JP3566326B2 - Method and apparatus for producing quartz glass - Google Patents
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- Y02P40/57—Improving the yield, e-g- reduction of reject rates
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、石英ガラスの製造方法及びその装置に関し、さらに詳細には、石英ガラスの構成物質である二酸化ケイ素以外の不純物が極めて少なく、しかもガラス中の水酸基を極めて低い値に制御し、高純度で耐熱性に優れた石英ガラスを製造するための石英ガラスの製造方法及びその装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、石英ガラスの製造方法には種々の技法があり、原材料を溶融する熱源には、水素−酸素、プロパン−酸素などの燃焼火炎手段と、グラファイト、モリブデン、タングステンなどを抵抗体とする電気的加熱手段などが採用されてきた。
【0003】
これらの熱源を用いた従来の石英ガラスの製造方法では、熱的に強い材料、例えば、グラファイト、炭化ケイ素、酸化ジルコニューム、酸化マグネシューム、酸化アルミニュームなどの囲いの中で、更にその外周に断熱、保温を図るための耐火物層を有する容器を形成して溶融される。
【0004】
ここで、溶融された高温の石英ガラスが接する容器は、高温特性に優れているとはいえ、石英ガラスとの高温における化学反応により、これらの材料の主元素及び材料に含まれる微量の不純物(Na,Fe,Cr,K,Ca,Liなど)が石英ガラス中に拡散し、本来極めて純粋である石英ガラスを汚染することは避けられない。
【0005】
また、溶融熱源として可燃性ガスを用いる場合は、ガス成分として含まれる水素元素の存在により、ガラス中の水酸基を極めて低い値に制御した石英ガラスを得ることは困難であるが、原材料の溶融に際して、上述の容器を燃焼炎で加熱しながら粒状シリカ原料を連続的に供給しながら積層溶融するために、ガラス中の泡を比較的少なく抑えることができる。
【0006】
さらに、溶融熱源として上述の電気的加熱手段である電気ヒータを使用する場合には、予め容器内に粒状シリカ原料を充填し、容器の上部及びサイドに配置してある加熱ヒータの輻射熱により比較的ゆっくりとした速度で溶融される。
【0007】
このとき、充填した粒状シリカの粒子間及びその表面に付着するガス及びガス成分を溶融時に除去するには、溶融容器並びに加熱ヒータを含む一体の炉内を減圧状態に維持する真空排気設備を必要とする。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した従来の方法により得られる石英ガラスは、粒状シリカ原料の有する高純度の維持、低水酸基化、及び泡の低減化などについては技術的な限界を有していた。
【0009】
すなわち、石英ガラス中の水酸基を低く抑えるために、溶融熱源として、水素−酸素、プロパン−酸素などの可燃性ガスを用いた場合は、これらの可燃性ガスの燃焼火炎により水が生成されてガラス中に水酸基として取り込まれるので、ガラス中の水酸基を極めて低い値に制御することが困難であった。
【0010】
また、溶融熱源として電気ヒータなどのジュール熱をもちいた場合は、熱源からの水素及び水の発生はないが、溶融する雰囲気の水の分圧を下げる工夫、例えば真空下での溶融などが必要となり、電気的加熱手段で溶融された石英ガラスは、可燃性ガスを用いた溶融手段に比較してガラス中に含まれる泡が多くなるなどの問題点があった。
【0011】
このように、従来技術ではいずれの場合も、溶融に用いる容器の耐火物と石英ガラスとの接触反応による耐火物の構成元素及びこれら耐火物に含まれる不純物元素などの石英ガラスへの混入は避けられないという問題点があった。
【0012】
そこで、石英ガラスの純度を損なわずに溶融するには、ガラスと接触する容器の耐火物のシリカに対する高温度での耐蝕性を有し、この耐火物が極めて高純度であることが要求されるが、現在までのところ、このような特性を有するとともに、かつ工業的に使用でき得る耐火物を見い出すことは極めて困難であった。
【0013】
また、直接にガラスと接触しない部分を構成する耐火物においても、溶融炉において高温にさらされる箇所は、シリカの蒸気との反応、または耐火物からの不純物元素の放出などは同様の問題として考えられる。
【0014】
従って、石英ガラス中に包含される泡を極度に減らす方策として、溶融の際の雰囲気ガスの巻き込み、粒状シリカ原料の粒子表面に付着する水分、あるいは揮発性物質、または高温におけるシリカの蒸発ガスなどが原因物質と考えられるので、これらを含む技術対策と、溶融操作技術の改善が望まれている。
【0015】
一方、石英ガラスの溶融手段には、アークやプラズマを熱源として使用する試みが従来より行われているが、実用化に対しては幾つかの問題点が解決できずに工業的規模での実用化が実現されていない。
【0016】
すなわち、アーク及びプラズマが使用されなかった背景には、まず第1に、石英ガラスが非導電性物質であるため、溶融体を対極とした移行式アーク及びプラズマは利用できず非移行式を採用したとしても、単なる黒鉛などを電極としたアーク方式では粉体原料を連続的に供給しながら溶融する際、方向性の定まらない周囲の空気振動によって、粉体の飛散が多く、また、ガラス中の泡をなくすことが困難であった。
【0017】
また、従来の非移行式アークプラズマを使用する場合においても、そのプラズマアークの線速度が大きいために上述したと同様な問題点があった。
【0018】
さらに、第2には、これらのアーク及びプラズマを使用する場合において、電極材の消耗による石英ガラスへの不純物の混入が避けられず、本来高純度が望まれる石英ガラスの溶融熱源としては好ましくなく、実用化を阻む要因であった。
【0019】
これに対して、高周波プラズマ(radio frequency plasma)は、これらの問題点を解決できる機能を有しているが、工業的規模の装置費用が高価であること、エネルギー変換効率が著しく低いこと、更に生産性が低いことなどから生産設備としての実用化の可能性は低いという問題があった。
【0020】
本発明は、従来の技術の有する上記したような種々の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、石英ガラスの溶融時に容器などからの不純物の混入を防止し、かつガラス中に水酸基を取り込まず、経済的に溶融することができる石英ガラスの製造方法及びその装置を提供しようとするものである。
【0021】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明による石英ガラスの製造装置は、例えば、炉体内に回転および昇降自在に設置された上部が開口するとともに底部および側壁部が水冷された水冷式金属容器からなる溶融容器と、ホッパーに充填された供給原料を上記炉体内の上記溶融容器に供給する原料供給管と、上記溶融容器のプラズマアーク・カップリング帯域に対称的に配置されたプラズマアノードトーチとプラズマカソードトーチとからなるツインプラズマトーチとを有して構成されたものである。
【0022】
また、本発明による石英ガラスの製造方法は、溶融操作に先立ち溶融容器の底部に供給原料を所定の厚さに敷き詰めた後、対称的に配置されたツインプラズマトーチのプラズマアノードトーチとプラズマカソードトーチとから生成されるプラズマアークによりカップリングされる近傍を溶融部の頂点として溶融を行うようにしたものである。
【0023】
こうして、従来、石英ガラスの溶融に実用化できなかったアークプラズマを、ツイントーチプラズマを開発することにより解決したものであって、先に出願した特願平3−267729号に記載された技術をベースにして、更に発展させることにより実用化を図ったものである。
【0024】
【作用】
本発明による石英ガラスの製造方法は、エネルギー密度の高いアークプラズマを使用することにより実現されるものであり、石英ガラスの溶融に際して、プラズマの持つ高エネルギーを最大限に利用して生産性効率を向上させる上で、プラズマ化ガスとし、石英ガラスに悪影響を及ぼさない二原子分子の窒素ガスを用いることが望ましい。
【0025】
また、溶融容器の底部には溶融操作に先立ち、粒状シリカを所定の厚さに敷き詰め、溶融操作は、対称配置されたツインプラズマトーチのプラズマアノードトーチとプラズマカソードトーチとから生成されるプラズマアークがカップリングされる近傍を溶融部の頂点とする形で溶融を行うものである。
【0026】
従って、本発明によって製造された石英ガラスは、極めて高純度であり、水酸基が極めて低く、泡が極少なく精製できるので、耐熱性、化学的不活性、透明性(赤外域から紫外域での光透過性)に優れ、しかも非磁性体であり、切断、切削、あるいは研磨を施すことにより、光学材料や半導体機器などのさまざまな装置や器具に使用できる。
【0027】
【実施例】
以下、図面に基づいて、本発明による石英ガラスの製造方法及びその装置における実施例を詳細に説明するものとする。
【0028】
図1は、本発明による石英ガラスの製造装置を示す概略構成図であり、図1において符号10は石英ガラスの原材料である粒状シリカなどの供給原料が充填されるホッパーである。
【0029】
なお、石英ガラスの原材料としては、粒状シリカの他に、シリカサンド、水晶塊、水晶砂または無定型シリカ、クリストバライトなどがあり、好ましくは、70μm乃至500μmの粒度範囲を有している。
【0030】
ホッパー10の底部には、供給原料の定量供給装置12を経て炉体20に至る連結管14及び原料供給管16が連結されており、炉体20内の溶融容器18のプラズマアーク・カップリング(結合)帯域22を経由し、またはこれに接近するように配置されているとともに、上下および左右に位置調整することが可能とされている。
【0031】
上記炉体20の上方からは、プラズマアノードトーチ24とプラズマカソードトーチ26とからなるツインプラズマトーチが、溶融容器18のプラズマアーク・カップリング帯域22に対称的に配置され、トーチ角度および炉体20への挿入深さなどが調節できるように挿入されている。
【0032】
プラズマアノードトーチ24およびプラズマカソードトーチ26は、好ましくは、それぞれが垂直軸に対して45゜乃至65゜の角度をなし、それぞれのプラズマトーチの炉中心の垂直軸に対する水平距離が50mm乃至100mmであるように設定されるものである。
【0033】
ここで、上記原料供給管16は、図2に示すように、粒状シリカなどの供給原料を連続的に溶融ゾーンへ供給する石英ガラス製導管28と、その外側に冷却水を循環させる注水口30a及び排水口30bを有する金属製の水冷導管30と、この石英ガラス製導管28と水冷導管30との間に一定の間隔を設けたシールガス通路32とを備えている。なお、シールガス通路32が一定の間隔を保持するために、金属製の水冷導管30の内壁部に、石英ガラス製導管28の中心が同軸上の位置となるように、突起部を円周方向に対して3箇所、長さ方向に対して2箇所設けている。
【0034】
すなわち、原料供給管16より供給原料を溶融ゾーンへ供給する場合に、供給原料と導管内面の摩擦により導管材質の微量の混入が懸念されるとともに、これを設置して使用する環境はプラズマアークによる非常な高温度に晒されることから、耐熱強度の高い異種材質の導管を使用するより石英ガラス管を使用することが高純度を維持する上から最も好ましいので、石英ガラス製導管28の外側を水冷導管30で覆い、プラズマアークからの輻射熱を遮断している。
【0035】
また、上記シールガス通路32には、ガス導入口32aよりアルゴン、ヘリウム、ネオン、または窒素ガスなどを導入してガス出口32bより排出させることにより、連続して原料供給管16の先端部より落下する供給原料の外周部を、上記ガスが同心円状に包むように流れるので、プラズマ流によって粒状シリカなどの供給原料が飛散するのを防ぎ、溶融容器18へ適切に供給原料を落とすことができるとともに、供給原料を高収率でガラス化できるようになっている。
【0036】
つまり、原料供給管16は、粒状シリカなどの供給原料を溶融ゾーンへ供給するための石英ガラス製導管28をプラズマアークの輻射熱から防御し、さらに溶融面からの蒸発物の付着を防ぐために、水令された金属製の水冷導管30の内径に石英ガラス製導管28を挿入し、さらに水冷導管30と石英ガラス製導管28との間にシールガス通路32を設けているものである。
【0037】
なお、原料供給管16は、好ましくは、溶融面の水平軸に対して全方位において45゜乃至90゜の角度をなし、溶融面に対する先端部の直線距離が50mm乃至200mmの任意の位置にあるようになされている。
【0038】
上記プラズマアノードトーチ24とプラズマカソードトーチ26とからなるツインプラズマトーチによりアークプラズマを生成するが、工業設備としての実用性の面から、プラズマカソードトーチ26へ窒素ガスをアルゴンに対して5%〜50%混合して使用した場合に、長時間運転においてカソード電極の消耗が起こるため、プラズマフレームの僅かな偏りが起きて溶融条件を乱すことがある。
【0039】
そこで、図3ないし図5に示すように、2ガス方式のプラズマカソードトーチ26が提案されており、このプラズマカソードトーチ26は、カソード電極34を包むように形成された内側通路36aよりアルゴンガスArを流し、アルゴンアークをトーチノズルより発生させるとともに、外側通路36bに連通してトーチノズルの先端部に放射状に配列され、かつノズルセンタに収束される角度を有する小穴38より窒素ガスN2を噴出させ、アルゴンアークにより窒素ガスを電離し、アルゴン−窒素プラズマを発生させるものである。
【0040】
この方法により、電極材のタングステンは直接窒素ガスに触れることなしにアルゴンアークを発生するため、窒素との化学反応を起こさず、電極材の溶損は極めて僅かであり、カソード電極の寿命を従来の数十時間から数百時間に延長することが可能になる。
【0041】
また、上記プラズマアノードトーチ24とプラズマカソードトーチ26には、それぞれノズルの外側を冷却する注水口40aと排水口40b、およびチップ内側を冷却する注水口42aと排水口42bとが設けられており、冷却水を循環させることにより、プラズマアークからの輻射熱を遮断している。
【0042】
上記溶融容器18は、ステンレス、銅などの金属製の水冷容器からなり、この容器の底部中心が回転軸44に支持されている。そして、上記回転軸44は、炉体ベース46に設置された回転用モータ48、昇降用モータ50を介して回転および昇降可能に組み付けられており、しかも回転軸44の下端部には冷却水の注入口52aおよび排水口52bを有するロータリジョイント54が組付けられ、溶融容器18内に冷却水を循環させるようになっている。
【0043】
一方、上記炉体20の天井部はフラットな形状をしており、冷却水が循環して冷却されるとともに、溶融容器18の溶融面より上昇するシリカの蒸気は、炉体側壁に設けられた排気口56より排気される。
【0044】
上記溶融面からのシリカの蒸発は、溶融面に対して概ね垂直に位置する原料供給管16に多くが凝縮し、凝縮したシリカが成長すると、溶融面に落下しガラスの泡を生成することになる。この蒸発シリカの凝縮を防止するには、雰囲気温度の高い位置に原料供給管16を配置し、その表面温度を雰囲気温度に近付ける必要がある。
【0045】
そこで、本発明による水冷外筒を有する原料供給管16は、その表面温度は雰囲気温度に対して遥かに低いので、初期にその表面にシリカがコーティングされ、厚さが数ミリに達するとシリカの断熱効果によって表面温度が上昇し、更に、プラズマからの輻射熱により、その表面は燒結された状態となり、強度が増し長時間の溶融に際して溶融面に落下するのを防止することができる。
【0046】
上記原料供給管16は、二つのプラズマトーチ24、26のほぼ中間に位置し、極力ツインプラズマトーチへ近付けることにより、上記した効果が達せられ、長時間の溶融運転においても、過剰のシリカの凝縮を防ぎ、しかも付着したシリカの落下を防止している。
【0047】
以上の構成に基づいて、本発明による作動の説明をする。
【0048】
先ず溶融容器18の底部には溶融操作に先立ち、図6に示すように、粒状シリカ(なお、この粒状シリカとしては、供給原料のシリカ粒子と同一品位のものであって、粒度のみ大きいものを使用することが好ましい。)を1cm〜20cm程度の厚さに敷き詰め、溶融操作は、対称配置されたツインプラズマトーチのプラズマアノードトーチ24とプラズマカソードトーチ26とから生成されるプラズマアークがカップリングされる近傍を溶融部の頂点とする形で溶融を行うものである。
【0049】
最初はプラズマアークにより溶融容器18の底部に敷いたシリカ粒子を溶融し、続いて原料供給管16とツインプラズマトーチ24、26の角度、距離を調整し、溶融容器18を所定の速度で回転させながら、側壁部に原料粒子を供給して厚さ5mm〜50mm、高さ100mm程度の溶融シリカの断熱層60の壁を形成するように行う。そして、側壁部にシリカの断熱層が形成されたなら、原料供給管16とツインプラズマトーチ24、26を所定の位置に戻し、溶融容器18の中央部にて、粒状シリカ原料粉体を供給しながら溶融を開始する。
【0050】
もう一つの方法として、溶融容器18の底部に敷いたシリカ粒子の表面をプラズマアークで溶融し、ツインプラズマトーチ24、26の角度、位置を調整しながら溶融面積を拡大し、溶融容器の側壁近くまで溶融を行い、その後、前記同様に溶融操作を開始する。
【0051】
溶融容器の底部のシリカ粒子を溶融することにより、シリカの蒸発が起こり、水冷されている容器側壁部にシリカ微粒子が付着し、前記方法による断熱層よりも薄いが石英ガラスを溶融するには有効である。
【0052】
このように、供給原料と同一の純度を有するシリカ粒子を溶融容器18の底部へ予め充填し、さらに供給原料を用いて溶融容器18の側壁に溶融シリカ層を形成することにより、断熱保温効果を確保することができるものであり、この方法により、石英ガラスの高純度を維持することができる。
【0053】
また、従来においては、金属セラミックスの一部の溶融法としてセルフライニング法が試みられているが これらにおいては、容器内に充填した供給原料を何等かの加熱手段により溶融し、後で溶融物の周囲の未溶融部分を除去するものであり、本発明においては、水冷された溶融容器18を用いて溶融原料と同一品位の粒状シリカにより、予め断熱層を形成した後に石英ガラスの溶融操作を行うもので、従来とは全く異なる方法である。
【0054】
なお、エネルギー密度の高加熱源が得られるツイントーチプラズマアークでの高密度プラズマとの組み合わせのため、初めてこうした形でのセルフライニング断熱層形成が可能となる。
【0055】
石英ガラスを半導体製造工程の装置に使用する場合、あるいは光学用途に使用する場合においては、ガラスの化学的純度と泡が重要な特性として求められものであるが、高純度の確保は上述した技術により実現できる。
【0056】
次に、ガラス中の泡を低減する溶融方法について説明する。
【0057】
先ず、溶融容器18内にシリカによる断熱層60を形成した後、溶融容器18を回転させながら容器中央部において、原料供給管16とツインプラズマトーチ24、26を所定の位置に固定し、管理された粒度範囲の粒状シリカ原料を、定量供給装置12を用いて連続的に原料供給管16へ送り込むことにより、粒状シリカは原料供給管16の先端よりプラズマアークの中を通過し、溶融容器18内に堆積して溶融される。
【0058】
ここで、ツインプラズマアークは溶融部において、それぞれのアークが電気的にカップリングされる位置で溶融するもので、プラズマカップリングゾーン62へ供給されたシリカ原料は、高温度のプラズマアークにより瞬時に溶融され、このときシリカ粒子の捕捉している雰囲気ガスおよび揮発成分などは、液層面よりガスとして系外へ放出されることから、ガラスの中に泡として包含されることが防止される。また、このとき、図2に示すように、原料供給管16の石英ガラス管と水冷外筒との間隙よりヘリウムガスを流すことにより、さらにガラス中の泡を低減する効果を増大させることが判明した。
【0059】
さらに、ツインプラズマアークのプラズマカップリングゾーン62を溶融面に維持するため、連続的に溶融されるガラス層の生成速度に見合って、溶融容器18を降下させる。
【0060】
つまり、溶融石英ガラスの粘性は非常に高いので、原料シリカの溶融される部分と容器の側壁へ流動により広がる部分では、溶融部分を頂点とした山形状を呈するので、山の頂上部より裾野へのガラスの流動を十分に行うためには、溶融容器18の側壁部にかけて十分な高温度が維持されることが必要である。
【0061】
このため、プラズマカップリングゾーン62から伸びるツインプラズマトーチ24、26からのプラズマ流は、山の頂部から裾野へかけて溶融ガラスの表面を覆うので、溶融容器18の回転と相乗して溶融容器18の側壁部にかけてガラスの流動に必要な高温度を維持することができる。
【0062】
以上のように、本発明では、溶融面をプラズマが覆うように溶融が行われるために、プラズマ化ガスとして水素ガス以外を使用することにより、石英ガラスの低水酸基化が可能である。もちろん、使用するプラズマ化ガスの水分(露点)を極力低く管理する必要性があることはいうまでもない。
【0063】
次に、図6に示すように、溶融容器18と原料供給管16およびツインプラズマトーチ24、26との位置関係に基づいて溶融試験を行った場合について説明する。
【0064】
〔試験例1〕
(1)プラズマトーチの位置関係
θa:41.5度、 θc:41.5度、 fd:72mm、
td:144mm、 Atd,Ctd:164mm、
(2)溶融容器
底部:直径400mm、上部:直径500mm、深さ:200mm、
(3)原料供給管・シールガス供給量:N2→5L/min、
(4)運転条件
・プラズマガス→アノードトーチ:Ar30L/min
・カソードトーチ:Ar30L/min+N230L/min
・電力→284V 544A(直流)
・原料粒度→74μm〜177μm
・溶融容器回転速度→1.5rpm
・溶融容器降下速度→40mm/H
・溶融容器の底部へシリカ粒子(3mm〜10mm粒子)を約10cmの厚さに敷き詰め、溶融容器を回転し、予めその表面をプラズマトーチを移動しながら溶融し、その後、上記条件にて約4時間の溶融試験を行った。その結果、概略寸法「直径320mm×高さ220mm」、「重量約17Kg」の泡の極めて少ない透明な石英ガラスを得ることができた。なお、このとき、原料の粒状シリカの収率は石英ガラスと未溶融シリカの重量を求め、計算により収率91%であることを確認した。また、得られた石英ガラスを評価した結果は図7の特性を確認した。
(5)化学分析値(単位:ppm)
図7参照
(6)水酸基(OH)含有量(単位:ppm)
OH:8ppm
【0065】
〔試験例2〕
(1)プラズマトーチの位置関係
θa:44.8度、 θc:45.8度、 fd:20mm、
td:155mm、 Atd:170mm、 Ctd:167mm、
(2)溶融容器
試験例1と同一仕様のものを使用した。
(3)原料供給管・シールガス供給量:He→3L/min、
(4)運転条件
・プラズマガス→アノードトーチ;Ar28L/min
・カソードトーチ:Ar16L/min+N214L/min
・電力→247V 480A(直流)
・原料粒度→74μm〜149μm
・溶融容器回転速度→3rpm
・溶融容器降下速度→20mm/H
・溶融容器の底部へシリカ粒子(5mm〜20mm粒子)を約5cmの厚さに敷き詰め、その上に原料シリカ粒子を散布して表面を平坦にした。溶融運転に入る前にプラズマを点火し、試験例1と同様にシリカ粒子の表面を溶融した。更に、溶融容器の回転速度を増し(40rpm〜60rpm)、側壁部へプラズマトーチと原料供給管を移動し、シリカ原料を供給しながら、溶融容器内壁へ厚さ約1cm、高さ10cmのシリカの燒結層を形成し断熱層とした。その後、プラズマトーチおよび原料供給管を上記位置条件に設定して6時間40分の溶融試験を実施した。その結果、概略寸法「直径340mm×高さ140mm」、「重量約22Kg」の形状が良く、泡の極めて少ない透明な石英ガラスを得ることができた。このときの原料の総投入量は24Kgであり、一時間当たりの平均投入量は、約3.6Kg/Hとなる。また、溶融石英ガラスの重量と未溶融シリカの重量を求め計算すると、このときの粒状シリカの収率は89%であった。さらに、溶融した透明石英ガラスの特性は図8のようであった。
(5)化学分析値(単位;ppm)
図8参照
(6)水酸基(OH)含有量(単位:ppm)
OH:3ppm
【0066】
【発明の効果】
本発明は、以上説明したように構成されているので、以下に記載されるような効果を奏する。
【0067】
石英ガラスの溶融時に容器などからの不純物の混入を防止し、かつガラス中に水酸基を取込まず、経済的に溶融することができる。
【0068】
従って、本発明によって製造された石英ガラスは、極めて高純度であり、水酸基が極めて低く、泡が極めて少なく精製できるので、耐熱性、化学的不活性、透明性(赤外域から紫外域での光透過性)に優れ、しかも非磁性体であり、切断、切削、あるいは研磨を施すことにより、光学材料や半導体機器などのさまざまな装置や器具に使用される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による石英ガラスの製造装置を示す概略構成図である。
【図2】図1の原料供給管を示す拡大断面図である。
【図3】図1のプラズマトーチを拡大した斜視図である。
【図4】図3の要部を示す拡大断面図である。
【図5】本発明によるプラズマトーチの先端部を拡大した平面図である。
【図6】本発明による溶融容器と原料供給管およびプラズマトーチとの位置関係を示す試験用装置の説明図である。
【図7】試験例1による化学分析値を示した表である。
【図8】試験例2による化学分析値を示した表である。
【符号の説明】
10 ホッパー
12 定量供給装置
16 原料供給管
18 溶融容器
20 炉体
22 プラズマアーク・カップリング帯域
24 プラズマアノードトーチ
26 プラズマカソードトーチ
28 石英ガラス製導管
30 水冷導管
32 シールガス通路
46 炉体ベース[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a method and an apparatus for producing quartz glass, and more particularly, has extremely low impurities other than silicon dioxide, which is a constituent material of quartz glass, and further controls the hydroxyl groups in the glass to an extremely low value to achieve high purity. The present invention relates to a method and apparatus for producing quartz glass for producing quartz glass having excellent heat resistance.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, there are various techniques for manufacturing quartz glass, and as a heat source for melting raw materials, a combustion flame means such as hydrogen-oxygen, propane-oxygen, and an electric source using graphite, molybdenum, tungsten, or the like as a resistor. Heating means and the like have been employed.
[0003]
In the conventional method of manufacturing quartz glass using these heat sources, thermally strong materials, for example, graphite, silicon carbide, zirconium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, etc. A container having a refractory layer for maintaining heat is formed and melted.
[0004]
Here, although the container in contact with the fused high-temperature quartz glass has excellent high-temperature characteristics, a chemical reaction at a high temperature with the quartz glass causes the main elements of these materials and a small amount of impurities ( It is inevitable that Na, Fe, Cr, K, Ca, Li, etc.) diffuse into the quartz glass and contaminate the quartz glass which is originally extremely pure.
[0005]
In addition, when a flammable gas is used as the heat of fusion, it is difficult to obtain quartz glass in which the hydroxyl group in the glass is controlled to an extremely low value due to the presence of the hydrogen element contained as a gas component. In addition, since the above-described container is heated and heated by the combustion flame to continuously melt and supply the granular silica raw material, the bubbles in the glass can be suppressed to a relatively small amount.
[0006]
Further, when the electric heater which is the above-mentioned electric heating means is used as a melting heat source, a granular silica raw material is filled in a container in advance, and a comparatively high heat is generated by radiant heat of a heater arranged at an upper portion and a side of the container. Melted at a slow rate.
[0007]
At this time, in order to remove the gas and gas components adhering between the particles of the filled granular silica and on the surface thereof at the time of melting, vacuum evacuation equipment for maintaining a reduced pressure in the integrated furnace including the melting vessel and the heater is necessary. And
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, the quartz glass obtained by the above-mentioned conventional method has technical limitations in maintaining high purity, low hydroxyl grouping, reduction of bubbles, and the like of the granular silica raw material.
[0009]
That is, when a combustible gas such as hydrogen-oxygen or propane-oxygen is used as a heat of fusion in order to keep the hydroxyl groups in the quartz glass low, water is generated by the combustion flame of these combustible gases to produce glass. Since it is taken in as a hydroxyl group, it was difficult to control the hydroxyl group in the glass to an extremely low value.
[0010]
In addition, when Joule heat such as an electric heater is used as the melting heat source, there is no generation of hydrogen and water from the heat source, but it is necessary to devise a method to lower the partial pressure of water in the melting atmosphere, such as melting under vacuum. Thus, the quartz glass melted by the electric heating means has a problem that bubbles contained in the glass are increased as compared with the melting means using a combustible gas.
[0011]
As described above, in any case in the prior art, incorporation into quartz glass of constituent elements of the refractory due to contact reaction between the refractory of the vessel used for melting and the quartz glass and impurity elements contained in the refractory is avoided. There was a problem that it could not be done.
[0012]
Therefore, in order to melt without deteriorating the purity of quartz glass, it is required that the refractory of the container in contact with the glass has corrosion resistance to silica at a high temperature, and that this refractory has extremely high purity. However, to date, it has been extremely difficult to find a refractory that has such characteristics and can be used industrially.
[0013]
In the case of refractories that are not directly in contact with glass, the parts exposed to high temperatures in the melting furnace are considered to have the same problem as the reaction with silica vapor or the release of impurity elements from the refractories. Can be
[0014]
Therefore, as a measure to extremely reduce bubbles contained in quartz glass, entrainment of atmospheric gas at the time of melting, moisture adhering to the particle surface of the granular silica raw material, or volatile substance, or evaporating gas of silica at high temperature, etc. Therefore, technical measures including these and improvement of the melting operation technology are desired.
[0015]
On the other hand, attempts have been made to use arc or plasma as a heat source for the melting means of quartz glass, but some problems cannot be solved for practical use, and practical use on an industrial scale is not possible. Has not been realized.
[0016]
In other words, the reason why arc and plasma are not used is that, first, since quartz glass is a non-conductive substance, a transition type arc and plasma with a molten material as a counter electrode cannot be used and a non-transition type is adopted. Even with this method, in the arc method using simple graphite or the like as an electrode, when the powder material is continuously supplied and melted, the powder is scattered due to ambient air vibration whose direction is uncertain, and It was difficult to eliminate bubbles.
[0017]
Further, even when a conventional non-transferred arc plasma is used, there is a similar problem as described above because the linear velocity of the plasma arc is high.
[0018]
Second, in the case of using these arcs and plasma, it is inevitable that impurities are mixed into the quartz glass due to consumption of the electrode material, which is not preferable as a heat source for melting the quartz glass, which is originally desired to have high purity. This was a factor that hindered practical application.
[0019]
On the other hand, a radio frequency plasma has a function capable of solving these problems, but the equipment cost on an industrial scale is expensive, the energy conversion efficiency is extremely low, and furthermore, There is a problem that the possibility of practical use as a production facility is low due to low productivity and the like.
[0020]
The present invention has been made in view of the above-described various problems of the related art, and has as its object to prevent impurities from being mixed in from a container or the like when quartz glass is melted, and An object of the present invention is to provide a method and an apparatus for producing quartz glass that can be economically melted without incorporating hydroxyl groups into glass.
[0021]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, a quartz glass manufacturing apparatus according to the present invention includes, for example, a water-cooled metal container in which an upper portion installed rotatably and vertically movable in a furnace body has an open top and a bottom portion and a side wall portion are water-cooled. A melting vessel, a raw material supply pipe for supplying a raw material filled in a hopper to the melting vessel in the furnace, a plasma anode torch and a plasma cathode symmetrically arranged in a plasma arc coupling zone of the melting vessel. And a twin plasma torch comprising a torch.
[0022]
In addition, the method for producing quartz glass according to the present invention is characterized in that, before a melting operation, a feed material is spread to a predetermined thickness on the bottom of a melting vessel, and then a plasma anode torch and a plasma cathode torch of twin plasma torches symmetrically arranged. The melting is performed with the vicinity coupled by the plasma arc generated from the above as the top of the melting portion.
[0023]
Thus, the arc plasma which could not be practically used for melting quartz glass was solved by developing a twin torch plasma, and the technology described in Japanese Patent Application No. 3-267729 previously filed was applied. Based on this, it was further developed and put to practical use.
[0024]
[Action]
The method for producing quartz glass according to the present invention is realized by using arc plasma having a high energy density, and when melting quartz glass, maximizes the high energy of the plasma to improve productivity efficiency. For improvement, it is desirable to use a diatomic nitrogen gas which does not adversely affect the quartz glass as the plasma gas.
[0025]
Prior to the melting operation, granular silica is spread to a predetermined thickness on the bottom of the melting vessel.In the melting operation, a plasma arc generated from a plasma anode torch and a plasma cathode torch of a symmetrically arranged twin plasma torch is used. The fusion is performed in such a manner that the vicinity of the coupling is set as the top of the fusion portion.
[0026]
Therefore, the quartz glass produced according to the present invention has extremely high purity, extremely low hydroxyl groups, and can be purified with very few bubbles, so that heat resistance, chemical inertness, and transparency (light in the infrared to ultraviolet range) can be obtained. It has excellent permeability and is a non-magnetic material, and can be used for various devices and instruments such as optical materials and semiconductor devices by being cut, cut or polished.
[0027]
【Example】
Hereinafter, embodiments of a method and an apparatus for manufacturing quartz glass according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
[0028]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an apparatus for manufacturing quartz glass according to the present invention. In FIG. 1,
[0029]
The raw material of the quartz glass includes, in addition to the granular silica, silica sand, quartz lump, quartz sand or amorphous silica, cristobalite, etc., and preferably has a particle size range of 70 μm to 500 μm.
[0030]
At the bottom of the
[0031]
From above the
[0032]
The
[0033]
As shown in FIG. 2, the raw
[0034]
That is, when the feedstock is supplied from the
[0035]
In addition, by introducing argon, helium, neon, nitrogen gas, or the like from the
[0036]
That is, the raw
[0037]
In addition, the raw
[0038]
Arc plasma is generated by a twin plasma torch including the
[0039]
Therefore, as shown in FIGS. 3 to 5, a two-gas type
[0040]
With this method, tungsten in the electrode material generates an argon arc without directly touching the nitrogen gas.Therefore, there is no chemical reaction with nitrogen, and the erosion of the electrode material is extremely small. Can be extended from tens of hours to several hundred hours.
[0041]
Further, the
[0042]
The melting
[0043]
On the other hand, the ceiling of the
[0044]
The evaporation of silica from the molten surface is condensed in the raw
[0045]
Therefore, since the surface temperature of the raw
[0046]
The raw
[0047]
The operation according to the present invention will be described based on the above configuration.
[0048]
First, at the bottom of the melting
[0049]
First, the silica particles laid at the bottom of the melting
[0050]
As another method, the surface of the silica particles laid on the bottom of the melting
[0051]
By fusing the silica particles at the bottom of the melting vessel, the silica evaporates, and the silica fine particles adhere to the side wall of the water-cooled vessel. It is.
[0052]
As described above, the silica particles having the same purity as the feed material are pre-filled into the bottom of the melting
[0053]
In the past, self-frying methods have been attempted as a method for melting a part of metal ceramics. In these methods, however, a feed material filled in a container is melted by some heating means, and then the molten material is melted. In the present invention, the melting operation of quartz glass is performed after a heat insulating layer is formed in advance by using a water-cooled
[0054]
In addition, the combination with the high-density plasma of the twin torch plasma arc that can obtain a high-energy-density heating source makes it possible for the first time to form a self-heating insulating layer in this manner.
[0055]
When quartz glass is used for equipment in the semiconductor manufacturing process or for optical applications, the chemical purity and bubbles of the glass are required as important properties, but securing high purity is the technology described above. Can be realized by
[0056]
Next, a melting method for reducing bubbles in glass will be described.
[0057]
First, after the
[0058]
Here, the twin plasma arc melts at a position where the respective arcs are electrically coupled in the melting portion, and the silica raw material supplied to the plasma coupling zone 62 is instantaneously melted by the high-temperature plasma arc. Atmosphere gas, volatile components, and the like that are melted and captured by the silica particles at this time are released as gases from the liquid layer surface to the outside, so that they are prevented from being included as bubbles in the glass. At this time, as shown in FIG. 2, it was found that flowing helium gas through the gap between the quartz glass tube of the raw
[0059]
Further, in order to maintain the plasma coupling zone 62 of the twin plasma arc on the molten surface, the melting
[0060]
In other words, since the viscosity of fused silica glass is very high, the portion where the raw material silica is melted and the portion spread by flowing to the side wall of the container have a mountain shape with the melted portion at the top, so that it goes from the top of the mountain to the bottom. In order for the glass to flow sufficiently, it is necessary to maintain a sufficiently high temperature over the side wall of the melting
[0061]
For this reason, the plasma flow from the twin plasma torches 24 and 26 extending from the plasma coupling zone 62 covers the surface of the molten glass from the top to the bottom of the mountain, so that the rotation of the melting
[0062]
As described above, in the present invention, the melting is performed so that the melting surface is covered with the plasma. Therefore, by using a gas other than the hydrogen gas as the plasma gas, the quartz glass can be made to have a low hydroxyl group. Of course, it is needless to say that it is necessary to control the moisture (dew point) of the plasma gas to be used as low as possible.
[0063]
Next, as shown in FIG. 6, a case where a melting test is performed based on a positional relationship among the melting
[0064]
[Test Example 1]
(1) Positional relationship of plasma torch
θa: 41.5 degrees, θc: 41.5 degrees, fd: 72 mm,
td: 144 mm, Atd, Ctd: 164 mm,
(2) Melting container
Bottom part:
(3) Raw material supply pipe / seal gas supply amount: N 2 → 5L / min,
(4) Operating conditions
・ Plasma gas → Anode torch: Ar30L / min
・ Cathode torch: Ar30L / min + N 2 30L / min
・ Power → 284V 544A (DC)
・ Raw material particle size → 74 μm to 177 μm
・ Melting vessel rotation speed → 1.5rpm
・ Melting container descending speed → 40mm / H
Silica particles (3 mm to 10 mm particles) are spread to a thickness of about 10 cm on the bottom of the melting vessel, the melting vessel is rotated, and its surface is melted in advance while moving the plasma torch, and then about 4 mm under the above conditions. A time melting test was performed. As a result, it was possible to obtain a transparent quartz glass having approximate dimensions of “320 mm in diameter × 220 mm in height” and “about 17 kg in weight” with very few bubbles. At this time, the yield of the granular silica as the raw material was determined by calculating the weight of the quartz glass and the unmelted silica, and it was confirmed by calculation that the yield was 91%. The results of evaluating the obtained quartz glass confirmed the characteristics shown in FIG.
(5) Chemical analysis value (unit: ppm)
See FIG.
(6) Hydroxyl (OH) content (unit: ppm)
OH: 8 ppm
[0065]
[Test Example 2]
(1) Positional relationship of plasma torch
θa: 44.8 degrees, θc: 45.8 degrees, fd: 20 mm,
td: 155 mm, Atd: 170 mm, Ctd: 167 mm,
(2) Melting container
The same specifications as in Test Example 1 were used.
(3) Raw material supply pipe / seal gas supply amount: He → 3 L / min,
(4) Operating conditions
・ Plasma gas → Anode torch; Ar28L / min
・ Cathode torch: Ar16L / min + N 2 14L / min
・ Power → 247V 480A (DC)
・ Raw material particle size → 74 μm to 149 μm
・ Melting vessel rotation speed → 3rpm
・ Melting container descending speed → 20mm / H
Silica particles (5 mm to 20 mm particles) were spread to a thickness of about 5 cm on the bottom of the melting vessel, and raw silica particles were sprayed thereon to flatten the surface. Before starting the melting operation, plasma was ignited and the surface of the silica particles was melted in the same manner as in Test Example 1. Further, the rotation speed of the melting vessel is increased (40 rpm to 60 rpm), and the plasma torch and the raw material supply pipe are moved to the side wall portion, and while supplying the silica raw material, about 1 cm thick and 10 cm high silica is supplied to the inner wall of the melting vessel. A sintered layer was formed to form a heat insulating layer. After that, the plasma torch and the raw material supply pipe were set to the above position conditions, and a melting test was performed for 6 hours and 40 minutes. As a result, it was possible to obtain a transparent quartz glass having good outline dimensions of "a diameter of 340 mm x a height of 140 mm" and a "weight of about 22 kg", with very few bubbles. At this time, the total input amount of the raw materials is 24 kg, and the average input amount per hour is about 3.6 kg / H. Further, when the weight of the fused silica glass and the weight of the unmelted silica were determined and calculated, the yield of the granular silica at this time was 89%. Further, the characteristics of the fused transparent quartz glass were as shown in FIG.
(5) Chemical analysis value (unit: ppm)
See FIG.
(6) Hydroxyl (OH) content (unit: ppm)
OH: 3 ppm
[0066]
【The invention's effect】
The present invention is configured as described above, and has the following effects.
[0067]
The quartz glass can be melted economically by preventing impurities from being mixed in from the container or the like when the quartz glass is melted, and without introducing hydroxyl groups into the glass.
[0068]
Therefore, the quartz glass produced according to the present invention can be purified with extremely high purity, extremely low hydroxyl groups, and extremely few bubbles, so that heat resistance, chemical inertness, and transparency (light in the infrared to ultraviolet range) can be obtained. It has excellent permeability and is a non-magnetic material, and is used for various devices and instruments such as optical materials and semiconductor devices by being cut, cut, or polished.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing an apparatus for manufacturing quartz glass according to the present invention.
FIG. 2 is an enlarged sectional view showing a raw material supply pipe of FIG.
FIG. 3 is an enlarged perspective view of the plasma torch of FIG. 1;
FIG. 4 is an enlarged sectional view showing a main part of FIG.
FIG. 5 is an enlarged plan view of the tip of the plasma torch according to the present invention.
FIG. 6 is an explanatory diagram of a test apparatus showing a positional relationship among a melting vessel, a raw material supply pipe, and a plasma torch according to the present invention.
FIG. 7 is a table showing chemical analysis values according to Test Example 1.
FIG. 8 is a table showing chemical analysis values according to Test Example 2.
[Explanation of symbols]
10 Hopper
12 Constant feeder
16 Raw material supply pipe
18 melting vessel
20 Furnace body
22 Plasma arc coupling band
24 Plasma anode torch
26 Plasma cathode torch
28 Quartz glass conduit
30 water cooling conduit
32 Seal gas passage
46 Furnace base
Claims (6)
ホッパーに充填された供給原料を前記炉体内の前記溶融容器に供給する原料供給管と、
前記溶融容器のプラズマアーク・カップリング帯域に対称的に配置されたプラズマアノードトーチとプラズマカソードトーチとからなるツインプラズマトーチと
を有することを特徴とする石英ガラスの製造装置。A melting container consisting of a water-cooled metal container whose top, which is rotatably and vertically movable within the furnace, is open and whose bottom and side walls are water-cooled,
A raw material supply pipe for supplying a raw material filled in a hopper to the melting vessel in the furnace,
An apparatus for producing quartz glass, comprising: a twin plasma torch comprising a plasma anode torch and a plasma cathode torch symmetrically arranged in a plasma arc coupling zone of the melting vessel.
前記原料供給管は、粒状シリカなどの供給原料を連続的に前記溶融容器のプラズマアーク・カップリング帯域へ供給する石英ガラス製導管と、その外側に冷却水を循環させる金属製の水冷導管と、この石英ガラス製導管と水冷導管との間に一定の間隔を有するシールガス通路とを備えた
ことを特徴とする石英ガラスの製造装置。A melting vessel composed of a water-cooled metal vessel installed rotatably and vertically movable in the furnace, a raw material supply pipe for supplying a raw material filled in a hopper to the melting vessel in the furnace, and a plasma arc of the melting vessel An apparatus for manufacturing quartz glass having a twin plasma torch comprising a plasma anode torch and a plasma cathode torch symmetrically arranged in a coupling zone,
The raw material supply pipe is a quartz glass conduit that continuously supplies a raw material such as granular silica to the plasma arc coupling zone of the melting vessel, and a metal water cooling conduit that circulates cooling water outside thereof, An apparatus for manufacturing quartz glass, comprising: a sealing gas passage having a predetermined interval between the quartz glass pipe and the water cooling pipe.
前記プラズマカソードトーチは、カソード電極を包むようにアルゴンアークをトーチノズルより発生させる内側通路と、トーチノズルの先端部に放射状に配列され、かつノズルセンタに収束される角度を有する小穴より窒素ガスを噴出させる外側通路と、ノズル外側及びチップ内側に設けた冷却水の循環通路とを備え、プラズマアークからの輻射熱を遮断するようにした
ことを特徴とする石英ガラスの製造装置。A melting vessel composed of a water-cooled metal vessel installed rotatably and vertically movable in the furnace, a raw material supply pipe for supplying a raw material filled in a hopper to the melting vessel in the furnace, and a plasma arc of the melting vessel An apparatus for manufacturing quartz glass having a twin plasma torch comprising a plasma anode torch and a plasma cathode torch symmetrically arranged in a coupling zone,
The plasma cathode torch has an inner passage for generating an argon arc from the torch nozzle so as to surround the cathode electrode, and an outer passage for radially arraying the tip of the torch nozzle and ejecting nitrogen gas from a small hole having an angle converged at the nozzle center. An apparatus for manufacturing quartz glass, comprising: a passage; and a circulation passage for cooling water provided outside the nozzle and inside the chip, so as to block radiant heat from the plasma arc.
前記原料供給管は、粒状シリカなどの供給原料を連続的に前記溶融容器のプラズマアーク・カップリング帯域へ供給する石英ガラス製導管と、その外側に冷却水を循環させる金属製の水冷導管と、この石英ガラス製導管と水冷導管との間に一定の間隔を有するシールガス通路とを備え、
前記プラズマカソードトーチは、カソード電極を包むようにアルゴンアークをトーチノズルより発生させる内側通路と、トーチノズルの先端部に放射状に配列され、かつノズルセンタに収束される角度を有する小穴より窒素ガスを噴出させる外側通路と、ノズル外側及びチップ内側に設けた冷却水の循環通路とを備え、プラズマアークからの輻射熱を遮断するようにした
ことを特徴とするガラスの製造装置。A melting vessel composed of a water-cooled metal vessel installed rotatably and vertically movable in the furnace, a raw material supply pipe for supplying a raw material filled in a hopper to the melting vessel in the furnace, and a plasma arc of the melting vessel An apparatus for manufacturing quartz glass having a twin plasma torch comprising a plasma anode torch and a plasma cathode torch symmetrically arranged in a coupling zone,
The raw material supply pipe is a quartz glass conduit that continuously supplies a raw material such as granular silica to the plasma arc coupling zone of the melting vessel, and a metal water cooling conduit that circulates cooling water outside thereof, A seal gas passage having a certain interval between the quartz glass conduit and the water cooling conduit,
The plasma cathode torch has an inner passage for generating an argon arc from the torch nozzle so as to surround the cathode electrode, and an outer passage for radially arraying the tip of the torch nozzle and ejecting nitrogen gas from a small hole having an angle converged at the nozzle center. An apparatus for producing glass, comprising: a passage; and a circulation passage for cooling water provided outside the nozzle and inside the chip, so as to block radiant heat from the plasma arc.
ことを特徴とする請求項2、3、4または5のいずれか1項に記載の石英ガラスの製造装置。The twin plasma torch comprising the plasma anode torch and the plasma cathode torch is arranged symmetrically in a plasma arc coupling zone of the melting vessel so that a torch angle and a depth of insertion into a furnace body can be adjusted. The quartz glass manufacturing apparatus according to claim 2, wherein the quartz glass is arranged.
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