JP3493914B2 - Developing roller - Google Patents

Developing roller

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JP3493914B2
JP3493914B2 JP26479996A JP26479996A JP3493914B2 JP 3493914 B2 JP3493914 B2 JP 3493914B2 JP 26479996 A JP26479996 A JP 26479996A JP 26479996 A JP26479996 A JP 26479996A JP 3493914 B2 JP3493914 B2 JP 3493914B2
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  • Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真方式による
複写機、プリンター、あるいはファクシミリの受信装置
などに組み込まれる現像装置に用いられる現像ローラの
うち、感光体にその表面を接触させて使用される現像ロ
ーラに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is used in a developing roller used in a developing device incorporated in an electrophotographic copying machine, a printer, a facsimile receiving device, or the like, with its surface being in contact with a photosensitive member. It relates to a developing roller.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方式による複写機、プリンタ
ー、あるいはファクシミリの受信装置などには感光体表
面にトナーを受け渡すために現像ローラが用いられる。
現像ローラとしては、各種方式が使用又は提案されてい
るが、これらのなかでもカラー化への対応に有利な非磁
性一成分トナーを用いた接触式の現像ローラが注目され
ている。この現像ローラは、その表面に摩擦帯電したト
ナーを電気的吸引力によって付着させたうえ、現像ロー
ラを感光体に押し付けることによってトナーを感光体に
受け渡すというものである。
2. Description of the Related Art A developing roller is used in an electrophotographic copying machine, a printer, a receiving device of a facsimile, or the like to transfer toner to the surface of a photosensitive member.
Various types of developing rollers have been used or proposed, and among these, a contact type developing roller using a non-magnetic one-component toner, which is advantageous for colorization, is drawing attention. This developing roller is configured such that triboelectrically charged toner is adhered to the surface of the developing roller by an electric attraction force, and then the developing roller is pressed against the photoconductor to transfer the toner to the photoconductor.

【0003】このような現像ローラに求められる特性と
しては、 現像部でのニップ幅(現像ローラと感光体との接触範
囲の周方向の幅)を大きくとる必要から、柔軟であるこ
と。特に現像ローラが導電性ゴム層を有する場合には、
この導電性ゴム層だけが柔軟であっても意味はなく、表
面層が柔軟であることが必要である。 感光体及び現像ローラの回転に支障を来させないため
に、感光体に対して不粘着であること。 湿度や温度等の環境に対する依存性が小さいこと。 トナーを逆帯電させることがなく、全てのトナーを同
一極性に揃えることができること。そのためには、仮に
トナーがマイナス帯電である場合は、現像ローラ表面層
の帯電列はプラス側であること。この特性は必須ではな
いものの可能な限り満たされることが好ましい。 トナーの感光体への円滑な受け渡しと、現像後の現像
ローラ表面からのトナーの円滑な除去を行うために、ト
ナー離型性に優れていること。即ち、フィルミングが防
止できること、が挙げられる。
A characteristic required of such a developing roller is that it is flexible because it requires a large nip width (a circumferential width of a contact area between the developing roller and the photosensitive member) in the developing section. Especially when the developing roller has a conductive rubber layer,
It is meaningless that only the conductive rubber layer is flexible, and the surface layer needs to be flexible. Being non-adhesive to the photoconductor in order not to interfere with the rotation of the photoconductor and the developing roller. Small dependence on environment such as humidity and temperature. All toners can be made to have the same polarity without being reversely charged. To this end, if the toner is negatively charged, the charge train on the surface layer of the developing roller must be on the positive side. This property is not essential, but it is preferable to be satisfied as much as possible. Excellent toner releasability in order to smoothly transfer the toner to the photoconductor and to smoothly remove the toner from the surface of the developing roller after development. That is, it is possible to prevent filming.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】接触式の現像ローラは
このようなで列記する全ての特性をバランス
良く満たすことが好ましいが、従来のこの種の現像ロー
ラではこれらをバランス良く満たすものはなかった。例
えばこの種の現像ローラとしては、表面層としてナイロ
ン系、ウレタン系、あるいはフッソ系の樹脂を用いるも
のが知られているが、これらはそれぞれ以下の問題を抱
えている。
It is preferable that the contact type developing roller satisfies all the characteristics listed in such a balance, but there is no conventional developing roller of this kind that satisfies all of them in good balance. . For example, as a developing roller of this type, one using a nylon-based, urethane-based, or fluorine-based resin as a surface layer is known, but each of them has the following problems.

【0005】イ)ナイロン系樹脂は「感光体に対して不
粘着であること」()及び「トナーを逆帯電させない
こと」()という要素を満たすが、柔軟性に劣るた
め、柔軟なゴム弾性体層の外側の表面層として要求され
る柔軟性を満たすことは困難である。このため「現像部
でのニップ幅を大きくとりうる柔軟性を有すること。」
()という要素を満足することはできない。また、
「湿度や温度等の環境に対する依存性が小さいこと」
()及び「トナー離型性が優れていること」()も
良好であるとは言いがたい。
(A) Nylon-based resins satisfy the requirements of "non-adhesiveness to the photoconductor" () and "not reverse charging the toner" (), but they are inferior in flexibility and therefore flexible rubber elasticity. It is difficult to satisfy the required flexibility as the outer surface layer of the body layer. For this reason, "having flexibility that allows a large nip width in the developing section."
The element () cannot be satisfied. Also,
"Small dependency on environment such as humidity and temperature"
It is hard to say that () and “excellent toner releasability” () are also good.

【0006】ロ)ウレタン系樹脂には重合度の違い等に
より比較的剛直なものと柔軟なものとがあるが、剛直な
ものでは前記ナイロン系樹脂と同様の問題があり、他
方、柔軟なものは表面粘着性を有するために、「感光体
に対して不粘着であること」()という要素が満たさ
れない問題がある。
(B) Urethane-based resins include those that are relatively rigid and those that are flexible due to differences in the degree of polymerization, etc. However, rigid resins have the same problems as the above nylon-based resins, while those that are flexible Has surface tackiness, and therefore, there is a problem that the element "having no tackiness to the photoreceptor" () cannot be satisfied.

【0007】ハ)フッソ系樹脂はトナーがプラス帯電の
場合には良好であるが、現在主流であるトナーがマイナ
ス帯電の場合には、「トナーを逆帯電させない」()
という要件が満たされない。また「湿度や温度等の環境
に対する依存性が小さいこと」()及び「トナー離型
性が優れていること」()も共に満たすというフッソ
系の特徴を充分に発揮する組成である場合には、非常に
取扱いにくいうえに高価である。 本発明はこのような現像ローラ表面層に関する課題をバ
ランスよく改善し、前記として要求される特
性をバランス良く具備した現像ローラを得んとするもの
である。
C) Fluorocarbon resin is good when the toner is positively charged, but "does not reversely charge the toner" when the current mainstream toner is negatively charged ().
Requirement is not met. In addition, in the case of a composition that sufficiently exhibits the characteristics of a fluorine-based system that satisfies both "small dependence on environment such as humidity and temperature" () and "excellent toner releasability" () It is very difficult to handle and expensive. The present invention intends to provide a developing roller having a well-balanced improvement in the above-mentioned problems relating to the surface layer of the developing roller and having the properties required as described above in a well-balanced manner.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
に鋭意検討を重ねた結果、の全てをほど良く
満たした表面層を得るためには、柔軟な成分をマトリッ
クス、剛直な成分をドメインとする海島構造を有する樹
脂によって現像ローラの表面層を形成することが有効で
あることを見出した。即ち、「柔軟性を有すること。」
()及び、「トナーを逆帯電させないこと」()と
いう要素を柔軟樹脂よりなるマトリックス成分で満た
し、他方、「感光体に対して不粘着であること」
()、「湿度や温度等の環境に対する依存性が小さい
こと」()及び「トナー離型性が優れていること」
()なる要素を剛直樹脂よりなるドメイン成分で満た
さんとするものである。この場合の海島構造はドメイン
成分は撥水性のものを用いる。また別の態様としては、
「トナーを逆帯電させないこと」()という要素以外
の、、、の要素を柔軟樹脂よりなるマトリック
ス成分で満たし、を剛直樹脂よりなるドメイン成分で
満たす海島構造を有する樹脂によって表面層を形成する
場合もある。その他にドメイン及びマトリックスのそれ
ぞれの組成を組み合わすことによって種々のパターンが
可能である。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above problems, in order to obtain a surface layer that satisfies all of the above, a flexible component is used as a matrix and a rigid component is used as a domain. It has been found that it is effective to form the surface layer of the developing roller with a resin having a sea-island structure. That is, "have flexibility."
() And "Do not reverse-charge the toner" () is filled with a matrix component made of a flexible resin, while "non-adhesive to the photoreceptor"
(), "Small dependency on environment such as humidity and temperature" () and "Excellent toner releasability"
The element () is filled with a domain component made of rigid resin. In this case, the sea-island structure uses a water-repellent domain component. As another aspect,
When the surface layer is formed of a resin having a sea-island structure that fills the elements of ,, and with the matrix component made of a flexible resin and the domain component made of a rigid resin, except the element "Do not reverse-charge the toner" (). There is also. In addition, various patterns are possible by combining the respective compositions of the domain and the matrix.

【0009】 即ち、請求項1記載の現像ローラは、感
光体にその表面を接触させてトナーを感光体に受け渡す
方式の現像ローラであって、金属製シャフトの廻りに、
JISA 硬度で5〜40°の導電性ゴム層を設け、そ
の外周面に表面層を被覆した構成を有し、前記表面層
が、2種類以上の樹脂成分を含み、柔軟な成分をマトリ
ックス、剛直な成分をドメインとする海島構造を有し
ドメイン成分単独での降伏時伸びが100%以下であ
り、マトリックス成分単独の破壊時伸びが250%以上
である樹脂層からなることを特徴としている。
That is, the developing roller according to the first aspect is a developing roller of a type in which the surface of the developing roller is brought into contact with the photosensitive member and the toner is transferred to the photosensitive member, and the developing roller is provided around the metal shaft.
A conductive rubber layer having a JIS A hardness of 5 to 40 ° is provided.
Has a structure in which the outer peripheral surface is covered with a surface layer, and the surface layer has a sea-island structure containing two or more kinds of resin components, a flexible component as a matrix, and a rigid component as a domain ,
The elongation at yield of the domain component alone is 100% or less
The matrix component alone has an elongation at break of 250% or more
It is characterized by comprising a resin layer that is.

【0010】[0010]

【0011】海島成分はともにウレタン系樹脂となすこ
とができる。
Both the sea-island components can be urethane resins.

【0012】 前記導電性ゴム層は、 (A)分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位で
ある重合体 (B)分子中に2個以上のヒロドシリル基を有する硬化
剤 (C)ヒドロシリル化触媒および (D)導電性付与剤を含有するものが使用できる。
The conductive rubber layer has (A) at least one alkenyl group in the molecule,
A polymer (B) in which the repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit contains a curing agent (C) hydrosilylation catalyst having two or more hydrodosilyl groups in the molecule and (D) a conductivity-imparting agent. Can be used.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の現像ローラ1は、たとえ
ば、図1、図2に示すように直径(r)1〜12mm程
度のSUSやアルミニウム等の金属製シャフト2の廻り
に、JISA 硬度で5〜40°、好ましくは10〜3
0°程度で厚さ1〜15mm程度の導電性ゴム層3を設
け、その外周面に表面層4を被覆した構成を有してい
る。金属製シャフト2と導電性ゴム層3との間、導電性
ゴム層3と表面層4との間に必要に応じ他の層を単数層
又は複数層設ける形態も適宜採用できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The developing roller 1 of the present invention has, for example, as shown in FIGS. 1 and 2, a JIS A hardness around a metal shaft 2 made of SUS or aluminum having a diameter (r) of about 1 to 12 mm. 5 to 40 °, preferably 10 to 3
A conductive rubber layer 3 having a thickness of about 1 to 15 mm at 0 ° is provided, and the outer peripheral surface thereof is covered with a surface layer 4. A mode in which a single layer or a plurality of layers are provided between the metal shaft 2 and the conductive rubber layer 3 and between the conductive rubber layer 3 and the surface layer 4 can be appropriately adopted as necessary.

【0014】このローラの表面硬度はJIS A 硬度
計で、ローラ形状の形態での測定で40°以下、好まし
くは30°以下にすることが、高速印字等の際にも高品
質な画質が維持できる観点から好ましい。またこのロー
ラ1の導電性、即ち、ローラ抵抗は、103 〜108 Ω
が好ましく、さらには104 〜107 Ω・cmが好まし
い。本発明の現像ローラの表面層は、2成分以上の樹脂
成分からなり、且つ表面層を形成する樹脂層は海島構造
を有している。ここにおいて海島構造を有していると
は、ローラに表面層を形成した状態で、その表面層が海
島構造を有していればよいのであって、必ずしも表面層
形成前の樹脂成分自体が海島構造を有していることを意
味しない。したがって、例えば相溶化剤等の成分を含
み、樹脂材料段階では均質な樹脂材料を用いる場合も本
発明の対象である。
The surface hardness of this roller is measured by a JIS A hardness tester and is 40 ° or less, preferably 30 ° or less when measured in the form of a roller, so that high quality image quality is maintained even at high speed printing. It is preferable from the viewpoint of being able to. Further, the conductivity of the roller 1, that is, the roller resistance is 10 3 to 10 8 Ω.
Is more preferable, and 10 4 to 10 7 Ω · cm is more preferable. The surface layer of the developing roller of the present invention is composed of two or more resin components, and the resin layer forming the surface layer has a sea-island structure. Here, having a sea-island structure means that the surface layer is formed on the roller as long as the surface layer has a sea-island structure, and the resin component itself before the surface layer formation is not necessarily the sea-island structure. It does not mean that it has a structure. Therefore, a case where a homogeneous resin material is used in the resin material stage, which contains components such as a compatibilizer, is also an object of the present invention.

【0015】本発明の海島構造のマトリックス樹脂はド
メイン樹脂より柔軟な樹脂であることが必要である。マ
トリックス樹脂の有する柔軟性によって下地の変形に追
従させる。例えば下地が柔軟な導電性ゴム層である場合
にはマトリックス樹脂の有する柔軟性によって導電性ゴ
ム層の変形に対応する。このように柔軟なマトリックス
樹脂は前述した現像ローラに要求される特性
のうちを満たすことに寄与するが、その反面、マトリ
ックス樹脂単独では、マトリックス樹脂自体が有する粘
着性のため、前記の感光体不粘着性を実現する事が困
難である。本発明ではマトリックス樹脂中にドメイン樹
脂を介在させることによってマトリックス樹脂の粘着性
を抑制し、表面層が感光体に対して不粘着性を有するよ
うにしている。そして、この様な特徴を効果的に発現さ
せるためには、マトリックス樹脂単独の破壊時伸びを2
00%以上、ドメイン樹脂単独の降伏時伸びを100%
以下となすことが望ましい。尚、伸びに関しては、23
℃、引張速度200mm/minの時の値であり、ドメ
イン樹脂は、塑性変形をおこすものがある場合は、降伏
点での伸びを採用する。
The matrix resin having a sea-island structure of the present invention needs to be a resin softer than the domain resin. The flexibility of the matrix resin allows the base material to follow the deformation. For example, when the base is a flexible conductive rubber layer, the flexibility of the matrix resin corresponds to the deformation of the conductive rubber layer. Such a flexible matrix resin contributes to satisfying the above-mentioned characteristics required for the developing roller, but on the other hand, the matrix resin alone has the adhesive property of the matrix resin itself, and thus the above-mentioned photosensitive member failure. It is difficult to achieve tackiness. In the present invention, by interposing the domain resin in the matrix resin, the adhesiveness of the matrix resin is suppressed and the surface layer is made non-adhesive to the photoreceptor. In order to effectively exhibit such characteristics, the elongation at break of the matrix resin alone should be 2
00% or more, 100% of elongation at yield of domain resin alone
The following is desirable. Regarding the elongation, 23
It is a value at a temperature of 200 ° C. and a tensile speed of 200 mm / min. If there is something that causes plastic deformation, the domain resin adopts elongation at the yield point.

【0016】海島構造の具体的態様としては、ドメイン
サイズが1μm〜10μm程度であることが好ましい。
1μmより小さいと柔軟なマトリックス成分のもつ表面
粘着性を緩和しにくくなる。また10μmを越えるとロ
ーラの物性バラツキ(主に電気特性)が大きくなる傾向
がある。
As a concrete mode of the sea-island structure, it is preferable that the domain size is about 1 μm to 10 μm.
If it is less than 1 μm, it becomes difficult to relax the surface tackiness of the flexible matrix component. On the other hand, if it exceeds 10 μm, the variation in physical properties of the roller (mainly electrical characteristics) tends to increase.

【0017】ドメイン樹脂の例としては、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、架橋点間分
子量の小さいウレタン樹脂、スチレン系樹脂等が挙げら
れるがこの限りではない。マトリックス樹脂としては、
架橋点間分子量の大きいウレタン樹脂、シリコーンゴ
ム、EP系ゴム、フッソゴム等が挙げられるがこの限り
ではない。
Examples of the domain resin include, but are not limited to, an epoxy resin, a urea resin, a urea resin, a melamine resin, a urethane resin having a small molecular weight between crosslinking points, and a styrene resin. As a matrix resin,
Examples thereof include urethane resins, silicone rubbers, EP rubbers, and fluorine rubbers having a large molecular weight between cross-linking points, but not limited thereto.

【0018】また通常、トナーはマイナス帯電が主流で
あることを考慮すると、帯電列がプラス側であるウレタ
ン樹脂同士での海島構造を採らせる事が望ましい。例え
ば、疎水性被分散ウレタンプレポリマーを親水性ウレタ
ンプレポリマー分散剤で乳化分散させる方法等を用いて
海島構造を形成する場合などが、一例としてあげられ
る。尚、これらの表面層組成物は、粘度に応じて、DI
P、スプレー、ロールクオータ等で塗布され、乾燥(一
部硬化)させて表面層を形成する。
Further, in consideration of the fact that the toner is generally mainly negatively charged, it is desirable to adopt a sea-island structure of urethane resins having a positive charging line. For example, a case where a sea-island structure is formed by using a method of emulsifying and dispersing a hydrophobic urethane prepolymer to be dispersed with a hydrophilic urethane prepolymer dispersant and the like can be given as an example. In addition, these surface layer compositions are
It is applied with P, spray, roll quota, etc., and dried (partially cured) to form a surface layer.

【0019】 表面層の下地となる導電性ゴム層は柔軟
なことが望ましい。導電性ゴム層が柔軟で無ければ、上
記のように、表面層を柔軟なものとしても現像ローラ全
体としての柔軟性が実現しにくく、あまり意味がない。
柔軟性を有する導電性ゴム層としては請求項3で記した
ものが挙げられる。
It is desirable that the conductive rubber layer that is the base of the surface layer is flexible. If the conductive rubber layer is not flexible, as described above, even if the surface layer is made flexible, it is difficult to realize the flexibility of the developing roller as a whole, and it is meaningless.
Examples of the flexible conductive rubber layer include those described in claim 3 .

【0020】 請求項3記載の導電性ゴム層は、 (A)分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位で
ある重合体 (B)分子中に2個以上のヒロドシリル基を有する硬化
剤 (C)ヒドロシリル化触媒および (D)導電性付与剤よりなる硬化性導電性組成物を含有
している。以下、この硬化性導電性組成物の内容につい
て述べる。硬化性導電性組成物の具体例としては、例え
ば、分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、主
鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位であ
る重合体である(A)成分、分子中に2個以上のヒドロ
シリル基を有する硬化剤である(B)成分、ヒドロシリ
ル化触媒である(C)成分、導電性付与剤である(D)
成分、以上(A),(B),(C),(D)の各成分を
含む硬化性導電性組成物からなる層があげられる。もち
ろん、硬化性導電性組成物からなる層の下に、さらに別
の組成物からなる層、たとえばポリウレタン、ポリシロ
キサン、NBR、EPDMなどからなる層を設けてもよ
いことは当然のことである。もちろんシャフトの外側全
てが硬化性導電性組成物から形成された層であってもよ
い。この場合には、低硬度、低圧縮永久歪、ブリードレ
スなどの特徴を有する導電性ゴムが得られる。
The conductive rubber layer according to claim 3 has (A) at least one alkenyl group in the molecule,
Polymer (B) whose repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit (C) Curing agent having two or more hydrodosilyl groups in the molecule (C) Hydrosilylation catalyst and (D) Curable electroconductivity Containing a sex composition. The contents of this curable conductive composition will be described below. Specific examples of the curable conductive composition include, for example, a polymer having at least one alkenyl group in the molecule and a repeating unit constituting the main chain being an oxyalkylene unit (A) component, molecule Component (B) which is a curing agent having two or more hydrosilyl groups therein, component (C) which is a hydrosilylation catalyst, and conductivity imparting agent (D)
An example of the layer is a curable conductive composition containing the above components (A), (B), (C), and (D). Of course, it goes without saying that a layer made of another composition, for example, a layer made of polyurethane, polysiloxane, NBR, EPDM or the like may be provided below the layer made of the curable conductive composition. Of course, the entire outer side of the shaft may be a layer formed of the curable conductive composition. In this case, a conductive rubber having characteristics such as low hardness, low compression set and bleedless can be obtained.

【0021】この硬化性導電性組成物の詳細を以下に説
明する。前記硬化性導電性組成物における(A)成分
は、硬化剤である(B)成分と反応して硬化し、ゴム弾
性を有する硬化物となる成分である。
Details of this curable conductive composition will be described below. The component (A) in the curable conductive composition is a component that reacts with the component (B), which is a curing agent, and cures to become a cured product having rubber elasticity.

【0022】(A)成分の主鎖を構成する繰り返し単位
はオキシアルキレン単位であり、主鎖は、出発物質とし
て活性水素を2個以上有する化合物、たとえばエチレン
グリコール、ビスフェノール系化合物、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどを用
い、C2〜C4のアルキレンオキシドを重合させること
により製造される。このようにして製造される主鎖を構
成する重合体の具体例としては、たとえばポリエチレン
オキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキ
シド、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブ
チレンオキシドの2種以上のランダムまたはブロック共
重合体などが挙げられ、アルケニル基が末端に導入され
ている方がゴム弾性の点から好ましい。
The repeating unit constituting the main chain of the component (A) is an oxyalkylene unit, and the main chain has a compound having two or more active hydrogens as a starting material, for example, ethylene glycol, bisphenol compound, glycerin, trimethylol. It is produced by polymerizing a C2-C4 alkylene oxide using propane, pentaerythritol, or the like. Specific examples of the polymer constituting the main chain thus produced include, for example, two or more random or block copolymers of polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide. It is preferable that an alkenyl group is introduced at the terminal from the viewpoint of rubber elasticity.

【0023】前記分子中に少なくとも1個のアルケニル
基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキ
レン単位である重合体の好ましい具体例としては、硬化
物の低硬度化の観点から、主鎖の繰り返し単位がオキシ
プロピレン単位のものが好ましく、吸水性を必要とする
場合には、オキシプロピレン単位の一部をオキシエチレ
ン単位に変更した共重合体が好ましい。
A preferred specific example of a polymer having at least one alkenyl group in the molecule and having a repeating unit constituting the main chain as an oxyalkylene unit is, from the viewpoint of lowering the hardness of the cured product, The repeating unit of the chain is preferably an oxypropylene unit, and when water absorption is required, a copolymer in which a part of the oxypropylene unit is changed to an oxyethylene unit is preferable.

【0024】(A)成分に含まれるアルケニル基の数
は、(B)成分と反応するという点から少なくとも1つ
以上必要であるが、2〜6個であるのが好ましい。
The number of alkenyl groups contained in the component (A) is required to be at least one in order to react with the component (B), but it is preferably 2 to 6.

【0025】(A)成分の分子量としては、反応性およ
び低硬度化のバランスの点から、数平均分子量(Mn)
で500〜50000、さらには1000〜20000
が好ましく、分子末端にアルケニル基が存在するのが、
低硬度化などの点から好ましい。
The molecular weight of the component (A) is a number average molecular weight (Mn) from the viewpoint of the balance between reactivity and low hardness.
500 to 50,000, and even 1,000 to 20,000
It is preferable that the alkenyl group is present at the terminal of the molecule,
It is preferable from the viewpoint of low hardness.

【0026】次に、導電性硬化性組成物における(B)
成分である、分子中に少なくとも2個のヒドロシリル基
を有する硬化剤は、前記(A)成分である、分子中に少
なくとも1個のアルケニル基を有し主鎖を構成する繰り
返し単位がオキシアルキレン単位である重合体の硬化剤
として作用する成分である。
Next, (B) in the conductive curable composition
The component, which is a curing agent having at least two hydrosilyl groups in the molecule, is a component (A) having at least one alkenyl group in the molecule, and the repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit. Is a component that acts as a curing agent for the polymer.

【0027】この(B)成分は、分子中に少なくとも2
個、好ましくは2〜50個、より好ましくは2〜30
個、さらには2〜20個、より一層好ましくは3〜12
個のヒドロシリル基を有するため、それぞれのヒドロシ
リル基が(A)成分の分子中に存在するアルケニル基と
反応して硬化する。前記(B)成分中のヒドロシリル基
の個数が2個より少ないと、硬化性導電性組成物をヒド
ロシリル化反応により硬化させる場合の硬化速度が遅く
なり、硬化不良を起こす場合が多くなる。また、該ヒド
ロシリル基の個数が50個より多くなると、(B)成分
である硬化剤の安定性、ひいては、硬化性導電性組成物
の安定性が悪くなり、そのうえ硬化後も多量のヒドロシ
リル基が硬化中に残存しやすくなり、ボイドやクラック
の原因となりやすくなる。
The component (B) contains at least 2 in the molecule.
Preferably 2 to 50, more preferably 2 to 30
More preferably 2 to 20 and even more preferably 3 to 12
Since it has one hydrosilyl group, each hydrosilyl group reacts with the alkenyl group present in the molecule of the component (A) to cure. When the number of hydrosilyl groups in the component (B) is less than 2, the curing speed in curing the curable conductive composition by a hydrosilylation reaction becomes slow, and curing failure often occurs. When the number of the hydrosilyl groups is more than 50, the stability of the curing agent as the component (B), and thus the stability of the curable conductive composition, deteriorates, and moreover, a large amount of hydrosilyl groups remains after curing. It tends to remain during curing, which can easily cause voids and cracks.

【0028】前記の場合、ヒドロシリル基を1個有する
とはSiHを1個有することをいい、SiH2 の場合に
はヒドロシリル基を2個有することになるが、Siに結
合するHは、異なるSiに結合する方が硬化性がよく、
また、ゴム弾性の点からも好ましい。
In the above case, having one hydrosilyl group means having one SiH, and in the case of SiH 2 , having two hydrosilyl groups, the H bonded to Si is different from Si. It is better to bond to
It is also preferable from the viewpoint of rubber elasticity.

【0029】(B)成分の分子量は、後述する(D)成
分の分散性やローラ加工性などの点から数平均分子量
(Mn)で30000以下であるのが好ましく、さらに
は20000以下、とくには15000以下が好まし
い。(A)成分との反応性や相溶性まで考慮すると30
0〜10000が好ましい。
The molecular weight of the component (B) is preferably 30,000 or less, more preferably 20,000 or less, and particularly preferably 20,000 or less in terms of the dispersibility of the component (D), which will be described later, and roller processability. It is preferably 15,000 or less. 30 considering the reactivity and compatibility with the component (A)
0 to 10000 is preferable.

【0030】前記のごとき(B)成分としては、特に限
定はないが、例えばポリシロキサン系硬化剤を好適に使
用することができる。具体例としては下記式(i) 〜(ii
i) のごとき鎖状、環状のポリオルガノハイドロジェン
シロキサン(ポリオキシアルキレン変性体、スチレン類
変性体、オレフィン変性体などを含む)があげられる。
The component (B) as described above is not particularly limited, but for example, a polysiloxane curing agent can be preferably used. As a specific example, the following formulas (i) to (ii
Examples thereof include chain-like and cyclic polyorganohydrogensiloxanes such as i) (including polyoxyalkylene modified products, styrene modified products, olefin modified products, etc.).

【0031】[0031]

【化1】 (m、nは整数、10≦m+n≦50、2≦m、0≦
n、Rはメチル基、分子量が100〜10000のポリ
オキシアルキレン基または炭素数2〜20の炭化水素基
で1個以上のフェニル基を含有してもよい。Rが複数個
含まれる場合、これらは同じである必要はない。)
[Chemical 1] (M and n are integers, 10 ≦ m + n ≦ 50, 2 ≦ m, 0 ≦
n and R may be a methyl group, a polyoxyalkylene group having a molecular weight of 100 to 10,000, or a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may contain one or more phenyl groups. When multiple R are included, they need not be the same. )

【0032】[0032]

【化2】 (m、nは整数、10≦m+n≦50、2≦m、0≦
n、Rはメチル基、分子量が100〜10000のポリ
オキシアルキレン基または炭素数2〜20の炭化水素基
で1個以上のフェニル基を含有してもよい。Rが複数個
含まれる場合、これらは同じである必要はない。)
[Chemical 2] (M and n are integers, 10 ≦ m + n ≦ 50, 2 ≦ m, 0 ≦
n and R may be a methyl group, a polyoxyalkylene group having a molecular weight of 100 to 10,000, or a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, and may contain one or more phenyl groups. When multiple R are included, they need not be the same. )

【0033】[0033]

【化3】 (m、nは整数、3≦m+n≦20、2≦m≦19、0
≦n≦18、Rはメチル基、分子量が100〜1000
0のポリオキシアルキレン基または炭素数2〜20の炭
化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。R
が複数個含まれる場合、これらは同じである必要はな
い。)
[Chemical 3] (M and n are integers, 3 ≦ m + n ≦ 20, 2 ≦ m ≦ 19, 0
≦ n ≦ 18, R is a methyl group, and the molecular weight is 100 to 1000
The polyoxyalkylene group having 0 or the hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms may contain one or more phenyl groups. R
When a plurality of is included, these need not be the same. )

【0034】なお、(A)成分との相溶性をよりよくす
るためには、前記Rがフェニル基を含有しているものが
好ましい。さらに入手のしやすさから、前記Rとして
は、−CH2 −CH2 −C6 5 、−CH2 −CH(C
3 )−C6 5 、が、また貯蔵安定性の点から、−C
2 −CH(CH3 )−C6 5 が好ましい。
In order to improve the compatibility with the component (A), it is preferable that R contains a phenyl group. Further, from the viewpoint of easy availability, as R, —CH 2 —CH 2 —C 6 H 5 , —CH 2 —CH (C
H 3) -C 6 H 5, but also from the viewpoint of storage stability, -C
H 2 -CH (CH 3) -C 6 H 5 are preferred.

【0035】また、(B)成分のその他の例として、た
とえば下記一般式(1) R1 a (1) (式中、Xは少なくとも1個のヒドロシリル基を含む
基、R1 は炭素数2〜150の1〜4価の炭化素基、a
は1〜4から選ばれる整数、ただし、Xに1個のヒドロ
シリル基しか含まれない場合、aは2以上である。)で
示され、平均分子量が30000以下であるヒドロシリ
ル基を含有する炭化水素系硬化剤が具体例としてあげら
れる。
Other examples of the component (B) include, for example, the following general formula (1) R 1 X a (1) (wherein, X is a group containing at least one hydrosilyl group, and R 1 is a carbon number. 2-150 monovalent to tetravalent hydrocarbon groups, a
Is an integer selected from 1 to 4, provided that when X contains only one hydrosilyl group, a is 2 or more. ), And a hydrocarbon-based curing agent containing a hydrosilyl group having an average molecular weight of 30,000 or less is a specific example.

【0036】ー般式(1)中、Xは少なくとも1個のヒ
ドロシリル基を含む基を表わすが、その具体例として
は、たとえば−SiHn (CH3 3-n (ただしn=1
〜3)、−SiHn (C2 5 3-n (ただしn=1〜
3)、−SiHn (C6 5 3-n (ただしn=1〜
3)、−SiH2 (C6 13)などのケイ素原子を1個
だけ含有するヒドロシリル基、
In the general formula (1), X is at least one
It represents a group containing a dorosilyl group.
Is, for example, -SiHn(CH3)3-n(However, n = 1
~ 3), -SiHn(C2HFive)3-n(However, n = 1 to 1
3), -SiHn(C6HFive) 3-n(However, n = 1 to 1
3), -SiH2(C6H13) Or other silicon atom
A hydrosilyl group containing only

【0037】[0037]

【化4】 [Chemical 4]

【0038】などのケイ素原子を2個以上含むヒドロシ
リル基、
A hydrosilyl group containing two or more silicon atoms such as

【0039】[0039]

【化5】 [Chemical 5]

【0040】[0040]

【化6】 [Chemical 6]

【0041】[0041]

【化7】 [Chemical 7]

【0042】などで示される鎖状、技分かれ状、環状の
各種の多価ハイドロジエンシロキサンより誘導されたヒ
ドロシリル基などが挙げられる。なお、式中、m個の単
位とp個の単位、n個の単位とq個の単位、n個の単位
とp個の単位とx個の単位、n個の単位とq個の単位と
y個の単位、m個の単位とn個の単位、さらにはm個の
単位とn個の単位とp個の単位とq個の単位がブロック
結合で結合しているように記載されているが、これらは
ブロック結合でもランダム結合でもよい。以下の記載に
おいても同様である。
Examples thereof include hydrosilyl groups derived from various chain-like, skill-like, and cyclic polyvalent hydrogen siloxanes. In the formula, m units and p units, n units and q units, n units and p units and x units, n units and q units, It is described that y units, m units and n units, and further m units, n units, p units and q units are linked by block bonds. However, these may be block bonds or random bonds. The same applies to the following description.

【0043】前述の各種のヒドロシリル基のうち、
(C)成分であるヒドロシリル基含有炭化水素系硬化剤
が他の有機重合体との相溶性を損うおそれが少ないとい
う点から、ヒドロシリル基を構成する部分の分子量が5
00以下であることが好ましく、さらにヒドロシリル基
の反応性も考慮すれば、下記のものが好ましい。
Of the various hydrosilyl groups mentioned above,
Since the hydrosilyl group-containing hydrocarbon curing agent which is the component (C) is less likely to impair the compatibility with other organic polymers, the molecular weight of the part constituting the hydrosilyl group is 5
It is preferably 00 or less, and the following is preferable in consideration of the reactivity of the hydrosilyl group.

【0044】[0044]

【化8】 [Chemical 8]

【0045】なお、以下、これらの基を「(化8)で示
される基」と記す。
Hereinafter, these groups will be referred to as "groups represented by (Chemical Formula 8)".

【0046】また、一般式(1)中、R1 は炭素数2〜
150の1〜4価の炭化水素基を表わし、重合体からな
る基であってもよい。具体例としては、
In the general formula (1), R 1 has 2 to 2 carbon atoms.
It represents 150 monovalent to tetravalent hydrocarbon groups and may be a group formed of a polymer. As a specific example,

【0047】[0047]

【化9】 [Chemical 9]

【0048】[0048]

【化10】 [Chemical 10]

【0049】など(これらは特開平3−95266号公
報などに記載されている)、またR 1 が重合体からなる
基の具体例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテ
ン、イソブチレンなどのような炭素数2〜6のオレフイ
ン系化合物を主モノマーとして重合させたもので、結合
手を1〜4個有するもの、ブタジエン、イソプレンなど
のようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オレ
フィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させたりし
たのち水素添加したもので、結合手を1〜4個有するも
のなどが挙げられる。
Etc. (These are disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 3-95266.
It is described in the newsletter), R 1Consists of a polymer
Specific examples of the group include ethylene, propylene and 1-butene.
Olefins with 2 to 6 carbon atoms such as amine and isobutylene
It is a polymerized compound of
Those with 1 to 4 hands, butadiene, isoprene, etc.
Diene compounds such as
For example, by copolymerizing a fin compound and a diene compound
It is hydrogenated and has 1 to 4 bonds.
And the like.

【0050】前記のごときR1 およびXを有する一般式
(1)で表わされる炭化水素系硬化剤の中でも、R1
炭素数5〜20の炭化水素基で、Xが前記(化8)で示
される基の場合の組み合わせが、反応性を上げる点と、
(B)成分との相溶性の点から好ましい。
Among the hydrocarbon type curing agents represented by the general formula (1) having R 1 and X as described above, R 1 is a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms and X is the above-mentioned (formula 8). The combination in the case of the groups shown increases the reactivity,
It is preferable in terms of compatibility with the component (B).

【0051】これらの中でも、R1 の炭素数が5〜12
の炭化水素基であることが、原料が容易に入手できる点
から好ましく、Xが前記(化8)で示される基の中でも
環状ポリシロキサン化合物であることが、(B)成分と
の相溶性がよりよくなる点から好ましい。この組み合わ
せによって得られる化合物が、炭化水素系硬化剤として
は好ましい。その具体例としては、たとえば、
Of these, R 1 has 5 to 12 carbon atoms.
The hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group from the viewpoint of easy availability of raw materials, and X is a cyclic polysiloxane compound among the groups represented by the above (Chemical formula 8), and compatibility with the component (B) is It is preferable because it improves the quality. The compound obtained by this combination is preferable as the hydrocarbon-based curing agent. As a specific example, for example,

【0052】[0052]

【化11】 [Chemical 11]

【0053】などが挙げられる。And the like.

【0054】硬化性導電性組成物には、前記(A)成
分、(B)成分とともに、(C)成分であるヒドロシリ
ル化触媒が使用される。この(C)成分であるヒドロシ
リル化触媒についてはとくに制限はなく、その具体例と
しては、たとえば白金、アルミナやシリカ、カーボンブ
ラックなどの担体に固体白金を担持させたもの、塩化白
金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトンな
どの錯体、白金/オレフィン錯体、白金/ホスファイト
錯体などが好ましい。
In the curable conductive composition, the hydrosilylation catalyst as the component (C) is used together with the components (A) and (B). The hydrosilylation catalyst which is the component (C) is not particularly limited, and specific examples thereof include solid platinum supported on a carrier such as platinum, alumina, silica, carbon black, chloroplatinic acid, platinum chloride. Complexes of acids with alcohols, aldehydes, ketones, etc., platinum / olefin complexes, platinum / phosphite complexes and the like are preferable.

【0055】さらに、硬化性導電性組成物には、(D)
成分である導電性付与物質が含まれる。この(D)成分
である導電性付与物質としては、カーボンブラックや、
金属微粉末、さらには第4級アンモニウム塩基、カルボ
ン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基などを有する有機化合物もしくは重合体、エーテル
エステルアミド、もしくはエーテルイミド重合体、エチ
レンオキサイド−エピハロヒドリン供重合体、メトキシ
ポリエチレングリコールアクリレートなどで代表される
導電性ユニットを有する化合物、または高分子化合物な
どの帯電防止剤などの、導電性を付与する化合物などが
あげられる。(D)成分の導電性付与剤としては複数の
ものを用いてもかまわない。
Further, the curable conductive composition contains (D)
A component that imparts conductivity is included. Examples of the conductivity imparting substance that is the component (D) include carbon black and
Fine metal powder, further organic compound or polymer having quaternary ammonium salt group, carboxylic acid group, sulfonic acid group, sulfuric acid ester group, phosphoric acid ester group, etc., ether ester amide, or ether imide polymer, ethylene oxide- Examples thereof include compounds having a conductive unit typified by epihalohydrin copolymers, methoxypolyethylene glycol acrylate and the like, and compounds imparting conductivity such as antistatic agents such as polymer compounds. A plurality of conductivity-imparting agents as the component (D) may be used.

【0056】前記硬化性導電性組成物は、以上のような
(A)〜(D)成分から調製される。このような硬化性
導電性組成物か導電性弾性層2を形成するに際し、規制
ブレード及び感光体と良好なニップ幅を形成する観点か
らJISA硬度で40°以下、好ましくは25°以下で
あり、(A)成分及び(B)成分の使用割合は、(A)
成分中のアルケニル基1モル当たり(B)成分のヒドロ
シリル基が0.2〜2.5モル、さらには0.4〜2.
5モルになるよう使用するのがよい。また(C)成分で
あるヒドロシリル化触媒の使用量は、(A)成分中のア
ルケニル基1モルに対し、10-1〜10-6モルの範囲で
用いられる。さらに、(D)成分である導電性付与剤の
使用量は、(A)〜(C)成分の合計量100部(重量
部、以下同様)に対して0.1〜50部、さらには0.
3〜30部で、導電性弾性層の体積抵抗が103 〜10
10Ω・cm程度、好ましくは105 〜108 Ω・cmに
なるよう使用される。前記硬化性導電性組成物には、必
要であればシリカ、炭酸マグネシウムなどの非導電性フ
ィラー、老化防止剤などを加えてもよい。加える量とし
ては、通常(A)〜(D)成分の合計量100部に対し
て50部程度以下、好ましくは20部程度以下であるの
が、ゴム硬度をあげない点から好ましい。次に本発明の
実施例について述べる。
The curable conductive composition is prepared from the components (A) to (D) described above. When forming such a curable conductive composition or conductive elastic layer 2, the JIS A hardness is 40 ° or less, preferably 25 ° or less, from the viewpoint of forming a good nip width with the regulating blade and the photoreceptor. The ratio of the components (A) and (B) used is (A)
The hydrosilyl group of the component (B) is 0.2 to 2.5 mol, and further 0.4 to 2. per mol of the alkenyl group in the component.
It is preferable to use it so that it is 5 mol. The amount of the hydrosilylation catalyst which is the component (C) is used in the range of 10 -1 to 10 -6 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group in the component (A). Furthermore, the amount of the conductivity-imparting agent used as the component (D) is 0.1 to 50 parts, and further 0, relative to 100 parts (parts by weight, the same applies hereinafter) of the total amount of the components (A) to (C). .
The volume resistance of the conductive elastic layer is 10 3 to 10 at 3 to 30 parts.
It is used so as to have a resistance of about 10 Ω · cm, preferably 10 5 to 10 8 Ω · cm. If necessary, silica, non-conductive filler such as magnesium carbonate, anti-aging agent, etc. may be added to the curable conductive composition. The amount to be added is usually about 50 parts or less, preferably about 20 parts or less, based on 100 parts of the total amount of the components (A) to (D), which is preferable from the viewpoint of not increasing the rubber hardness. Next, examples of the present invention will be described.

【0057】[0057]

【実施例】直径10mmのSUS製シャフトの廻りに、
厚さ7.5mmの導電性ゴム層を設け、その外周面に表
面層を被覆した現像ローラを構成した。以下列記するよ
うに導電性ゴム層として2種類、また表面層として6種
類のものを対象とし、これらを組み合わせて複数種類の
現像ローラを作製した。
[Example] Around a SUS shaft having a diameter of 10 mm,
A conductive rubber layer having a thickness of 7.5 mm was provided, and the outer peripheral surface was covered with a surface layer to form a developing roller. As listed below, two types of conductive rubber layers and six types of surface layers were used, and a plurality of types of developing rollers were produced by combining these.

【0058】(導電性ゴム層1)数平均分子量(Mn)
8000、分子量分布2の末端アリル化ポリオキシプロ
ピレン系重合体:100重量部に対して、 ポリシロキサン系硬化剤(SiH化0.36モル/10
0g):6.6重量部、塩化白金酸の10%イソプロピ
ルアルコール溶液:0.06重量部:カーボンブラック
3030B(三菱化学製):7重量部 を混合し、減圧(10mmHg以下、120分)脱泡し
た。得られた組成物を10mm径のSUS製シャフトの
周りに被覆し、金型内120℃の環境下で30分間静置
して硬化させ、厚さ7.5mmのゴム弾性体を作製し
た。 (導電性ゴム層2)グッドイヤー社製のケミガムN68
3B(結合アクリロニトリル量33%、ムーニー粘度2
8のNBR系ゴム)100重量部に対してケッチェンブ
ラックECを5重量部配合した組成物を用いて、インジ
ェクション法により、導電性ゴム層1と同サイズのロー
ラを作製した。 (表面層1)末端アルコキシシリル化ポリプロピレンオ
キサイド(Mn=8000)、100重量部に対して、 エピコート828(油化シェル製):50重量部、 A−1122(日本ユニカー製アミノシラン):1重量
部、 有機すず系加水分解縮合触媒:2重量部 TAP(化薬アクゾ製エポキシ硬化剤):5重量部 3030B(三菱化学製カーボンブラック):8重量部 (3030Bは3本ロールで末端アルコキシシリル化ポ
リプロピレンオキサイドに混練した) 塗布方法はロールクオータにより行い、50℃の環境下
で5時間乾燥させて硬化させた。(エピコート828/
TAP系の降伏時伸びは、60%程度末端アルコキシリ
ル化ポリプロピレンオキサイド/3030B/すず系触
媒の破壊時伸びは400%程度であった。) 尚、SEM写真でのエポキシ樹脂のドメインサイズは1
μm程度であった。 (表面層2)数平均分子量4480のエチレンオキサイ
ド単位を80%含有するエチレンオキサイドープロピレ
ンオキサイドランダム共重合ポリエーテルポリオール
と、ジシクロヘキシルメタンー4、4’−ジイソシアネ
ートを10:1の割合で窒素気流化110℃の環境下で
3時間反応させてウレタンプレポリマー1(NCO含量
1.6%)を得た。数平均分子量1500の1、3−ブ
タンジオール、1、4−ブタンジオールおよびアジピン
酸からなるポリエステルポリオールと3−イソシアネー
トメチル−3、5、5−トリメチルシクロヘキシルイソ
シアネートを20:5の割合で105℃の環境下で3時
間反応させてウレタンプレポリマー2(NCO含量3.
2%)を得た。 プレポリマー2:100重量部に対し
てプレポリマー1を20重量部加え、激しく攪拌しなが
ら10℃以下の水を180重量部滴下した。その後ホモ
ミキサーで攪拌しながら、3−アミノメチルー3、5、
5−トリメチルシクロヘキシルアミンの40%水溶液を
16.2g加え、鎖伸長反応を約1時間行った。濃度4
0.8%、粘度250センチポイズの分散液を得た。塗
布方法はDIPであり、80℃の環境下でl時間乾燥さ
せて硬化させた。 ウレタンプレポリマー1/3−アミノメチル−3−5−
5−トリメチルシクロヘキシルアミン系破壊時伸び約2
60% ウレタンプレポリマー2/3−アミノメチル−3−5−
5−トリメチルシクロヘキシルアミン系伸び約90% (表面層3)CM−8000(東レ製共重合ナイロン)
の10%メタノールにエレカットS512(竹本油脂製
界面活性剤)をCM−8000:100重量部に対して
10重量部加えた溶液を得た塗布方法はDIPであり、
80℃の環境下でl時間乾燥させた。 (表面層4)サンプレン1B802(三洋化成製ウレタ
ン)をMEKで3倍に希釈した溶液を得た。塗布方法は
DIPであり、80℃の環境下でl時間乾燥させて硬化
させた。 (表面層5)ハイムレン−Y237(大日精化製ポリエ
ーテル型ウレタン2成分系)をシクロヘキサノンで4倍
に希釈した。やや白濁していた。塗布はDIP方式で8
0℃の環境下で1時間乾燥させて硬化させた。尚、SE
M写真では3〜7μmのドメインをもつ海島構造を有し
ていた。 (表面層6)ハイムレン−Y237をシクロヘキサノン
/DMF=1:1の混合溶媒で希釈した。透明であっ
た。塗布はDIP方式で80℃の環境下で1時間乾燥さ
せて硬化させた。尚、SEM写真では1μm以上のドメ
インは確認されなかった。
(Conductive rubber layer 1) Number average molecular weight (Mn)
8000, allyl-terminated polyoxypropylene-based polymer having molecular weight distribution 2: 100 parts by weight of polysiloxane-based curing agent (SiH-ized 0.36 mol / 10
0 g): 6.6 parts by weight, 10% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid: 0.06 parts by weight: carbon black 3030B (manufactured by Mitsubishi Chemical): 7 parts by weight, and decompressed (10 mmHg or less, 120 minutes). I foamed. The obtained composition was coated around a SUS shaft having a diameter of 10 mm, and allowed to stand for 30 minutes in an environment of 120 ° C. in a mold for curing to prepare a rubber elastic body having a thickness of 7.5 mm. (Conductive rubber layer 2) Chemigum N68 manufactured by Goodyear
3B (bound acrylonitrile amount 33%, Mooney viscosity 2
A roller having the same size as the conductive rubber layer 1 was produced by an injection method using a composition in which 5 parts by weight of Ketjen Black EC was mixed with 100 parts by weight of NBR rubber of No. 8). (Surface layer 1) Terminal alkoxysilylated polypropylene oxide (Mn = 8000), with respect to 100 parts by weight, Epicoat 828 (made by Yuka Shell): 50 parts by weight, A-1122 (Nippon Unicar's aminosilane): 1 part by weight , Organic tin-based hydrolysis condensation catalyst: 2 parts by weight TAP (Epoxy curing agent manufactured by Kayaku Akzo): 5 parts by weight 3030B (carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical): 8 parts by weight (3030B is a 3-roll end-alkoxysilylated polypropylene) The mixture was kneaded with oxide) The coating method was a roll quota, and the coating was dried in an environment of 50 ° C. for 5 hours to be cured. (Epicote 828 /
The elongation at yield of the TAP system was about 60%, and the elongation at break of the terminal alkoxylated polypropylene oxide / 3030B / tin catalyst was about 400%. ) Incidentally, the domain size of the epoxy resin in the SEM photograph is 1
It was about μm. (Surface layer 2) Ethylene oxide-propylene oxide random copolymer polyether polyol containing 80% of ethylene oxide units having a number average molecular weight of 4480 and dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate at a ratio of 10: 1 with nitrogen gas flow. Urethane prepolymer 1 (NCO content 1.6%) was obtained by reacting for 3 hours in an environment of 110 ° C. Polyester polyol consisting of 1,3-butanediol, 1,4-butanediol and adipic acid having a number average molecular weight of 1500 and 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate at a ratio of 20: 5 at 105 ° C. Urethane prepolymer 2 (with an NCO content of 3.
2%) was obtained. Prepolymer 2: 20 parts by weight of prepolymer 1 was added to 100 parts by weight, and 180 parts by weight of water at 10 ° C. or lower was added dropwise with vigorous stirring. Then, while stirring with a homomixer, 3-aminomethyl-3,5,
16.2 g of a 40% aqueous solution of 5-trimethylcyclohexylamine was added, and a chain extension reaction was carried out for about 1 hour. Concentration 4
A 0.8% dispersion with a viscosity of 250 centipoise was obtained. The coating method was DIP, and the coating was dried and cured in an environment of 80 ° C. for 1 hour. Urethane prepolymer 1 / 3-aminomethyl-3-5-
5-trimethylcyclohexylamine elongation at break approx. 2
60% urethane prepolymer 2 / 3-aminomethyl-3-5-
90% elongation of 5-trimethylcyclohexylamine (surface layer 3) CM-8000 (copolymerized nylon manufactured by Toray)
The coating method for obtaining a solution in which 10 parts by weight of Elecut S512 (surfactant manufactured by Takemoto Oil & Fats) was added to 10% methanol of CM-8000: 100 parts by weight is DIP,
It was dried in an environment of 80 ° C. for 1 hour. (Surface layer 4) Samprene 1B802 (Urethane made by Sanyo Chemical Co., Ltd.) was diluted 3 times with MEK to obtain a solution. The coating method was DIP, and the coating was dried and cured in an environment of 80 ° C. for 1 hour. (Surface layer 5) Heimlen-Y237 (polyether urethane 2-component system manufactured by Dainichiseika) was diluted 4-fold with cyclohexanone. It was slightly cloudy. Application is DIP method 8
It was dried and cured in an environment of 0 ° C. for 1 hour. In addition, SE
In the M photograph, it had a sea-island structure having a domain of 3 to 7 μm. (Surface Layer 6) Heimlen-Y237 was diluted with a mixed solvent of cyclohexanone / DMF = 1: 1. It was transparent. The coating was carried out by a DIP method in an environment of 80 ° C. for 1 hour to dry and cure. In addition, in the SEM photograph, a domain of 1 μm or more was not confirmed.

【0059】これら導電性ゴム層及び表面層を組み合わ
せて実施例1,2,3及び比較例1,2,3の現像ロー
ラを作製し、これらを評価した。評価は、市販6枚機プ
リンター(1分間に6枚画出しできるプリンター)の現
像ローラ装着位置に前記作製した各現像ローラを装着し
て5時間連続稼働させた時点における「画質」、「現像
ローラ表面のトナーのフィルミング状況」及び「手押シ
ワ」を評価した。フィルミングとは、現像ローラ表面に
現像に関与しないトナーが付着すること、即ち、静電潜
像の形成部位以外の箇所にトナーが付着することをい
い、現像ローラの特性(最終的には画像)に変化を与え
る原因の一つとなる。また手押シワの発生の有無は表面
層の下地の変形に対する追従性を意味している。評価内
容は次のとおりである。
By combining these conductive rubber layers and surface layers, the developing rollers of Examples 1, 2 and 3 and Comparative Examples 1, 2 and 3 were produced and evaluated. The evaluation was performed by "image quality" and "development" at the time when each of the developing rollers prepared above was attached to the developing roller attachment position of a commercially available 6-sheet printer (printer capable of producing 6 sheets per minute) and continuously operated for 5 hours. The toner filming condition on the roller surface "and" hand wrinkle "were evaluated. Filming means that toner that does not participate in development adheres to the surface of the developing roller, that is, toner adheres to a portion other than the area where the electrostatic latent image is formed. ) Is one of the causes of change. The presence or absence of hand wrinkles means the ability to follow the deformation of the underlayer of the surface layer. The evaluation details are as follows.

【0060】(画質):黒ベタ評価で行った。◎は良
好、○は虫メガネで良く調べると白ヌケがあるが目視で
は良好、△は目視でも少し白ヌケあり (フィルミング評価):◎は良好、○△は目視で詳細に
見るとややトナー付着、△は目視でトナーが少量付着が
確認できる。 (手押シワ)ローラ表面を手で押したときにローラ表面
にシワが発生するか否かを調べた。評価結果を表1に示
す。
(Image quality): It was evaluated by solid black evaluation. ◎ is good, ○ is white with a magnifying glass, but visually good, △ is slightly white with visual inspection (Filming evaluation): ◎ is good, ○ △ is a little toner when viewed in detail Adhesion and Δ indicate that a small amount of toner is adhering. (Hand-wrinkle) It was examined whether or not wrinkles were generated on the roller surface when the roller surface was pressed by hand. The evaluation results are shown in Table 1.

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】表1よりわかるように、本発明の実施例で
ある、実施例1,2,3の現像ローラは比較例1,2,
3の現像ローラに比べて、画質、フィルミング共に良好
であった。
As can be seen from Table 1, the developing rollers of Examples 1, 2, and 3, which are Examples of the present invention, are comparative Examples 1, 2, and 3.
The image quality and filming were better than those of the developing roller of No. 3.

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の現像ローラは柔軟な成分をマト
リックス、剛直な成分をドメインとした海島構造を有す
る樹脂層を表面層としたことにより、感光体接触式の現
像ローラに要求される各種特性、即ち、柔軟で、感光体
に対して不粘着であり、湿度や温度等の環境に対する依
存性が小さく、且つトナーを逆帯電させることがなく、
トナー離型性に優れ、且つこれら各特性がバランス良く
調整された現像ローラを得ることができ、画像が美し
く、フィルミングもなく、また、導電性ゴム層等の柔軟
な下地を用いた場合にも、この下地の変形に追従できる
現像ローラが得ることができる。
The developing roller of the present invention has a resin layer having a sea-island structure in which a flexible component is a matrix and a rigid component is a domain, and is a surface layer. Characteristics, that is, flexible, non-adhesive to the photoreceptor, less dependent on the environment such as humidity and temperature, and does not reverse charge the toner,
It is possible to obtain a developing roller having excellent toner releasability and well-balanced adjustment of each of these characteristics. The image is beautiful, there is no filming, and a flexible underlayer such as a conductive rubber layer is used. However, it is possible to obtain a developing roller that can follow the deformation of the base.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の現像ローラの一例を示す正面図FIG. 1 is a front view showing an example of a developing roller of the present invention.

【図2】 同現像ローラの断面図FIG. 2 is a sectional view of the developing roller.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 現像ローラ 2 シャフト 3 導電性ゴム層 4 表面層 1 developing roller 2 shaft 3 Conductive rubber layer 4 Surface layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−72889(JP,A) 特開 平7−333915(JP,A) 特開 平8−39699(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 15/08 501 F16C 13/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-5-72889 (JP, A) JP-A-7-333915 (JP, A) JP-A-8-39699 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) G03G 15/08 501 F16C 13/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 感光体にその表面を接触させてトナーを
感光体に受け渡す方式の現像ローラであって、金属製シ
ャフトの廻りに、JISA 硬度で5〜40°の導電性
ゴム層を設け、その外周面に表面層を被覆した構成を有
し、前記表面層が、2種類以上の樹脂成分を含み、柔軟
な成分をマトリックス、剛直な成分をドメインとする海
島構造を有し、ドメイン成分単独での降伏時伸びが10
0%以下であり、マトリックス成分単独の破壊時伸びが
250%以上である樹脂層からなる現像ローラ。
1. A developing roller of the type in which the surface of a photoconductor is brought into contact with the surface of the photoconductor to transfer toner to the photoconductor.
Around the shaft, with a JIS A hardness of 5-40 °
A rubber layer is provided and the outer peripheral surface is covered with a surface layer.
The surface layer has a sea-island structure containing two or more resin components, a flexible component as a matrix, and a rigid component as a domain, and the domain component alone has an elongation at yield of 10 or less.
Or less 0%, a developing roller matrix component alone destruction toxin beauty is formed of a resin layer is 250% or more.
【請求項2】 海島成分がともにウレタン系樹脂である
請求項1記載の現像ローラ。
2. The developing roller according to claim 1 , wherein the sea-island component is a urethane resin .
【請求項3】 前記導電性ゴム層が、 (A)分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキレン単位で
ある重合体 (B)分子中に2個以上のヒロドシリル基を有する硬化
(C)ヒドロシリル化触媒および (D)導電性付与剤を含有する層である 請求項1又は2
記載の現像ローラ。
3. The conductive rubber layer has (A) at least one alkenyl group in the molecule,
The repeating units that make up the main chain are oxyalkylene units.
Curing having two or more hydrodosilyl groups in a polymer (B) molecule
The layer containing the agent (C) hydrosilylation catalyst and (D) conductivity-imparting agent.
The developing roller described.
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