JP3556392B2

JP3556392B2 - Silver halide photographic material

Info

Publication number: JP3556392B2
Application number: JP11854996A
Authority: JP
Inventors: 英明馬場; 千奈美桜井
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1996-05-14
Filing date: 1996-05-14
Publication date: 2004-08-18
Anticipated expiration: 2016-05-14
Also published as: JPH09304899A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ゼラチンに対する微粉末の重量比が１：０．８以上であるゼラチン層を有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に銀錯塩拡散転写法を応用した平版印刷版の裏塗り層に関し、詳しくは酸化チタンやシリカ粒子等の微粉末を多量に含有する裏塗り層に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、写真感光材料には帯電防止、搬送性、くっつき防止等の目的で、ゼラチンを主バインダーとする構成層中に、マット剤等の微粉末を含有させることが一般に行われている。
【０００３】
微粉末を含有するゼラチン層は主に裏塗層、乳剤層、下塗層、保護層等であり、微粉末の添加は、感光材料にその用途、目的に応じた性能を付与するという目的がある。通常、微粉末の含有量はゼラチン層の膜物性、塗布性及び塗布液の安定性を考慮し、ゼラチンに対してかなり少なめである。
【０００４】
一方、写真感光材料の中には、銀塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を応用した感光性平版印刷版が知られている。例えば、ハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層を有する平版印刷版として、米国特許第３，７２８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第４，６２１，０４１号明細書等に記載されており、露光されたハロゲン化銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の物理現像銀を主体とする画線部を形成する。
【０００５】
平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付ける親水性部分から構成されている。通常の平版印刷では、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させることによって印刷がなされている。
【０００６】
従って、良い印刷物を得るためには、画線部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きくて、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付けないことが必要である。
【０００７】
印刷にはインキ／水の応答性が重要であり、インキ送りや水送りを変えて適切な印刷条件に設定する際、応答性の早い方が好ましい。特に、印刷中汚れ発生の際、水送り量を変えてインキ汚れを消去するまで必要な時間が長くなるほど損紙の量が増える為、汚れ消去に要する時間の低減が望まれていた。特開平５−１００４３０において下塗層のゼラチン量を限定することでインキ脱離性能の改良効果のあることが開示され、近年、平版印刷版のインキ脱離性改良は下塗り層のゼラチン量の低減の方向で進められてきている。
【０００８】
一方、銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版は、一般に自動露光装置並びに自動現像装置により製版される。特に自動現像装置により現像処理する際、当然の事ながら装置内での版のつまり等のトラブルが無く処理できることが望まれる。それ故、インキ脱離性能改良の為下塗り層のゼラチン量を低減するに伴い、裏塗り層中のゼラチン量の低減も版のカ−ル性調整の為に必要である。一般に、裏塗り層に要求される機能としては自動現像装置での処理時スム−ズな搬送性を得るためのマット性を有することであるが、従来よりこの性能を満たすための微粉末をゼラチン中に安定的に分散させることは難しく裏塗り液の製造中に凝集体の発生することが課題であった。その為、凝集体の発生の際には塗布時フィルタ−による濾過工程を念入りにしなければならず工程的にも問題となっていた。
【０００９】
また、自動露光装置はその内部において感材の搬送を制御する為のセンサ−を有しており、このセンサ−は裏面に照射した光の反射光を利用したタイプのものもある為特に反射濃度の低い裏面の感材の要求も多い。従来は微粉末量に対してゼラチン量が比較的多かったため、凝集体の発生はあまりなかった。
【００１０】
しかし、近年の裏塗り層中のゼラチン量低減方向は従来に較べるとマット性並びに反射濃度の調製の為に添加される微粉末量比を従来より増加させる必要が生じ、それ故裏塗り液の製造中更に凝集体の発生頻度を高める事となり、それによって、塗布障害（塗布面のザラツキ）の発生や、生産効率の低下（濾過フィルターの目詰まり）といった問題が生じていた。
【００１１】
また一方、特願平６−２１７５０３号に記載されているように、ロール状製品に仕上げられた平版印刷版は、明室下で自動露光装置並びに自動現像装置に装填できるように包装が施されたものがある。この場合、端面から入った光によって、乳剤層が被らないように、裏塗り層を２層構成、即ち、下層にカーボンブラックを含有させて光を遮断し、上層には自動露光装置の反射センサー対応のために酸化チタンを含有する構成が採用されている。
【００１２】
上記の態様においては、従来の裏塗り層が１層構成に比べて、ゼラチンに対する酸化チタンの含有比率が高くなり、特に前記した凝集の問題は重大であった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ゼラチンに対して微粉末を多量に含有するゼラチン層の塗布液製造安定性を向上させ、凝集物のない均一な塗布面を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。特に、微粉末を多量に含有する平版印刷版の裏塗り層において、その塗布液製造安定性を向上させ、ザラツキのない均一な塗布面を得ることである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、支持体上に微粉末を含有するゼラチン層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ゼラチン層がゼラチンに対して微粉末を重量比で１：０．８以上含有し、かつ該ゼラチン層のｐＨがゼラチンの等電点より高いことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。
【００１５】
特に、平版印刷版の裏塗層において、酸化チタンをゼラチンに対して、重量比で１：２以上含有する場合でも、裏塗層のｐＨをゼラチンの等電点より高くすることによって、凝集物のない均一な塗布面が得られる。
【００１６】
本発明において、ゼラチン層のｐＨはゼラチンの等電点より、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上高くすることである。本発明の作用機構は、以下のごとく推定している。ゼラチンの等電点は一般的に用いられているアルカリ処理ゼラチンの場合、４．８であるが、このｐＨ領域は電荷的にはニュ−トラルの状態でありゼラチン分子は微粉末に対する保護コロイド機能も低下し、微粉末の増量によっては十分な保護コロイド性を持たず微粉末の凝集を生ぜしめる。また、微粉末として使用しているチタン粒子は分散剤にもよるが一般的に等電点は３より低く設定しており、シリカ粒子は等電点が一般的には２近傍であり、その為ｐＨが４．８以下の溶液中でもそれら微粉末表面は負電荷を帯びている。裏塗り液のｐＨが４．８を下回るとゼラチンは正電荷を有し、負電荷を有している酸化チタンやシリカと相互作用を持つ為、特にゼラチン量の少ない溶液中ではそれら微粉末間の接着剤としての効果を示すようになる。従って、ゼラチンの等電点以上の塗液中に於いてはゼラチン自体も負電荷を帯び、バインダ−としての機能を有するゼラチン分子も十分伸びた状態を維持するため、微粉末等の保護コロイド性も向上し凝集等なく塗液の製造安定性の向上に有効であることが判明した。
【００１７】
本発明が対象とするゼラチン層は写真感光材料を構成するいずれの層であってもよい。例えば、裏塗層、下塗層、乳剤層、保護層等である。ゼラチンに対して多量の微粉末を含有するという意味において、特に裏塗層に効果的である。
【００１８】
裏塗り層中で一般的に使用されるゼラチンの等電点は約４．８であるが、それより低い等電点を有する改質されたゼラチン、例えばフタロイルゼラチンを本発明の裏塗り中で使用することもできる。又、裏塗り層中に異なる等電点を有するゼラチン類の混合物も使用する事ができる。この時、裏塗り層のｐＨは最も高い等電点を有するゼラチンの等電点より高くなければならない。
【００１９】
本発明において、裏塗り層中で使用するためのゼラチンは高粘度、中粘度、低粘度タイプのいずれも使用することが出来る。又、これら粘度の異なるゼラチンを混合して使用することもできる。本発明の裏塗りで使用するゼラチンの量は０．１〜５．０ｇ／ｍ^２の間、より好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ^２である。
【００２０】
本発明において、裏塗層中におけるゼラチン量に対する微粉末量が１：０．８以上であり、特に１：１．５以上の場合に効果的である。この場合、微粉末は１種類のみであっても良いし、２種類の併用でもよく、本発明において微粉末の含有量は合計量を意味する。
【００２１】
本発明に用いる微粉末は平均粒径０．０１〜１０ミクロンの固形粉末であり、例えば、酸化チタン、シリカ、タルク、クレー等がある。本発明においては、酸化チタン、シリカ粒子が好ましい。微粒子の添加量は、種々の条件により異なるが、１ｍ^２当り０．１ｇ〜２０ｇの範囲である。
【００２２】
本発明において、前記した如く、自動露光装置の反射センサーに対応すべく、裏塗り面の反射濃度を下げるために、微粉末として酸化チタンが好ましく用いられる。前記目的のためには酸化チタンを多量に用いる必要があり、含有量は裏塗層中のゼラチンに対して、重量比で１：２以上であることが好ましく、特に１：３以上が好ましい。酸化チタンとしては、アナターゼ型、ルチル型等、任意のものを用いることができ、分散安定性等の目的で表面処理されていても良い。
【００２３】
前記酸化チタンの粒径は０．０１〜１．０ミクロン、特に０．１〜０．８ミクロンのものが好ましい。酸化チタンは通常水に分散して、塗布の前のメイクアップ時に添加されるが、必ずしも、これに限定されない。酸化チタンの添加量は、種々の条件により異なるが、１ｍ^２当り０．１ｇ〜２０ｇの範囲である。又、種類の異なる微粉末を併用することもできる。特に平均粒径が１μｍ以上のシリカ粒子を併用することが好ましい。
【００２４】
本発明に用いる微粉末としてのシリカは平均粒径が０．０５〜１０ミクロンが好ましく、特に１〜５μが好ましい。分散安定性の目的で表面処理されていても良い。シリカ粒子の具体例としては、平均粒径が３．５ミクロンの富士シリシア化学株式会社製サイリシア等がある。シリカの添加量は、種々の条件により異なるが、１ｍ^２当り０．１ｇ〜２０ｇの範囲である。又、種類の異なる微粉末を混合して使用することもできる。ゼラチン量に対するシリカ微粉末量が１：１．５以上のとき、本発明は効果的である。
【００２５】
本発明が対象とする銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版は現像主薬を写真構成層（下塗層、乳剤層、物理現像核層）中に含有し、現像液は実質的に現像主薬を含有しないアクチベータ化した高アルカリ現像液、所謂、アルカリ性活性化液で処理することが一般に行われている。このため、現像主薬を多量に含有した写真構成層、及び該写真構成層と接触する裏塗り層は、経時保存性等の性能を維持するために、低ｐＨ、特にｐＨ４．５以下にする必要があった。
【００２６】
加えて、近年の傾向である裏塗り層のゼラチン量の低減によって、微粉末、即ち自動露光装置の反射センサー対応のために添加する酸化チタンの含有比率がゼラチンに対して高くなり、前記した凝集の問題が顕著になってきた。
【００２７】
かかる問題は、上述したように、裏塗り層のｐＨをゼラチンの等電点より高くすることによって、解消することが可能になり、併せて、ゼラチンに対する微粉末の比率が高くなることによって、乳剤層側へ及ぼすｐＨの影響が緩和され、結果的に経時保存安定性の維持は低下することはなかった。しかしながら、本発明が対象とする平版印刷版の裏塗り層のｐＨは６以下、好ましくは５．５以下である。
【００２８】
また、前記した如く、明室下で自動露光装置並びに自動現像装置に装填できるように包装が施されたロール状の平版印刷版のように、２層の裏塗り層を有する場合（下層にカーボンブラックを含有、上層に酸化チタンを含有）、裏塗り上層における酸化チタンの比率は増大し、ゼラチンに対して、３．５倍以上に達する。このようなケースにおいて、本発明は特に顕著な効果を示す。
【００２９】
本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを含有しており、その含有層は裏塗り層であり、下塗り層であり、乳剤層であり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのような無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なアセタール類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−Ｓ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用いることができる。
【００３０】
硬膜剤はすべての層に添加することも出来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製造時に添加したり、塗布時にインラインで添加することもできる。
【００３１】
本発明のゼラチン含有層におけるゼラチンは、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換することも出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテックス）をゼラチン層に添加することも出来る。
【００３２】
下塗り層の高分子結合剤は、一般に０．５〜１０ｇ／ｍ^２より好ましくは１〜６ｇ／ｍ^２である。下塗り層にはハレーション防止の目的でカーボンブラック等の顔料、染料等を含み得る。さらに現像主薬等の写真用添加物も含むことが出来る。また下塗り層は特開昭４８−５５０３、同昭４８−１００２０３、同昭４９−１６５０７に記載のようなものであってもよい。
【００３３】
ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものからなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化銀１モル当り１０^−８〜１０^−３モルである。ハロゲン化銀の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ましい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム塩を含む、塩化銀が８０モル％以上の単分散もしくは多分散結晶がある。
【００３４】
ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によって、又はこれらの両者の併用など当該技術分野において良く知られた方法で化学的に増感することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシアニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。
【００３５】
乳剤層の上部に存在する表面層には物理現像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラチン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸ソーダ、ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、アクリル酸とアクリルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーを含むことが出来、その含有量は０．５ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。さらに物理現像核層には、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の硬膜剤を含んでいてもよい。
【００３６】
下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいてもよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止剤等を含むことが出来る。
【００３７】
本発明の平版印刷版の支持体としては、紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗布層との接着を良くする為に表面処理することも可能である。
【００３８】
特に好ましく用いられる支持体は、両面もしくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリエステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステルフィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良い。
【００３９】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが勿論本発明はこれだけに限定されるものではない。
【００４０】
実施例１
親水化の目的で特開昭６０−２１３９４２号に示されるエポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工されたポリエステルフィルム支持体上に下記の如く裏塗層を塗布する。
【００４１】
＜裏塗り塗液＞

１規定の硫酸を加えて液のｐＨを５．５に調整する。
水を加えて全量を４１５ｇにする。尚、本裏塗り塗液の塗布量は４１．５ｇ／ｍ^２である。これを試料１とする。
【００４２】
比較として、裏塗り塗液調製時の硫酸添加によるｐＨ調整を４．２にすること以外、同様にして、比較試料ａを作成した。また、等電点が５．７の酸処理ゼラチンを使用すること以外、試料１と同様にして比較試料ｂを作成した。
【００４３】
上記裏塗り液を、各々３５°Ｃで５時間放置後塗布した。裏塗り塗布面のザラツキを手で触れて評価した。また、裏塗り液中の凝集物の発生頻度の評価については３５°Ｃで５時間放置後の裏塗り液をアドバンテック社製フィルタ−ＮＯ．６５で濾過した後残留物の有無について評価を行った。
尚、評価は下記の基準に基づいて行った。
【００４４】
（Ａ）凝集物は全く無し。
（Ｂ）極僅かにあり。
（Ｃ）かなり有り。
（Ｄ）多量に有り。
【００４５】
【表１】

【００４６】
表１より明らかなように、塗液のｐＨをゼラチンの等電点以下に調整した比較ａ、比較ｂでは凝集物の発生があり、塗布面のザラツキがみられる。本発明の試料１は凝集物の発生は無く、塗液製造安定性に優れており、塗布面のザラツキも全くない。
【００４７】
実施例２
下記の裏塗り液を作成し、実施例１に準じて試験した。その結果を表２に示す。
【００４８】
＜裏塗り塗液＞

水を加えて全量を４１５ｇにする。
本裏塗り塗液の塗布量は４１．５ｇ／ｍ^２である。
【００４９】
【表２】

【００５０】
従来の一般的な構成であるゼラチンと微粉末の重量比が１：０．８未満の場合（比較Ｃ、Ｅ）は、裏塗り液のｐＨがゼラチンの等電点より低くても、凝集はほとんど起こらないが、ゼラチン量を減少させた場合（比較Ｄ、Ｆ、Ｇ、Ｈ）は裏塗り液のｐＨがゼラチンの等電点より低いとき、微粉末の凝集が起こり、塗布面のザラツキを生じさせる。それに比べ、本発明の試料２から試料６はゼラチンに対して、かなりの量の微粉末を含んでいるにもかかわらず、凝集物はほとんど発生せず、塗布面もザラツキがなく良好である。
【００５１】
実施例３
下記の構成を有する銀塩拡散転写法を応用した平版印刷版を作成した。支持体は、親水化の目的で特開昭６０−２１３９４２号に示されるエポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工されたポリエステルフィルム支持体上を用いた。
【００５２】
下記のカーボンブラックを含有する裏塗り下層と、酸化チタンを含有する裏塗り上層を塗布した。
＜裏塗り下層＞
ゼラチン４ｇ
水９０ｇ
シリカ（富士シリシア化学社製ＳＹ４４５、粒経３．５μ）１．５ｇ
水２０ｇ
カーボンブラック分散液（固形分３２％）１４ｇ
ホルムアルデヒド（３０％水溶液）２ｇ
界面活性剤（１０％水溶液）２ｍｌ
水を加え全量を１４０ｇにする。
塗布量は湿分塗布量で１４ｇ／ｍ^２とした。
【００５３】
＜裏塗り上層＞

水を加え全量を４２０ｇにする。
塗布量は湿分塗布量で４２ｇ／ｍ^２とした。
【００５４】
上記裏塗り層が塗布された支持体の反対面に、下塗り層、乳剤層及び物理現像核層を順次塗布した。
＜下塗層塗液＞
ゼラチン２０ｇ
水２００ｇ
塩野義製薬株式会社カ−プレックス（ＦＰＳ−１０１）１４ｇ
水１６０ｇ
カーボンブラック分散液（固形分３２％）１０ｇ
ホルムアルデヒド（３０％水溶液）２ｇ
グリオギザール（３０％水溶液）４ｇ
界面活性剤６ｍｌ
水を加え全量を５００ｇにする。
塗布量は湿分塗布量で５０ｇ／ｍ^２。
【００５５】
上記下塗層上にオルソ増感された高コントラスト塩化銀乳剤を硝酸銀に換算して１．５ｇ／ｍ^２、ゼラチン０．８ｇ／ｍ^２になるように塗布した。乾燥後、５０℃２日加温して、特開昭５３−２１６０２号公報の実施例２に記載の核塗布液（ポリマーとしてはＮｏ．３のアクリルアミドとビニルイミダゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロキノンを０．８ｇ／ｍ^２の割合で含む）にポリアクリル酸ソーダ（平均分子量２６００００）を０．０４ｇ／ｍ^２となるように加えた液を同様にして調整し、塗布した。
【００５６】
上記の酸化チタンを含有する裏塗上層の塗布液のｐＨを４．２、４．５、５．０、５．３に各々調整後、３５°Ｃで保温し、３０μの濾過フィルターで濾過しながら１０時間連続塗布した。その結果、ｐＨ４．２及び４．５の塗布液は３時間で濾過フィルターの目が詰まり、塗布が出来なくなった。一方、ｐＨが５．０及び５．３の本発明の塗布液は、１０時間問題なく塗布できた。
【００５７】
また、各々の塗布面を観察した結果、ｐＨ４．２及び４．５は、ザラツキがあったが、ｐＨ５．０及び５．３の本発明は全くザラツキはなく良好であった。
【００５８】
更に、支持体の反対面に上記したように下塗り層、乳剤層及び物理現像核層を塗布したサンプルを、５０°Ｃ、８０％（相対湿度）で５日間、強制加温し、保存安定性試験を実施した。評価は、特開平７−４９５７０号公報に従って、印刷試験（耐刷評価）を行った。その結果、本発明（ｐＨ５．０、５．３）は、比較（ｐＨ４．２、４．５）と同程度の耐刷性が得られ、裏塗り層のｐＨを上げた影響は見られなかった。
【００５９】
また、本発明の平版印刷版は露光装置に於ける裏塗り面の反射濃度によるセンサー検知性も問題なかった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明を用いることにより、ゼラチンに対して、微粉末を多量に含有するゼラチン層の製造安定性が向上し、またザラツキない塗布面が得られることによって、品質が向上する。
特に、銀塩拡散転写法を応用した平版印刷版の裏塗り層に本発明を適用することによって、比較的少ない量のゼラチンに対して、多量の酸化チタンを含有することが可能になる。これによって、印刷面のインキ／水応答性（下塗り層のゼラチン減）の改良に対応する裏塗り層を提供することができるようになった。
更に、透明なフィルムを支持体とする平版印刷版の明室下での取り扱い、及び自動露光装置での裏面のセンサー検知対応のために、裏塗りを２層構成にし、下層にカーボンブラック、上層に多量の酸化チタンを含有させる場合、従来の１層の裏塗り層に比べ、ゼラチン量に対する酸化チタンの割合は高くせざるを得ない状況において、本発明は特に効果を発揮する。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having a gelatin layer wherein the weight ratio of fine powder to gelatin is 1: 0.8 or more, and more particularly to a backing layer of a lithographic printing plate to which a silver complex salt diffusion transfer method is applied. More specifically, the present invention relates to a backing layer containing a large amount of fine powder such as titanium oxide and silica particles.
[0002]
[Prior art]
In general, a photographic light-sensitive material generally contains a fine powder such as a matting agent in a constituent layer containing gelatin as a main binder for the purpose of preventing static charge, transporting properties and preventing sticking.
[0003]
The gelatin layer containing the fine powder is mainly a backing layer, an emulsion layer, an undercoat layer, a protective layer, and the like, and the addition of the fine powder has the purpose of imparting performance to the photosensitive material according to its use and purpose. is there. Usually, the content of the fine powder is considerably smaller than that of gelatin in consideration of physical properties of the gelatin layer, coatability and stability of the coating solution.
[0004]
On the other hand, among photographic materials, a photosensitive lithographic printing plate to which a silver salt diffusion transfer method (DTR method) is applied is known. For example, as a planographic printing plate having a physical development nucleus layer on a silver halide emulsion layer, U.S. Pat. Nos. 3,728,114, 4,134,769, 4,160,670 and 4,160,670. Nos. 4,336,321, 4,501,811, 4,510,228, and 4,621,041, and the like. Is caused by chemical development by DTR development and becomes black silver to form a hydrophilic non-image area. On the other hand, unexposed silver halide crystals are converted to a silver salt complex by a silver salt complexing agent in a developing solution. And diffuses to the physical development nucleus layer on the surface, and causes physical development due to the presence of the nucleus to form an image area mainly composed of physically developed silver having ink receptivity.
[0005]
A lithographic printing plate is composed of an oleophilic image portion that accepts oily ink and an oil-repellent non-image portion that does not accept ink, and the non-image portion generally includes a hydrophilic portion that receives water. ing. In normal lithographic printing, both water and ink are supplied to the plate surface, the image area selectively receives color ink, and the non-image area selectively receives water, and the ink on the image area is, for example, paper. Printing is performed by transferring to a printing medium.
[0006]
Therefore, in order to obtain good printed matter, the difference between the lipophilicity and the hydrophilicity between the image area and the non-image area is sufficiently large, and when water and ink are supplied to the printing plate, the image area has a sufficient amount of ink. It is necessary that the non-image area receives no ink at all.
[0007]
The responsiveness of ink / water is important for printing, and it is preferable that the responsiveness be high when setting appropriate printing conditions by changing ink feed or water feed. In particular, when stains occur during printing, the amount of waste paper increases as the time required to erase the ink stains by changing the water feed amount increases, and thus the reduction of the time required for the stain elimination has been desired. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-100430 discloses that the effect of improving the ink-removing performance can be improved by limiting the amount of gelatin in an undercoat layer. It is being advanced in the direction of.
[0008]
On the other hand, a lithographic printing plate using the silver complex salt diffusion transfer method is generally made by an automatic exposure device and an automatic developing device. In particular, when developing with an automatic developing apparatus, it is naturally desired that the processing can be performed without trouble such as blockage of the plate in the apparatus. Therefore, as the amount of gelatin in the undercoat layer is reduced in order to improve the ink releasing performance, the amount of gelatin in the backcoat layer is also required to reduce the curl of the plate. Generally, the function required for the backcoat layer is to have a matt property for obtaining smooth transportability during processing in an automatic developing device. It is difficult to stably disperse them in the inside, and there has been a problem that aggregates are generated during the production of the back coating solution. Therefore, when agglomerates are generated, it is necessary to carefully consider a filtration step using a filter at the time of application, which is a problem in the process.
[0009]
Also, the automatic exposure apparatus has a sensor for controlling the transfer of the photosensitive material inside the automatic exposure apparatus, and since this sensor uses the reflected light of the light irradiated on the back surface, particularly the reflection density There are also many demands for low-sensitivity backing materials. Conventionally, since the amount of gelatin was relatively large with respect to the amount of fine powder, the generation of aggregates was not so large.
[0010]
However, in recent years, it has been necessary to increase the ratio of fine powder added for the purpose of adjusting the mattness and the reflection density in the direction of reducing the amount of gelatin in the backcoat layer as compared with the conventional method. In addition, the frequency of generation of aggregates is further increased, thereby causing problems such as occurrence of coating failure (roughness of the coated surface) and reduction of production efficiency (clogging of a filtration filter).
[0011]
On the other hand, as described in Japanese Patent Application No. 6-217503, a lithographic printing plate finished into a roll-shaped product is packaged so that it can be loaded into an automatic exposure device and an automatic developing device under a bright room. There are things. In this case, the backing layer is composed of two layers, that is, carbon black is contained in the lower layer to block light, and the upper layer is made to reflect light of the automatic exposure device so that the emulsion layer is not covered by light entering from the end face. A configuration containing titanium oxide has been adopted for sensor compatibility.
[0012]
In the above embodiment, the conventional backcoat layer has a higher content ratio of titanium oxide to gelatin than the one-layer structure, and the above-mentioned problem of aggregation is particularly serious.
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material having a uniform coating surface free of agglomerates by improving the coating solution production stability of a gelatin layer containing a large amount of fine powder with respect to gelatin. is there. In particular, it is an object of the present invention to improve the production stability of a coating solution in a backing layer of a lithographic printing plate containing a large amount of fine powder and to obtain a uniform coating surface without roughness.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
An object of the present invention is to provide a silver halide photographic material having a gelatin layer containing a fine powder on a support, wherein the gelatin layer contains the fine powder with respect to gelatin in a weight ratio of 1: 0.8 or more. And the pH of the gelatin layer is higher than the isoelectric point of gelatin.
[0015]
In particular, even when titanium oxide is contained in a back coating layer of a lithographic printing plate in a weight ratio of 1: 2 or more with respect to gelatin, the pH of the back coating layer is set higher than the isoelectric point of gelatin. A uniform coating surface free from defects can be obtained.
[0016]
In the present invention, the pH of the gelatin layer is preferably higher than the isoelectric point of gelatin by 0.1 or more, more preferably 0.2 or more. The action mechanism of the present invention is estimated as follows. The isoelectric point of gelatin is 4.8 in the case of commonly used alkali-treated gelatin, but this pH range is in a neutral state in terms of charge, and gelatin molecules have a protective colloid function for fine powder. Also, depending on the increase in the amount of the fine powder, the powder does not have sufficient protective colloidal properties and causes aggregation of the fine powder. In addition, titanium particles used as fine powders generally have an isoelectric point lower than 3 depending on the dispersant, and silica particles generally have an isoelectric point of around 2, Therefore, even in a solution having a pH of 4.8 or less, the surface of the fine powder is negatively charged. If the pH of the backing solution is lower than 4.8, gelatin has a positive charge and interacts with negatively charged titanium oxide and silica. Has an effect as an adhesive. Therefore, in a coating solution having a isoelectric point of gelatin or higher, gelatin itself is also negatively charged, and gelatin molecules having a function as a binder maintain a sufficiently elongated state. It was also found that the coating solution was effective for improving the production stability of the coating liquid without aggregation.
[0017]
The gelatin layer targeted by the present invention may be any layer constituting a photographic light-sensitive material. For example, a backcoat layer, an undercoat layer, an emulsion layer, a protective layer, and the like. It is particularly effective for a backing layer in that it contains a large amount of fine powder with respect to gelatin.
[0018]
The commonly used gelatin in the backing layer has an isoelectric point of about 4.8, but a modified gelatin having a lower isoelectric point, such as phthaloyl gelatin, is used in the backing layer of the present invention. Can also be used. Also, a mixture of gelatins having different isoelectric points in the backing layer can be used. At this time, the pH of the backing layer must be higher than that of gelatin having the highest isoelectric point.
[0019]
In the present invention, any of high-viscosity, medium-viscosity and low-viscosity gelatin can be used for the backing layer. In addition, these gelatins having different viscosities can be mixed and used. The amount of gelatin used in the backing of the present invention is between 0.1 to 5.0 g / ^{m 2,} more preferably from 0.2 to 3.0 g / ^{m 2.}
[0020]
In the present invention, it is effective when the amount of the fine powder relative to the amount of gelatin in the backing layer is 1: 0.8 or more, and especially 1: 1.5 or more. In this case, only one type of fine powder may be used, or two types may be used in combination. In the present invention, the content of the fine powder means the total amount.
[0021]
The fine powder used in the present invention is a solid powder having an average particle size of 0.01 to 10 microns, for example, titanium oxide, silica, talc, clay and the like. In the present invention, titanium oxide and silica particles are preferred. The addition amount of the fine particles varies depending on various conditions, but is in the range of 0.1 g to ²⁰ g per m2.
[0022]
In the present invention, as described above, titanium oxide is preferably used as a fine powder in order to reduce the reflection density of the back coating surface so as to correspond to the reflection sensor of the automatic exposure apparatus. For this purpose, it is necessary to use a large amount of titanium oxide, and the content is preferably at least 1: 2, more preferably at least 1: 3, by weight based on the gelatin in the backing layer. As the titanium oxide, any one of anatase type, rutile type and the like can be used, and may be surface-treated for the purpose of dispersion stability and the like.
[0023]
The particle size of the titanium oxide is preferably from 0.01 to 1.0 micron, particularly preferably from 0.1 to 0.8 micron. Titanium oxide is usually dispersed in water and added at the time of makeup before application, but is not necessarily limited to this. The amount of titanium oxide added varies depending on various conditions, but is in the range of 0.1 g to ²⁰ g per m2. Further, different types of fine powders can be used in combination. In particular, it is preferable to use silica particles having an average particle diameter of 1 μm or more.
[0024]
The silica as the fine powder used in the present invention has an average particle diameter of preferably 0.05 to 10 μm, particularly preferably 1 to 5 μm. Surface treatment may be performed for the purpose of dispersion stability. As a specific example of the silica particles, there is thyricia manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd. having an average particle size of 3.5 microns. The amount of silica added varies depending on various conditions, but is in the range of 0.1 g to ²⁰ g per m2. In addition, different types of fine powders can be mixed and used. The present invention is effective when the amount of silica fine powder relative to the amount of gelatin is 1: 1.5 or more.
[0025]
A lithographic printing plate using a silver complex salt diffusion transfer method, which is the object of the present invention, contains a developing agent in a photographic component layer (undercoat layer, emulsion layer, physical development nucleus layer), and the developing solution is substantially a developing agent. In general, processing is performed using an activator-based highly alkaline developer containing no, ie, an alkaline activating solution. For this reason, the photographic constituent layer containing a large amount of the developing agent and the backing layer in contact with the photographic constituent layer need to have a low pH, especially pH 4.5 or less, in order to maintain performance such as storage stability with time. was there.
[0026]
In addition, due to the recent tendency to reduce the amount of gelatin in the backcoat layer, the content ratio of fine powder, that is, titanium oxide added for use in a reflection sensor of an automatic exposure apparatus, becomes higher than that of gelatin, and the above-described aggregation The problem has become noticeable.
[0027]
As described above, such a problem can be solved by increasing the pH of the backcoat layer above the isoelectric point of gelatin, and at the same time, increasing the ratio of fine powder to gelatin to increase the emulsion. The effect of pH on the layer side was reduced, and as a result, the storage stability over time was not reduced. However, the pH of the backing layer of the lithographic printing plate targeted by the present invention is 6 or less, preferably 5.5 or less.
[0028]
Further, as described above, when a roll-shaped lithographic printing plate is packaged so that it can be loaded into an automatic exposure apparatus and an automatic developing apparatus under a bright room, it has a two-layer backing layer (a carbon layer in the lower layer). The ratio of titanium oxide in the backing upper layer increases to 3.5 times or more with respect to gelatin. In such a case, the invention shows a particularly remarkable effect.
[0029]
The lithographic printing plate as an object of the present invention contains gelatin, and the layer containing the gelatin is a backing layer, an undercoat layer, an emulsion layer, and may be a physical development nucleus layer. These gelatin-containing layers can be hardened with a gelatin hardener. Gelatin hardeners include, for example, inorganic compounds such as chrome alum, aldehydes such as formalin, glyoxal, malealdehyde, glutaraldehyde, N-methylol compounds such as urea and ethylene urea, mucochloric acid, 2,3 Acetals such as dihydroxy-1,4-dioxane, active halogens such as 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine salt and 2,4-dihydroxy-6-chloro-S-triazine salt. Compounds having divinyl sulfone, divinyl ketone, N, N, N-triacryloylhexahydrotriazine, compounds having two or more active three-membered ethyleneimino or epoxy groups in the molecule, polymer hardening One or more of various compounds such as dialdehyde starch can be used as an agent.
[0030]
Hardeners can be added to all layers or to some or only one layer. Of course, in the case of two-layer simultaneous application, the diffusible hardener can be added to only one of the layers. The addition method can be added at the time of emulsion production or in-line at the time of coating.
[0031]
Part of the gelatin in the gelatin-containing layer of the present invention is water-soluble gelatin, starch, dextrin, albumin, sodium alginate, hydroxyethylcellulose, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, polyacrylamide, styrene-anhydride maleate. It can be substituted with one or more hydrophilic polymers such as an acid copolymer and a polyvinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer. Further, an aqueous vinyl polymer dispersion (latex) can be added to the gelatin layer.
[0032]
The amount of the polymer binder in the undercoat layer is generally 0.5 to 10 g / m ² , preferably 1 to 6 g / m ² . The undercoat layer may contain pigments such as carbon black, dyes and the like for the purpose of preventing halation. Further, a photographic additive such as a developing agent can be included. The undercoat layer may be as described in JP-A-48-5503, JP-A-48-100203 and JP-A-49-16507.
[0033]
The silver halide emulsion layer is composed of, for example, silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, and those containing silver iodide. The silver halide crystal may contain a heavy metal salt such as a rhodium salt, an iridium salt, a palladium salt, a ruthenium salt, a nickel salt, a platinum salt, and the like, and the addition amount is 10 ⁻⁸ to 10 ⁻³ per mol of silver halide. Is a mole. The crystal form of the silver halide is not particularly limited, and may be cubic to tetradecahedral grains, or core-shell or tabular grains. The silver halide crystals may be monodisperse or polydisperse crystals, and the average grain size is in the range of 0.2 to 0.8 μm. One preferred example is a monodispersed or polydispersed crystal containing 80 mol% or more of silver chloride containing a rhodium salt or an iridium salt.
[0034]
Silver halide emulsions can be sensitized in various ways as they are manufactured or coated. It is preferred to chemically sensitize by methods well known in the art such as, for example, with sodium thiosulfate, alkyl thioureas, or with gold compounds such as rhodium gold, gold chloride, or a combination of both. Silver halide emulsions can also be sensitized, either positively or negatively, by dyes such as cyanine, merocyanine, and the like. There is no particular limitation on the wavelength range in which the sensitization or desensitization can be performed. Accordingly, orthosensitization, panchromatic sensitization, helium-neon laser sensitization, argon laser sensitization, LED sensitization, and semiconductor laser sensitization can be performed, and UV sensitization and visible light reduction for a bright room can be performed. You can feel it.
[0035]
The surface layer present above the emulsion layer contains physical development nuclei. As physical development nuclei, silver, antimony, bismuth, cadmium, cobalt, lead, nickel, palladium, rhodium, gold, platinum and other metal colloid fine particles, and sulfides, polysulfides, selenides of these metals, or those It may be a mixture or a mixed crystal. The physical development nucleus may or may not contain a hydrophilic binder, but gelatin, starch, dialdehyde starch, carboxymethyl cellulose, gum arabic, sodium alginate, hydroxyethyl cellulose, polystyrene sulfonic acid, sodium polyacrylate, vinyl It may contain a copolymer of imidazole and acrylamide, a copolymer of acrylic acid and acrylamide, a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or an oligomer thereof, and the content is preferably 0.5 g / m ² or less. . Further, the physical development nucleus layer may contain a developing agent such as hydroquinone, methylhydroquinone, or catechol, or a known hardener such as formalin or dichloro-s-triazine.
[0036]
Each coating layer such as an undercoat layer, a silver halide emulsion layer, and a physical development nucleus layer may contain some of an anion, a cation or a neutral surfactant as a coating aid, and may prevent fog. Agents, matting agents, thickeners, antistatic agents and the like.
[0037]
As the support of the lithographic printing plate of the present invention, any paper or a metal plate such as a synthetic or semi-synthetic polymer film, aluminum, iron or the like which can withstand lithographic printing can be used. The surface of the support may be coated on one or both sides with one or more polymer films or thin metal films. The surface of these supports can be subjected to a surface treatment in order to improve the adhesion to the coating layer.
[0038]
Particularly preferably used supports are paper coated on both sides or one side with a polyolefin polymer, a polyester film, a polyester film having a hydrophilic surface, an aluminum plate having been subjected to a surface treatment, and the like. These supports may contain pigments for preventing halation and solid fine particles for improving the surface properties. Further, the support may be light-transmissive so that backside exposure is possible.
[0039]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples, but it is needless to say that the present invention is not limited thereto.
[0040]
Example 1
For the purpose of hydrophilization, a backing layer is applied as follows to a polyester film support which has been subjected to an aqueous subbing process with a subbing composition containing an epoxy compound disclosed in JP-A-60-213942.
[0041]
<Back coating liquid>

The pH of the solution is adjusted to 5.5 by adding 1N sulfuric acid.
Add water to bring the total to 415 g. The application amount of the back coating liquid is 41.5 g / m ² . This is designated as Sample 1.
[0042]
As a comparison, a comparative sample a was prepared in the same manner except that the pH was adjusted to 4.2 by adding sulfuric acid during the preparation of the back coating liquid. A comparative sample b was prepared in the same manner as in Sample 1, except that an acid-treated gelatin having an isoelectric point of 5.7 was used.
[0043]
Each of the back coating solutions was left standing at 35 ° C. for 5 hours and then applied. The roughness of the back coating application surface was evaluated by touching with a hand. Regarding the evaluation of the frequency of occurrence of agglomerates in the backcoat liquid, the backcoat liquid left at 35 ° C. for 5 hours was filtered with Advantech Filter-NO. After filtration at 65, the presence or absence of the residue was evaluated.
In addition, evaluation was performed based on the following criteria.
[0044]
(A) No aggregates at all.
(B) Very slight.
(C) Yes.
(D) There is a lot.
[0045]
[Table 1]

[0046]
As is clear from Table 1, in Comparative a and Comparative b in which the pH of the coating solution was adjusted to be equal to or lower than the isoelectric point of gelatin, aggregates were generated, and roughness of the coated surface was observed. Sample 1 of the present invention has no generation of agglomerates, has excellent coating liquid production stability, and has no roughness on the coated surface.
[0047]
Example 2
The following backing solution was prepared and tested according to Example 1. Table 2 shows the results.
[0048]
<Back coating liquid>

Add water to bring the total to 415 g.
The application amount of the back coating liquid is 41.5 g / m ² .
[0049]
[Table 2]

[0050]
When the weight ratio of gelatin to fine powder, which is a conventional general configuration, is less than 1: 0.8 (Comparative C and E), aggregation does not occur even when the pH of the back coating solution is lower than the isoelectric point of gelatin. Almost no occurrence occurs, but when the amount of gelatin is reduced (Comparative D, F, G, H), when the pH of the back coating solution is lower than the isoelectric point of gelatin, agglomeration of fine powder occurs, and roughness of the coated surface is reduced. Cause. On the other hand, despite the fact that Samples 2 to 6 of the present invention contained a considerable amount of fine powder with respect to gelatin, hardly any agglomerates were generated, and the coated surface was good with no roughness.
[0051]
Example 3
A lithographic printing plate was prepared by applying a silver salt diffusion transfer method having the following configuration. As the support, a polyester film support which was subjected to an aqueous subbing treatment with an undercoating composition containing an epoxy compound disclosed in JP-A-60-213942 for the purpose of hydrophilization was used.
[0052]
A back coat lower layer containing the following carbon black and a back coat upper layer containing titanium oxide were applied.
<Back coat lower layer>
4g gelatin
90g water
1.5 g of silica (SY445, manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd., particle size 3.5 μ)
20g of water
Carbon black dispersion (solid content 32%) 14g
Formaldehyde (30% aqueous solution) 2g
Surfactant (10% aqueous solution) 2ml
Add water to make the total amount 140 g.
The coating amount was 14 g / m ^{2 in} terms of a moisture coating amount.
[0053]
<Back coating upper layer>

Add water to bring the total weight to 420 g.
The application amount was 42 g / m ^{2 in} terms of a moisture application amount.
[0054]
An undercoat layer, an emulsion layer, and a physical development nucleus layer were sequentially coated on the opposite side of the support on which the backcoat layer was coated.
<Undercoat layer coating liquid>
20g gelatin
200g of water
Shionogi & Co., Ltd. Carplex (FPS-101) 14g
160g of water
Carbon black dispersion (solid content 32%) 10g
Formaldehyde (30% aqueous solution) 2g
Grigio Gizar (30% aqueous solution) 4g
Surfactant 6ml
Add water to bring the total weight to 500 g.
The application amount was 50 g / m ^{2 in} terms of the moisture application amount.
[0055]
The undercoat high contrast silver chloride emulsion which is ortho sensitized on layer in terms of silver nitrate 1.5 g / m ^2, it was coated to a gelatin 0.8 g / m ^2. After drying, the mixture was heated at 50 ° C. for 2 days, and developed with a nucleus coating solution described in Example 2 of JP-A-53-21602 (containing a copolymer of acrylamide of No. 3 and vinylimidazole as a polymer and developing it). A liquid obtained by adding sodium polyacrylate (average molecular weight: 260,000) to 0.04 g / m ² to hydroquinone (containing 0.8 g / m ² as a main agent) in the same manner was prepared and applied.
[0056]
After adjusting the pH of the coating solution of the backing upper layer containing titanium oxide to 4.2, 4.5, 5.0, 5.3, respectively, the temperature was maintained at 35 ° C., and the solution was filtered through a 30 μ filter. For 10 hours. As a result, the coating solution of pH 4.2 and 4.5 clogged the filter in 3 hours and could not be applied. On the other hand, the coating solutions of the present invention having pHs of 5.0 and 5.3 could be applied for 10 hours without any problem.
[0057]
Further, as a result of observing each coated surface, there was roughness at pH 4.2 and 4.5, but the present invention at pH 5.0 and 5.3 was satisfactory without any roughness at all.
[0058]
Further, the sample having the undercoat layer, the emulsion layer and the physical development nucleus layer coated on the opposite side of the support as described above was forcibly heated at 50 ° C. and 80% (relative humidity) for 5 days, and the storage stability was maintained. The test was performed. For the evaluation, a printing test (evaluation of printing durability) was performed according to JP-A-7-49570. As a result, in the present invention (pH 5.0, 5.3), the same printing durability as that of the comparison (pH 4.2, 4.5) was obtained, and the effect of increasing the pH of the backing layer was not observed. Was.
[0059]
In addition, the planographic printing plate of the present invention did not have any problem in sensor detectability due to the reflection density of the back coating surface in the exposure apparatus.
[0060]
【The invention's effect】
By using the present invention, the production stability of a gelatin layer containing a large amount of fine powder with respect to gelatin is improved, and the quality is improved by obtaining a coated surface without roughness.
In particular, by applying the present invention to a backing layer of a lithographic printing plate to which a silver salt diffusion transfer method is applied, a relatively small amount of gelatin can be contained in a large amount of titanium oxide. As a result, it has become possible to provide a backing layer corresponding to an improvement in the ink / water responsiveness of the printing surface (reduction of gelatin in the undercoat layer).
Furthermore, in order to handle a lithographic printing plate using a transparent film as a support in a bright room and to respond to the detection of a sensor on the back surface by an automatic exposure device, a back coat is composed of two layers, a carbon black as a lower layer, and an upper layer as a lower layer. When a large amount of titanium oxide is contained, the present invention is particularly effective in a situation where the ratio of titanium oxide to the amount of gelatin must be increased as compared with a single backing layer of the related art.

Claims

In a silver halide photographic material having a backing layer of a gelatin layer containing a fine powder on a support, the backcoat layer contains a fine powder in a weight ratio of 1: 1.5 or more to gelatin, and A silver halide photographic material, wherein the pH of the backing layer is higher than the isoelectric point of gelatin.