JP2918348B2 - Lithographic printing plate - Google Patents

Lithographic printing plate

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JP2918348B2
JP2918348B2 JP6136291A JP6136291A JP2918348B2 JP 2918348 B2 JP2918348 B2 JP 2918348B2 JP 6136291 A JP6136291 A JP 6136291A JP 6136291 A JP6136291 A JP 6136291A JP 2918348 B2 JP2918348 B2 JP 2918348B2
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lithographic printing
layer
printing plate
silver
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元三 山野
章男 吉田
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lithographic printing material to which a silver complex salt diffusion transfer method is applied.

【0002】[0002]

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させること
によって印刷がなされている。
2. Description of the Related Art A lithographic printing plate comprises an oleophilic image portion that receives oily ink and an oil-repellent non-image portion that does not receive ink. Generally, the non-image portion is a hydrophilic portion that receives water. It is composed of sex parts. In normal lithographic printing, both water and ink are supplied to the plate surface, the image portion selectively receives color ink, and the non-image portion selectively receives water, and the ink on the image line is, for example, paper or the like. Printing is performed by transferring to a printing medium.

【0003】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きく
て、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分
量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付け
ないことが必要である。
[0003] Therefore, in order to obtain good printed matter, the difference between the lipophilicity and the hydrophilicity between the image area and the non-image area is sufficiently large, and when the water and the ink are supplied to the printing plate, the image area is not sufficient. It is necessary to accept the amount of ink and not to accept the ink at all in the non-image area.

【0004】銀錯塩拡散転写法(DTR法)を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第3,72
8,114号、同第4,134,769号、同第4,1
60,670号、同第4,336,321号、同第4,
501,811号、同第4,510,228号、同第
4,621,041号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、DTR現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。
A lithographic printing plate using a silver complex salt diffusion transfer method (DTR method), particularly a lithographic printing plate having a physical development nucleus layer on a silver halide emulsion layer, is disclosed, for example, in US Pat.
No. 8,114, No. 4,134,769, No. 4-1
No. 60,670, No. 4,336,321, No. 4,
Nos. 501,811, 4,510,228, and 4,621,041, and the like. The exposed silver halide crystal undergoes chemical development by DTR development to produce a black color. It becomes silver and forms a hydrophilic non-image area.On the other hand, unexposed silver halide crystals are converted into a silver salt complex by a silver salt complexing agent in a developing solution and diffused to the physical development nucleus layer on the surface to form nuclei. Causes physical development to form an image portion mainly composed of physically developed silver having ink receptivity.

【0005】このように、該平版印刷版ではゼラチン−
ハロゲン化銀乳剤層の上にある物理現像核層上に析出し
た銀像をインキ受容性の画線部として利用するため、一
般の平版印刷版(例えばPS版等)に比して、画線部の
機械的摩耗に対する抵抗性が不十分であり、画線部が欠
落したり、画線部のインキ受容性が徐々に失われ易いと
いう欠点を有している。
[0005] As described above, the lithographic printing plate requires gelatin-
Since the silver image deposited on the physical development nucleus layer on the silver halide emulsion layer is used as an ink-accepting image area, the image area is higher than that of a general lithographic printing plate (for example, PS plate). The parts have insufficient resistance to mechanical abrasion, and have the drawback that the image area is missing or the ink receptivity of the image area is easily lost.

【0006】この欠点を克服するために、ゼラチンの硬
膜度を高くしたり、物理現像核の量を多くすれば、地汚
れが発生して該平版印刷版の耐刷力が著しく低下する。
さらに平版印刷版を製造してから製版するまで長期に亘
って保存することによって地汚れが発生したり、インキ
受容性が劣化したりする欠点があり、改良が望まれてい
る。
If the hardness of gelatin is increased or the amount of physical development nuclei is increased in order to overcome this drawback, background staining occurs and the printing durability of the lithographic printing plate is significantly reduced.
Further, since the lithographic printing plate is stored for a long period of time from production to plate making, there is a drawback that background contamination occurs and ink receptivity is deteriorated, and improvement is desired.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保水
性が向上した、銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版を
提供することである。本発明の別の目的は、印刷性能の
保存安定性が改良された、銀錯塩拡散転写法を用いた平
版印刷版を提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a lithographic printing plate which has improved water retention and uses a silver complex salt diffusion transfer method. Another object of the present invention is to provide a lithographic printing plate using a silver complex salt diffusion transfer method, which has improved storage stability of printing performance.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核
層を有する平版印刷版において、物理現像核層の上にコ
ロイダルシリカまたはアルミナゾルを少なくとも一つ含
む層を有する事により達成された。
The object of the present invention is to provide a lithographic printing plate having at least a silver halide emulsion layer and a physical development nucleus layer on a support, wherein colloidal silica or alumina sol is provided on the physical development nucleus layer. Achieved by having at least one layer.

【0009】本発明に用いられるコロイダルシリカまた
はアルミナゾルの粒子径は5〜300nmで、より好ま
しくは10〜30nmであり、両者を併用しても、複合
してもよい、またコロイダルシリカまたはアルミナゾル
のバインダーとして水溶性ポリマーを使用してもよい。
The colloidal silica or alumina sol used in the present invention has a particle size of 5 to 300 nm, more preferably 10 to 30 nm, and both may be used in combination or in combination. May be used as a water-soluble polymer.

【0010】本発明のコロイダルシリカまたはアルミナ
ゾルは後述する物理現像核層の種類、量、及び性状に多
少の依存性は有しているが、概ね平方メートル当りの付
与量によって、その印刷特性は左右される。好ましくは
0.5g/m2以下の量で使われ、より好ましくは0.
05〜0.2g/m2の量が塗布される。本発明に用い
られる水溶性ポリマーの含有量は、0.5g/m2以下
が好ましく、より好ましくは0.05〜0.2g/m2
の範囲である。水溶性ポリマーとしては、後述する物理
現像核層に使われるものと同様のものが使用できる。
Although the colloidal silica or alumina sol of the present invention has some dependence on the type, amount and properties of the physical development nucleus layer described later, its printing characteristics are generally affected by the amount applied per square meter. You. It is preferably used in an amount of 0.5 g / m 2 or less, more preferably 0.1 g / m 2 .
An amount of from 0.5 to 0.2 g / m 2 is applied. The content of the water-soluble polymer used in the present invention is preferably 0.5 g / m 2 or less, more preferably 0.05 to 0.2 g / m 2.
Range. As the water-soluble polymer, the same polymers as those used in the physical development nucleus layer described later can be used.

【0011】本発明のコロイダルシリカは処理剤、例え
ば実施例に後述する中和液や給湿液に含まれることが公
知であるが、その効果は充分なものでなく、非画像部の
保水性は不十分であった。また処理剤への使用において
は溶液の安定性等で使用量に限界があり、当然、非画像
部への付与量には限界があった。本発明の物理現像核層
の上層への付与では使用量に限界はあるものの、耐刷力
を低下することなく著しく保水性が向上する。これはた
ぶん付着量に起因する点も多いと考えられるが、現像処
理前後での表面性に大きく影響すると考えられる。
It is known that the colloidal silica of the present invention is contained in a treating agent, for example, a neutralizing solution or a humidifying solution described later in Examples, but its effect is not sufficient, and water retention of non-image areas is not sufficient. Was inadequate. In addition, when used in a processing agent, the amount used is limited due to the stability of the solution and the like, and naturally the amount applied to the non-image area is limited. Although there is a limit to the amount used in the application to the upper layer of the physical development nucleus layer of the present invention, the water retention is remarkably improved without lowering the printing durability. This is probably due to many points due to the amount of adhesion, but it is considered that this greatly affects the surface properties before and after the development processing.

【0012】一方、本発明のコロイダルシリカ又はアル
ミナゾルを物理現像核層中に含ませた場合には保水性の
向上は認められた。
On the other hand, when the colloidal silica or alumina sol of the present invention was contained in the physical development nucleus layer, improvement in water retention was recognized.

【0013】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有層は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のN−メチロール化合物、ムコクロ
ル酸、2,3−ジヒドロキシ−1,4−ジオキサンの様
なアルデヒド類、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−
S−トリアジン塩や、2,4−ジヒドロキシ−6−クロ
ロ−S−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化
合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやN、N、N
−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員
環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個
以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒ
ド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用い
ることができる。
The lithographic printing plate as the object of the present invention contains gelatin, and the layer containing the lithographic printing plate may be an undercoat layer, an emulsion layer, or a physical development nucleus layer. These gelatin-containing layers can be hardened with a gelatin hardener.
Gelatin hardeners include, for example, inorganic compounds such as chrome alum, aldehydes such as formalin, glyoxal, malealdehyde and glutaraldehyde, N-methylol compounds such as urea and ethylene urea, mucochloric acid, 2,3 Aldehydes such as dihydroxy-1,4-dioxane, 2,4-dichloro-6-hydroxy-
Compounds having an active halogen such as S-triazine salt, 2,4-dihydroxy-6-chloro-S-triazine salt, divinyl sulfone, divinyl ketone, N, N, N
-Tricloyl hexahydrotriazine, compounds having two or more ethyleneimino groups or epoxy groups as active three-membered rings in a molecule, one of various compounds such as dialdehyde starch as a polymer hardener or Two or more can be used.

【0014】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。
The hardener can be added to all layers or to some or only one layer.
Of course, in the case of two-layer simultaneous application, the diffusible hardener can be added to only one of the layers. The addition method can be added at the time of emulsion production or in-line at the time of coating.

【0015】本発明のゼラチン含有層におけるゼラチン
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリ
ン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換する
ことも出来る。さらにビニル重合体水性分散物(ラテッ
クス)をゼラチン層に添加することも出来る。
[0015] The gelatin in the gelatin-containing layer of the present invention is partially composed of water-soluble gelatin, starch, dextrin, albumin, sodium alginate, hydroxyethylcellulose, acacia, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, polyacrylamide, styrene. It can be substituted with one or more hydrophilic polymers such as maleic anhydride copolymer and polyvinyl methyl ether-maleic anhydride copolymer. Further, an aqueous vinyl polymer dispersion (latex) can be added to the gelatin layer.

【0016】下塗り層の高分子結合剤は、一般に0.5
〜10g/m2より好ましくは1〜6g/m2である。下
塗り層にはハレーション防止の目的でカーボンブラック
等の顔料、染料等を含み得るし、また耐刷力向上のため
に平均粒径2〜10ミクロンの固形粉末(例えばシリカ
粒子)を含み得る。さらに現像主薬等の写真用添加物も
含むことが出来る。また下塗り層は特開昭48−550
3号、同昭48−100203号、同昭49−1650
7号公報に記載のようなものであってもよい。
The polymer binder of the undercoat layer is generally 0.5
More preferably to 10 g / m 2 is 1 to 6 g / m 2. The undercoat layer may contain a pigment or dye such as carbon black for the purpose of preventing halation, and may contain a solid powder (for example, silica particles) having an average particle size of 2 to 10 microns for improving printing durability. Further, a photographic additive such as a developing agent can be included. The undercoat layer is disclosed in JP-A-48-550.
No. 3, No. 48-100203, No. 49-1650
No. 7 may be as described.

【0017】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀1モル当り10-8〜10-3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし14面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は0.2〜0.8μmの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が80モル%以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。
The silver halide emulsion layer includes, for example, silver chloride,
It consists of silver bromide, silver chlorobromide, and those containing silver iodide. The silver halide crystal may contain a heavy metal salt such as a rhodium salt, an iridium salt, a palladium salt, a ruthenium salt, a nickel salt, a platinum salt, and the like, in an amount of 10 -8 to 10 -3 per mol of silver halide. Is a mole. The crystal form of the silver halide is not particularly limited, and may be cubic to tetradecahedral grains, or core-shell or tabular grains. The silver halide crystal may be a monodisperse or polydisperse crystal,
Its average particle size is in the range of 0.2-0.8 μm. One preferred example is a monodispersed or polydispersed crystal containing 80 mol% or more of silver chloride, which contains a rhodium salt or an iridium salt.

【0018】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、LED用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にUV増感、可視光減感もなし得る。
Silver halide emulsions can be sensitized in various ways as they are manufactured or coated. It is preferred to chemically sensitize by methods well known in the art such as, for example, with sodium thiosulfate, alkyl thioureas, or with gold compounds such as rhodium gold, gold chloride, or a combination of both. Silver halide emulsions can also be sensitized or desensitized positively or negatively by dyes such as cyanine, merocyanine and the like. There is no particular limitation on the wavelength range in which the sensitization or desensitization can be performed. Therefore, orthosensitization, panchromatic sensitization, helium-neon laser sensitization, argon laser sensitization, LED sensitization, and semiconductor laser sensitization can be performed, and UV sensitization and visible light reduction for a bright room can be performed. You can feel it.

【0019】乳剤層の上部に存在する表面層には物理現
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビニ
ルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビニ
ルアルコール等の親水性高分子又はそのオリゴマーを含
むことが出来、その含有量は0.5g/m2以下である
ことが好ましい。さらに物理現像核層には、ハイドロキ
ノン、メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬
や、ホルマリン、ジクロロ−s−トリアジン等の公知の
硬膜剤を含んでいてもよい。
The surface layer present above the emulsion layer contains physical development nuclei. As physical development nuclei, silver, antimony, bismuth, cadmium, cobalt, lead, nickel, palladium, rhodium, gold, platinum and other metal colloid fine particles, and sulfides, polysulfides, selenides of these metals, or those It may be a mixture or a mixed crystal. The physical development nucleus may or may not contain a hydrophilic binder, but gelatin, starch, dialdehyde starch, carboxymethylcellulose, gum arabic, sodium alginate, hydroxyethylcellulose, polystyrene sulfonic acid, vinyl imidazole and acrylamide It may contain a polymer, a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol or an oligomer thereof, and the content is preferably 0.5 g / m 2 or less. Further, the physical development nucleus layer may contain a developing agent such as hydroquinone, methylhydroquinone, or catechol, or a known hardener such as formalin or dichloro-s-triazine.

【0020】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。
Each coating layer such as an undercoat layer, a silver halide emulsion layer and a physical development nucleus layer may contain some of anionic, cationic or neutral surfactants as coating aids. , An antifoggant, a matting agent, a thickener, an antistatic agent and the like.

【0021】本発明の平版印刷版の支持体としては、
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。
As the support of the lithographic printing plate of the present invention,
Paper, a synthetic or semi-synthetic polymer film, a metal plate of aluminum, iron, or the like can be used as long as it can withstand lithographic printing. One or both surfaces of the support may be coated with one or more polymer films or metal thin films. The surface of these supports can be subjected to a surface treatment in order to improve the adhesion to the coating layer.

【0022】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良
い。
Particularly preferably used supports are paper coated on both sides or one side with a polyolefin polymer, a polyester film, a polyester film having a hydrophilized surface, an aluminum plate having been subjected to a surface treatment, and the like.
These supports may contain pigments for preventing halation and solid fine particles for improving the surface properties. Further, the support may be light-transmissive so that backside exposure is possible.

【0023】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、2−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭47−26201号公報に
記載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カ
テコール、1−フェニル−3−ピラゾリドン等、現像変
性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化
合物等を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米
国特許第3,776,728号に記載の如き表面銀層の
インキ乗りを良くする化合物等を使用することが出来
る。
The developing solution used in the present invention includes an alkaline substance such as sodium hydroxide, potassium hydroxide,
Lithium hydroxide, tribasic sodium phosphate, etc., sulfites as preservatives, silver halide solvents such as thiosulfate,
Thiocyanates, cyclic imides, 2-mercaptobenzoic acid, amines and the like, thickeners such as hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and the like, antifoggants,
For example, potassium bromide, compounds described in JP-A-47-26201, etc., developers such as hydroquinones, catechol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, etc., development modifiers such as polyoxyalkylene compounds, onium compounds, etc. Can be included. Further, as the developing solution, a compound or the like described in U.S. Pat. No. 3,776,728 which improves the ink running of the surface silver layer can be used.

【0024】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭48−29723号公報、米国特許第
3,721,559号等に記載されている。印刷方法、
あるいは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知
られた方法によることが出来る。
The surface silver layer after development of the lithographic printing plate of the present invention can be converted to ink receptivity or enhanced in receptivity with any known surface treating agent. Such a treatment liquid is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 48-29723, U.S. Pat. No. 3,721,559, and the like. Printing method,
Alternatively, the desensitizing solution, the humidifying solution and the like to be used can be formed by a generally well-known method.

【0025】[0025]

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but of course, the present invention is not limited to these examples.

【0026】実施例1 135g/m2両面ポリエチレン被覆紙の片面に平均粒
子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面をコロナ放電加工後、カーボンブラッ
ク、及び平均粒径7μのシリカ粉末を含む下塗り層(ゼ
ラチン3.5g/m2)と、その上に1−フェニル−3
−ピラゾリドン0.1g/m2を有するオルソ増感され
た高感度塩化銀乳剤(ゼラチン0.8g/m2含む)を
硝酸銀として1.0g/m2になるように、二層同時塗
布を行った。
Example 1 A matted layer containing silica particles having an average particle size of 5 μm was provided on one side of 135 g / m 2 double-sided polyethylene coated paper, and the opposite side was subjected to corona discharge machining, followed by carbon black and average particle size. A subbing layer (gelatin 3.5 g / m 2 ) containing 7 μm silica powder and 1-phenyl-3
-Two-layer simultaneous coating of an ortho-sensitized high-sensitivity silver chloride emulsion containing 0.1 g / m < 2 > of pyrazolidone (including 0.8 g / m < 2 > of gelatin) as silver nitrate to 1.0 g / m < 2 >. Was.

【0027】硬膜剤としては、2,4−ジクロロ−6−
ヒドロキシ−S−トリアジンナトリウムを下塗り層に1
70mg/m2含有し、乳剤層にはN−メチロールエチ
レン尿素を80mg/m2含有させた。乾燥後、特開昭
53―21602号の実施例2に記載の核塗布液(ポリ
マーとしてはNo.3のアクリルアミドとビニルイミダ
ゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロキノ
ンを0.8g/m2の割合で含む)を塗布、乾燥し本発
明の比較例Aとなる平版印刷版を作成した。
As the hardening agent, 2,4-dichloro-6-
Hydroxy-S-triazine sodium is added to the undercoat layer.
70 mg / m 2 and containing, in the emulsion layer N- methylol urea was 80 mg / m 2 containing. After drying,
53 described in Example 2 of WO -21602 nuclear coating liquid (a hydroquinone as a developing agent comprising a copolymer as the polymer acrylamide and vinyl Imida <br/> tetrazole of No.3 of 0.8 g / m 2 ) And dried to prepare a lithographic printing plate as Comparative Example A of the present invention.

【0028】本発明の実施例となる平版印刷版は上記平
版印刷版(比較例A)に於いて、さらにその物理現像核
層の上に粒子サイズが20nmのコロイダルシリカとア
ルミナゾルをそれぞれ0.1g/m2になるよう、塗液
に界面活性剤を加え塗布乾燥して、それぞれ本発明の平
版印刷版C、Dを作成した。
The planographic printing plate according to the embodiment of the present invention is the same as the planographic printing plate (Comparative Example A) except that 0.1 g of colloidal silica having a particle size of 20 nm and alumina sol having a particle size of 20 nm are further provided on the physical development nucleus layer. / M 2 , a surfactant was added to the coating solution, and the mixture was dried by coating to prepare planographic printing plates C and D of the present invention, respectively.

【0029】更に比較例Bの平版印刷版として、比較例
Aの核塗布液にカルボキシメチルセルロースを100m
g/m2となるように含有させて作成した。これら4種
の平版印刷版を製造直後および50℃、相対湿度80%
の条件下で5日間保存した後、それぞれ像反転機構を有
する製版用カメラで像露光を行い、下記の銀錯塩拡散転
写現像液により30℃で1分間現像処理を行った。
Further, as a lithographic printing plate of Comparative Example B, 100% of carboxymethyl cellulose was added to the core coating solution of Comparative Example A.
g / m 2 . Immediately after production of these four types of lithographic printing plates and at 50 ° C and 80% relative humidity
After storage for 5 days under the conditions described above, image exposure was performed using a plate making camera having an image reversing mechanism, and development processing was performed at 30 ° C. for 1 minute using the following silver complex salt diffusion transfer developer.

【0030】<転写現像液> 水 700ml 水酸化カリウム 20g 無水亜硫酸ナトリウム 50g 2−メルカプト安息香酸 1.5g 2−メチルアミノエタノール 15g 水を加えて1リットルとする。 現像処理後、該原版を2本の絞りローラー間に通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
25℃20秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去
し室温で乾燥した。
<Transfer developer> Water 700 ml Potassium hydroxide 20 g Anhydrous sodium sulfite 50 g 2-mercaptobenzoic acid 1.5 g 2-methylaminoethanol 15 g Water is added to make 1 liter. After the development processing, the original plate was passed between two squeezing rollers to remove excess developer, and immediately processed with a neutralizing solution having the following composition at 25 ° C. for 20 seconds. And dried.

【0031】<中和液> 水 600ml クエン酸 10g クエン酸ナトリウム 35g コロイダルシリカ(20%液) 5ml エチレングリコール 5ml 水を加えて1リットルとする。 以上の操作により作成した平版印刷版をオフセット印刷
機に装着し、下記の不感脂化液を版面にくまなく与え、
下記給湿液を用いて印刷を行った。
<Neutralizing solution> Water 600 ml Citric acid 10 g Sodium citrate 35 g Colloidal silica (20% solution) 5 ml Ethylene glycol 5 ml Add water to make 1 liter. The lithographic printing plate created by the above operation is mounted on an offset printing machine, and the following desensitizing solution is applied to the plate surface,
Printing was performed using the following humidifying solution.

【0032】<不感脂化液> 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50g 3−メルカプト−4−アセトアミド−5−n−ヘプチル−1,2,4−トリ アゾール 1g<Desensitizing solution> Water 600 ml Isopropyl alcohol 400 ml Ethylene glycol 50 g 3-mercapto-4-acetamido-5-n-heptyl-1,2,4-triazole 1 g

【0033】<給湿液> o−リン酸 10g 硝酸ニッケル 5g 亜硝酸ナトリウム 5g エチレングリコール 100g コロイダルシリカ(20%液) 28g 水を加えて2リットルとする。<Humidifying liquid> o-phosphoric acid 10 g nickel nitrate 5 g sodium nitrite 5 g ethylene glycol 100 g colloidal silica (20% liquid) 28 g Water is added to make 2 liters.

【0034】印刷機は、エービーディック350CD
(A.B.Dick社製オフセット印刷機の商標)を使
用し、非画像部の地汚れ及び銀画像部の欠落による画像
飛びが生じて印刷に供せなくなった時の印刷枚数で、次
の評価基準により判定した。 ○ 10,000〜20,000枚 △ 5,000〜10,000枚 × 2,000〜 5,000枚 印刷結果を表1に示す。
The printing machine is an Abdick 350CD
(The trademark of an offset printing machine manufactured by AB Dick Co., Ltd.), and the number of prints when the image cannot be printed due to image fouling due to background stain on the non-image area and missing silver image area. It was determined based on the evaluation criteria. ○ 10,000 to 20,000 sheets △ 5,000 to 10,000 sheets × 2,000 to 5,000 sheets The printing results are shown in Table 1.

【0035】一方、非画像部の保水性(地汚れ)を見る
ために、インキとして大日本インキ製Fグロス紫68S
を使用し、給湿液として水を使いAB Dick350
CDで地汚れが発生し印刷に供せなくなった時の印刷枚
数で、次の評価基準により判定した。 ○ 3000枚以上 △ 300〜3000枚 × 1〜300枚 印刷結果を表1に示す。
On the other hand, in order to check the water retention (ground stain) in the non-image area, Dai Nippon Ink F Gloss Purple 68S was used as the ink.
AB Dick 350 using water as a humidifier
The number of prints when the CD was soiled and became unusable for printing was determined according to the following evaluation criteria. ○ 3000 sheets or more △ 300 to 3000 sheets × 1 to 300 sheets The printing results are shown in Table 1.

【0036】上記、耐刷力の評価で、インキ乗りのテス
トも同時行った。表1にそのインキ乗り枚数で評価し
た。
In the above evaluation of the printing durability, a test for ink application was also performed at the same time. Table 1 shows the evaluation based on the number of inks applied.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】上記の結果から、本発明のコロイダルシリ
カ又はアルミナゾルの使用により印刷諸特性、特に保水
性に優れ、しかも経時安定性の優れていることが確認さ
れた。
From the above results, it was confirmed that the use of the colloidal silica or alumina sol of the present invention was excellent in various printing properties, particularly excellent water retention, and also excellent in stability over time.

【0039】実施例2 特開昭53―21602号公報の実施例2に記載の核塗
布液(ポリマーとしてはNo.3のアクリルアミドと
ニルイミダゾールとの共重合体を含み現像主薬としてハ
イドロキノンを0.8g/m2の割合で含む)中に実施
例1のアルミナゾルを0.1g/m2になるように添加
し調整した液を用いることを除いて実施例1と同様にし
て、評価した。本発明の平版印刷版Eは、優れた保水性
を示し、本発明の目的である、高保水性を有しているこ
とが明らかになった。
[0039] bi and acrylamide No.3 as nuclei coating solution (polymer described in Example 2 of Example 2 JP 53 -21602 Patent Publication
Using added to adjust the solution so that the hydroquinone as a developing agent comprising a copolymer of sulfonyl imidazole in included) at a rate of 0.8 g / m 2 of alumina sol of Example 1 to 0.1 g / m 2 Except for this, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The lithographic printing plate E of the present invention exhibited excellent water retention, and it was revealed that the planographic printing plate E had high water retention, which is the object of the present invention.

【0040】[0040]

【発明の効果】本発明によれば、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷版の保水性を著しく向上させることが出
来る。
According to the present invention, the water retention of a lithographic printing plate to which a silver complex salt diffusion transfer method is applied can be remarkably improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) G03F 7/07,7/11 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) G03F 7/07, 7/11

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤層
及び物理現像核を塗布されてなる平版印刷版に於て、該
平版印刷版の表面層に粒子径が5〜300nmのコロイ
ダルシリカまたはアルミナゾルを少なくとも一つ含む層
を設けた事を特徴とする平版印刷材料。
1. A lithographic printing plate comprising a support and at least a silver halide emulsion layer and physical development nuclei coated thereon, wherein the surface layer of the lithographic printing plate has a colloid having a particle size of 5 to 300 nm. A lithographic printing material comprising a layer containing at least one dal silica or alumina sol.
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