JP3488276B2 - 表面改質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡剤及びこれを用いたフェノール樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
表面改質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡剤及びこれを用いたフェノール樹脂発泡体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面改質炭酸カルシウ
ムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡剤及びこれを用
いたフェノール樹脂発泡体の製造方法に関する。更に詳
しくは、フェノール樹脂発泡体の発泡剤として好適な表
面改質炭酸カルシウム、及びこれを用いることにより、
発泡原液調整時の混合開始から発泡開始までの時間（ク
リームタイム）を調整でき、良質なフェノール樹脂発泡
体を製造する方法に関するものである。
ムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡剤及びこれを用
いたフェノール樹脂発泡体の製造方法に関する。更に詳
しくは、フェノール樹脂発泡体の発泡剤として好適な表
面改質炭酸カルシウム、及びこれを用いることにより、
発泡原液調整時の混合開始から発泡開始までの時間（ク
リームタイム）を調整でき、良質なフェノール樹脂発泡
体を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、フェノール樹脂発泡体の製造法
は、フェノール樹脂、酸性硬化剤、発泡剤、整泡剤等の
配合系で行っている。この中の発泡剤として、１−１−
２−トリクロロトリフルオロエタン、トリクロロモノフ
ルオロメタン等が使用されていたが、オゾン層破壊等の
フロン規制のため、これらの物質は使用が見合わされ、
新たな発泡剤が研究されている。その中で実用化されて
いるのは炭酸ガスを発生させる方法である。具体的に
は、発泡剤として炭酸バリウムを使用する方法である。
しかしながら、炭酸バリウムは毒性が強く、労働衛生上
の問題も含め、人体への影響が強く懸念されている。炭
酸ガス自体は安全であるので炭酸ガスを利用し、且つこ
のような問題のない他の技術の開発が渇望されている。
は、フェノール樹脂、酸性硬化剤、発泡剤、整泡剤等の
配合系で行っている。この中の発泡剤として、１−１−
２−トリクロロトリフルオロエタン、トリクロロモノフ
ルオロメタン等が使用されていたが、オゾン層破壊等の
フロン規制のため、これらの物質は使用が見合わされ、
新たな発泡剤が研究されている。その中で実用化されて
いるのは炭酸ガスを発生させる方法である。具体的に
は、発泡剤として炭酸バリウムを使用する方法である。
しかしながら、炭酸バリウムは毒性が強く、労働衛生上
の問題も含め、人体への影響が強く懸念されている。炭
酸ガス自体は安全であるので炭酸ガスを利用し、且つこ
のような問題のない他の技術の開発が渇望されている。
【０００３】また現状において、炭酸バリウム以外の発
泡剤については、発泡効果は充分であるが、発泡終了後
も発泡体中に遊離酸として残留する酸性硬化剤を中和す
るものがなく、そのため発泡体が金属と接触すると、そ
の部分の金属を腐食させてしまうという問題を含んでい
る。
泡剤については、発泡効果は充分であるが、発泡終了後
も発泡体中に遊離酸として残留する酸性硬化剤を中和す
るものがなく、そのため発泡体が金属と接触すると、そ
の部分の金属を腐食させてしまうという問題を含んでい
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような従
来技術に鑑み、毒性の強い炭酸バリウムを一切使用せず
に発泡過程を充分コントロールし且つ金属の腐食を防止
できる発泡剤として好適な表面改質炭酸カルシウム、及
びこれを用い、良好な品質のフェノール樹脂発泡体を得
る方法を提供するものである。
来技術に鑑み、毒性の強い炭酸バリウムを一切使用せず
に発泡過程を充分コントロールし且つ金属の腐食を防止
できる発泡剤として好適な表面改質炭酸カルシウム、及
びこれを用い、良好な品質のフェノール樹脂発泡体を得
る方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の第１は、
炭酸カルシウムの表面を、（Ａ）硫酸バリウム、（Ｂ）
α、β不飽和モノカルボン酸及び／又はα、β不飽和ジ
カルボン酸を組成中に有するポリマーからなる群から選
択される少なくとも１種の表面改質剤で改質した表面改
質炭酸カルシウムからなることを特徴とするフェノール
樹脂発泡体用発泡剤を、本発明の第２は、酸性硬化剤、
発泡剤、整泡剤の配合系で液状フェノール樹脂を発泡硬
化させてフェノール樹脂発泡体を製造するに際し、上記
表面改質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体
用発泡剤を使用することを特徴とするフェノール樹脂発
泡体の製造方法をそれぞれ内容とするものである。
炭酸カルシウムの表面を、（Ａ）硫酸バリウム、（Ｂ）
α、β不飽和モノカルボン酸及び／又はα、β不飽和ジ
カルボン酸を組成中に有するポリマーからなる群から選
択される少なくとも１種の表面改質剤で改質した表面改
質炭酸カルシウムからなることを特徴とするフェノール
樹脂発泡体用発泡剤を、本発明の第２は、酸性硬化剤、
発泡剤、整泡剤の配合系で液状フェノール樹脂を発泡硬
化させてフェノール樹脂発泡体を製造するに際し、上記
表面改質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体
用発泡剤を使用することを特徴とするフェノール樹脂発
泡体の製造方法をそれぞれ内容とするものである。
【０００６】本発明者らは、上記目的を達成させるため
に発泡剤として炭酸カルシウムの使用を試みた。しか
し、この場合の問題点として炭酸カルシウムは、炭酸バ
リウムに比べて酸性硬化剤との反応性が高く、発泡原液
の各原料を混合すると直ちに反応して発泡してしまい、
所望の発泡体を得ることができない。前記したように、
製造工程から考えて発泡の各原液を混合した後しばらく
してから発泡が開始しないと所望の発泡体は得られな
い。炭酸カルシウムを使用する場合、この問題点を解決
するため必要であり、本発明者らは鋭意研究の結果、特
定の物質で炭酸カルシウム表面を改質することにより、
上記問題点が解決できることを見出した。
に発泡剤として炭酸カルシウムの使用を試みた。しか
し、この場合の問題点として炭酸カルシウムは、炭酸バ
リウムに比べて酸性硬化剤との反応性が高く、発泡原液
の各原料を混合すると直ちに反応して発泡してしまい、
所望の発泡体を得ることができない。前記したように、
製造工程から考えて発泡の各原液を混合した後しばらく
してから発泡が開始しないと所望の発泡体は得られな
い。炭酸カルシウムを使用する場合、この問題点を解決
するため必要であり、本発明者らは鋭意研究の結果、特
定の物質で炭酸カルシウム表面を改質することにより、
上記問題点が解決できることを見出した。
【０００７】即ち、炭酸カルシウム表面を硫酸バリウ
ム、及び／又は、アクリル酸等のα、β不飽和モノカル
ボン酸及び／又はマレイン酸等のα、β不飽和ジカルボ
ン酸を組成中に有するポリマーで表面改質を行う。硫酸
バリウムで改質する場合は、炭酸カルシウムの水スラリ
ー中でＢａ（ＯＨ）2 とＨ2 ＳＯ4 を反応させることに
よってＢａＳＯ4 を炭酸カルシウム表面に定着させる、
又はＢａＣｌ2 とＮａ2 ＳＯ4 を同様に炭酸カルシウム
水スラリー中で反応させてＢａＳＯ4 を炭酸カルシウム
表面に定着させる方法等がある。この場合ＢａＳＯ4 の
表面処理量は、炭酸カルシウム１００重量部に対し５〜
１００重量部が好ましく、より好ましくは２０〜６０重
量部程度である。この場合、ＢａＳＯ4 を炭酸カルシウ
ム表面により均一に定着させるためにクエン酸等のキレ
ート剤を上記反応をさせる時に併用してもよい。これは
Ｂａイオンがキレート剤と反応して錯体を生成し、反応
をゆるやかにするために均一な表面定着が行われるため
である。
ム、及び／又は、アクリル酸等のα、β不飽和モノカル
ボン酸及び／又はマレイン酸等のα、β不飽和ジカルボ
ン酸を組成中に有するポリマーで表面改質を行う。硫酸
バリウムで改質する場合は、炭酸カルシウムの水スラリ
ー中でＢａ（ＯＨ）2 とＨ2 ＳＯ4 を反応させることに
よってＢａＳＯ4 を炭酸カルシウム表面に定着させる、
又はＢａＣｌ2 とＮａ2 ＳＯ4 を同様に炭酸カルシウム
水スラリー中で反応させてＢａＳＯ4 を炭酸カルシウム
表面に定着させる方法等がある。この場合ＢａＳＯ4 の
表面処理量は、炭酸カルシウム１００重量部に対し５〜
１００重量部が好ましく、より好ましくは２０〜６０重
量部程度である。この場合、ＢａＳＯ4 を炭酸カルシウ
ム表面により均一に定着させるためにクエン酸等のキレ
ート剤を上記反応をさせる時に併用してもよい。これは
Ｂａイオンがキレート剤と反応して錯体を生成し、反応
をゆるやかにするために均一な表面定着が行われるため
である。
【０００８】アクリル酸等のα、β不飽和モノカルボン
酸及び／又はマレイン酸等のα、β不飽和ジカルボン酸
を組成中に有するポリマーで改質する場合は、硫酸バリ
ウムを定着させるのと同様に炭酸カルシウムの水スラリ
ーに該ポリマーを投入して表面を改質する方法と、水分
を４０〜５０重量％含んだ炭酸カルシウムのケーキに該
ポリマーを入れてスラリー化させる方法等がある。ここ
で使用するアクリル酸等のα、β不飽和モノカルボン酸
及び／又はマレイン酸等のα、β不飽和ジカルボン酸を
組成中に有するポリマーとしては、アクリル酸だけの重
合体、アクリル酸とマレイン酸の共重合体、これらのエ
ステルとの共重合体、縮合体等が挙げられ、これらの１
種又は２種以上が適宜使用される。このようにして該ポ
リマーを定着させる場合、これを単独で炭酸カルシウム
に定着させてもよいし、また上述の硫酸バリウムと併用
してもよい。それはフェノール発泡体の品質、製造条件
の相違等に応じて適宜決定すればよい。該ポリマーの表
面処理量は、炭酸カルシウム１００重量部に対して０．
１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．３〜
７．０重量部程度である。
酸及び／又はマレイン酸等のα、β不飽和ジカルボン酸
を組成中に有するポリマーで改質する場合は、硫酸バリ
ウムを定着させるのと同様に炭酸カルシウムの水スラリ
ーに該ポリマーを投入して表面を改質する方法と、水分
を４０〜５０重量％含んだ炭酸カルシウムのケーキに該
ポリマーを入れてスラリー化させる方法等がある。ここ
で使用するアクリル酸等のα、β不飽和モノカルボン酸
及び／又はマレイン酸等のα、β不飽和ジカルボン酸を
組成中に有するポリマーとしては、アクリル酸だけの重
合体、アクリル酸とマレイン酸の共重合体、これらのエ
ステルとの共重合体、縮合体等が挙げられ、これらの１
種又は２種以上が適宜使用される。このようにして該ポ
リマーを定着させる場合、これを単独で炭酸カルシウム
に定着させてもよいし、また上述の硫酸バリウムと併用
してもよい。それはフェノール発泡体の品質、製造条件
の相違等に応じて適宜決定すればよい。該ポリマーの表
面処理量は、炭酸カルシウム１００重量部に対して０．
１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．３〜
７．０重量部程度である。
【０００９】本発明に使用する炭酸カルシウムは粒子
径、製造方法（重質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウ
ム）等について特に規定されないが、好ましくは均一な
粒子径をした合成炭酸カルシウムが好ましい。具体的に
は、一次粒子径が０．０５〜１．０μｍ程度で均一なも
のが好ましい。
径、製造方法（重質炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウ
ム）等について特に規定されないが、好ましくは均一な
粒子径をした合成炭酸カルシウムが好ましい。具体的に
は、一次粒子径が０．０５〜１．０μｍ程度で均一なも
のが好ましい。
【００１０】以上のように、本来酸性物質と反応する炭
酸カルシウムの表面を上述のような酸性物質と反応しな
いか又は反応しにくい物質で表面改質することにより本
発明の目的が達成される。
酸カルシウムの表面を上述のような酸性物質と反応しな
いか又は反応しにくい物質で表面改質することにより本
発明の目的が達成される。
【００１１】 以下、本発明の表面改質炭酸カルシウム
からなる発泡剤を使用するフェノール樹脂発泡体の製造
方法について詳細に説明する。本発明に使用される液状
フェノール樹脂はレゾール型フェノール樹脂、又はベン
ジルエーテル型フェノール樹脂が代表的である。これら
は単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
からなる発泡剤を使用するフェノール樹脂発泡体の製造
方法について詳細に説明する。本発明に使用される液状
フェノール樹脂はレゾール型フェノール樹脂、又はベン
ジルエーテル型フェノール樹脂が代表的である。これら
は単独又は２種以上組み合わせて用いられる。
【００１２】 本発明に使用する酸性硬化剤は、液状フ
ェノール樹脂の硬化反応を促進し、且つ本発明の表面改
質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡
剤と反応して炭酸ガスを発生する役割を果たすものであ
る。一般に各種の有機酸、無機酸が使用される。有機酸
としては多環芳香族スルホン酸、スルホン化クレオソー
ト油等、これらの混合物又は縮合物が一般的に使用され
る。無機酸としてはリン酸、硫酸等が使用される。これ
らは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。整泡剤
としては、例えばポリシロキサン系の非イオン系界面活
性剤が好ましい。
ェノール樹脂の硬化反応を促進し、且つ本発明の表面改
質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡
剤と反応して炭酸ガスを発生する役割を果たすものであ
る。一般に各種の有機酸、無機酸が使用される。有機酸
としては多環芳香族スルホン酸、スルホン化クレオソー
ト油等、これらの混合物又は縮合物が一般的に使用され
る。無機酸としてはリン酸、硫酸等が使用される。これ
らは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。整泡剤
としては、例えばポリシロキサン系の非イオン系界面活
性剤が好ましい。
【００１３】 本発明で得られるフェノール樹脂発泡体
は前述のように液状フェノール樹脂、酸性硬化剤、本発
明の表面改質炭酸カルシウムからなる発泡剤、整泡剤、
その他の添加物を混合する。例えば高速攪拌混合、高圧
衝突混合等の方法で均一に発泡原液を調整する。次に、
この発泡原液を連続発泡、注入発泡等の方法で発泡硬化
させる。
は前述のように液状フェノール樹脂、酸性硬化剤、本発
明の表面改質炭酸カルシウムからなる発泡剤、整泡剤、
その他の添加物を混合する。例えば高速攪拌混合、高圧
衝突混合等の方法で均一に発泡原液を調整する。次に、
この発泡原液を連続発泡、注入発泡等の方法で発泡硬化
させる。
【００１４】なお、本発明の前記の主要成分以外に各種
の添加物を配合してもよい。このような添加物として
は、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング
剤、レゾルシン、アルキルレゾルシン等の硬化促進剤、
尿素、メラミン等のホルムアルデヒド捕捉剤、メラミ
ン、メラミン系樹脂、含リン系化合物、含ハロゲン系化
合物、水酸化アルミニウム等の難燃剤、シラスバルー
ン、ガラスバルーン、多孔質骨材、木粉等の無機系又は
有機系充填材、セラミック繊維、ガラス繊維、炭素繊
維、フェノール繊維、アラミド繊維等の繊維補強材、そ
の他可塑剤、中和剤、着色剤等が挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせ用いられる。
の添加物を配合してもよい。このような添加物として
は、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング
剤、レゾルシン、アルキルレゾルシン等の硬化促進剤、
尿素、メラミン等のホルムアルデヒド捕捉剤、メラミ
ン、メラミン系樹脂、含リン系化合物、含ハロゲン系化
合物、水酸化アルミニウム等の難燃剤、シラスバルー
ン、ガラスバルーン、多孔質骨材、木粉等の無機系又は
有機系充填材、セラミック繊維、ガラス繊維、炭素繊
維、フェノール繊維、アラミド繊維等の繊維補強材、そ
の他可塑剤、中和剤、着色剤等が挙げられ、これらは単
独又は２種以上組み合わせ用いられる。
【００１５】 本発明方法を用いれば、発泡過程におい
て炭酸バリウム等を使用する従来方法と比べて殆ど問題
のない発泡状態となる。また得られた製品も品質的に全
く問題ない。しかも、従来の発泡剤に比べて環境破壊、
人体への安全性等において問題のない安全な発泡剤であ
る。本発明の表面改質炭酸カルシウムからなる発泡剤が
発泡過程を所望の発泡状態に制御できる理由は、本発明
の表面改質炭酸カルシウムは表面を特定の物質でコーテ
ィングしているため酸性硬化剤と瞬時に反応せず、ある
一定時間を過ぎてから逐次中和反応が始まり、炭酸ガス
が発生するためであると考えられる。コーティングする
物質量を変えることによって、各種の液状フェノール樹
脂発泡体に対応することも勿論可能である。
て炭酸バリウム等を使用する従来方法と比べて殆ど問題
のない発泡状態となる。また得られた製品も品質的に全
く問題ない。しかも、従来の発泡剤に比べて環境破壊、
人体への安全性等において問題のない安全な発泡剤であ
る。本発明の表面改質炭酸カルシウムからなる発泡剤が
発泡過程を所望の発泡状態に制御できる理由は、本発明
の表面改質炭酸カルシウムは表面を特定の物質でコーテ
ィングしているため酸性硬化剤と瞬時に反応せず、ある
一定時間を過ぎてから逐次中和反応が始まり、炭酸ガス
が発生するためであると考えられる。コーティングする
物質量を変えることによって、各種の液状フェノール樹
脂発泡体に対応することも勿論可能である。
【００１６】
【実施例】以下実施例によって本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例により何ら制約される
ものではない。 実施例１ 一次粒子径０．０８μｍの炭酸カルシウム１Kgを含む炭
酸カルシウム１０重量％水スラリー中に、Ｂａ（ＯＨ）
2 ３重量％水溶液４．９Kgを投入し、充分な攪拌混合の
条件下、Ｈ2 ＳＯ4 ３重量％水溶液２．８Kgをゆるやか
に滴下することにより、該炭酸カルシウム１００重量部
に対しＢａＳＯ4 ２０重量部を表面処理した表面改質炭
酸カルシウム１．２Kgを得た。
明するが、本発明はこれら実施例により何ら制約される
ものではない。 実施例１ 一次粒子径０．０８μｍの炭酸カルシウム１Kgを含む炭
酸カルシウム１０重量％水スラリー中に、Ｂａ（ＯＨ）
2 ３重量％水溶液４．９Kgを投入し、充分な攪拌混合の
条件下、Ｈ2 ＳＯ4 ３重量％水溶液２．８Kgをゆるやか
に滴下することにより、該炭酸カルシウム１００重量部
に対しＢａＳＯ4 ２０重量部を表面処理した表面改質炭
酸カルシウム１．２Kgを得た。
【００１７】実施例２
実施例１で用いた炭酸カルシウム水スラリー中に、Ｂａ
（ＯＨ）2 ３重量％水溶液１２．２Kgとキレート剤とし
てクエン酸３重量％水溶液１．７Kgを投入し、実施例１
と同様にＨ2 ＳＯ4 ３重量％水溶液７．０Kgをゆるやか
に滴下することにより、ＢａＳＯ4 ５０重量部を表面処
理した表面改質炭酸カルシウム１．５Kgを得た。
（ＯＨ）2 ３重量％水溶液１２．２Kgとキレート剤とし
てクエン酸３重量％水溶液１．７Kgを投入し、実施例１
と同様にＨ2 ＳＯ4 ３重量％水溶液７．０Kgをゆるやか
に滴下することにより、ＢａＳＯ4 ５０重量部を表面処
理した表面改質炭酸カルシウム１．５Kgを得た。
【００１８】実施例３
実施例１、２と同様にして炭酸カルシウムのＢａＳＯ4
３５重量部を表面処理した該処理物を１．３５Kg含む水
スラリー中にポリアクリル酸５重量％水溶液０．２Kgを
表面処理することにより、表面改質炭酸カルシウムを得
た。
３５重量部を表面処理した該処理物を１．３５Kg含む水
スラリー中にポリアクリル酸５重量％水溶液０．２Kgを
表面処理することにより、表面改質炭酸カルシウムを得
た。
【００１９】実施例４
実施例１で使用した炭酸カルシウムを１Kg含む水スラリ
ー中に充分攪拌混合しながらポリアクリル酸５重量％水
溶液１Kgを投入し、表面改質炭酸カルシウム約１Kgを得
た。
ー中に充分攪拌混合しながらポリアクリル酸５重量％水
溶液１Kgを投入し、表面改質炭酸カルシウム約１Kgを得
た。
【００２０】実施例５
炭酸カルシウム一次粒子径０．６μｍのものを使用し、
実施例１〜３と同様の方法で正面改質炭酸カルシウムを
得た。
実施例１〜３と同様の方法で正面改質炭酸カルシウムを
得た。
【００２１】
【表１】
註：処理量は炭酸カルシウム１００重量部に対する重量
部で表示。
部で表示。
【００２２】実施例６
液状レゾール型フェノール樹脂１００Kgに、整泡剤（ポ
リシロキサン系非イオン界面活性剤）３Kgを溶解させ、
この後発泡剤として実施例１で得た表面改質炭酸カルシ
ウムを１３Kg混合させてＡ液を作った。一方、酸性硬化
剤として水１０Kgに７０％ナフトフレスルホン酸５０Kg
とキシレンスルホン酸３５Kgを溶解させてＢ液を作っ
た。次に、これらをフェノールフォーム用発泡機を用い
てＡ液／Ｂ液＝１１０／２０の重量割合で混合し、更に
この発泡原液を８０℃温調モールドに注入してフェノー
ル樹脂発泡体を作成した。結果を表２に示す。
リシロキサン系非イオン界面活性剤）３Kgを溶解させ、
この後発泡剤として実施例１で得た表面改質炭酸カルシ
ウムを１３Kg混合させてＡ液を作った。一方、酸性硬化
剤として水１０Kgに７０％ナフトフレスルホン酸５０Kg
とキシレンスルホン酸３５Kgを溶解させてＢ液を作っ
た。次に、これらをフェノールフォーム用発泡機を用い
てＡ液／Ｂ液＝１１０／２０の重量割合で混合し、更に
この発泡原液を８０℃温調モールドに注入してフェノー
ル樹脂発泡体を作成した。結果を表２に示す。
【００２３】実施例７
実施例６において、発泡剤として実施例２で得た表面改
質炭酸カルシウムを用いた以外は同様にしてフェノール
樹脂発泡体を製造した。結果を表２に示す。
質炭酸カルシウムを用いた以外は同様にしてフェノール
樹脂発泡体を製造した。結果を表２に示す。
【００２４】実施例８
実施例６において、発泡剤として実施例３で得た表面改
質炭酸カルシウムを用いた以外は同様にしてフェノール
樹脂発泡体を製造した。結果を表２に示す。
質炭酸カルシウムを用いた以外は同様にしてフェノール
樹脂発泡体を製造した。結果を表２に示す。
【００２５】実施例９実施例６において、発泡剤として
実施例４で得た表面改質炭酸カルシウムを用 いた以外は同様にしてフェノール樹脂発泡体を製造し
た。結果を表２に示す。
実施例４で得た表面改質炭酸カルシウムを用 いた以外は同様にしてフェノール樹脂発泡体を製造し
た。結果を表２に示す。
【００２６】実施例１０
実施例６において、発泡剤として実施例５で得た表面改
質炭酸カルシウムを用いた以外は同様にしてフェノール
樹脂発泡体を製造した。結果を表２に示す。
質炭酸カルシウムを用いた以外は同様にしてフェノール
樹脂発泡体を製造した。結果を表２に示す。
【００２７】比較例１
実施例６において、発泡剤として炭酸バリウムを用いた
以外は同様にしてフェノール樹脂発泡体を製造した。結
果を表２に示す。
以外は同様にしてフェノール樹脂発泡体を製造した。結
果を表２に示す。
【００２８】比較例２
実施例６において、発泡剤として表面改質を施していな
い一般の炭酸カルシウムである、丸尾カルシウム製、商
品名「スーパー２０００番」を用いた以外は同様にして
フェノール樹脂発泡体を製造した。このもののクリーム
タイムは６秒であり、成型加工ができなかった。
い一般の炭酸カルシウムである、丸尾カルシウム製、商
品名「スーパー２０００番」を用いた以外は同様にして
フェノール樹脂発泡体を製造した。このもののクリーム
タイムは６秒であり、成型加工ができなかった。
【００２９】比較例３
実施例６において、発泡剤としてトリクロロモノフルオ
ロメタンを用いた以外は同様にしてフェノール樹脂発泡
体を製造した。結果を表２に示す。
ロメタンを用いた以外は同様にしてフェノール樹脂発泡
体を製造した。結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】発泡体pH：蒸留水１００ｇに発泡体の粉末
０．５ｇを投入し、スターラーで３０分間混合後静置し
て測定した検液のpHを発泡体のpHとした。 金属腐食性：中央部に２０mmφの穴を開けた７０mm×７
０mm×２０mmの発泡体と脱脂処理した７０mm×７０mm×
２mmのＳＳ４１鉄板とを輪ゴムで積層固定して作成した
試験片を温度５０℃、湿度９５％雰囲気中で２０日間放
置させた後、鉄板の腐食程度を観察して次の２段階評価
を行なった。 ○・・・腐食なし ×・・・激しく腐食
０．５ｇを投入し、スターラーで３０分間混合後静置し
て測定した検液のpHを発泡体のpHとした。 金属腐食性：中央部に２０mmφの穴を開けた７０mm×７
０mm×２０mmの発泡体と脱脂処理した７０mm×７０mm×
２mmのＳＳ４１鉄板とを輪ゴムで積層固定して作成した
試験片を温度５０℃、湿度９５％雰囲気中で２０日間放
置させた後、鉄板の腐食程度を観察して次の２段階評価
を行なった。 ○・・・腐食なし ×・・・激しく腐食
【００３２】
【発明の効果】以上のように、本発明の表面改質炭酸カ
ルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用の発泡剤は、
従来の発泡剤に比べて人体に対する毒性の問題、フロン
等の自然環境上の問題等が一切なく、また適当なクリー
ムタイムを発現し、得られた発泡体の強度物性に関して
も従来品と比べて全く遜色がない。また、腐食性のある
金属に密着させて使用する場合でも、樹脂中に酸性硬化
剤が中和されて残存しないので、金属を腐食させるおそ
れがない。
ルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用の発泡剤は、
従来の発泡剤に比べて人体に対する毒性の問題、フロン
等の自然環境上の問題等が一切なく、また適当なクリー
ムタイムを発現し、得られた発泡体の強度物性に関して
も従来品と比べて全く遜色がない。また、腐食性のある
金属に密着させて使用する場合でも、樹脂中に酸性硬化
剤が中和されて残存しないので、金属を腐食させるおそ
れがない。
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(56)参考文献 特開 平５−43815（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−31319（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−165960（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−165961（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−69976（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−287212（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−239040（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−67337（ＪＰ，Ａ)
特開 昭64−62334（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01F 11/18
C08J 9/08 CFB
C09C 1/02
C08L 61:04
Claims (3)
- 【請求項１】 炭酸カルシウムの表面を、（Ａ）硫酸バ
リウム、（Ｂ）α、β不飽和モノカルボン酸及び／又は
α、β不飽和ジカルボン酸を組成中に有するポリマーか
らなる群から選択される少なくとも１種の表面改質剤で
改質した表面改質炭酸カルシウムからなることを特徴と
するフェノール樹脂発泡体用発泡剤。 - 【請求項２】 （Ａ）硫酸バリウムからなる表面改質剤
がキレート剤を含有してなる請求項１記載のフェノール
樹脂発泡体用発泡剤。 - 【請求項３】 酸性硬化剤、発泡剤、整泡剤の配合系で
液状フェノール樹脂を発泡硬化させてフェノール樹脂発
泡体を製造するに際し、請求項１又は２の表面改質炭酸
カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡剤を使
用することを特徴とするフェノール樹脂発泡体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35058993A JP3488276B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | 表面改質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡剤及びこれを用いたフェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35058993A JP3488276B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | 表面改質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡剤及びこれを用いたフェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07196318A JPH07196318A (ja) | 1995-08-01 |
| JP3488276B2 true JP3488276B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=18411509
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35058993A Expired - Fee Related JP3488276B2 (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | 表面改質炭酸カルシウムからなるフェノール樹脂発泡体用発泡剤及びこれを用いたフェノール樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3488276B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU7442898A (en) * | 1997-05-27 | 1998-12-30 | Fosroc International Limited | Composition for the manufacture of a foam material based on phenolic resin |
| JP4664571B2 (ja) * | 2002-06-06 | 2011-04-06 | 丸尾カルシウム株式会社 | 発泡安定剤、及びそれを配合してなる発泡成形体 |
| JP2007131859A (ja) * | 2003-09-26 | 2007-05-31 | J-Chemical:Kk | 酸性硬化型フェノール系樹脂発泡体及びその製造方法 |
| US7163966B2 (en) * | 2003-12-19 | 2007-01-16 | Stockhausen, Inc. | Superabsorbent polymer having increased rate of water absorption |
| JP5023275B2 (ja) * | 2006-06-19 | 2012-09-12 | 株式会社Ｌｉｘｉｌ | 無機粒子の製造方法、無機粒子及び樹脂製品 |
-
1993
- 1993-12-29 JP JP35058993A patent/JP3488276B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07196318A (ja) | 1995-08-01 |
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