JP3548934B2 - Smoke composition - Google Patents
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は殺虫、殺ダニくん煙組成物に関し、特に屋内での使用に好適な殺虫、殺ダニくん煙組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
衛生害虫の駆除を目的とした燻煙剤や燻蒸剤としては、古くから蚊取線香や電気蚊取マットが賞用され、また南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の駆剤として、有効成分と共に成型された発煙剤に点火して用いられる所謂ジェット剤と呼ばれる噴煙型などの燻煙剤が開発されている。
【0003】
しかしながら、蚊取線香や電気蚊取マットは南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の駆除には不適であり、また上記タイプの従来の燻煙剤に於いても、有効成分の分解、安全上面からの燃焼温度の制約などの点で、高性能の製剤が得られ難い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況の中で、化学的・物理的性質の異なる二種の有効成分の煙化率が共に高く、高い殺虫、殺ダニ効果を発揮すると共に、使用時の安全性に富む燃焼タイプの燻煙剤の開発が切望されている。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、優れた殺虫、殺ダニ活性を発揮する燻煙剤を開発すべく鋭意検討した結果、3−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−3−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブチレート、α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートおよびα−シアノ−3−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートから成る群より選ばれるピレスロイド化合物の1種以上を5〜20重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の1種以上を18〜30重量部、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の1種以上10〜50重量部、硝酸グアニジン、ニトログアニジン、並びにジシアンジアミドから成る群より選ばれる発熱調整剤の1種以上を3〜15重量部および酸化アルミニウム、クレー、タルク、珪藻土並びにパーライトから成る群より選ばれる無機性填料の1種以上を10〜50重量部含有し、その嵩比重が0.3〜0.9、好ましくは0.3〜0.6である小粒状物である小粒状物(A)と、
【0006】
カーバメート系殺虫性化合物の1種以上を5〜20重量部、セルロイド並びにポリビニルナイトレートから成る群より選ばれる自燃性物質の1種以上を10〜20重量部およびアゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン並びにアゾビスイソブチロニトリルから成る群より選ばれる有機発泡剤の1種以上を10〜50重量部含有し、その嵩比重が0.3〜0.9、好ましくは0.3〜0.6である小粒状物(B)とから成り、
【0007】
その配合比(重量比)が(A)/(B)=1〜2である殺虫、殺ダニくん煙組成物を構成することにより、有効成分としてのピレスロイド系化合物およびカーバメート系殺虫性化合物の何れもの煙化率も高められ、またこれらの有効成分の問題となる熱分解も伴なうことなく、効率よく揮散し、よって高い殺虫、殺ダニ効果を発揮し、しかも使用上の安全性も高いことから屋内での使用に好適であることを見出し本発明に至った。
【0008】
また、本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物は、その有効成分としてピレスロイド化合物およびカーバメート系殺虫性化合物を含有することから、近年一部地域で問題となっている薬剤抵抗性の発現したイエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫に対しても卓効を発揮できる。
以下に本発明につき説明する。
【0009】
本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物に於いて、3−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートとしては、具体的にはペルメトリン〔3−フェノキシベンジル (1RS)−シス,トランス−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕が挙げられ、またその光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。α−シアノ−3−フェノキシベンジル 3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートとしては、具体的にはシペルメトリン〔(RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1RS)−シス,トランス−3−(2,2−ジクロロビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕が挙げられ、またその光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブチレートとしては、具体的にはフェンバレレート〔(RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (RS)−2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブチレート〕、エスフェンバレレート〔(S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (S)−2−(4−クロロフェニル)−3−メチルブチレート〕が挙げられ、またその他の光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。
【0010】
α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレートとしては、具体的にはフェンプロパトリン〔(RS)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル 2,2,3,3−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート〕が挙げられ、またその光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。また、α−シアノ−3−フェノキシベンジル3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレートとしては、具体的にはデルタメトリン〔(S)−α−シアノ−3−フェノキシベンジル (1R)−シス−3−(2,2−ジブロモビニル)−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート〕が挙げられ、またその光学異性体、立体異性体およびそれらの混合物も使用し得る。
【0011】
また、カーバメート系殺虫性化合物としては、メトキサジアゾン、プロポクスル等が挙げられ、その殺虫、殺ダニ活性、特に南京虫、ゴキブリ等の致死効果の点でメトキサジアゾンが好ましい。
【0012】
また、該小粒状物(A)および(B)に於いて、自燃性物質として用いられるセルロイドとしては、セルロイド自体の他、ニトロセルロースとトリクレジルホスフェート、ジブチルフタレート、アセチルクエン酸トリブチル等の可塑剤との固溶体も使用できる。
【0013】
小粒状物(A)には、さらに澱粉、乳糖、セルロース、しょ糖、ブドウ糖、果糖およびマンニットから成る群より選ばれる燃焼剤の1種以上を3〜10重量部、またジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリットおよび2−ニトロジフェニルアミンから成る群より選ばれるセルロイド安定剤の1種以上を0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜2重量部配合することが好ましい。
【0014】
また、必要に応じ、酸化亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の発泡調整剤3〜20重量部を配合することもでき、さらにBHTなどの酸化防止剤、ピペロニルブトキシド、MGK−264、S−421などの効力増強剤、その他香料や消臭剤を配合してもよい。
【0015】
かかる小粒状物(A)を製造するに際しては、通常、所定量の前記各成分および適当量の水またはメチルアルコール等の低級アルコールを練合混合し、常法に従って小粒状に造粒成型後、乾燥することにより所定の小粒状物を得ることができる。また、このとき造粒成型を容易にする為に、糊剤としてのメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの造粒成型助剤0.1〜4重量部、好ましくは0.5〜3重量部を添加することが望ましい。
このようにして得られる小粒状物(A)の粒径は通常0.5〜3.5mm、好ましくは1.0〜2.5mmである。
【0016】
同様に、小粒状物(B)には、さらにセルロイド安定剤として、ジフェニルアミン、エチルセントラリット、メチルセントラリット、2−ニトロジフェニルアミンの1種以上を0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜2重量部、また、酸化アルミニウム、クレー、タルク、珪藻土、パーライトなどの無機性填料の1種以上を5〜50重量部、好ましくは10〜30重量部配合することが望ましく、さらに必要に応じ、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の発泡調整剤3〜20重量部、BHTなどの酸化防止剤、その他香料や消臭剤を配合してもよい。
【0017】
かかる小粒状物(B)を製造するに際しては、通常、所定量の前記各成分および適当量の水またはメチルアルコール等の低級アルコールを練合混合し、常法に従って小粒状に造粒成型後、乾燥することにより所定の小粒状物(B)を得ることができる。
また、このとき造粒成型を容易にする為に、糊剤としてのメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどの造粒成型助剤0.1〜4重量部、好ましくは0.5〜3重量部を添加することが望ましい。
このようにして得られる小粒状物(B)の粒径は通常0.5〜3.5mm、好ましくは1.0〜2.5mmである。
【0018】
上記により得られる小粒状物(A)および(B)の所定量をとり、均一に混和し、これを例えば紙筒などの燻煙剤容器に装填し、これに成型テルミットなどの点火剤を配し製品とする。
【0019】
かかる本発明の殺虫、殺ダニ燻煙組成物は、使用時に点火することにより、多量の有効成分が瞬時に効率よく、また広範囲に揮散することから、蚊、ハエはもとより、家具等の調度品の陰に棲息する南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫をも有効に駆除することができ、しかも火災の恐れなど安全上も何ら問題とならないことから、特に屋内での使用に好適である。また、有効成分として、ピレスロイド化合物およびカーバメート系殺虫性化合物を含有することから薬剤抵抗性の発現しているこれらの衛生害虫をも効果的に駆除できる。
【0020】
【発明の効果】
本発明の殺虫、殺ダニくん煙組成物は、系統の異なる2種の有効成分を含み、夫々が効率よく揮散することから、高い殺虫、殺ダニ効果を発揮すると共に、火災などの恐れもないことから、特に屋内に棲息する南京虫、イエダニ、ゴキブリ等の衛生害虫の駆除剤として好適であり、また薬剤抵抗性のこれらの衛生害虫に対し卓効を発揮し得る。
【0021】
【実施例】
以下に、本発明を実施例および比較例でさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、各例において部は重量部を意味する。
【0022】
実施例
小粒状物(A)として、ペルメトリン8部、セルロイド24部、アゾジカルボンアミド5部、硝酸グアニジン5部、パーライト46部、乳糖8部、ステアリン酸カルシウム1部およびジブチルヒドロキシトルエン(以下BHTと称す)3部を混合し、常法に従って嵩比重0.36の小粒状物を得る。
小粒状物(B)として、メトキサジアゾン10部、セルロイド16部、アゾジカルボンアミド40部、パーライト29部および酸化亜鉛5部を混合し、常法に従って嵩比重0.35の小粒状物を得る。
上記で得られた小粒状物(A)15.9部と小粒状物(B)9.5部とを混合し、包装したくん煙組成物に点火し、以下に示す方法で煙化率を測定すると、ペルメトリンは81.3%、メトキサジアゾンは80.2%と互いに相まって高い煙化率を示した。
【0023】
〔煙化率の測定方法〕
煙化率の測定に際して、図1に示される器具を用いる。グラスフィルター3の内部にはシリカゲル100gが充填されており、該グラスフィルター下部は吸引ポンプに接続されている。
着火された燻煙剤は、直ちに容器本体2内部の金網2a上に入れられ、カバー容器1を被せられ、吸気コック4が開かれて、グラスフィルター下部より25ml/min の割合で吸引される。
燻煙剤の発煙が終了して30秒経過後に吸引を止め、カバー容器1、容器本体2およびグラスフィルター3の内部をアセトンで洗浄し、洗浄液とグラスフィルター3内部のシリカゲルより抽出されたアセトン抽出液とを合わせ、ガスクロマトグラフィーにてアセトン溶液中の捕集された有効成分量を求めることにより、次式に従って煙化率が算出される。
【数1】
【0024】
比較例
ペルメトリン7部、メトキサジアゾン6部、セルロイド19部、アゾジカルボンアミド40部、パーライト18部、硝酸グアニジン5部および酸化亜鉛5部を混合し、常法に従って小粒状物を得る。
これを容器に入れ、点火し、実施例1と同様の方法で煙化率を測定すると、ペルメトリンは59.1%、メトキサジアゾンは55.6%であった。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、実施例および比較例において、本発明の燻煙剤の煙化率を測定するのに用いられた器具の断面図である。
【符号の説明】
1 ・・・ カバー容器
2 ・・・ 容器本体
2a・・・ 金網
3 ・・・ グラスフィルター
4 ・・・ 吸気コック[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to an insecticidal and acaricidal smoke composition, and more particularly to an insecticide and acaricidal smoke composition suitable for indoor use.
[0002]
[Prior art]
Mosquito coils and electric mosquito mats have been awarded as fumigation agents and fumigants for the purpose of controlling sanitary pests since ancient times, and were molded with active ingredients as propellants for bed bugs, house dust mites, cockroaches, etc. Smoke agents of the so-called jet type, which are used by igniting a smoke generating agent, have been developed.
[0003]
However, mosquito coils and electric mosquito coils are not suitable for controlling bed bugs, house dust mites, cockroaches, etc. It is difficult to obtain a high-performance formulation due to restrictions such as
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Under these circumstances, the two types of active ingredients with different chemical and physical properties both have a high smoke rate, exhibit a high insecticidal and acaricidal effect, and have a burning type that is rich in safety during use. There is a long-awaited need for smokers.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to develop a smoke agent exhibiting excellent insecticidal and acaricidal activity, and as a result, have found that 3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropane. Carboxylate, α-cyano-3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, α-cyano-3-phenoxybenzyl 2- (4-chlorophenyl) -3- Methylbutyrate, α-cyano-3-
[0006]
5 to 20 parts by weight of at least one carbamate insecticide compound, 10 to 20 parts by weight of at least one kind of self-burning substance selected from the group consisting of celluloid and polyvinyl nitrate, and azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine And 10 to 50 parts by weight of an organic blowing agent selected from the group consisting of azobisisobutyronitrile, and a bulk specific gravity of 0.3 to 0.9, preferably 0.3 to 0.6. And a small granular material (B)
[0007]
By composing the insecticidal and mite-killing composition having a compounding ratio (weight ratio) of (A) / (B) = 1 to 2, any of a pyrethroid-based compound and a carbamate-based insecticidal compound as active ingredients can be obtained. The rate of smoke is increased, and the active ingredients are volatilized efficiently without thermal decomposition, which is a problem, thus exhibiting a high insecticidal and acaricidal effect, and are also highly safe to use. Therefore, they found that they are suitable for use indoors, and reached the present invention.
[0008]
Further, the insecticidal and mite-killing composition of the present invention contains a pyrethroid compound and a carbamate-based insecticidal compound as active ingredients, so that the house dust mites that have developed drug resistance, which has recently become a problem in some areas, have been developed. It can also exert an excellent effect on sanitary pests such as cockroaches.
Hereinafter, the present invention will be described.
[0009]
In the insecticidal and mite-killing composition of the present invention, as the 3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, specifically, permethrin [3- Phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], and optical isomers, stereoisomers and mixtures thereof are also used. I can do it. α-Cyano-3-phenoxybenzyl As 3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate, specifically, cypermethrin [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS) -cis, trans-3- (2,2-dichlorovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], and its optical isomers, stereoisomers and mixtures thereof can also be used. . α-Cyano-3-phenoxybenzyl 2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate specifically includes fenvalerate [(RS) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS) -2- ( 4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], Other optical isomers, stereoisomers and mixtures thereof can also be used.
[0010]
As α-cyano-3-
[0011]
Examples of the carbamate insecticidal compounds include methoxadiazone and propoxur, and methoxadiazone is preferred in terms of its insecticidal and acaricidal activity, particularly the lethal effect of bed bugs and cockroaches.
[0012]
In the small granular materials (A) and (B), as celluloid used as a self-combustible substance, in addition to celluloid itself, nitrocellulose and tricresyl phosphate, dibutyl phthalate, tributyl acetyl citrate and the like can be used. A solid solution with the agent can also be used.
[0013]
The small granular material (A) further contains 3 to 10 parts by weight of at least one kind of burning agent selected from the group consisting of starch, lactose, cellulose, sucrose, glucose, fructose and mannitol, and diphenylamine, ethyl centralite, It is preferable to add 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 2 parts by weight of one or more celluloid stabilizers selected from the group consisting of methylcentralit and 2-nitrodiphenylamine.
[0014]
If necessary, 3 to 20 parts by weight of a foaming regulator such as zinc oxide and calcium stearate can be added. Further, an antioxidant such as BHT, and an efficacy enhancer such as piperonyl butoxide, MGK-264, and S-421 can be used. And other fragrances and deodorants.
[0015]
In producing such a small granular material (A), usually, a predetermined amount of each of the above components and an appropriate amount of water or a lower alcohol such as methyl alcohol are kneaded and mixed, and then granulated and formed into small particles according to a conventional method. By drying, predetermined small granular materials can be obtained. At this time, in order to facilitate granulation molding, 0.1 to 4 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight of a granulation molding aid such as methylcellulose or hydroxypropylmethylcellulose as a sizing agent is added. It is desirable.
The particle size of the small granular material (A) thus obtained is usually 0.5 to 3.5 mm, preferably 1.0 to 2.5 mm.
[0016]
Similarly, the small granular material (B) further contains 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5% by weight of one or more of diphenylamine, ethyl centralit, methyl centralit and 2-nitrodiphenylamine as a celluloid stabilizer. It is preferable to mix 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, of at least one inorganic filler such as aluminum oxide, clay, talc, diatomaceous earth, and pearlite. 3 to 20 parts by weight of a foaming regulator such as zinc oxide, zinc carbonate, zinc stearate, calcium stearate, an antioxidant such as BHT, and other perfumes and deodorants.
[0017]
In producing such a small granular material (B), usually, a predetermined amount of each of the above components and an appropriate amount of water or a lower alcohol such as methyl alcohol are kneaded and mixed, and granulated and formed into small particles according to a conventional method. By drying, a predetermined small granular material (B) can be obtained.
At this time, in order to facilitate granulation molding, 0.1 to 4 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight of a granulation molding aid such as methylcellulose or hydroxypropylmethylcellulose as a sizing agent is added. It is desirable.
The particle size of the small granular material (B) thus obtained is usually 0.5 to 3.5 mm, preferably 1.0 to 2.5 mm.
[0018]
Take predetermined amounts of the small granular materials (A) and (B) obtained as described above, uniformly mix them, load them into a smoke agent container such as a paper cylinder, and distribute an ignition agent such as a molded thermite thereto. Product.
[0019]
The insecticidal and mite-killing composition of the present invention, when ignited at the time of use, enables a large amount of active ingredients to be instantaneously and efficiently volatilized. It is particularly suitable for indoor use, because it can effectively control hygiene pests such as bed bugs, house dust mites and cockroaches that live in the shade of the sea, and it does not pose any safety problems such as the risk of fire. In addition, since the composition contains a pyrethroid compound and a carbamate-based insecticidal compound as active ingredients, it is possible to effectively control these sanitary pests exhibiting drug resistance.
[0020]
【The invention's effect】
The insecticidal and acaricidal smoke composition of the present invention contains two types of active ingredients having different strains, and each volatilizes efficiently, thereby exhibiting a high insecticidal and acaricidal effect and having no fear of fire or the like. Accordingly, it is particularly suitable as a pesticide for sanitary pests such as bed bugs, house dust mites, cockroaches, etc., which live indoors, and can exert a demonstrative effect on these drug-resistant sanitary pests.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
In each example, parts means parts by weight.
[0022]
Examples As small particulate matter (A), 8 parts of permethrin, 24 parts of celluloid, 5 parts of azodicarbonamide, 5 parts of guanidine nitrate, 46 parts of perlite, 8 parts of lactose, 1 part of calcium stearate and 1 part of dibutylhydroxytoluene (hereinafter referred to as BHT) ) 3 parts were mixed to obtain a small granular material having a bulk specific gravity of 0.36 according to a conventional method.
10 parts of methoxadiazone, 16 parts of celluloid, 40 parts of azodicarbonamide, 29 parts of pearlite and 5 parts of zinc oxide are mixed as small particles (B) to obtain small particles having a bulk density of 0.35 according to a conventional method.
15.9 parts of the small granular material (A) obtained above and 9.5 parts of the small granular material (B) were mixed, and the packaged smoke composition was ignited. The smoke rate was determined by the following method. When measured, permethrin was 81.3% and methoxadiazone was 80.2%, indicating a high smoke rate in combination with each other.
[0023]
[Method of measuring smoke rate]
When measuring the smoke rate, the equipment shown in FIG. 1 is used. The inside of the
The ignited smoke agent is immediately put on the wire mesh 2a inside the container body 2, covered with the cover container 1, the intake cock 4 is opened, and is sucked at a rate of 25 ml / min from the lower part of the glass filter.
After 30 seconds from the end of the smoking of the smoking agent, the suction is stopped, and the inside of the cover container 1, the container body 2 and the
(Equation 1)
[0024]
Comparative Example 7 parts of permethrin, 6 parts of methoxadiazon, 19 parts of celluloid, 40 parts of azodicarbonamide, 18 parts of pearlite, 5 parts of guanidine nitrate and 5 parts of zinc oxide are mixed to obtain small granular materials according to a conventional method.
This was put in a container, ignited, and the smoke conversion was measured in the same manner as in Example 1. Permethrin was 59.1% and methoxadiazone was 55.6%.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an instrument used for measuring the smoke rate of the smoking agent of the present invention in Examples and Comparative Examples.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Cover container 2 ... Container main body 2a ...
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