JP3633820B2 - Water-in-oil emulsion composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油中水型乳化組成物に関し、更に詳細には、塗布時に清涼感を与え、塗布後は肌効果の持続や化粧持ち、滑らかな感触に優れ、乳化安定性にも優れた外用の油中水型乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉体を含有する乳化化粧料には、ファンデーション、マスカラ、アイライナー等のメーキャップ化粧料や、パック、マッサージ、乳液、クリーム、クレンジング料等の基礎化粧料、日焼け止め料等があるが、乳化形態から分類すると、水中油型乳化化粧料と、油中水型乳化化粧料に分類できる。これらの乳化化粧料は水を含有するため、油性化粧料に比べて、肌に塗布した場合さっぱり感を付与し、さらに油性感は少ない。又、外観は液状やクリーム状のものが多く、肌上でののびが良く、ムラのない均一な仕上がりが得られやすい等の特性を有する。
特に油中水型乳化化粧料は、水中油型乳化化粧料に比べて油相が連続相であるため、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を残し、長時間にわたって肌を乾燥から保護すると共に、水と接触しても再乳化を起こすことが少なく、化粧崩れが起こりにくい。又、水溶性ビタミン類等の比較的不安定な水溶性薬剤や美容成分をより安定に保つ効果があり、皮膚上に塗布した際もその撥水性により塗布膜が長時間保持されるため、美容効果をより持続させることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の油中水型乳化化粧料は、安定化のために水分量を制限したり、又、粘性の高い油成分を使用したりすることが多く、べたつき感や油性感が強く感じられた。そして、べたつきが少なく、さっぱりした使用感を得るために、後述の一般式（２）、（３）又は（４）で示されるポリシロキサンを配合することが知られている。しかし、これらのポリシロキサンは、通常の界面活性剤や他の油分との相溶性が悪いという欠点があった。又、エチルアルコールを配合して清涼感を付与することも考えられるが、系の安定性を著しく低下させるという欠点があった。
従って、ポリシロキサン含有の系にさらにエチルアルコールを配合することは、非常に困難であった。つまり、油中水型乳化化粧料は水中油型化粧料に比較して優れているにもかかわらず、清涼感のなさ、べたつき感などの使用性から、多くは利用されていないのが現状である。
【０００４】
本発明は、前記課題を解決するものとしてなされたものであり、その目的は、安定性が高く、しかも優れた清涼感を有し、美容効果の持続に優れ、塗布後もさっぱりとしていながら化粧持ちの良い油中水型乳化組成物を得ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
このような事情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定のポリエーテル変性シリコーンを乳化剤として用い、ポリシロキサン及び撥水処理粉体を含む油相中に一定濃度のエチルアルコールを含む水相を特定量加えることで、乳化が長時間安定となり、清涼感を付与し、べたつきがなく、塗布後は化粧崩れしにくく、美容効果の持続性にも優れた油中水型乳化組成物を得ることができることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（イ）請求項１として、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）下記一般式（１）で表されるポリエーテル変性シリコーン ０．０５〜１０重量％
【０００７】
【化６】
［式中、Ｒ１は、炭素数１〜５のアルキル基を示す。Ｒ２は、−Ｑ１−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｈ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｉ−Ｒ３（但し、Ｑ１は、炭素数１〜５の二価の炭化水素基を示し、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｈは、１〜５０の整数、ｉは、０〜５０の整数、ｊは、０〜１５０の整数）を示す。］
（Ｂ）下記一般式（２）、（３）、又は（４）で表されるポリシロキサンの１種又は２種以上を油成分中の５０重量％以上含有する油成分 １２〜６０重量％
【０００９】
【化７】
【化８】
【化９】
（式中、ｘは４〜１００、ｚは１以上の整数で、ｙ＋ｚは１〜１００、Ｐは３〜６の整数を示す。）
（Ｃ）撥水処理粉体 ０．１〜６０重量％
（Ｄ）．重量比が、エチルアルコール：水＝５０：５０〜２：９８であるエチルアルコール水溶液 １５〜８０重量％、
を含有することを特徴とする油中水型乳化組成物であり、
（ロ）請求項２として、（Ｃ）成分が、高級脂肪酸、デキストリン脂肪酸エステル、フッ素化合物、シリコーン化合物からなる群より選ばれた処理剤による撥水処理粉体である請求項１記載の油中水型乳化組成物であり、
（ハ）請求項３として、（Ａ）成分が下記一般式（５）で表される請求項１又は２記載の油中水型乳化組成物であり、
【００１３】
【化１０】
［式中、Ｒ４は、−Ｑ２−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−Ｒ５（但し、Ｑ２は、炭素数１〜５の二価の炭化水素基を示し、Ｒ５は、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基又はアセチル基を示す。ｑは、５〜５０の整数、ｋは、３０〜１５０の整数）を示す。］
（二）請求項４として、更に（Ｅ）成分として、下記一般式（６）及び／又は（７）で表されるアルキルポリエーテル変性シリコーンを含有する請求項１〜３のいずれかの項に記載の油中水型乳化組成物である。
Ｒ６ ａＲ７ ｂＲ８ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （６）
Ｒ６ ａＲ７ ｂＲ１１ ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２ （７）
［式中、Ｒ６は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基を示し、Ｒ７は−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ９で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ９は水素原子若しくは炭素数１〜５の一価炭化水素基又はＲ１０−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ１０は炭素数１〜５の一価炭化水素基）であり、Ｒ８は炭素数１０〜３０の一価炭化水素基であり、 Ｒ１１は−ＣｎＨ２ｎ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ１２（式中、ｎは１〜５の整数、ｆ、ｇは０以上の整数、且つ、ｆ＋ｇ≧０〜２００であり、Ｒ１２は炭素数１０〜３０の一価炭化水素基）であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。〕
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる（Ａ）成分のポリエーテル変性シリコーンは、前記一般式（１）で表されるものであり、分子中にポリオキシアルキレン基を５〜４０重量％含有し、かつ、分子量が２０００以上のものであって、その１種又は２種以上を任意に選択して用いることができる。
この（Ａ）成分の配合量は、本発明の油中水型乳化組成物中、０．０５〜１０重量％（以下、重量％を単に「％」と示す）、好ましくは０．１〜５％である。（Ａ）成分を１０％を超えて配合しても効果が既に飽和に達しており意味がなく、０．０５％未満では本発明の効果が弱く、特に長期安定性に乏しい。
この（Ａ）成分のポリエーテル変性シリコーンは、前記一般式（５）で表されるものであるとより好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる（Ｂ）成分は、５０％以上の前記一般式（２）、（３）又は（４）で表されるポリシロキサンと５０％未満のそれ以外の油成分からなるものであるが、ポリシロキサンのうち好ましいものは一般式（２）、（４）のものであり、このうち特に（４）で表される環状のものが、揮発性を有し、油性感がなくさっぱりした感触を与えるので好ましい。又、（４）のポリシロキサンは、長期安定性にも優れる。これらの市販品としては、例えば、ＳＨ２４４、ＳＨ３４４、ＳＨ２４５、ＤＣ３４５（以上東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、ＫＦ９９４、ＫＦ９９５、ＫＦ９９６、ＫＦ９９５６（以上信越化学工業社製）、ＴＳＦ４０４、ＴＳＦ４０５、ＴＳＦ４０６（以上東芝シリコーン社製）等が挙げられる。
（Ｂ）成分中、ポリシロキサン以外の油成分としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素、ミンク油、ホホバ油等の天然動植物油脂、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等の合成エステル油等が挙げられる。
（Ｂ）成分中のポリシロキサン量が５０％未満の場合は、乳化粒子が粗大なものになり易く、長期安定性を保つことが難しい。（Ｂ）成分の配合量は、本発明の油中水型乳化組成物中、１２〜６０％であり、好ましくは１４〜４０％である。（Ｂ）成分の配合量が１２％未満では乳化が良好でなく、６０％を超えると、さっぱり感、清涼感が減じて好ましくない。
【００１７】
本発明に用いられる（Ｃ）成分は、化粧料等に一般に用いられる公知の粉体を撥水処理したものであり、粉体としては、例えば、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、シリカ、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、紺青、酸化クロム等の無機粉体や、雲母チタン等のこれらの複合無機粉体、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー等の有機粉体、有機タール系色素及びそのレーキ顔料等が挙げられ、撥水処理剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石けん、アミノ酸、アルキルフォスフェート、フッ素化合物、シリコーン化合物等が挙げられる。本発明に用いられる（Ｃ）成分としては、これらの中でも、高級脂肪酸、デキストリン脂肪酸エステル、フッ素化合物、シリコーン化合物を用いて表面撥水処理した粉体がより好ましい。
なお、撥水処理しない粉体を使用した場合、油系中に分散することは困難であり、水系中に分散すると、使用中よれが生じやすく、塗布後は水や汗によって化粧崩れがおきやすい。
この（Ｃ）成分の配合量は、本発明の油中水型乳化組成物に０．１〜６０％、好ましくは０．３〜３０％である。（Ｃ）成分の配合量が０．１％未満では、使用後の肌にさっぱり感を与えたり、滑らかな感触にしたり、メイキャップ効果を付与したりすることができず、６０％を超える場合は、粉っぽさが著しくなり、本発明の目的である清涼感が乏しくなる。
【００１８】
本発明に用いられる（Ｄ）成分のエチルアルコール水溶液は、エチルアルコール：水の重量比が５０：５０〜２：９８の範囲であり、特に、３５：６５〜５：９５の範囲にあることが好ましい。エチルアルコール：水の重量比が２：９８未満では、エチルアルコールによる清涼感が感じられなくなり、５０：５０を超えると、乳化が不安定となり、また皮膚への刺激が強くなる。
本発明の（Ｄ）成分の配合量は、本発明の油中水型乳化組成物に１５〜８０％、好ましくは３０〜７０％である。（Ｄ）成分の配合量が１５％未満では、実際に使用したときの清涼感が乏しく、８０％を超えると長期安定性が悪くなる。
なお、本発明の（Ｄ）成分には、必要に応じて、保湿剤や、各種のアミノ酸、消炎剤、殺菌剤、ビタミン類等の薬効成分等を配合することができる。
【００１９】
本発明に用いられる（Ｅ）成分は、前記一般式（６）及び／又は（７）で表されるアルキルポリエーテル変性シリコーンであり、本発明の油中水型乳化組成物に炭化水素、高級脂肪酸エステル等の炭素骨格を有する油分を油成分中１％以上配合する場合にこの（Ｅ）成分を配合すると、更に良好な乳化安定性を保つことができる。この（Ｅ）成分のアルキルポリエーテル変性シリコーンは、市販品では、例えば、ＡＢＩＬ ＥＭ９０（ゴールドシュミット社製）等が挙げられる。本発明の（Ｅ）成分の配合量は、本発明の油中水型乳化組成物に好ましくは０．０５〜１０％、より好ましくは０．１〜５％である。（Ｅ）成分の配合量が０．０５％未満では、あまり効果がなく、１０％を超えて配合しても効果が既に飽和に達しており意味がない。
【００２０】
本発明の油中水型乳化組成物は、例えば以下のようにして調製できる。
（Ｂ）成分に（Ａ）成分を添加して攪拌し、次いで（Ｃ）成分を添加、攪拌しながら（Ｄ）成分を少量づつ添加して本発明の油中水型乳化組成物を得る。本発明の油中水型乳化組成物には、さらに（Ｅ）成分を（Ａ）成分と共に添加することができる。上記の方法において、調製温度は５〜９０℃の任意の温度を用いることができる。
【００２１】
本発明の油中水型乳化組成物は、粘度が低く室温下で液状のものから、クリーム状、更には固型状のものまで、各種の性状のものが含まれる。又、本発明の油中水型乳化組成物は、特に粘度が比較的低い場合、長時間静置した時に上部に油成分の層が多少分離する場合もあるが、軽い振盪により均一化することができる。
本発明の油中水型乳化組成物は、粉体を含み、清涼感のある化粧料であれば特に限定されず、ファンデーション、アイライナー、マスカラ、サンスクリーン料等が挙げられ、又、各種美容剤を配合して美容効果の持続が期待されるものとしては乳液、クリーム、パック、マッサージ料等が挙げられる。
【００２２】
【実施例】
次に実施例を挙げ、本発明をさらに説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２３】
実施例１〜５及び比較例１〜５ 液状ファンデーション
表１に示す組成の液状ファンデーションを調製し、調製直後の乳化状態と、５℃及び４５℃で２週間保存した時の乳化安定性を、目視により、下記の４段階で評価した。その結果を表１に併せて示す。
（評価基準）
◎ ： 非常に良好
○ ： 良好
△ ： やや不良
× ： 不良
【００２４】
（調製方法）
粉体と油相を混合して攪拌し、次いで水相を添加して乳化した。その後、ガラス容器に充填して室温下で放置した。
【００２５】
【表１】
＊１：一般式（５）において、Ｑ２はＣ３Ｈ６、Ｒ５は水素原子、ｑは７〜２０の整数、ｋは４０〜８０の整数、のものを使用した。
＊２：下記の組成のものを組成物粉体とし、この組成物粉体に対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ９９）２％を添加して加熱処理したものを使用した。
酸化チタン ８部
タルク ４部
ベンガラ １．２部
黄酸化鉄 ２．６部
黒酸化鉄 ０．２部
＊３：ＡＢＩＬ ＥＭ９０（ゴールドシュミット社製）
【００２７】
表１の結果から明らかなように、本発明の液状ファンデーションは、比較例のものと比べて良好な乳化状態と安定性を示し、炭素骨格を有する油剤であるイソオクタン酸セチルを配合した液状ファンデーションにおいても、本発明の（Ｅ）成分を配合した効果が確認された。
【００２８】
実施例６〜９及び比較例６〜１１ 乳液状ファンデーション
表２に示す組成の乳液状ファンデーションを実施例１〜５に準じて調製し、１０名の専門パネルにより、その使用感（清涼感、べたつきのなさ、粉っぽさ）について下記の基準で官能評価を行った。その結果を表２に併せて示す。
（評価基準）
◎ ： ８名以上が良好と評価したもの
○ ： ６〜７名が良好と評価したもの
△ ： ４〜５名が良好と評価したもの
× ： ３名以下が良好と評価したもの
【００２９】
【表２】
＊４：下記式（８）のものを使用した。
【化１１】
（式中、ｒは５０〜７０、ｓは２〜４の整数、Ｒ１３は、−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｔＨ であり、ｔは８〜１０の整数である。）
【００３２】
表２の結果から明らかなように、本発明の乳液状ファンデーションは、比較例のものに比べて、清涼感、べたつきのなさ、粉っぽさのすべてにおいて優れたものであった。
【００３３】
実施例１０〜１３及び比較例１２、１３ 液状ファンデーション
表３に示す組成の液状ファンデーションを実施例１〜５に準じて調製し、１０名の専門パネルにより、その外観、使用感、化粧持ち（耐水性、耐汗性）について、実施例６〜９の基準に準じて官能評価を行った。耐水性は、腕に試料を塗布し、１分間流水にさらした後の化粧くずれの状態を観察した。耐汗性は、３５℃、湿度８０％の恒温恒湿室中に３０分間在室した後の化粧くずれの状態を観察した。その結果を表３に併せて示す。
【００３４】
【表３】
＊５： 実施例１〜５の組成物粉体とおなじもの。
＊６： 実施例１〜５の組成物粉体に対し、２％のミリスチン酸アルミニウムを添加、混合し、表面処理を行ったもの。
＊７： 実施例１〜５の組成物粉体に対し、２％のデキストリンパルミチン酸エステルを添加、混合し、表面処理を行ったもの。
＊８： 実施例１〜５の組成物粉体に対し、２％のパーフルオロアルキルリン酸エステルを添加、混合し、表面処理を行ったもの。
【００３６】
表３の結果から明らかなように、本発明の液状ファンデーションは、比較例のものに比べて、外観、使用感、化粧持ち（耐水性、耐汗性）のすべてにおいて優れたものであった。
【００３７】
実施例１４ クリームアイシャドウ
（処方） （％）
（１）ポリエーテル変性シリコーン＊１ １．０
（２）ジメチルポリシロキサン ７．０
（３）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０
（４）メチルフェニルポリシロキサン ６．０
（５）パラオキシ安息香酸メチル ０．０１
（６）セタノール ０．５
（７）ミツロウ １．０
（８）香料 適量
（９）パルミチン酸処理酸化チタン＊９ ２．０
（１０）パルミチン酸処理酸化鉄＊１０ ０．２
（１１）パルミチン酸処理雲母チタン＊１１ １０．０
（１２）３０％（Ｗ／Ｗ）エチルアルコール 残量
（１３）ジプロピレングリコール ３．０
（１４）塩化ナトリウム ０．２
（１５）キサンタンガム ０．１
＊９：酸化チタンに２％のパルミチン酸アルミニウムを添加、混合し、表面処理を行ったもの。
＊１０：酸化鉄に２％のパルミチン酸アルミニウムを添加、混合し、表面処理を行ったもの。
＊１１：雲母チタンに２％のパルミチン酸アルミニウムを添加、混合し、表面処理を行ったもの。
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１１）を５０℃にて混合分散する。
Ｂ．成分（１２）〜（１５）を５０℃にて混合する。
Ｃ．ＡにＢを攪拌しながら徐々に加えて乳化し、冷却後脱泡してクリームアイシャドウを得た。
【００３８】
実施例１５ サンスクリーンローション
（処方） （％）
（１）ポリエーテル変性シリコーン＊１ １．０
（２）ジメチルポリシロキサン ５．０
（３）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２０．０
（４）イソノナン酸イソトリデシル ５．０
（５）オクチルメトキシシンナメート ５．０
（６）パラオキシ安息香酸メチル ０．０１
（７）香料 適量
（８）シリコーン処理微粒子酸化チタン＊１２ １０．０
（９）シリコーン処理微粒子酸化亜鉛＊１３ １０．０
（１０）４０％（Ｗ／Ｗ）エチルアルコール 残量
（１１）ジプロピレングリコール ３．０
（１２）塩化ナトリウム ０．２
＊１２：微粒子酸化チタンに、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ９９）２％を添加して加熱処理したもの。
＊１３：微粒子酸化亜鉛に、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ９９）２％を添加して加熱処理したもの。
（製法）
Ａ．成分（１）〜（９）を室温にて混合分散する。
Ｂ．成分（１０）〜（１２）を室温にて混合する。
Ｃ．ＡにＢを攪拌しながら徐々に加えて乳化し、脱泡してサンスクリーンローションを得た。
【００３９】
実施例１６ クレンジングミルク
（処方） （％）
（１）ポリエーテル変性シリコーン＊１ １．５
（２）アルキルポリエーテル変性シリコーン＊３ １．０
（３）イソノナン酸イソトリデシル １０．０
（４）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０
（５）ジメチルポリシロキサン ５．０
（６）パラオキシ安息香酸メチル ０．０１
（７）香料 適量
（８）シリコーン処理シリカ＊１４ １．０
（９）３０％（Ｗ／Ｗ）エチルアルコール 残量
（１０）ポリエチレングリコール ３．０
（１１）リン酸１水素ナトリウム ０．３
＊１４：シリカに、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ９９）２％を添加して加熱処理したもの。
（製法）
Ａ．成分（１）〜（８）を室温にて混合分散する。
Ｂ．成分（９）〜（１１）を室温にて混合する。
Ｃ．ＡにＢを攪拌しながら徐々に加えて乳化し、脱泡してクレンジングミルクを得た。
【００４０】
実施例１７ 美容液
（処方） （％）
（１）ポリエーテル変性シリコーン＊１ １．５
（２）アルキルポリエーテル変性シリコーン＊３ １．０
（３）セスキイソステアリン酸ソルビタン ０．５
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（５）トリオクタン酸グリセリル ３．０
（６）パーフルオロポリエーテル ０．５
（７）パラオキシ安息香酸メチル ０．０１
（８）香料 適量
（９）フッ素処理酸化チタン＊１５ １．０
（１０）フッ素処理シリカ＊１６ １．０
（１１）１０％（Ｗ／Ｗ）エチルアルコール 残量
（１２）グリセリン ３．０
（１３）プロピレングリコール ３．０
（１４）アスコルビルリン酸マグネシウム ３．０
（１５）クエン酸ナトリウム ０．５
＊１５：酸化チタンに、２％のパーフルオロアルキルリン酸エステルを添加、混合し、表面処理を行ったもの。
＊１６：シリカに、２％のパーフルオロアルキルリン酸エステルを添加、混合し、表面処理を行ったもの。
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を室温にて混合分散する。
Ｂ．成分（１１）〜（１５）を室温にて混合する。
Ｃ．ＡにＢを攪拌しながら徐々に加えて乳化し、脱泡して美容液を得た。
【００４１】
実施例１８ 保湿パック
（処方） （％）
（１）ポリエーテル変性シリコーン＊１ ３．０
（２）アルキルポリエーテル変性シリコーン＊３ ３．０
（３）デカメチルシクロペンタシロキサン １０．０
（４）トリオクタン酸グリセリル ３．０
（５）流動パラフィン ５．０
（６）マイクロクリスタリンワックス １．０
（７）パラオキシ安息香酸メチル ０．０１
（８）香料 適量
（９）シリコーン処理酸化チタン＊１７ ５．０
（１０）シリコーン処理酸化鉄＊１８ ０．２
（１１）ナイロン粉末 １．０
（１２）５％（Ｗ／Ｗ）エチルアルコール 残量
（１３）グリセリン ３．０
（１４）１，３−ブチレングリコール １５．０
（１５）乳酸ナトリウム １．０
（１６）赤色１０６号 適量
＊１７：酸化チタンに、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ９９）２％を添加して加熱処理したもの。
１８：酸化鉄に、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業社製ＫＦ９９）２％を添加して加熱処理したもの。
（製法）
Ａ．成分（１）〜（１１）を室温にて混合分散する。
Ｂ．成分（１２）〜（１６）を各々室温にて混合する。
Ｃ．ＡにＢを攪拌しながら徐々に加えて乳化し、脱泡して保湿パックを得た。
【００４２】
実施例１４のクリームアイシャドウ、実施例１５のサンスクリーンローション、実施例１６のクレンジングミルク、実施例１７の美容液および実施例１８の保湿パックは、いずれも乳化安定性に優れ、塗布時には清涼感を与えることができ、べたつきがなく、耐水性、耐汗性の良いものであった。
【００４３】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明の油中水型乳化組成物は、乳化安定性に優れ、塗布時には清涼感を与えることができてべたつきがなく、塗布後は化粧崩れしにくく、美容効果の持続に優れたものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-in-oil emulsified composition, and more specifically, it gives a refreshing feeling when applied, and after application, the skin effect persists and the makeup lasts, has a smooth feel, and has excellent emulsification stability. This relates to a water-in-oil emulsion composition.
[0002]
[Prior art]
The emulsified cosmetics containing powder include makeup cosmetics such as foundation, mascara, eyeliner, basic cosmetics such as packs, massages, emulsions, creams, cleansings, sunscreens, etc. Can be classified into oil-in-water emulsified cosmetics and water-in-oil emulsified cosmetics. Since these emulsified cosmetics contain water, they give a refreshing feeling when applied to the skin and are less oily than oily cosmetics. In addition, the appearance is often liquid or creamy, has good properties such as good spread on the skin and a uniform finish with no unevenness.
In particular, water-in-oil emulsified cosmetics have a continuous oil phase compared to oil-in-water emulsified cosmetics, and therefore leave an oil film with low moisture permeability on the skin surface to protect the skin from drying for a long time. At the same time, re-emulsification hardly occurs even when it comes in contact with water, and makeup collapse is unlikely to occur. It also has the effect of keeping relatively unstable water-soluble drugs such as water-soluble vitamins and cosmetic ingredients more stably, and even when applied on the skin, the coating film is held for a long time due to its water repellency, so beauty The effect can be further sustained.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, conventional water-in-oil emulsified cosmetics often limit the amount of water for stabilization, and often use highly viscous oil components, so that a sticky and oily feeling is strongly felt. It was. And in order to obtain a refreshing feeling of use with little stickiness, it is known to blend a polysiloxane represented by the following general formula (2), (3) or (4). However, these polysiloxanes have the disadvantage of poor compatibility with ordinary surfactants and other oils. In addition, it is conceivable to add ethyl alcohol to give a refreshing feeling, but there is a drawback that the stability of the system is remarkably lowered.
Therefore, it has been very difficult to further add ethyl alcohol to the polysiloxane-containing system. In other words, even though water-in-oil emulsified cosmetics are superior to oil-in-water cosmetics, they are not widely used because of their coolness and stickiness. is there.
[0004]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and its purpose is to provide makeup with a high stability and excellent refreshing feeling, excellent beauty effect, and refreshing after application. The object is to obtain a water-in-oil emulsion composition having good durability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In view of such circumstances, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a specific polyether-modified silicone as an emulsifier, and in an oil phase containing polysiloxane and water-repellent treated powder. By adding a certain amount of aqueous phase containing a certain concentration of ethyl alcohol, the emulsification becomes stable for a long time, gives a refreshing feeling, does not stickiness, is difficult to break the makeup after application, and has excellent sustainability of the cosmetic effect. It has been found that a water-in-oil emulsion composition can be obtained.
[0006]
That is, the present invention
(A) As Claim 1, the following components (A) to (D);
(A) Polyether-modified silicone represented by the following general formula (1) 0.05 to 10% by weight
[0007]
[Chemical 6]
[Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 2 represents —Q 1 —O— (C 2 H 4 O) h — (C 3 H 6 O) i —R 3 (where Q 1 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms. R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an acetyl group, h is an integer of 1 to 50, i is an integer of 0 to 50, and j is an integer of 0 to 150. Indicates. ]
(B) 12-60 wt% of oil component containing 50 wt% or more of the polysiloxane represented by the following general formula (2), (3), or (4) in the oil component
[0009]
[Chemical 7]
[Chemical 8]
[Chemical 9]
(In the formula, x is 4 to 100, z is an integer of 1 or more, y + z is 1 to 100, and P is an integer of 3 to 6.)
(C) Water repellent treated powder 0.1 to 60% by weight
(D). 15-80% by weight of an ethyl alcohol aqueous solution having a weight ratio of ethyl alcohol: water = 50: 50-2: 98,
Is a water-in-oil emulsion composition characterized by containing
(B) As claimed in claim 2, the component (C) is a water repellent treated powder with a treating agent selected from the group consisting of higher fatty acids, dextrin fatty acid esters, fluorine compounds and silicone compounds. A water-type emulsion composition,
(C) As Claim 3, (A) component is the water-in-oil emulsion composition according to claim 1 or 2 represented by the following general formula (5),
[0013]
[Chemical Formula 10]
[Wherein, R 4 represents —Q 2 —O— (C 2 H 4 O) q —R 5 (where Q 2 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and R 5 represents , A hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an acetyl group, q is an integer of 5 to 50, and k is an integer of 30 to 150. ]
(2) As claimed in claim 4, further comprising an alkyl polyether-modified silicone represented by the following general formula (6) and / or (7) as component (E): It is a water-in-oil emulsion composition as described.
R 6 a R 7 b R 8 c SiO (4-a-b-c) / 2 (6)
R 6 a R 7 b R 11 c SiO (4-a-b-c) / 2 (7)
[Wherein R 6 may be the same or different and represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydrogen atom, an aryl group, an aralkyl group, or a fluorine-substituted alkyl group, and R 7 represents —C m H 2m —O— (C 2 H 4 O) d - (C 3 H 6 O) e group (wherein represented by -R 9, m is an integer of from 1 to 5, d, e is an integer of 0 or more, and, d + e ≧ 1 a to 200 DEG, R 9 is a monovalent hydrocarbon radical or R 10 having 1 to 5 hydrogen atoms or carbon - organic group, R 10 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms represented by - (CO) R 8 is a monovalent hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, and R 11 is —C n H 2n —O— (C 2 H 4 O) f — (C 3 H 6 O) g −. R 12 (wherein, n an integer of 1 to 5, f, g is an integer of 0 or more, and a f + g ≧ 0~200, R 12 is 10 carbon atoms 0 is a monovalent hydrocarbon group), a, b, c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5,0.001 ≦ b ≦ 1.5,0.001 ≦ c ≦ 1.5, respectively. ]
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The polyether-modified silicone of component (A) used in the present invention is represented by the general formula (1), contains 5 to 40% by weight of a polyoxyalkylene group in the molecule, and has a molecular weight. It is 2000 or more, Comprising: The 1 type (s) or 2 or more types can be selected arbitrarily and can be used.
The blending amount of the component (A) is 0.05 to 10% by weight (hereinafter, “%” is simply indicated as “%”) in the water-in-oil emulsion composition of the present invention, preferably 0.1 to 5%. %. Even if the component (A) exceeds 10%, the effect has already reached saturation and is meaningless. If it is less than 0.05%, the effect of the present invention is weak, and the long-term stability is particularly poor.
The polyether-modified silicone as the component (A) is more preferably one represented by the general formula (5).
[0016]
The component (B) used in the present invention comprises 50% or more of the polysiloxane represented by the general formula (2), (3) or (4) and less than 50% of the other oil components. However, among the polysiloxanes, preferred are those of the general formulas (2) and (4), and among them, the cyclic one represented by (4) is particularly volatile and has no oiliness. It is preferable because it gives a touch. The polysiloxane (4) is also excellent in long-term stability. As these commercial products, for example, SH244, SH344, SH245, DC345 (more from Toray Dow Corning Silicone), KF994, KF995, KF996, KF9956 (more than Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF404, TSF405, TSF406 ( As mentioned above, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.).
Examples of oil components other than polysiloxane (B) include hydrocarbons such as liquid paraffin and squalane, natural animal and vegetable oils such as mink oil and jojoba oil, and synthetic ester oils such as isopropyl myristate and octyldodecyl myristate. Etc.
When the amount of polysiloxane in the component (B) is less than 50%, the emulsified particles tend to be coarse and it is difficult to maintain long-term stability. (B) The compounding quantity of a component is 12 to 60% in the water-in-oil type emulsion composition of this invention, Preferably it is 14 to 40%. When the blending amount of the component (B) is less than 12%, the emulsification is not good, and when it exceeds 60%, the refreshing feeling and the refreshing feeling are reduced, which is not preferable.
[0017]
The component (C) used in the present invention is obtained by subjecting a known powder generally used in cosmetics or the like to a water repellent treatment. Examples of the powder include talc, sericite, mica, kaolin, silica, and oxidation. Inorganic powders such as iron, titanium oxide, zinc oxide, ultramarine, bitumen and chromium oxide, these composite inorganic powders such as titanium mica, organic powders such as nylon powder and polyethylene powder, organic tar dyes and lakes thereof Examples of the water repellent agent include higher fatty acids, higher alcohols, fatty acid esters, metal soaps, amino acids, alkyl phosphates, fluorine compounds, and silicone compounds. Among these, the component (C) used in the present invention is more preferably a powder subjected to a surface water-repellent treatment using a higher fatty acid, a dextrin fatty acid ester, a fluorine compound, or a silicone compound.
In addition, when using powder that is not water repellent, it is difficult to disperse in an oil system. If dispersed in an aqueous system, it is easy to cause kinking during use, and after application, makeup collapse is likely to occur due to water or sweat. .
The amount of component (C) is 0.1 to 60%, preferably 0.3 to 30% in the water-in-oil emulsion composition of the present invention. When the blending amount of the component (C) is less than 0.1%, the skin after use cannot be given a refreshing feeling, a smooth feel, or a make-up effect cannot be imparted. Becomes remarkably powdery and lacks the refreshing feeling that is the object of the present invention.
[0018]
The ethyl alcohol aqueous solution of component (D) used in the present invention has a weight ratio of ethyl alcohol: water in the range of 50:50 to 2:98, and particularly in the range of 35:65 to 5:95. preferable. When the weight ratio of ethyl alcohol: water is less than 2:98, the refreshing feeling due to ethyl alcohol is not felt, and when it exceeds 50:50, emulsification becomes unstable and irritation to the skin becomes strong.
The compounding amount of the component (D) of the present invention is 15 to 80%, preferably 30 to 70% in the water-in-oil emulsion composition of the present invention. When the blending amount of the component (D) is less than 15%, the refreshing feeling when actually used is poor, and when it exceeds 80%, the long-term stability is deteriorated.
In addition, the (D) component of this invention can mix | blend a moisturizer, various amino acids, an anti-inflammatory agent, a fungicide, medicinal components, such as vitamins, etc. as needed.
[0019]
The component (E) used in the present invention is an alkyl polyether-modified silicone represented by the general formula (6) and / or (7). The water-in-oil emulsion composition of the present invention contains hydrocarbon, When an oil component having a carbon skeleton such as a fatty acid ester is blended in an amount of 1% or more in the oil component, when this component (E) is blended, better emulsion stability can be maintained. The alkyl polyether-modified silicone of component (E) is a commercial product, for example, ABIL EM90 (manufactured by Goldschmidt). The blending amount of the component (E) of the present invention is preferably 0.05 to 10%, more preferably 0.1 to 5% in the water-in-oil emulsion composition of the present invention. When the blending amount of the component (E) is less than 0.05%, the effect is not so much, and even if blending exceeding 10%, the effect has already reached saturation and is meaningless.
[0020]
The water-in-oil emulsion composition of the present invention can be prepared, for example, as follows.
The component (A) is added to the component (B) and stirred, then the component (C) is added, and the component (D) is added little by little while stirring to obtain the water-in-oil emulsion composition of the present invention. To the water-in-oil emulsion composition of the present invention, the component (E) can be further added together with the component (A). In said method, the preparation temperature can use arbitrary temperature of 5-90 degreeC.
[0021]
The water-in-oil emulsified composition of the present invention includes various properties ranging from a liquid having a low viscosity at room temperature to a cream form and further to a solid form. In addition, the water-in-oil emulsion composition of the present invention, when the viscosity is relatively low, may separate the oil component layer on the upper part when left standing for a long time, but it should be homogenized by light shaking. Can do.
The water-in-oil emulsion composition of the present invention is not particularly limited as long as it contains a powder and has a refreshing sensation, and examples include foundations, eyeliners, mascaras, sunscreen materials, and various beauty products. Examples of agents that are expected to have a cosmetic effect by blending agents include emulsions, creams, packs, and massage fees.
[0022]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further, this invention is not limited by this.
[0023]
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 Liquid Foundation A liquid foundation having the composition shown in Table 1 was prepared, and the emulsified state immediately after the preparation and the emulsion stability when stored at 5 ° C. and 45 ° C. for 2 weeks were visually observed. Thus, the evaluation was made in the following four stages. The results are also shown in Table 1.
(Evaluation criteria)
◎: Very good ○: Good △: Somewhat bad ×: Bad [0024]
(Preparation method)
The powder and oil phase were mixed and stirred, and then the aqueous phase was added and emulsified. Thereafter, the glass container was filled and left at room temperature.
[0025]
[Table 1]
* 1: In General Formula (5), Q 2 was C 3 H 6 , R 5 was a hydrogen atom, q was an integer of 7 to 20, and k was an integer of 40 to 80.
* 2: A composition powder having the following composition was used, and the composition powder was heat-treated by adding 2% methylhydrogenpolysiloxane (KF99 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). .
Titanium oxide 8 parts Talc 4 parts Bengala 1.2 parts Yellow iron oxide 2.6 parts Black iron oxide 0.2 parts * 3: ABIL EM90 (manufactured by Goldschmidt)
[0027]
As is clear from the results in Table 1, the liquid foundation of the present invention shows a better emulsified state and stability than those of the comparative examples, and is a liquid foundation containing cetyl isooctanoate, which is an oil having a carbon skeleton. Moreover, the effect which mix | blended (E) component of this invention was confirmed.
[0028]
Examples 6 to 9 and Comparative Examples 6 to 11 Emulsion foundations Emulsion foundations having the compositions shown in Table 2 were prepared according to Examples 1 to 5, and the feeling of use (cool feeling, stickiness) was obtained by 10 professional panels. Sensory evaluation was performed based on the following criteria. The results are also shown in Table 2.
(Evaluation criteria)
◎: Eight or more people evaluated as good ○: Six to seven people evaluated as good △: Four to five people evaluated as good ×: Three or less people evaluated as good [0029]
[Table 2]
* 4: The following formula (8) was used.
Embedded image
(In the formula, r is 50 to 70, s is an integer of 2 to 4, R 13 is —C 3 H 6 —O— (C 2 H 4 O) t H, and t is an integer of 8 to 10. is there.)
[0032]
As is apparent from the results in Table 2, the emulsion foundation of the present invention was superior in all of the refreshing feeling, non-stickiness, and powderiness as compared with the comparative example.
[0033]
Examples 10 to 13 and Comparative Examples 12 and 13 Liquid Foundation A liquid foundation having the composition shown in Table 3 was prepared in accordance with Examples 1 to 5 and its appearance, feeling of use, and long-lasting appearance (water resistance) Sensory evaluation), sensory evaluation was performed according to the criteria of Examples 6-9. With respect to water resistance, the state of the makeup breakage was observed after the sample was applied to the arm and exposed to running water for 1 minute. With respect to sweat resistance, the state of cosmetic breakage after observing in a constant temperature and humidity room at 35 ° C. and 80% humidity for 30 minutes was observed. The results are also shown in Table 3.
[0034]
[Table 3]
* 5: Same as the composition powders of Examples 1-5.
* 6: 2% aluminum myristate added to and mixed with the composition powders of Examples 1 to 5 and subjected to surface treatment.
* 7: 2% dextrin palmitate was added to the composition powders of Examples 1 to 5, mixed and subjected to surface treatment.
* 8: 2% perfluoroalkyl phosphate ester added to and mixed with the composition powders of Examples 1 to 5 and subjected to surface treatment.
[0036]
As is clear from the results in Table 3, the liquid foundation of the present invention was superior in appearance, feeling of use, and makeup lasting (water resistance, sweat resistance) as compared with the comparative example.
[0037]
Example 14 Cream Eyeshadow (Prescription) (%)
(1) Polyether-modified silicone * 1 1.0
(2) Dimethylpolysiloxane 7.0
(3) Octamethylcyclotetrasiloxane 10.0
(4) Methylphenylpolysiloxane 6.0
(5) Methyl paraoxybenzoate 0.01
(6) Cetanol 0.5
(7) Beeswax 1.0
(8) Perfume appropriate amount (9) Palmitic acid-treated titanium oxide * 9 2.0
(10) Palmitic acid-treated iron oxide * 10 0.2
(11) Palmitic acid-treated mica titanium * 11 10.0
(12) 30% (W / W) ethyl alcohol Residual amount (13) Dipropylene glycol 3.0
(14) Sodium chloride 0.2
(15) Xanthan gum 0.1
* 9: 2% aluminum palmitate added to titanium oxide, mixed and surface-treated.
* 10: 2% aluminum palmitate added to iron oxide, mixed and surface-treated.
* 11: 2% aluminum palmitate added to titanium mica, mixed and surface-treated.
(Manufacturing method)
A. Components (1) to (11) are mixed and dispersed at 50 ° C.
B. Components (12) to (15) are mixed at 50 ° C.
C. B was gradually added to A while emulsifying with stirring, and after cooling, defoamed to obtain a cream eye shadow.
[0038]
Example 15 Sunscreen Lotion (Prescription) (%)
(1) Polyether-modified silicone * 1 1.0
(2) Dimethylpolysiloxane 5.0
(3) Octamethylcyclotetrasiloxane 20.0
(4) Isotridecyl isononanoate 5.0
(5) Octyl methoxycinnamate 5.0
(6) Methyl paraoxybenzoate 0.01
(7) Perfume appropriate amount (8) Silicone-treated fine particle titanium oxide * 12 10.0
(9) Silicone-treated fine particle zinc oxide * 13 10.0
(10) 40% (W / W) ethyl alcohol Residual amount (11) Dipropylene glycol 3.0
(12) Sodium chloride 0.2
* 12: Heat treated by adding 2% methylhydrogenpolysiloxane (KF99, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to fine particle titanium oxide.
* 13: Heat treated by adding 2% methyl hydrogen polysiloxane (KF99, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to fine zinc oxide.
(Manufacturing method)
A. Components (1) to (9) are mixed and dispersed at room temperature.
B. Components (10) to (12) are mixed at room temperature.
C. B was gradually added to A while stirring to emulsify, and defoamed to obtain a sunscreen lotion.
[0039]
Example 16 Cleansing Milk (Prescription) (%)
(1) Polyether-modified silicone * 1 1.5
(2) Alkyl polyether-modified silicone * 3 1.0
(3) Isotridecyl isononanoate 10.0
(4) Octamethylcyclotetrasiloxane 10.0
(5) Dimethylpolysiloxane 5.0
(6) Methyl paraoxybenzoate 0.01
(7) Perfume appropriate amount (8) Silicone-treated silica * 14 1.0
(9) 30% (W / W) ethyl alcohol remaining amount (10) polyethylene glycol 3.0
(11) Sodium monohydrogen phosphate 0.3
* 14: Heat treated by adding 2% of methylhydrogenpolysiloxane (KF99 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to silica.
(Manufacturing method)
A. Components (1) to (8) are mixed and dispersed at room temperature.
B. Components (9) to (11) are mixed at room temperature.
C. Cleansing milk was obtained by gradually adding B to A with emulsification and defoaming.
[0040]
Example 17 Essence (Prescription) (%)
(1) Polyether-modified silicone * 1 1.5
(2) Alkyl polyether-modified silicone * 3 1.0
(3) Sorbitan sesquiisostearate 0.5
(4) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
(5) Glyceryl trioctanoate 3.0
(6) Perfluoropolyether 0.5
(7) Methyl paraoxybenzoate 0.01
(8) Perfume appropriate amount (9) Fluorine-treated titanium oxide * 15 1.0
(10) Fluorine-treated silica * 16 1.0
(11) 10% (W / W) ethyl alcohol remaining amount (12) glycerin 3.0
(13) Propylene glycol 3.0
(14) Magnesium ascorbyl phosphate 3.0
(15) Sodium citrate 0.5
* 15: 2% perfluoroalkyl phosphate ester added to titanium oxide, mixed, and surface treated.
* 16: 2% perfluoroalkyl phosphate ester added to silica, mixed, and surface treated.
(Manufacturing method)
A. Components (1) to (10) are mixed and dispersed at room temperature.
B. Components (11) to (15) are mixed at room temperature.
C. B was gradually added to A while stirring to emulsify, and defoamed to obtain a serum.
[0041]
Example 18 Moisturizing pack (prescription) (%)
(1) Polyether-modified silicone * 1 3.0
(2) Alkyl polyether-modified silicone * 3 3.0
(3) Decamethylcyclopentasiloxane 10.0
(4) Glyceryl trioctanoate 3.0
(5) Liquid paraffin 5.0
(6) Microcrystalline wax 1.0
(7) Methyl paraoxybenzoate 0.01
(8) Perfume appropriate amount (9) Silicone-treated titanium oxide * 17 5.0
(10) Silicone-treated iron oxide * 18 0.2
(11) Nylon powder 1.0
(12) 5% (W / W) ethyl alcohol remaining amount (13) glycerin 3.0
(14) 1,3-butylene glycol 15.0
(15) Sodium lactate 1.0
(16) Red 106 No. Appropriate amount * 17: Heat treated by adding 2% of methyl hydrogen polysiloxane (KF99 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to titanium oxide.
18: Heat treated by adding 2% of methylhydrogenpolysiloxane (KF99 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) to iron oxide.
(Manufacturing method)
A. Components (1) to (11) are mixed and dispersed at room temperature.
B. Components (12) to (16) are mixed at room temperature.
C. B was gradually added to A while stirring to emulsify, and defoamed to obtain a moisturizing pack.
[0042]
The cream eye shadow of Example 14, the sunscreen lotion of Example 15, the cleansing milk of Example 16, the cosmetic solution of Example 17 and the moisturizing pack of Example 18 are all excellent in emulsification stability, and feel cool when applied. It was non-sticky and had good water resistance and sweat resistance.
[0043]
【The invention's effect】
As described above in detail, the water-in-oil emulsion composition of the present invention is excellent in emulsion stability, can give a refreshing feeling when applied, has no stickiness, is difficult to lose its makeup after application, and maintains a cosmetic effect. It is an excellent one.
Claims (3)
(Ａ)下記一般式(１)で表されるポリエーテル変性シリコーン０．１〜５重量％
(Ｂ)下記一般式(２)、(３)又は(４)で表されるポリシロキサンの１種又は２種以上を油成分中の５０重量％以上含有するとともに、炭素骨格を有する油分を１％以上含有する油成分１２〜６０重量％、
(Ｃ)撥水処理粉体 ０．１〜６０重量％、
(Ｄ)重量比が、エチルアルコール：水＝５０：５０〜２：９８であるエチルアルコール水溶液 １５〜８０重量％、及び
（Ｅ）下記一般式（６）及び／又は（７）で表されるアルキルポリエーテル変性シリコーンを０．０５〜１０重量％
Ｒ 6 a Ｒ 7 b Ｒ 8 c ＳｉＯ (4-a-b-c)/2 （６）
Ｒ 6 a Ｒ 7 b Ｒ 11 c ＳｉＯ (4-a-b-c)/2 （７）
［式中、Ｒ 6 は同一又は異なってもよく、炭素数１〜１０のアルキル基、水素原子、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基を示し、Ｒ 7 は−Ｃ m Ｈ 2m −Ｏ−（Ｃ 2 Ｈ 4 Ｏ） d −（Ｃ 3 Ｈ 6 Ｏ） e −Ｒ 9 で示される基（式中、ｍは１〜５の整数、ｄ、ｅは０以上の整数、且つ、ｄ＋ｅ≧１〜２００であり、Ｒ 9 は水素原子若しくは炭素数１〜５の一価炭化水素基又はＲ 10 −（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ 10 は炭素数１〜５の一価炭化水素基） であり、Ｒ 8 は炭素数１０〜３０の一価炭化水素基であり、 Ｒ 11 は−Ｃ n Ｈ 2n −Ｏ−（Ｃ 2 Ｈ 4 Ｏ） f −（Ｃ 3 Ｈ 6 Ｏ） g −Ｒ 12 （式中、ｎは１〜５の整数、ｆ、ｇは０以上の整数、且つ、ｆ＋ｇ≧０〜２００であり、Ｒ 12 は炭素数１０〜３０の一価炭化水素基）であり、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５である。〕
含有することを特徴とする油中水型乳化組成物。The following components (A) to ( E ) ;
(A) 0.1 to 5% by weight of a polyether-modified silicone represented by the following general formula (1)
(B) One or more polysiloxanes represented by the following general formula (2), (3) or (4) are contained in an amount of 50% by weight or more in the oil component, and an oil component having a carbon skeleton is 1 % Oil component containing 12 to 60% by weight,
(C) Water repellent treated powder 0.1 to 60% by weight,
(D) 15-80% by weight of an ethyl alcohol aqueous solution having a weight ratio of ethyl alcohol: water = 50: 50-2: 98, and
(E) 0.05 to 10% by weight of an alkyl polyether-modified silicone represented by the following general formula (6) and / or (7)
R 6 a R 7 b R 8 c SiO (4-abc) / 2 (6)
R 6 a R 7 b R 11 c SiO (4-abc) / 2 (7)
[Wherein R 6 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a hydrogen atom, an aryl group, an aralkyl group or a fluorine-substituted alkyl group, and R 7 represents —C m H 2m —O— (C 2 H 4 O) d - (C 3 H 6 O) e group (wherein represented by -R 9, m is an integer of from 1 to 5, d, e is an integer of 0 or more, and, d + e ≧ 1 a to 200 DEG, R 9 is a monovalent hydrocarbon radical or R 10 having 1 to 5 hydrogen atoms or carbon - organic group, R 10 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms represented by - (CO) ), and, R 8 is a monovalent hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, R 11 represents —C n H 2n —O— (C 2 H 4 O) f — (C 3 H 6 O) g —R 12 , wherein n is an integer of 1 to 5, and f and g are 0 or more. An integer and f + g ≧ 0 to 200, R 12 is a monovalent hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms, and a, b and c are 1.0 ≦ a ≦ 2.5 and 0.001 respectively. ≦ b ≦ 1.5, 0.001 ≦ c ≦ 1.5. ]
A water-in-oil emulsion composition characterized by containing.
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