flow for changing the temperature of the catalyst. When the degree of deterioration of the catalyst is detected in step 800, the degree of deterioration is displayed, and in step 810, it is determined whether or not the catalyst operating temperature needs to be changed. When it is determined that it is necessary, the temperature change amount is determined in step 820, and in step 830, the temperature of the catalyst is changed by combining one or some of the temperature changing means shown in FIGS. Thereafter, it is determined in step 840 whether the temperature has reached a predetermined temperature, and when the temperature has reached the predetermined temperature, the flow ends.
[0035]
FIG. 25 shows a flow of a method for controlling the conversion efficiency of the catalyst to always be the highest state. First, it is determined in step 900 whether or not the engine is in a lean operation range. If the engine is in a lean operation, it is determined in step 910 whether or not the engine is in a steady operation. In the case of the steady operation during the lean operation, the signal of the sensor for measuring the efficiency of the catalyst is read in step 920, and the conversion efficiency of the catalyst is estimated in step 930. Next, if the efficiency is low in step 940, each parameter is controlled in step 950 by an efficiency changing means for changing the catalyst temperature and the HC supply amount. Thereafter, it is determined in step 960 whether or not the efficiency has been improved. If the efficiency has been improved, the process is terminated with the parameter changed. If the efficiency has not been improved, the process returns to the state before changing the parameter in step 970. Ends. By doing so, the engine can always be operated with high conversion efficiency.
[0036]
FIG. 26 shows another method for detecting the efficiency and the degree of deterioration. In FIG. 26A, the variation width ΔV of the output signals of the sensors 7 and 8 before and after the catalyst 4 is compared. When the oxygen concentration upstream of the catalyst 4 fluctuates as shown in FIGS. 26B and 26C, the state of the fluctuation is the fluctuation width ΔV of the sensor 7. 1 You can tell by the size of When the catalyst is new, the oxygen concentration downstream of the catalyst 4 fluctuates greatly because the NOx reduction reaction is active. However, when the catalyst deteriorates, the reducing action of NOx becomes slow, so that the change in the oxygen concentration is not much. Therefore, the fluctuation width ΔV of the output signal of the sensor 8 downstream of the catalyst 4 2 Becomes smaller. By detecting the change in the fluctuation range, the degree of deterioration of the catalyst is detected. The flowchart is shown in FIG. In step 1000, it is determined whether or not the catalyst is in a lean operation range. When it is determined in step 1010 that the catalyst is in a predetermined temperature range in the lean operation range, ΔV is determined in step 1020. 1 , ΔV 2 Is detected and calculated. Then, at step 1030, ΔV 2 / ΔV 1 Is calculated. Next, in step 1040, when this value is equal to or less than the predetermined value, it is determined that the efficiency has decreased. When the efficiency is determined, control of the efficiency improving means can be omitted.
[0037]
FIG. 28 shows another means for detecting the degree of deterioration and efficiency. In FIG. 28A, the air-fuel ratio supplied to the engine 1 is changed by intentionally changing the injection amount of the fuel injection valve 19 and the throttle opening, and the signals of the sensors 7 and 8 before and after the catalyst 4 at that time are changed. The degree of catalyst deterioration is detected from the difference in the behavior of the catalyst. As shown in FIG. 28 (B), when the air-fuel ratio is changed stepwise, the outputs of the sensors 7 and 8 also change stepwise. However, when the catalyst has deteriorated, the difference in response between the sensors 7 and 8 before and after the catalyst changes compared to when the catalyst has not deteriorated. For example, the solid line in the figure shows the behavior of the sensor that shows a linear output with respect to the air-fuel ratio, and becomes larger as the difference in the response time constant τ deteriorates. The dotted line shows the behavior of the output of a normal oxygen sensor, but also becomes large when the difference in the response time constant τ is deteriorated. FIG. 28 (C) changes the air-fuel ratio on the supply side randomly or according to a certain rule. The degree of deterioration of the catalyst is detected from the correlation between the changes in the signals of the sensors 7 and 8 at this time. If the signal from the sensor 8 is greatly distorted (dulled) compared to the signal from the sensor 7, it can be determined that the catalyst has deteriorated. The flow chart at that time is shown in FIG. If it is determined in step 1100 that the operation is in the lean operation range or the steady operation, it is determined in step 1110 whether the catalyst is in a predetermined temperature range. Next, when this is satisfied, the air-fuel ratio supplied to the engine is changed in step 1120. Next, at step 1130, the signal V of the sensor before and after the catalyst at this time is 1 , V 2 The degree of deterioration of the catalyst is detected by the method shown in FIG. If it has deteriorated in step 1140, the degree of deterioration is displayed in step 1150, and then in step 1160 the means for improving the efficiency shown in FIGS. 21 and 22 is operated.
[0038]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the exact diagnosis suitable for the operating environment used for each catalyst is attained. In addition, engine control can be performed so as to avoid a decrease in efficiency, and high exhaust purification characteristics can be maintained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an overall system diagram.
FIG. 2 is a characteristic diagram of conversion efficiency of a catalyst.
FIG. 3 is a characteristic diagram of conversion efficiency of a catalyst.
FIG. 4 is a diagram illustrating the principle of catalyst purification.
FIG. 5 is a diagram illustrating the principle of deterioration detection according to the present invention.
FIG. 6 is a schematic diagram of a detection method of the present invention.
FIG. 7 is a flowchart of the present invention.
FIG. 8 is a flowchart of the present invention.
FIG. 9 is a flowchart of the present invention.
FIG. 10 is a schematic diagram of another detection method of the present invention.
FIG. 11 is a schematic diagram of another detection device of the present invention.
FIG. 12 is a flowchart of the control in FIG. 11;
FIG. 13 is a schematic diagram of another detection device of the present invention.
FIG. 14 is a flowchart of the control in FIG. 13;
FIG. 15 is a schematic diagram of another detection method of the present invention.
FIG. 16 is a configuration diagram of the detection sensor of FIG. 15;
FIG. 17 is a flowchart of the control in FIG. 15;
FIG. 18 is a schematic diagram of another detection method of the present invention.
FIG. 19 is a schematic diagram of another detection method of the present invention.
FIG. 20 is a schematic diagram of another detection method of the present invention.
FIG. 21 is an overall syssim diagram.
FIG. 22 is an overall system diagram.
FIG. 23 is a flowchart of the control in FIGS. 21 and 22.
FIG. 24 is a flowchart of the control in FIGS. 21 and 22.
FIG. 25 is a flowchart of the control in FIGS. 21 and 22;
FIG. 26 is a schematic diagram of another detection method of the present invention.
FIG. 27 is a flowchart of the control in FIG. 26;
FIG. 28 is a schematic diagram of another detection method of the present invention.
FIG. 29 is a flowchart of the control in FIG. 28;
[Explanation of symbols]
4 NOx reduction catalyst or three-way catalyst, 5 three-way or oxidation catalyst, 7, 8 sensor, 9 control unit, 17 swirl generation passage, 32 solid electrolyte, 34 diffusion resistor, 50, 51, 52: sensor, 57: exhaust switching valve, 82: fuel tank, 88: heater, 91: spark plug, 92: fuel injection valve.

Claims (2)

リーン内燃機関の排ガスダクトに設けられ、リーン空燃比でNOxを浄化する触媒と、リーン燃焼内燃機関の排ガス浄化触媒を評価する装置を備えた排ガス浄化装置であって、内燃機関がリーン運転であるかどうかを判断する手段と、リーン運転であると判断したときに触媒の評価を開始する手段と、センサを用いて該触媒の下流における排ガス中の酸素の濃度が該NOx触媒に入るガス中の酸素濃度よりも大きいことを検出して、該触媒の劣化を診断する手段を備えることを特徴とする排ガス浄化装置。An exhaust gas purifying apparatus provided in an exhaust gas duct of a lean internal combustion engine and comprising a catalyst for purifying NOx at a lean air-fuel ratio and a device for evaluating the exhaust gas purifying catalyst of the lean internal combustion engine, wherein the internal combustion engine is in a lean operation. Means for judging whether the operation is lean, means for starting the evaluation of the catalyst when it is determined that the operation is lean, and the concentration of oxygen in the exhaust gas downstream of the catalyst using a sensor. An exhaust gas purifying apparatus comprising: means for detecting that the concentration is higher than the oxygen concentration and diagnosing deterioration of the catalyst. リーン内燃機関の排ガスダクトに設けられ、リーン空燃比でNOxを浄化する触媒を含む複合触媒システムと、リーン燃焼内燃機関の排ガス浄化触媒を評価する装置を備えた排ガス浄化装置であって、内燃機関がリーン運転であるかどうかを判断する手段と、リーン運転であると判断したときに触媒の評価を開始する手段と、センサを用いて該触媒の下流における排ガス中の酸素の濃度が該NOx触媒に入るガス中の酸素濃度よりも大きいことを検出して、該触媒の劣化を診断する手段を備えることを特徴とする排ガス浄化装置。An exhaust gas purifying apparatus provided with an exhaust gas duct of a lean internal combustion engine and including a catalyst for purifying NOx at a lean air-fuel ratio and a device for evaluating an exhaust gas purifying catalyst of a lean internal combustion engine, comprising: Means for determining whether the engine is in lean operation, means for starting evaluation of the catalyst when it is determined that the engine is in lean operation, and the concentration of oxygen in the exhaust gas downstream of the catalyst using the sensor and the NOx catalyst. An exhaust gas purifying apparatus comprising: means for detecting that the concentration of oxygen is higher than the oxygen concentration of gas entering the apparatus, and diagnosing deterioration of the catalyst.
JP2000192653A 1993-06-22 2000-06-22 Exhaust gas purification equipment Expired - Lifetime JP3587137B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000192653A JP3587137B2 (en) 1993-06-22 2000-06-22 Exhaust gas purification equipment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000192653A JP3587137B2 (en) 1993-06-22 2000-06-22 Exhaust gas purification equipment

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11242696A Division JP2000080915A (en) 1999-08-30 1999-08-30 NOx PURIFYING CATALYTIC EVALUATION METHOD AND DEVICE AS WELL AS NOx PURIFYING CATALYTIC EFFICIENCY CONTROL METHOD

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001020728A JP2001020728A (en) 2001-01-23
JP3587137B2 true JP3587137B2 (en) 2004-11-10

Family

ID=18691758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000192653A Expired - Lifetime JP3587137B2 (en) 1993-06-22 2000-06-22 Exhaust gas purification equipment

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3587137B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4270201B2 (en) * 2005-12-05 2009-05-27 トヨタ自動車株式会社 Internal combustion engine

Also Published As

Publication number Publication date
JP2001020728A (en) 2001-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3266699B2 (en) Catalyst evaluation method, catalyst efficiency control method, and NOx purification catalyst evaluation apparatus
JP3333678B2 (en) Gas component sensor and catalyst diagnostic device
US6220017B1 (en) Exhaust emission control system for internal combustion engine
US5970967A (en) Method and apparatus for diagnosing an abnormality in a wide range air-fuel ratio sensor
JP3623881B2 (en) Abnormality diagnosis device for wide area air-fuel ratio sensor
US7285204B2 (en) Apparatus for detecting deterioration of air-fuel ratio sensor
US20050072410A1 (en) Air-fuel ratio feedback control apparatus and method for internal combustion engine
JP2003314350A (en) Exhaust gas purifying device of internal combustion engine
US11174807B2 (en) Operation control method of vehicle engine and vehicle system
JP3587137B2 (en) Exhaust gas purification equipment
KR0147747B1 (en) Air/fuel ratio control system of internal combustion engine
JP5057240B2 (en) Catalyst deterioration diagnosis device for internal combustion engine
JP4200958B2 (en) Exhaust gas purification catalyst evaluation system
JP2005240716A (en) Deterioration diagnostic device for catalyst
JP2000080915A (en) NOx PURIFYING CATALYTIC EVALUATION METHOD AND DEVICE AS WELL AS NOx PURIFYING CATALYTIC EFFICIENCY CONTROL METHOD
JP2946379B2 (en) Air-fuel ratio feedback control device for internal combustion engine
JP2001032708A (en) Exhaust emission control device
JP2001020727A (en) Evaluation system for exhaust emission purification catalyst
JPH05106486A (en) Deterioration determining device for air-fuel ratio sensor
JP2001330580A (en) Heater diagnostic device of oxygen concentration detection device
US6769422B2 (en) Apparatus and method for controlling air-fuel ratio of engine
Hasei et al. Sensing performance for low NOx in exhausts with NOx sensor based on mixed potential
JP2003148235A (en) Air-fuel ratio detecting device for engine
JP7125285B2 (en) exhaust purification system
JP3608321B2 (en) Air-fuel ratio control device for internal combustion engine

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040302

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040506

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040720

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040802

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070820

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080820

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080820

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090820

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100820

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100820

Year of fee payment: 6

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100820

Year of fee payment: 6

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100820

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110820

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120820

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130820

Year of fee payment: 9

EXPY Cancellation because of completion of term