JP3560375B2

JP3560375B2 - Organic electroluminescent device

Info

Publication number: JP3560375B2
Application number: JP33696894A
Authority: JP
Inventors: 義雄弘中; 久人平石; 亜矢子風間
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1994-12-27
Filing date: 1994-12-27
Publication date: 2004-09-02
Anticipated expiration: 2019-09-02
Also published as: JPH08185984A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、有機エレクトロルミネセンス素子（以下有機ＥＬ素子と記載する）の構造に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
エレクトロルミネセンス（ＥＬ）素子は表示用あるいは照明用の発光素子として有用で、とりわけ低電圧で駆動可能な有機ＥＬ素子は、非常に優れた表示素子あるいは発光素子といえる。
【０００３】
図７は典型的な有機ＥＬ素子を示す断面図である。有機ＥＬ素子はガラスなどの透明基板１の上に、酸化インジュウムスズ（ＩＴＯ）や酸化スズ（ＳｎＯ２）などの透明導電層７２と、トリフェニルジアミン誘導体などの正孔輸送層３と、ジスチリルビフェニル誘導体などの発光層４と、アルミキレート錯体（Ａｌｑ）などの電子輸送層５と、金属電極層７６との各薄膜を順次積層している。
【０００４】
ここで金属電極層７６の材質としてマグネシウム（Ｍｇ）やリチウム（Ｌｉ）のような仕事関数の小さな金属、またはＭｇ−Ａｇ、Ｍｇ−Ａｌ、Ａｌ−Ｌｉのような仕事関数の小さな合金を選ぶ。
【０００５】
そして金属電極層７６に対して透明導電層７２が正になるように直流電圧を印加すると、発光層４においてＥＬ発光が起こり、透明基板１を通して光は外部に放射する。
【０００６】
さて発光素子が透明体として得られると、種々の実用上の効果が期待できる。たとえば、アメリカ特許４，７７５，９６４号に開示されたように、時計用文字板の照明に用いると、非発光時には発光素子の下部の配置物が見えるので、きわめてデザイン性に優れた照明付き時計とすることができる。
【０００７】
この点、図７を用いて説明したごく一般的な有機ＥＬ素子は、１００ｎｍ程度の膜厚の金属電極層７６があり不透明である。透明な有機ＥＬ素子については、特開平６−１５１０６３号公報に記載されている。
【０００８】
図８は上記公報に記載の構造を示す断面図である。透明導電層７２と金属電極層７６とは、ともに金属添加の第１の透明導電層８２と第２の透明導電層８６とに置き変わっている。
【０００９】
金属添加を行う目的は、添加金属によりそれぞれの第１の透明導電層８２と第２の透明導電層８６との仕事関数を制御し、有機ＥＬ素子内への電子あるいは正孔の注入効率を上げ、しかも発光強度を高めようとするものである。
【００１０】
なお、ここでは図７での発光層４と電子輸送層５とが、１層構成の電子輸送性発光層８４で置き換えてている。
【００１１】
発光層４と電子輸送層５との各層をどのように機能分離するかは、有機ＥＬ素子構造のバリエーションとして公知であり、発光効率や発光色などを勘案して選択するものであって、本発明に関する限りその選択が自由にできることは今後の説明から明かといえよう。
【００１２】
なお、黒色染料層８７は、表示体としてのコントラストを向上する目的で設けている。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
図８に示す従来の有機ＥＬ素子構造について、本発明者等が上記公報に記載の構造を形成し実施した実験によれば、充分な発光強度と、充分な素子の透過率とを同時に実現することは困難であった。
【００１４】
これは、１％程度以下の微量の金属添加の場合は、透明導電層の透明度はほとんど影響は受けないものの、発光強度が著しく低下し、数％以上の金属添加では透明性が維持できないためと本発明者等は考えた。
【００１５】
そして１％程度以下の微量の金属添加の場合、それぞれの透明導電層の仕事関数を充分に制御できないことが、発光強度低下の原因として、本発明者等は想定する。
【００１６】
本発明の目的は、上記の課題点を解決して、素子としては透明で、しかも発光効率のよい有機ＥＬ素子を提供ことである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明における有機ＥＬ素子は、下記記載の手段を採用する。
【００１８】
本発明における有機ＥＬ素子は、複数の層よりなる有機薄膜と、有機薄膜の両面に設ける第１と第２の電極層とを透明基板上に層状に設けており、第１の電極層が透明導電層よりなり、第２の電極層が有機薄膜上に設ける低仕事関数の金属またはその金属の合金の超薄膜の電子注入金属層と、電子注入金属層上に設ける透明導電層とよりなることを特徴とする。
【００１９】
本発明における有機ＥＬ素子は、複数の層よりなる有機薄膜と、有機薄膜の両面に設ける第１と第２の電極層とを透明基板上に層状に設けており、第１の電極層が透明導電層よりなり、第２の電極層が有機薄膜上に設ける低仕事関数の金属またはその金属の合金の超薄膜の電子注入金属層と、電子注入金属層上に設ける透明導電層とよりなる構成体、および構成体の一方の側の一部または全部に着色層を設けることを特徴とする。
【００２０】
本発明における有機ＥＬ素子は、複数の層よりなる有機薄膜と、有機薄膜の両面に設ける第１と第２の電極層とを透明基板上に層状に設けており、第１の電極層が透明導電層よりなり、第２の電極層が有機薄膜上に設ける低仕事関数の金属またはその金属の合金の超薄膜の電子注入金属層と、電子注入金属層上に設ける透明導電層とよりなる構成体、および構成体の一方の側に反射防止層または光拡散層のいずれかを設けることを特徴とする。
【００２１】
本発明における有機ＥＬ素子は、複数の層よりなる有機薄膜と、有機薄膜の両面に設ける第１と第２の電極層とを透明基板上に層状に設けており、第１の電極層が透明導電層よりなり、第２の電極層が有機薄膜上に設ける低仕事関数の金属またはその金属の合金の超薄膜の電子注入金属層と、電子注入金属層上に設ける透明導電層とよりなる構成体、および構成体の一方の側の一部または全部に着色層をもう一方の側に反射防止層または光拡散層のいずれかを設けることを特徴とする。
【００２２】
本発明における有機ＥＬ素子の着色層は、着色層の色と有機エレクトロルミネセンスの発光色とがほぼ補色関係にあることを特徴とする。
【００２３】
本発明における有機ＥＬ素子の電子注入金属層は、平均の厚さは数ｎｍであることを特徴とする。
【００２４】
【作用】
本発明の有機ＥＬ素子は、複数の層よりなる有機薄膜と、有機薄膜の両側に設ける第１と第２の電極層とを透明基板上に層状に設ける。
【００２５】
そして、第１の電極層は透明導電層よりなり、第２の電極層は有機薄膜上に設ける低仕事関数の金属またはその合金の極薄の電子注入金属層と、電子注入金属層上に形成した透明導電層とよりなる。そして、電子注入金属層は、その平均の厚さを数ｎｍの薄膜とする。
【００２６】
本発明によれば、数ｎｍのきわめて薄い膜厚の電子注入金属層を設けている。このため、光の吸収はほとんど無視でき、しかも金属材料本来の仕事関数の特性を示すので有機薄膜への電子注入を効率よく行うことができる。
【００２７】
このことから、透明でなおかつ発光特性のよい有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明の実施例おける有機ＥＬ素子の構造を図面に基づいて説明する。図１は本発明の第１の実施例における有機ＥＬ素子を示す断面図である。
【００２９】
図１の断面図に示すように、透明基板１の上に第１の透明導電層２と、正孔輸送層３と、発光層４と、電子輸送層５と、電子注入金属層６と、第２の透明導電層７とを順次積層するように設ける。
【００３０】
本発明における有機ＥＬ素子の構造のポイントは、電子注入金属層６である。すなわち、電子注入金属層６材質は従来例と同様に、電子注入効率のよい仕事関数の小さな金属またはその合金を選ぶものであるが、電子注入金属層６の厚さを数ｎｍときわめて薄くすることが、本発明において非常に重要である。
【００３１】
このとき、電子注入金属層６が完全な膜とはならず、島状に成長したものになることも考えられるが、そのような不完全な膜であっても平均の厚さが数ｎｍであれば問題はない。
【００３２】
この厚さの電子注入金属層６では、金属層における可視光の吸収は最大で数％であり、有機ＥＬ素子としての透明性は維持することができる。
【００３３】
ここで、電子注入電極層側からの電子注入効率は、電子注入金属層６の膜厚が１００ｎｍ程度の従来のときとほぼ同等である。
【００３４】
図１の構成要素としては、透明基板１はガラスあるいはポリエステルなどの高分子フィルムで構成する。
【００３５】
さらに、第１の透明導電層２と第２の透明導電層６は１００ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚のＩＴＯやＳｎＯ２で構成する。
【００３６】
さらに、正孔輸送層３は膜厚５０ｎｍ〜１００ｎｍのトリフェニルアミン誘導体を用い、発光層４は膜厚５０ｎｍ程度のジスチリルビフェニル誘導体を用い、電子輸送層５は５０ｎｍ程度のアルミキレート錯体（Ａｌｑ）を用いる。
【００３７】
つぎに図１に示す有機ＥＬ素子構造を形成するための製造方法を説明する。まずはじめに、１．１ｍｍ厚の研磨ガラス上に膜厚１００ｎｍのＩＴＯをスパッタリング法により形成する。
【００３８】
さらに真空蒸着法により膜厚６０ｎｍのトリフェニルジアミン（ＴＰＤ：Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル）を形成し、膜厚４０ｎｍのジスチリルビフェニル（ＤＰＶＢｉ：４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル）を形成し、さらに膜厚２０ｎｍのアルミキレート錯体（Ａｌｑ：トリス（８−キノリノール）アルミニウム）を形成する。
【００３９】
さらに、その上にマグネシウム（Ｍｇ）−銀（Ａｇ）を同時真空蒸着法にて、膜厚２ｎｍ形成する。
【００４０】
その後、膜厚１５０ｎｍのＩＴＯをスッパタリング法で形成して、図１に示す有機ＥＬ素子とする。
【００４１】
このようにして得た有機ＥＬ素子に９Ｖの電圧を印加したところ、９０ｃｄ／ｍ^２の発光輝度が得られた。
【００４２】
この発光輝度値は、従来の図７に示す構造で金属電極層７６が１００ｎｍの膜厚のＭｇ−Ａｇの素子の場合と変わらなかった。
【００４３】
そしてさらに、本発明の有機ＥＬ素子は、可視光の透過率が８７％と、ほぼ透明であった。
【００４４】
すでに述べたように、本発明の実施例における有機ＥＬ素子では、数ｎｍのきわめて薄い電子注入金属層６を設けることが重要である。
【００４５】
したがって、図１の第１の透明導電層２から第２の透明導電層７までの積層構造を一体としてみて、透明基板１を第２の透明導電層７の側に配したとしても、まったく同一の効果がある。
【００４６】
また、有機ＥＬ素子の発光に関する正孔輸送層３と、発光層４と、電子輸送層５との有機薄膜部分は、正孔輸送層と電子輸送性発光層などの他の組み合わせでも、以上の説明とまったく同一の効果を有する。
【００４７】
図２は本発明の第２の実施例における有機ＥＬ素子を示す断面図である。図１と同じ構成の有機ＥＬ素子において、第２の透明導電層側に着色層８を付加したものである。
【００４８】
着色層７は、染料または顔料を用いた塗布膜であるが、必ずしも単色である必要はなく、任意の模様をも含むものである。
【００４９】
着色層８の厚さは数μｍ〜数百μｍの範囲で選択して問題ない。さらに、着色層８は第２の透明導電層７に接着する構造である必要はなく、単に接しているだけ、あるいは分離した構造でもよい。
【００５０】
さらにまた着色層８は、塗装あるいは全体に着色したプラスチック板を用い、第２の透明導電層７の側に重ねることもできる。
【００５１】
図２の構造は従来例の構造を示す図８の構成と類似している。しかしながら、図８が単に表示素子としてのコントラストの向上を計るものであるのに対して、本発明によれば、有機ＥＬ素子の非発光時において、透明基板１の側から見たときに透明な有機ＥＬ素子を通して、着色層８の色や模様を見ることができるのである発光時にはほぼその発光色に見えるので、種々の照明効果が実現できるものである。
【００５２】
さらに、たとえば図３の光学スペクトルに示すように、着色層８として反射スペクトル３１で示した赤色と、発光色としてこの赤色とは補色関係にある発光スペクトル３２で示したような青色との組み合わせとする場合を考える。なお、赤色としては鉛丹を用い、青色としてはジスチリルビフェニル（ＤＰＶＢｉ）を色素として用いた。
【００５３】
有機ＥＬ非発光時には、当然、着色層８の赤色に見えることになる。一方、有機ＥＬ発光時には、外光が着色層から反射した赤色と発光色の青色とが混色し、外光の強度に応じて、赤系、青系、白系などの種々の色相となることから、きわめて変化に富んだ色彩を演出することができる。
【００５４】
図４は本発明の別の実施例で、図２の透明基板１の下面にさらに反射防止層９を形成したものである。なお、ここでいう下面を、より一般化して正確に表現するならば、有機ＥＬ素子の発光を見る側における空気との境界面となる。
【００５５】
反射防止層としては通常よく知られているように、屈折率の異なる多層干渉薄膜で形成した無反射膜のごときものを用いる。
【００５６】
このようにして透明基板１の表面での反射を抑えるならば、非発光状態で明るい環境に有機ＥＬ素子おいたとき、より鮮明に着色層の色や模様を見ることができるのである。
【００５７】
さらに、反射防止層９の部分に、その代わりとしてスリガラスや半透明のセラミックスのような光拡散性を有する層を設けることも、非常に有効である。
【００５８】
このとき、透明基板１の下面での鏡面反射が防ぐことができるため、非発光時と発光時の何れにおいてもソフトな色調を得ることができるばかりでなく、有機ＥＬ素子形成時や使用時に時として発生する、素子発光時には黒点となる微小な非発光部を視覚的に遮蔽する効果があり、実用上の大きな利点となる。
【００５９】
図５と図６とは、本発明の有機ＥＬ素子を時計に応用したときの構成を示す断面図である。
【００６０】
図５は、図１の説明でも述べたように、透明基板１を第２の透明導電層７の側に配置する構成の実施例を示し、さらに図２と同様の着色層８を透明基板１の下面に設ける。さらにまた、透明な時計用文字板１０を図５のように配するものである。
【００６１】
ここでは、時刻文字を印刷した文字板と有機ＥＬ素子とを別体としてあり、部品製造を容易にできるという利点がある。
【００６２】
図６は本発明の実施例の有機ＥＬ素子を組み込んだ時計を示す断面図である。有機ＥＬ素子は図２と同一の構成であり、ここでは透明基板１が文字板を兼ねているため、透明基板１の発光層を形成していない側に時刻文字を印刷する。
【００６３】
図６では、透明ガラスやサファイアからなる風防６３を組み込んだ外装６４内に、指針６１を駆動するムーブメント６２を設ける。
【００６４】
このムーブメント６２内には、図示はしないが、水晶振動子と、パルスモーターを駆動するための半導体集積回路と、指針６１を駆動する輪列機構とを備えている。さらに、外装６４は裏蓋６５によって封じて、時計完成体とするものである。
【００６５】
このような構造で、ここでは図示はしなかった電源である電池とスイッチとを用いて有機ＥＬ素子に電圧を印加すると発光し、暗所においても時計表示を鮮やかに認識できる。
【００６６】
一方、明所においては文字板として着色層８の色または模様が認識され、時計としての各種のデザイン性を追求できる。
【００６７】
さらにまた図６において、着色層８の全部あるいは一部を省略するならば、有機ＥＬ素子が非発光のときには、ムーブメント６２の全体あるいは一部が見えることになる。たとえば、輪列機構部を見えるようにすることで、非常に面白い時計を構成することができる。
【００６８】
【発明の効果】
以上野説明で明かなように、本発明の有機ＥＬ素子によれば、発光状態においては、通常の有機ＥＬの発光色を、また非発光状態においては、透明な有機ＥＬ素子の裏側に配置する物の形状や色彩などを見ることができる。
【００６９】
この結果、時計用文字板として使用したときには、デザイン性に富みしかも暗所においても容易に時刻表示を見ることのできる時計を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第１の実施例における有機ＥＬ素子を示す断面図である。
【図２】本発明の第２の実施例における有機ＥＬ素子を示す断面図である。
【図３】本発明の実施例における有機ＥＬ素子の光学スペクトルを示すグラフである。
【図４】本発明の第３の実施例における有機ＥＬ素子を示す断面図である。
【図５】本発明の第４の実施例における有機ＥＬ素子を示す断面図である。
【図６】本発明の実施例における有機ＥＬ素子を用いる時計を示す断面図である。
【図７】従来例における有機ＥＬ素子を示す断面図である。
【図８】従来例における有機ＥＬ素子を示す断面図である。
【符号の説明】
１透明基板
２第１の透明導電層
４発光層
５電子輸送層
６電子注入金属層
７第２の透明導電層
８着色層
６２ムーブメント[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a structure of an organic electroluminescence device (hereinafter, referred to as an organic EL device).
[0002]
[Prior art]
An electroluminescent (EL) element is useful as a light emitting element for display or illumination, and an organic EL element which can be driven at a low voltage can be said to be a very excellent display element or light emitting element.
[0003]
FIG. 7 is a sectional view showing a typical organic EL element. The organic EL element is formed on a transparent substrate 1 such as glass, a transparent conductive layer 72 such as indium tin oxide (ITO) or tin oxide (SnO 2), a hole transport layer 3 such as a triphenyldiamine derivative, and a distyrylbiphenyl derivative. , An electron transport layer 5 such as an aluminum chelate complex (Alq), and a metal electrode layer 76 are sequentially laminated.
[0004]
Here, as the material of the metal electrode layer 76, a metal having a small work function such as magnesium (Mg) or lithium (Li), or an alloy having a small work function such as Mg-Ag, Mg-Al, or Al-Li is selected.
[0005]
When a DC voltage is applied so that the transparent conductive layer 72 becomes positive with respect to the metal electrode layer 76, EL light emission occurs in the light emitting layer 4 and light is emitted to the outside through the transparent substrate 1.
[0006]
Now, when the light emitting element is obtained as a transparent body, various practical effects can be expected. For example, as disclosed in U.S. Pat. No. 4,775,964, when used for illuminating a timepiece dial, an illuminated timepiece with extremely excellent design can be seen when light is not emitted because an arrangement below a light emitting element is visible. It can be.
[0007]
In this regard, the very common organic EL element described with reference to FIG. 7 has a metal electrode layer 76 having a thickness of about 100 nm and is opaque. A transparent organic EL device is described in JP-A-6-151363.
[0008]
FIG. 8 is a sectional view showing the structure described in the above publication. The transparent conductive layer 72 and the metal electrode layer 76 are both replaced by a first transparent conductive layer 82 and a second transparent conductive layer 86 to which a metal is added.
[0009]
The purpose of adding the metal is to control the work function of each of the first transparent conductive layer 82 and the second transparent conductive layer 86 by the added metal, thereby increasing the efficiency of injecting electrons or holes into the organic EL device. Moreover, the light emission intensity is to be increased.
[0010]
Here, the light emitting layer 4 and the electron transport layer 5 in FIG. 7 are replaced by an electron transporting light emitting layer 84 having a single-layer structure.
[0011]
How the layers of the light emitting layer 4 and the electron transporting layer 5 are separated from each other is known as a variation of the structure of the organic EL element, and is selected in consideration of luminous efficiency and luminescent color. It will be clear from the following description that the choice can be made freely as far as the invention is concerned.
[0012]
The black dye layer 87 is provided for the purpose of improving the contrast as a display.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
According to experiments conducted by the present inventors on the structure of the conventional organic EL device shown in FIG. 8 by forming the structure described in the above-mentioned publication, sufficient emission intensity and sufficient transmittance of the device are simultaneously realized. It was difficult.
[0014]
This is because, when a small amount of metal is added at about 1% or less, the transparency of the transparent conductive layer is hardly affected, but the emission intensity is remarkably reduced. The present inventors have thought.
[0015]
The inventors of the present invention assume that in the case of adding a small amount of metal of about 1% or less, the work function of each transparent conductive layer cannot be sufficiently controlled as a cause of a decrease in emission intensity.
[0016]
An object of the present invention is to solve the above problems and to provide an organic EL device that is transparent as a device and has high luminous efficiency.
[0017]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the organic EL device of the present invention employs the following means.
[0018]
The organic EL device according to the present invention comprises an organic thin film composed of a plurality of layers, and first and second electrode layers provided on both surfaces of the organic thin film in a layered form on a transparent substrate. The second electrode layer is formed of an ultra-thin electron injection metal layer of a low work function metal or an alloy of the metal provided on the organic thin film, and the transparent conductive layer provided on the electron injection metal layer. It is characterized by.
[0019]
The organic EL device according to the present invention comprises an organic thin film composed of a plurality of layers, and first and second electrode layers provided on both surfaces of the organic thin film in a layered form on a transparent substrate. A second electrode layer comprising an electron injection metal layer of an ultrathin film of a low work function metal or an alloy of the metal provided on the organic thin film, and a transparent conductive layer provided on the electron injection metal layer; A coloring layer is provided on a part of or the whole of one side of the body and the structure.
[0020]
The organic EL device according to the present invention comprises an organic thin film composed of a plurality of layers, and first and second electrode layers provided on both surfaces of the organic thin film in a layered form on a transparent substrate. A second electrode layer comprising an electron injection metal layer of an ultrathin film of a low work function metal or an alloy of the metal provided on the organic thin film, and a transparent conductive layer provided on the electron injection metal layer; One of an anti-reflection layer and a light diffusion layer is provided on one side of the body and the structure.
[0021]
The organic EL device according to the present invention comprises an organic thin film composed of a plurality of layers, and first and second electrode layers provided on both surfaces of the organic thin film in a layered form on a transparent substrate. A second electrode layer comprising an electron injection metal layer of an ultrathin film of a low work function metal or an alloy of the metal provided on the organic thin film, and a transparent conductive layer provided on the electron injection metal layer; The present invention is characterized in that a colored layer is provided on a part or all of one side of a body and a structure, and either an antireflection layer or a light diffusion layer is provided on the other side.
[0022]
The coloring layer of the organic EL device according to the present invention is characterized in that the color of the coloring layer and the emission color of organic electroluminescence have a substantially complementary color relationship.
[0023]
The electron injection metal layer of the organic EL device according to the present invention has an average thickness of several nm.
[0024]
[Action]
In the organic EL device of the present invention, an organic thin film composed of a plurality of layers, and first and second electrode layers provided on both sides of the organic thin film are provided in layers on a transparent substrate.
[0025]
The first electrode layer is formed of a transparent conductive layer, and the second electrode layer is formed on an ultrathin electron injection metal layer of a low work function metal or an alloy thereof provided on the organic thin film and on the electron injection metal layer. And a transparent conductive layer. The electron injection metal layer is a thin film having an average thickness of several nm.
[0026]
According to the present invention, an electron injection metal layer having a very small thickness of several nm is provided. For this reason, the absorption of light can be almost ignored, and since the material exhibits the characteristic of the work function inherent to the metal material, electrons can be efficiently injected into the organic thin film.
[0027]
From this, it is possible to obtain an organic EL element that is transparent and has good emission characteristics.
[0028]
【Example】
Hereinafter, the structure of the organic EL device according to the embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing an organic EL device according to a first embodiment of the present invention.
[0029]
As shown in the cross-sectional view of FIG. 1, a first transparent conductive layer 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4, an electron transport layer 5, an electron injection metal layer 6, The second transparent conductive layer 7 is provided so as to be sequentially laminated.
[0030]
The point of the structure of the organic EL element in the present invention is the electron injection metal layer 6. That is, as in the conventional example, the material of the electron injection metal layer 6 is selected from a metal having good work efficiency and a small work function or an alloy thereof. However, the thickness of the electron injection metal layer 6 is extremely reduced to several nm. Is very important in the present invention.
[0031]
At this time, it is conceivable that the electron injection metal layer 6 does not become a complete film but grows in an island shape. However, even such an imperfect film has an average thickness of several nm. If there is no problem.
[0032]
In the electron injection metal layer 6 having this thickness, the absorption of visible light in the metal layer is a maximum of several%, and the transparency as the organic EL element can be maintained.
[0033]
Here, the electron injection efficiency from the electron injection electrode layer side is almost the same as the conventional case where the thickness of the electron injection metal layer 6 is about 100 nm.
[0034]
1, the transparent substrate 1 is made of glass or a polymer film such as polyester.
[0035]
Further, the first transparent conductive layer 2 and the second transparent conductive layer 6 are made of ITO or SnO2 having a thickness of 100 nm to 200 nm.
[0036]
Further, the hole transport layer 3 uses a triphenylamine derivative having a thickness of 50 to 100 nm, the light emitting layer 4 uses a distyrylbiphenyl derivative having a thickness of about 50 nm, and the electron transport layer 5 has an aluminum chelate complex (Alq) having a thickness of about 50 nm. ) Is used.
[0037]
Next, a manufacturing method for forming the organic EL device structure shown in FIG. 1 will be described. First, a 100-nm-thick ITO film is formed on a 1.1-mm-thick polishing glass by a sputtering method.
[0038]
Further, triphenyldiamine (TPD: N, N'-diphenyl-N, N'-di (3-methylphenyl) -4,4'-diaminobiphenyl) having a thickness of 60 nm is formed by a vacuum evaporation method, and the thickness is 40 nm. (DPVBi: 4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl), and an aluminum chelate complex (Alq: tris (8-quinolinol) aluminum) having a thickness of 20 nm.
[0039]
Furthermore, magnesium (Mg) -silver (Ag) is formed thereon to a thickness of 2 nm by a simultaneous vacuum evaporation method.
[0040]
Thereafter, ITO having a thickness of 150 nm is formed by a sputtering method to obtain the organic EL device shown in FIG.
[0041]
When a voltage of 9 V was applied to the organic EL device thus obtained, a light emission luminance of 90 cd / m ² was obtained.
[0042]
This emission luminance value was not different from the case of the conventional device shown in FIG. 7 in which the metal electrode layer 76 was a 100 nm-thick Mg-Ag element.
[0043]
Further, the organic EL element of the present invention was substantially transparent, with a visible light transmittance of 87%.
[0044]
As described above, in the organic EL device according to the embodiment of the present invention, it is important to provide an extremely thin electron injection metal layer 6 of several nm.
[0045]
Therefore, even when the laminated structure from the first transparent conductive layer 2 to the second transparent conductive layer 7 in FIG. 1 is viewed as a single unit, even if the transparent substrate 1 is disposed on the side of the second transparent conductive layer 7, the structure is exactly the same. Has the effect of
[0046]
Further, the organic thin film portion of the hole transport layer 3, the light emitting layer 4, and the electron transport layer 5 relating to the light emission of the organic EL element may be formed in another combination such as a hole transport layer and an electron transport light emitting layer. Has exactly the same effect as described.
[0047]
FIG. 2 is a sectional view showing an organic EL device according to a second embodiment of the present invention. In the organic EL device having the same configuration as that of FIG. 1, a coloring layer 8 is added to the second transparent conductive layer side.
[0048]
The coloring layer 7 is a coating film using a dye or a pigment, but does not necessarily have to be a single color, and includes an arbitrary pattern.
[0049]
There is no problem in selecting the thickness of the coloring layer 8 in the range of several μm to several hundred μm. Further, the colored layer 8 does not need to have a structure in which it is bonded to the second transparent conductive layer 7, but may have a structure in which it is merely in contact with or separate from the second transparent conductive layer 7.
[0050]
Furthermore, the colored layer 8 can be a plastic plate that is painted or entirely colored, and can be overlaid on the side of the second transparent conductive layer 7.
[0051]
The structure of FIG. 2 is similar to the structure of FIG. 8 showing the structure of the conventional example. However, while FIG. 8 merely aims to improve the contrast as a display element, according to the present invention, when the organic EL element does not emit light, it is transparent when viewed from the transparent substrate 1 side. Through the organic EL element, the color and pattern of the colored layer 8 can be seen, and when the light is emitted, the color and the pattern appear almost the same, so that various lighting effects can be realized.
[0052]
Further, as shown in the optical spectrum of FIG. 3, for example, a combination of a red color represented by the reflection spectrum 31 as the colored layer 8 and a blue color represented by the light emission spectrum 32 having a complementary color relationship with the red color. Think about it. Note that lead red was used as red, and distyryl biphenyl (DPVBi) was used as a dye as blue.
[0053]
When the organic EL is not illuminated, the colored layer 8 naturally looks red. On the other hand, at the time of organic EL light emission, red light reflected from the colored layer and blue light emitted from the colored layer are mixed, resulting in various hues such as red, blue and white depending on the intensity of the external light. It can produce colors that are extremely varied.
[0054]
FIG. 4 shows another embodiment of the present invention, in which an antireflection layer 9 is further formed on the lower surface of the transparent substrate 1 of FIG. In addition, if the lower surface referred to here is more generalized and accurately expressed, the lower surface is a boundary surface with air on the side where light emission of the organic EL element is viewed.
[0055]
As the anti-reflection layer, as is generally well known, an anti-reflection film such as a multi-layer interference thin film having a different refractive index is used.
[0056]
If the reflection on the surface of the transparent substrate 1 is suppressed in this way, the color and pattern of the colored layer can be seen more clearly when the organic EL element is placed in a bright environment in a non-light emitting state.
[0057]
Further, it is also very effective to provide a layer having light diffusibility such as ground glass or translucent ceramics instead of the antireflection layer 9.
[0058]
At this time, since specular reflection on the lower surface of the transparent substrate 1 can be prevented, not only can a soft color tone be obtained during non-light emission and during light emission, but also when an organic EL element is formed or used. There is an effect of visually shielding a minute non-light-emitting portion which becomes a black point when the element emits light, which is a great advantage in practical use.
[0059]
FIGS. 5 and 6 are cross-sectional views showing a configuration when the organic EL element of the present invention is applied to a timepiece.
[0060]
FIG. 5 shows an embodiment in which the transparent substrate 1 is disposed on the side of the second transparent conductive layer 7 as described in the description of FIG. 1, and furthermore, the colored layer 8 similar to FIG. It is provided on the lower surface of. Furthermore, a transparent timepiece dial 10 is arranged as shown in FIG.
[0061]
Here, the dial on which the time character is printed and the organic EL element are provided separately, and there is an advantage that component manufacturing can be facilitated.
[0062]
FIG. 6 is a sectional view showing a timepiece incorporating the organic EL element of the embodiment of the present invention. The organic EL element has the same configuration as that of FIG. 2. Here, since the transparent substrate 1 also serves as a dial, a time character is printed on the side of the transparent substrate 1 where the light emitting layer is not formed.
[0063]
In FIG. 6, a movement 62 for driving the hands 61 is provided in an exterior 64 incorporating a windshield 63 made of transparent glass or sapphire.
[0064]
Although not shown, the movement 62 includes a quartz oscillator, a semiconductor integrated circuit for driving a pulse motor, and a wheel train mechanism for driving the hands 61. Further, the exterior 64 is sealed with a back cover 65 to form a complete watch.
[0065]
With such a structure, when a voltage is applied to the organic EL element using a battery and a switch, which are power supplies (not shown), the organic EL element emits light and a clock display can be clearly recognized even in a dark place.
[0066]
On the other hand, in a light place, the color or pattern of the colored layer 8 is recognized as a dial, and various designs as a timepiece can be pursued.
[0067]
Further, in FIG. 6, if all or part of the colored layer 8 is omitted, when the organic EL element does not emit light, the entire or part of the movement 62 can be seen. For example, by making the wheel train mechanism visible, a very interesting timepiece can be constructed.
[0068]
【The invention's effect】
As is clear from the above description, according to the organic EL device of the present invention, the light emission color of the normal organic EL is arranged in the light emitting state, and on the back side of the transparent organic EL device in the non-light emitting state. You can see the shapes and colors of objects.
[0069]
As a result, it is possible to provide a timepiece which is rich in design when used as a timepiece dial and which can easily display the time display even in a dark place.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view showing an organic EL device according to a first embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a sectional view showing an organic EL device according to a second embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a graph showing an optical spectrum of an organic EL device according to an example of the present invention.
FIG. 4 is a sectional view showing an organic EL device according to a third embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a sectional view showing an organic EL device according to a fourth embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a sectional view showing a timepiece using an organic EL element according to an embodiment of the present invention.
FIG. 7 is a cross-sectional view showing an organic EL element in a conventional example.
FIG. 8 is a cross-sectional view showing an organic EL element in a conventional example.
[Explanation of symbols]
REFERENCE SIGNS LIST 1 transparent substrate 2 first transparent conductive layer 4 light emitting layer 5 electron transport layer 6 electron injection metal layer 7 second transparent conductive layer 8 colored layer 62 movement

Claims

An organic thin film including a plurality of layers including a single light-emitting layer, and first and second electrode layers provided on both surfaces of the organic thin film are provided in a layer on a transparent substrate, and the first electrode layer is formed of a transparent conductive layer. Wherein the second electrode layer comprises an ultra-thin electron injection metal layer of a low work function metal or an alloy of the metal provided on the organic thin film, and a transparent conductive layer provided on the electron injection metal layer. Organic electroluminescent element.

An organic thin film including a plurality of layers, and first and second electrode layers provided on both surfaces of the organic thin film are provided in a layer on a transparent substrate; the first electrode layer is formed of a transparent conductive layer; Is an ultra-thin electron injection metal layer of a low work function metal or an alloy of the metal provided on the organic thin film, a transparent conductive layer provided on the electron injection metal layer, and one side of this structure An organic electroluminescence device, wherein a coloring layer is provided on part or all of the organic electroluminescence device.

An organic thin film including a plurality of layers, and first and second electrode layers provided on both surfaces of the organic thin film are provided in a layer on a transparent substrate; the first electrode layer is formed of a transparent conductive layer; Is composed of an ultra-thin electron injection metal layer of a low work function metal or an alloy of the metal provided on an organic thin film, and a transparent conductive layer provided on the electron injection metal layer, and reflected on one side of the structure. An organic electroluminescent device, comprising one of a prevention layer and a light diffusion layer.

An organic thin film including a plurality of layers, and first and second electrode layers provided on both surfaces of the organic thin film are provided in a layer on a transparent substrate; the first electrode layer is formed of a transparent conductive layer; Is a structure comprising an electron injection metal layer of an ultrathin film of a low work function metal or an alloy of the metal provided on an organic thin film, and a transparent conductive layer provided on the electron injection metal layer, and one side of the structure. An organic electroluminescent device, wherein a colored layer is provided in part or all, and either an antireflection layer or a light diffusion layer is provided on the other side.

5. The organic electroluminescence device according to claim 2, wherein the color of the coloring layer and the emission color of the organic electroluminescence have a substantially complementary color relationship.

The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein the average thickness of the electron injection metal layer is several nm.