JP3579584B2 - Emulsion composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乳化組成物に関し、詳しくは、毛髪あるいは皮膚に艶を与え、しっとりしかつべたつきのない、安定性の良好な油中水型の乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーン高分子は、優れた撥水性、耐熱・耐酸性を有することが知られており、種々の工業材料として多用されている。特に、化粧料用あるいは医薬部外品用材料としては、艶を与えべたつかずさっぱりとした感触を与えることからスキンケア化粧料、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料をはじめとするさまざまな用途で使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、安定な油中水型の乳化物を得るためには、乳化剤として界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を配合せざるおえず、その場合シリコーン高分子の特徴であるべたつかずさっぱりする使用性は損なわれ、べたつきを生じてしまう。
【０００４】
すなわち、界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物と併用することなしにシリコーン高分子だけを乳化剤として用い、油中水型の乳化物を得ることは乳化安定性上難しく、その解決が望まれている。
【０００５】
この欠点を解決するため、乳化剤として、ポリエーテル変性シリコーンを用いたり（特公平５−３２３６３号公報）、種々の添加物を配合する等の試みがなされているが、いまだ解決には至っていない。
【０００６】
本発明者らは上記事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、シリコーン高分子として特定のポリオキシアルキレン基含有率をもつ高分子量のポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用い、その安定化剤として、水溶性高分子、無機塩またはアミノ酸塩を配合した油中水型乳化物は、毛髪あるいは皮膚に艶を与え、しっとりしかつべたつきがなく、安定性が極めて良好な乳化組成物を提供出来ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
本発明は、界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を乳化剤として用いることなく、ポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用いることにより、しっとりしかつべたつきがなく、安定性が極めて良好な乳化組成物を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、
（I）下記一般式「化２」で示されるポリエーテル変性シリコーンの一種または二種以上と、
（II）油分と、
（III）水及び、乳化組成物全量に対して３０重量％以上のエチルアルコールと、
（IV）乳化組成物全量に対しての含有量が、０．１重量％〜２０重量％の分子量２０００〜３０００００である水溶性高分子、又は、０．１重量％〜８重量％の無機塩若しくはアミノ酸塩とを含有し、界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を乳化剤として用いることなく、ポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用いることを特徴とする油中水型乳化組成物を提供するものである。
【化２】
一般式： −Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b Ｒ’
（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーンが分子中にポリオキシアルキレン基を４０重量％以上含有し、且つポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００以上である。）
【０００９】
また、本発明は、前記水溶性高分子がポリエチレングリコールであり、前記アミノ酸塩がグルタミン酸ナトリウムであり、前記無機塩が塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム又は硫酸アルミニウムであることを特徴とする前記の油中水型乳化組成物を提供するものである。
【００１０】
さらに、本発明は、さらに、疎水性粉末を含有することを特徴とする前記の油中水型乳化組成物を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、前記乳化組成物が、皮膚化粧料であることを特徴とする前記の油中水型乳化組成物を提供するものである。
【００１２】
さらに、本発明は、前記乳化組成物が、毛髪化粧料であることを特徴とする前記の油中水型乳化組成物を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。
【００１４】
また、本発明において乳化剤として用いられるポリエーテル変性シリコーンは上記化学式「化２」で表わされるポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンである。本発明においては、市販品（ＴＳポリマー５０−ＩＰ：東レダウコーニングシリコーン社製等）を利用することが出来る。
【００１５】
上記化学式「化２」の３つのＡのうち、少なくと１つは、
一般式：−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ Ｒ’で表わされるポリオキシアルキレン基でなければならず、ポリエーテル変性シリコーン分子中にポリオキシアルキレン基が４０重量％以上含まれていなければならない。ポリオキシアルキレン基中のＲ’のアシル基としは、具体的には、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、アクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基等が例示され、炭素数１〜４のアルキル基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基が例示される。なお、ポリオキシアルキレン基において、ａまたはｂが５未満である場合には、ポリエーテル変性シリコーンが十分な乳化効果を示さなくなり、またａまたはｂが５０を越える場合には、得られた乳化組成物がべとつき感を有するようになる。また、ポリオキシアルキレン基の含有量は４０重量％以上であり、好ましくは４０〜７０重量％の範囲にある。これは、ポリオキシアルキレン基の含有量が４０重量％未満の場合にはシリコーン油以外の非極性油に対する乳化性が低下し７０重量％以上の場合には得られた乳化組成物がべたつきを有するようになるためである。また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。これは、ｍが５０未満であり、ｎが１未満である場合には、乳化効果が不十分であり、またｍが１０００を超え、かつｎが４０を越える場合には、得られた乳化組成物がべとつき感を有するようになるからである。
【００１６】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの分子量は３００００以上であり５００００以上が好ましい。これは、ポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００未満であると、シリコーン油以外の非極性油分に対する乳化能が低下するためである。
【００１７】
また、本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンの配合量は特に限定されないが、好ましくは、０．１〜３０重量％で、さらに好ましくは１〜１５重量％である。ポリエーテル変性シリコーンの配合量が０．１重量％未満であると、安定な乳化状態を得ることができず、また３０重量％を越えると乳化組成物がべたつき感を有するようになる場合がある。
【００１８】
本発明に使用される油分は特に限定されず、通常、乳化組成物に利用される油分であれば使用でき、例えば、シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度までのジオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、テトラメチルテトラフェニルテトラシクロシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、ガム状ジメチルポリシロキサン等の環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸等、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液等、炭素原子数６〜５０のアルキル基を有するジオルガノポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等の変性シリコーンオイルが挙げられ、非極性油分としてはスクワラン、流動パラフィン、軽質流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン等の炭化水素系油分等が挙げられる
【００１９】
本発明の乳化組成物において、油分の配合量は特に限定されないが、乳化組成物全量に対して８０重量％以下が好ましく、通常、３〜８０重量％配合される。
【００２０】
本発明には、水及び、乳化組成物全量に対して３０重量％以上のエチルアルコールが配合される。これらの配合量は３１〜９０重量％が好ましく、より好ましくは、３３〜８０重量％の範囲である。これは、これらの配合量が３１％未満であると透明ゲル化してしまい、乳化組成物が得られず、また、９０重量％を越えると乳化物から水が分離し、安定な乳化が得られないためである。なお、本発明において、油中水型乳化組成物とは、非連続相が、水−エタノール混合液の相であることを意味するものである。
【００２１】
本発明で安定化剤として用いられる水溶性高分子は、例えば、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシメチルセルロース、メチルセルロース等の合成高分子ならびに、デキストリン、ペプチン、アルギン酸、コンドロイチン硫酸等の天然の水溶性高分子等であり、これらの分子量は２，０００〜３００，０００、好ましくは３，０００〜１００，０００である。分子量が２，０００未満のものは乳化の安定化に寄与しない。また、分子量が３００，０００を超えると安定化の寄与が少なく、また乳化組成物の使用感がべとつくという欠点が生じる。
【００２２】
水溶性高分子の配合量は、乳化組成物全量の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。０．１重量％未満では乳化物を安定化することができず、２０重量％を越えると乳化組成物として用いる際にべとつきの原因となり好ましくない。
【００２３】
水溶性高分子の中で特に好ましいものはポリエチレングリコールであり、他のものより乳化組成物の安定化に特に有効であり、かつ乳化組成物として使用する際の使用感が好まれるという長所を有する。ポリエチレングリコールにおける特に好ましい分子量は３，０００〜２０，０００であり、配合量は乳化組成物全量に対して１〜１０重量％が好ましい。
【００２４】
また、本発明で安定化剤として用いられるアミノ酸塩としては、アミノ酸中のカルボキシル基、又はアミノ基が塩を形成したものであり、例えば、アスパラギン酸ナトリウム、アスパラギン酸カリウム、アスパラギン酸マグネシウム、アスパラギン酸カルシウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリウム、グルタミン酸マグネシウム、グルタミン酸カルシウム、グルタミン酸塩酸塩、システイン塩酸塩、ヒスチジン塩酸塩、リジン塩酸塩、オルニチン塩酸塩、オルニチン酢酸塩、トリプトファン塩酸塩、アルギニン−グルタミン酸塩、オルニチン−グルタミン酸塩、リジン−グルタミン酸塩、リジン−アスパラギン酸塩、オルニチン−アスパラギン酸塩等である。これらの中でもグルタミン酸ナトリウムが好ましい。本発明で用いられるアミノ酸塩の配合量は、乳化組成物全量に対して０．１〜８重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。０．１重量％未満及び８重量％を越える配合量では、乳化物を安定化することができず好ましくない。
【００２５】
また、本発明で安定化剤として用いられる無機塩としては、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルミニウム塩、亜鉛塩またはアンモニウム塩等があげられる。好ましい無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化アンモニウム等の塩化物、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸アンモニウム等の硫化物、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸アンモニウム等の硝酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸化物、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム等のリン酸化物があげられ、中でも、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムが特に好ましい。本発明で用いられる無機塩の配合量は、０．１〜８重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。０．１重量％未満及び８重量％を越える配合量では、乳化物を安定化することができず好ましくない。
【００２６】
本発明においては、安定化剤として、上記水溶性高分子、アミン酸塩または無機塩の少なくとも一種を用いれば充分であるが、２種以上の水溶性高分子、アミン酸塩または無機塩を用いてもよく、また、水溶性高分子、アミン酸塩または無機塩を複数混合して用いてもかまわない。
【００２７】
本発明は、さらに、上記の必須成分に加えて、疎水性粉末を配合することが好ましい。疎水性粉末とは、シリコーン樹脂粉末、若しくは、有機粉末及び無機粉末を疎水化処理して得られるものである。最も好ましい粉末は、シリコーン樹脂粉末及び二酸化チタン粉末を疎水化処理した疎水性粉末である。
【００２８】
疎水化処理に用いる粉末としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、シリコーン樹脂粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。
【００２９】
疎水化処理方法としては、撥水性を付与できる方法であればいかなるものでもよく、その方法は問わないが、例えば、気相法、液相法、オートクレーブ法、メカノケミカル法等、通常の表面処理方法を用いることができる。
【００３０】
例えば、疎水化処理剤を原料粉末に添加して処理を行う場合、適当な溶媒（ジクロルメタン、クロロホルム、ヘキサン、エタノール、キレシン、揮発性シリコーン等）に希釈して添加してもよく、あるいは直接添加してもよい。粉末と処理剤の混合攪拌には、ボールミル、ホジャーサイトボールミル、振動ボールミル、アトライター、ポットミル、ロッドミル、パンミル、ホモミキサー、ホモディスパー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等も使用することができる。この他にも、粉末表面の活性を利用し、気相反応により１００℃以下の低温で環状オルガノシロキサンを粉体表面上で重合させる方法（特公平１−５４３８０号）や、前記方法の後に表面のシリコーンポリマーのＳｉ−Ｈ部分にグリセロールモノアリルエーテル等のペンダント基を付加させる方法（特公平１−５４３８１号）等も用いることができる。
【００３１】
疎水化処理剤としては、特に限定されるものではないが、脂肪酸デキストリン処理粉末、トリメチルシロキシ珪酸処理粉末、フッ素変性トリメチルシロキシ珪酸処理粉末、メチルフェニルシロキシ珪酸処理粉末、フッ素変性メチルフェニルシロキシ珪酸処理粉末、ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の低粘度〜高粘度油状ポリシロキサン処理粉末、ガム状ポリシロキサン処理粉末、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、フッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン処理粉末、メチルトリクロルシラン、メチルトリアルコキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジアルコキシシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルアルコキシシラン等の有機シリル化合物あるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、エチルトリクロルシラン、エチルトリアルコキシシラン、プロピルトリクロルシラン、プロピルトリアルコキシシラン、ヘキシルトリクロルシラン、ヘキシルトリアルコキシシラン、長鎖アルキルトリクロルシラン、長鎖アルキルトリエトキシシラン等の有機変性シランあるいはそれらのフッ素置換体による処理粉末、アミノ変性ポリシロキサン処理粉末、フッ素変性ポリシロキサン処理粉末、フッ化アルキルリン酸、フッ化アルキルリン酸エステル処理粉末等が挙げられる。
【００３２】
これら疎水性粉末は１種を用いてもよく、あるいは２種以上を用いてもよい。また、一般の化粧品に適用できる疎水化処理粉末であればよく、上記の成分に限定されるものではない。なお、本発明において疎水性粉末の配合量は、乳化組成物全量に対して、０．５〜１５重量％が好ましく、特に好ましくは、１〜１０重量％である。
【００３３】
本発明の乳化組成物には上記した必須成分に加えて、必要により適宜、保湿剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤、防腐防ばい剤、体質顔料、着色顔料等、通常化粧料に用いられる成分を発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３４】
本発明の乳化組成物の用途は限定されないが、乳化化粧料、好ましくは、皮膚化粧料、毛髪化粧料として利用される。特に、一般にアルコール含有量が高い毛髪化粧料（アルコール含有量３０重量％以上）において、乳化組成物の安定性の点で本発明の意義が高い。
【００３５】
【実施例】
次に実施例及び比較例をあげて、本発明をさらに具体的に説明する。本発明は、これにより限定されるものではない。配合量は、すべて重量％である。
【００３６】
「実施例１〜５及び比較例１〜５」
「表１」に示す処方で乳化化粧料であるクリームを製造し、得られたクリームについて、安定性試験及び女性専門パネル（１０名）による実使用試験により評価した。安定性試験結果は５０℃、一ヶ月放置後の外観を、また実使用試験は使用時の好みをそれぞれ下記の評価基準で判定した。結果を「表１」に示す。
［安定性の評価基準］
○：分離が全くみられない。
△：分離がほとんどみられない。
×：液相（油相又は水相）の分離が生じた。
［使用性の評価基準］
○：７名以上が艶があり、しっとりし、べたつかず使用性良好と判定。
△：３名以上７名未満が艶があり、しっとりし、べたつかず使用性良好と判定。
×：３名以下が艶があり、しっとりし、べたつだず使用性良好と判定。
【００３７】
【表１】
（１）に（２）を混合分散し予め油相を調製しておく。次に、（５）又は（６）又は（７）又は（８）又は（５）（６）（７）又は（５）（６）（７）（８）を溶解分散した（３）（４）の水相を、徐々に室温で高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、目的の乳化化粧料を得た。なお、ポリエーテル変性シリコーンは下記化学式「化３」のものを用いた。疎水性粉末は、シリコーン樹脂粉末を用いた。
【化３】
【００３９】
「参考例１ 乳化型毛髪処理剤」
（１）イソパラフィン ３０．０
（２）ジメチルポリシロキサン（５００ＣＳ） １０．０
（３）グリセロール ５．０
（４）ポリエーテル変性シリコーン（「化５」） ８．０
（５）イオン交換水 ２５．０
（６）エタノール ２０．０
（７）塩化ナトリウム ２．０
（８）パラベン 適 量
（９）酸化防止剤 適 量
（１０）香料 適 量
（製法）
（１）（２）（４）（１０）を混合分散し予め油相を調製しておく。次に、（３）（５）（６）（７）（８）（９）を溶解した水相を、室温で徐々に高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、目的の乳化型毛髪処理剤を得た。本乳化型毛髪処理剤は、使用性は○、すなわち毛髪に塗布した場合艶を与え、しっとりした感触を有しており、しかもべたつかず安定性の良好（○）なものであった。
なお、ポリエーテル変性シリコーンは下記化学式「化５」のものを用いた。
【化５】
【００４０】
「参考例２ 乳化ファンデーション」
（１）スクワラン ２．０
（２）ジメチルポリシロキサン（６ＣＳ） ２０．０
（３）プロピレングリコール ５．０
（４）ポリエーテル変性シリコーン（「化６」） ４．０
（５）イオン交換水 ２６．０
（６）エタノール ８．０
（７）ポリエチレングリコール（分子量３，０００） ５．０
（８）パルミチン酸デキストリン処理二酸化チタン １０．０
（９）パルミチン酸デキストリン処理マイカ １０．０
（１０）パルミチン酸デキストリン処理タルク ５．０
（１１）パルミチン酸デキストリン処理酸化鉄 ５．０
（１２）エチルパラベン 適 量
（１３）酸化防止剤 適 量
（１４）香料 適 量
（製法）
（１）（２）（４）及び（７）〜（１４）を混合分散し予め油相を調製しておく。次に、（３）（５）（６）を溶解した水相を、室温で徐々に高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、目的の乳化ファンデーションを得た。本乳化ファンデーションは、使用性は○、すなわち皮膚に塗布した場合艶を与え、しっとりした感触を有しており、しかもべたつかず安定性の良好（○）なものであった。
なお、ポリエーテル変性シリコーンは下記化学式「化６」のものを用いた。
【化６】
【００４１】
「参考例３：クリーム」
（１）流動パラフィン ５．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
（３）１，３−ブチレングリコール ５．０
（４）ポリエーテル変性シリコーン（「化７」） １．０
（５）イオン交換水 ５４．０
（６）エタノール ５．０
（７）グルタミン酸ナトリウム ２．０
（８）疎水化処理二酸化チタン粉末 ３．０
（９）パラベン 適 量
（１０）酸化防止剤 適 量
（１１）香料 適 量
（製法）
（１）（２）（４）（１１）を混合分散し予め油相を調製しておく。次に、（３）（５）（６）（７）（８）（９）（１０）を溶解した水相を、室温で徐々に高速攪拌機を用い攪拌しながら油相に添加し、目的のクリームを得た。本クリームは、使用性は○、すなわち皮膚に塗布した場合艶を与え、しっとりした感触を有しており、しかもべたつかず安定性の良好（○）なものであった。
なお、ポリエーテル変性シリコーンは下記化学式「化７」のものを用いた。
【化７】
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を乳化剤として用いることなく、ポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用いることにより、毛髪あるいは皮膚に艶を与え、しっとりしかつべたつきがなく、安定性が極めて良好な乳化組成物を提供することが出来る。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an emulsified composition, and more particularly to a water-in-oil type emulsified composition which imparts gloss to hair or skin, is moist and non-sticky, and has good stability.
[0002]
[Prior art]
Silicone polymers are known to have excellent water repellency, heat resistance and acid resistance, and are widely used as various industrial materials. In particular, as a material for cosmetics or quasi-drugs, it is used in various applications such as skin care cosmetics, makeup cosmetics, and hair cosmetics because it gives a glossy, greasy, and refreshing feel. ing.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in order to obtain a stable water-in-oil type emulsion, a surfactant or an organically modified clay mineral must be added as an emulsifier. Damaged and sticky.
[0004]
That is, it is difficult to obtain a water-in-oil type emulsion by using only a silicone polymer as an emulsifier without using a surfactant or an organically modified clay mineral in combination with an emulsifier, and thus a solution is desired.
[0005]
In order to solve this drawback, attempts have been made to use a polyether-modified silicone as an emulsifier (Japanese Patent Publication No. 5-32363) or to blend various additives, but the solution has not yet been solved.
[0006]
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above circumstances, and as a result, used a high molecular weight polyether-modified silicone having a specific polyoxyalkylene group content as an emulsifier as a silicone polymer, and as a stabilizer, water-soluble Polymers, water-in-oil emulsions blended with inorganic salts or amino acid salts, give gloss to hair or skin, moist and sticky, found that it can provide an emulsion composition with extremely good stability, The present invention has been completed.
[0007]
The present invention provides an emulsified composition that is moist and non-sticky and has extremely good stability by using a polyether-modified silicone as an emulsifier without using a surfactant or an organically modified clay mineral as an emulsifier. The purpose is.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention
(I) one or more polyether-modified silicones represented by the following general formula (Formula 2);
(II) oil and
(III) water and 30% by weight or more of ethyl alcohol based on the total amount of the emulsion composition ;
(IV) A water-soluble polymer having a molecular weight of 2,000 to 300,000 in a content of 0.1% to 20% by weight based on the total amount of the emulsified composition, or an inorganic salt in a content of 0.1% to 8% by weight Another object of the present invention is to provide a water-in-oil emulsion composition containing an amino acid salt and using a polyether-modified silicone as an emulsifier without using a surfactant or an organically modified clay mineral as an emulsifier.
Embedded image
(Wherein, R ′ is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an acyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is an integer of 5 to 50, and b is 5 to 50 Which is an integer.), And at least one of the three A's is a polyoxyalkylene group. R is a methyl group or a phenyl group, m is an integer of 50 to 1000, and n is an integer of 1 to 40. Further, the polyether-modified silicone contains at least 40% by weight of a polyoxyalkylene group in the molecule, and the polyether-modified silicone has a molecular weight of 30,000 or more. )
[0009]
Further, in the present invention, the water-soluble polymer is polyethylene glycol, the amino acid salt is sodium glutamate, and the inorganic salt is sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride, sodium sulfate, potassium sulfate. , Magnesium sulfate or aluminum sulfate.
[0010]
Further, the present invention provides the above-mentioned water-in-oil type emulsion composition, further comprising a hydrophobic powder.
[0011]
The present invention also provides the above-mentioned water-in-oil type emulsion composition, wherein the emulsion composition is a skin cosmetic.
[0012]
Furthermore, the present invention provides the above-mentioned water-in-oil type emulsion composition, wherein the emulsion composition is a hair cosmetic .
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described.
[0014]
Further, the polyether-modified silicone used as the emulsifier in the present invention is an organopolysiloxane having a polyoxyalkylene group represented by the above chemical formula (2). In the present invention, commercially available products (TS polymer 50-IP: manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) can be used.
[0015]
At least one of the three A's of the above chemical formula “Formula 2” is:
General formula: -C 3 H 6 O (C 2 H 4 O) must be polyoxyalkylene group represented by a (C 3 H 6 O) b R ', polyoxyalkylene in the polyether-modified silicone molecule At least 40% by weight of the group must be present. Specific examples of the acyl group of R ′ in the polyoxyalkylene group include a formyl group, an acetyl group, a propionyl group, a butyroyl group, an acryloyl group, a benzoyl group, and a toluoyl group. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group, an n-propyl group, a t-butyl group, and an n-butyl group. When a or b is less than 5 in the polyoxyalkylene group, the polyether-modified silicone does not show a sufficient emulsifying effect, and when a or b exceeds 50, the resulting emulsified composition Things become sticky. Further, the content of the polyoxyalkylene group is 40% by weight or more, preferably in the range of 40 to 70% by weight. When the content of the polyoxyalkylene group is less than 40% by weight, the emulsifiability with respect to non-polar oils other than silicone oil decreases, and when the content is 70% by weight or more, the obtained emulsified composition has stickiness. This is because Further, m is an integer of 50 to 1000, and n is an integer of 1 to 40. This is because when m is less than 50 and n is less than 1, the emulsifying effect is insufficient, and when m exceeds 1000 and n exceeds 40, the resulting emulsified composition This is because the object comes to have a sticky feeling.
[0016]
The molecular weight of the polyether-modified silicone used in the present invention is 30,000 or more, preferably 50,000 or more. This is because when the molecular weight of the polyether-modified silicone is less than 30,000, the emulsifying ability for non-polar oil components other than silicone oil is reduced.
[0017]
The amount of the polyether-modified silicone used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 30% by weight, and more preferably 1 to 15% by weight. If the amount of the polyether-modified silicone is less than 0.1% by weight, a stable emulsified state cannot be obtained. If the amount exceeds 30% by weight, the emulsified composition may have a sticky feeling. .
[0018]
The oil used in the present invention is not particularly limited, and can be used as long as it is generally used in an emulsified composition. Examples of the silicone oil include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane. Cyclic siloxanes such as diorganopolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, tetramethyltetraphenyltetracyclosiloxane, etc., from low to high viscosity such as dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer Dimethylpolysiloxane, gum-like dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, cyclic siloxane solution such as gum dimethylpolysiloxane, trimethylsiloxysilicic acid, etc. Examples thereof include modified silicone oils such as diorganopolysiloxane having an alkyl group having 6 to 50 carbon atoms, amino-modified silicone, alkyl-modified silicone, and fluorine-modified silicone. Examples of the non-polar oil component include squalane, liquid paraffin, and the like. Examples include hydrocarbon-based oils such as light liquid paraffin, liquid isoparaffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, and heavy liquid isoparaffin.
In the emulsified composition of the present invention, the blending amount of the oil component is not particularly limited, but is preferably 80% by weight or less, and usually 3 to 80% by weight based on the total amount of the emulsified composition.
[0020]
In the present invention, water and 30% by weight or more of ethyl alcohol based on the total amount of the emulsified composition are blended. The content of these is preferably 31 to 90% by weight, more preferably 33 to 80% by weight. If the amount of these components is less than 31 %, a transparent gel is formed and an emulsified composition cannot be obtained. If the content is more than 90% by weight, water is separated from the emulsified product and stable emulsification can be obtained. Because there is no. In the present invention, the water-in-oil emulsion composition means that the discontinuous phase is a water-ethanol mixed liquid phase.
[0021]
Water-soluble polymer used as a stabilizer in the present invention, for example, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, hydroxymethylcellulose, synthetic polymers such as methylcellulose, and dextrin, peptin, alginic acid, It is a natural water-soluble polymer such as chondroitin sulfate, and has a molecular weight of 2,000 to 300,000, preferably 3,000 to 100,000. Those having a molecular weight of less than 2,000 do not contribute to the stabilization of emulsification. On the other hand, when the molecular weight exceeds 300,000, there is a disadvantage that the contribution of stabilization is small and the feeling of use of the emulsified composition becomes sticky.
[0022]
The compounding amount of the water-soluble polymer is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight of the total amount of the emulsion composition. When the amount is less than 0.1% by weight, the emulsion cannot be stabilized, and when the amount exceeds 20% by weight, it becomes sticky when used as an emulsion composition, which is not preferable.
[0023]
Particularly preferred among the water-soluble polymers is polyethylene glycol, which is particularly effective for stabilizing the emulsified composition over others, and has the advantage that the feeling of use when used as an emulsified composition is preferred. . The particularly preferred molecular weight of polyethylene glycol is 3,000 to 20,000, and the blending amount is preferably 1 to 10% by weight based on the total amount of the emulsion composition.
[0024]
The amino acid salt used as a stabilizer in the present invention is a salt in which a carboxyl group or an amino group in an amino acid forms a salt, for example, sodium aspartate, potassium aspartate, magnesium aspartate, and aspartic acid. Calcium, sodium glutamate, potassium glutamate, magnesium glutamate, calcium glutamate, glutamate hydrochloride, cysteine hydrochloride, histidine hydrochloride, lysine hydrochloride, ornithine hydrochloride, ornithine acetate, tryptophan hydrochloride, arginine-glutamate, ornithine-glutamic acid Salts, lysine-glutamate, lysine-aspartate, ornithine-aspartate, and the like. Among these, sodium glutamate is preferred. The amount of the amino acid salt used in the present invention is 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total amount of the emulsified composition. If the amount is less than 0.1% by weight or more than 8% by weight, the emulsion cannot be stabilized, which is not preferable.
[0025]
Examples of the inorganic salt used as a stabilizer in the present invention include alkali metal salts such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, carbonic acid, and phosphoric acid, alkaline earth metal salts, aluminum salts, zinc salts, and ammonium salts. . Preferred inorganic salts include chlorides such as sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride, zinc chloride and ammonium chloride, and sulfides such as sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, aluminum sulfate, zinc sulfate and ammonium sulfate. Substances, nitrates such as sodium nitrate, potassium nitrate, magnesium nitrate, calcium nitrate, aluminum nitrate, zinc nitrate, ammonium nitrate, carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, sodium phosphate, potassium phosphate, etc. Phosphorus oxides are mentioned, and among them, sodium chloride, potassium chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum chloride, sodium sulfate, potassium sulfate, magnesium sulfate, and aluminum sulfate are particularly preferred. Arbitrariness. The amount of the inorganic salt used in the present invention is 0.1 to 8% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight or more than 8% by weight, the emulsion cannot be stabilized, which is not preferable.
[0026]
In the present invention, it is sufficient to use at least one of the above-mentioned water-soluble polymers, amine salts or inorganic salts as a stabilizer, but two or more water-soluble polymers, amine salts or inorganic salts are used. And a plurality of water-soluble polymers, amine salts or inorganic salts may be used as a mixture.
[0027]
In the present invention, it is preferable to further add a hydrophobic powder in addition to the above essential components. The hydrophobic powder is obtained by subjecting a silicone resin powder or an organic powder and an inorganic powder to a hydrophobic treatment. The most preferred powder is a hydrophobic powder obtained by subjecting a silicone resin powder and a titanium dioxide powder to a hydrophobic treatment.
[0028]
Examples of the powder used in the hydrophobization treatment include talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, biotite, biotite, lithia mica, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, Aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate, calcined gypsum, calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite , Ceramic powder, metal soap (zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), inorganic powders such as boron nitride, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene Powder, organic resin powder such as styrene-acrylic acid copolymer resin powder, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc., silicone resin powder, inorganic white pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide (bengala) ), Inorganic red pigments such as iron titanate, inorganic brown pigments such as γ-iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess, black iron oxide, carbon black, and inorganic black pigments such as lower titanium oxide. Pigments, inorganic purple pigments such as mango violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide, and cobalt titanate; inorganic blue pigments such as ultramarine blue and dark blue; titanium oxide coated mica; titanium oxide coated oxy Bismuth chloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc. Pearl pigments, metal powder pigments such as aluminum powder and copper powder, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203 Organic pigments such as orange 204, yellow 205, yellow 401, and blue 404; red 3, red 104, red 106, red 227, red 230, red 401, red 505, Organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake such as orange 205, yellow 4, yellow 5, yellow 202, yellow 203, green 3 and blue 1, natural pigments such as chlorophyll, β-carotene, etc. Is mentioned.
[0029]
Any method may be used as the hydrophobizing treatment as long as it can impart water repellency, and the method is not particularly limited. For example, a normal surface treatment such as a gas phase method, a liquid phase method, an autoclave method, and a mechanochemical method may be used. A method can be used.
[0030]
For example, when the treatment is carried out by adding a hydrophobizing agent to the raw material powder, it may be diluted with an appropriate solvent (dichloromethane, chloroform, hexane, ethanol, cheresin, volatile silicone, etc.) and added, or may be added directly. May be. For mixing and stirring the powder and the treating agent, a ball mill, a Hogersight ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a pot mill, a rod mill, a pan mill, a homomixer, a homodisper, a Henschel mixer, a Nauter mixer and the like can also be used. In addition to this, a method of polymerizing a cyclic organosiloxane on a powder surface at a low temperature of 100 ° C. or less by a gas phase reaction utilizing the activity of the powder surface (Japanese Patent Publication No. 1-54380), A method of adding a pendant group such as glycerol monoallyl ether to the Si-H portion of the silicone polymer (Japanese Patent Publication No. 1-54381) can also be used.
[0031]
Examples of the hydrophobizing agent include, but are not particularly limited to, fatty acid dextrin-treated powder, trimethylsiloxysilicate-treated powder, fluorine-modified trimethylsiloxysilicate-treated powder, methylphenylsiloxysilicate-treated powder, and fluorine-modified methylphenylsiloxysilicate-treated powder Low-viscosity oily polysiloxane-treated powder such as dimethylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, etc., gum-like polysiloxane-treated powder, methylhydrogenpolysiloxane-treated powder, fluorine-modified methylhydrogenpolysiloxane-treated powder , Methyltrichlorosilane, methyltrialkoxysilane, hexamethyldisilane, dimethyldichlorosilane, dimethyldialkoxysilane, trimethylchlorosilane, trimethylalkoxysilane, etc. Powder treated with an organic silyl compound or a fluorine-substituted product thereof, ethyltrichlorosilane, ethyltrialkoxysilane, propyltrichlorosilane, propyltrialkoxysilane, hexyltrichlorosilane, hexyltrialkoxysilane, long-chain alkyltrichlorosilane, long-chain alkyltrichlorosilane Powders treated with an organically modified silane such as ethoxysilane or the like, or a fluorine-substituted product thereof, amino-modified polysiloxane-treated powders, fluorine-modified polysiloxane-treated powders, fluorinated alkylphosphoric acid, fluorinated alkylphosphate ester-treated powders, etc.
[0032]
One type of these hydrophobic powders may be used, or two or more types may be used. In addition, any hydrophobic treatment powder that can be applied to general cosmetics may be used, and is not limited to the above components. In the present invention, the blending amount of the hydrophobic powder is preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight, based on the total amount of the emulsified composition.
[0033]
The emulsified composition of the present invention, in addition to the essential components described above, if necessary, humectants, ultraviolet absorbers, fragrances, antioxidants, preservatives and sunscreens, extender pigments, coloring pigments, etc., usually used in cosmetics The components to be obtained can be blended within a range that does not impair the effects of the invention.
[0034]
Although the use of the emulsified composition of the present invention is not limited, it is used as an emulsified cosmetic, preferably a skin cosmetic or a hair cosmetic. In particular, in hair cosmetics having a generally high alcohol content ( alcohol content of 30% by weight or more ), the present invention is highly significant in terms of the stability of the emulsion composition.
[0035]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited thereby. All amounts are by weight.
[0036]
"Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5"
A cream, which is an emulsified cosmetic, was manufactured according to the formulation shown in Table 1, and the obtained cream was evaluated by a stability test and a practical use test by a female expert panel (10 persons). The results of the stability test were evaluated by the appearance after standing at 50 ° C. for one month, and the actual use test was evaluated by the following evaluation criteria. The results are shown in "Table 1".
[Evaluation criteria for stability]
：: No separation was observed at all.
Δ: Almost no separation was observed.
×: Separation of the liquid phase (oil phase or aqueous phase) occurred.
[Usability evaluation criteria]
：: 7 or more persons were glossy, moist, non-greasy and judged good in usability.
Δ: Three or more but less than seven were glossy, moist, non-greasy and judged good in usability.
X: Three or less persons were determined to be glossy, moist, sticky and good in usability.
[0037]
[Table 1]
(2) is mixed and dispersed in (1) to prepare an oil phase in advance. Next, (5) or (6) or (7) or (8) or (5) (6) (7) or (5) (6) (7) (8) was dissolved and dispersed in (3) (4). ) Was gradually added to the oil phase with stirring using a high-speed stirrer at room temperature to obtain the desired emulsified cosmetic. The polyether-modified silicone used was of the following chemical formula “Chemical Formula 3”. As the hydrophobic powder, a silicone resin powder was used.
Embedded image
[0039]
" Reference Example 1 Emulsifying Hair Treatment Agent"
(1) Isoparaffin 30.0
(2) Dimethyl polysiloxane (500CS) 10.0
(3) Glycerol 5.0
(4) Polyether-modified silicone (“Chemical Formula 5”) 8.0
(5) Ion exchange water 25.0
(6) Ethanol 20.0
(7) Sodium chloride 2.0
(8) Paraben appropriate amount (9) Antioxidant appropriate amount (10) Flavor appropriate amount (production method)
(1) (2) (4) (10) are mixed and dispersed to prepare an oil phase in advance. Next, the aqueous phase in which (3), (5), (6), (7), (8), and (9) are dissolved is gradually added to the oil phase while stirring using a high-speed stirrer at room temperature. A treating agent was obtained. The emulsified hair treatment agent had a usability of 、, that is, gave gloss when applied to hair, had a moist touch, and was non-sticky and had good stability (○).
The polyether-modified silicone used was of the following chemical formula “Chem. 5”.
Embedded image
[0040]
" Reference Example 2 Emulsion Foundation"
(1) Squalane 2.0
(2) Dimethyl polysiloxane (6CS) 20.0
(3) Propylene glycol 5.0
(4) Polyether-modified silicone (“Chemical formula 6”) 4.0
(5) Ion exchange water 26.0
(6) Ethanol 8.0
(7) Polyethylene glycol (molecular weight 3,000) 5.0
(8) Dextrin palmitate treated titanium dioxide 10.0
(9) Mica treated with dextrin palmitate 10.0
(10) Dextrin palmitate treated talc 5.0
(11) Dextrin palmitate treated iron oxide 5.0
(12) Suitable amount of ethyl paraben (13) Suitable amount of antioxidant (14) Suitable amount of fragrance (production method)
(1) (2) (4) and (7) to (14) are mixed and dispersed to prepare an oil phase in advance. Next, the aqueous phase in which (3), (5) and (6) were dissolved was added to the oil phase while gradually stirring at room temperature using a high-speed stirrer to obtain a target emulsified foundation. The emulsified foundation had a usability of 、, that is, gave gloss when applied to the skin, had a moist feel, and was non-sticky with good stability (○).
The polyether-modified silicone used was of the following chemical formula (6).
Embedded image
[0041]
" Reference Example 3 : Cream"
(1) Liquid paraffin 5.0
(2) Decamethylcyclopentasiloxane 25.0
(3) 1,3-butylene glycol 5.0
(4) Polyether-modified silicone (“Chemical formula 7”) 1.0
(5) Ion exchange water 54.0
(6) Ethanol 5.0
(7) Sodium glutamate 2.0
(8) Hydrophobized titanium dioxide powder 3.0
(9) Paraben appropriate amount (10) Antioxidant appropriate amount (11) Flavor appropriate amount (production method)
(1) (2) (4) (11) are mixed and dispersed to prepare an oil phase in advance. Next, the aqueous phase in which (3), (5), (6), (7), (8), (9), and (10) were dissolved was gradually added to the oil phase at room temperature while stirring using a high-speed stirrer. I got a cream. This cream had good usability, that is, it gave luster when applied to the skin, had a moist feel, and had good stickiness without stickiness (安定).
The polyether-modified silicone used was of the following chemical formula (7).
Embedded image
[0044]
【The invention's effect】
According to the present invention, without using a surfactant or an organically modified clay mineral as an emulsifier, by using a polyether-modified silicone as an emulsifier, it imparts gloss to hair or skin, has no moist and sticky, and has stability. An extremely good emulsified composition can be provided.
Claims (5)
（II）油分と、
（III）水及び、乳化組成物全量に対して３０重量％以上のエチルアルコールと、
（IV）乳化組成物全量に対しての含有量が、０．１重量％〜２０重量％の分子量２０００〜３０００００である水溶性高分子、又は、０．１重量％〜８重量％の無機塩若しくはアミノ酸塩とを含有し、界面活性剤あるいは有機変性粘土鉱物を乳化剤として用いることなく、ポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用いることを特徴とする油中水型乳化組成物。
一般式： −Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b Ｒ’
（式中、Ｒ’は水素原子、アシル基、および炭素数１〜４のアルキル基からなる群から選択される基であり、またａは５〜５０の整数であり、ｂは５〜５０の整数である。）で示されるポリオキシアルキレン基からなる群から選択される基であり、３つのＡのうち少なくとも１つはポリオキシアルキレン基である。Ｒはメチル基またはフェニル基であり、また、ｍは５０〜１０００の整数であり、ｎは１〜４０の整数である。さらに、ポリエーテル変性シリコーンが分子中にポリオキシアルキレン基を４０重量％以上含有し、且つポリエーテル変性シリコーンの分子量が３００００以上である。）(I) one or more polyether-modified silicones represented by the following general formula (Chemical Formula 1);
(II) oil and
(III) water and 30% by weight or more of ethyl alcohol based on the total amount of the emulsion composition ;
(IV) A water-soluble polymer having a molecular weight of 2,000 to 300,000 in a content of 0.1% to 20% by weight based on the total amount of the emulsified composition, or an inorganic salt in a content of 0.1% to 8% by weight Or a water-in-oil emulsion composition containing an amino acid salt and using a polyether-modified silicone as an emulsifier without using a surfactant or an organically modified clay mineral as an emulsifier.
(Wherein, R ′ is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an acyl group, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a is an integer of 5 to 50, and b is 5 to 50 Which is an integer.), And at least one of the three A's is a polyoxyalkylene group. R is a methyl group or a phenyl group, m is an integer of 50 to 1000, and n is an integer of 1 to 40. Further, the polyether-modified silicone contains at least 40% by weight of a polyoxyalkylene group in the molecule, and the polyether-modified silicone has a molecular weight of 30,000 or more. )
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