JP3516473B2 - Heat-resistant adhesive film for printed circuit boards - Google Patents

Heat-resistant adhesive film for printed circuit boards

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JP3516473B2
JP3516473B2 JP35334293A JP35334293A JP3516473B2 JP 3516473 B2 JP3516473 B2 JP 3516473B2 JP 35334293 A JP35334293 A JP 35334293A JP 35334293 A JP35334293 A JP 35334293A JP 3516473 B2 JP3516473 B2 JP 3516473B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はプリント基板用耐熱性接
着剤フィルムに関し、特に低温圧着が可能で熱圧着後の
膨張係数が低く、誘電特性に優れた新規なプリント基板
用耐熱性接着剤フィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-resistant adhesive film for a printed circuit board, and in particular, a novel heat-resistant adhesive film for a printed circuit board, which can be subjected to low-temperature pressure bonding, has a low expansion coefficient after thermocompression bonding, and has excellent dielectric properties. It is about.

【0002】[0002]

【従来の技術】プリント配線基板としては、従来より紙
−フェノール樹脂、ガラス繊維−エポキシ樹脂からなる
基板あるいはポリイミドフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムと金属箔を貼り合わせたものが用いら
れている。
2. Description of the Related Art As a printed wiring board, a board made of paper-phenol resin, glass fiber-epoxy resin, or a polyimide film, a polyethylene terephthalate film and a metal foil are conventionally used.

【0003】また、近年、電気・電子機器、精密機器の
分野において用いるプリント配線板においては、配線占
有面積が小さくなり、このため多層配線基板の需要はま
すます高くなっている。そして、そのプリント配線基板
を積層して多層配線板を作成したり、異種回路材料を複
合化する工程においては、種々の接着剤あるいは接着フ
ィルムが用いられている。
Further, in recent years, in printed wiring boards used in the fields of electric / electronic equipment and precision equipment, the wiring occupying area has become smaller, so that the demand for multilayer wiring boards is ever increasing. Various adhesives or adhesive films are used in the process of laminating the printed wiring boards to form a multilayer wiring board or compounding different circuit materials.

【0004】このような接着剤としては、ガラス繊維等
の織物にエポキシ系あるいはビスマレイミド系樹脂を含
浸させたプリプレグ状接着剤が知られている。しかし、
これは可とう性が不十分であり、寸法安定性に劣る等の
問題があった。また、従来よりアクリロニトリルブタジ
エンゴム/フェノール樹脂、フェノール樹脂/ブチラー
ル樹脂、アクリロニトリルブタジエンゴム/エポキシ樹
脂等の接着剤が提案されている(特開平4−29393
号公報、特開平4−36366号公報、特開平4−41
581号公報)。しかし、これらの接着剤は、耐熱性、
耐薬品性、耐久性が十分ではなく、熱劣化が大きく、吸
湿後のはんだ耐熱性が不十分であり、また、スルーホー
ル形成のためのドリル穴開け加工時のスミアの発生等の
加工性の点でも十分ではなかった。
As such an adhesive, a prepreg-like adhesive in which a woven fabric such as glass fiber is impregnated with an epoxy type or bismaleimide type resin is known. But,
This has problems such as insufficient flexibility and poor dimensional stability. Further, conventionally, adhesives such as acrylonitrile butadiene rubber / phenol resin, phenol resin / butyral resin, and acrylonitrile butadiene rubber / epoxy resin have been proposed (JP-A-4-29393).
JP-A-4-36366 and JP-A-4-41
581). However, these adhesives are heat resistant,
Insufficient chemical resistance and durability, large thermal deterioration, insufficient solder heat resistance after moisture absorption, and workability such as smearing during drilling for through hole formation. The points were not enough either.

【0005】また、これらの接着剤は熱圧着後の樹脂の
膨張係数が大きいため、熱衝撃時にスルーホール部で被
着材と接着剤との界面で剥離し易い等の信頼性の点でも
十分ではなかった。
Further, since these adhesives have a large expansion coefficient of the resin after thermocompression bonding, they are sufficient in terms of reliability such as easy peeling at the interface between the adherend and the adhesive at the through holes during thermal shock. Was not.

【0006】これらの諸問題を解決する手段としては、
耐熱性に優れたポリイミド系接着剤が提案されている。
例えばUSP4,543,295に開示されている熱可
塑性ポリイミド接着剤が知られている。しかし、このよ
うなポリイミドは、銅あるいはポリイミドフィルム等の
基材同士を接着させ、満足できる強度を得るためには2
50℃以上の熱圧着温度を必要とするため実用性の面で
難点があった。
As a means for solving these various problems,
A polyimide adhesive having excellent heat resistance has been proposed.
For example, the thermoplastic polyimide adhesive disclosed in USP 4,543,295 is known. However, in order to obtain satisfactory strength, it is necessary to use such a polyimide in order to bond substrates such as copper or a polyimide film to each other.
Since a thermocompression bonding temperature of 50 ° C. or higher is required, there is a difficulty in practical use.

【0007】接着力に優れたポリイミド系接着剤として
は、特開昭52−91082号公報にフレキシブルプリ
ント配線板用銅張フィルムの製造用接着剤として、ポリ
アミドイミドとエポキシ樹脂とからなるフィルムが開示
されている。しかしながら、このようなフィルムは多層
プリント配線板製造等の回路が形成された面同士の接着
に用いた場合、流動性が不足するため、回路面への充填
性が十分でなく、また、はんだ浴に対する耐熱性を十分
に得ることが出来ない。
As a polyimide-based adhesive having excellent adhesive strength, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 52-91082 discloses a film made of polyamideimide and an epoxy resin as an adhesive for producing a copper clad film for flexible printed wiring boards. Has been done. However, when such a film is used for adhering surfaces on which circuits are formed, such as in the production of multilayer printed wiring boards, the fluidity is insufficient, so that the circuit surface is not sufficiently filled and the solder bath It is not possible to obtain sufficient heat resistance against.

【0008】このため、多層プリント基板用接着剤、カ
バーレイフィルム接着剤として、250℃以下の低温圧
着が可能で、しかも接着強度、耐薬品性、耐熱性、吸湿
はんだ耐熱性配線加工時の寸法安定性等に優れた材料が
強く求められてきた。
Therefore, as a multi-layer printed circuit board adhesive and cover lay film adhesive, low-temperature pressure bonding at 250 ° C. or lower is possible, and further adhesive strength, chemical resistance, heat resistance, moisture absorption solder heat resistance, dimensions during wiring processing. There has been a strong demand for materials having excellent stability and the like.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、200℃以
下の熱圧着条件で、流動性、耐熱性、吸湿後のはんだ耐
熱性、加工性、誘電特性等に優れたポリイミド系プリン
ト基板用耐熱接着剤フィルムを提供することを目的とす
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a heat-resistant polyimide-based printed circuit board having excellent fluidity, heat resistance, solder heat resistance after moisture absorption, workability, dielectric properties, etc. under thermocompression bonding conditions of 200 ° C. or less. It is intended to provide an adhesive film.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、エポキシ基と
反応性を有する官能基を有する芳香族ジアミンを含む芳
香族ジアミン及びジアミノシロキサン並びにテトラカル
ボン酸二無水物を反応させてシリコンユニットを有する
ポリイミド樹脂(A)を得て、このポリイミド樹脂
(A)70〜99重量%にエポキシ樹脂(B)1〜30重量%
を溶媒の存在下で配合して樹脂溶液とし、この樹脂溶液
を基材上に塗布した後、乾燥し、基材から剥離すること
を特徴とするガラス転移点が60〜170℃であり、硬化後
のフィルムの引張破断強度が4〜20kg/mm2であり、引張
弾性率が100〜300kg/mm2ある単層のポリイミド系プリ
ント基板用耐熱性接着剤フィルムの製造方法である。
The present invention comprises an epoxy group and
Aromatic diamine containing reactive functional groups
Aromatic diamines and diaminosiloxanes and tetracals
Having a silicon unit by reacting boric acid dianhydride
Obtain the polyimide resin (A) and use this polyimide resin.
(A) 70 to 99 wt% epoxy resin (B) 1 to 30 wt%
Is mixed in the presence of a solvent to give a resin solution.
After coating on the substrate, dry and peel from the substrate
A glass transition point of 60 to 170 ° C., a tensile rupture strength of the film after curing is 4 to 20 kg / mm 2 , and a tensile elastic modulus of 100 to 300 kg / mm 2 is a single layer polyimide system. A method for producing a heat-resistant adhesive film for a printed circuit board.

【0011】これにより、200℃以下の熱圧着条件で
十分な接着性、耐熱性、吸湿後のはんだ耐熱性、配線加
工時の寸法安定性、接着剤の回路への充填性、スルーホ
ール信頼性(穴開け加工時のスミア除去、積層後の耐ヒ
ートショック性)を有する多層板の製造等が可能にな
る。
As a result, sufficient adhesiveness, heat resistance, solder heat resistance after moisture absorption, dimensional stability during wiring processing, adhesive fillability into circuits, and through hole reliability under thermocompression bonding conditions of 200 ° C. or less. (Smear removal during punching, heat shock resistance after lamination), etc. can be manufactured.

【0012】ガラス転移点が170℃を超えるものは2
00℃以下の熱圧着条件において流動性が不足するた
め、回路面の凹凸への充填性が十分でなく、かつ、はん
だ浴に対する耐熱性が不十分であり、60℃未満のもの
では、接着は可能であるが、耐熱性、耐薬品性が劣り、
吸湿後のはんだ耐熱性が不十分である。
If the glass transition point exceeds 170 ° C., it is 2
Since the fluidity is insufficient under thermocompression bonding conditions of 00 ° C or lower, the filling of irregularities on the circuit surface is not sufficient, and the heat resistance to the solder bath is insufficient. It is possible, but the heat resistance and chemical resistance are poor,
Insufficient solder heat resistance after moisture absorption.

【0013】硬化後の接着フィルムの引張破断強度が2
0kg/mm2 を超えるか、または引張弾性率が300
kg/mm2 を超えると回路面の凹凸への充填性が十分
でなく、引張破断強度が4kg/mm2 未満か、または
引張弾性率が300kg/mm2 未満であるとドリル穴
明け時のスミアの発生が著しく、得られたスルーホール
の信頼性が乏しい。
The adhesive film after curing has a tensile breaking strength of 2
Exceeding 0 kg / mm 2 or tensile modulus of 300
If it exceeds kg / mm 2 , the circuit surface irregularities will not be sufficiently filled, and if the tensile breaking strength is less than 4 kg / mm 2 or the tensile modulus is less than 300 kg / mm 2 , smearing during drilling will occur. Occurs remarkably, and the reliability of the obtained through hole is poor.

【0014】また、硬化後の接着フィルムの線膨張係数
が5×10-5/℃未満では回路面の凹凸への充填性が十
分でなく、15×10-5/℃を超えると、配線加工時の
寸法安定性が低く、かつ、スルーホール信頼性に乏し
い。
Further, if the linear expansion coefficient of the cured adhesive film is less than 5 × 10 -5 / ° C, the filling of irregularities on the circuit surface is not sufficient, and if it exceeds 15 × 10 -5 / ° C, the wiring is processed. The dimensional stability is low and the through hole reliability is poor.

【0015】さらに、硬化後の接着フィルムの誘電率が
1MHzにおいて3.5を超えるか、または誘電正接が
0.005を超えると多層、高密度配線基板における回
路応答速度の遅延等の問題が発生し易くなる。
Furthermore, if the dielectric constant of the adhesive film after curing exceeds 3.5 at 1 MHz or the dielectric loss tangent exceeds 0.005, problems such as delay of circuit response speed in multi-layer and high-density wiring board occur. Easier to do.

【0016】本発明のポリイミド系プリント基板用耐熱
接着剤フィルムの樹脂としては例えば、シリコンユニッ
トを有するポリイミド樹脂70〜99重量%とエポキシ
樹脂1〜30重量%の範囲で配合して得られる。また、
これ以外の組成においてもフィルムの特性が前記の特性
を有するポリイミド系プリント基板用耐熱接着剤フィル
ムであれば、本発明の請求範囲に含まれる。
The resin of the heat-resistant adhesive film for a polyimide-based printed circuit board of the present invention is obtained, for example, by mixing 70 to 99% by weight of a polyimide resin having a silicon unit and 1 to 30% by weight of an epoxy resin. Also,
The composition of the present invention is also included in the scope of the present invention as long as the film has the above-mentioned characteristics even if the composition is other than the above, as long as it is a heat-resistant adhesive film for polyimide-based printed circuit boards.

【0017】本発明において、シリコンユニットを有す
るポリイミド樹脂としては、フィルム成形性が良好な溶
剤可溶性ポリイミドを用いることが望ましい。溶剤可溶
性を有するポリイミドとして好適に用いられる例として
は、下記一般式(1)
In the present invention, as the polyimide resin having a silicon unit, it is desirable to use a solvent-soluble polyimide having good film formability. As an example that is preferably used as a solvent-soluble polyimide, the following general formula (1)

【化1】 及び下記一般式(2)[Chemical 1] And the following general formula (2)

【化2】 で表される芳香族系ポリイミド樹脂である。[Chemical 2] It is an aromatic polyimide resin represented by.

【0018】上記一般式(1)及び(2)で表される繰
り返し単位を有するポリイミド樹脂はジアミノシロキサ
ン及び芳香族ジアミンと、テトラカルボン酸二無水物と
を反応させることにより得られる。
The polyimide resin having the repeating units represented by the above general formulas (1) and (2) can be obtained by reacting diaminosiloxane and aromatic diamine with tetracarboxylic dianhydride.

【0019】テトラカルボン酸二無水物の具体例として
は、3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカ
ルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルス
ルホンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2,
2’,3,3’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無
水物が挙げられる。他にテトラカルボン酸二無水物成分
の一部として、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラ
カルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、
1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無
水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二
無水物、3,4,6,7−アントラセンテトラカルボン
酸二無水物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカ
ルボン酸二無水物、4,4’−(ヘキサフルオロイソピ
リデン)フタル酸二無水物等が挙げられる。
Specific examples of the tetracarboxylic acid dianhydride include 3,3 ', 4,4'-diphenyl ether tetracarboxylic acid dianhydride and 3,3', 4,4'-diphenylsulfone tetracarboxylic acid dianhydride. Things, 3,3 ', 4,4'
-Benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 2,
2 ', 3,3'-benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride can be mentioned. In addition, as a part of the tetracarboxylic dianhydride component, 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, Pyromellitic dianhydride,
1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 3, 4,6,7-anthracene tetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,7,8-phenanthrene tetracarboxylic acid dianhydride, 4,4 ′-(hexafluoroisopyridene) phthalic acid dianhydride and the like can be mentioned. To be

【0020】ジアミノシロキサンとしては、下記一般式
(4)
The diaminosiloxane is represented by the following general formula (4)

【化3】 で表されるジアミノシロキサンが用いられる。具体例と
して、好ましくは
[Chemical 3] The diaminosiloxane represented by is used. As a specific example, preferably

【化4】 等が挙げられる。[Chemical 4] Etc.

【0021】これらのジアミノシロキサンの平均n数
は、好ましくは1〜20の範囲であり、より好ましくは
5〜15の範囲である。これらのジアミノシロキサンを
用いてポリイミド樹脂中にシリコンユニットを導入する
ことにより、加熱圧着時の流動性を与え、プリント基板
回路面への充填性を向上させることができる。
The average n number of these diaminosiloxanes is preferably in the range of 1-20, more preferably 5-15. By introducing a silicon unit into the polyimide resin by using these diaminosiloxanes, it is possible to impart fluidity at the time of thermocompression bonding and improve the filling property on the printed circuit board surface.

【0022】また、芳香族ジアミンの具体例としては、
m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、
4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、4,4’−ジ
アミノジフェニルメタン、ベンジジン、4,4’−ジア
ミノジフェニルスルフィド、4,4’−ジアミノジフェ
ニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホ
ン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’
−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノ−
p−ターフェニル等が挙げられるが、有機溶剤に対する
可溶性を向上させる目的で、2,2−ビス(3−アミノ
フェノキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ア
ミノフェノキシフェニル)プロパン、3,3−ビス(3
−アミノフェノキシフェニル)スルホン、4,4−ビス
(3−アミノフェノキシフェニル)スルホン、3,3−
ビス(3−アミノフェノキシフェニル)スルホン、4,
4−ビス(4−アミノフェノキシフェニル)スルホン、
2,2−ビス(3−アミノフェノキシフェニル)ヘキサ
フルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェノキ
シフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,4−ビス
(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4−(p−フ
ェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン、4,4−
(m−フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン等
の3つ以上の芳香族を有するジアミンを用いることがで
きる。
Specific examples of aromatic diamines include:
m-phenylenediamine, p-phenylenediamine,
4,4'-diaminodiphenylpropane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, benzidine, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4 ' -Diaminodiphenyl ether, 3,3 '
-Diaminodiphenyl ether, 4,4'-diamino-
Examples thereof include p-terphenyl, but for the purpose of improving solubility in organic solvents, 2,2-bis (3-aminophenoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 3, 3-bis (3
-Aminophenoxyphenyl) sulfone, 4,4-bis (3-aminophenoxyphenyl) sulfone, 3,3-
Bis (3-aminophenoxyphenyl) sulfone, 4,
4-bis (4-aminophenoxyphenyl) sulfone,
2,2-bis (3-aminophenoxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenoxyphenyl) hexafluoropropane, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4- ( p-phenylene diisopropylidene) bisaniline, 4,4-
A diamine having three or more aromatics such as (m-phenylenediisopropylidene) bisaniline can be used.

【0023】さらに、上記芳香族ジアミンの一部にエポ
キシ樹脂と反応性を有する官能基を有する下記一般式
(3)
Further, the following general formula (3) having a functional group reactive with an epoxy resin in a part of the aromatic diamine

【化5】 で表されるジアミンを配合することも可能である。[Chemical 5] It is also possible to blend a diamine represented by

【0024】芳香族ジアミンの例としては、2,5−ジ
アミノフェノール、3,5−ジアミノフェノール、4,
4’−(3,3’−ジヒドロキシ)ジアミノビフェニ
ル、4,4’−(2,2’−ジヒドロキシ)ジアミノビ
フェニル、2,2’−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキ
シフェニル)ヘキサフルオロプロパン、3,3’,4,
4’−ビフェニルテトラアミン、3,3’,4,4’−
テトラアミノジフェニルエーテル、 4,4’−(3,
3’−ジカルボキシ)ジフェニルアミン、3,3’−ジ
カルボキシ−4,4’−ジアミノジフェニルエーテル等
が挙げられるが、特に好ましくは4,4’−(3,3’
−ジヒドロキシ)ジフェニルアミン、4,4’−(2,
2’−ジヒドロキシ)ジフェニルアミンである。これら
の芳香族ジアミンを用いることにより加熱圧着時にエポ
キシ樹脂と反応し、架橋構造を形成するため、本発明の
耐熱性接着剤の接着強度、耐薬品性をさらに向上させる
ことができる。
Examples of aromatic diamines are 2,5-diaminophenol, 3,5-diaminophenol, 4,
4 '-(3,3'-dihydroxy) diaminobiphenyl, 4,4'-(2,2'-dihydroxy) diaminobiphenyl, 2,2'-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 3, 3 ', 4,
4'-biphenyltetraamine, 3,3 ', 4,4'-
Tetraaminodiphenyl ether, 4,4 ′-(3,
3′-dicarboxy) diphenylamine, 3,3′-dicarboxy-4,4′-diaminodiphenyl ether and the like can be mentioned, with 4,4 ′-(3,3 ′ being particularly preferred.
-Dihydroxy) diphenylamine, 4,4 '-(2,
2'-dihydroxy) diphenylamine. When these aromatic diamines are used, they react with the epoxy resin during thermocompression bonding to form a crosslinked structure, so that the adhesive strength and chemical resistance of the heat-resistant adhesive of the present invention can be further improved.

【0025】ポリイミド樹脂は上記ジアミノシロキサン
及び芳香族ジアミンと、テトラカルボン酸二無水物を溶
媒中で反応させ前駆体樹脂を生成したのち加熱閉環させ
ることにより前記一般式(1)及び(2)で表される繰
り返し単位を有するポリイミド樹脂を製造できる。この
とき、一般式(1)及び(2)で表される繰り返し単位
の構成比が、(1)/(2)=50/50〜10/90
の範囲であることが好ましい。
The polyimide resin is prepared by reacting the above-mentioned diaminosiloxane and aromatic diamine with tetracarboxylic dianhydride in a solvent to form a precursor resin and then subjecting it to ring closure by heating to give the above-mentioned general formulas (1) and (2). A polyimide resin having the repeating unit represented can be produced. At this time, the constitutional ratio of the repeating units represented by the general formulas (1) and (2) is (1) / (2) = 50/50 to 10/90.
It is preferably in the range of.

【0026】エポキシ樹脂の例としては、ビスフェノー
ルA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フルオレ
ンビスフェノール、4,4’−ビフェノール、2,2’
−ビフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン等のフェ
ノール類、あるいはトリス(4−ヒドロキシフェニル)
メタン、1,1,2,2−テトラキス(4−ヒドロキシ
フェニル)エタン、フェノールノボラック、o−クレゾ
ールノボラック等の3価以上のフェノール類、ハロゲン
化フェノール類又はテトラブロモビスフェノールA等の
ハロゲン化ビスフェノール類から誘導されるグリシジル
エーテル化物がある。
Examples of the epoxy resin include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, fluorene bisphenol, 4,4'-biphenol and 2,2 '.
-Phenols such as biphenol, hydroquinone, resorcin, or tris (4-hydroxyphenyl)
Trivalent or higher phenols such as methane, 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane, phenol novolac, o-cresol novolac, halogenated phenols or halogenated bisphenols such as tetrabromobisphenol A There is a glycidyl ether compound derived from

【0027】また、上記エポキシ樹脂を使用する場合に
硬化促進の目的でエポキシ樹脂硬化剤を配合することも
できる。エポキシ樹脂硬化剤の具体例としては、フェノ
ールノボラック、o−クレゾールノボラック、フェノー
ルレゾール、ジエチレントリアミン、無水ピロメリット
酸、無水フタル酸が挙げられる。
When the above-mentioned epoxy resin is used, an epoxy resin curing agent may be added for the purpose of promoting curing. Specific examples of the epoxy resin curing agent include phenol novolac, o-cresol novolac, phenol resole, diethylenetriamine, pyromellitic dianhydride, and phthalic anhydride.

【0028】上記各成分の他に必要に応じて、従来より
公知の硬化促進剤、カップリング剤、充填剤、顔料等を
適宜配合しても良い。
In addition to the above-mentioned components, conventionally known curing accelerators, coupling agents, fillers, pigments and the like may be appropriately blended.

【0029】本発明の耐熱接着剤はフィルム状に成形し
て用いられるが、従来の公知の方法を用いることが可能
である。好適な成形方法としては、樹脂溶液を、金属
箔、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィルム等の基
材上に従来公知の方法によりコーティングした後、乾燥
し、基材から剥離することにより本発明のプリント基板
用耐熱性接着剤フィルムとして使用することができる。
The heat-resistant adhesive of the present invention is used after being formed into a film, but it is possible to use a conventionally known method. As a preferable molding method, a resin solution is coated on a substrate such as a metal foil, a polyester film, or a polyimide film by a conventionally known method, dried, and then peeled from the substrate for the printed circuit board of the present invention. It can be used as a heat resistant adhesive film.

【0030】上記フィルム成形工程で用いられる溶媒と
して代表的なものとしては、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,
N−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、N−メチル−2−ピロリドン等のアミド系溶媒、
テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジオ
キサン、γ−ブチロラクトン、キシレノール、クロロフ
ェノール、フェノール、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソル
ブアセテート、トルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン等のエーテル、アルコール系溶媒を挙げることができ
る。また、フィルム成形時の溶媒として、前記ポリイミ
ド樹脂製造時に用いた溶媒をそのまま用いてもなんら差
支えない。
Typical solvents used in the film forming step are N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N,
N-dimethylmethoxyacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl-2-pyrrolidone and other amide solvents,
Tetrahydrofuran, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dioxane, γ-butyrolactone, xylenol, chlorophenol, phenol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, toluene, xylene, methyl ethyl ketone, and other ethers, alcohol solvents. be able to. Further, as the solvent at the time of forming the film, the solvent used at the time of producing the polyimide resin may be used as it is.

【0031】本発明の耐熱接着剤フィルムについて各種
特性の測定方法、条件を以下に記載する。接着剤フィル
ムの厚さは50μmである。 (1)ガラス転移温度 測定装置:熱機械分析装置(セイコー電子工業(株)
製) 試験片:幅2mm、長さ30mm(つかみ具間距離15
mm) 測定条件:荷重2g、昇温速度5℃/minの条件で試
験片の長さ方向の熱膨張量の測定を行い、その変曲点を
ガラス転移温度とする。
The methods and conditions for measuring various characteristics of the heat resistant adhesive film of the present invention are described below. The thickness of the adhesive film is 50 μm. (1) Glass transition temperature measuring device: thermomechanical analyzer (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.)
Made) test piece: width 2mm, length 30mm (distance between grips 15
mm) Measuring conditions: The thermal expansion amount of the test piece in the lengthwise direction is measured under the conditions of a load of 2 g and a heating rate of 5 ° C./min, and the inflection point is defined as the glass transition temperature.

【0032】(2)引張破断強度 測定装置:引張試験機STOROGRAPH−R1(東
洋精機(株)製) 試験片:温度180℃±5℃、圧力25±2kg/mm
2 、時間60分の条件でハイドロプレスにより熱圧着し
たもの。幅12.5mm、長さ120mm(つかみ具間
距離101.6mm) 測定条件:室温でクロスヘッドスピード25mm/mi
nにて試験片に荷重を加え、試験片のほぼ中央部で破断
したときの荷重を測定する。測定荷重を試験片の断面積
(0.31mm2 )で除した値を引張破断強度とする。
(2) Tensile breaking strength measuring device: Tensile tester STOROGRAPH-R1 (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) Test piece: temperature 180 ° C. ± 5 ° C., pressure 25 ± 2 kg / mm
2. Thermo-compression bonded by hydropressing for 60 minutes. Width 12.5 mm, length 120 mm (distance between grips 101.6 mm) Measurement conditions: room temperature crosshead speed 25 mm / mi
A load is applied to the test piece at n, and the load at the time when the test piece breaks is measured. The value obtained by dividing the measured load by the cross-sectional area (0.31 mm 2 ) of the test piece is taken as the tensile breaking strength.

【0033】(3)引張弾性率 引張破断強度と同様の装置・試験片・方法にて測定し、
荷重−たわみ曲線の始めの直線部分より直線上の2点間
の元の平均断面積による応力の差を同じ2点間の歪みの
差で除した値を引張弾性率とする。
(3) Tensile elastic modulus Measured with the same device, test piece and method as the tensile breaking strength,
The value obtained by dividing the difference in stress due to the original average cross-sectional area between two points on the straight line from the first straight line portion of the load-deflection curve by the difference in strain between the same two points is taken as the tensile elastic modulus.

【0034】(4)線膨張係数 測定装置:熱機械分析装置(セイコー電子工業(株)
製) 試験片:温度180℃±5℃、圧力25±2kg/mm
2 、時間60分の条件でハイドロプレスにより熱圧着し
たもの。大きさ5mm角。 測定条件:荷重2g、昇温速度5℃/minの条件で試
験片の厚さ方向の熱膨張量の測定を行い、その変曲点ま
での2点間の熱膨張量の差を同じ2点間の温度差で除し
た値を線膨張係数とする。
(4) Linear expansion coefficient measuring device: thermomechanical analyzer (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.)
Made) test piece: temperature 180 ° C ± 5 ° C, pressure 25 ± 2 kg / mm
2. Thermo-compression bonded by hydropressing for 60 minutes. 5mm square size. Measurement conditions: The thermal expansion amount in the thickness direction of the test piece is measured under the conditions of a load of 2 g and a heating rate of 5 ° C./min, and the difference in the thermal expansion amount between the two points up to the inflection point is the same two points. The value obtained by dividing by the temperature difference between them is the coefficient of linear expansion.

【0035】(5)誘電率 測定装置:TR−1100型誘電体損自動測定装置(安
藤電気(株)製) 試験片:温度180℃±5℃、圧力25±2kg/mm
2 、時間60分の条件でハイドロプレスにより熱圧着し
た接着剤フィルムの両面に銀ペーストを用いてJIS
C−6481の電極パターンを印刷したもの。 測定条件:予備処理として温度23±3℃、相対湿度5
0±5%の室内で24時間放置した後、1MHzでの誘
電率を測定する。
(5) Dielectric constant measuring device: TR-1100 type dielectric loss automatic measuring device (manufactured by Ando Electric Co., Ltd.) Test piece: temperature 180 ° C. ± 5 ° C., pressure 25 ± 2 kg / mm
2. Using silver paste on both sides of the adhesive film thermocompression bonded by hydropressing for 60 minutes according to JIS
Printed electrode pattern of C-6481. Measurement conditions: temperature 23 ± 3 ° C, relative humidity 5 as pretreatment
After standing in a 0 ± 5% room for 24 hours, the dielectric constant at 1 MHz is measured.

【0036】(6)誘電正接 誘電率と同様の装置・試験片・方法にて誘電正接を測定
する。
(6) Dielectric loss tangent The dielectric loss tangent is measured by the same device, test piece and method as the dielectric constant.

【0037】(7)接着強度 測定装置:引張試験機STOROGRAPH−M1(東
洋精機(株)製) 試験片:温度180℃±5℃、圧力25±2kg/mm
2 、時間60分の条件でハイドロプレスにより被着材/
接着剤フィルム/被着材の構成で熱圧着したもの。(被
着材:銅箔35μm、ポリイミドフィルム25μm)幅
10mm、長さ100mm 測定条件:試験片を厚さ2mmのステンレス板に両面テ
ープで固定した後、180度方向に50mm/分の速度
で引き剥がす時の力を接着強度とする。
(7) Adhesive strength measuring device: Tensile tester STOROGRAPH-M1 (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) Test piece: temperature 180 ° C. ± 5 ° C., pressure 25 ± 2 kg / mm
2 , Adhering material by hydropressing under conditions of time 60 minutes /
Adhesive film / adhered material thermocompression bonded. (Adhering material: Copper foil 35 μm, polyimide film 25 μm) Width 10 mm, length 100 mm Measurement conditions: After fixing the test piece to a stainless steel plate with a thickness of 2 mm with double-sided tape, pull it in the direction of 180 degrees at a speed of 50 mm / min. The peeling force is defined as the adhesive strength.

【0038】(8)はんだ耐熱性 試験片:温度180℃±5℃、圧力25±2kg/mm
2 、時間60分の条件でハイドロプレスにより被着材/
接着剤フィルム/被着材の構成で熱圧着したもの。(被
着材:銅箔35μm、ポリイミドフィルム25μm)大
きさ25±1mm角 測定条件:熱圧着後と温度40±3℃、相対湿度90±
5%の室内で24時間放置した後の各々の試験片につい
て220℃より10℃ピッチでハンだ浴に60秒間浸漬
し、発泡、剥離の発生しない上限の温度を測定する。
(8) Solder heat resistance test piece: temperature 180 ° C. ± 5 ° C., pressure 25 ± 2 kg / mm
2 , Adhering material by hydropressing under conditions of time 60 minutes /
Adhesive film / adhered material thermocompression bonded. (Substrate: Copper foil 35 μm, Polyimide film 25 μm) Size 25 ± 1 mm square Measurement conditions: After thermocompression bonding, temperature 40 ± 3 ° C., relative humidity 90 ±
After being left to stand in a 5% room for 24 hours, each test piece is immersed in a solder bath at a pitch of 220 ° C. to 10 ° C. for 60 seconds, and the upper limit temperature at which foaming or peeling does not occur is measured.

【0039】(9)充填性 試験片:温度180℃±5℃、圧力40±2kg/mm
2 、時間60分の条件でハイドロプレスにより以下の構
成にて熱圧着したもの。 片面銅張積層板/接着剤フィルム/片面銅張積層板 片面銅張積層板(松下電工(株)製FR−4、R1761 ;
銅35μm、基材 100μmを線幅0.1mm、線間1mm
で回路形成し、接着剤フィルムを介してパターンを直交
対面させて積層する) 大きさ100±1mm角 測定条件:熱圧着後、回路への充填度合いを光学顕微鏡
(Nikon(株)製、HFX−II)にて観察する。
(9) Fillability test piece: temperature 180 ° C. ± 5 ° C., pressure 40 ± 2 kg / mm
2. Thermocompression-bonded by hydropressing under the following conditions for 60 minutes. Single-sided copper-clad laminate / Adhesive film / Single-sided copper-clad laminate Single-sided copper-clad laminate (Matsushita Electric Works FR-4, R1761;
Copper 35μm, substrate 100μm line width 0.1mm, line spacing 1mm
The circuit is formed by, and the patterns are laminated so that the patterns face each other at right angles via an adhesive film. Size 100 ± 1 mm square Measurement condition: After thermocompression bonding, the degree of filling the circuit is determined by an optical microscope (Nikon Co., HFX- Observe in II).

【0040】(10)ドリル穴開け性 試験片:温度180℃±5℃、圧力40±2kg/mm
2 、時間60分の条件でハイドロプレスにより以下の構
成にて熱圧着したもの。 片面銅張積層板/接着剤フィルム/両面銅張積層板/接
着剤フィルム/片面銅張積層板 ここで 片面銅張積層板(新日鐵化学(株)製エスパネックス
(商品名)銅18μm、樹脂25μm) 両面銅張積層板(新日鐵化学(株)製エスパネックス
(商品名)銅18μm、樹脂50μm) 大きさ100±1mm角 測定条件:0.3mmφのドリル(ユニオンツール製、
UC型)で1000穴の穴開けを行い、スルーホール断
面の切屑等の発生度合を走査電子顕微鏡(S510型、
(株)日立製作所製)により観測する。
(10) Drillability test piece: temperature 180 ° C. ± 5 ° C., pressure 40 ± 2 kg / mm
2. Thermocompression-bonded by hydropressing under the following conditions for 60 minutes. Single-sided copper-clad laminate / adhesive film / double-sided copper-clad laminate / adhesive film / single-sided copper-clad laminate Here, single-sided copper-clad laminate (Espanex (trade name) copper 18 μm manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., Resin 25 μm) Double-sided copper clad laminate (Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Espanex (trade name) copper 18 μm, resin 50 μm) Size 100 ± 1 mm square Measurement condition: 0.3 mmφ drill (made by Union Tool,
UC type) is used to make 1000 holes, and the degree of generation of chips and the like in the cross section of the through hole is determined by a scanning electron microscope (S510 type,
Observed by Hitachi, Ltd.

【0041】(11)スルーホール熱衝撃信頼性 測定装置:スルーホール信頼性試験機(PH−500
C、松下電工(株)製) 試験片:JIS C−5012に規定したテストパター
ンにより回路形成し、スルーホール穴開け性と同様の構
成、条件で熱圧着したもの。穴径:0.3mmφ、穴
数:289穴開け、メッキ厚み:18±2μm 測定条件:下記表1に示す。
(11) Through-hole thermal shock reliability measuring device: Through-hole reliability tester (PH-500
C, manufactured by Matsushita Electric Works, Ltd.) Test piece: A circuit formed by a test pattern defined in JIS C-5012 and thermocompression bonded under the same configuration and conditions as the through hole punchability. Hole diameter: 0.3 mmφ, number of holes: 289 holes, plating thickness: 18 ± 2 μm Measurement conditions: shown in Table 1 below.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】試験片を105℃、1時間処理後、→
→を1サイクルとし、スルーホール抵抗を測定する。
不良判定は高温時に断線(抵抗値10Ω以上)した場合
とし、断線までのサイクル数をスルーホール熱衝撃信頼
性とした。
After the test piece was treated at 105 ° C. for 1 hour, →
→ is one cycle and the through-hole resistance is measured.
The defect was judged when the wire was broken (resistance value was 10Ω or more) at high temperature, and the number of cycles until the wire was broken was defined as the through-hole thermal shock reliability.

【0044】[0044]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を更に詳しく説
明する。なお、本実施例で用いた略号は以下の化合物を
示す。 ODPA:3,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテ
トラカルボン酸二無水物 DSDA:3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテ
トラカルボン酸二無水物 BTDA:3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸二無水物 6FDA:4,4’−(ヘキサフルオロイソピリデン)
フタル酸二無水物 PSX−A:平均分子量 740のジアミノシロキサン PSX−B:平均分子量1240のジアミノシロキサン PSX−C:平均分子量2000のジアミノシロキサン BAPP:2,2’−ビス(4−アミノフェノキシフェ
ニル)プロパン BAPSM:ビス(3−アミノフェノキシフェニル)ス
ルホン BisAM:4,4−(m−フェニレンジイソプロピリ
デン)ビスアニリン BisAF−A:2,2−(4−アミノフェノキシフェ
ニル)ヘキサフルオロプロパン o−DAP:2,5−ジアミノフェノール o−HAB:4,4’−(3,3’−ジヒドロキシ)ジ
アミノビフェニル m−HAB:4,4’−(2,2’−ジヒドロキシ)ジ
アミノビフェニル DGEBA:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(190
g/eq) o−CNB:o−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
(275g/eq) BCNB:臭素化フェノールノボラックのポリグリシジ
ルエーテル(200g/eq)
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The abbreviations used in this example indicate the following compounds. ODPA: 3,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetracarboxylic acid dianhydride DSDA: 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfone tetracarboxylic acid dianhydride BTDA: 3,3 ′, 4,4 ′ -Benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride 6FDA: 4,4 '-(hexafluoroisopyridene)
Phthalic acid dianhydride PSX-A: average molecular weight 740 diaminosiloxane PSX-B: average molecular weight 1240 diaminosiloxane PSX-C: average molecular weight 2000 diaminosiloxane BAPP: 2,2'-bis (4-aminophenoxyphenyl) Propane BAPSM: Bis (3-aminophenoxyphenyl) sulfone BisAM: 4,4- (m-phenylenediisopropylidene) bisaniline BisAF-A: 2,2- (4-aminophenoxyphenyl) hexafluoropropane o-DAP: 2 , 5-Diaminophenol o-HAB: 4,4 '-(3,3'-dihydroxy) diaminobiphenyl m-HAB: 4,4'-(2,2'-dihydroxy) diaminobiphenyl DGEBA: Bisphenol A type epoxy resin (190
g / eq) o-CNB: o-cresol novolac type epoxy resin (275 g / eq) BCNB: polyglycidyl ether of brominated phenol novolac (200 g / eq)

【0045】実施例1 1lのセパラブルフラスコにODPA37.14g
(0.11モル)、N−メチル−2−ピロリドン200
g及びジエチレングリコールジメチルエーテル200g
を添加し、室温で良く混合した。次にPSX−A31.
56g(n=8.4、0.035モル) を滴下ロートを
用いて滴下し、この反応溶液を攪拌下で氷冷し、BAP
P30.3g(0.075モル) を添加し、室温にて2
時間攪拌し、ポリアミック酸を得た。このポリアミック
酸溶液を190℃に昇温し、20時間加熱攪拌し、ジエ
チレングリコールジメチルエーテルと縮合水を共沸させ
ながら閉環し、対数粘度0.9dl/gのポリイミド溶
液を得た。
Example 1 37.14 g of ODPA was placed in a 1-liter separable flask.
(0.11 mol), N-methyl-2-pyrrolidone 200
g and diethylene glycol dimethyl ether 200 g
Was added and mixed well at room temperature. Next, PSX-A31.
56 g (n = 8.4, 0.035 mol) was added dropwise using a dropping funnel, the reaction solution was ice-cooled with stirring, and BAP was added.
P30.3g (0.075mol) was added and the mixture was allowed to stand at room temperature for 2
After stirring for a time, polyamic acid was obtained. This polyamic acid solution was heated to 190 ° C., heated and stirred for 20 hours, and ring-closed while azeotroping diethylene glycol dimethyl ether and condensed water to obtain a polyimide solution having a logarithmic viscosity of 0.9 dl / g.

【0046】次に、得られたポリイミド溶液の固形分7
5重量部に対し、o−クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂(油化シェルエポキシ(株)製、エピコート180
H−65)25重量部を配合し、2時間室温にて攪拌さ
せて、接着剤樹脂溶液を調整した。この樹脂溶液をガラ
ス板上に塗布し、乾燥してフィルム化し、耐熱性接着剤
フィルムとした。
Next, the solid content of the obtained polyimide solution was 7
5 parts by weight of o-cresol novolac type epoxy resin (Yukaka Shell Epoxy Co., Ltd., Epicoat 180)
H-65) (25 parts by weight) was blended and stirred for 2 hours at room temperature to prepare an adhesive resin solution. This resin solution was applied onto a glass plate and dried to form a film, which was used as a heat resistant adhesive film.

【0047】このフィルムのガラス転移点および熱圧着
による硬化後の引張破断強度、引張弾性率、線膨張係
数、誘電率、誘電正接、はんだ耐熱性、ドリル穴開け
性、スルーホール熱衝撃信頼性をそれぞれ測定した。そ
の物性を表3に示した。
The glass transition point of this film and tensile rupture strength after curing by thermocompression bonding, tensile elastic modulus, linear expansion coefficient, dielectric constant, dielectric loss tangent, solder heat resistance, drill hole drilling property, through hole thermal shock reliability Each was measured. The physical properties are shown in Table 3.

【0048】実施例2〜7 表2に示す組成で実施例1と同様にしてフィルムを調製
し、実施例1と同様の特性を測定した。その組成を表2
に、その特性を表3に示した。
Examples 2 to 7 Films having the compositions shown in Table 2 were prepared in the same manner as in Example 1, and the same properties as in Example 1 were measured. Its composition is shown in Table 2.
Table 3 shows the characteristics.

【0049】比較例1〜 表2に示す組成で実施例1と同様にしてフィルムを調製
し、実施例1と同様の特性を測定した。その組成を表2
に、その特性を表3に示した。
Comparative Examples 1 to 1 Films having the compositions shown in Table 2 were prepared in the same manner as in Example 1, and the same properties as in Example 1 were measured. Its composition is shown in Table 2.
Table 3 shows the characteristics.

【0050】[0050]

【表2】[Table 2]

【表3】 [Table 3]

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明のプリント基板用耐熱性接着剤フ
ィルムは、ポリイミド本来の優れた耐熱性、耐薬品性、
電気特性を損なうことなく、250℃以下と従来のポリ
イミド系接着剤に比べ低温での熱圧着が可能であり、さ
らに熱圧着後の硬化フィルムの膨張係数が低く、誘電特
性に優れるという特徴を有する。
EFFECTS OF THE INVENTION The heat-resistant adhesive film for a printed circuit board of the present invention has excellent heat resistance and chemical resistance inherent to polyimide.
It has a feature that it can be thermocompression-bonded at 250 ° C or lower at a lower temperature than conventional polyimide-based adhesives without impairing its electrical properties, and the cured film after thermocompression bonding has a low expansion coefficient and excellent dielectric properties. .

【0052】従って、本発明によるプリント基板用耐熱
性接着剤フィルムは多層プリント基板用接着剤、複合回
路基板用接着剤、カバーレイフィルム用接着剤等に好適
に用いることができる。
Therefore, the heat-resistant adhesive film for a printed circuit board according to the present invention can be suitably used as an adhesive for a multilayer printed circuit board, an adhesive for a composite circuit board, an adhesive for a coverlay film and the like.

【表2】 [Table 2]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 尚 千葉県木更津市畑沢南3−10−6 (56)参考文献 特開 平5−11276(JP,A) 特開 平5−32960(JP,A) 特開 平5−25453(JP,A) 特開 平5−140526(JP,A) 特開 平5−311144(JP,A) 特開 平5−140525(JP,A) 特開 平3−205474(JP,A) 特開 平5−331444(JP,A) 特開 平5−1224(JP,A) 特開 平2−168635(JP,A) 特開 平6−200216(JP,A) 特開 平6−322119(JP,A) 特開 平6−329998(JP,A) 特開 平5−112760(JP,A) 特開 平5−32950(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 4/00 - 201/10 C08G 73/00 - 73/10 H05K 3/00 - 3/46 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takashi Watanabe 3-10-6 Hatazawa Minami, Kisarazu City, Chiba Prefecture (56) References JP-A-5-11276 (JP, A) JP-A-5-32960 (JP, A) JP-A-5-25453 (JP, A) JP-A-5-140526 (JP, A) JP-A-5-311144 (JP, A) JP-A-5-140525 (JP, A) JP-A-3 -205474 (JP, A) JP-A-5-331444 (JP, A) JP-A-5-1224 (JP, A) JP-A-2-168635 (JP, A) JP-A-6-200216 (JP, A) ) JP-A-6-322119 (JP, A) JP-A-6-329998 (JP, A) JP-A-5-112760 (JP, A) JP-A-5-32950 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) C09J 4/00-201/10 C08G 73/00-73/10 H05K 3/00-3/46

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 エポキシ基と反応性を有する官能基を有
する芳香族ジアミンを含む芳香族ジアミン及びジアミノ
シロキサン並びにテトラカルボン酸二無水物を反応させ
てシリコンユニットを有するポリイミド樹脂(A)を得
て、このポリイミド樹脂(A)70〜99重量%にエポキシ
樹脂(B)1〜30重量%を溶媒の存在下で配合して樹脂
溶液とし、この樹脂溶液を基材上に塗布した後、乾燥
し、基材から剥離することを特徴とするガラス転移点が
60〜170℃であり、硬化後のフィルムの引張破断強度が4
〜20kg/mm2であり、引張弾性率が100〜300kg/mm2ある
単層のポリイミド系プリント基板用耐熱性接着剤フィル
の製造方法。
1. A functional group having reactivity with an epoxy group is included.
Aromatic diamine and diamino containing aromatic diamine
React with siloxane and tetracarboxylic dianhydride
To obtain a polyimide resin (A) having a silicon unit
Epoxy to 70-99% by weight of this polyimide resin (A)
Resin (B) 1-30 wt% is compounded in the presence of a solvent
As a solution, apply this resin solution on the substrate and then dry
The glass transition point is characterized by peeling from the substrate.
60 ~ 170 ℃, the tensile strength of the cured film is 4
A to 20 kg / mm 2, tensile elastic modulus is 100 to 300 / mm 2
A method for producing a single layer heat-resistant adhesive film for a polyimide-based printed circuit board .
【請求項2】 プリント基板用耐熱性接着剤フィルムの
硬化後の線膨張係数が(5〜15)×10-5/℃であり、周
波数1MHzにおいて誘電率が3.5以下であり、誘電正接が
0.005以下である請求項1記載のポリイミド系プリント
基板用耐熱性接着剤フィルムの製造方法。
2. A heat-resistant adhesive film for printed circuit board
The linear expansion coefficient after curing is (5 to 15) × 10 -5 / ° C, the dielectric constant is 3.5 or less at a frequency of 1 MHz, and the dielectric loss tangent is
0.005 der Ru請 Motomeko 1 producing a polyimide-based printed heat-resistant adhesive film substrate according below.
JP35334293A 1993-12-28 1993-12-28 Heat-resistant adhesive film for printed circuit boards Expired - Lifetime JP3516473B2 (en)

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