JP3541975B2 - Wood preservative composition and method for improving permeability of wood preservative - Google Patents

Description

（式中、ｐは１〜３の整数であり、Ａｒは塩素原子で置換されていてもよいアリール基を表わし、Ｒは低級アルキル基を表わす。）で示されるトリアゾール誘導体と脂肪族の有機酸を必須成分として含む木材保存剤組成物。
２）前記式（Ｉ）で示されるトリアゾール誘導体以外の他の殺菌成分、殺虫成分、発色成分、界面活性剤及び溶剤からなる群から選択される１種以上をさらに含む前記１に記載の木材保存剤組成物。
【０００８】
３）前記トリアゾール誘導体が次式(II)

【化６】
で示されるシプロコナゾールである前記１または２に記載の木材保存剤組成物。
４）他の殺菌成分がスルホンアミド類、ベンズイミダゾール類、チオシアネート類、第４級アンモニウム塩、モルホリン誘導体、フェノール類、有機ヨード化合物、有機ブロモ誘導体、イソチアゾリン類、ベンズイソチアゾリン類、ピリジン類、金属石鹸、有機スズ誘導体、ジアルキルジチオカルバメート類、ニトリル類、活性ハロゲン原子を含有する微生物剤、２−メルカプトベンゾチアゾール類、ベンズチアゾール類、キノリン類及びホルムアルデヒドを脱離する化合物の少なくとも１種から選択される前記２に記載の木材保存剤組成物。
５）他の殺虫成分が、ホウ素化合物、りん酸のエステル、カルバメート類、ピレスロイド類、ニトロイミン類及びニトロメチレン類から選択される前記２に記載の木材保存剤組成物。
６）発色成分が亜鉛塩類、及びホウ酸から選択される前記２に記載の木材保存剤組成物。
７）脂肪族の有機酸の配合量が、施用薬液濃度として５〜１０００ｐｐｍである前記１に記載の木材保存剤組成物。
【０００９】
８）次式（Ｉ）
【化７】

（式中、ｐは１〜３の整数であり、Ａｒは塩素原子で置換されていてもよいアリール基を表わし、Ｒは低級アルキル基を表わす。）で示されるトリアゾール誘導体に５〜１０００ｐｐｍの脂肪族の有機酸を添加・併用することを特徴とする前記トリアゾール誘導体からなる難浸透性木材保存剤の浸透性改善方法。
９）前記トリアゾール誘導体が次式(II)
【化８】

で示されるシプロコナゾールである前記８に記載の浸透性改善方法。
【００１０】
以下に本発明について更に詳細に説明する。本発明の木材保存剤組成物及び木材保存剤の浸透性改善方法により浸透性が改善される木材保存剤の種類については、その特徴が最も発揮されるのは難浸透性薬剤に対してである。その代表的なものとしては、トリアゾール誘導体がある。
【００１１】
トリアゾール誘導体の具体例としては、次式（Ｉ）
【化９】

（式中の記号は上記と同じ意味を表わす。）の化合物、及び
【００１２】
アザコナゾール（ａｚａｃｏｎａｚｏｌｅ ）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎａｚｏｌｅ ）、プロピコナゾール（ｐｒｏｐｉｃｏｎａｚｏｌｅ ）、ブロモコナゾール（ｂｒｏｍｏｃｏｎａｚｏｌｅ ）、ジフェノコナゾール（ｄｉｆｅｎｏｃｏｎａｚｏｌｅ）、イトラコナゾール（ｉｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルトリアホール（ｆｌｕｔｒｉａｆｏｌ）、ミクロブタニル（ｍｙｃｌｏｂｕｔａｎｉｌ）、フェネタニル（ｆｅｎｅｔｈａｎｉｌ）、ペンコナゾール（ｐｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ ）、テトラコナゾール（ｔｅｔｒａｃｏｎａｚｏｌｅ ）、ヘキサコナゾール（ｈｅｘａｃｏｎａｚｏｌｅ）、テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）、イミベンコナゾール（ｉｍｉｂｅｎｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルシラゾール（ｆｌｕｓｉｌａｚｏｌｅ ）、リバビリン（ｒｉｂａｖｉｒｉｎ ）、トリアミホス（ｔｒｉａｍｉｐｈｏｓ）、イサゾホス（ｉｓａｚｏｐｈｏｓ ）、トリアゾネス（ｔｒｉａｚｏｐｈｏｓ）、イジンホス（ｉｄｉｎｆｏｓ ）、フルオトリマゾール（ｆｌｕｏｒｔｉｍａｚｏｌｅ ）、トリアジメホン（ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ ）、トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｍｅｎｏｌ ）、ジクロブトラゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ ）、ジニコナゾール（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ）、ジニコナゾールＭ（ｄｉｎｉｃｏｎａｚｏｌｅ Ｍ）、ビテルタノール（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、エポキシコナゾール（ｅｐｏｘｉｃｏｎａｚｏｌｅ ）、トリチコナゾール（ｔｒｉｔｉｃｏｎａｚｏｌｅ ）、メトコナゾール（ｍｅｔｃｏｎａｚｏｌｅ ）、イプコナゾール（ｉｐｃｏｎａｚｏｌｅ）、フルコナゾール（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ ）、フルコナゾール・シス（ｆｕｒｃｏｎａｚｏｌｅ・ｃｉｓ ）。
【００１３】
上記の一般式（Ｉ）中、ｐは１〜３の整数、好ましく１であり、Ａｒで示されるアリール基は、好ましくは塩素原子で置換されている。オルト及び／又はパラ位が置換されていることが好ましい。Ｒで表わさる低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルなどが挙げられる。
特に好ましい一般式（Ｉ） のトリアゾール化合物は上記式（ＩＩ）で示されるシプロコナゾール（（２−４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール）である。
これらの化合物は、遊離塩基形、酸付加塩又は第４級アンモニウム塩として用いられる。
【００１４】
かかる、シプロコナゾールは、従来、ウドンコ病のような穀類の病害、あるいはタマネギ白腐敗病のようなアリウム（Ａｌｌｉｕｍ）属の病害に対して有用であることが知られていた（それぞれ特開昭６３−３３３０９号、特開平５−１９４１２１号公報）。
また、近年上記式（ＩＩ）で示されるトリアゾール誘導体（シプロコナゾール）が、木材の保護のための殺微生物剤としても有用であることが開示されている（特開平６−１９２０１３号）。しかし、シプロコナゾールは油溶性（難水溶性）薬剤であるため木材への浸透性が悪く、エマルジョン剤など剤型に工夫を施しても、長期間（１０年単位のオーダで）木材を保護するに必要な木材表面から１０ｍｍ程度以上まで薬剤を浸透させることは困難である。
【００１５】
本発明者は、かかるシプロコナゾールに代表されるトリアゾール誘導体、その酸付加塩又は第４級アンモニウム塩を少量の脂肪族の有機酸と併用することにより木材への浸透性が著しく改善される本発明の方法を見出し、さらに必要に応じて他の殺菌成分、殺虫成分、発色成分、界面活性剤及び／又は溶剤を含有せしめた木材への浸透性の改善された本発明の木材保存剤組成物の開発に成功したものである。
【００１６】
トリアゾール誘導体が有効に作用する木材腐朽菌には以下の菌種が含まれる：コニオフォーラ・プテアーナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｔｅａｎａ）、コリオルス・ベルシコロール（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ） 、ポリア・プラセンタ（Ｐｏｒｉａ ｐｌａｃｅｎｎｔａ） 、ポリア・バポラリア（Ｐｏｒｉａ ｖａｐｏｒａｒｉａ） 、ポリア・バイランチイ（ｐｏｒｉａ ｖａｉｌｌａｎｔｉｉ）、グロエオフィルム・セピアリウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｉｕｍ ｓｅｐｉａｒｉｕｍ）、グロエオフィルム・アドラツム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｉｕｍ ａｄｏｒａｔｕｍ） 、グロエオフィルム・アビエチヌム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｉｕｍ ａｂｉｅｔｉｎｕｍ）、グロエオフィルム・トラベウム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｉｕｍ ｔｒａｂｅｕｍ）、グロエオフィルム・プロタクツム（Ｇｌｏｅｏｐｈｙｌｉｕｍ ｐｒｏｔａｃｔｕｍ）、レンチヌス・レピデウル（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｌｅｐｉｄｅｕｓ） 、レンチヌス・エドーデス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｅｄｏｄｅｓ） 、レンチヌス・シアチフオルメス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｃｙａｔｈｉｆｏｒｍｅｓ） 、レンチヌス・スクアロロスス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｓｑｕａｒｒｏｌｏｓｕｓ） 、パシルス・パヌオイデス（Ｐａｘｉｌｌｕｓ ｐａｎｕｏｉｄｅｓ）、チロミセス・パルストリス（Ｔｙｒｏｍｙｃｅｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ） 、プレウロツス・オストレアツス（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ ｏｓｔｒｅａｔｕｓ） 、ドンキオポリア・エクスパンサ（Ｄｏｎｋｉｏｐｏｒｉａｅｘｐａｎｓａ） 、セルプラ・ラクリマンス（Ｓｅｒｐｕｌａ ｌａｃｒｙｍａｎｓ） 、セルプラ・ヒマントイドス（Ｓｅｒｐｕｌａ ｈｉｍａｎｔｏｉｄｅｓ） 、グレノスポーラ・グラフィーイ（Ｇｌｅｎｏｓｐｏｒａ ｇｒａｐｈｉｉ）を含む担子菌類；クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ ｈｅｒｂａｒｕｍ） を含む不完全菌類；カエトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ） 、カエトミウム・アルバ−アレヌルム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ａｌｂａ−ａｒｅｎｕｌｕｍ）、ペトリエラ・セチフェラ（Ｐｅｔｒｉｅｌｌａ ｓｅｔｉｆｅｒａ）、トリクルス・スピラリス（Ｔｒｉｃｈｕｒｕｓ ｓｐｉｒａｌｉｓ）、フミコーラ・グリセア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｇｒｉｓｅａ） を含む子嚢菌類。
【００１７】
トリアゾール化合物が有効に作用する木材変色菌には以下が菌種が含まれる：アウレオバシジウム・プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌａｎｓ） 、スクレオフォーマ・ピチオフィーラ（Ｓｃｌｅｒｏｐｈ ｐｉｔｈｙｏｐｈｉｌａ）、スコプラリア・フイコミセス（Ｓｃｏｐｕｌａｒ ｐｈｙｃｏｍｙｃｅｓ） 、アスペルギルス・ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ） 、ペニシリウム・バリアビレ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｖａｒｉａｂｉｌｅ） 、トリコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｖｉｒｉｄｅ）、トリコデルマ・リグノルム（Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ ｒｉｇｎｏｒｕｍ） 、ダクレチウム・フサリオイデス（Ｄａｃｔｙｌｅｕｍ ｆｕｓａｒｉｏｉｄｅｓ） を含む不完全菌類；カラトシスチス・ミノル（Ｃａｒａｔｏｃｙｓｔｉｓ ｍｉｎｏｒ）を含む子嚢菌類；ムコル・スピノスス（Ｍｕｃｏｒ ｓｐｉｎｏｓｕｓ）を含む接合菌類。
【００１８】
本発明の方法及び木材保存剤組成物においては、上記の木材保存剤に脂肪族の有機酸を組合せだけでも有効であるが、これとともに既知の殺菌成分（防腐・防黴剤）及び／又は殺虫成分を組み合わせて、薬剤の効果を増強したり作用スペクトルを拡大することができる。
【００１９】
【殺菌成分】
かかる目的で用いることのできる殺菌成分（防腐・防黴剤）の例としては、ジクロロフルアニド（エウパレン）、トリフルアニド（メチルレウパレン）、シクロフルアニド、フォルペット、フルオロフォウペットなどのスルオンアミド類；カルベンダジム（ＭＢＣ）、ベノミル、フベリタゾール、チアベンダゾール又はこれらの塩類のようなベンズイミダゾール類；チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール（ＴＣＭＴＢ）、メチレッビスチオシアネート（ＭＢＴ）などのチオシアネート類；ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ベンジル−ジメチル−ドデシル−アンモニウムクロライド、ジデシル−ジメチル−アンモニウムクロライド、Ｎ−アルキルベンジルメチルアンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム塩；Ｃ_１１〜Ｃ_１４−４−アルキル−２，６−ジメチルモルホリン同族体（トリデモルフ）、（±）−シス−４−［３−（ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル］−２，６−ジメチルモルホリン（フェンプロピモルフ，ファリモルフ）などのモルホリン誘導体；ｏ−フェニルフェノール、トリブロモフェノール、テトラクロロフェノール、ペンタクロロフェノール、３−メチル−４−クロロフェノール、ジクロロフェノール、クロロフェン及びこれらの塩類などのフェノール類；３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルシクロヘキシルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニルフェニルカルバメート、３−ヨード−２−プロピニル−ｎ−ブチルカルバメート、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパギルホルマール（ＩＦ−１０００）、３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルボナート（サンプラス）、１−［（ジヨードメチル）スルホニル］−４−メチルベンゼン（アミカル）などの有機ヨード化合物；ブロノポルなどの有機ブロモ誘導体；Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン（オクチリノン）などのイソチアゾリン類；シクロペンタイソチアゾリンなどのベンズイソチアゾリン類；１−ヒドロキシ−２−ピリジンチオン（又はそのナトリウム塩、鉄塩、マンガン塩、亜鉛塩等）、テトラクロロ−４−メチルスルホニルピリジンなどのピリジン類；金属石鹸、例えば、スズ、銅、亜鉛のナフテート、オクトエート、２−エチルヘキサノエート、オレエート、ホスフェート、べンゾエート、オキシド、例えば、Ｃｕ_２Ｏ、ＣｕＯ、ＺｎＯなど；トリブチルスズナフテネート、ｔ−ブチルスズオキシドなどの有機スズ誘導体；ジアルキルジチオカルバメート類、例えば、ジアルキルジチオカルバメートのＮａ又はＺｎ塩、テトラメチルジウラムジサルファイド（ＴＭＴＤ）；２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（クロロタロニル）などのニトリル類；Ｃｌ−Ａｃ、ＭＣＡ、テクタマー、ブロノポル、ブルミドックスなどの活性ハロゲン原子を有する微生物剤；２−メルカプトベンゾチゾール類、ダゾメットなどのベンズチアゾール類；キノリン類、例えば８−ヒドロキシキノリン；ホルムアルデヒドを切り離す化合物、例えば、ベンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミフォルマール、オキサゾリジン、ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、Ｎ−メチロールクロロアセトアミド；トリス−Ｎ−（シクロヘキシルジアゼニウムジオキシン）−トリブチルスズ又はＫ塩類、ビス−（Ｎ−シクロヘキシル）ジアゾニウム−ジオキシン銅又はアルミニウムなどが挙げられる。これらは単独で用いても組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
【殺虫成分】
また、本発明で用いることのできる殺虫成分（防虫成分）の例としては、ホウ素化合物、例えば、八ホウ酸ナトリウム四水和物、ホウ酸、ホウ砂；フッ素化合物、例えば、フッ化ナトリウム、ケイフッ化ナトリウム；りん酸のエステル、例えば、アジノフォス−エチル、アジノフォス−メチル、１−（４−クロロフェニル）−４−（Ｏ−エチル、Ｓ−プロピル）ホスホリルオキシピラゾル（ＴＩＡ−２３０）、クロロピリフォス、テトラクロロビンホス、クマフォス、デトメン−Ｓ−メチル、ジアジノン、ジクロルボス、ジメトエート、エトプロフォス、エトリムフォス、フェニトロチオン、ピリダフェンチオン、ヘプテノフォス、パラチオン、パラチオン−メチル、プロペタンホス、フォサロン、フォキシム、ピリムフォス−エチル、ピリミフォス−メチル、プロフェノフォス、プロチオフォース、スルプロフォス、トリアゾフォス及びトルクロルフォンなど；カルバメート類、例えば、アルジカーブ、ベニオカーブ、ＢＰＭＣ（２−（１−メチルプロピル）フェニルメチルカルバメート、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、イソプロカルブ、メトミル、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポクスル及びチジカルブなど；ピレスロイド類、例えば、アレトリン、アルファメトリン、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、デカメトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、α−シアノ−３−フェニル−２−メチルベンジル−２，２−ジメチル−２−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパン１プロパンカルボキシレート、フェンプロパトリン、フェンフルトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルムトリン、フルバリネート、ペルメトリン、エトフェンプロックス及びレスメトリン；ニトロイミノ及びニトロメチレン類、例えば、１−（６−クロロ−３−ピリジニル−メチル）−４，５−ジヒドロ−Ｎ−ニトロ−１Ｈ−イミダゾール−２−アミン（イミダクロプリド）などが挙げられる。これらは単独でも組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
これらの中では、ピレスロイド系化合物、有機リン系化合物が好ましい。前者ではアレトリン、ペルメトリン、フェンバレレート、シペルメトリン、エトフェンプロックスなどが好ましく、後者では、クロロピリフォス、フォキシム、ピリダフェンチオン、テトラクロロビンホス、フェニトロチオン、プロペタンホスが好ましい。カルバメート系化合物は一般に効果が弱いが、プロポクスル、ＢＰＭＣ、カルバリルなどは本発明で好適に使用できる。中でも１０年以上の長期残効性のあるものが好ましい。
【００２２】
かかる防虫成分との組合せにより本発明に係る木材保存剤が有効に作用する木材破壊昆虫には以下の種類が含まれる：ヒロトルペス・バユルス（Ｈｙｌｏｔｒｕｐｅｓ ｂａｊｕｌｕｓ）、クロロフォルス・ピロスス（Ｃｈｌｏｒｏｐｈｏｒｕｓ ｐｉｌｏｓｕｓ）、アニビウム・プンクタツム（Ａｎｏｂｉｕｍ ｐｕｎｃｔａｔｕｍ） 、クセストビウム・ルフオビロスム（Ｘｅｓｔｏｂｉｕｍ ｒｕｆｏｖｉｌｌｏｓｕｍ）、プチリヌス・ピクチコルニス（Ｐｔｉｌｉｎｕｓ ｐｅｃｔｉｏｃｏｒｎｉｓ） 、デンドロビウム・ペルチネクス（Ｄｅｎｄｏｒｏｂｉｕｍ ｐｅｒｔｉｎｅｘ）、エルノビウス・モリス（Ｅｒｎｏｂｉｕｓ ｍｏｌｌｉｓ） 、プリオビウム・カルピニ（Ｐｕｒｉｏｂｉｕｍ ｃａｒｐｉｎｉ） 、リクツス・ブルネウス（Ｌｙｃｔｕｓ ｂｒｕｎｎｅｕｓ） 、リクツス・アフリカヌス（Ｌｙｃｔｕｓ ａｆｒｉｃａｎｕｓ）、リクツス・プラニコリス（Ｌｙｃｔｕｓ ｐｌａｎｉｃｏｌｌｉｓ）、リクツス・リネアリス（Ｌｙｃｔｕｓ ｌｉｎｅａｒｉｓ） 、リクツス・プベセンス（Ｌｙｃｔｕｓ ｐｕｂｅｓｃｅｎｓ）、トロゴキシロン・エクアレ（Ｔｒｏｇｏｘｙｌｏｎ ａｅｑｕａｌｅ）、ミンテア・ルギコリス（Ｍｉｎｔｈｅａ ｒｕｇｉｃｏｌｌｉｓ）、キシレボルス（Ｘｙｌｅｂｏｒｕｓ ｓｐ．） 、トリプトデンドロン（Ｔｒｙｐｔｏｄｅｎｄｒｏｎ ｓｐ．） 、アパテ・モナクス（Ａｐａｔｅ ｍｏｎａｃｈｕｓ）、ボストリクス・カプシンス（Ｂｏｓｔｒｙｃｈｕｓ ｃａｐｕｃｉｎｓ） 、ヘテロボストリクス・ブルンネウス（Ｈｅｔｅｒｏｂｏｓｔｒｙｃｈｕｓ ｂｒｕｎｎｅｕｓ） 、シノキシロン（Ｓｉｎｏｘｙｌｏｎ ｓｐ．） 、ジノデルス・ミヌツス（Ｄｉｎｏｄｅｒｕｓ ｍｉｎｕｔｕｓ） を含む鞘翅類；シレクス・ユベンクス（Ｓｉｒｅｘ ｊｕｖｅｎｃｕｓ）、ウロセルス・ギガス（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ ｇｉｇａｓ）、ウロセルス・ギガス・タイグヌス（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ ｇｉｇａｓ ｔａｉｇｎｕｓ）、ウロセルス・アウグル（Ｕｒｏｃｅｒｕｓ ａｕｇｕｒ）を含む膜翅類；カロテルメス・フラビコリス（Ｋａｌｏｔｅｒｍｅｓ ｆｌａｖｉｃｏｌｌｉｓ）、クリプトテルメス・ブレビス（Ｃｒｙｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｂｒｅｖｉｓ） 、ヘトロテルメス・インジコーラ（Ｈｅｔｅｒｏｔｅｒｍｅｓ ｉｎｄｉｃｏｌａ） 、レチクリテルメス・フラビペス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｆｌａｖｉｐｅｓ） 、レチクリテルメス・サントネンシス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓａｎｔｏｎｅｎｓｉｓ）、レチクリテルメス・ルシフグス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｌｕｃｉｆｕｇｕｓ）、マストテルメス・ダルウイニエンシス（Ｍａｓｔｏｔｅｒｍｅｓ ｄａｒｗｉｎｉｅｎｓｉｓ）、ゾートテルモプシス・ネバデンシス（Ｚｏｏｔｅｒｍｏｐｓｉｓ ｎｅｖａｄｅｎｓｉｓ） 、コプトテルメス・フォルモサンヌス（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）を含むシロアリ類。
【００２３】
【脂肪族の有機酸】
本発明者らは、木材保存剤の浸透性を改善すべく、各種の酸類及びその誘導体等の併用について検討した結果、脂肪族の有機酸、特に酢酸の併用が木材保存剤の浸透性改善に有効であることを確認して本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の木材保存剤組成物及び浸透性改善方法においては、上記トリアゾール誘導体等の木材保存剤、及び必要に応じて他の殺菌成分と殺虫成分 （防腐・防黴剤）からなる木材保存剤有効成分に対して、少量の脂肪族の有機酸を添加併用することが必須である。少量の脂肪族の有機酸を添加併用することにより、木材保存有効成分の木材に対する浸透性、さらには木材への浸透性を確認するために使用される発色剤（塩化亜鉛等）の浸透性も著しく向上する。
【００２４】
ここで、脂肪族の有機酸としては、蟻酸、酢酸、吉草酸、酪酸等の低級脂肪族モノカルボン酸、シュウ酸、コハク酸等の低級脂肪族ジカルボン酸、ソルビン酸等の不飽和カルボン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸等のヒドロキシ酸等の種々のものが挙げられる。中でも酢酸は極めて特異的な優れた効果を発揮する。
なお、従来公知の特許等には、木材保存剤中に有機酸を用いることを開示したものがあるが、それらはいずれも溶媒として使用したもの、あるいはそれを示唆したものであり、本発明の如く少量の添加・併用により木材保存剤の浸透性改善を行うものとは本質的に異なるものである。
【００２５】
脂肪族の有機酸の添加量は、種類に依るので一概には規定し得ないが、例えば酢酸の場合で言えば、加圧注入の薬液中の濃度として５ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍで効果を発揮する。上限は特に制限はないが１，０００ｐｐｍ程度で充分である。また、通常は基剤組成物を使用時水にて希釈して用いるが、希釈倍率としては１０〜５００倍程度が適当であり、それに合わせて組成物中の濃度を調整する。なお、余り濃度が高いと作業性の悪化を招くので好ましくない。
【００２６】
【発色成分】
本発明においては、木材保存剤成分の浸透性を確認するための発色成分を含有せしめることができる。かかる発色剤としては、ジチゾン液を噴霧することにより赤色に発色する塩化亜鉛やナフテン酸亜鉛等の亜鉛塩類、クルクミン液にて発色するホウ酸等が挙げられる。
【００２７】
【界面活性剤】
界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両性イオン系界面活性剤のいずれも使用することができ、特にポリオキシキエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好適に使用できる。
【００２８】
【その他の成分】
本発明においては、木材との結合性を高めるために、既知の結合剤を含有させてもよい。具体的には水又は使用する有機溶媒に溶解又は分散もしくは乳化可能な合成樹脂及び／又は結合性乾性油が含まれる。例えば、アクリレート樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル樹脂、ポリ縮合又はポリ付加樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、もしくは変性アルキド樹脂、フェニル樹脂、炭化水素樹脂、例えばインデンクマロン樹脂、シリコン樹脂、乾性植物油などが挙げられる。
上記の結合剤に加えて、又は結合剤に代えて、固定剤や可塑剤を用いていてもよい。固定剤の例としては、ポリビニルメチルエーテルなどのポリビニルアルコール、ベンゾフェノン又はエチルベンゾフェノンなどのケトン類が挙げられる。可塑剤の例としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル又はフタル酸ベンジルブチルなどのフタル酸エステル、リン酸トリブチルなどのリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミルなどのステアリン酸エステル、オレイン酸ブチルなどのオレイン酸エステル、グリセロールエーテル又は高分子量のグリコールエーテル、グリセロールエステル及びｐ−トルエンスルホン酸エステルの誘導体などが挙げられる。
さらに、染料、顔料、紫外線安定剤、消泡剤、増粘剤、凍結防止剤などを含有させてもよい。
【００２９】
【木材保存剤の剤型及び溶剤】
本発明の薬剤の剤形は特に限定されないが、通常は、水和剤、乳剤、可溶化剤、油剤あるいはペースト剤として用いられる。水和剤は、本発明の活性成分及び所望により脂肪族の有機酸をタルク、カオリン、ケイソウ土のような担体や賦形剤及び湿潤剤、界面活性剤などの可溶化又は乳化助剤と混合粉砕して粉又は顆粒とすることにより得られる。
乳剤及び可溶化剤は、本発明の活性成分及び所望により脂肪族の有機酸を界面活性剤などの可溶化又は乳化助剤とともに、あるいは、かかる助剤を含有する溶剤に添加混合することにより得られる。油剤及びペースト剤は、本発明の活性成分をかかる助剤を用いずに有機溶媒に混合することにより得られる。
【００３０】
本発明の活性成分は基本的には油溶性化合物なので、乳剤、可溶化剤、油剤として使用することが好ましい。乳剤及び可溶化剤は、使用時に水あるいは脂肪族の有機酸含有水溶液で希釈して水性系処理液とすることができ、木材中に加圧浸透させるのに適している。油剤は、有機溶媒でさらに希釈して木材に浸透させるのに適している。作業及び環境面からは使用時に有機溶媒を必要としない加圧処理法が好ましく、したがって、乳剤や可溶化剤が好ましい剤形である。
乳剤、可溶化剤、油剤及びペースト剤の調製ならびに油剤及びペースト剤の希釈に使用可能な溶剤の例としては、トルエン、キシレン、メチルナフタレン系溶剤などの芳香族有機溶媒、ジクロロメタン、トリクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノールなどのアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのエチレングリコール系溶剤、ケロシン、Ｎ−メチルピロリドン、リン酸エステル、安息香酸エステルなどが挙げられる。有機溶媒の代わりに、多価アルコールの脂肪酸エステル誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルなどの界面活性剤を使用することもできる。
【００３１】
これらの溶剤又は水及び界面活性剤を用いた薬剤は、通常、トリアゾール誘導体を油剤で０．１ 〜４０重量％、乳剤で１〜２０重量％、可溶化剤で１〜２０重量％、ペースト剤で１〜７０重量％を含有する。また、防虫剤はトリアゾール誘導体に対して当量〜倍量が適当であり、具体的には０．１ 〜８０重量％、より好ましくは１〜４０重量％含有する。必要に応じて添加される他の防腐・防黴剤は、従来のＣＣＡ系防腐剤における含有量に準じ、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは１〜５０重量％の範囲で含有させる。必要により、濃縮してこれらの成分を上記割合以上で含有する濃縮物としてもよい。
【００３２】
【木材保存剤の適用】
本発明に係る木材保存剤は、製材、木材、木材加工品及び建造物（木造建造物及び非木造建造物に部分的に用いられている木製建材）の処理に使用できる。例えば、土台、大引、根太、床板、胴縁、間柱、壁下地板、筋かい、垂木、屋根下地板、浴室軸組及び床組材、地下室用材などの屋内建築用木材、外構部材、ロッグハウス、バルコニー、テラス、物干台、門扉、ロッグキャビン、あずま屋、ぬれ縁、デッキ材などの屋外建築用木材、枕木、防雪柵、電柱、基礎杭、杭木、道路用防音壁、踏切板、橋梁、港湾用材、防風壁などの土木用、支柱、フラワーポット、垣柵、遊具、木レンガ、ベンチなどの公園用木材、ビニルハウス、花壇枠、案内板、造園用材などの園芸用材、牧柵、家畜舎などの農業用材、その他、梱包用材、コンテナ用材、造船用材、集成材、冷却塔用材、甲板などに用いられる。木材の形状は、丸太、板材、角材、棒材、プライウッド（合板）、チップボードなどのいずれにも適用できる。
【００３３】
本発明に係る薬剤を用いた処理は、上記の各対象物に対し、通常、腐朽対策として施されているのと同様の方法で施すことができる。具体的には、木材それ自体の処理と合板の処理とがある。木材処理としては、塗布・吹き付け・浸漬処理、加圧処理、穿孔処理などが通常行なわれる。合板処理としては、生板処理（吹き付け・浸漬処理など）、接着剤処理、成板処理（塗布・吹き付けないし加圧処理）などが通常行なわれる。なお、根板などの処理に関連して土壌中に薬剤を注入することも可能である。特にシロアリ対策として土壌処理が必要な場合がある。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例及び試験例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の記載において「％」及び「部」は重量を基準としている。
【００３５】
実施例１：各種酸類の併用試験
表１に示した処方の配合物に対して、１０重量％の割合で、表２に示す各種酸類を添加した薬剤を調製した。この薬剤を使用して下記の浸漬法で木材を処理し、薬剤の木材への浸透性と薬剤の安定性を以下の方法で評価した。その結果を合わせて表２に示す。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【表２】

【００３８】
木材処理法：
各薬剤を水で４００倍に希釈して、処理用薬液を調製した。一方、９０×９０×１０００ｍｍのベイツガインサイジング角材を０．３ｍφ×３ｍの大きさのステンレス製処理容器に入れた。ついで、容器内を６００ｍｍＨｇ以上の減圧状態にして薬剤約４１０ｋｇ／ｍ^３を注入して２４時間放置した。
【００３９】
浸透性の評価方法：
上記処理材のほぼ中央部分を、長軸に対して垂直方向に鋸引きし、切断面にジチゾンの溶液を噴霧し、発色させて、発色状態を目視観察して薬液の浸透性を以下の基準で評価した。
◎…切断面の外端から平均１１ｍｍ以上発色した。
○…切断面の外端から平均１０ｍｍ発色した。
△…切断面の外端から平均９〜３ｍｍ発色した。
×…切断面の外端から平均２ｍｍ以下しか発色しなかった。
【００４０】
製剤の安定性の評価方法：
調製した各薬剤を５℃及び４０℃で３か月間放置し、各薬剤の初期状態からの変化を目視観察して以下の基準で評価した。
○…初期状態の透明液体又は透明ペーストから変化なし（シプロコナゾール及
び／又はプロペンタホスが経時的に分解しない。）。
×…分離又は沈殿が生じた（シプロコナゾール及び／又はプロペンタホスが経
時的に分解する。）。
【００４１】
実施例２
表３に示した処方からなる酢酸１０％を添加した薬剤を調製した。この薬剤を水で４００倍に使用して実施例１と同様の方法で木材を処理し、薬剤の木材への浸透性を同様に評価し、さらに下記の方法で表面から浸透した薬液の濃度勾配を以下の方法で評価した。その結果、薬液は約２５ｍｍ浸透し薬液の濃度勾配は認められなかった。
【００４２】
【表３】

【００４３】
比較例１
塩化亜鉛の１００ｐｐｍ水溶液を用い、実施例１と同様にして木材を処理し発色させ、塩化亜鉛の浸透性を評価した。塩化亜鉛は表面から約５ｍｍの浸透していた。
【００４４】
実施例３
添加した酢酸の量を１％としたこと以外は実施例２と全く同様にして木材を処理し、薬剤の木材への浸透性と浸透した薬液の濃度勾配を評価した。その結果、薬液は約２０ｍｍ浸透し、薬液の濃度勾配は認められなかった。
【００４５】
実施例４
ベイツガインサイジング角材の代わりに、径１５０ｍｍ、長さ１５００ｍｍの杉丸太材を使用し、薬液処理量を約３６５ｋｇ／ｍ^３ としたこと以外は実施例２と同様に処理したところ、薬液は約１５ｍｍ浸透した。
【００４６】
【試験例】
［供試薬剤の調製］
供試薬剤１
表４に記載の化合物を表示の割合で配合することにより可溶化剤（供試薬剤１）を調製した。
【００４７】
【表４】

【００４８】
供試薬剤２
表５に記載の化合物を表示の割合で配合することにより乳剤を調製した。
【表５】

【００４９】
供試薬剤３
表６に記載の化合物を表示の割合で配合することにより乳剤を調製した。
【表６】

【００５０】
供試薬剤４
表７に記載の化合物を表示の割合で配合することにより油剤を調製した。
【表７】

【００５１】
試験例１
供試薬剤１〜４の製剤について、ＪＩＳ Ａ ９２０１の方法にしたがい防腐効力を確認した。
具体的には、試験体として正常健全なスギ辺材（木口面：２０×２０ｍｍ、厚さ：１０ｍｍの木片）４０個を４群に分け、まず、各実施例の製剤を用いて表８に示す４種類の処理を行なった。処理された試験体は、２０日間以上室温に放置した後、各処理群の試験体をそれぞれさらに２群に分け、一方には耐候処理を施した後で、他方はそのままで、温度６０±２℃で４８時間循環式乾燥機で乾燥した後、約３０分間デシケータ中に放置して重量を０．０１ｇ まで量り、しかる後に後述の抗菌性試験を行なった。
【００５２】
【表８】

【００５３】
［耐候処理］
耐候処理は、溶脱と揮散の操作を交互に１０回繰り返して行なった。
溶脱操作は、処理１〜４のそれぞれについて同一処理のものをまとめて容量約５００ｍｌのビーカーに入れ、試験体の容量の１０倍量の脱イオン水を加えて試験体を水面下に沈め、マグネティックスターラを用い、２５±３℃で回転子を毎分４００〜４５０回転させ、８時間撹拌して溶脱させた。
揮散操作は、溶脱操作後直ちに試験体を温度６０±２℃の循環式乾燥器中に入れ、１６時間静置して揮発分を揮散させた。
【００５４】
［抗菌性試験］
供試菌としては以下の２種類を用い、試験体を供試菌に晒して放置し、重量減少率を測定した。
１）カワラタケ（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）
２）オオウズラタケ（Ｔｙｒｏｍｙｃｅｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）
具体的には、カワラタケでは直接に、オオウズラタケでは殺菌した約１ｍｍ厚さの耐熱性プラスティックの網を敷いた上で、試験体を繊維方向を垂直として載せ、２６±２℃、相対湿度７０％以上の環境に１２週間以上放置した。その後、試験体を取り出し、表面の菌糸その他の付着物を十分に取り除き、約２４時間風乾した後、温度６０±２℃で４８時間乾燥し、約３０分間デシケータ中に放置した後、その重量を０．０１ｇ まで量った。
重量減少率は、以下の式によって求めた：
【数１】
重量現象率＝［（試験体の抗菌性試験前重量−試験体の試験後重量）÷（試験
体の抗菌性試験前重量）］×１００
得られた結果を表９に示す。
【００５５】
【表９】

【００５６】
本発明の薬剤による処理を施さない試験体（スギ）についても同様の試験を行なったところ、重量減少率はカワラタケで２９．３％、オオウズラタケで５９．８％であった。なお、一般に、実用では重量減少率が３％以下とされている。
【００５７】
試験例２
供試薬剤１〜４について、日本木材保存協会規格第１号（１９８９）に準じてナミダタケに関する防腐効力を確認した。
具体的には、試験体として正常健全なアカマツ辺材（柾目面：４０×２０ｍｍ、厚さ：５ｍｍの木片。なお、木口面はエポキシ樹脂でシール。）を４群に分け、まず、各実施例の製剤を用いて表５に示す４種類の処理を行なった。処理された試験体は、２０日間以上室温に放置した後、各処理群の試験体をそれぞれさらに２群に分け、一方には耐候処理を施した後で、他方はそのままで、温度６０±２℃で４８時間循環式乾燥機で乾燥した後、約３０分間デシケータ中に放置して重量を０．０１ｇ まで量り、しかる後に後述の抗菌性試験を行なった。
【００５８】
［耐候処理］
試験例１に示した耐候処理と同じ処理を行なった。
［抗菌性試験］
供試菌としてナミダタケ（Ｓｅｒｐｕｌａ ｌａｃｒｙｍａｓ（Ｗｕｌｆ． ｅｘ Ｆｒ．）Ｓｃｈｒｏｅｔｅｒ） を用い、試験体を供試菌に晒して放置し、重量減少率を測定した。
具体的には試験体は別々に１培養瓶ごとに３個ずつ所定のテフロン板枠にはめ、殺菌した後、４０×５ｍｍの面が下になるように供試菌の菌叢に載せ、温度２０±２℃、相対湿度７０％以上のところに８週間放置した。
その後、試験体を取り出し、表面の菌糸その他の付着物を十分に取り除き、約２４時間風乾した後、温度６０±２℃で４８時間風乾し、約３０分間デシケータ中に放置した後、その重量を０．０１ｇまで量った。得られた結果を表１０に示す。
【００５９】
【表１０】

【００６０】
本発明の薬剤による処理を施さない試験体（アカマツ）についても同様の試験を行なったところ、重量減少率は２５．１６ ％であった。なお、一般に、実用では重量減少率が３％以下とされている。
上記の結果から、本発明の処理剤は、耐候処理の有無に関わらず、無処理材に比べて著しく優れているだけでなく、実用基準を大きく上回る極めて優れた防腐効力を有することが確認された。
【００６１】
試験例３ 木材防黴効力試験
供試薬剤３と４について、日本木材保存協会規格第２号（１９９２）木材用防黴剤の防黴試験法によって防黴効果を評価した。
具体的には以下の手順により行なった。
供試木材の樹種はブナとし、断面２０×３ｍｍ、長さ５０ｍｍの板目取りとした木材片を用いた。まず、それぞれの木材片を馬鈴薯汁に３分間浸漬し、栄養液を吸収させた。その後、栄養補給した木材片を６０±２℃で乾燥し、１０〜２０個を１リットルビーカーの中に井げた状に積み上げ、上に重しを載せてその中に試料薬剤を注ぎ込んだ。薬剤濃度は、各製剤についてシプロコナゾールが０．２ ％となるように実施例３は水、実施例４はキシレンで希釈し調製したものである。試料の液面は、木材片の上端の約１ｃｍ以上とし、試料を注加し終わった後３分間浸漬を続けてから取り出し、２日間風乾した。薬剤処理を行なわないほかは上記と同様にして対照用試験体も調製した。
次に、ペトリ皿に同一処理の試験体をお互いに接触しないように平行に並べ、その表面に供試菌の単一胞子懸濁液約２ｍｌを刷毛を用いて塗り付けた。なお、上記の単一胞子懸濁液の調製は日本木材保存協会規格第２号（１９９２）の木材用防黴剤の防黴試験法に記載の胞子懸濁液の調製法に準じ、湿潤剤であるスルホコハク酸ジオクチルナトリウムを ０．００５％になるように添加した後殺菌し室温に冷却した馬鈴薯汁５０ｍｌを十分に繁殖した菌叢上に注加し、白金耳で胞子をかきとるように撹拌し、殺菌したガーゼで漉して調製した。試験体は３ｍｍ幅の面を上に向けて設置した。
【００６２】
なお、供試菌は以下の５種類である。
１）アスペルギルス・ニゲル
（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ ｖａｎ Ｔｉｅｇｈｅｍ ＩＦＯ ６３４１＝ＡＴＣＣ ６２７５）
２）ペニシリウム・フニクロスム
（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ Ｔｈｏｍ ＩＦＯ ６３４５＝ＡＴＣＣ ９６４４）
３）リゾープス・ジャパニクス
（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｊａｐａｎｉｃｕｓ Ｔａｋｅｄａ ＩＦＯ ６３５４）
４）オレオバシジム・プルランス
（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕｌａｎｓ （ｄｅ Ｂａｒｙ） Ａｒｎａｕｄ ＩＦＯ ６３５３＝ＩＡＭ）
５）グリオクラジウム・ビレンス
（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ ｖｉｒｅｎｓ Ｍｉｌｌｅｒ，Ｇｉｄｄｅｎｓ ａｎｄ Ｆｏｓｔｅｂ ＩＦＯ ６３５５＝ＡＴＣＣ ９６４５）
このようにして菌胞子を塗り付けた試験片をペトリ皿ごと、温度２６±２℃、相対湿度７０〜８０％の環境に４週間置いて菌を培養した。なお、試験は、各供試菌について６個の試験体を用いて行なった。
４週間後の菌体の発育状況を観察し、表１１に示す基準にしたがって評価値を求め、処理試験体と対照用試験体の比をもって被害度とする。
【００６３】
【表１１】
表１２ 菌体の発育状況と評価値との関係

【００６４】
なお、被害度の算出は以下のようにして行なった。
まず、各菌種ごとに次に示す式によって平均評価値（Ａ）を求める。
【数２】
平均評価値（Ａ）＝（ａ_１＋ａ_２＋・・＋ａ_６）÷６
（ａ_１，ａ_２，・・・，ａ_６：個々の試験体の評価値）
上記平均評価値（Ａ）は５種類の菌種について求められるが、これを処理ごとに合計し、次に示す式によって被害度（Ｄ）を求める。
【００６５】
【数３】
被害度（Ｄ）＝（処理ｉの試験体の平均評価値の合計Ｓ÷対照用試験体の平均評価値の合計Ｓ）×１００
なお、ここで、処理ｉというのは、実施例３、４の薬剤による上記の処理を指す。
結果を表１２に示す。
【００６６】
【表１２】

【００６７】
実用では、被害度３０以下とされている。試験の結果、本発明の薬剤は極めて優れた防黴効果を有することが確認された。
【００６８】
試験例４ 木材の防蟻効力試験
供試薬剤１〜４について、日本木材保存協会規格第１１号（１９９２）木材用防蟻剤の防蟻効力試験（２）野外試験方法にしたがって防蟻効果を調べた。野外防蟻試験は、イエシロアリ生息地に処理木材を埋め込み、食害の有無を調査するものである。
試験に供する木材は、クロマツの辺材で、年輪数が１０ｍｍにつき３〜５個、二方マサで各面を平滑かつ正確にカンナ仕上げをした３５０±０．５ （Ｌ）ｍｍ×３０±０．５ （Ｒ）ｍｍ×３０±０．５ （Ｔ）ｍｍの直方体とし、一端５０ｍｍを削ってくい状とした。試験体は処理試験体と無処理試験体とし、数は各々５本、２５本とした。
処理試験体には、使用薬剤ごとに表１３のように調製した試料液を、表面にむらなく塗布した。
【００６９】
【表１３】

【００７０】
塗布量は２００ｇ／ｍ^２とし、塗布した後１０日間以上室温で放置した。
試験地は、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ ＳＨＩＲＡＩ） 生息地で営巣が確認された野外とし、処理試験体は巣の周辺に７０ｃｍ間隔に５本配置した。無処理試験体は処理試験体を中心として半径１０ｃｍの円周上に５本配置した。
各試験体は所定の位置において試験体を垂直にして地表面下３０ｃｍの深さまで埋め込んだ。
試験期間は２年とし、１年経過したのち処理試験体を引き抜いて食害の有無を観察した。食害を受けた試験体は試験を中止し、食害を受けていない試験体について引き続いて１年試験を継続した。
無処理試験体の食害の有無はイエシロアリの活動期を３カ月経過した後に確認する。無処理試験体に食害が認められないときには、試験場所を変更した。
【００７１】
試験結果は、処理試験体の食害の有無によって以下のように判定し、食害度Ａ〜Ｃをもって示す。
食害度 Ａ：２年間食害なし。
Ｂ：１〜２年間に食害あり。
Ｃ：１年以内に食害あり。
試験結果を表１４に示す。
【００７２】
【表１４】

上記のとおり、本発明の薬剤により処理した木材ではいずれもイエシロアリによる食害は全く認められず、本発明の薬剤が優れた効果を有することが確認された。
【００７３】
【発明の効果】
本発明の木材保存剤組成物及び木材保存剤の浸透性改善方法は、人畜に対して低毒性の木材保存剤に少量の脂肪族の有機酸を添加併用したものであり、木材保存剤のみならず必要に応じて同時に使用される他の殺菌成分、殺虫成分、発色成分、界面活性剤及び／又は溶剤の木材への浸透性をも顕著に向上せしめ、木材の腐食、黴の繁殖による木材表面及び内部の着色、シロアリの被害のすべてを同時に防止することが可能である。
また、既存の防腐・防黴剤との併用が可能であるため、幅広い菌に対しての防腐・防黴性に優れている。しかも、水系薬剤として調製することが可能で、安定性も高く、木材の腐朽処理が容易かつ確実に行なえるため、木材保存剤として極めて有用である。[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a wood preservative, that is, an agent for preventing or suppressing wood decay. More specifically, the present invention relates to a wood preservative composition with improved permeability that protects wood from spoilage, mold propagation and insect damage, and a method of improving the permeability of poorly permeable wood preservatives.
[0002]
[Prior art]
Wood has been used for furniture, buildings and various other applications since ancient times, but in addition to human damage such as fire and mechanical destruction, degradation due to natural conditions such as decay and contamination by microorganisms, and food damage by insects. A great deal of effort has also been made on how to avoid the resulting reduction in economic value.
Conventionally, along with research on the types of microorganisms that cause decay and contamination of wood, their breeding conditions, and the types and ecology of insects that harm wood, studies on their control have also been actively conducted. Agents and insect repellents have been developed and put to practical use, and various methods of applying these agents to wood have been devised.
There are advantages and disadvantages depending on the type of various drugs used, that is, the difference in the active ingredient and composition, the presence or absence of auxiliary components such as solvents and surfactants, their types, the type and formulation of the preparation, the application method, etc. Various characteristics have been pointed out, such as not only the strength of the drug itself, but also its sustainability, drug stability, ease of handling and use, safety for humans and livestock and the natural environment, and economic efficiency. I have.
[0003]
In recent years, aqueous solutions of water-soluble salts of copper-chromium-arsenic (CCA agents), which are highly effective, inexpensive and easy to use, are suitable for the pressure treatment method, which is an efficient application method with a short treatment time. Although it has been widely used in conjunction with this, there is a problem of arsenic toxicity, and the development of alternatives is strongly desired. On the other hand, drugs with high efficacy without toxicity problems are also being actively developed, but many of them have relatively poor water solubility and are difficult to handle and use.
[0004]
One of the fundamental problems in the treatment of chemicals for wood preservation is that in order to protect wood from the harm of microorganisms and insects for a long time, it is necessary to penetrate the chemical not only on the surface of the wood to be protected but also inside the wood. This is a very important technique for maintaining the efficacy of the used drugs (wood preservatives) for a long period of time. However, the permeability of wood to drugs with high lipophilicity and relatively poor water solubility is important. There are many technical difficulties with respect to the problem of improvement.
[0005]
In recent years, chemical treatment methods for wood have been mainly surface treatments such as coating, spraying, dipping, etc., and pressurizing or depressurizing.To efficiently treat large amounts of wood, bark must be removed after logging. As necessary, a method of contacting a chemical solution with a crude lumber and dried wood as long is adopted.In this case, in any method, the chemical solution is in a direction perpendicular to the trunk axis and fiber direction, That is, it is necessary to penetrate from the periphery to the inside. However, regarding the permeability of chemicals to wood, tree species, sapwood,heartGenerally, the liquid is woodwoodIt is relatively easy to enter the stem or fiber direction from the mouth surface (the surface perpendicular to the stem axis), but it must penetrate vertically through the dense annual rings of cells along the stem axis, especially in the direction of the grain. For a drug that is very difficult to enter, and in fact, has high lipophilicity, even if the whole is an aqueous solution in the form of a formulation such as an emulsion or microemulsion, the permeability significantly decreases, including causes such as adsorption, and Compared with conifers, hardwoods have relatively poor drug permeability regardless of the fiber direction or the direction perpendicular to the fibers.
[0006]
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted various studies to improve the permeability of a poorly permeable wood preservative into wood, and as a result, added and used a small amount of an aliphatic organic acid. As a result, the inventor has found that the intended purpose can be achieved, and succeeded in completing the present invention. That is, the present invention provides the following methods for improving the permeability of a wood preservative and a poorly permeable wood preservative.
[0007]
1) The following formula (I)
Embedded image

(Wherein p is an integer of 1 to 3, Ar represents an aryl group which may be substituted with a chlorine atom, and R represents a lower alkyl group) and an aliphatic organic acid A wood preservative composition containing as an essential component.
2) The wood preservation according to the above 1, further comprising at least one selected from the group consisting of a bactericidal component, an insecticidal component, a coloring component, a surfactant and a solvent other than the triazole derivative represented by the formula (I). Composition.
[0008]
3) The triazole derivative has the following formula (II)

Embedded image
3. The wood preservative composition according to the above 1 or 2, which is cyproconazole represented by the formula:
4) Other bactericidal components are sulfonamides, benzimidazoles, thiocyanates, quaternary ammonium salts, morpholine derivatives, phenols, organic iodine compounds, organic bromo derivatives, isothiazolines, benzisothiazolines, pyridines, metal soaps Selected from at least one of organic tin derivatives, dialkyldithiocarbamates, nitriles, microbial agents containing an active halogen atom, 2-mercaptobenzothiazoles, benzothiazoles, quinolines, and compounds capable of eliminating formaldehyde 3. The wood preservative composition according to the above item 2.
5) The wood preservative composition according to the above 2, wherein the other insecticidal component is selected from boron compounds, esters of phosphoric acid, carbamates, pyrethroids, nitroimines, and nitromethylenes.
6) The wood preservative composition according to the above item 2, wherein the coloring component is selected from zinc salts and boric acid.
7) The wood preservative composition according to the above item 1, wherein the amount of the aliphatic organic acid is 5 to 1000 ppm as a chemical concentration for application.
[0009]
8) The following formula (I)
Embedded image

(Wherein p is an integer of 1 to 3, Ar represents an aryl group which may be substituted by a chlorine atom, and R represents a lower alkyl group.) A method for improving the permeability of a poorly permeable wood preservative comprising the triazole derivative, wherein a group III organic acid is added and used in combination.
9) The triazole derivative has the following formula (II)
Embedded image

9. The method for improving permeability according to the above item 8, which is cyproconazole represented by
[0010]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. Regarding the types of wood preservatives whose permeability is improved by the wood preservative composition and the method for improving the permeability of wood preservatives of the present invention, the characteristics are most exhibited for poorly permeable drugs. . A typical example is a triazole derivative.
[0011]
Specific examples of the triazole derivative include the following formula (I)
Embedded image

(Wherein the symbols have the same meanings as described above), and
[0012]
Azaconazole, etaconazole, propiconazole, bromoconazole, difenoconazole, itraconazole, itraconazole, itraconazole, itraconazole, itraconazole. , Penconazole, tetraconazole, hexaconazole, tebuconazole, imibenconazole, flusilazole (flus) razole), ribavirin, triamiphos, isazophos, triazophos, idinofos, dinortime dithiomone, fluotrimazi dimetriol, dithiome, triflumodi (triomatio dime). Diclobutrazol, diconizazole, diconizazole M, diteranol, bitertanol, epoxyconazole (epoxyconazole), triticonazole, methiconazole Pukonazoru (ipconazole), fluconazole (furconazole), fluconazole cis (furconazole · cis).
[0013]
In the above general formula (I), p is an integer of 1 to 3, preferably 1, and the aryl group represented by Ar is preferably substituted with a chlorine atom. It is preferred that the ortho and / or para positions are substituted. Examples of the lower alkyl group represented by R include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, sec-butyl, t-butyl and the like.
Particularly preferred triazole compound of the general formula (I) is cyproconazole ((2-4-chlorophenyl) -3-cyclopropyl-1- (1H-1,2,4-triazole-1) represented by the above formula (II). -Yl) butan-2-ol).
These compounds are used as a free base form, an acid addition salt or a quaternary ammonium salt.
[0014]
Such cyproconazole has heretofore been known to be useful for cereal diseases such as powdery mildew or allium (Allium) diseases such as onion white rot. 63-33309, JP-A-5-194121).
Recently, it has been disclosed that the triazole derivative (cyproconazole) represented by the above formula (II) is also useful as a microbicide for protecting wood (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-192013). However, cyproconazole is an oil-soluble (poorly water-soluble) drug, so it has poor permeability to wood, and can protect wood for a long time (on the order of 10 years) even if the formulation such as an emulsion is modified. It is difficult to penetrate the chemical to about 10 mm or more from the surface of the wood necessary for the cleaning.
[0015]
The present inventor has proposed that the use of a triazole derivative represented by cyproconazole, an acid addition salt thereof or a quaternary ammonium salt in combination with a small amount of an aliphatic organic acid significantly improves the permeability to wood. The wood preservative composition of the present invention has been found to have a method of the present invention and, if necessary, to have an improved permeability to wood containing other bactericidal components, insecticidal components, coloring components, surfactants and / or solvents. Was successfully developed.
[0016]
Wood rot fungi on which the triazole derivative works effectively include the following bacterial species: Coniophora puteana, Coriolus versicolor, Poria pracenta, Poria oraporea. ), Poria vaillantii, Gloeophyllium sepiarium, Gloeophyllium adoratum, Gloeophyllium adoetum, Gloeophyllium trophy, Gloeophyum trophy rabeum), Gloeophyllium protactum, Lentinus lepideus, Lentinus edus, Lentinus sacius losuent, lentinus or sentis losi sarthus rosinus losinus cyasuth losentes panuoides), Tyromyces palustris, Pleurotus ostreatus, Donkiporia expansa, Serpula lacrimans Basidiomycetes including (Serpula lacrymans), Serpula himantoids, and Glenospora graphhii; Cladosporium herbium; -Ascomycetes including Chaetomium alba-arenulum, Petriella setifera, Trichurus spiralis, Humicola grisea, Humicola grisea.
[0017]
Wood discoloring fungi on which the triazole compound works effectively include the following species: Aureobasidium pullulans, Sclerophitium phyllophylla, Scoplaria physcophyllus, Scopular physcomyces. Niger (Aspergillus niger), Penicillium variabile, Trichodermaviride, Trichoderma lignorum, incomplete Trichoderma rigorium, including Trichoderma rigorium. Minoru (Caratocystis minor) with the child ascomycete class; Mucor Supinosusu (Mucor spinosus) Zygomycetes including.
[0018]
In the method and the wood preservative composition of the present invention, it is effective to use only the above-mentioned wood preservative in combination with an aliphatic organic acid, but together with the known biocidal component (antiseptic / antifungal agent) and / or insecticide The components can be combined to enhance the effect of the drug or broaden the spectrum of action.
[0019]
[Sterilizing component]
Examples of the bactericidal component (antiseptic / antifungal agent) that can be used for this purpose include sulfonamides such as dichlorofluanide (eupalen), trifluanide (methylleupalen), cyclofluanide, folpet, and fluorofourpet; Benzimidazoles such as Jim (MBC), benomyl, fveritazole, thiabendazole or salts thereof; thiocyanates such as thiocyanatomethylthiobenzothiazole (TCMTB) and methylebithithiocyanate (MBT); benzyldimethyltetradecyl ammonium chloride; Quaternary ammonium salts such as benzyl-dimethyl-dodecyl-ammonium chloride, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, N-alkylbenzylmethylammonium chloride C₁₁~ C₁₄-4-alkyl-2,6-dimethylmorpholine homolog (tridemorph), (±) -cis-4- [3- (t-butylphenyl) -2-methylpropyl] -2,6-dimethylmorpholine (fenpropi Morpholine derivatives such as morph, farimorph); phenols such as o-phenylphenol, tribromophenol, tetrachlorophenol, pentachlorophenol, 3-methyl-4-chlorophenol, dichlorophenol, chlorophene and salts thereof; -Iodo-2-propynyl-n-butylcarbamate (IPBC), 3-iodo-2-propynyl-n-hexylcarbamate, 3-iodo-2-propynylcyclohexylcarbamate, 3-iodo-2-propynylphenylcarbamate, 3- Iodo-2-propynyl- -Butyl carbamate, p-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal (IF-1000), 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenylethyl carbonate (Sampras), 1-[(diiodomethyl) sulfonyl]- Organic iodo compounds such as 4-methylbenzene (Amical); organic bromo derivatives such as bronopol; N-methylisothiazolin-3-one, 5-chloro-N-methylisothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-N- Isothiazolines such as octylisothiazolin-3-one and N-octylisothiazolin-3-one (octylinone); benzisothiazolines such as cyclopentaisothiazoline; 1-hydroxy-2-pyridinethione (or its sodium salt, iron salt, manganese) Salt, zinc salt, etc.), tetraclo Pyridines such as b-4-methylsulfonylpyridine; metal soaps such as tin, copper and zinc naphthates, octoates, 2-ethylhexanoates, oleates, phosphates, benzoates, oxides, for example, Cu₂O, CuO, ZnO and the like; organic tin derivatives such as tributyltin naphthenate and t-butyltin oxide; dialkyldithiocarbamates, for example, Na or Zn salt of dialkyldithiocarbamate, tetramethyldiuram disulfide (TMTD); Nitriles such as 5,6-tetrachloroisophthalonitrile (chlorothalonil); microbial agents having an active halogen atom such as Cl-Ac, MCA, tectamer, bronopol, bloomidox; benzes such as 2-mercaptobenzothiazoles and dazomet Thiazoles; quinolines, such as 8-hydroxyquinoline; compounds that cleave formaldehyde, such as benzyl alcohol mono (poly) hemiformal, oxazolidine, hexahydro-s-triazine, N-methylo Le chloroacetamide; tris -N- (cyclohexyl diazenium dioxin) - tributyltin or K salts, bis - (N-cyclohexyl) diazonium - such as dioxin copper or aluminum. These may be used alone or in combination.
[0020]
[Insecticidal component]
Examples of the insecticidal component (insect repellent component) that can be used in the present invention include boron compounds such as sodium octaborate tetrahydrate, boric acid and borax; and fluorine compounds such as sodium fluoride and silicon fluoride. Sodium chloride; esters of phosphoric acid, for example, azinophos-ethyl, azinophos-methyl, 1- (4-chlorophenyl) -4- (O-ethyl, S-propyl) phosphoryloxypyrazole (TIA-230), chloropyrifos , Tetrachlorovinphos, coumafos, dementen-S-methyl, diazinon, dichlorvos, dimethoate, etoprofos, etrimfos, fenitrothion, pyridafenthion, heptenofos, parathion, parathion-methyl, propetanphos, fosalon, foxim, pyrimphos-ethyl, pyrimone Fos-methyl, profenophos, prothiofors, sulprofos, triazophos and tolchlorfon, etc .; carbamates such as aldicarb, veniocarb, BPMC (2- (1-methylpropyl) phenylmethylcarbamate, butoxycarboxyme, butoxycarboxy) , Carbaryl, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, isoprocarb, methomyl, oxamyl, pirimicarb, promecarb, propoxur and tidicarb; pyrethroids, for example, allethrin, alphamethrin, bioresmethrin, cycloprothrin, cyflutrin, decamethrin, cyhalothrin, Cypermethrin, deltamethrin, α-cyano-3-phenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-2- (2-chloro -2-trifluoromethylvinyl) cyclopropane 1 propanecarboxylate, fenpropatrin, fenfluthrin, fenvalerate, flucitrinate, flumtrin, fluvalinate, permethrin, etfenprox and resmethrin; nitroimino and nitromethylenes, such as , 1- (6-chloro-3-pyridinyl-methyl) -4,5-dihydro-N-nitro-1H-imidazol-2-amine (imidacloprid), etc. These may be used alone or in combination. Good.
[0021]
Of these, pyrethroid compounds and organic phosphorus compounds are preferred. In the former, alletrin, permethrin, fenvalerate, cypermethrin, etofenprox and the like are preferable, and in the latter, chloropyrifos, foxime, pyridafenthion, tetrachlorovinphos, fenitrothion and propetanephos are preferable. Although carbamate compounds are generally weak in effect, propoxur, BPMC, carbaryl and the like can be suitably used in the present invention. Among them, those having a long-lasting effect of 10 years or more are preferable.
[0022]
Wood-destroying insects in which the wood preservative according to the invention works effectively in combination with such insect repellent components include the following species: Hytorrupes bajulus, Chlorophorus pirosus, Anibium. Punkutatsumu (Anobium punctatum), Kusesutobiumu-Rufuobirosumu (Xestobium rufovillosum), Puchirinusu-Pikuchikorunisu (Ptilinus pectiocornis), Dendrobium Peruchinekusu (Dendorobium pertinex), Erunobiusu Morris (Ernobius mollis), Puriobiumu-Karupini (Puriobium carpini), Rikutsusu - Brunei (Lyctus bruneus), Ryctus africanus, Ryctus planicolis, Ryctus lineos, Ryctus eugenes, Lyctus eubes (Lectus eugenes) (Minthea rugicolllis), Xyleborus sp., Tryptodendron sp., Apate monachus, Bostricus scape scapus scapu scapus scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapus scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu scapu ss either and Coleoptera including Robustrychus bruneus, Sinoxylon sp., and Dinoderus minutus; Hymenoptera including Urocerus augur; Kalotermes flavicollis, Cryptothermes brevis, Heterothermes indicola meth, Indico litera medicula eticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Masttermes der von simons sémód séné s バ t mos ter s テ ル n mos ter s テ ル n s mos ter s mos ter sé s mos ter sén s mos ter sé s s n s s s s s tem s s s s s s b e s s s s s s b s s s s b s s s. (Copterotermes formosanus).
[0023]
[Aliphatic organic acids]
The present inventors have studied the combined use of various acids and their derivatives in order to improve the permeability of the wood preservative.As a result, the combined use of aliphatic organic acids, particularly acetic acid, has been found to improve the permeability of the wood preservative. After confirming that the present invention is effective, the present invention has been completed.
That is, in the wood preservative composition and the method for improving permeability of the present invention, a wood preservative such as the above triazole derivative and, if necessary, a wood preservative comprising other bactericidal components and insecticidal components (antiseptic / antifungal agent). It is essential to add and use a small amount of an aliphatic organic acid to the active ingredient of the agent. By adding and using a small amount of aliphatic organic acids, the penetration of wood-preserving active ingredients into wood, and also the penetration of coloring agents (zinc chloride, etc.) used to check the penetration into wood Significantly improved.
[0024]
Here, as the aliphatic organic acid, formic acid, acetic acid, valeric acid, lower aliphatic monocarboxylic acids such as butyric acid, oxalic acid, lower aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, unsaturated carboxylic acids such as sorbic acid, Various substances such as hydroxy acids such as lactic acid, citric acid and tartaric acid are exemplified. Among them, acetic acid exerts a very specific and excellent effect.
Incidentally, conventionally known patents and the like disclose the use of organic acids in wood preservatives, but they are all used as a solvent, or those suggesting that, the present invention It is essentially different from the method of improving the permeability of a wood preservative by adding and using a small amount as described above.
[0025]
The addition amount of the aliphatic organic acid depends on the type and cannot be specified unconditionally. For example, in the case of acetic acid, the effect is exerted at a concentration of 5 ppm, preferably 10 ppm, as a concentration in a drug solution of pressure injection. . The upper limit is not particularly limited, but about 1,000 ppm is sufficient. In addition, the base composition is usually diluted with water at the time of use, but the dilution ratio is suitably about 10 to 500 times, and the concentration in the composition is adjusted accordingly. It is to be noted that an excessively high concentration undesirably causes deterioration of workability.
[0026]
[Coloring component]
In the present invention, a coloring component for confirming the permeability of the wood preservative component can be included. Examples of such a color former include zinc salts such as zinc chloride and zinc naphthenate that develop a red color by spraying a dithizone solution, and boric acid that develops a color with a curcumin solution.
[0027]
[Surfactant]
As the surfactant, any of anionic, nonionic, cationic and amphoteric surfactants can be used, and particularly, polyoxyethylene alkylaryl ether and polyoxyethylene alkyl ether can be suitably used.
[0028]
[Other ingredients]
In the present invention, a known binder may be contained in order to enhance the bonding property with wood. Specific examples include synthetic resins and / or binding drying oils that can be dissolved, dispersed or emulsified in water or the organic solvent used. For example, acrylate resins, polyvinyl acetate, polyester resins, polycondensation or polyaddition resins, polyurethane resins, alkyd resins, or modified alkyd resins, phenyl resins, hydrocarbon resins such as indene maron resins, silicone resins, drying vegetable oils and the like. No.
A fixing agent or a plasticizer may be used in addition to or instead of the binder described above. Examples of fixing agents include polyvinyl alcohol such as polyvinyl methyl ether, and ketones such as benzophenone or ethylbenzophenone. Examples of the plasticizer include phthalic acid esters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate or benzyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, stearic acid esters such as butyl stearate and amyl stearate, and butyl oleate. And derivatives of glycerol ether or glycerol ether or high molecular weight glycol ether, glycerol ester and p-toluenesulfonic acid ester.
Further, a dye, a pigment, an ultraviolet stabilizer, an antifoaming agent, a thickener, an antifreezing agent and the like may be contained.
[0029]
[Form and solvent of wood preservative]
Although the dosage form of the drug of the present invention is not particularly limited, it is usually used as a wettable powder, an emulsion, a solubilizing agent, an oil or a paste. The wettable powder is a mixture of the active ingredient of the present invention and, if desired, an aliphatic organic acid with a carrier or excipient such as talc, kaolin or diatomaceous earth and a solubilizing or emulsifying aid such as a surfactant. It is obtained by pulverizing into powder or granules.
The emulsion and the solubilizing agent are obtained by mixing the active ingredient of the present invention and, if desired, an aliphatic organic acid together with a solubilizing or emulsifying aid such as a surfactant, or by adding and mixing to a solvent containing such an aid. Can be Oils and pastes can be obtained by mixing the active ingredients of the present invention with organic solvents without using such auxiliaries.
[0030]
Since the active ingredient of the present invention is basically an oil-soluble compound, it is preferably used as an emulsion, a solubilizing agent, and an oil agent. The emulsion and the solubilizing agent can be diluted with water or an aqueous solution containing an aliphatic organic acid at the time of use to prepare an aqueous treatment solution, which is suitable for pressure penetration into wood. The oil is suitable for further dilution with an organic solvent to penetrate wood. From the viewpoint of work and environment, a pressure treatment method which does not require an organic solvent at the time of use is preferable, and therefore, an emulsion and a solubilizing agent are preferable dosage forms.
Examples of solvents that can be used for preparing emulsions, solubilizers, oils and pastes, and for diluting oils and pastes include aromatic organic solvents such as toluene, xylene, and methylnaphthalene solvents, and halogens such as dichloromethane and trichloroethane. Hydrocarbons, alcohols such as isopropyl alcohol, butanol, hexanol, octanol and decanol; ethylene glycol solvents such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; kerosene, N-methylpyrrolidone, phosphate esters and benzoate esters. In place of the organic solvent, a surfactant such as a fatty acid ester derivative of a polyhydric alcohol and polyoxyethylene alkyl aryl ether can also be used.
[0031]
The chemicals using these solvents or water and a surfactant are usually 0.1 to 40% by weight of an oil agent, 1 to 20% by weight of an emulsion, 1 to 20% by weight of a solubilizer, and 1 to 20% by weight of a paste agent. From 1 to 70% by weight. The insect repellent is suitably used in an equivalent to double amount with respect to the triazole derivative, specifically, 0.1 to 80% by weight, more preferably 1 to 40% by weight. Other preservatives and / or fungicides added as necessary are contained in an amount of preferably 80% by weight or less, more preferably 1 to 50% by weight, according to the content of conventional CCA-based preservatives. If necessary, it may be concentrated to a concentrate containing these components in the above ratio or more.
[0032]
[Application of wood preservatives]
The wood preservative according to the present invention can be used for processing lumber, wood, processed wood products and buildings (wooden building materials partially used in wooden buildings and non-wooden buildings). For example, flooring, joists, floorboards, rims, studs, wall slabs, braces, rafters, roof slabs, bathroom frames and flooring materials, basement materials and other indoor building timber, exterior components, Log houses, balconies, terraces, clothes racks, gates, log cabins, azuma shops, wet edges, deck materials, etc. for outdoor construction wood, sleepers, snow fences, electric poles, foundation piles, piles, soundproof walls for roads, railroad crossings, Timber for bridges, harbors, civil engineering such as windbreak walls, props, flower pots, fence fences, playground equipment, wooden bricks, park wood such as benches, horticultural materials such as vinyl houses, flowerbed frames, information boards, landscaping materials, etc. It is used for agricultural materials such as livestock barns, other packing materials, container materials, shipbuilding materials, laminated materials, cooling tower materials, and decks. The shape of wood can be applied to any of logs, plates, square bars, bars, plywood (plywood), chipboard, and the like.
[0033]
The treatment using the agent according to the present invention can be performed on each of the above objects by the same method as that usually performed as a countermeasure against decay. Specifically, there are treatment of wood itself and treatment of plywood. As the wood treatment, coating, spraying, dipping, pressurizing, perforating, and the like are usually performed. As the plywood treatment, a raw plate treatment (spraying / dipping treatment or the like), an adhesive treatment, a plate treatment (coating / spraying or pressure treatment) and the like are usually performed. In addition, it is also possible to inject | pour a chemical | medical agent into soil in connection with processing of a root plate. In particular, soil treatment may be necessary as a termite countermeasure.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Test Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following description, “%” and “parts” are based on weight.
[0035]
Example 1: Combination test of various acids
Drugs to which various acids shown in Table 2 were added at a ratio of 10% by weight with respect to the formulation having the formulation shown in Table 1 were prepared. Wood was treated with this agent by the following immersion method, and the penetration of the agent into the wood and the stability of the agent were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 2.
[0036]
[Table 1]

[0037]
[Table 2]

[0038]
Wood treatment method:
Each drug with water400The solution was diluted by a factor of two to prepare a treatment solution. On the other hand, 90 x 90 x 1000 mm Bates gain sizing angleLumberIt was placed in a stainless steel processing container having a size of 0.3 mφ × 3 m. Then, the inside of the container was evacuated to a pressure of 600 mmHg or more, and the drug was about³And left for 24 hours.
[0039]
Evaluation method of permeability:
Almost the central part of the treated material is sawed in a direction perpendicular to the long axis, a solution of dithizone is sprayed on the cut surface, the color is developed, the color development is visually observed, and the permeability of the drug solution is determined according to the following criteria. Was evaluated.
A: Color was developed at an average of 11 mm or more from the outer end of the cut surface.
…: An average of 10 mm color was developed from the outer edge of the cut surface.
Δ: Color developed 9 to 3 mm on average from the outer edge of the cut surface.
×: Only 2 mm or less of color averaged from the outer edge of the cut surface.
[0040]
Evaluation method of formulation stability:
Each prepared drug was left at 5 ° C. and 40 ° C. for 3 months, and the change from the initial state of each drug was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No change from the initial transparent liquid or transparent paste (Ciproconazole and
And / or Propentaphos does not degrade over time. ).
×: Separation or precipitation occurred (cyproconazole and / or
Decomposes occasionally. ).
[0041]
Example 2
A drug having the formulation shown in Table 3 and containing 10% acetic acid was prepared. Wood was treated in the same manner as in Example 1 using this agent in water 400 times, and the permeability of the agent to the wood was similarly evaluated. Further, the concentration gradient of the drug solution permeated from the surface by the following method Was evaluated by the following method. As a result, the drug solution permeated about 25 mm, and no concentration gradient of the drug solution was recognized.
[0042]
[Table 3]

[0043]
Comparative Example 1
Using a 100 ppm aqueous solution of zinc chloride, wood was treated and colored in the same manner as in Example 1, and the permeability of zinc chloride was evaluated. Zinc chloride had penetrated about 5 mm from the surface.
[0044]
Example 3
Wood was treated in exactly the same manner as in Example 2 except that the amount of acetic acid added was 1%, and the permeability of the drug into the wood and the concentration gradient of the permeated chemical solution were evaluated. As a result, the drug solution penetrated about 20 mm, and no concentration gradient of the drug solution was observed.
[0045]
Example 4
In place of the Bates gain sizing square lumber, a cedar log lumber with a diameter of 150 mm and a length of 1500 mm is used, and the chemical solution throughput is about 365 kg / m.³The treatment was performed in the same manner as in Example 2 except that the chemical solution permeated about 15 mm.
[0046]
[Test example]
[Preparation of reagents]
Reagent 1
A solubilizing agent (reagent 1) was prepared by blending the compounds shown in Table 4 at the indicated ratios.
[0047]
[Table 4]

[0048]
Reagent 2
An emulsion was prepared by blending the compounds shown in Table 5 at the indicated ratios.
[Table 5]

[0049]
Reagent 3
An emulsion was prepared by blending the compounds shown in Table 6 at the indicated ratios.
[Table 6]

[0050]
Reagent 4
An oil was prepared by blending the compounds shown in Table 7 at the indicated ratios.
[Table 7]

[0051]
Test example 1
With respect to the preparations of the reagents 1 to 4, the antiseptic effect was confirmed according to the method of JIS A9201.
Specifically, as test specimens, 40 normal healthy cedar sapwood (wood edge: 20 × 20 mm, thickness: 10 mm piece of wood) were divided into four groups. The following four types of processing were performed. After the treated specimens were left at room temperature for 20 days or more, the specimens in each treatment group were further divided into two groups, one of which was subjected to a weathering treatment, and the other was left at a temperature of 60 ± 2. After drying in a circulating drier at 48 ° C. for 48 hours, the mixture was allowed to stand in a desiccator for about 30 minutes, weighed to 0.01 g, and then subjected to the antibacterial test described later.
[0052]
[Table 8]

[0053]
[Weathering treatment]
The weathering treatment was performed by repeating leaching and volatilization operations alternately 10 times.
In the leaching operation, the same treatment for each of treatments 1 to 4 was put together in a beaker having a capacity of about 500 ml, and deionized water having a volume 10 times the volume of the specimen was added, and the specimen was submerged under water. Using a stirrer, the rotor was rotated 400 to 450 rpm at 25 ± 3 ° C. and stirred for 8 hours to elute.
In the volatilization operation, immediately after the leaching operation, the test specimen was placed in a circulating drier at a temperature of 60 ± 2 ° C. and left standing for 16 hours to volatilize volatile components.
[0054]
[Antibacterial test]
The following two types of test bacteria were used. The test specimen was exposed to the test bacteria and allowed to stand, and the weight loss rate was measured.
1) Coriolus versicolor (Coriolus versicolor)
2) Tyromyces palustris
Specifically, on a Kawatake mushroom, a heat-resistant plastic mesh with a thickness of about 1 mm was sterilized, and a test specimen was placed with the fiber direction vertical, and 26 ± 2 ° C and relative humidity 70% or more. For more than 12 weeks. Thereafter, the test specimen was taken out, the mycelium and other deposits on the surface were sufficiently removed, air-dried for about 24 hours, dried at a temperature of 60 ± 2 ° C. for 48 hours, left in a desiccator for about 30 minutes, and weighed. Weighed to 0.01 g.
Weight loss was determined by the following equation:
(Equation 1)
Weight phenomenon rate = [(weight of test specimen before antibacterial test-weight of test specimen after test) / (test
Weight before antibacterial test of body)] x 100
Table 9 shows the obtained results.
[0055]
[Table 9]

[0056]
A similar test was performed on a test piece (cedar) not treated with the agent of the present invention. The weight reduction rate was 29.3% for Kawatake mushroom and 59.8% for Japanese quail mushroom. In general, the weight reduction rate is 3% or less in practical use.
[0057]
Test example 2
With respect to the reagents 1 to 4, the antiseptic effect on Namidatake was confirmed according to the Japan Wood Preservation Association Standard No. 1 (1989).
More specifically, a normal red pine sapwood (vertical grain: 40 × 20 mm, thickness: 5 mm, a piece of wood having a thickness of 5 mm. The tip of the wood was sealed with epoxy resin) was divided into four groups as test specimens. Four treatments shown in Table 5 were performed using the preparations of Examples. After the treated specimens were left at room temperature for 20 days or more, the specimens in each treatment group were further divided into two groups, one of which was subjected to a weathering treatment, and the other was left at a temperature of 60 ± 2. After drying in a circulating drier at 48 ° C. for 48 hours, the mixture was allowed to stand in a desiccator for about 30 minutes, weighed to 0.01 g, and then subjected to the antibacterial test described later.
[0058]
[Weathering treatment]
The same treatment as the weathering treatment shown in Test Example 1 was performed.
[Antibacterial test]
As a test bacterium, Namidatake (Serpula lacrymas (Wulf. Ex Fr.) Schroeter) was used, and the test specimen was exposed to the test bacterium and allowed to stand, and the weight loss rate was measured.
Specifically, the test specimens were separately placed in a predetermined Teflon plate frame three per culture bottle, sterilized, and then placed on the flora of the test bacteria with the surface of 40 × 5 mm facing down. It was left for 8 weeks at a temperature of 20 ± 2 ° C. and a relative humidity of 70% or more.
Thereafter, the test specimen was taken out, the mycelium and other deposits on the surface were sufficiently removed, air-dried for about 24 hours, air-dried at a temperature of 60 ± 2 ° C. for 48 hours, left in a desiccator for about 30 minutes, and weighed. Weighed to 0.01 g. Table 10 shows the obtained results.
[0059]
[Table 10]

[0060]
A similar test was performed on a test sample (Pinus densiflora) not treated with the agent of the present invention, and the weight reduction rate was 25.16%. In general, the weight reduction rate is 3% or less in practical use.
From the above results, it was confirmed that the treating agent of the present invention, regardless of the presence or absence of weathering treatment, was not only significantly superior to the untreated material, but also had an extremely excellent antiseptic effect far exceeding practical standards. Was.
[0061]
Test Example 3 Wood antifungal effect test
With respect to the test reagents 3 and 4, the antifungal effect of the antifungal agent for wood was evaluated by the Japanese Wood Preservation Association Standard No. 2 (1992).
Specifically, the following procedure was performed.
The wood species of the test wood was beech, and a piece of wood with a cross section of 20 × 3 mm and a length of 50 mm was used. First, each piece of wood was immersed in potato juice for 3 minutes to absorb the nutrient solution. Thereafter, the nutrient-supplemented wood pieces were dried at 60 ± 2 ° C., and 10 to 20 pieces were piled up in a 1-liter beaker in a well-shaped manner. The drug concentration was prepared by diluting with water in Example 3 and with xylene in Example 4 so that the drug concentration of each preparation was 0.2% for cyproconazole. The liquid level of the sample was set to about 1 cm or more at the upper end of the piece of wood. A control specimen was also prepared in the same manner as described above except that the drug treatment was not performed.
Next, test specimens of the same treatment were arranged in parallel on a Petri dish so as not to contact each other, and about 2 ml of a single spore suspension of the test bacterium was applied to the surface thereof using a brush. The preparation of the above-mentioned single spore suspension was carried out according to the method for preparing a spore suspension described in the Test Method for Fungicides for Wood Fungicides of the Japanese Wood Preservation Association Standard No. 2 (1992), and a wetting agent was used. The dioctyl sodium sulfosuccinate is added to a concentration of 0.005%, and then sterilized and cooled to room temperature, 50 ml of potato juice is poured onto the fully grown flora and stirred to remove spores with a platinum loop. And strained with sterilized gauze. The test body was installed with the 3 mm wide surface facing upward.
[0062]
The test bacteria are the following five types.
1) Aspergillus niger
(Aspergillus niger van Tieghem IFO 6341 = ATCC 6275)
2) Penicillium funiculosum
(Penicillium funculosum Thom IFO 6345 = ATCC 9644)
3) Resorts Japanics
(Rhizopus Japanicus Takeda IFO 6354)
4) Oleovasidim pullulans
(Aureobasidium pullulans (de Barry) Arnaud IFO 6353 = IAM)
5) Gliocladium bilens
(Gliocladium virens Miller, Giddens and Fosteb IFO 6355 = ATCC 9645)
The test pieces coated with the bacterial spores were placed together with the Petri dishes in an environment at a temperature of 26 ± 2 ° C. and a relative humidity of 70 to 80% for 4 weeks to culture the bacteria. The test was performed using six test specimens for each test microorganism.
After 4 weeks, the state of growth of the cells was observed, the evaluation value was determined according to the criteria shown in Table 11, and the ratio of the treated test article to the control test article was used as the degree of damage.
[0063]
[Table 11]
Table 12 Relationship between the state of growth of bacterial cells and evaluation values

[0064]
The calculation of the degree of damage was performed as follows.
First, an average evaluation value (A) is determined for each bacterial species by the following formula.
(Equation 2)
Average evaluation value (A) = (a₁+ A₂+ ・ ・ + A₆) ÷ 6
(A₁, A₂, ..., a₆: Evaluation value of individual specimen)
The average evaluation value (A) is obtained for five types of bacteria, and these are totaled for each treatment, and the degree of damage (D) is obtained by the following equation.
[0065]
(Equation 3)
Damage degree (D) = (Sum of average evaluation values of test specimens of treatment i / S of sum of average evaluation values of control specimens) × 100
Here, the processing i refers to the above-described processing using the chemicals of Examples 3 and 4.
Table 12 shows the results.
[0066]
[Table 12]

[0067]
In practical use, the damage level is 30 or less. As a result of the test, it was confirmed that the drug of the present invention had an extremely excellent antifungal effect.
[0068]
Test Example 4 Test of wood for termite control
With respect to the reagents 1 to 4, the termite-controlling effect of the termite-controlling agent for wood was evaluated according to the Japanese Wood Preservation Association Standard No. 11 (1992). The field termite test involves embedding treated wood in the termite habitat to check for any food damage.
The wood to be tested is sapwood of Japanese black pine, 3 to 5 annual rings per 10 mm, and 350 ± 0.5 (L) mm × 30 ± 0 with two sides of each side smooth and accurately finished with canna. A rectangular parallelepiped having a size of 0.5 (R) mm × 30 ± 0.5 (T) mm was formed by shaving 50 mm on one end. The test specimens were a treated specimen and a non-treated specimen, and the numbers were 5 and 25, respectively.
The sample liquid prepared as shown in Table 13 for each used drug was uniformly applied to the surface of the treated test body.
[0069]
[Table 13]

[0070]
200 g / m², And allowed to stand at room temperature for 10 days or more after application.
The test site was the field where nesting was confirmed in the habitat of the house termite (Copterotermes formosanus SHIRAI), and five treated test samples were arranged at intervals of 70 cm around the nest. Five untreated specimens were arranged on a circle having a radius of 10 cm around the treated specimen.
Each specimen was embedded vertically to a depth of 30 cm below the ground surface at a predetermined position.
The test period was two years, and after one year, the treated test specimen was pulled out and observed for the presence of food damage. The test pieces that were damaged by the test stopped the test, and the test pieces that were not damaged by the damage continued the test for one year.
The presence or absence of food damage to the untreated test specimen is confirmed after three months of the termite activity period. When no damage was observed on the untreated test specimen, the test place was changed.
[0071]
The test results are determined as follows depending on the presence or absence of damage to the treated test body, and are indicated by the degree of damage A to C.
Attacks A: No injuries for 2 years.
B: There has been eating damage for 1-2 years.
C: Eating damage occurred within one year.
Table 14 shows the test results.
[0072]
[Table 14]

As described above, in any of the woods treated with the chemicals of the present invention, no damage was caused by the termites, and it was confirmed that the chemicals of the present invention had excellent effects.
[0073]
【The invention's effect】
The method for improving the permeability of a wood preservative composition and a wood preservative of the present invention is a method in which a small amount of an aliphatic organic acid is added to a wood preservative having low toxicity to humans and animals, and if only a wood preservative is used. It also significantly improves the penetration of other germicidal, insecticidal, color-forming, surfactants and / or solvents into the wood, if necessary at the same time. In addition, it is possible to simultaneously prevent the coloring of the inside and the damage of the termites all at the same time.
Also, since it can be used in combination with existing preservatives and fungicides, it has excellent antiseptic and antifungal properties against a wide range of bacteria. Moreover, it can be prepared as a water-based drug, has high stability, and can easily and reliably perform wood decay processing, and is therefore extremely useful as a wood preservative.

Claims (9)

The following formula (I)

(Wherein p is an integer of 1 to 3, Ar represents an aryl group which may be substituted with a chlorine atom, and R represents a lower alkyl group) and an aliphatic organic acid. A wood preservative composition comprising as an essential component. The wood preservative according to claim 1, further comprising at least one member selected from the group consisting of a bactericidal component, an insecticidal component, a coloring component, a surfactant, and a solvent other than the triazole derivative represented by the formula (I). Composition. The triazole derivative has the following formula (II)

Embedded image
The wood preservative composition according to claim 1, which is cyproconazole represented by the formula: Other bactericidal components include sulfonamides, benzimidazoles, thiocyanates, quaternary ammonium salts, morpholine derivatives, phenols, organic iodo compounds, organic bromo derivatives, isothiazolines, benzisothiazolines, pyridines, metal soaps, organic soaps A compound selected from at least one of tin derivatives, dialkyldithiocarbamates, nitriles, a microbial agent containing an active halogen atom, 2-mercaptobenzothiazoles, benzothiazoles, quinolines, and a compound capable of eliminating formaldehyde. 3. The wood preservative composition according to 2. The wood preservative composition according to claim 2, wherein the other insecticidal components are selected from boron compounds, esters of phosphoric acid, carbamates, pyrethroids, nitroimines and nitromethylenes. The wood preservative composition according to claim 2, wherein the coloring component is selected from zinc salts and boric acid. The wood preservative composition according to claim 1, wherein the amount of the aliphatic organic acid is 5 to 1000 ppm as a concentration of the applied chemical solution. The following formula (I)

(Wherein p is an integer of 1 to 3, Ar represents an aryl group which may be substituted by a chlorine atom, and R represents a lower alkyl group). A method for improving the permeability of a poorly permeable wood preservative comprising the triazole derivative, wherein a group III organic acid is added and used in combination. The triazole derivative has the following formula (II)

The method for improving permeability according to claim 8, which is cyproconazole represented by the following formula: