JP3491718B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JP3491718B2
JP3491718B2 JP29256495A JP29256495A JP3491718B2 JP 3491718 B2 JP3491718 B2 JP 3491718B2 JP 29256495 A JP29256495 A JP 29256495A JP 29256495 A JP29256495 A JP 29256495A JP 3491718 B2 JP3491718 B2 JP 3491718B2
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phthalocyanine
light
electrophotographic
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豊史 大橋
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真において
使用されるデジタル光入力に適した電子写真感光体に関
するものである。詳しくは、光減衰曲線において閾値を
有し、高表面電位から低表面電位へ遷移させる露光エネ
ルギー変化が小さい電子写真感光体(高γ値感光体)に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member suitable for digital light input used in electrophotography. More specifically, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member (high γ value photosensitive member) that has a threshold value in a light attenuation curve and has a small change in exposure energy that causes a transition from a high surface potential to a low surface potential.

【0002】[0002]

【従来の技術】カールソン法をはじめとする電子写真法
は、原稿像をアナログ的に描写することを主眼点におい
て開発されてきた。従って、入力光の明暗を忠実にトナ
ー像の明暗として再現するために、そこで用いられる感
光体としては、入力光量(の対数値)に対して線形に相
似する光電流が流れる特性を有することが求められてき
た。そのため、このような特性(低γ特性)を有する感
光剤を感光体の材料として選択することが原則的であっ
た。そのため、電子写真法の初期段階における単純な光
導電体に近いものからはじまり、セレン(Se)系のア
モルファス状態の感光層や、シリコン(Si)のアモル
ファス層や、Seのアモルファス層と類似するよう作ら
れたZnOの結着層等が、感光体として使用されてき
た。さらに近年では、特に有機半導体を使用したいわゆ
る機能分離型の感光層が感光体として使用されるまでに
展開してきている。ところが、最近、電子写真技術とコ
ンピュータ・通信が結合し、プリンターやファクシミリ
の方式が電子写真記録方式に急激に移行し、また、通常
のコピーマシーンであっても、反転、切りとり、白抜き
等の画像処理を可能とする方式になりつつある。そのた
め、電子写真の記録方式も、従来のPPC用アナログ記
録形式からデジタル記録形式への変更が望まれている。
2. Description of the Related Art Electrophotographic methods such as the Carlson method have been developed with a focus on rendering an original image in an analog manner. Therefore, in order to faithfully reproduce the brightness of the input light as the brightness of the toner image, the photoconductor used therein may have a characteristic that a photocurrent flows linearly similar to (the logarithmic value of) the input light amount. I have been asked. Therefore, it has been a principle to select a photosensitizer having such characteristics (low γ characteristics) as a material for the photoconductor. Therefore, it starts from a material close to a simple photoconductor in the early stage of electrophotography, and is similar to a photosensitive layer in an amorphous state of selenium (Se), an amorphous layer of silicon (Si), and an amorphous layer of Se. The prepared ZnO tie layer or the like has been used as a photoreceptor. Furthermore, in recent years, a so-called function-separated type photosensitive layer using an organic semiconductor has been developed until it is used as a photoconductor. However, recently, the combination of electrophotographic technology and computer / communication has led to a rapid shift in the printer and facsimile systems to the electrophotographic recording system.In addition, even with ordinary copy machines, reversal, clipping, whiteout, etc. It is becoming a method that enables image processing. Therefore, it is desired to change the recording method of electrophotography from the conventional analog recording format for PPC to the digital recording format.

【0003】また、デジタル記録方式で使用される入力
光源としてArレーザー、He−Neレーザー等の気体
レーザーや半導体レーザー、液晶等のシャッターアレ
イ、LED、ELアレイ等がある。なかでも半導体レー
ザーは小型化、低コスト化が可能であることから現在の
主流となっており、半導体レーザーの発振波長である近
赤外域に高い感度を有する感光剤が必要となる。
Further, as an input light source used in the digital recording system, there are a gas laser such as an Ar laser and a He-Ne laser, a semiconductor laser, a shutter array such as a liquid crystal, an LED and an EL array. Among them, semiconductor lasers are currently the mainstream because they can be downsized and reduced in cost, and a photosensitizer having high sensitivity in the near infrared region, which is the oscillation wavelength of semiconductor lasers, is required.

【0004】さらに、前記したように、アナログ概念に
基づく伝統的な電子写真法に用いられている感光体は、
低γ特性を有しており、その特性上、コンピューターの
データ出力用のプリンター、または画像をデジタル処理
するデジタルコピー等、入力されたデジタル光信号をデ
ジタル像として描写する必要がある電子写真には不向き
である。即ち、コンピューターや画像処理装置から当該
電子写真装置に達するまでの信号路におけるデジタル信
号の劣化や、書き込み用の光ビームを集光させ、また
は、原稿像を結像させるための光学系による収差までを
も、これらの感光剤を用いた感光体は忠実に描写してし
まい、本来のデジタル画像を再現し得ないからである。
従って、この分野に利用できる高感度でかつ高γ特性を
有するデジタル感光体の提供が強く渇望されている。こ
うした中、特開平1−169454号公報によって、デ
ジタル感光体の概念が開示されている。
Further, as described above, the photoconductor used in the traditional electrophotographic method based on the analog concept is
It has a low γ characteristic, and due to its characteristics, it is suitable for electronic photography, such as a printer for outputting data from a computer, or a digital copy for digitally processing an image, in which an input digital optical signal must be rendered as a digital image. Not suitable. That is, even the deterioration of the digital signal in the signal path from the computer or image processing device to the electrophotographic device, or the aberration caused by the optical system for converging the writing light beam or forming the original image. However, the photoconductors using these photosensitizers faithfully depict the original digital images.
Therefore, it is strongly desired to provide a digital photoconductor having high sensitivity and high γ characteristics which can be used in this field. Under such circumstances, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-169454 discloses the concept of a digital photoconductor.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、この現状に
鑑みなされたもので、デジタル光入力に対して優れた性
能(高γ特性)を有すると共に、繰り返し特性の優れた
高寿命、高安定な感光体を提供することを目的とするも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the present situation, and has excellent performance (high γ characteristic) with respect to digital optical input, and also has excellent repeatability, long life and high stability. The purpose of the present invention is to provide a new photosensitive member.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために鋭意研究を重ねた結果、フタロシアニンを
結着剤樹脂に分散してなる感光層を導電性支持体上に設
けた電子写真感光体において、感光層中に芳香族アミン
系の電荷輸送物質を0.01〜10重量%の範囲で含有
させた感光体が、デジタル光入力に対して優れた性能
(高γ特性)を有すると共に、繰り返し特性の優れた高
寿命、高安定なデジタル感光体であることを見出し、本
発明を完成させた。
In the present invention, as a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, as a result, an electronic device in which a photosensitive layer formed by dispersing phthalocyanine in a binder resin is provided on a conductive support. In a photographic photoreceptor, a photoreceptor containing an aromatic amine-based charge-transporting substance in a range of 0.01 to 10% by weight in a photosensitive layer has excellent performance (high γ characteristic) for digital light input. The present invention has been completed by discovering that it is a digital photoconductor having a long life and a high stability as well as having excellent repeating characteristics.

【0007】すなわち本発明の要旨は、フタロシアニン
を結着剤樹脂に分散してなる感光層を導電性支持体上に
設けた電子写真感光体において、感光層中に芳香族アミ
ン系の電荷輸送物質を0.01〜重量%含有し、電子
写真感光体が光減衰曲線において帯電直後の初期電位を
0 (V)、残留電位として50μJ/cm 2 の光を照
射したときの表面電位をV r (V)とした時の両者の差
をΔV(V 0 −V r )とした時、「95%表面電位」V
95 として、残留電位にΔVの95%値を加えた表面電位
(V 95 =ΔV×0.95+V r )をとり、「5%表面電
位」V 5 として、残留電位にΔVの5%値を加えた表面
電位(V 5 =ΔV×0.05+V r )をとり、V 95 ,V
5 を与える露光エネルギーを、各々「95%露光エネル
ギー」E 95 、「5%露光エネルギー」E 5 として求め、
5 /E 95 の値が5以下であることを特徴とするデジタ
ル光入力用単層型電子写真感光体に存する。
That is, the gist of the present invention is phthalocyanine.
On the conductive support
In the electrophotographic photosensitive member provided, an aromatic amine is contained in the photosensitive layer.
0.01-based charge transport material5Wt% content, electronic
In the photo decay curveThe initial potential immediately after charging
V 0 (V), residual potential of 50 μJ / cm 2 Illuminate the light of
V is the surface potential when radiated r Difference between the two when (V)
ΔV (V 0 -V r ), "95% surface potential" V
95 Is the surface potential obtained by adding 95% of ΔV to the residual potential.
(V 95 = ΔV × 0.95 + V r ) And take "5% surface charge
"V" Five As a surface with 5% of ΔV added to the residual potential
Potential (V Five = ΔV × 0.05 + V r ), V 95 , V
Five The exposure energy that gives
Gee "E 95 , "5% exposure energy" E Five As
E Five / E 95 Is less than or equal to 5Characterized byDigital
Single layer type for optical inputIt exists in electrophotographic photoreceptors.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 <1>フタロシアニン 本発明で用いられるフタロシアニンは、通常、電子写真
感光体に用いられる物から選択でき、その中心原子又は
原子団としては、例えば、水素、マグネシウム、カルシ
ウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、スズ、鉛、バナジ
ウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、ケイ素、ガリウム
等あるいはこれら原子の酸化物、又はハロゲン化物等が
挙げられる。これらの中で好ましくは、水素、マグネシ
ウム、チタニル、バナジル、銅、コバルト、ニッケルで
あり、さらに好ましくは、水素、チタニル、バナジル、
銅である。これらのフタロシアニンは単独で用いても、
混合物で用いても良い。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. <1> Phthalocyanine The phthalocyanine used in the present invention can be selected from those usually used for electrophotographic photoreceptors, and its central atom or atomic group is, for example, hydrogen, magnesium, calcium, zinc, aluminum, titanium, tin. , Lead, vanadium, iron, cobalt, nickel, copper, silicon, gallium and the like, or oxides or halides of these atoms. Among these, preferably hydrogen, magnesium, titanyl, vanadyl, copper, cobalt, nickel, more preferably hydrogen, titanyl, vanadyl,
It is copper. Even if these phthalocyanines are used alone,
You may use it in a mixture.

【0009】また、これらフタロシアニンの中で、チタ
ニルフタロシアニンが特に好ましい。チタニルフタロシ
アニンはこれまで様々な結晶形が知られているが、本発
明で用いられるチタニルフタロシアニンとしては、アモ
ルファス形、α形、β形、C形、CuKα線によるX線
回折スペクトルにおいてブラッグ角(2θ±0.2°)
9.5°、24.1°および27.3°にピークを示
し、通常、このうち27.3°の回折ピークの強度が最
も強い結晶形等が挙げられる。その中でもアモルファス
形、β形及びX線回折スペクトルにおいてブラッグ角
(2θ±0.2°)9.5°、24.1°および27.
3°にピークを示す結晶形が好ましく、更にX線回折ス
ペクトルにおいてブラッグ角(2θ±0.2°)9.5
°、24.1°および27.3°にピークを示す結晶形
のチタニルフタロシアニンが最も好ましい。
Of these phthalocyanines, titanyl phthalocyanine is particularly preferable. Although various crystal forms of titanyl phthalocyanine have been known so far, as the titanyl phthalocyanine used in the present invention, amorphous form, α form, β form, C form, and CuK α line in the X-ray diffraction spectrum have a Bragg angle (2θ). ± 0.2 °)
The crystal form which shows peaks at 9.5 °, 24.1 ° and 27.3 °, and usually has the strongest intensity of the diffraction peak at 27.3 ° can be mentioned. Among them, amorphous type, β type and Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 9.5 °, 24.1 ° and 27.
A crystal form having a peak at 3 ° is preferable, and further, a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9.5 in an X-ray diffraction spectrum.
Most preferred is the crystalline form of titanyl phthalocyanine which exhibits peaks at °, 24.1 ° and 27.3 °.

【0010】フタロシアニンの合成方法は、モーザー及
びトーマスの「フタロシアニン化合物」(MOSER
and THOMAS,“Phthalocyanin
eCompounds”)に開示されている公知の方法
等、いずれの方法によってもよい。例えばチタニルフタ
ロシアニンの場合、o−フタロニトリルと四塩化チタン
を加熱融解またはα−クロロナフタレンなどの有機溶媒
の存在下で加熱する方法、1,3−ジイミノイソインド
リンとテトラブトキシチタンをN−メチルピロリドンな
どの有機溶媒で加熱する方法により収率良く得られる。
このように合成したチタニルフタロシアニンには塩素置
換体フタロシアニンが含有されていても良い。また、上
記記載の9.5°、24.1°および27.3°に回折
ピークを有するチタニルフタロシアニンの製造法として
は、例えば、チタニルフタロシアニンを機械的に摩砕
し、水と有機溶剤を加えて処理する、特開平2−289
658号公報記載の方法等により製造できるが、この方
法に限定されるものではなく、例えば他の製造方法によ
り製造されたものであっても、結晶学的に同じ結晶形に
属するものであれば使用可能である。
The method for synthesizing phthalocyanine is described in Moser and Thomas's "Phthalocyanine Compound" (MOSER).
and THOMAS, “Phthalocyanin”
eCompounds "), for example, in the case of titanyl phthalocyanine, the o-phthalonitrile and titanium tetrachloride may be melted by heating or in the presence of an organic solvent such as α-chloronaphthalene. A good yield can be obtained by heating or heating 1,3-diiminoisoindoline and tetrabutoxytitanium with an organic solvent such as N-methylpyrrolidone.
The titanyl phthalocyanine thus synthesized may contain a chlorine-substituted phthalocyanine. Further, as a method for producing titanyl phthalocyanine having diffraction peaks at 9.5 °, 24.1 ° and 27.3 ° described above, for example, titanyl phthalocyanine is mechanically ground and water and an organic solvent are added. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-289
Although it can be produced by the method described in Japanese Patent No. 658, etc., it is not limited to this method, and for example, even if it is produced by another manufacturing method, as long as it belongs to the same crystal form crystallographically. It can be used.

【0011】<2>芳香族アミン系電荷輸送物質 本発明で用いられる電荷輸送物質は感光層内のトラップ
状態を制御する目的で添加される。その正孔輸送能に着
目したものではないが、分子内に窒素原子と芳香環を有
するものである。例えば、2,5−ビス(p−ジエチル
アミノフェニル)オキサジアゾール等のオキサジアゾー
ル誘導体、1−フェニル−3−(p−ジエチルアミノス
チリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾ
リン等のピラゾリン誘導体、p−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン及びp−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−N
−フェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体、1,1−
ビス(4−N,N−ジエチルアミノ−2−メチルフェニ
ル)ヘプタン、1,1,2,2−テトラキス(4−N,
N−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エタン等の
ポリアリールアルカン誘導体、2−(p−ジエチルアミ
ノスチリル)−6−ジエチルアミノベンズオキサゾール
等のオキサゾール誘導体、2−(p−ジエチルアミノス
チリル)−6−ジエチルアミノベンゾチアゾール等のチ
アゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリール
アミン誘導体、N−エチルカルバゾール及びN−イソプ
ロピルカルバゾール等のカルバゾール誘導体並びにアミ
ノ置換カルコン誘導体等が挙げられる。
<2> Aromatic amine charge transport material The charge transport material used in the present invention is added for the purpose of controlling the trap state in the photosensitive layer. Although not focusing on its hole transporting ability, it has a nitrogen atom and an aromatic ring in the molecule. For example, oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) oxadiazole, pyrazoline derivatives such as 1-phenyl-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, p-Diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone and p-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-N
-Hydrazone derivatives such as phenylhydrazone, 1,1-
Bis (4-N, N-diethylamino-2-methylphenyl) heptane, 1,1,2,2-tetrakis (4-N,
Polyarylalkane derivatives such as N-diethylamino-2-methylphenyl) ethane, oxazole derivatives such as 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzoxazole, 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzothiazole And triarylamine derivatives such as triphenylamine, carbazole derivatives such as N-ethylcarbazole and N-isopropylcarbazole, and amino-substituted chalcone derivatives.

【0012】なかでも2,5−ビス(p−ジエチルアミ
ノフェニル)オキサジアゾール、2,5−ビス(p−ジ
メチルアミノフェニル)オキサジアゾール、2,5−ビ
ス(p−ジブチルアミノフェニル)オキサジアゾール、
等のオキサジアゾール誘導体が好ましい。感光層中への
添加量は感光層固形分量に対し0.01〜重量%の範
囲で添加され、好ましくは0.01〜重量%である。
添加量が大きすぎると残留電位の上昇、閾値の消去等が
おこりデジタル用の電子写真感光体としては好ましくな
い。
Among them, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) oxadiazole, 2,5-bis (p-dimethylaminophenyl) oxadiazole, 2,5-bis (p-dibutylaminophenyl) oxadiazole Azole,
Oxadiazole derivatives such as The amount added to the photosensitive layer is 0.01 to 5 % by weight, preferably 0.01 to 3 % by weight, based on the solid content of the photosensitive layer.
If the amount added is too large, the residual potential rises, the threshold value is erased, and the like, which is not preferable for a digital electrophotographic photoreceptor.

【0013】<3>電子写真感光体 本発明の電子写真感光体は、上述のフタロシアニンと上
述の芳香族アミン系電荷輸送物質を結着剤樹脂とともに
分散させた感光層を導電性支持体上に設けることにより
得られる。結着剤樹脂としては、ポリカーボネート、ポ
リエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニ
ルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコン−アルキッド
樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−
アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルブチラール、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、アルキ
ッド樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等の絶縁性樹
脂、またはポリビニルカルバゾール、ポリシラン等の半
導電性樹脂を用いることが出来る。また、熱及び/又は
光によって架橋される熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂も
使用できる。
<3> Electrophotographic Photoreceptor In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a photosensitive layer in which the above-mentioned phthalocyanine and the above-mentioned aromatic amine charge-transporting substance are dispersed together with a binder resin is provided on a conductive support. It is obtained by providing. As the binder resin, polycarbonate, polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate Copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-
Insulating resins such as alkyd resins, poly-N-vinylcarbazole, polyvinyl butyral, fluororesins, urethane resins, alkyd resins, epoxy resins and melamine resins, or semi-conductive resins such as polyvinylcarbazole and polysilane can be used. Further, a thermosetting resin and a photocurable resin which are crosslinked by heat and / or light can also be used.

【0014】これらの結合剤を使用する場合、さらに、
可塑剤、流動性付与剤、ピンホール抑制剤等の添加剤を
必要に応じて添加することができる。本発明で用いられ
る導電性支持体としては、金属板、金属ドラム、または
導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物、若
しくはアルミニウム、パラジウム、金等の金属よりなる
導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により、
紙、セラミック、プラスチック、フィルム等の気体に設
けてなるものが用いられる。これらの形態はシート状、
ドラム状、ベルト状、シームレスベルト状等のいずれの
形態をとってもよい。
When using these binders,
Additives such as a plasticizer, a fluidity imparting agent, and a pinhole inhibitor can be added as necessary. As the conductive support used in the present invention, a metal plate, a metal drum, or a conductive polymer, a conductive compound such as indium oxide, or a conductive thin layer made of a metal such as aluminum, palladium or gold is applied and vapor deposited. By means such as laminating,
Those provided in a gas such as paper, ceramics, plastics, and films are used. These forms are sheet-like,
It may take any form such as a drum shape, a belt shape, or a seamless belt shape.

【0015】塗布液に使用する溶剤は、結着剤樹脂、電
荷輸送物質を溶解し、かつ性能を阻害するフタロシアニ
ンの結晶を成長させないものから選択することが好まし
く、この様な性質を有する溶剤として、例えば、トルエ
ン、キシレン、ミネラルスピリット等の炭化水素類、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、ジクロロメタン、ジクロ
ロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
モノグライム、ジグライム、アニソール等のエーテル
類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセル
ソルブ、シクロヘキサノール等のアルコール類、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類、ジメ
チルホルムアミド、N−メチルピロリドン等のアミド類
等を挙げることができる。これらの溶剤については、1
種を単独であるいは2種以上を混合して用いることがで
きる。
The solvent used for the coating liquid is preferably selected from those which dissolve the binder resin and the charge transporting substance and do not grow the phthalocyanine crystals which hinder the performance. , For example, toluene, xylene, hydrocarbons such as mineral spirits, acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, ketones such as cyclohexanone, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, tetrahydrofuran, dioxane,
Ethers such as monoglyme, diglyme and anisole, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cyclohexanol, ethyl acetate, propyl acetate, esters such as butyl acetate, Examples thereof include amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone. For these solvents, 1
The seeds may be used alone or in combination of two or more.

【0016】本発明の電子写真感光体はフタロシアニ
ン、結着剤樹脂、電荷輸送物質、場合によって添加され
る添加剤などを、ボールミル、アトライター、超音波分
散器、ホモミキサー、ペイントミキサー、サンドミル、
アトライター、ディスパーザー、超音波分散等などの混
練分散機で均一に分散させ、エアードクターコーター、
プレートコーター、ロッドコーター、リバースロールコ
ーター、スプレーコーター、ホットコーター、ディップ
コーター、リングコーター、スクゥイーズコーター、グ
ラビアコーター等の塗布方式で感光体組成物を導電性気
体上に塗布して、単層の感光層を形成させる。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention comprises a ball mill, an attritor, an ultrasonic disperser, a homomixer, a paint mixer, a sand mill, a phthalocyanine, a binder resin, a charge-transporting substance, and additives which are optionally added.
Distribute evenly with a kneading disperser such as an attritor, disperser, ultrasonic disperser, etc., and use an air doctor coater,
A single layer is prepared by coating the photoconductor composition on the conductive gas by a coating method such as a plate coater, a rod coater, a reverse roll coater, a spray coater, a hot coater, a dip coater, a ring coater, a squeeze coater, and a gravure coater. To form a photosensitive layer.

【0017】塗布後、光導電性層として十分な帯電電位
が付与されるようになるまで乾燥を行う。通常、乾燥は
室温における予備乾燥後、30〜300℃の温度で1分
〜24時間の範囲で行う。本発明の感光層においてフタ
ロシアニンと結着樹脂との配合割合は、前者の量が増加
すると感光特性の閾値が低くなり、感度は向上するが、
帯電性が低下する。逆に前者の量が減少すると感光特性
の閾値が高くなり感度が低下して実用性が乏しくなる。
そのため配合割合は、通常、結着剤樹脂100重量部に
対してフタロシアニン類10〜120重量部、好ましく
は、20〜100重量部である。
After coating, drying is carried out until a sufficient charging potential is imparted as a photoconductive layer. Usually, the drying is performed at a temperature of 30 to 300 ° C. for 1 minute to 24 hours after preliminary drying at room temperature. In the photosensitive layer of the present invention, the compounding ratio of the phthalocyanine and the binder resin is such that when the amount of the former is increased, the threshold value of the photosensitive property is lowered and the sensitivity is improved,
The chargeability decreases. On the contrary, when the amount of the former is decreased, the threshold value of the photosensitivity is increased and the sensitivity is lowered, resulting in poor practicability.
Therefore, the compounding ratio is usually 10 to 120 parts by weight, preferably 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

【0018】本発明の感光層において、芳香族アミン系
電荷輸送剤は感光層に対し、0.01〜10重量%、好
ましくは0.01〜5重量%、さらに好ましくは0.0
1〜3重量%の割合で添加される。本剤の添加により繰
り返し特性の表面電位安定性が向上する。濃度が低すぎ
ると安定性向上が不十分であり、高すぎる場合には、残
留電位の上昇、デジタル性の低下等が起こる。本発明の
上記のような手段に従って製造された電子写真感光体
は、通常、樹脂/光導電性材料の比率が重量比で1以上
である。従って、例えば、樹脂/光導電材料の重量比が
0.2である酸化亜鉛を用いた従来の感光体の場合に比
べ、樹脂量が多く、従って、被膜の物理的強度があり、
可撓性に富む感光体を実現することができる。
In the photosensitive layer of the present invention, the aromatic amine charge transfer agent is contained in the photosensitive layer in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.0.
It is added in a proportion of 1 to 3% by weight. The addition of this agent improves the surface potential stability of repetitive characteristics. If the concentration is too low, the stability will not be sufficiently improved, and if it is too high, the residual potential will increase and the digital property will decrease. The electrophotographic photosensitive member manufactured according to the above means of the present invention usually has a resin / photoconductive material ratio of 1 or more by weight. Therefore, for example, as compared with the case of the conventional photoconductor using zinc oxide in which the weight ratio of resin / photoconductive material is 0.2, the amount of resin is large and therefore the physical strength of the coating film is large.
It is possible to realize a flexible photoconductor.

【0019】さらに、感光体の諸特性を改善する目的
で、下引き層、オーバーコート層を設けることも可能で
ある。また、安定性等を改善する目的で酸化防止剤等の
添加剤を加えることもできる。得られる感光層の膜厚は
5〜50μmの範囲が好ましく、10〜30μmの範囲
が更に好ましい。
Further, an undercoat layer and an overcoat layer may be provided for the purpose of improving various characteristics of the photoreceptor. Further, additives such as antioxidants may be added for the purpose of improving stability and the like. The thickness of the obtained photosensitive layer is preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably 10 to 30 μm.

【0020】以上のようにして製造された本発明の感光
体は、光減衰曲線において閾値を有し、導電性支持体と
の接着性が大きく、耐湿性が良好であり、経時変化が少
なく、毒性上の問題が少なく、製造が容易であり、安価
である等の実用上優れた特徴を有するものである。な
お、本発明において、「光減衰曲線において閾値を有す
る」と言うことは以下のことを意味するものとする。即
ち光減衰曲線において、帯電直後の初期電位をV
o (V)、残留電位として50μJ/cm2 の光を照射
したときの表面電位をVr (V)とした時の両者の差を
ΔV(Vo −Vr )とする。この時、「95%表面電
位」V95として、残留電位にΔVの95%値を加えた表
面電位(V95=ΔV×0.95+Vr )をとり、「5%
表面電位」V5 として、残留電位にΔVの5%値を加え
た表面電位(V5 =ΔV×0.05+Vr )をとり、V
95,V5を与える露光エネルギーを、各々「95%露光
エネルギー」E95.「5%露光エネルギー」E5 として
求め、E5 /E95の値が5以下であることを意味するも
のとする。
The photoconductor of the present invention manufactured as described above has a threshold value in the light decay curve, has a large adhesiveness with the conductive support, has a good moisture resistance, and has a small change with time. It has practically excellent characteristics such as little toxicity problem, easy production, and low cost. In the present invention, “having a threshold value in the light attenuation curve” means the following. That is, in the light decay curve, the initial potential immediately after charging is V
o (V), and the difference between the two when the surface potential upon irradiation with light having a residual potential of 50 μJ / cm 2 is V r (V) is ΔV (V o −V r ). At this time, the surface potential (V 95 = ΔV × 0.95 + V r ) obtained by adding 95% of ΔV to the residual potential is taken as “95% surface potential” V 95 , and “5%
As the “surface potential” V 5 , the surface potential (V 5 = ΔV × 0.05 + V r ) obtained by adding 5% of ΔV to the residual potential is taken as V 5.
The exposure energy giving 95 and V 5 is “95% exposure energy” E 95 . Determined as "5% exposure energy" E 5, it is intended to mean that the value of E 5 / E 95 is 5 or less.

【0021】上記のようにして得た本発明の感光体は、
従来の感光体の場合に比し、特異的な光電流の流れ方を
するためデジタル光入力用感光体として用いることがで
きる。すなわち、従来の感光体は、上述したように、入
力光量(の対数値)に対して線形に対応した量の光電流
が流れるのに対して、本発明の感光体は、ある入力光量
までは光電流が流れず、或いはごく小量であり、その光
量を越えた直後から急激に光電流が流れ出すものであ
る。
The photoreceptor of the present invention obtained as described above is
Compared with the case of the conventional photoconductor, it can be used as a photoconductor for digital light input because of a specific flow of photocurrent. That is, in the conventional photoconductor, as described above, the photocurrent of a quantity linearly corresponding to (the logarithmic value of) the input light quantity flows, whereas in the photoconductor of the present invention, up to a certain input light quantity. The photocurrent does not flow, or is very small, and the photocurrent suddenly starts to flow immediately after the light amount is exceeded.

【0022】デジタル記録は、画像階調をドット面積に
よって表現するため、この記録方式に使用される感光体
の光感度特性は上記のものが好ましい。なぜなら、レー
ザースポットを光学系で正確に変調したとしても、スポ
ットそのものの光量の分布やハローは原理的に避けられ
ない。従って、光エネルギー(入力光量)の変化を段階
的にひろう従来の感光体では光量変化によってドットパ
ターンが変化し、ノイズとしてカブリの原因になる。従
って、本発明の感光体は、デジタル光入力感光体に有利
な感光体である。
In digital recording, the image gradation is expressed by the dot area, so that the photosensitivity characteristics of the photoconductor used in this recording method are preferably those described above. This is because, even if the laser spot is accurately modulated by the optical system, the distribution of the light quantity of the spot itself and the halo cannot be avoided in principle. Therefore, in the conventional photoconductor, which changes the light energy (input light amount) stepwise, the dot pattern changes due to the light amount change, which causes fog as noise. Therefore, the photoconductor of the present invention is a photoconductor advantageous for a digital light input photoconductor.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 <チタニルフタロシアニンの製造例>1,3−ジイミノ
イソインドリン58g、テトラブトキシチタン51gを
α−クロロナフタレン300ml中で210℃にて5時
間反応後、150℃で熱ろ過し、α−クロロナフタレ
ン、ジメチルホルムアミド(DMF)の順で洗浄した。
その後、熱DMF、熱水、メタノールで洗浄、乾燥して
51gのチタニルフタロシアニンを得た。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. <Production Example of titanyl phthalocyanine> 58 g of 1,3-diiminoisoindoline and 51 g of tetrabutoxytitanium are reacted in 300 ml of α-chloronaphthalene at 210 ° C. for 5 hours, and then heat filtered at 150 ° C. to obtain α-chloronaphthalene, It was washed with dimethylformamide (DMF) in this order.
Then, it was washed with hot DMF, hot water and methanol and dried to obtain 51 g of titanyl phthalocyanine.

【0024】上記チタニルフタロシアニン6gとガラス
ビーズ50gを100mlのポリビンに入れ、ペイント
シェーカー(レッドデビル社製)で40時間摩砕した。
その後、メタノールでチタニルフタロシアニンをガラス
ビーズから分離し、得られたチタニルフタロシアニンを
水100mlで洗浄した。このチタニルフタロシアニン
ウエットケーキを水100mlとジクロロベンゼン10
mlの混合溶液に加え1時間攪拌し、ろ過後、メタノー
ルで洗浄し、チタニルフタロシアニン4.3gを得た。
このチタニルフタロシアニンのX線図は図1に示すよう
に、ブラッグ角(2θ±0.2°)9.5°、24.1
°、27.3°にピークを有し、このうち27.3°の
回折ピークの強度が最も強かった。次に、市販のフタロ
シアニン、製造例で得られたチタニルフタロシアニンを
感光剤として用いた本発明の電子写真感光体の実施例を
説明する。
6 g of the above-mentioned titanyl phthalocyanine and 50 g of glass beads were placed in a 100 ml polybin and ground with a paint shaker (Red Devil) for 40 hours.
Then, the titanyl phthalocyanine was separated from the glass beads with methanol, and the obtained titanyl phthalocyanine was washed with 100 ml of water. This titanyl phthalocyanine wet cake was mixed with 100 ml of water and 10 parts of dichlorobenzene.
The mixture was added to the mixed solution of ml, stirred for 1 hour, filtered and washed with methanol to obtain 4.3 g of titanyl phthalocyanine.
The X-ray diagram of this titanyl phthalocyanine is, as shown in FIG. 1, a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9.5 °, 24.1.
The peaks are at 2 ° and 27.3 °, and the intensity of the diffraction peak at 27.3 ° is the strongest. Next, examples of the electrophotographic photosensitive member of the present invention using a commercially available phthalocyanine and the titanyl phthalocyanine obtained in Production Example as a photosensitizer will be described.

【0025】実施例1 製造例で得られたチタニルフタロシアニン1.0gをフ
ッ素樹脂(セフラルコートA202B、固形分量50重
量%、セントラル硝子(株)製)8.0g、2,5−ビ
ス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキ
サジアゾール7.5mg(感光層総固形分量に対し0.
15重量%)、トルエン20g、ガラスビーズ(直径2
mm)35gとともにガラス容器中に密閉し、ペイント
シェーカー(レッドデビル社製)により4時間分散さ
せ、分散後ガラスビーズを分離し感光体塗布液を得た。
この感光体塗布液を厚さ90μmの脱脂したアルミシー
ト上にワイヤーバー法により塗布し、室温で予備乾燥
後、オーブン中で100℃、1時間の乾燥を行った。こ
れにより膜厚15.2μmの感光体を得た。
Example 1 1.0 g of the titanyl phthalocyanine obtained in the production example was used to obtain 8.0 g of a fluororesin (Sephral coat A202B, solid content 50% by weight, Central Glass Co., Ltd.), 2,5-bis (p-diethylamino). Phenyl) -1,3,4-oxadiazole 7.5 mg (0.1% based on the total solid content of the photosensitive layer).
15% by weight), toluene 20 g, glass beads (diameter 2
(35 mm) and sealed in a glass container with a paint shaker (manufactured by Red Devil Co.) for 4 hours. After dispersion, the glass beads were separated to obtain a photoreceptor coating solution.
This photoreceptor coating liquid was applied on a degreased aluminum sheet having a thickness of 90 μm by the wire bar method, preliminarily dried at room temperature, and then dried in an oven at 100 ° C. for 1 hour. As a result, a photoreceptor having a film thickness of 15.2 μm was obtained.

【0026】実施例2 実施例1の2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾールをp−ジエチルア
ミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾンに換えた他
は実施例1と同様の操作を行い、膜厚15.9μmの感
光体を得た。
Example 2 The same operation as in Example 1 except that 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole in Example 1 was replaced with p-diethylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone. Then, a photoreceptor having a film thickness of 15.9 μm was obtained.

【0027】実施例3 実施例1のチタニルフタロシアニンをX型メタルフリー
フタロシアニンに換えた他は実施例1と同様の操作を行
い、膜厚15.8μmの感光体を得た。
Example 3 The same operation as in Example 1 was carried out except that the titanyl phthalocyanine in Example 1 was changed to X-type metal-free phthalocyanine to obtain a photoreceptor having a film thickness of 15.8 μm.

【0028】実施例4 実施例1のフッ素樹脂をポリカーボネート樹脂(APE
C−HT、バイエルジャパン製)に換えた他は実施例1
と同様の操作を行い、膜厚16.2μmの感光体を得
た。
Example 4 The fluororesin of Example 1 was replaced with a polycarbonate resin (APE
C-HT, manufactured by Bayer Japan) except that Example 1 was used.
The same operation as above was carried out to obtain a photoreceptor having a film thickness of 16.2 μm.

【0029】実施例5 実施例4の2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾールをp−ジエチルア
ミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾンに換えた他
は同様の処理を行い、膜厚16.0μmの感光体を得
た。
Example 5 A membrane was prepared in the same manner as in Example 4 except that p-diethylaminobenzaldehyde diphenylhydrazone was used in place of 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole. A photoreceptor having a thickness of 16.0 μm was obtained.

【0030】実施例6 実施例1のフッ素樹脂8.0gを6.7gに変更し、イ
ソシアネート(コロネートHX、日本ポリウレタン工業
(株)製)0.7gを加え、さらに触媒としてジブチル
チンジラウレート0.1mgを加えた他は、実施例1と
同様の操作を行い、膜厚15.8μmの感光体を得た。
以下、本発明の各実施例を評価するために用いる比較例
を説明する。
Example 6 The fluororesin of Example 1 was changed from 8.0 g to 6.7 g, 0.7 g of isocyanate (Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added, and further dibutyltin dilaurate as a catalyst was added to 0.7 g. The same operation as in Example 1 was carried out except that 1 mg was added to obtain a photoreceptor having a film thickness of 15.8 μm.
Hereinafter, comparative examples used to evaluate each example of the present invention will be described.

【0031】比較例1 実施例1の2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾールを除いた他は実施
例1と同様の操作を行い、膜厚15.2μmの感光体を
得た。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole of Example 1 was omitted, and the film thickness was 15. A 2 μm photosensitive member was obtained.

【0032】比較例2 実施例3の2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾールを除いた他は実施
例3と同様の操作を行い、膜厚15.5μmの感光体を
得た。
Comparative Example 2 The procedure of Example 3 was repeated except that the 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole of Example 3 was omitted, and the film thickness was 15. A photoconductor of 5 μm was obtained.

【0033】比較例3 実施例4の2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾールを除いた他は実施
例4と同様の操作を行い、膜厚15.9μmの感光体を
得た。
Comparative Example 3 The same operation as in Example 4 was carried out except that 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole in Example 4 was omitted, and a film thickness of 15. A 9 μm photosensitive member was obtained.

【0034】比較例4 実施例6の2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾールを除いた他は実施
例6と同様の操作を行い、膜厚15.1μmの感光体を
得た。
Comparative Example 4 The same operation as in Example 6 was carried out except that 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole in Example 6 was omitted, and a film thickness of 15. A 1 μm photosensitive member was obtained.

【0035】比較例5 実施例1の2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾール7.5mg(感光
層総固形分量に対し0.15重量%)を0.75g(同
15重量%)に変更し、実施例1と同様の操作を行い、
膜厚15.6μmの感光体を得た。
Comparative Example 5 7.5 mg of 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole of Example 1 (0.15% by weight based on the total solid content of the photosensitive layer) was added to 0. Change to 0.75 g (15% by weight), and perform the same operation as in Example 1,
A photoconductor having a film thickness of 15.6 μm was obtained.

【0036】<電子写真感光体の評価>上記で得られた
各実施例及び各比較例の感光体について、光感度特性及
び繰り返し特性を感光体評価装置(シンシア−55、ジ
ェンテック社製)を用いて評価した。
<Evaluation of Electrophotographic Photoreceptor> The photosensitivity and repetitive characteristics of the photoreceptors obtained in the respective examples and comparative examples obtained above were measured by a photoreceptor evaluation device (Cynthia-55, manufactured by Gentec). It evaluated using.

【0037】(1)感光体特性 まず、+6.0KVの電圧でコロナ帯電させ、光強度が
異なった780nmの単色光をコロナ帯電させた感光体
に各々照射し、各光強度に対する光減衰時間曲線(照射
時間に対する表面電位の特性曲線)を各々測定した。そ
して、その曲線から得られた一定時間照射(ここでは
0.075秒)後における表面電位を、各々光エネルギ
ーに対してプロットした。これを光減衰曲線とした。
(1) Characteristics of Photoreceptor First, the corona charged at a voltage of +6.0 KV, and monochromatic light of 780 nm having different light intensity is applied to each of the corona-charged photoconductors. (Characteristic curve of surface potential against irradiation time) was measured. Then, the surface potential after irradiation for a certain period of time (here, 0.075 seconds) obtained from the curve was plotted against the light energy. This was made into the light attenuation curve.

【0038】図2に例示したように、光減衰曲線におい
て、帯電直後の初期電位をVo (V)、残留電位として
50μJ/cm2 照射したときの表面電位をVr (V)
とした時の両者の差をΔV(=Vo −Vr )とする。こ
の時、「95%表面電位」V 95として、残留電位にΔV
の95%値を加えた表面電位(V95=ΔV×0.95+
r )をとり、「5%表面電位」V5 として、残留電位
にΔVの5%値を加えた表面電位(V5 =ΔV×0.0
5+Vr )をとり、V95,V5 を与える露光エネルギー
を、各々、「95%露光エネルギー」E95、「5%露光
エネルギー」E 5 として求め、E5 /E95の値を以下の
評価基準でデジタル記録可能の目途とした。
As shown in FIG. 2, the optical attenuation curve
The initial potential immediately after charging is Vo(V), as residual potential
50 μJ / cm2The surface potential when irradiated is Vr(V)
The difference between the two is ΔV (= Vo-Vr). This
When, "95% surface potential" V 95As the residual potential ΔV
Surface potential (V95= ΔV × 0.95 +
Vr), "5% surface potential" VFiveAs the residual potential
Surface potential (VFive= ΔV × 0.0
5 + Vr), V95, VFiveExposure energy that gives
"95% exposure energy" E95, "5% exposure
Energy "E FiveAs E,Five/ E95The value of
Based on the evaluation criteria, we aimed to enable digital recording.

【0039】 0<E5 /E95≦5:デジタル記録可能 5<E5 /E95 :アナログ記録 また、0<E5 /E95≦5であるもののうち、E95が小
さいほど光感度がよく、電子写真感光体として優れてい
るといえる。
0 <E 5 / E 95 ≦ 5: Digitally recordable 5 <E 5 / E 95 : Analog recording Further, among 0 <E 5 / E 95 ≦ 5, the smaller E 95 , the light sensitivity becomes. It can be said that it is excellent as an electrophotographic photoreceptor.

【0040】(2)繰り返し特性 評価プロセスは、各電子写真感光体についてプラス帯
電(+6.0KV)、露光(780nm、20μJ/
cm2 )、マイナス帯電(−5.3KV)、イレー
ス光(200lux、タングステンランプ)の繰り返し
で行い、プラス帯電置後の表面電位Vo が10%以上変
動するまでの回数Nを記録した。以上の特性の評価結果
を表1に示す。
(2) The repeating characteristic evaluation process is as follows: each electrophotographic photosensitive member is positively charged (+6.0 KV), exposed (780 nm, 20 μJ /
cm 2 ), negative charging (−5.3 KV), and erasing light (200 lux, tungsten lamp) were repeated, and the number N until the surface potential V o after positive charging changed by 10% or more was recorded. Table 1 shows the evaluation results of the above characteristics.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【発明の効果】以上説明したように、本発明の感光体
は、光入力に対し特異な光電力の流れ方、すなわち、ア
ナログ光であってもデジタル光であってもデジタル信号
として出力できるものである。従って、デジタル記録形
式の電子写真に使用できると共に、従来のPPC(アナ
ログ光入力)用感光体に使用してもエッジのシャープな
高画質画像を実現できるものである。
As described above, the photoconductor of the present invention can output a specific optical power to an optical input, that is, a digital signal regardless of whether it is analog light or digital light. Is. Therefore, it can be used for a digital recording type electrophotography, and can realize a high-quality image with a sharp edge even when used for a conventional PPC (analog light input) photoconductor.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】製造例で得たチタニルフタロシアニンのX線図FIG. 1 is an X-ray diagram of titanyl phthalocyanine obtained in Production Example.

【図2】光減衰曲線の一例を示す図FIG. 2 is a diagram showing an example of an optical attenuation curve.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 英資 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭54−2739(JP,A) 特開 平6−258852(JP,A) 特開 平6−130704(JP,A) 特開 平6−118676(JP,A) 特開 平5−313387(JP,A) 特開 平5−289379(JP,A) 特開 平5−150498(JP,A) 特開 平4−296369(JP,A) 特開 平4−263265(JP,A) 特開 平3−217462(JP,A) 特開 平2−170166(JP,A) 特開 平1−169454(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 5/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Eisuke Fujiwara 1000 Kamoshida-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Chemical Corporation Yokohama Research Institute (56) Reference JP 54-2739 (JP, A) JP JP-A-6-258852 (JP, A) JP-A-6-130704 (JP, A) JP-A-6-118676 (JP, A) JP-A-5-313387 (JP, A) JP-A-5-289379 (JP , A) JP 5-150498 (JP, A) JP 4-296369 (JP, A) JP 4-263265 (JP, A) JP 3-217462 (JP, A) JP 2-170166 (JP, A) JP-A-1-169454 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) G03G 5/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 フタロシアニンを結着剤樹脂に分散して
なる感光層を導電性支持体上に設けた電子写真感光体に
おいて、感光層中に芳香族アミン系の電荷輸送物質を
0.01〜重量%含有し、電子写真感光体が光減衰曲
線において帯電直後の初期電位をV 0 (V)、残留電位
として50μJ/cm 2 の光を照射したときの表面電位
をV r (V)とした時の両者の差をΔV(V 0 −V r
とした時、「95%表面電位」V 95 として、残留電位に
ΔVの95%値を加えた表面電位(V 95 =ΔV×0.9
5+V r )をとり、「5%表面電位」V 5 として、残留
電位にΔVの5%値を加えた表面電位(V 5 =ΔV×
0.05+V r )をとり、V 95 ,V 5 を与える露光エネ
ルギーを、各々「95%露光エネルギー」E 95 、「5%
露光エネルギー」E 5 として求め、E 5 /E 95 の値が5
以下であることを特徴とするデジタル光入力用単層型
子写真感光体。
1. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support and a photosensitive layer comprising phthalocyanine dispersed in a binder resin, wherein an aromatic amine-based charge-transporting substance is added in an amount of 0.01 to 0.01 in the photosensitive layer. 5 % by weight, the electrophotographic photoreceptor had an initial potential immediately after charging in the light decay curve of V 0 (V), and a residual potential.
As 50 μJ / cm 2 Surface potential when irradiated with the light of
To V r The difference between the two is ΔV (V 0 -V r )
When a, as "95% surface potential" V 95, the residual potential
Surface potential plus 95% of ΔV (V 95 = ΔV × 0.9
5 + V r ), "5% surface potential" V 5 As a residual
Surface potential obtained by adding 5% of ΔV to the potential (V 5 = ΔV ×
0.05 + V r ) Is taken to give V 95 and V 5.
Rugey is "95% exposure energy" E 95 , "5%
Exposure energy "E 5 It found as, E 5 The value of / E 95 is 5
A single-layer type electrophotographic photoreceptor for digital light input , characterized in that :
【請求項2】 上記芳香族アミン系の化合物がオキサジ
アゾール系の電荷輸送物質である請求項1記載の電子写
真感光体。
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the aromatic amine compound is an oxadiazole charge transport material.
【請求項3】 フタロシアニンがX線回折スペクトルに
於いてブラッグ角(2θ±0.2°)が9.5°、2
4.1°および27.3°にピークを示す結晶形のチタ
ニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項1ま
たは2記載の電子写真感光体。
3. The X-ray diffraction spectrum of phthalocyanine has a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 9.5 ° and 2
3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which is a crystalline form of titanyl phthalocyanine showing peaks at 4.1 ° and 27.3 °.
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