JP3532471B2 - Semiconductor sealing resin composition and semiconductor device using the same - Google Patents

Semiconductor sealing resin composition and semiconductor device using the same

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JP3532471B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐半田性および難
燃性に優れた半導体封止用樹脂組成物およびそれを用い
た半導体装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for semiconductor encapsulation excellent in solder resistance and flame retardancy, and a semiconductor device using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】トランジスタ,IC,LSI等の半導体
素子は、従来からエポキシ樹脂組成物を用いて封止され
電子部品化されている。この電子部品は、難燃性の規格
であるUL94 V−0に適合することが必要不可欠で
あり、これまでは、その難燃作用を付与するため、臭素
化エポキシ樹脂や酸化アンチモン等のアンチモン化合物
を添加する方法が採られてきた。
2. Description of the Related Art Semiconductor elements such as transistors, ICs, and LSIs have conventionally been encapsulated with an epoxy resin composition and made into electronic parts. It is indispensable for this electronic component to comply with UL94 V-0, which is a standard for flame retardancy. Until now, in order to impart its flame retardant action, antimony compounds such as brominated epoxy resin and antimony oxide have been used. Has been adopted.

【0003】ところが、最近、環境保全の観点から、ハ
ロゲン系難燃剤、酸化アンチモンを使用せずに難燃性を
付与した難燃性エポキシ樹脂組成物が要求されている。
However, recently, from the viewpoint of environmental protection, there has been a demand for a flame-retardant epoxy resin composition to which flame retardancy is imparted without using a halogen-based flame retardant or antimony oxide.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】一方で、半導体分野の
技術革新により集積度が上がるとともに、実装されるパ
ッケージの大型化、薄型化が進んできた。これにより、
基板実装時の熱ストレスが増大し、その際にクラックや
剥離が生起することから、耐半田性とよばれる信頼性に
対する高い要求がなされるようになってきている。この
ような背景のなか、例えば、下記の一般式(3)で表さ
れるビフェニル型エポキシ樹脂を用いたエポキシ樹脂組
成物が封止材料として用いられているが、その硬化性の
低さやさらに得られるパッケージにボイドが発生した
り、連続成形性当に劣るという欠点を有している。
On the other hand, as the degree of integration has increased due to technological innovation in the semiconductor field, the package to be mounted has become larger and thinner. This allows
Since the thermal stress at the time of mounting on a substrate increases and cracks and peeling occur at that time, high demands for reliability called solder resistance have come to be made. Against such a background, for example, an epoxy resin composition using a biphenyl type epoxy resin represented by the following general formula (3) is used as a sealing material. It has the drawbacks that voids are generated in the package and the continuous moldability is poor.

【0005】[0005]

【化3】 [Chemical 3]

【0006】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、良好な流動性とともに耐半田性および難燃性に
優れた半導体封止用樹脂組成物およびそれを用いて得ら
れる信頼性の高い半導体装置の提供を目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has a resin composition for semiconductor encapsulation excellent in solderability and flame retardancy as well as good fluidity and reliability obtained using the same. An object is to provide a high semiconductor device.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記の(A)〜(C)成分を含有する半
導体封止用樹脂組成物を第1の要旨とする。
In order to achieve the above object, the first aspect of the present invention is a semiconductor encapsulating resin composition containing the following components (A) to (C).

【0008】(A)下記の一般式(1)で表されるビフ
ェノール類(a1)と、上記ビフェノール類(a1)以
外の多価フェノール類(a2)とを重量混合比(a1/
a2)でa1/a2=20/80〜95/5の割合で混
合してなる混合多価フェノールを、エピハロヒドリンと
付加反応させるとともに閉環反応させることにより得ら
れるエポキシ化合物。
(A) Biphenols (a1) represented by the following general formula (1) and polyhydric phenols (a2) other than the above biphenols (a1) are mixed by weight (a1 /).
An epoxy compound obtained by subjecting a mixed polyphenol obtained by mixing a1 / a2 = 20/80 to 95/5 in a2) to an epihalohydrin and subjecting it to a ring closure reaction.

【化4】 (B)フェノール樹脂。 (C)下記の一般式(2)で表される多面体形状の複合
化金属水酸化物。
[Chemical 4] (B) Phenolic resin. (C) A polyhedral complex metal hydroxide represented by the following general formula (2).

【化5】 m(Ma b )・n(Qd e )・cH2 O …(2) 〔上記式(2)において、MとQは互いに異なる金属元
素であり、Qは、周期律表のIVa,Va,VIa, VII
a,VIII,Ib,IIbから選ばれた族に属する金属元素
である。また、m,n,a,b,c,d,eは正数であ
って、互いに同一の値であってもよいし、異なる値であ
ってもよい。〕
Embedded image m (M a O b ) · n (Q d O e ) · cH 2 O (2) [In the above formula (2), M and Q are different metal elements, and Q is a period. Table IVa, Va, VIa, VII
It is a metal element belonging to a group selected from a, VIII, Ib, and IIb. In addition, m, n, a, b, c, d, and e are positive numbers, and may have the same value or different values. ]

【0009】また、上記半導体封止用樹脂組成物を用い
て半導体素子を封止してなる半導体装置を第2の要旨と
する。
A second aspect of the present invention is a semiconductor device obtained by encapsulating a semiconductor element using the semiconductor encapsulating resin composition.

【0010】なお、本発明の半導体封止用樹脂組成物に
おける(C)成分の、多面体形状の複合化金属水酸化物
とは、図2に示すような、六角板形状を有するもの、あ
るいは、鱗片状等のように、いわゆる厚みの薄い平板形
状の結晶形状を有するものではなく、縦,横とともに厚
み方向(c軸方向)への結晶成長が大きい、例えば、板
状結晶のものが厚み方向(c軸方向)に結晶成長してよ
り立体的かつ球状に近似させた粒状の結晶形状、例え
ば、略12面体,略8面体,略4面体等の形状を有する
複合化金属水酸化物をいい、通常、これらの混合物であ
る。もちろん、上記多面体形状は、結晶の成長のしかた
以外にも、粉砕や摩砕等によっても多面体の形は変化
し、より立体的かつ球状に近似させることが可能とな
る。この多面体形状の複合化金属水酸化物の結晶形状を
表す走査型電子顕微鏡写真(倍率50000倍)の一例
を図1に示す。このように、本発明では、上記多面体形
状の複合化金属水酸化物を用いることにより、従来のよ
うな六角板形状を有するもの、あるいは、鱗片状等のよ
うに、平板形状の結晶形状を有するものに比べ、樹脂組
成物の流動性の低下を抑制することができる。
The component (C) in the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention means a polyhedral complex metal hydroxide having a hexagonal plate shape as shown in FIG. It does not have a so-called thin plate-like crystal shape such as a scaly shape, but has large crystal growth in the thickness direction (c-axis direction) in both the vertical and horizontal directions. For example, a plate crystal has a thickness direction. A complex metal hydroxide having a granular crystal shape that has grown in the (c-axis direction) and is approximated to a more three-dimensional and spherical shape, for example, a dodecahedron, an octahedron, or a tetrahedron. , Usually a mixture of these. Of course, the above-mentioned polyhedron shape can be approximated to a more three-dimensional and spherical shape by changing the shape of the polyhedron by crushing or grinding in addition to the method of growing crystals. FIG. 1 shows an example of a scanning electron micrograph (magnification: 50,000 times) showing the crystal shape of the polyhedral composite metal hydroxide. As described above, in the present invention, by using the polyhedral composite metal hydroxide, a hexagonal plate having a conventional shape or a plate-like crystal shape such as a scale-like shape is used. It is possible to suppress a decrease in the fluidity of the resin composition as compared with the resin.

【0011】本発明の複合化金属水酸化物の形状につい
て、略8面体形状のものを例にしてさらに詳細に説明す
る。すなわち、本発明の複合化金属水酸化物の一例であ
る8面体形状のものは、平行な上下2面の基底面と外周
6面の角錐面とからなり、上記角錐面が上向き傾斜面と
下向き傾斜面とが交互に配設された8面体形状を呈して
いる。
The shape of the composite metal hydroxide of the present invention will be described in more detail by taking a substantially octahedral shape as an example. That is, an octahedral shape which is an example of the composite metal hydroxide of the present invention is composed of two parallel base surfaces on the upper and lower sides and six pyramidal surfaces on the outer periphery, and the pyramidal surfaces face upward and inclined. It has an octahedral shape in which inclined surfaces are alternately arranged.

【0012】より詳しく説明すると、従来の厚みの薄い
平板形状の結晶形状を有するものは、例えば、結晶構造
としては六方晶系であり、図3に示すように、ミラー・
ブラベー指数において(00・1)面で表される上下2
面の基底面10と、{10・0}の型面に属する6面の
角筒面11で外周が囲まれた六角柱状である。そして、
〔001〕方向(c軸方向)への結晶成長が少ないた
め、薄い六角柱状を呈している。
More specifically, a conventional thin crystal having a flat plate shape has, for example, a hexagonal crystal structure as a crystal structure, as shown in FIG.
Upper and lower 2 represented by the (00.1) plane in the Bravais index
It is a hexagonal columnar shape whose outer periphery is surrounded by a base surface 10 of the surface and six square cylindrical surfaces 11 belonging to the {10.0} mold surface. And
Since there is little crystal growth in the [001] direction (c-axis direction), it has a thin hexagonal columnar shape.

【0013】これに対し、本発明の複合化金属水酸化物
は、図4に示すように、結晶成長時の晶癖制御により、
(00・1)面で表される上下2面の基底面12と、
{10・1}の型面に属する6面の角錘面13で外周が
囲まれている。そして、上記角錘面13は、(10・
1)面等の上向き傾斜面13aと、(10・−1)面等
の下向き傾斜面13bとが交互に配設された特殊な晶癖
を有する8面体形状を呈している。また、c軸方向への
結晶成長も従来のものに比べて大きい。図4に示すもの
は、板状に近い形状であるが、さらにc軸方向への結晶
成長が進み、晶癖が顕著に現れて等方的になったものを
図5に示す。このように、本発明の複合化金属水酸化物
は、正8面体に近い形状のものも含むものである。すな
わち、基底面の長軸径と基底面間の厚みとの比率(長軸
径/厚み)は、1〜9が好適である。この長軸径と厚み
との比率の上限値としてより好適なのは、7である。な
お、上記ミラー・ブラベー指数において、「1バー」
は、「−1」と表示した。
On the other hand, the composite metal hydroxide of the present invention, as shown in FIG. 4, is obtained by controlling the crystal habit during crystal growth.
Two upper and lower base surfaces 12 represented by the (00 · 1) plane,
The outer periphery is surrounded by six pyramidal surfaces 13 belonging to the {10 · 1} mold surface. The pyramid surface 13 is (10.
It has an octahedral shape having a special crystal habit in which upwardly inclined surfaces 13a such as 1) surfaces and downwardly inclined surfaces 13b such as (10-1) surfaces are alternately arranged. Also, the crystal growth in the c-axis direction is larger than that of the conventional one. Although the shape shown in FIG. 4 is close to a plate shape, FIG. 5 shows that the crystal growth in the c-axis direction further progresses, and the crystal habit becomes prominent and isotropic. As described above, the composite metal hydroxide of the present invention includes one having a shape close to a regular octahedron. That is, the ratio of the major axis diameter of the basal plane to the thickness between the basal planes (major axis diameter / thickness) is preferably 1 to 9. 7 is more preferable as the upper limit value of the ratio of the major axis diameter to the thickness. In addition, in the above-mentioned Miller-Brave index, "1 bar"
Is displayed as "-1".

【0014】このように、本発明の複合化金属水酸化物
が、外周を囲む6つの面が、{10・1}に属する角錘
面であることは、つぎのことからわかる。すなわち、本
発明の複合化金属水酸化物の結晶を、c軸方向から走査
型電子顕微鏡で観察すると、この結晶は、c軸を回転軸
とする3回回転対称を呈している。また、粉末X線回折
による格子定数の測定値を用いた(10・1)面と{1
0・1}の型面との面間角度の計算値が、走査型電子顕
微鏡観察における面間角度の測定値とほぼ一致する。
As described above, it is understood from the following that the six surfaces surrounding the outer periphery of the complex metal hydroxide of the present invention are pyramidal surfaces belonging to {10 · 1}. That is, when the crystal of the composite metal hydroxide of the present invention is observed from the c-axis direction with a scanning electron microscope, the crystal exhibits three-fold rotational symmetry with the c-axis as the rotation axis. In addition, the (10 · 1) plane and the {1
The calculated value of the face-to-face angle with the mold surface of 0 · 1} substantially agrees with the measured value of the face-to-face angle in the scanning electron microscope observation.

【0015】さらに、本発明の複合化金属水酸化物は、
粉末X線回折における(110)面のピークの半価幅B
110 と、(001)面のピークの半価幅B001 との比
(B11 0 /B001 )が、1.4以上である。このことか
らも、c軸方向への結晶性が良いことと、厚みが成長し
ていることが確認できる。すなわち、従来の水酸化マグ
ネシウム等の結晶では、c軸方向への結晶が成長してお
らず、(001)面のピークがブロードで半価幅B001
も大きくなる。したがって(B110 /B001 )の価は、
小さくなる。これに対し、本発明の複合化金属水酸化物
では、c軸方向の結晶性が良いために、(001)面の
ピークが鋭く、細くなり、半価幅B001 も小さくなる。
したがって(B110 /B001 )の価が大きくなるのであ
る。
Further, the composite metal hydroxide of the present invention is
Half-width B of peak of (110) plane in powder X-ray diffraction
110And the half width B of the peak of the (001) plane001Ratio with
(B11 0/ B001) Is 1.4 or more. This thing
In addition, the crystallinity in the c-axis direction is good and the thickness grows.
Can be confirmed. That is, conventional hydroxide mug
In crystals such as nesium, crystals grow in the c-axis direction.
The peak of the (001) plane is broad and the half width B001
Also grows. Therefore (B110/ B001) Is
Get smaller. On the other hand, the composite metal hydroxide of the present invention
Then, since the crystallinity in the c-axis direction is good, the (001) plane
The peak is sharp and narrow, and the half width B001Also becomes smaller.
Therefore (B110/ B001) Will increase in value
It

【0016】すなわち、本発明者らは、良好な難燃性と
ともに流動性および耐半田性に優れる封止材料を得るた
めに一連の研究を重ねた。その結果、上記特殊なエポキ
シ樹脂〔(A)成分〕と上記多面体形状を有する複合化
金属水酸化物〔(C)成分〕を併用することにより、優
れた流動性および難燃性が付与され、しかも耐半田性等
の信頼性にも優れた封止材料が得られるようになること
を見出し本発明に到達した。
That is, the present inventors have conducted a series of studies in order to obtain a sealing material having excellent flame retardancy as well as fluidity and solder resistance. As a result, by using the special epoxy resin [(A) component] and the complexed metal hydroxide having the polyhedral shape [(C) component] together, excellent fluidity and flame retardancy are imparted, Moreover, they have found that a sealing material excellent in reliability such as solder resistance can be obtained, and have reached the present invention.

【0017】そして、上記複合化金属水酸化物〔(C)
成分〕として、前記粒度分布(c1)〜(c3)を有す
るものを用いる場合、流動性および難燃性に一層優れる
ようになる。
The composite metal hydroxide [(C)
As the component], when the one having the particle size distributions (c1) to (c3) is used, the fluidity and the flame retardancy are further improved.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

【0019】本発明の半導体封止用樹脂組成物は、特殊
なエポキシ樹脂(A成分)と、フェノール樹脂(B成
分)と、特定の多面体形状の複合化金属水酸化物(C成
分)を用いて得られるものであり、通常、粉末状もしく
はこれを打錠したタブレット状になっている。または、
樹脂組成物を溶融混練した後、略円柱状等の顆粒体に成
形した顆粒状、さらにシート状に成形したシート状の封
止材料となっている。
The resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention uses a special epoxy resin (A component), a phenol resin (B component), and a specific polyhedral composite metal hydroxide (C component). It is obtained in the form of a powder or a tablet obtained by compressing the powder. Or
After the resin composition is melt-kneaded, it is a sheet-shaped encapsulating material which is formed into granules having a substantially cylindrical shape or the like and further formed into a sheet.

【0020】上記本発明に用いる特定のエポキシ化合物
(A成分)は、下記の一般式(1)で表されるビフェノ
ール類(a1)と、上記ビフェノール類(a1)以外の
多価フェノール類(a2)とを特定の重量混合比で混合
してなる混合多価フェノールを、エピハロヒドリンと付
加反応させるとともに閉環反応させることにより得られ
る。
The specific epoxy compound (component A) used in the present invention is a biphenol (a1) represented by the following general formula (1) and a polyphenol (a2) other than the biphenol (a1). ) And a mixed polyhydric phenol obtained by mixing them with a specific weight mixing ratio are subjected to an addition reaction with epihalohydrin and a ring-closing reaction.

【0021】[0021]

【化6】 [Chemical 6]

【0022】上記式(1)で表されるビフェノール類
(a1)の具体例としては、4,4′−ジヒドロキシビ
フェニル、3,3′,5,5′−テトラメチル−4,
4′−ジヒドロキシビフェニル、3,3′,5,5′−
テトラエチル−4,4′−ジヒドロキシビフェニル、
3,3′,5,5′−テトラプロピル−4,4′−ジヒ
ドロキシビフェニル等があげられる。
Specific examples of the biphenols (a1) represented by the above formula (1) include 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4.
4'-dihydroxybiphenyl, 3,3 ', 5,5'-
Tetraethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl,
3,3 ', 5,5'-tetrapropyl-4,4'-dihydroxybiphenyl and the like can be mentioned.

【0023】上記式(1)で表されるビフェノール類以
外の多価フェノール類(a2)としては、例えば、フェ
ノールノボラック、クレゾールノボラック、レゾルシン
ノボラック、ビスフェノールA型ノボラック、p−ヒド
ロキシベンズアルデヒドやサリチルアルデヒド等から誘
導される多価フェノール等があげられる。なかでも、作
業性という点から、クレゾールノボラックを用いること
が好ましい。
Examples of the polyphenols (a2) other than the biphenols represented by the above formula (1) include phenol novolac, cresol novolac, resorcinol novolac, bisphenol A type novolac, p-hydroxybenzaldehyde and salicylaldehyde. And polyphenols derived from Among them, cresol novolak is preferably used from the viewpoint of workability.

【0024】そして、上記式(1)で表されるビフェノ
ール類(a1)と、このビフェノール類(a1)以外の
多価フェノール類(a2)との混合割合は、重量混合比
(a1/a2)でa1/a2=20/80〜95/5の
割合に設定することが好ましく、特に好ましくはa1/
a2=30/70〜80/20の割合である。すなわ
ち、両者の混合割合において、上記ビフェノール類以外
の多価フェノール類(a2)の割合が多くなると、得ら
れる半導体封止用エポキシ樹脂組成物において高いガラ
ス転移温度を得ることができるが、低い内部応力を得る
ことができない。また、多価フェノール類(a2)の割
合が少なすぎると、高いガラス転移温度を得ることがで
きないからである。
The mixing ratio of the biphenols (a1) represented by the above formula (1) and the polyphenols (a2) other than the biphenols (a1) is a weight mixing ratio (a1 / a2). It is preferable to set a1 / a2 = 20/80 to 95/5, and particularly preferably a1 /
a2 = 30/70 to 80/20. That is, when the ratio of the polyhydric phenols (a2) other than the biphenols is large in the mixing ratio of the both, a high glass transition temperature can be obtained in the obtained epoxy resin composition for semiconductor encapsulation, but a low internal temperature No stress can be obtained. Also, if the proportion of the polyhydric phenols (a2) is too small, a high glass transition temperature cannot be obtained.

【0025】そして、上記式(1)で表されるビフェノ
ール類(a1)と、上記ビフェノール類以外の多価フェ
ノール類(a2)とを上記特定の重量混合比で混合して
なる混合多価フェノールに、エピハロヒドリンを付加反
応させるとともに閉環反応させることにより特定のエポ
キシ化合物が得られる。その際、上記エピハロヒドリン
としては、一般に、エピクロルヒドリン、エピブロムヒ
ドリン等が用いられる。
Then, the mixed polyhydric phenol obtained by mixing the biphenols (a1) represented by the above formula (1) and the polyhydric phenols (a2) other than the above biphenols at the above specific weight mixing ratio. In addition, a specific epoxy compound can be obtained by subjecting the compound to an epihalohydrin addition reaction and a ring-closing reaction. At that time, as the above-mentioned epihalohydrin, epichlorohydrin, epibromhydrin, etc. are generally used.

【0026】上記混合多価フェノールとエピハロヒドリ
ンの付加反応および閉環反応は、常法に従いつぎのよう
にして行われる。すなわち、攪拌装置、温度計およびコ
ンデンサーを備えた反応容器中に、所定量のビフェノー
ル類、多価フェノール類、エピハロヒドリンおよびイソ
プロピルアルコールを加えて溶解させ、ついで、その溶
液を35℃まで加熱したのち、所定量の水酸化ナトリウ
ム水溶液を1時間かけて滴下する。その間に、徐々に昇
温し、水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了時に65℃に
なるようにし、その後65℃で30分間保持して反応を
完了させ、ついで水洗して副生塩および過剰の水酸化ナ
トリウムを除去してから、減圧下で過剰のエピハロヒド
リンおよびイソプロピルアルコールを蒸発して除き、粗
エポキシ化合物が得られる。ついで、この粗エポキシ化
合物をトルエンに溶解し、水酸化ナトリウム水溶液を加
えて65℃で1時間保持して閉環反応を行わせる。閉環
反応終了後、第一リン酸ナトリウムを加え、過剰の水酸
化ナトリウムを中和し、水洗して副生塩を除去してか
ら、減圧下で溶剤を完全に除去することにより目的とす
るエポキシ化合物が得られる。
The addition reaction and ring-closing reaction of the above-mentioned mixed polyhydric phenol and epihalohydrin are carried out in the following manner according to a conventional method. That is, in a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a condenser, a predetermined amount of biphenols, polyhydric phenols, epihalohydrin and isopropyl alcohol were added and dissolved, and then the solution was heated to 35 ° C., A predetermined amount of sodium hydroxide aqueous solution is added dropwise over 1 hour. In the meantime, the temperature is gradually raised to 65 ° C. at the end of dropwise addition of the aqueous sodium hydroxide solution, and then the reaction is completed by holding at 65 ° C. for 30 minutes, followed by washing with water to remove by-product salts and excess hydroxylation. After removal of sodium, excess epihalohydrin and isopropyl alcohol are removed by evaporation under reduced pressure to give a crude epoxy compound. Next, this crude epoxy compound is dissolved in toluene, an aqueous solution of sodium hydroxide is added, and the mixture is held at 65 ° C. for 1 hour to carry out a ring closure reaction. After the completion of the ring-closing reaction, sodium phosphate monobasic was added to neutralize the excess sodium hydroxide, and the by-product salt was removed by washing with water, and then the solvent was completely removed under reduced pressure to obtain the desired epoxy. The compound is obtained.

【0027】このようにして得られるエポキシ化合物
は、エポキシ当量170〜210、軟化点50〜110
℃の範囲のものが好ましく、特に好ましくはエポキシ当
量180〜200、軟化点60〜100℃である。
The epoxy compound thus obtained has an epoxy equivalent of 170 to 210 and a softening point of 50 to 110.
It is preferably in the range of 0 ° C., particularly preferably the epoxy equivalent of 180 to 200 and the softening point of 60 to 100 ° C.

【0028】なお、本発明においては、エポキシ樹脂成
分として、上記特定のエポキシ化合物(A成分)以外
に、他のエポキシ樹脂を併用してもよい。他のエポキシ
樹脂としては、特に限定するものではなく従来公知のエ
ポキシ樹脂、例えば、クレゾールノボラック型、フェノ
ールノボラック型、ビスフェノールA型、ナフタレン型
等の各種エポキシ樹脂があげられる。さらに、下記の一
般式(3)で表されるビフェニル型エポキシ樹脂があげ
られる。上記式(3)において、特に好ましくはR1
4 がすべてメチル基である下記の式(4)で表される
ビフェニル型エポキシ樹脂が用いられる。これらは単独
でもしくは2種以上併せて用いられることができる。そ
して、上記他のエポキシ樹脂を併用する場合の併用割合
は、本発明の効果を阻害しない程度に設定すればよく、
例えば、他のエポキシ樹脂をエポキシ樹脂成分全体の3
0重量%以下に設定することが好ましい。
In the present invention, as the epoxy resin component, other epoxy resin may be used in combination with the above specific epoxy compound (component A). The other epoxy resin is not particularly limited and includes conventionally known epoxy resins, for example, various epoxy resins such as cresol novolac type, phenol novolac type, bisphenol A type and naphthalene type. Further, a biphenyl type epoxy resin represented by the following general formula (3) can be given. In the above formula (3), R 1 to
A biphenyl type epoxy resin represented by the following formula (4) in which all R 4 are methyl groups is used. These may be used alone or in combination of two or more. Then, the combination ratio when the other epoxy resin is used in combination may be set to such an extent that the effect of the present invention is not impaired,
For example, another epoxy resin may
It is preferably set to 0% by weight or less.

【0029】[0029]

【化7】 [Chemical 7]

【0030】[0030]

【化8】 [Chemical 8]

【0031】上記エポキシ樹脂(A成分)とともに用い
られるフェノール樹脂(B成分)は、上記エポキシ樹脂
の硬化剤として作用するものであって、特に限定するも
のではなく従来公知のものが用いられる。例えば、フェ
ノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノ
ールA型ノボラック、ナフトールノボラックおよびフェ
ノールアラルキル樹脂等があげられる。なかでも、上記
エポキシ樹脂(A成分)としてビフェニル型エポキシ樹
脂を用いる場合には、フェノール樹脂として下記の一般
式(5)で表されるフェノールアラルキル樹脂を用いる
ことが好ましい。
The phenol resin (component B) used together with the epoxy resin (component A) acts as a curing agent for the epoxy resin and is not particularly limited, and a conventionally known one is used. Examples thereof include phenol novolac, cresol novolac, bisphenol A type novolac, naphthol novolac, and phenol aralkyl resin. Especially, when using a biphenyl type epoxy resin as said epoxy resin (A component), it is preferable to use the phenol aralkyl resin represented by the following general formula (5) as a phenol resin.

【0032】[0032]

【化9】 [Chemical 9]

【0033】そして、上記エポキシ樹脂(A成分)と上
記フェノール樹脂(B成分)の配合割合は、上記エポキ
シ樹脂中のエポキシ基1当量当たり、フェノール樹脂中
の水酸基が0.7〜1.3当量となるように設定するこ
とが好ましく、なかでも0.9〜1.1当量となるよう
設定することが特に好ましい。
The mixing ratio of the epoxy resin (component A) and the phenol resin (component B) is such that the hydroxyl group in the phenol resin is 0.7 to 1.3 equivalents per equivalent of the epoxy group in the epoxy resin. It is preferable to set it so that it becomes 0.9 to 1.1 equivalents.

【0034】そして、上記A〜B成分とともに用いられ
る特定の多面体形状の複合化金属水酸化物(C成分)
は、下記の一般式(2)で表され、かつ結晶形状が多面
体形状を有するものである。
Then, a specific polyhedral composite metal hydroxide (component C) used together with the above components A to B is used.
Is represented by the following general formula (2), and the crystal shape is a polyhedral shape.

【0035】[0035]

【化10】 m(Ma b )・n(Qd e )・cH2 O …(2) 〔上記式(2)において、MとQは互いに異なる金属元
素であり、Qは、周期律表のIVa,Va,VIa, VII
a,VIII,Ib,IIbから選ばれた族に属する金属元素
である。また、m,n,a,b,c,d,eは正数であ
って、互いに同一の値であってもよいし、異なる値であ
ってもよい。〕
Embedded image m (M a O b ) · n (Q d O e ) · cH 2 O (2) [In the above formula (2), M and Q are different metal elements, and Q is a period. Table IVa, Va, VIa, VII
It is a metal element belonging to a group selected from a, VIII, Ib, and IIb. In addition, m, n, a, b, c, d, and e are positive numbers, and may have the same value or different values. ]

【0036】上記一般式(2)で表される複合化金属水
酸化物に関して、式(2)中の金属元素を示すMとして
は、Al,Mg,Ca,Ni,Co,Sn,Zn,C
u,Fe,Ti等があげられる。
Regarding the complex metal hydroxide represented by the general formula (2), M representing the metal element in the formula (2) is Al, Mg, Ca, Ni, Co, Sn, Zn, C.
u, Fe, T i, etc. may be mentioned.

【0037】また、上記一般式(2)で表される複合化
金属水酸化物中のもう一つの金属元素を示すQは、周期
律表のIVa,Va,VIa, VIIa,VIII,Ib,IIbか
ら選ばれた族に属する金属である。例えば、Fe,C
o,Ni,Pd,Cu,Zn等があげられ、単独でもし
くは2種以上併せて選択される。
Q, which represents another metal element in the complex metal hydroxide represented by the general formula (2), is IVa, Va, VIa, VIIa, VIII, Ib, IIb in the periodic table. It is a metal belonging to the group selected from. For example, Fe, C
O, Ni, Pd, Cu, Zn and the like are listed, and they are selected alone or in combination of two or more.

【0038】このような結晶形状が多面体形状を有する
複合化金属水酸化物は、例えば、複合化金属水酸化物の
製造工程における各種条件等を制御することにより、
縦,横とともに厚み方向(c軸方向)への結晶成長が大
きい、所望の多面体形状、例えば、略12面体、略8面
体、略4面体等の形状を有する複合化金属水酸化物を得
ることができる。
The composite metal hydroxide having such a polyhedral crystal shape can be prepared, for example, by controlling various conditions in the production process of the composite metal hydroxide.
To obtain a complex metal hydroxide having a desired polyhedron shape in which crystal growth is large in the thickness direction (c-axis direction) in the vertical and horizontal directions, for example, a substantially dodecahedron, a substantially octahedron, a substantially tetrahedron, etc. You can

【0039】本発明に用いられる多面体形状の複合化金
属水酸化物は、その一例として結晶外形が略8面体の多
面体構造を示し、アスペクト比が1〜8程度、好ましく
は1〜7、特に好ましくは1〜4に調整されたもので、
例えば、式(2)中の、M=Mg,Q=Znの場合につ
いて述べると、つぎのようにして作製することができ
る。すなわち、まず、水酸化マグネシウム水溶液に硝酸
亜鉛化合物を添加し、原料となる部分複合化金属水酸化
物を作製する。ついで、この原料を、800〜1500
℃の範囲で、より好ましくは1000〜1300℃の範
囲で焼成することにより、複合化金属酸化物を作製す
る。この複合化金属酸化物は、m(MgO)・n(Zn
O)の組成で示されるが、さらにカルボン酸、カルボン
酸の金属塩、無機酸および無機酸の金属塩からなる群か
ら選ばれた少なくとも一種を上記複合化金属酸化物に対
して約0.1〜6mol%共存する水媒体中の系で強攪
拌しながら40℃以上の温度で水和反応させることによ
り、m(MgO)・n(ZnO)・cH2 Oで示され
る、本発明の多面体形状を有する複合化金属水酸化物を
作製することができる。
The polyhedral composite metal hydroxide used in the present invention shows, as an example, a polyhedral structure having a substantially octahedral crystal outer shape, and an aspect ratio of about 1 to 8, preferably 1 to 7, and particularly preferably. Is adjusted to 1 to 4,
For example, when the case of M = Mg and Q = Zn in the formula (2) is described, it can be manufactured as follows. That is, first, a zinc nitrate compound is added to an aqueous magnesium hydroxide solution to prepare a partially composite metal hydroxide as a raw material. Then, this raw material, 800 ~ 1500
A composite metal oxide is produced by firing in the range of 1000C, more preferably in the range of 1000 to 1300C. This composite metal oxide is m (MgO) .n (Zn
O), but at least one selected from the group consisting of a carboxylic acid, a metal salt of a carboxylic acid, an inorganic acid and a metal salt of an inorganic acid is added in an amount of about 0.1 by hydration reaction in the strong stirring 40 ° C. above the temperature in the system of aqueous medium coexisting ~6mol%, m (MgO) · n (ZnO) · cH represented by 2 O, polyhedral shape of the present invention It is possible to produce a composite metal hydroxide having

【0040】上記製法において、原料としては、上述し
た方法で得られる部分複合化金属水酸化物だけでなく、
例えば、共沈法によって得られる複合化金属水酸化物,
水酸化マグネシウムとZnの混合物,酸化マグネシウム
とZn酸化物の混合物,炭酸マグネシウムとZn炭酸塩
との混合物等も用いることができる。また、水和反応時
の攪拌は、均一性や分散性の向上、カルボン酸、カルボ
ン酸の金属塩、無機酸および無機酸の金属塩からなる群
から選ばれた少なくとも一種との接触効率向上等のた
め、強攪拌が好ましく、さらに強力な高剪断攪拌であれ
ばなお好ましい。このような攪拌は、例えば、回転羽根
式の攪拌機において、回転羽根の周速を5m/s以上と
して行うのが好ましい。
In the above-mentioned production method, not only the partially composite metal hydroxide obtained by the above-mentioned method as a raw material but also the
For example, a complex metal hydroxide obtained by a coprecipitation method,
A mixture of magnesium hydroxide and Zn, a mixture of magnesium oxide and Zn oxide, a mixture of magnesium carbonate and Zn carbonate, and the like can also be used. Further, stirring during the hydration reaction improves homogeneity and dispersibility, improves contact efficiency with at least one selected from the group consisting of carboxylic acids, metal salts of carboxylic acids, inorganic acids and metal salts of inorganic acids, etc. Therefore, strong stirring is preferable, and more powerful high shear stirring is more preferable. Such stirring is preferably carried out, for example, in a rotary blade type stirrer at a peripheral speed of the rotary blade of 5 m / s or more.

【0041】上記カルボン酸としては、特に限定される
ものではないが、好ましくはモノカルボン酸、オキシカ
ルボン酸(オキシ酸)等があげられる。上記モノカルボ
ン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、アクリル酸、クロトン酸等が
あげられ、上記オキシカルボン酸(オキシ酸)として
は、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル酸、
α−オキシ酪酸、グリセリン酸、サリチル酸、安息香
酸、没食子酸等があげられる。また、上記カルボン酸の
金属塩としては、特に限定されるものではないが、好ま
しくは酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛等があげられる。そ
して、上記無機酸としては、特に限定されるものではな
いが、好ましくは硝酸、塩酸等があげられる。また、上
記無機酸の金属塩としては、特に限定されるものではな
いが、好ましくは硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛等があげ
られる。
The carboxylic acid is not particularly limited, but preferable examples include monocarboxylic acid and oxycarboxylic acid (oxy acid). Examples of the monocarboxylic acid include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, acrylic acid, crotonic acid, and the like, and examples of the oxycarboxylic acid (oxyacid) include glycolic acid, Lactic acid, hydroacrylic acid,
Examples include α-oxybutyric acid, glyceric acid, salicylic acid, benzoic acid and gallic acid. The metal salt of the carboxylic acid is not particularly limited, but magnesium acetate, zinc acetate and the like are preferable. The inorganic acid is not particularly limited, but nitric acid, hydrochloric acid and the like are preferable. The metal salt of the inorganic acid is not particularly limited, but magnesium nitrate, zinc nitrate and the like are preferable.

【0042】上記多面体形状を有する複合化金属水酸化
物の具体的な代表例としては、sMgO・(1−s)N
iO・cH2 O〔0<s<1、0<c≦1〕、sMgO
・(1−s)ZnO・cH2 O〔0<s<1、0<c≦
1〕、sAl2 3 ・(1−s)Fe2 3 ・cH2
〔0<s<1、0<c≦3〕等があげられる。なかで
も、酸化マグネシウム・酸化ニッケルの水和物、酸化マ
グネシウム・酸化亜鉛の水和物、酸化マグネシウム・酸
化銅の水和物が特に好ましく用いられる。
As a concrete representative example of the complexed metal hydroxide having the above polyhedral shape, sMgO. (1-s) N
iO · cH 2 O [0 <s <1, 0 <c ≦ 1], sMgO
・ (1-s) ZnO · cH 2 O [0 <s <1, 0 <c ≦
1], sAl 2 O 3 · (1-s) Fe 2 O 3 · cH 2 O
[0 <s <1, 0 <c ≦ 3] and the like. Among them, magnesium oxide / nickel oxide hydrate, magnesium oxide / zinc oxide hydrate, and magnesium oxide / copper oxide hydrate are particularly preferably used.

【0043】そして、上記多面体形状を有する複合化金
属水酸化物(C成分)としては、下記に示す粒度分布
(c1)〜(c3)を有することが好ましい。なお、下
記に示す粒度分布の測定には、レーザー式粒度測定機を
使用する。 (c1)粒径1.3μm未満のものが10〜35重量
%。 (c2)粒径1.3〜2.0μm未満のものが50〜6
5重量%。 (c3)粒径2.0μm以上のものが10〜30重量
%。
The complex metal hydroxide having the polyhedral shape (component C) preferably has the particle size distributions (c1) to (c3) shown below. A laser-type particle size analyzer is used for measuring the particle size distribution shown below. (C1) 10 to 35% by weight of particles having a particle size of less than 1.3 μm. (C2) 50 to 6 having a particle size of 1.3 to less than 2.0 μm
5% by weight. (C3) 10 to 30% by weight of particles having a particle size of 2.0 μm or more.

【0044】上記粒度分布において、粒度分布(c1)
の粒径1.3μm未満のものが10重量%未満の場合
は、難燃性の効果が乏しくなり、逆に35重量%を超え
多くなると、流動性が損なわれる傾向がみられるように
なる。また、粒度分布(c3)の2.0μm以上のもの
が10重量%未満では、流動性が低下し、逆に30重量
%を超え多くなると、難燃性の効果が乏しくなる傾向が
みられる。なお、上記粒度分布(c1)における粒径の
通常の下限値は0.1μmであり、上記粒度分布(c
3)における粒径の通常の上限値は15μmである。
In the above particle size distribution, the particle size distribution (c1)
If the particle size is less than 1.3 μm less than 10% by weight, the flame retardant effect becomes poor, and conversely, if it exceeds 35% by weight, the fluidity tends to be impaired. If the particle size distribution (c3) of 2.0 μm or more is less than 10% by weight, the fluidity tends to decrease, and conversely, if it exceeds 30% by weight, the flame retardant effect tends to be poor. The usual lower limit of the particle size in the particle size distribution (c1) is 0.1 μm, and the particle size distribution (c
The usual upper limit for the particle size in 3) is 15 μm.

【0045】さらに、上記(C)成分である多面体形状
の複合化金属水酸化物の比表面積が2.0〜4.0m2
/gの範囲であることが好ましい。なお、上記(C)成
分の比表面積の測定は、BET吸着法により測定され
る。
Further, the specific surface area of the polyhedral composite metal hydroxide which is the component (C) has a specific surface area of 2.0 to 4.0 m 2.
It is preferably in the range of / g. The specific surface area of the component (C) is measured by the BET adsorption method.

【0046】また、上記多面体形状を有する複合化金属
水酸化物(C成分)のアスペクト比は、通常1〜8、好
ましくは1〜7、特に好ましくは1〜4である。ここで
いうアスペクト比とは、複合化金属水酸化物の長径と短
径との比で表したものである。すなわち、アスペクト比
が8を超えると、この複合化金属水酸化物を含有する樹
脂組成物が溶融したときの粘度低下に対する効果が乏し
くなる。そして、本発明の半導体封止用樹脂組成物の構
成成分として用いられる場合には、一般的に、アスペク
ト比が1〜4のものが用いられる。
The aspect ratio of the complex metal hydroxide (C component) having the above-mentioned polyhedral shape is usually 1 to 8, preferably 1 to 7, and particularly preferably 1 to 4. The aspect ratio here is expressed by the ratio of the major axis and the minor axis of the composite metal hydroxide. That is, when the aspect ratio exceeds 8, the effect of decreasing the viscosity when the resin composition containing the complexed metal hydroxide is melted becomes poor. When used as a constituent component of the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention, those having an aspect ratio of 1 to 4 are generally used.

【0047】なお、本発明においては、上記(C)成分
である多面体形状の複合化金属水酸化物とともに従来の
薄平板形状の複合化金属水酸化物を併用することができ
る。そして、本発明の半導体封止用樹脂組成物が溶融し
たときの粘度低下および流動性の効果の発現という点か
ら、用いられる複合化金属水酸化物全体(従来の薄平板
形状を含む)中の、多面体形状の複合化金属水酸化物の
占める割合を30〜100重量%の範囲に設定すること
が好ましい。すなわち、多面体形状の複合化金属水酸化
物の占める割合が30重量%未満では樹脂組成物の粘度
低下の効果および流動性の向上効果が乏しくなる。
In the present invention, a conventional thin plate-shaped composite metal hydroxide can be used together with the polyhedral composite metal hydroxide which is the component (C). Then, from the viewpoint of decreasing the viscosity and exhibiting the effect of fluidity when the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention is melted, the total amount of the composite metal hydroxide used (including the conventional thin flat plate shape) is It is preferable to set the proportion of the polyhedral complex metal hydroxide in the range of 30 to 100% by weight. That is, when the proportion of the polyhedral complex metal hydroxide is less than 30% by weight, the effect of decreasing the viscosity of the resin composition and the effect of improving the fluidity become poor.

【0048】上記多面体形状を有する複合化金属水酸化
物(C成分)を含む複合化金属水酸化物の含有量は、樹
脂組成物全体の1〜30重量%、特には3〜25重量%
の範囲に設定することが好ましい。すなわち、上記複合
化金属水酸化物が1重量%未満では、充分な難燃効果を
得ることが困難であり、また、30重量%を超えると、
流動性が低下し、ワイヤー流れ等の不良を引き起こす傾
向がみられるからである。
The content of the complex metal hydroxide containing the complex metal hydroxide (component C) having the above polyhedron shape is 1 to 30% by weight, particularly 3 to 25% by weight of the whole resin composition.
It is preferable to set in the range of. That is, if the complexed metal hydroxide is less than 1% by weight, it is difficult to obtain a sufficient flame retardant effect, and if it exceeds 30% by weight,
This is because the fluidity tends to decrease and defects such as wire flow tend to occur.

【0049】上記A〜C成分とともに、通常、無機質充
填剤が用いられる。この無機質充填剤としては、破砕
状、摩砕状、球状等特に限定するものではなく従来公知
の各種充填剤があげられる。例えば、石英ガラス粉末、
タルク、溶融シリカ粉末および結晶性シリカ粉末等のシ
リカ粉末、アルミナ、窒化珪素、窒化アルミニウム、炭
化珪素等があげられる。好ましくは流動性という観点か
ら溶融シリカ粉末、とりわけ球状溶融シリカ粉末を用い
ることが好ましい。これらは単独でもしくは2種以上併
せて用いられる。そして、上記無機質充填剤としては、
レーザー式粒度測定機による平均粒径が10〜70μm
の範囲であることが好ましく、より好ましくは10〜5
0μmである。すなわち、先に述べたように、複合化金
属水酸化物が前記粒度分布(c1)〜(c3)を有する
とともに、無機質充填剤の平均粒径が上記範囲内である
と、樹脂組成物の良好な流動性が得られる。
Inorganic fillers are usually used together with the above components A to C. The inorganic filler is not particularly limited to crushed particles, ground particles, spherical particles, and various conventionally known fillers can be used. For example, quartz glass powder,
Examples thereof include talc, silica powder such as fused silica powder and crystalline silica powder, alumina, silicon nitride, aluminum nitride, and silicon carbide. From the viewpoint of fluidity, it is preferable to use fused silica powder, particularly spherical fused silica powder. These may be used alone or in combination of two or more. And, as the inorganic filler,
Average particle size measured by laser particle sizer is 10 ~ 70μm
The range is preferably, and more preferably 10 to 5.
It is 0 μm. That is, as described above, when the composite metal hydroxide has the particle size distributions (c1) to (c3) and the average particle size of the inorganic filler is within the above range, the resin composition is excellent. It has excellent fluidity.

【0050】上記無機質充填剤の含有量は、半導体封止
用樹脂組成物全体の60〜95重量%となるよう設定す
ることが好ましい。
The content of the above-mentioned inorganic filler is preferably set to be 60 to 95% by weight of the whole semiconductor encapsulating resin composition.

【0051】なお、本発明に係る半導体封止用樹脂組成
物には、上記A〜C成分および無機質充填剤以外に、硬
化促進剤、顔料、離型剤、可撓性付与剤、シランカップ
リング剤等のカップリング剤、イオントラップ剤、接着
付与剤等を必要に応じて適宜に添加することができる。
In addition to the components A to C and the inorganic filler, the resin composition for semiconductor encapsulation according to the present invention contains a curing accelerator, a pigment, a release agent, a flexibility-imparting agent, and a silane coupling agent. If necessary, a coupling agent such as an agent, an ion trap agent, an adhesion-imparting agent, and the like can be appropriately added.

【0052】上記硬化促進剤としては、特に限定するも
のではなくエポキシ基と水酸基の反応を促進するもので
あればよく、例えば、1,8−ジアザビシクロ(5,
4,0)ウンデセン−7等のジアザビシクロアルケン系
化合物、トリエチレンジアミン等の三級アミン類、2−
メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニル
ホスフィン等のリン系化合物等があげられる。これら化
合物は単独でもしくは2種以上併せて用いられる。
The curing accelerator is not particularly limited as long as it accelerates the reaction between the epoxy group and the hydroxyl group, and for example, 1,8-diazabicyclo (5,5).
4,0) diazabicycloalkene compounds such as undecene-7, tertiary amines such as triethylenediamine, 2-
Examples thereof include imidazoles such as methylimidazole and phosphorus compounds such as triphenylphosphine. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0053】上記顔料としては、カーボンブラック、酸
化チタン等があげられる。また、上記離型剤としては、
カルナバワックス、ポリエチレンワックス、パラフィン
や脂肪酸エステル、脂肪酸塩等があげられる。
Examples of the pigment include carbon black and titanium oxide. Further, as the release agent,
Examples thereof include carnauba wax, polyethylene wax, paraffin, fatty acid ester, and fatty acid salt.

【0054】さらに、上記可撓性付与剤としては、各種
シリコーン化合物やアクリロニトリル−ブタジエンゴム
等があげられる。
Further, examples of the flexibility-imparting agent include various silicone compounds and acrylonitrile-butadiene rubber.

【0055】上記イオントラップ剤としては、水酸化ビ
スマス、ハイドロタルサイト類化合物等があげられる。
Examples of the ion trap agent include bismuth hydroxide and hydrotalcite compounds.

【0056】また、本発明に係る半導体封止用樹脂組成
物では、上記各成分に加えてさらに有機系難燃剤あるい
は赤リン系難燃剤を併用すると、上記多面体形状を有す
る複合化金属水酸化物(C成分)を含有する複合化金属
水酸化物の使用量を低減させることができ好ましい。上
記有機系難燃剤としては、含窒素有機化合物、含リン有
機化合物、ホスファゼン系化合物等があげられるが、特
に含窒素有機化合物が好ましく用いられる。
In addition, in the resin composition for semiconductor encapsulation according to the present invention, when an organic flame retardant or a red phosphorus flame retardant is used in combination with the above components, the composite metal hydroxide having the above polyhedral shape is obtained. The amount of the complexed metal hydroxide containing the (C component) can be reduced, which is preferable. Examples of the organic flame retardant include nitrogen-containing organic compounds, phosphorus-containing organic compounds, phosphazene-based compounds, and the like, and nitrogen-containing organic compounds are particularly preferably used.

【0057】上記含窒素有機化合物としては、例えば、
メラミン誘導体、シアヌレート誘導体、イソシアヌレー
ト誘導体等の複素環骨格を有する化合物があげられる。
これら有機系難燃剤は単独でもしくは2種以上併せて用
いられる。
Examples of the nitrogen-containing organic compound include:
Examples thereof include compounds having a heterocyclic skeleton such as a melamine derivative, a cyanurate derivative, and an isocyanurate derivative.
These organic flame retardants may be used alone or in combination of two or more.

【0058】上記有機系難燃剤は、前記複合化金属水酸
化物と予め機械的に混合した後配合してもよいし、有機
系難燃剤を溶剤に溶解してこれに前記複合化金属水酸化
物を添加して脱溶剤し表面処理したものを用いてもよ
い。
The above-mentioned organic flame retardant may be blended after being mechanically mixed with the above-mentioned complexed metal hydroxide in advance, or the organic flame retardant may be dissolved in a solvent and added thereto. You may use the thing which added the thing and desolvated and surface-treated.

【0059】そして、上記有機系難燃剤の含有量は、前
記複合化金属水酸化物の使用量(多面体形状の複合化金
属水酸化物と場合により使用される従来の薄平板形状の
複合化金属水酸化物の合計量)の1〜10重量%の範囲
に設定することが好ましい。特に好ましくは1〜5重量
%である。
The content of the organic flame retardant is determined by the amount of the composite metal hydroxide used (polyhedral composite metal hydroxide and conventional thin plate composite metal used as the case may be). It is preferable to set it in the range of 1 to 10% by weight of the total amount of hydroxide). It is particularly preferably 1 to 5% by weight.

【0060】一方、上記赤リン系難燃剤としては、赤リ
ン粉末、あるいはこの赤リン粉末表面を各種有機物,無
機物で保護コートした赤リン粉末をあげることができ
る。そして、上記赤リン系難燃剤の含有量は、上記有機
系難燃剤の場合と同様、前記複合化金属水酸化物の使用
量(多面体形状の複合化金属水酸化物と場合により使用
される従来の薄平板形状の複合化金属水酸化物の合計
量)の1〜10重量%の範囲に設定することが好まし
く、特に好ましくは1〜5重量%である。
On the other hand, examples of the red phosphorus flame retardant include red phosphorus powder or red phosphorus powder whose surface is coated with various organic and inorganic substances. The content of the red phosphorus flame retardant is the same as in the case of the organic flame retardant, the amount of the complex metal hydroxide used (conventionally used in the case of polyhedral complex metal hydroxide). It is preferable to set it in the range of 1 to 10% by weight, and particularly preferably 1 to 5% by weight of the total amount of the thin plate-shaped composite metal hydroxide.

【0061】上記有機系難燃剤は、前記複合化金属水酸
化物と予め機械的に混合した後配合してもよいし、有機
系難燃剤を溶剤に溶解してこれに前記複合化金属水酸化
物を添加して脱溶剤し表面処理したものを用いてもよ
い。
The above-mentioned organic flame retardant may be blended after being mechanically mixed with the above-mentioned composite metal hydroxide in advance, or the organic flame retardant may be dissolved in a solvent and added to the above-mentioned composite metal hydroxide. You may use the thing which added the thing and desolvated and surface-treated.

【0062】そして、本発明に係る半導体封止用樹脂組
成物において、前記A〜C成分を含む各成分の好適な組
み合わせは、つぎのとおりである。すなわち、特定のエ
ポキシ樹脂(A成分)とともに、フェノール樹脂(B成
分)としては、その流動性という観点からフェノールア
ラルキル樹脂が好ましい。そして、無機質充填剤として
は、溶融シリカ粉末を用いることが好ましい。さらに、
これら各成分に加えて、上記のような複合化金属水酸化
物を用いた場合、離型性が低下する傾向がみられること
から、ワックス類を用いることが好ましい。
Then, in the resin composition for semiconductor encapsulation according to the present invention, suitable combinations of the respective components including the above-mentioned components A to C are as follows. That is, as the phenol resin (component B) together with the specific epoxy resin (component A), a phenol aralkyl resin is preferable from the viewpoint of its fluidity. Further, it is preferable to use fused silica powder as the inorganic filler. further,
In addition to each of these components, when the complexed metal hydroxide as described above is used, it is preferable to use waxes because the release property tends to decrease.

【0063】本発明に係る半導体封止用樹脂組成物は、
例えばつぎのようにして製造することができる。すなわ
ち、特定のエポキシ樹脂(A成分)、フェノール樹脂
(B成分)、特定の多面体形状の複合化金属水酸化物
(C成分)および無機質充填剤ならびに必要に応じて他
の添加剤を所定の割合で配合しミキサー等で充分に混合
する。つぎに、この混合物をミキシングロール機やニー
ダー等の混練機を用いて加熱状態で溶融混練し、これを
室温に冷却する。そして、公知の手段によって粉砕し、
必要に応じて打錠するという一連の工程によって目的と
する半導体封止用樹脂組成物を製造することができる。
The resin composition for semiconductor encapsulation according to the present invention comprises
For example, it can be manufactured as follows. That is, a specific epoxy resin (A component), a phenolic resin (B component), a specific polyhedral complex metal hydroxide (C component) and an inorganic filler and, if necessary, other additives in a predetermined ratio. And mix thoroughly with a mixer or the like. Next, this mixture is melt-kneaded in a heating state using a kneading machine such as a mixing roll machine or a kneader, and this is cooled to room temperature. Then, crush by known means,
The desired resin composition for encapsulating a semiconductor can be produced by a series of steps of tableting as necessary.

【0064】あるいは、上記半導体封止用樹脂組成物の
混合物を混練機に導入して溶融状態で混練した後、これ
を略円柱状の顆粒体やペレット状に連続的に成形すると
いう一連の工程によっても半導体封止用樹脂組成物を製
造することができる。
Alternatively, a series of steps in which the mixture of the above-mentioned resin composition for semiconductor encapsulation is introduced into a kneading machine and kneaded in a molten state, and then continuously molded into substantially columnar granules or pellets The resin composition for semiconductor encapsulation can also be produced by.

【0065】さらに、上記半導体封止用樹脂組成物の混
合物をパレット上に受け入れし、これを冷却後、プレス
圧延,ロール圧延,あるいは溶媒を混合したものを塗工
してシート化する等の方法によりシート状の半導体封止
用樹脂組成物を製造することができる。
Further, a method of receiving the mixture of the resin composition for semiconductor encapsulation on a pallet, cooling it, press rolling, rolling, or applying a mixture of solvents to form a sheet, etc. Thus, a sheet-shaped resin composition for encapsulating a semiconductor can be manufactured.

【0066】このようにして得られる半導体封止用樹脂
組成物(粉末状,タブレット状,顆粒状等)を用いての
半導体素子の封止方法は、特に限定するものではなく、
通常のトランスファー成形等の公知の成形方法によって
行うことができる。
The method for sealing a semiconductor element using the thus obtained resin composition for semiconductor encapsulation (powder, tablet, granule, etc.) is not particularly limited.
It can be performed by a known molding method such as ordinary transfer molding.

【0067】また、上記シート状の半導体封止用樹脂組
成物を用いて、例えば、つぎのようにしてフリップチッ
プ実装による半導体装置を製造することができる。すな
わち、上記シート状半導体封止用樹脂組成物を、接合用
バンプを備えた半導体素子の電極面側に、あるいは、回
路基板のバンプ接合部側に配置し、上記半導体素子と回
路基板とをバンプ接合するとともに両者を樹脂封止によ
る接着封止を行うことによりフリップチップ実装して半
導体装置を製造することができる。
Using the sheet-shaped resin composition for semiconductor encapsulation, for example, a semiconductor device by flip chip mounting can be manufactured as follows. That is, the sheet-shaped semiconductor encapsulating resin composition is arranged on the electrode surface side of a semiconductor element having bonding bumps or on the bump bonding side of a circuit board, and the semiconductor element and the circuit board are bumped. The semiconductor device can be manufactured by flip-chip mounting by bonding and sealing the both by resin sealing.

【0068】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
Next, examples will be described together with comparative examples.

【0069】まず、下記に示す各材料を準備した。First, the following materials were prepared.

【0070】〔エポキシ樹脂A〕前記式(1)において
1 〜R4 すべてが水素原子であるビフェノール30重
量部(以下「部」と略す)と、o−クレゾールノボラッ
クフェノール70部とを用いて前記製法に従って特定の
エポキシ化合物(エポキシ当量200)を作製した。
[Epoxy Resin A] Using 30 parts by weight of biphenol (hereinafter abbreviated as “part”) in which all R 1 to R 4 are hydrogen atoms in the above formula (1) and 70 parts of o-cresol novolac phenol. A specific epoxy compound (epoxy equivalent 200) was produced according to the above-mentioned production method.

【0071】〔エポキシ樹脂B〕クレゾールノボラック
型エポキシ樹脂(エポキシ当量195)
[Epoxy resin B] Cresol novolac type epoxy resin (epoxy equivalent 195)

【0072】〔フェノール樹脂〕前記式(4)で表され
るフェノールアラルキル樹脂(水酸基当量174、軟化
点70℃)
[Phenol Resin] Phenol aralkyl resin represented by the above formula (4) (hydroxyl equivalent 174, softening point 70 ° C.)

【0073】〔硬化促進剤〕トリフェニルホスフィン[Curing Accelerator] Triphenylphosphine

【0074】〔無機質充填剤〕溶融シリカ粉末(球形、
平均粒径25μm、比表面積1.4m2 /g)
[Inorganic Filler] Fused silica powder (spherical,
(Average particle size 25 μm, specific surface area 1.4 m 2 / g)

【0075】〔シランカップリング剤〕β−(3,4−
エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン
[Silane coupling agent] β- (3,4-
Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane

【0076】〔複合化金属水酸化物〕つぎに、実施例に
先立って下記の表1〜表2に示す多面体形状の複合化金
属水酸化物を準備した。なお、多面体形状の複合化金属
水酸化物は、先に述べた多面体形状の複合化金属水酸化
物の製造方法に準じて作製した。
[Complexed Metal Hydroxide] Next, prior to Examples, polyhedral shaped composite metal hydroxides shown in Tables 1 and 2 below were prepared. The polyhedral composite metal hydroxide was produced according to the above-described method for producing the polyhedral composite metal hydroxide.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】[0078]

【表2】 [Table 2]

【0079】[0079]

【実施例1〜6、比較例1〜3】ついで、下記の表3〜
表4に示す各成分を同表に示す割合で配合し、ミキシン
グロール機(温度100℃)で3分間溶融混練を行い、
冷却固化した後粉砕して目的とする粉末状エポキシ樹脂
組成物を得た。
[Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
The components shown in Table 4 were blended in the proportions shown in the table, and melt-kneaded for 3 minutes with a mixing roll machine (temperature 100 ° C.),
After cooling and solidifying, the powder was pulverized to obtain the desired powdery epoxy resin composition.

【0080】[0080]

【表3】 [Table 3]

【0081】[0081]

【表4】 [Table 4]

【0082】このようにして得られた実施例および比較
例のエポキシ樹脂組成物を用いて、タブレット化し、成
形条件175℃×70kg/cm2 ×120秒間で難燃
性用試験片を成形した。また、TOWA自動成形機でL
QFP−114(大きさ:20mm×20mm×厚み
1.4mm)のパッケージを成形した。これら難燃性用
試験片およびパッケージを用いて、難燃性、ワイヤー流
れおよび耐半田性を測定評価した。これらの結果を後記
の表5〜表6に併せて示す。
Using the thus obtained epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples, tablets were formed into flame retardant test pieces under molding conditions of 175 ° C. × 70 kg / cm 2 × 120 seconds. Also, with TOWA automatic molding machine, L
A QFP-114 (size: 20 mm x 20 mm x thickness 1.4 mm) package was molded. Using these flame retardant test pieces and packages, flame retardancy, wire flow and solder resistance were measured and evaluated. The results are also shown in Tables 5 to 6 below.

【0083】〔難燃性〕UL94 V−0規格の方法に
従って難燃性を評価した。なお、合格とは94−V0合
格を意味する。
[Flame Retardancy] Flame retardancy was evaluated according to the method of UL94 V-0 standard. In addition, passing means 94-V0 passing.

【0084】〔ワイヤー流れ〕上記パッケージについ
て、まず、軟X線装置により、パッケージ内部の透過画
像を観察することにより、金ワイヤーの変形等の不良の
発生を測定した。測定した結果、金ワイヤーの変形が確
認されたものを×、金ワイヤーの変形が確認されず良好
なパッケージが得られたものを○として評価し表示し
た。
[Wire Flow] Regarding the above-mentioned package, first, the occurrence of defects such as deformation of the gold wire was measured by observing a transmission image inside the package with a soft X-ray device. As a result of the measurement, those in which the deformation of the gold wire was confirmed were evaluated as ×, and those in which the deformation of the gold wire was not confirmed and a good package was evaluated were evaluated as ○.

【0085】〔耐半田性〕上記半導体装置を用い、これ
を85℃/85%RH×168時間吸湿させた後、21
5℃のVPS(ベーパーフェイズリフロー)を90秒間
行った。そして、クラックが発生した個数(20個中)
を測定した。
[Soldering Resistance] The semiconductor device was used, and after it was allowed to absorb moisture at 85 ° C./85% RH × 168 hours, 21
VPS (vapor phase reflow) at 5 ° C. was performed for 90 seconds. And the number of cracks (out of 20)
Was measured.

【0086】[0086]

【表5】 [Table 5]

【0087】[0087]

【表6】 [Table 6]

【0088】上記表5および表6の結果から、実施例品
は優れた難燃性を示すことはもちろん、ワイヤー流れに
おいて問題が生じず、さらに、耐半田性においても良好
な結果が得られた。これに対して、比較例品は、ワイヤ
ー流れにおいて問題が発生し、耐半田性においても良好
な結果が得られなかった。
From the results of Tables 5 and 6 above, the products of Examples showed not only excellent flame retardancy but also no problem in the wire flow and good results in soldering resistance. . On the other hand, in the case of the comparative example product, a problem occurred in the wire flow, and a good result was not obtained even in the solder resistance.

【0089】[0089]

【発明の効果】以上のように、本発明は、前記特定のエ
ポキシ樹脂(A成分)と前記一般式(2)で表される多
面体形状の複合化金属水酸化物(C成分)を含有する半
導体封止用樹脂組成物である。このように、上記多面体
形状の複合化金属水酸化物(C成分)を用いるため、優
れた難燃性および流動性を備えるとともに、前記特定の
エポキシ樹脂(A成分)を含有するため耐半田性等の信
頼性にも優れたものとなる。したがって、この半導体封
止用樹脂組成物を用いて半導体素子を封止することによ
り、耐半田信頼性等に優れた高信頼性の半導体装置を得
ることができる。
As described above, the present invention contains the specific epoxy resin (A component) and the polyhedral complex metal hydroxide (C component) represented by the general formula (2). It is a resin composition for semiconductor encapsulation. As described above, since the complex metal hydroxide having the polyhedral shape (component C) is used, it has excellent flame retardancy and fluidity, and since it contains the specific epoxy resin (component A), it has solder resistance. It also has excellent reliability. Therefore, by encapsulating a semiconductor element with this resin composition for encapsulating a semiconductor, it is possible to obtain a highly reliable semiconductor device having excellent soldering reliability and the like.

【0090】そして、上記多面体形状の複合化金属水酸
化物(C成分)として、前記粒度分布(c1)〜(c
3)を有するものを用いることにより、流動性および難
燃性に一層優れたものが得られる。
The particle size distributions (c1) to (c) are used as the polyhedral composite metal hydroxide (C component).
By using the material having 3), it is possible to obtain a material having more excellent fluidity and flame retardancy.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明で用いられる多面体形状の複合化金属水
酸化物の結晶形状の一例を示す走査型電子顕微鏡写真
(倍率50000倍)である。
FIG. 1 is a scanning electron micrograph (magnification: 50,000 times) showing an example of a crystal shape of a polyhedral composite metal hydroxide used in the present invention.

【図2】従来の複合化金属水酸化物の結晶形状の一つで
ある六角板状形状を示す斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing a hexagonal plate shape which is one of crystal shapes of a conventional composite metal hydroxide.

【図3】従来の複合化金属水酸化物の外形を示す説明図
であり、(a)は平面図、(b)は側面図である。
3A and 3B are explanatory views showing the outer shape of a conventional complexed metal hydroxide, wherein FIG. 3A is a plan view and FIG. 3B is a side view.

【図4】本発明の複合化金属水酸化物の外形の一例を示
す説明図であり、(a)は平面図、(b)は側面図であ
る。
FIG. 4 is an explanatory view showing an example of the outer shape of the composite metal hydroxide of the present invention, (a) is a plan view and (b) is a side view.

【図5】本発明の複合化金属水酸化物の外形の他の例を
示す説明図であり、(a)は平面図、(b)は側面図で
ある。
FIG. 5 is an explanatory view showing another example of the outer shape of the complex metal hydroxide of the present invention, (a) is a plan view and (b) is a side view.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI // C08G 59/38 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 63/00 - 63/10 C08K 3/22 C08G 59/62 H01L 23/29 Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI // C08G 59/38 (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 63/00-63/10 C08K 3/22 C08G 59/62 H01L 23/29

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記の(A)〜(C)成分を含有するこ
とを特徴とする半導体封止用樹脂組成物。 (A)下記の一般式(1)で表されるビフェノール類
(a1)と、上記ビフェノール類(a1)以外の多価フ
ェノール類(a2)とを重量混合比(a1/a2)でa
1/a2=20/80〜95/5の割合で混合してなる
混合多価フェノールを、エピハロヒドリンと付加反応さ
せるとともに閉環反応させることにより得られるエポキ
シ化合物。 【化1】 (B)フェノール樹脂。 (C)下記の一般式(2)で表される多面体形状の複合
化金属水酸化物。 【化2】 m(Ma b )・n(Qd e )・cH2 O …(2) 〔上記式(2)において、MとQは互いに異なる金属元
素であり、Qは、周期律表のIVa,Va,VIa, VII
a,VIII,Ib,IIbから選ばれた族に属する金属元素
である。また、m,n,a,b,c,d,eは正数であ
って、互いに同一の値であってもよいし、異なる値であ
ってもよい。〕
1. A resin composition for semiconductor encapsulation, which contains the following components (A) to (C). (A) Biphenols (a1) represented by the following general formula (1) and polyhydric phenols (a2) other than the above biphenols (a1) are mixed at a weight mixing ratio (a1 / a2) of a.
An epoxy compound obtained by subjecting a mixed polyphenol obtained by mixing at a ratio of 1 / a2 = 20/80 to 95/5 to an epihalohydrin for an addition reaction and a ring-closing reaction. [Chemical 1] (B) Phenolic resin. (C) A polyhedral complex metal hydroxide represented by the following general formula (2). Embedded image m (M a O b ) · n (Q d O e ) · cH 2 O (2) [In the above formula (2), M and Q are different metal elements, and Q is a period. Table IVa, Va, VIa, VII
It is a metal element belonging to a group selected from a, VIII, Ib, and IIb. In addition, m, n, a, b, c, d, and e are positive numbers and may have the same value or different values. ]
【請求項2】 上記(C)成分である多面体形状の複合
化金属水酸化物が、下記に示す粒度分布(c1)〜(c
3)を有する請求項1記載の半導体封止用樹脂組成物。 (c1)粒径1.3μm未満のものが10〜35重量
%。(c2)粒径1.3〜2.0μm未満のものが50
〜65重量%。 (c3)粒径2.0μm以上のものが10〜30重量
%。
2. The polyhedral composite metal hydroxide as the component (C) has a particle size distribution (c1) to (c) shown below.
The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, which comprises 3). (C1) 10 to 35% by weight of particles having a particle size of less than 1.3 μm. (C2) 50 having a particle size of 1.3 to less than 2.0 μm
~ 65% by weight. (C3) 10 to 30% by weight of particles having a particle size of 2.0 μm or more.
【請求項3】 請求項1または2記載の半導体封止用樹
脂組成物であって、含窒素有機化合物を含有してなる請
求項1または2記載の半導体封止用樹脂組成物。
3. The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1 or 2, wherein the resin composition for semiconductor encapsulation contains a nitrogen-containing organic compound.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか一項に記載の半
導体封止用樹脂組成物を用いて半導体素子を封止してな
る半導体装置。
4. A semiconductor device obtained by encapsulating a semiconductor element using the resin composition for encapsulating a semiconductor according to claim 1.
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