JP3529884B2 - ビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーを含む組成物から製造されるコンベヤーベルト - Google Patents

ビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマーを含む組成物から製造されるコンベヤーベルト

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は少なくとも1つの外層が
ビニル芳香族−共役ジエンブロックコポリマー、より詳
しくはスチレン−ブタジエンブロックコポリマーおよび
/またはスチレン−イソプレンブロックコポリマーを含
む組成物から製造されるコンベヤーベルト、使用するブ
ロックコポリマー組成物および前記コンベヤーベルトの
製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】いろいろな用途のコンベヤーベルトのほ
とんどは現在、可塑化ポリ塩化ビニル(PVC)または
ポリウレタン(TPU)を、支持体としてのポリエステ
ル(PET)またはポリアミド(PA)織物と組合せて
製造されている。前記ベルトは主に食品工業および商業
/サービス分野で使用されている。
【0003】前記ベルトは現在までベース織物にPVC
をプラスチゾルとして、ポリウレタンの場合は粉末とし
て適用する直接的な方法で製造されてきた。
【0004】いずれの方法においても融合はオーブン
中、短期間の間(一般的には1分間未満)に約200℃
で行われ、製造されたポリマーシートはT形剥離試験で
測定して2N/mm以上、好ましくは3N/mm以上の
結合力で織物に結合されている。
【0005】しかしながら、これらのベルトを再利用す
ることが求められていること、特定のタイプの汚れが多
く付着することおよび−40℃までの低温での使用が制
限されていることの理由で代替材料への強い要求が高ま
ってきている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
第1の目的は、リサイクルの間に毒性の副生物を発生す
ることによる重大な環境汚染なしに完全にリサイクル可
能な代替コンベヤーベルトを提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】より詳しくは、本発明の
第1の目的は、織物の少なくとも片側上に現在使用され
ている問題のあるポリマー層以外の、適切に結合された
(すなわち、>1.0N/mm、好ましくは>1.3N
/mm)ポリマー層がコート(被覆)されており、さら
に横方向安定性すなわち、製品の輸送方向に対して垂直
方向の安定性および必要な被覆層の耐磨耗性および硬度
を示す代替コンベヤーベルトを提供することである。
【0008】この目的は、押出し/コーティングまたは
リバースロールコーティングのような従来の適用法を使
用したとき、例えばEPDMまたはTPUを含有する組
成物を使用したのでは達成することはできないことを理
解されたい。
【0009】さらに、SBR(ランダムビニル芳香族/
共役ジエンゴム)ラテックスおよび織物から製造される
従来のコンベヤーベルトの場合、十分な接着を得るため
に織物スレッドを例えばレゾルシノール−ホルムアルデ
ヒドラテックスでプレコートするのが好ましいことが一
般に知られている。
【0010】さらに、このようなSBRまたはEPDM
を含むコンベヤーベルトは最終形態で熱処理により加硫
されねばならない。
【0011】本発明のコンベヤーベルトは、少なくとも
(a) 少なくとも2個の末端ポリ(ビニル芳香族)ブ
ロックおよび少なくとも1個の内部ポリ(共役ジエン)
ブロックを含み、任意に極性部分をグラフトすることに
より改質されているブロックコポリマー、(b) 非芳
香族性可塑化油、(c) 末端ブロック相溶性樹脂、を
含むブロックコポリマー組成物を、両方向に1cm当り
5〜25本、好ましくは1cm当り10〜20本、さら
に好ましくは1cm当り15〜18本のスレッドを有し
[すなわち(15−18)*(15−18)スレッド/
cm2 の織物]スレッドの太さが20μ〜300μ、好
ましくは100μ〜300μの範囲である織物の少なく
とも片側上に適用することにより得ることができる。
【0012】本発明のコンベヤーベルトのホットメルト
組成物の被覆密度は0.5〜3g/cm2 の範囲、好ま
しくは1〜2g/cm2 の範囲である。
【0013】本発明のコンベヤーベルトは出発織物の片
側または両側に、同じかまたは異なるブロックコポリマ
ー組成物をコートすることによって得ることができるこ
とを理解されたい。さらに、1つ以上の織物層によって
サンドイッチ構造に構成されたコンベヤーベルトの外側
表面上および織物層の間にブロックコポリマー組成物を
コートしたコンベヤーベルトも本発明に包含されること
を理解されたい。
【0014】コンベヤーベルトの製造に適し、少なくと
も、(a)少なくとも2個の末端ポリ(ビニル芳香族)
ブロックおよび少なくとも1個の内部ポリ(共役ジエ
ン)ブロックを含み、任意に極性部分をグラフトするこ
とにより改質されているブロックコポリマー、(b)非
芳香族性可塑化油、および(c)末端ブロック相溶性樹
脂を含むブロックコポリマー組成物も本発明に包含され
る。
【0015】前記ブロックコポリマー組成物は、ホット
メルトの形または後続の熱処理により連続層に融合し得
る粉末の形で適用し得る。
【0016】好適に適用されることが判明しているブロ
ックコポリマーは、好ましくは線状トリブロックコポリ
マーまたは多腕の(2腕より多い)ラジアルまたは星型
ブロックコポリマーであり、そのブロックはそれぞれス
チレンとブタジエンまたはイソプレンとから主に誘導さ
れたブロックであるブロックコポリマーであり、たとえ
ばCARIFLEX TRブロックコポリマーである。
【0017】「〜から主に誘導された」という用語は、
各個々のブロックの主モノマーに任意に少量の別のコモ
ノマー、特に少量の他のブロックの主モノマーが混合さ
れていても良いことを示す。
【0018】ビニル芳香族モノマーはスチレン、α−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、m−メチルスチレ
ン、o−メチルスチレン、p−tert−ブチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等およびそれ
らの混合物から選択し得、共役ジエンモノマーはブタジ
エン、イソプレン、ピペリレン等およびそれらの混合物
から選択し得る。
【0019】これらのモノマーの中で、スチレンおよび
ブタジエンまたはイソプレンまたはこれらの混合物が好
ましい。最も好ましいブロックコポリマーは実質的に純
粋なポリ(スチレン)ブロックおよび実質的に純粋なポ
リ(ブタジエン)またはポリ(イソプレン)ブロックの
みを含むものである。
【0020】好適に使用し得るこのようなブロックコポ
リマーの例はCARIFLEX TRブロックコポリマ
ー(CARIFLEXは商標である)である。より好ま
しくはCARIFLEX TR−4113またはCAR
IFLEX TR KX158ブロックコポリマーを使
用する。
【0021】ブロックコポリマー組成物の成分(a)と
して使用するブロックコポリマーは、任意にカルボン酸
またはその誘導体、エポキシ化合物、シラン化合物、ア
ミンまたはアミドのような極性物質をグラフトすること
により改質し得る。ポリ(共役ジエン)ブロックが不飽
和酸誘導体でグラフトされているより好ましいブロック
コポリマーの代表は英国特許出願第2,053,238
号から知られている。
【0022】未改質ブロックコポリマーおよび(好まし
くは構造的に類似の)改質ブロックコポリマーの混合物
もまた成分(a)として使用し得ることを理解された
い。
【0023】前記した官能化および非官能化ブロックコ
ポリマーの混合物を適用すると結合が例えば少なくとも
1.0N/mmさらに改善されることが判明した。
【0024】このような混合物において、未改質および
改質ブロックコポリマー成分の重量比は99/1〜40
/60の範囲、好ましくは90/10〜50/50の範
囲で変化し得る。
【0025】ブロックコポリマー中の末端ブロックは通
常3,000〜100,000の範囲、好ましくは5,
000〜20,000の範囲の分子量を有し、内部ポリ
(共役ジエン)ブロックは通常10,000〜300,
000、好ましくは30,000〜100,000の範
囲の見掛けの分子量を有する。ポリ(共役ジエン)ブロ
ックは通常、共役ジエン分子に対して5〜50mol%
の1,2−重合由来のビニル基を含む。
【0026】本発明で使用する最終ブロックコポリマー
は通常、結合ビニル芳香族を30〜60重量%、好まし
くは35〜48重量%の量含む。全ブロックコポリマー
の見掛けの分子量は通常20,000〜350,00
0、好ましくは40,000〜200,000の範囲で
ある。
【0027】成分(b)として、いろいろな可塑化油が
本発明で使用する組成物において有用である。
【0028】成分(a)として油含有ブロックコポリマ
ー組成物もまた純粋なブロックコポリマーの代りに使用
し得ることを理解されたい。その油の添加量は成分
(b)の量により相殺され得る。
【0029】有用であることが判明している可塑化油に
は石油誘導油、オレフィンオリゴマーおよび低分子量ポ
リマー、ならびに植物および動物油およびそれらの誘導
体が含まれる。
【0030】使用し得る石油誘導油は、芳香族炭化水素
を少量、好ましくは油に対して20重量%未満、より好
ましくは15重量%未満しか含まない比較的高沸点物質
であり、最も好ましくは油は全体として非芳香族性であ
り得る。オリゴマーは平均分子量350〜10,000
を有するポリプロピレン、ポリブテン、水素化ポリイソ
プレン、水素化ポリブタジエン、ポリピペリレンおよび
ピペリレンとイソプレンとのコポリマーで有り得る。
【0031】植物および動物油は通常の脂肪酸のグリセ
リルエステルおよびその重合生成物を含む。
【0032】好ましいパラフィン油の例は、500〜
6,000の範囲の分子量を有するPRIMOL 35
2(PRIMOLは商標である)、Exxon EZL
675オイルおよびNAPVISおよびHYVIS(商
標)ポリオレフィンである。ブロックコポリマー100
重量部に対して10〜50重量部、好ましくはブロック
コポリマー100重量部に対して25〜40重量部の量
を使用するのが好ましい。
【0033】成分(c)として、いろいろな末端ブロッ
ク相溶性樹脂が本発明で使用する組成物において有用で
ある。
【0034】末端ポリ(ビニル芳香族)ブロック改質樹
脂の例にはクマロン−インデン樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル、より詳しくはポリ(2,6−ジメチル−1,4
−フェニレンエーテル)、ポリスチレン樹脂、ビニルト
ルエン−αメチルスチレンコポリマー樹脂、ポリインデ
ン樹脂またはポリ(メチルインデン)樹脂が含まれる。
【0035】このような市販の樹脂の例はHERCUR
ES HM 100、ENDEX160、KRISTA
LEX F 120、KRISTALEX F 514
0、NEVCHEM NL 140およびPICCOT
EX 120である。(HERCURES、ENDE
X、KRISTALEX、NEVCHEMおよびPIC
COTEXは商標である。)ブロックコポリマー100
重量部に対して前記末端ブロック改質樹脂1〜40重量
部、より好ましくは5〜30重量部の量を使用する。
【0036】好ましい改質樹脂は任意に強化されたポリ
スチレン樹脂および/またはポリフェニレンエーテルで
ある。より好ましくはBASF TPS 476 PO
LYSTYROLのような強化ポリスチレン樹脂を使用
する。
【0037】出発織物は、ポリエステル(PETまたは
PBT)、ポリアミド、ポリ(エチレン)、アラミド、
綿、麻のようないろいろな合成または天然ヤーンをベー
スとし得、ポリエステル織物が好ましい。
【0038】より好ましくは、主方向に長く真っ直ぐな
比較的太いスレッドまたはフィラメント(例300μ)
を、縦方向に細い波状のスレッドまたはフィラメント
(例100μ)を有するPET織物を使用する。織物ス
レッドまたはフィラメントはレゾルシノール−ホルムア
ルデヒドラテックスで前処理しておいてもよい。前記織
物を使用するとビニル芳香族/共役ジエンブロックポリ
マーホットメルト組成物への結合が向上することが判明
している。
【0039】さらに、織物の表面を粗くする、切断した
フィラメントを有するPET織物を使用すると長い(非
切断)フィラメントを有するPET織物と比較して最も
強い結合が得られることが判明している。
【0040】ブロックコポリマー組成物は任意に、前述
の3つの主成分に加えて1種以上の補助剤、例えば安定
剤、充填剤、着色剤、スリップ剤および別の熱可塑性ポ
リマー、例えば、ポリエチレン、好ましくはLLDP
E、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニルコポリマー等
を含み得ることを理解されたい。
【0041】本発明を実施するのに任意に使用する安定
剤または酸化防止剤には高分子量ヒンダードフェノール
および多官能フェノール、例えば硫黄および/またはリ
ン含有フェノールが含まれる。ヒンダードフェノールは
当業者によく知られており、「そのフェノール性ヒドロ
キシル基に近接して立体的にかさ高い基も含む」フェノ
ール化合物として特徴づけることができる。特に、一般
にターシャリーブチル基またはアミル基がベンゼン環上
のフェノール性ヒドロキシル基に対して少なくとも一方
のオルト位に置換している。
【0042】このような安定剤の代表はSUMILIZ
ERおよびIRGANOXなる商標、例えばSUMIL
IZER GMおよびGS、IRGANOX 1010
で市販されている。
【0043】別の補助剤として、無機および有機充填剤
を使用し得、それらは当業界でよく知られている。この
ような充填剤の例には炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニ
ウム、クレー、タルク、二酸化チタン、ベントナイト、
カオリン、バライト、マイカ、シリカ、硫酸バリウムま
たはそれらの混合物が含まれる。無機充填剤の好ましい
例は商標MILLICARBとして市販されている。
【0044】驚くべきことには、本発明の織物の少なく
とも片側上にブロックコポリマー組成物をホットメルト
組成物の押出しコーティングまたは適用した粉末組成物
の融合のような一段階加工技術によって適用したとき
に、ポリマー組成物が織物、特にポリエステル織物に
1.0N/mmまたはそれ以上の非常に良好な力で結合
したコンベヤーベルトを得ることができることが今や発
見された。これは、最終的に適用する溶融組成物の溶融
粘度が低い(メルトフローが高い)ためであり、織物に
より良く浸透し得、優れた180°T形剥離強度が付与
される。
【0045】他方、本発明で得ることができるコンベヤ
ーベルトは魅力的な柔軟性を、所要の耐磨耗性(DIN
磨耗<290mm3 )と硬度(ショアーA硬度>3
0)とを組合せて示すことが判明した。
【0046】本発明の別の面は、上記のように特定した
ようなブロックコポリマー組成物をホットメルト組成物
または粉末層の形で織物の少なくとも片側上に適用して
0.5〜5mm、好ましくは1〜3mmの範囲の厚さを
有する被覆層を形成することを含むコンベヤーベルトを
製造する方法により形成されることを理解されたい。
【0047】ホットメルトの適用は通常の適用技術、よ
り詳しくは熱押出しシートの少なくとも100℃、好ま
しくは140℃の温度を使用し、シート及び織物を圧縮
するために3ロール引取装置を使用して押出しコーティ
ングステップで行い得る。
【0048】本発明の別の面によって、上記のように特
定したブロックコポリマー組成物はまた、例えば(19
93年12月22日出願の同時係属の欧州特許出願第9
3203636.1で特定したような)極低温粉砕で得
られる微細粉末として、好適な層に適用し得、続いて前
記層を例えばIR放射によって加熱して連続した層を得
ることを理解されたい。
【0049】この適用方法の別の実施態様によると、最
終的に所望のブロックコポリマー層はホットメルト適用
および微細粉末適用/粒子の融合を組合せて形成し得
る。
【0050】米国特許第4,623,574号から、耐
衝撃性複合物が知られており、それは可塑性マトリック
ス物質を個々に被覆した高強度フィラメントの網目構造
を含む。
【0051】英国特許出願第2181670号から、合
成ファイバーのフィラメントヤーンおよび紡ぎヤーンを
より合せたスレッドの縦糸および横糸ならびに織物構造
の隙間に浸透しているポリエチレンおよびスチレン−エ
チレン−ブチレンの配合物のコーティングを有するパイ
プライン用管状ライニング材料が知られている。
【0052】しかしながら、本発明のコンベヤーベルト
を導く技術的教示はなく、本発明のコンベヤーベルトは
これらの公報から導くことはできない。
【0053】本発明を以下の実施例によりさらに詳説す
るが本発明の範囲はこれらの実施例に限定されない。
【0054】
【実施例】実施例1 (a)CARIFLEX TR−KX158ブロックコ
ポリマー(後にKRATON D 4271Cで示され
る)100重量部を含み、190℃/2.16kgにお
ける溶融流量15g/10分を有するホットメルト組成
物1(表参照)を、18*18スレッド/cm2 および
それぞれ約100μの平均太さのスレッドを含むPET
織物に押出しコーティング法で適用した。実験は、L/
D=30であり、幅10cmのスリットダイおよび約1
mmのダイギャップを有するBRABENDER一軸ス
クリュー押出機で行った。熱押出ししたシート(ダイ中
メルト温度155℃)を直ちに織物に適用し、三本ロー
ル引取装置で巻き上げた。
【0055】この装置中、下部および上部ロールは可動
式であり、中間固定ロールにばねを介して接続されてお
り、こうしてシートおよび織物がある程度圧縮される。
【0056】ロールの間の距離は約1.5mmにセット
されている。最初の2本のロールの温度は80℃である
が、第3のロールは約15℃の温度を有していた。この
装置によって、約1mmのシートを織物に連続的に適用
した。
【0057】PET織物のスレッドは、結合を改善する
ために短(切断)フィラメントから成っていた。組成物
とPET織物との間の結合力をASTM D 1876
に従うT形剥離試験によって測定した。全てのサンプル
で凝集破壊が測定され、このことから結合力が少なくと
も1.3N/mmであることが判明した。
【0058】(b)この同じ組成物を極低温粉砕して、
以下の粒子サイズ分布を有する微細粒子とした。
【0059】 425ミクロン未満の粒子のフラクション:98% 250ミクロン未満の粒子のフラクション:31% 100ミクロン未満の粒子のフラクション:1.0%。
【0060】この粉末を、実施例1(a)で使用したよ
うな上記で特定したPETウエブ上にコートし、180
℃で融合したところ、ホットメルト押出しコーティング
で得たものと比較して同じかまたはより高いT形剥離強
度を得た。
【0061】実施例2 表中で特定したようなブロックコポリマーグレードを含
むホットメルト組成物2を実施例1に記載したのと同じ
方法で同じPET織物に適用した。組成物と織物との間
の結合は上記で言及した方法により少なくとも1.3N
/mmであることが判明した。
【0062】実施例3 組成物1と同じ成分およびさらに、組成物の190℃/
2.16kgにおける溶融流量(M FR)を17g/
10分にするMILLICARB100部を含むホット
メルト組成物3を実施例1および2に記載したのと同じ
タイプの織物に同じ方法で適用した。
【0063】シートの織物に対する結合はASTM D
1876に従うT形剥離試験によって測定した。全て
のサンプルで凝集破壊が測定され、このことから結合力
が少なくとも1.3N/mmであることが判明した。
【0064】実施例4 a)(後にKRATON D−4271Cによって示さ
れる)CARIFLEXTR KX−158ブロックコ
ポリマー100重量部を含み、190℃/2.16kg
における溶融流量63g/10分を有するホットメルト
組成物4を製造した。組成物を実施例1で使用したPE
T織物および条件下に適用した。
【0065】b)この組成物を極低温粉砕して、以下の
粒子サイズ分布を有する微細粉末とした。
【0066】 710ミクロン未満の粒子のフラクション:100% 500ミクロン未満の粒子のフラクション:91.5% 250ミクロン未満の粒子のフラクション:7.0% 100ミクロン未満の粒子のフラクション:4.0%。
【0067】粉末は170〜180℃の範囲の温度で融
合し得、ホットメルト押出しコーティングで得たものに
比較して同じかまたはより高いT形剥離強度を得た。
【0068】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ペーター・ミグヒエルス ベルギー国、ルバン−ラ−ヌーブ、ベー −1348・オテイニイ、アブニユ・ジヤ ン・モネ・1 (72)発明者 ハンス・フエルデイナンド・フエルメー ル ベルギー国、ルバン−ラ−ヌーブ、ベー −1348・オテイニイ、アブニユ・ジヤ ン・モネ・1 (56)参考文献 特開 平5−230228(JP,A) 特開 平1−203487(JP,A) 特開 昭62−227987(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 53/02 C08L 51/00 C08L 91/00

Claims (12)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ブロックコポリマー組成物を、両方向に
    1cm当り5〜25本のスレッドを有しスレッドの太さ
    が20μm〜300μmの範囲の織物の少なくとも片側
    上に適用することにより得ることができるコンベヤーベ
    ルトであって、該ブロックコポリマー組成物が、 (a)少なくとも2個の末端ポリ(ビニル芳香族)ブロ
    ックおよび少なくとも1個の内部ポリ(共役ジエン)ブ
    ロックを含み、任意に極性部分をグラフトすることによ
    り改質されているブロックコポリマー、 (b)非芳香族性可塑化油、および (c)末端ブロック相溶性樹脂を含むコンベヤーベル
  2. 【請求項2】 ブロックコポリマー組成物の被覆密度が
    0.5〜3g/cmの範囲でありかつ被覆厚さが0.
    5〜5mmの範囲であることを特徴とする請求項のコ
    ンベヤーベルト。
  3. 【請求項3】 成分(a)として、実質的に純粋なポリ
    (スチレン)ブロックおよび実質的に純粋なポリ(ブタ
    ジエン)またはポリ(イソプレン)ブロックを含むブロ
    ックコポリマーを使用することを特徴とする請求項1
    は2コンベヤーベルト
  4. 【請求項4】 成分(a)として、カルボン酸またはそ
    の誘導体、エポキシ化合物、シラン化合物、アミンまた
    はアミドのような極性物質をグラフトすることによって
    改質されているブロックコポリマーを使用することを特
    徴とする請求項1〜3のいずれかコンベヤーベルト
  5. 【請求項5】 ポリ(共役ジエン)ブロックがマレイン
    酸無水物またはアクリル酸エステルでグラフトされてい
    ることを特徴とする請求項コンベヤーベルト
  6. 【請求項6】 成分(a)として、重量比が99/1〜
    40/60の範囲、好ましくは90/10〜50/50
    の範囲で変り得る非改質および改質ブロックコポリマー
    の混合物を使用することを特徴とする請求項1のコンベ
    ヤーベルト
  7. 【請求項7】 成分(b)として、500〜6000の
    範囲の分子量を有する、全体として非芳香族性の石油誘
    導油またはポリオレフィンのいずれかを使用することを
    特徴とする請求項1〜のいずれかのコンベヤーベル
  8. 【請求項8】 ブロックコポリマー100重量部に対し
    て10〜50重量部の量のポリオレフィンを使用するこ
    とを特徴とする請求項コンベヤーベルト
  9. 【請求項9】 ブロックコポリマー100重量部に対し
    て1〜40重量部の末端ブロック改質樹脂を使用するこ
    とを特徴とする請求項1のコンベヤーベルト
  10. 【請求項10】 ブロックコポリマー組成物が前述の3
    種の主成分に加えて、安定剤、充填剤、着色剤、スリッ
    プ剤および別の熱可塑性ポリマーのような1種以上の補
    助剤を含有することを特徴とする請求項1のコンベヤー
    ベルト
  11. 【請求項11】 少なくとも2個の末端ポリ(ビニル芳
    香族)ブロックおよび少なくとも1個の内部ポリ(共役
    ジエン)ブロックを含み、任意に極性部分をグラフトす
    ることにより改質されているブロックコポリマー、非芳
    香族性可塑化油、および末端ブロック相溶性樹脂を含む
    ブロック組成物を形成する工程、及び該ブロックコポリ
    マー組成物を織物の少なくとも片側上に適用し、0.5
    〜5mmの範囲の厚さを有する被覆層を形成する工程、
    とを有するコンベヤーベルトを製造する方法であって、
    当該織物が両方向に1cm当り5〜25本のスレッドを
    有し、当該織物のスレッドが20μm〜300μmの範
    囲の太さを有する方法。
  12. 【請求項12】 ブロックコポリマー組成物が織物に、
    ホットメルトとして、またはその後の熱処理により連続
    層に融合される微細粉末として使用されることを特徴と
    する請求項11方法
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