JP3519850B2 - ドライクリーニング用溶剤精製用活性炭 - Google Patents
ドライクリーニング用溶剤精製用活性炭Info
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Description
グ用溶剤精製用活性炭に関するものであり、詳しくは、
ドライクリーニング用溶剤からソープの吸着を抑制して
汚れを選択的に吸着し得る上記活性炭に関するものであ
る。 【０００２】 【従来の技術】ドライクリーニング用溶剤には、石油系
溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤（パークロロエチレ
ン、トリクロロエチレン、四塩化炭素など）が主として
使用され、洗浄力を高めるためにソープが添加される。
ソープの主成分は、カチオン系界面活性剤、アニオン系
界面活性剤、非イオン系界面活性剤、両性界面活性剤、
相互溶剤などである。そして、溶剤の着色原因となる汚
れの成分は、蛋白質、炭水化物、油脂、顔料などであ
る。 【０００３】ドライクリーニング洗浄機の溶剤循環系に
おいては、活性炭の高い吸着能を利用し、溶剤中の汚れ
の除去（脱色）が行われる。そして、活性炭としては、
脱色性能の高い石炭系活性炭、ヤシ殻活性炭、木質系活
性炭などが使用されている。活性炭の脱色性能に関して
は、５０Å以上のマクロ孔が吸着速度の面から重要であ
るとされているが、実際に使用されているドライクリー
ニング用溶剤精製用活性炭の細孔分布は様々である。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】ところで、ドライクリ
ーニング用溶剤の精製に脱色性能の高い活性炭を使用し
た場合、汚れと共にソープも多量に吸着される。特に、
ソープの吸着量は活性炭を新たに交換した際に顕著であ
る。そのため、従来のドライクリーニング洗浄機におい
ては、活性炭で吸着除去された量見合いのソープを補給
することにより、溶剤中のソープ濃度を一定に維持する
必要があり、ソープのコストが増加して不経済であると
言う問題がある。本発明は、斯かる実情に鑑みなされた
ものであり、その目的は、ソープの吸着を抑制して汚れ
を選択的に吸着し得るドライクリーニング用溶剤精製用
活性炭を提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成すべく活性炭の脱色性能およびソープ吸着能と
細孔分布との関係について検討を重ねた結果、脱色に有
効な細孔は１０〜３００Åの細孔であり、ソープ吸着に
は２０〜５０Åの細孔が関係しているとの知見を得た。 【０００６】本発明は、上記の知見を基に完成されたも
のであり、その要旨は、窒素吸着法により測定した１０
〜３００Åの細孔容積が０．１９ｃｃ／ｃｃ以上で且つ
２０〜５０Åの細孔容積が０．０４ｃｃ／ｃｃ以下であ
ることを特徴とするドライクリーニング用溶剤精製用活
性炭に存する。 【０００７】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の活性炭は、従来公知の種々の原料炭から製造す
ることが出来る。具体的には、原料炭として、石炭（褐
炭、歴青炭、無煙炭、泥炭など）、ヤシ殻炭、木炭、タ
ールピッチ等を単独または混合して使用することが出来
るが、賦活反応性（例えば水蒸気賦活法においては水性
ガス化反応性）の異なる２種類以上の原料炭を混合して
使用するのが好ましい。 【０００８】すなわち、例えば、水性ガス化反応を行う
場合には、水性ガス化反応性の比較的高い原料炭（Ａ）
や水性ガス化反応に対して触媒能を有する金属を多く含
有する原料炭（Ｂ）と水性ガス化反応性の比較的低い原
料炭（Ｃ）とを組み合わせて使用するのが好ましい。上
記の原料炭（Ａ）としては、例えば、褐炭、ヤシ殻炭、
木炭などが挙げられ、原料炭（Ｂ）としては、Ｋ、Ｎａ
等のアルカリ金属、Ｃａ等のアルカリ土類金属、Ｆｅ等
の遷移金属などを多く含有する石炭が挙げられ、原料炭
（Ｃ）としては、歴青炭や無煙炭などが挙げられる。 【０００９】先ず、上記の各原料炭は、リングローラー
ミル、ハンマーミル等を利用した通常の方法で微粉砕さ
れた後に加圧成型される。微粉砕は、通常、３２５ｍｅ
ｓｈ通過品が５０重量％以上、好ましくは７０重量％以
上となる様に行われる。加圧成型は、押出成型法、圧縮
成型法などによって行われ、原料炭の粘性が不足する場
合は適宜バインダーを使用する。バインダーとしては、
ピッチ、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）、ベントナイト等が使用さ
れる。 【００１０】次いで、加圧成型品は、解砕機を使用して
最終製品の粒径に合わせて解砕されて篩分けされる。製
品粒径は、通常０．５〜３ｍｍ程度が適当である。得ら
れた整粒品は、ロータリーキルン、一段炉などを使用
し、不活性雰囲気下、６００〜８００℃まで昇温するこ
とにより炭化処理される。この際、粘性の高い原料炭の
場合は、発泡防止のため、２〜４℃／ｍｉｎ．程度の緩
やかな昇温速度を採用する必要がある。 【００１１】次いで、炭化品は、ロータリーキルン、一
段炉などを使用し、通常９００〜１１００℃、好ましく
は１０００℃前後の温度で且つ水蒸気雰囲気下に賦活処
理される。賦活法としては、工業的に主流である水蒸気
賦活法のほか、他の酸化ガス（酸素、二酸化炭素など）
による賦活法、リン酸、塩化亜鉛、水酸化カリウム、水
酸化ナトリウム等の脱水および酸化反応による薬品賦活
法などを適宜採用することが出来る。 【００１２】本発明の活性炭は、窒素吸着法により測定
した１０〜３００Åの細孔容積が０．１９ｃｃ／ｃｃ以
上で且つ２０〜５０Åの細孔容積が０．０４ｃｃ／ｃｃ
以下であることが重要である。斯かる特性を有すること
により、後述の実施例に示す様に、従来の活性炭に比し
て脱色性能を低下させることなくソープ吸着能を抑制す
ることが出来る。そして、本発明のドライクリーニング
用溶剤精製用活性炭は、ドライクリーニング洗浄機の溶
剤循環系において公知の方法に従って使用され、汚れを
選択的に吸着することが出来る。 【００１３】 【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 【００１４】原料炭として歴青炭と褐炭との混合物を使
用し、３２５ｍｅｓｈ通過品が約７５重量％となる様に
微粉砕した後、ダブルロール成型機によって加圧成型
し、回転式粉砕機によって適度に解破し、篩分けして
０．５〜２．８３ｍｍ品を回収し、ロータリーキルンを
使用して８００℃まで昇温して炭化し、一段炉を使用し
て１０００℃にて水蒸気賦活を行って表１に示す特性の
活性炭（１）を得た。 【００１５】次いで、上記の活性炭（１）とドライクリ
ーニング用溶剤精製用活性炭として使用されている表１
及び２に示す従来の活性炭（Ａ）〜（Ｇ）について脱色
性能およびソープ吸着能を評価した。何れの活性炭も３
２５ｍｅｓｈ通過品が９０重量％以上となる様に微粉砕
した後、１１５℃で３時間乾燥し、デシケータ中で室温
まで放冷し、評価用の活性炭試料とした（ＪＩＳ Ｋ
１４７４参照）。 【００１６】脱色性能評価には、各ドライクリーニング
店より入手した種々の実液（汚れた着色液）を使用し
た。上記の実液は、各ドライクリーニング店が選定した
ソープを０．５〜２重量％含有する石油溶剤であり、ソ
ープは、カチオン性ソープの「ハイアリンＸＯＳ」（日
華化学社製）又はカチオン性／非イオン性の混合ソープ
の「ホワイトＤ」（セブンリバー社製）の何れかであ
る。一方、ソープ吸着能評価には、石油溶剤（「ソルエ
イト」シェル社製）に上記のソープを２重量％添加して
吸着液として使用した。 【００１７】脱色性能の評価は次の要領で行った。すな
わち、実液４０ｍｌと活性炭試料０．１〜２．０ｇを１
００ｍｌ三角フラスコに秤り採り、三角フラスコを振と
う機にセットし、２５℃で１２０回／ｍｉｎ．の条件下
に１５時間振とうさせて脱色処理を行い、次いで、０．
４５μｍミリポアフイルターで濾過し、濾液の吸光度
（波長３８０ｎｍ、セル厚１０ｍｍ）を測定し、吸着処
理前後の吸光度を比較し、活性炭１ｇ当たり（重量ベー
ス）又は１ｍｌ当たり（容量ベース）の脱色量を以下の
式で定量化した。そして、それぞれの活性炭の吸着等温
線を求めるため、上記の範囲内で活性炭試料の量を変更
して測定を行った。評価結果を表１及び２に示す。 【００１８】 【数１】脱色量指数（重量ベース）＝（処理前の吸光度
−理後の吸光度）×液量（ｍｌ）／活性炭量（ｇ） 脱色量指数（容量ベース）＝（処理前の吸光度−処理後
の吸光度）×液量（ｍｌ）／活性炭量（ｍｌ） 【００１９】ソープ吸着能の評価は次の要領で行った。
すなわち、実液４０ｍｌと活性炭試料０．１〜２．０ｇ
を１００ｍｌ三角フラスコに秤り採り、三角フラスコを
振とう機にセットし、２５℃で１２０回／ｍｉｎ．の条
件下に１５時間振とうさせてソープの吸着処理を行い、
次いで、０．４５μｍミリポアフイルターで濾過し、濾
液中のカチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性
剤をそれぞれオレンジII法およびチオシアン酸コバルト
法にて定量し、吸着処理前後の界面活性剤の濃度を比較
し、活性炭１ｇ当たり（重量ベース）又は１ｍｌ当たり
（容量ベース）の吸着量を以下の式で定量化した。そし
て、それぞれの活性炭の吸着等温線を求めるため、上記
の範囲内で活性炭試料の量を変更して測定を行った。評
価結果を表１及び２に示す。 【００２０】 【数２】ソープ吸着量（重量ベース）＝（処理前の濃度
−処理後の濃度）×液量（ｍｌ）／活性炭量（ｇ） ソープ吸着量（容量ベース）＝（処理前の濃度−処理後
の濃度）×液量（ｍｌ）／活性炭量（ｍｌ） 【００２１】そして、窒素吸着等温線から求めた活性炭
の細孔分布より、特定細孔径範囲の細孔容積を求め、上
記で求めた脱色量指数（吸光度０．３における値）との
相関関係を図１（ａ）及び図１（ｂ）に示した。これら
の図から明らかな様に、１０〜３００Åの細孔容積と脱
色量指数との間に高い相関関係があることが分かる。一
方、上記で求めたソープ吸着量（ソープ濃度１重量％に
おける値）との相関関係を図２（ａ）及び図２（ｂ）に
示した。これらの図から明らかな様に、２０〜５０Åの
細孔容積とソープ吸着量との間に高い相関関係があるこ
とが分かる。 【００２２】また、上記で求めた脱色量指数とソープ吸
着量との関係を図３（ａ）及び図３（ｂ）に示した。こ
れらの図から明らかな様に、概略、脱色量指数が高い活
性炭ほどソープ吸着量が高い傾向を有している。しかし
ながら、本発明の活性炭（１）は、高い脱色性能を有す
るが、ソープ吸着能が従来の活性炭に比して著しく低
い。 【００２３】 【表１】 ──────────────────────────────────── 活性炭種類 (1) (A) (B) (C) 原料炭 石炭 石炭 石炭 ヤシカ゛ラ 充填密度(g/ml) 0.47 0.42 0.43 0.37 強熱残分(%) 2.1 4.3 6.8 1.6 比表面積(m2/g) 1100 1260 880 1720 比表面積(m2/cc) 520 530 380 640 細孔容積(cc/g) 0.61 0.69 0.49 0.87 細孔容積(cc/cc) 0.29 0.29 0.21 0.32 10-300Å細孔容積(cc/g) 0.40 0.57 0.33 0.59 10-300Å細孔容積(cc/cc) 0.19 0.24 0.14 0.22 20-50 Å細孔容積(cc/g) 0.09 0.36 0.07 0.16 20-50 Å細孔容積(cc/cc) 0.04 0.15 0.03 0.06 ──────────────────────────────────── 脱色量指数 実液１ ：重量ベース 19.1 17.9 9.3 14.1 ：容量ベース 9.0 7.5 4.0 5.2 実液２ ：重量ベース 7.0 8.6 4.2 7.8 ：容量ベース 3.3 3.6 1.8 2.9 ソープ吸着量 吸着液１：重量ベース 340 710 240 510 ：容量ベース 160 300 105 190 吸着液２：重量ベース 790 1450 580 1280 ：容量ベース 370 610 250 475 ──────────────────────────────────── 実 液１：カチオン性ソーフ゜ 「ハイアリン XOS 」使用 実 液２：カチオン性／非イオン 性混合ソーフ゜ 「ホワイトD 」使用 吸着液１：カチオン性ソーフ゜ 「ハイアリン XOS 」2wt%含有液 吸着液２：カチオン性／非イオン 性混合ソーフ゜ 「ホワイトD 」2wt%含有液 【００２４】 【表２】 ──────────────────────────────────── 活性炭種類 (D) (E) (F) (G) 原料炭 石炭 石炭 石炭 ヤシカ゛ラ 充填密度(g/ml) 0.14 0.39 0.27 0.47 強熱残分(%) 0.2 4.8 10.1 1.9 比表面積(m2/g) 1700 1140 740 990 比表面積(m2/cc) 240 440 200 470 細孔容積(cc/g) 1.48 0.67 0.49 0.46 細孔容積(cc/cc) 0.21 0.26 0.13 0.22 10-300Å細孔容積(cc/g) 1.43 0.51 0.26 0.13 10-300Å細孔容積(cc/cc) 0.20 0.20 0.07 0.06 20-50 Å細孔容積(cc/g) 0.64 0.21 0.07 0.04 20-50 Å細孔容積(cc/cc) 0.09 0.08 0.02 0.02 ──────────────────────────────────── 脱色量指数 実液１ ：重量ベース 64.3 23.6 10.0 1.5 ：容量ベース 9.0 9.2 2.7 0.7 実液２ ：重量ベース 12.9 7.2 2.6 0.9 ：容量ベース 1.8 2.8 0.7 0.4 ソープ吸着量 吸着液１：重量ベース 2070 640 ：容量ベース 290 250 吸着液２：重量ベース 3540 1100 ：容量ベース 495 430 ──────────────────────────────────── 実 液１：カチオン性ソーフ゜ 「ハイアリン XOS 」使用 実 液２：カチオン性／非イオン 性混合ソーフ゜ 「ホワイトD 」使用 吸着液１：カチオン性ソーフ゜ 「ハイアリン XOS 」2wt%含有液 吸着液２：カチオン性／非イオン 性混合ソーフ゜ 「ホワイトD 」2wt%含有液 【００２５】 【発明の効果】以上説明した本発明によれば、従来の活
性炭に比して脱色性能を低下させることなくソープ吸着
能を抑制し、ドライクリーニング用溶剤精製用として最
適な活性炭が提供される。
孔容積と脱色量指数との相関関係を示す説明図である。 【図２】図２（ａ）及び（ｂ）は、特定細孔径範囲の細
孔容積とソープ吸着量との相関関係を示す説明図であ
る。 【図３】図３（ａ）及び（ｂ）は、脱色量指数とソープ
吸着量との関係を示す説明図である。
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 窒素吸着法により測定した１０〜３００
Åの細孔容積が０．１９ｃｃ／ｃｃ以上で且つ２０〜５
０Åの細孔容積が０．０４ｃｃ／ｃｃ以下であることを
特徴とするドライクリーニング用溶剤精製用活性炭。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02047696A JP3519850B2 (ja) | 1996-01-11 | 1996-01-11 | ドライクリーニング用溶剤精製用活性炭 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02047696A JP3519850B2 (ja) | 1996-01-11 | 1996-01-11 | ドライクリーニング用溶剤精製用活性炭 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09187648A JPH09187648A (ja) | 1997-07-22 |
| JP3519850B2 true JP3519850B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=12028174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02047696A Expired - Lifetime JP3519850B2 (ja) | 1996-01-11 | 1996-01-11 | ドライクリーニング用溶剤精製用活性炭 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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-
1996
- 1996-01-11 JP JP02047696A patent/JP3519850B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH09187648A (ja) | 1997-07-22 |
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