JP3480983B2 - Floor coating composition - Google Patents

Floor coating composition

Info

Publication number
JP3480983B2
JP3480983B2 JP10845494A JP10845494A JP3480983B2 JP 3480983 B2 JP3480983 B2 JP 3480983B2 JP 10845494 A JP10845494 A JP 10845494A JP 10845494 A JP10845494 A JP 10845494A JP 3480983 B2 JP3480983 B2 JP 3480983B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
composition
floor coating
polymer
floor
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP10845494A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0841382A (en
Inventor
正 五味
一哲 中原
Original Assignee
ユーホーケミカル株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ユーホーケミカル株式会社 filed Critical ユーホーケミカル株式会社
Priority to JP10845494A priority Critical patent/JP3480983B2/en
Publication of JPH0841382A publication Critical patent/JPH0841382A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3480983B2 publication Critical patent/JP3480983B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、各種床上に耐水性の皮
膜を形成し、皮膜が汚れた場合には化学的に剥離するこ
とができる床用被覆形成用組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a floor coating composition which can form a water resistant coating on various floors and can be chemically removed when the coating becomes dirty.

【0002】[0002]

【従来の技術】これまでに、床上に耐水性の皮膜を形成
することができる床用被覆形成用組成物(以下、フロア
ーポリッシュともいう)が種々提案されている。このう
ち、コロイダルシリカやアルミナゾルなどの無機物を含
まない一般的なフロアーポリッシュでは、形成される被
膜の硬度が比較的低く、耐ヒールマーク性や耐スカッフ
性などの耐久性において満足な結果が得られていなかっ
た。この点を改善するために、特開昭61−14827
3号公報には、水性樹脂とコロイダルシリカとを混合
し、かつトリブトキシエチルフォスフェートを併用する
ことによって、被膜の強靱性と柔軟性を両立させること
ができ、かつ被膜の耐久性を向上できることが開示され
ている。しかしながら、この方法によると、耐久性は向
上するものの、耐水性、耐洗剤性及びフロアーポリッシ
ュ分散液の貯蔵安定性が低下するとの別の問題が生じて
しまった。一方、特開平5−156177号公報には、
コロイダルシリカを保護コロイドとして使用したポリマ
ーエマルジョンを含む被覆剤組成物が記載されている。
しかしながら、ここに記載のモノマー組成を用いて得ら
れるポリマーエマルジョンを含む被覆剤組成物では、剥
離性と再塗布性に問題がある。
2. Description of the Related Art Various coating compositions for floors (hereinafter, also referred to as floor polishes) capable of forming a water resistant film on a floor have been proposed so far. Among these, general floor polishes that do not contain inorganic substances such as colloidal silica and alumina sol have a relatively low hardness of the formed film, and satisfactory results can be obtained in terms of durability such as heel mark resistance and scuff resistance. Didn't. In order to improve this point, JP-A-61-14827
In JP-A No. 3 (1994), by mixing an aqueous resin and colloidal silica and using tributoxyethyl phosphate together, it is possible to achieve both toughness and flexibility of the coating and to improve the durability of the coating. Is disclosed. However, according to this method, although the durability is improved, another problem that water resistance, detergent resistance and storage stability of the floor polish dispersion liquid are deteriorated occurs. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-156177 discloses that
Coating compositions containing polymer emulsions using colloidal silica as a protective colloid are described.
However, the coating composition containing the polymer emulsion obtained by using the monomer composition described here has problems in releasability and recoatability.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シリカ粒子
及び/又はアルミナ粒子を含有しているにもかかわら
ず、剥離性、耐水性、耐洗剤性及び貯蔵安定性に優れた
床用被覆形成用組成物を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a floor coating formation excellent in releasability, water resistance, detergent resistance and storage stability despite containing silica particles and / or alumina particles. An object is to provide a composition for use.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、コロイダルシ
リカ及び/又はアルミナゾル分散水溶液中で分子内にカ
ルボキシル基などの酸性基を有する特定の被覆ポリマー
形成用モノマーをシランカップリング剤の不存在下で
合させることにより得られる、表面の少なくとも一部が
該ポリマーで被覆されてなるシリカ粒子及び/又はアル
ミナ粒子を用いると、上記問題を効率よく解決できると
の知見に基づいてなされたのである。すなわち、本発明
は、酸価が20〜130でかつ重量平均分子量が50,0
00〜1,000,000であるポリマーであって、シラン
カップリング剤を構成単位として含まない該ポリマーで
表面の少なくとも一部が被覆されてなるシリカ粒子及び
/又はアルミナ粒子が水性媒体中に分散していることを
特徴とする床用被覆形成用組成物を提供する。
According to the present invention, a specific coating polymer-forming monomer having an acidic group such as a carboxyl group in a molecule is dispersed in a colloidal silica and / or alumina sol dispersion aqueous solution in the absence of a silane coupling agent. in it can be obtained by heavy <br/> engaged, the at least part of the surface using silica particles and / or alumina particles formed by covering with the polymer, based on the finding that the above problems can be efficiently solved It was done. That is, the present invention has an acid value of 20 to 130 and a weight average molecular weight of 50,0.
A polymer of from 0 to 1,000,000 , wherein the silane is
A floor coating characterized in that silica particles and / or alumina particles obtained by coating at least a part of the surface of the polymer containing no coupling agent as a constitutional unit are dispersed in an aqueous medium. A forming composition is provided.

【0005】本発明で用いるコロイダルシリカ及びアル
ミナゾルとしては、フロアーポリッシュ用に使用される
ものがあげられる。このうち平均粒径が5〜50μのも
のが好ましい。本発明では、このようなコロイダルシリ
カ及び/又はアルミナゾルの濃度10〜30重量%(固
形分としての濃度であり、以下、%と略称する)、好ま
しくは10〜20%の水分散液を調製する。又、この水
分散液に、ラウリル硫酸ナトリウムやラウリルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナト
リウムなどの乳化剤、及び過硫酸アンモニウムやナトリ
ウム、アゾビスシアノ吉草酸やt−ブチルハイドロパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの重合開
始剤を0.1〜5%添加させておくのがよい。ここで、乳
化剤の添加量は、ポリマー100重量部当たり0.1〜5
重量部とするのがよい。
Examples of the colloidal silica and alumina sol used in the present invention include those used for floor polishing. Of these, those having an average particle size of 5 to 50 μ are preferable. In the present invention, an aqueous dispersion having a concentration of such colloidal silica and / or alumina sol of 10 to 30% by weight (concentration as solid content, hereinafter abbreviated as%), preferably 10 to 20% is prepared. . Further, in this aqueous dispersion, emulsifiers such as sodium lauryl sulfate and sodium lauryl diphenyl ether disulfonate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium α-olefin sulfonate, and ammonium persulfate and sodium, azobiscyanovaleric acid and t-butyl hydroperoxide, It is preferable to add a polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile in an amount of 0.1 to 5%. Here, the amount of the emulsifier added is 0.1 to 5 per 100 parts by weight of the polymer.
It is preferable to use parts by weight.

【0006】このようなコロイダルシリカ及び/又はア
ルミナゾルの水分散液に、被覆ポリマー形成用モノマー
を添加して重合させて、表面の少なくとも一部がポリマ
ーで被覆されてなるシリカ粒子及び/又はアルミナ粒子
を製造する。ここで、被覆ポリマー形成用モノマーとし
ては、スチレン、スチレンスルホン酸塩、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、これらのアル
キル(例えば炭素数1〜8のアルキル基)エステルなど
の一種又は二種以上の混合物があげられる。このうち、
酸価が20〜130、好ましくは20〜100のα,β
−エチレン性不飽和カルボン酸、好ましくは、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸又はこれら
の混合物若しくはその塩(部分塩も含む)及び共重合性
モノマー、例えば、スチレン、α,β−エチレン性不飽
和カルボン酸アルキルエステルとのコポリマーがあげら
れる。ここで、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸ア
ルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜1
2、好ましくは1〜4のアルキルエステル、特に好まし
くはアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル
酸アルキルエステルがあげられる。尚、酸価は、JIS
−K−0070により容易に求めることができる。α,
β−エチレン性不飽和カルボン酸/共重合性モノマーの
モル比は任意とすることができるが、3/97〜20/
80とするのが好ましく、より好ましく6/94〜12
/88である。又、本発明では、被覆ポリマーとして、
重量平均分子量が50,000〜1,000,000、好まし
くは60,000〜500,000のものを使用する。
Silica particles and / or alumina particles in which at least a part of the surface is coated with a polymer are prepared by adding a monomer for forming a coating polymer to an aqueous dispersion of such colloidal silica and / or alumina sol and polymerizing. To manufacture. Here, as the coating polymer forming monomer, styrene, styrene sulfonate, acrylic acid,
Examples thereof include methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and alkyl (for example, alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms) esters thereof, or a mixture of two or more thereof. this house,
Α, β having an acid value of 20 to 130, preferably 20 to 100
-Ethylenically unsaturated carboxylic acids, preferably acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid or mixtures thereof or salts thereof (including partial salts) and copolymerizable monomers such as styrene, α, β-ethylene Examples thereof include copolymers with an unsaturated alkyl carboxylic acid ester. Here, the α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid alkyl ester has an alkyl group having 1 to 1 carbon atoms.
2, preferably 1 to 4 alkyl esters, particularly preferably acrylic acid alkyl esters and / or methacrylic acid alkyl esters. The acid value is JIS
It can be easily determined by -K-0070. α,
The molar ratio of β-ethylenically unsaturated carboxylic acid / copolymerizable monomer may be arbitrary, but 3/97 to 20 /
80 is preferable, and more preferably 6/94 to 12
/ 88. Further, in the present invention, as the coating polymer,
A weight average molecular weight of 5,000,000 to 1,000,000, preferably 60,000 to 50,000,000 is used.

【0007】本発明では、上記方法によりコロイダルシ
リカ及び/又はアルミナゾルの水分散液に、被覆ポリマ
ー形成用モノマーを添加して重合させて得た、表面の少
なくとも一部がポリマーで被覆されてなるシリカ粒子及
び/又はアルミナ粒子が水性媒体中に分散してなる分散
液をそのまま本発明の床用被覆形成用組成物として使用
することができる。本発明では、上記床用被覆形成用組
成物に種々の添加物が含有させることができる。このう
ち、ワックスを含有させるのがよく、これにより適度の
スベリ性を得ることができ、かつ耐ブラックヒールマー
ク性及び耐久力に優れたものとすることができる。ワッ
クスとしては、フロアーポリッシュに慣用されている天
然ワックスと合成ワックスを使用することができる。具
体的には、天然ワックスとしてはカルナバワックス、キ
ャンデリラワックス、モンタンワックス、モンタン誘導
ワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス等が
あげられ、合成ワックスとしては、ポリエチレンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロ
プシュワックス、アマイドワックス、アクリル系ワック
ス等があげられる。これらのうちポリエチレンワックス
とアクリル系ワックスが好ましい。本発明の床用被覆形
成用組成物中のワックスの含有量は任意とすることがで
きるが、5〜50%含有させるのが好ましく、より好ま
しくは10〜25%である。
In the present invention, silica obtained by adding a monomer for forming a coating polymer to an aqueous dispersion of colloidal silica and / or alumina sol and polymerizing the same by the above-mentioned method and having at least a part of its surface coated with a polymer. A dispersion obtained by dispersing particles and / or alumina particles in an aqueous medium can be used as it is as the composition for forming a floor coating of the present invention. In the present invention, various additives can be contained in the above-mentioned composition for forming a floor coating. Of these, it is preferable to add a wax, which makes it possible to obtain appropriate slipperiness and to have excellent black heel mark resistance and durability. As the wax, a natural wax and a synthetic wax commonly used for floor polish can be used. Specific examples of the natural wax include carnauba wax, candelilla wax, montan wax, montan-derived wax, ceresin wax, paraffin wax, and the like, and synthetic wax includes polyethylene wax, microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, and amide. Examples thereof include wax and acrylic wax. Of these, polyethylene wax and acrylic wax are preferable. The content of the wax in the floor coating composition of the present invention may be arbitrary, but is preferably 5 to 50%, more preferably 10 to 25%.

【0008】本発明の床用被覆形成用組成物には、さら
に、架橋剤を含有させて、コロイダルシリカ及び/又は
アルミナゾルの被覆ポリマーを架橋させると、耐洗剤性
と剥離性とのバランスが向上し、かつ耐久性も向上する
ので好ましい。ここで使用する架橋剤としては、多価金
属塩又は多価金属錯体があげられる。具体的には、多価
金属とは2価以上の金属であり、例えばカルシウム、マ
グネシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、ジルコニ
ウム、ニッケル、鉄、カドミウム、ストロンチウム、ビ
スマス、ベリリウム、コバルト、鉛、銅及びアンチモン
を使用することが出来る。特にカルシウム、亜鉛、アル
ミニウムは好ましい性能を発揮する。又、多価金属錯体
を形成するための配位子としては、例えば炭酸イオン、
酢酸イオン、シュウ酸イオン、リンゴ酸イオン、ヒドロ
キシ酢酸イオン、酒石酸イオン、アクリル酸イオン、乳
酸イオン、オクトン酸イオン、ギ酸イオン、サリチル酸
イオン、安息香酸イオン、グルコン酸イオン、及びグル
タミン酸イオン、グリシン、アラニン、アンモニア、モ
ルホリン、エチレンジアミン、ジメチルアミノエタノー
ル、ジエチルアミノエタノール、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン又はこ
れらに類似した無機酸、有機酸、アミノ酸、アミン等が
あげられる。これらのうち、例えば炭酸亜鉛アンモニ
ア、炭酸カルシウムエチレンジアミン−アンモニア、酢
酸亜鉛アンモニア、アクリル酸亜鉛アンモニア、リンゴ
酸亜鉛アンモニア、リンゴ酸ジルコニウムアンモニア、
アミノ酢酸亜鉛アンモニア、アラニンカルシウムアンモ
ニア等の上記多価金属との塩が好ましい。本発明の床用
被覆形成用組成物中の架橋剤の含有量は任意とすること
ができるが、エチレン系不飽和モノマーの重合により製
造された酸価20〜200の重合体を含む重合体エマル
ジョンに該重合体の酸価に対して0.05〜0.9化学当量
の多価金属化合物を反応させるのが好ましく、より好ま
しくは0.2〜0.6化学当量である。
When the composition for forming a floor coating of the present invention further contains a cross-linking agent to cross-link the coating polymer of colloidal silica and / or alumina sol, the balance between detergent resistance and releasability is improved. In addition, the durability is also improved, which is preferable. Examples of the cross-linking agent used here include a polyvalent metal salt or a polyvalent metal complex. Specifically, the polyvalent metal is a metal having a valence of 2 or more, such as calcium, magnesium, zinc, barium, aluminum, zirconium, nickel, iron, cadmium, strontium, bismuth, beryllium, cobalt, lead, copper and antimony. Can be used. Particularly, calcium, zinc, and aluminum exhibit preferable performance. Further, as the ligand for forming the polyvalent metal complex, for example, carbonate ion,
Acetate, oxalate, malate, hydroxyacetate, tartrate, acrylate, lactate, octoate, formate, salicylate, benzoate, gluconate, and glutamate, glycine, alanine , Ammonia, morpholine, ethylenediamine, dimethylaminoethanol, diethylaminoethanol, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine or inorganic acids, organic acids, amino acids and amines similar to these. Among these, for example, zinc ammonia carbonate, calcium carbonate ethylenediamine-ammonia, zinc acetate ammonia, zinc ammonia acrylate, zinc ammonia malate, zirconium malate ammonia,
Salts with the above polyvalent metals such as amino zinc aminoacetate and calcium alanine calcium are preferred. The content of the crosslinking agent in the floor coating composition of the present invention may be arbitrary, but a polymer emulsion containing a polymer having an acid value of 20 to 200 produced by polymerization of an ethylenically unsaturated monomer. It is preferable to react with a polyvalent metal compound in an amount of 0.05 to 0.9 chemical equivalent to the acid value of the polymer, more preferably 0.2 to 0.6 chemical equivalent.

【0009】本発明の床用被覆形成用組成物にアルカリ
可溶性樹脂を含有させることにより、レベリング性、剥
離性及び光沢性とを向上させることができる。アルカリ
可溶性樹脂としては、スチレン−マレイン酸共重合樹
脂、ロジン−マレイン酸共重合樹脂、水溶性アクリル樹
脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性エポキシ樹脂等が
あげられる。本発明の床用被覆形成用組成物中のアルカ
リ可溶性樹脂の含有量は任意とすることができるが、2
〜20%含有させるのが好ましく、より好ましくは5〜
10%である。
By adding an alkali-soluble resin to the floor coating composition of the present invention, the leveling property, peeling property and glossiness can be improved. Examples of the alkali-soluble resin include styrene-maleic acid copolymer resin, rosin-maleic acid copolymer resin, water-soluble acrylic resin, water-soluble polyester resin and water-soluble epoxy resin. The content of the alkali-soluble resin in the floor coating-forming composition of the present invention may be arbitrary, but 2
˜20% is preferable, and more preferably 5%.
It is 10%.

【0010】本発明の床用被覆形成用組成物に水溶性ポ
リウレタン系樹脂を含有させることにより、耐久性及び
剥離性とを向上させることができる。水溶性ポリウレタ
ン系樹脂としては、ポリウレタン系樹脂の鎖中に、カル
ボン酸及び/又はカルボン酸塩が結合して存在している
ものが好ましい。このようなものは、例えば、ポリウレ
タン系樹脂の製造に際し、ジオール及びジイソシアネー
トにカルボン酸基を有するジオール等を加え、(必要に
よりカルボン酸基を中和し、)重合することによって得
られる。このようにカルボン酸基を導入することによっ
て、水分散型あるいは水可溶性を有する水性ポリウレタ
ン系樹脂にすることができるのである。さらにまた、必
要に応じて乳化剤を加えて水性化することも可能であ
る。ポリウレタン系樹脂に含まれるカルボン酸及び/又
はカルボン酸塩の量は、酸価として表わすことができ、
水性ポリウレタン系樹脂の酸価の範囲は、10〜150
であり、好ましくは30〜150である。尚、酸価とは
樹脂固型分1gに対するKOHのmg数である。
By adding a water-soluble polyurethane resin to the floor coating composition of the present invention, durability and releasability can be improved. The water-soluble polyurethane resin is preferably a polyurethane resin in which a carboxylic acid and / or a carboxylic acid salt is present in the chain of the polyurethane resin. Such a compound can be obtained, for example, by adding a diol having a carboxylic acid group to a diol and a diisocyanate during the production of a polyurethane resin and polymerizing (neutralizing the carboxylic acid group if necessary). By introducing a carboxylic acid group in this way, a water-dispersible or water-soluble aqueous polyurethane resin can be obtained. Furthermore, it is also possible to add an emulsifier if necessary to make it aqueous. The amount of carboxylic acid and / or carboxylic acid salt contained in the polyurethane resin can be expressed as an acid value,
The acid value range of the aqueous polyurethane resin is 10 to 150.
And preferably 30 to 150. The acid value is the number of mg of KOH per 1 g of resin solid content.

【0011】尚、本発明においては、分子量、分子構
造、製造方法(重合方法、プレポリマー重合時の溶媒の
使用の有無又は溶媒の種類)のいかんにかかわらず、あ
らゆる種類の水性ポリウレタン系樹脂を使用することが
できる。本発明の床用被覆形成用組成物には可塑剤及び
/又は融合剤を含有させることができる。可塑剤として
は、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、2−
ピロリドン、オクチルジフェニルホスヘート、トリクレ
ジルホスヘート等が挙げられる。また融合剤としてはジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、トリメチルペンタンジオ
ール・モノイソブチレン等が使用可能である。このう
ち、リン酸エステル系の可塑剤は、公害防止の観点から
使用しないのが好ましい。本発明の床用被覆形成用組成
物には、さらにシリカゾルを含有させることもできる。
又、所望によりフッ素系界面活性剤やポルマリンなどの
防腐剤を含有させることもできる。
In the present invention, regardless of the molecular weight, the molecular structure and the manufacturing method (polymerization method, presence or absence of solvent used for prepolymer polymerization or kind of solvent), any kind of aqueous polyurethane resin can be used. Can be used. The floor coating composition of the present invention may contain a plasticizer and / or a coalescing agent. As the plasticizer, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, 2-
Pyrrolidone, octyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate and the like can be mentioned. As the fusing agent, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, trimethylpentanediol / monoisobutylene, etc. can be used. Of these, phosphate ester plasticizers are preferably not used from the viewpoint of pollution prevention. The composition for forming a floor coating of the present invention may further contain silica sol.
Further, if desired, a preservative such as a fluorinated surfactant or pourmarin may be contained.

【0012】[0012]

【発明の効果】本発明によれば、シリカ粒子及び/又は
アルミナ粒子を含有しているにもかかわらず、剥離性、
耐水性、耐洗剤性及び貯蔵安定性に優れた床用被覆形成
用組成物を提供することができる。つまり、本発明で
は、コロイダルシリカあるいはアルミナゾル分散液中で
皮膜形成モノマーを重合し、無機物とポリマーとのコア
ーシェル化を行うことにより、先行技術である特開昭6
1−148273号記載の欠点を改善することができ
た。本発明の床用被覆形成用組成物を床に施すことによ
り、容易に耐水性と耐洗剤性に優れた皮膜を形成するこ
とができる。この皮膜は、さらに、被膜の強靱性と柔軟
性とが両立しており、耐久性と融合性にも優れるもので
ある。次に実施例により本発明を説明する。
According to the present invention, even though it contains silica particles and / or alumina particles, the releasability,
It is possible to provide a composition for floor coating formation, which is excellent in water resistance, detergent resistance and storage stability. In other words, in the present invention, the film-forming monomer is polymerized in the colloidal silica or alumina sol dispersion liquid to form the core-shell of the inorganic substance and the polymer, which is the prior art.
The drawbacks described in 1-148273 could be improved. By applying the floor coating composition of the present invention to the floor, a film having excellent water resistance and detergent resistance can be easily formed. Further, this coating has both toughness and flexibility of the coating, and is excellent in durability and fusion. Next, the present invention will be described with reference to examples.

【0013】[0013]

【実施例】【Example】

実施例1 攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置及び温度計を取り
付けた反応容器に、純水13.00g、乳化剤としてラウ
リルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム0.2
0g、シリカゾル(触媒化成工業株式会社製カタロイド
SN)3.90g(固形分換算0.78g)及び過硫酸アン
モニア0.50gを仕込み、窒素雰囲気中、攪拌下、温度
を75℃に調整した。次に、メチルメタクリレート21.
61g、メタクリル酸6.16g、n−ブチルアクリレー
ト9.81g、ジメチルアミノエチルメタクリレート1.6
4gを純水42.88g及びラウリルジフェニルエーテル
ジスルフォン酸ナトリウム0.30gで乳化したものを、
4時間にわたって連続的に反応容器に滴下した。滴下終
了後、3時間熟成を行なって、本発明の床用被覆形成用
組成物Aを得た。
Example 1 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device and a thermometer, 13.00 g of pure water and 0.2 sodium lauryl diphenyl ether disulphonate as an emulsifier.
0 g, silica sol (Cataloid SN manufactured by Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd.) 3.90 g (solid content 0.78 g) and ammonia persulfate 0.50 g were charged, and the temperature was adjusted to 75 ° C. under stirring in a nitrogen atmosphere. Next, methyl methacrylate 21.
61 g, methacrylic acid 6.16 g, n-butyl acrylate 9.81 g, dimethylaminoethyl methacrylate 1.6
4 g of pure water emulsified with 42.88 g of pure water and 0.30 g of sodium lauryl diphenyl ether disulphonate,
It was added dropwise to the reaction vessel continuously over 4 hours. After completion of the dropping, aging was carried out for 3 hours to obtain a floor coating-forming composition A of the present invention.

【0014】実施例2 攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置及び温度計を取り
付けた反応容器に、純水13.00g、乳化剤としてラウ
リルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム0.2
0g、シリカゾル(触媒化成工業株式会社製カタロイド
SN)9.50g(固形分換算1.90g)及び過硫酸アン
モニア0.50gを仕込み、窒素雰囲気中、攪拌下、温度
を75℃に調整した。次に、スチレン11.43g、メチ
ルメタクリレート11.43g、メタクリル酸3.81g、
n−ブチルアクリレート11.43gを純水38.40g及
びラウリルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウ
ム0.30gで乳化したものを、4時間にわたって連続的
に反応容器に滴下した。滴下終了後、3時間熟成を行な
って、本発明の床用被覆形成用組成物Bを得た。
Example 2 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device and a thermometer, 13.00 g of pure water and 0.2 of sodium lauryl diphenyl ether disulphonate as an emulsifier.
0 g, silica sol (Cataloid SN manufactured by Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd.) 9.50 g (solid content conversion 1.90 g) and ammonia persulfate 0.50 g were charged, and the temperature was adjusted to 75 ° C. under stirring in a nitrogen atmosphere. Next, 11.43 g of styrene, 11.43 g of methyl methacrylate, 3.81 g of methacrylic acid,
An emulsion of 11.43 g of n-butyl acrylate emulsified with 38.40 g of pure water and 0.30 g of sodium lauryl diphenyl ether disulphonate was continuously added dropwise to the reaction vessel over 4 hours. After completion of dropping, aging was carried out for 3 hours to obtain a floor coating-forming composition B of the present invention.

【0015】実施例3 攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置及び温度計を取り
付けた反応容器に、乳化剤としてラウリルジフェニルエ
ーテルジスルフォン酸ナトリウム0.10g、シリカゾル
(日産化学工業株式会社製スノーテックスC)66.67
g(固形分換算13.33g)を仕込み、窒素雰囲気中、
攪拌下、温度を75℃に調整した。次に、スチレン13.
33g、メチルメタクリレート2.13g、メタクリル酸
3.20g、n−ブチルアクリレート6.67g、スチレン
スルフォン酸ソーダ1.33gを純水6.57gで乳化した
ものを、4時間にわたって連続的に反応容器に滴下し
た。滴下終了後、3時間熟成を行なって、本発明の床用
被覆形成用組成物Cを得た。
Example 3 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device and a thermometer, 0.10 g of sodium lauryl diphenyl ether disulphonate as an emulsifier, silica sol (Snowtex C manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) 66.67
g (13.33 g in terms of solid content) was charged, and in a nitrogen atmosphere,
The temperature was adjusted to 75 ° C. with stirring. Next, styrene 13.
33 g, methyl methacrylate 2.13 g, methacrylic acid
A product obtained by emulsifying 3.20 g, n-butyl acrylate 6.67 g, and sodium styrene sulfonate 1.33 g with pure water 6.57 g was continuously added dropwise to the reaction vessel over 4 hours. After completion of the dropping, aging was carried out for 3 hours to obtain a floor coating-forming composition C of the present invention.

【0016】実施例4 攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置及び温度計を取り
付けた反応容器に純水38.20g、乳化剤としてラウリ
ル硫酸ナトリウム0.70g、アルミナ(触媒化成工業株
式会社製アルミナパウダーAP)20.00g及び過硫酸
カリウム0.5gを仕込み、窒素雰囲気中、攪拌下、温度
を75℃に調整した。次に、メチルメタクリレート9.2
0g、メタクリル酸2.00g、I−ブチルアクリレート
8.00g、2−ヒドロキシメタクリレート0.80g、純
水20.30g及びラウリル硫酸ナトリウム0.30gで乳
化したものを3時間にわたって連続的に反応容器中に滴
下した。滴下終了後、4時間熟成を行なって、本発明の
床用被覆形成用組成物Dを得た。
Example 4 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping unit and a thermometer, 38.20 g of pure water, 0.70 g of sodium lauryl sulfate as an emulsifier, alumina (alumina powder AP manufactured by Catalyst Kasei Co., Ltd.) 20 0.00 g and 0.5 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was adjusted to 75 ° C. under stirring in a nitrogen atmosphere. Next, methyl methacrylate 9.2
0 g, methacrylic acid 2.00 g, I-butyl acrylate
What was emulsified with 8.00 g, 0.80 g of 2-hydroxymethacrylate, 20.30 g of pure water, and 0.30 g of sodium lauryl sulfate was continuously added dropwise into the reaction vessel over 3 hours. After completion of dropping, aging was carried out for 4 hours to obtain a floor coating-forming composition D of the present invention.

【0017】実施例5 攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置及び温度計を取り
付けた反応容器に純水26.20g、乳化剤としてラウリ
ル硫酸ナトリウム0.70g、アルミナ(触媒化成工業株
式会社製アルミナパウダーAP)32.00g及び過硫酸
カリウム0.5gを仕込み、窒素雰囲気中、攪拌下、温度
を75℃に調整した。次に、メチルメタクリレート2.7
0g、メタクリル酸1.30g、n−ブチルアクリレート
4.00g、純水32.30g及びラウリル硫酸ナトリウム
0.30gで乳化したものを3時間にわたって連続的に反
応容器中に滴下した。滴下終了後、4時間熟成を行なっ
て、本発明の床用被覆形成用組成物Eを得た。
Example 5 26.20 g of pure water in a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device and a thermometer, 0.70 g of sodium lauryl sulfate as an emulsifier, alumina (alumina powder AP manufactured by Catalyst Kasei Kogyo Co., Ltd.) 32 0.00 g and 0.5 g of potassium persulfate were charged, and the temperature was adjusted to 75 ° C. under stirring in a nitrogen atmosphere. Next, methyl methacrylate 2.7
0 g, methacrylic acid 1.30 g, n-butyl acrylate
4.00 g, pure water 32.30 g and sodium lauryl sulfate
The emulsion emulsified at 0.30 g was continuously added dropwise to the reaction vessel over 3 hours. After completion of the dropping, aging was carried out for 4 hours to obtain a floor coating forming composition E of the present invention.

【0018】比較例1 攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置及び温度計を取り
付けた反応容器に、純水18.70g、乳化剤としてラウ
リルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム0.2
0g、過硫酸アンモニア0.50gを仕込み、窒素雰囲気
中、攪拌下、温度を75℃に調整した。次に、スチレン
12.00g、メチルメタクリレート12.00g、メタク
リル酸4.00g、n−ブチルアクリレート12.00gを
純水40.30g及びラウリルジフェニルエーテルジスル
フォン酸ナトリウム0.30gで乳化したものを、4時間
にわたって連続的に反応容器に滴下した。滴下終了後、
3時間熟成を行なって比較用床用被覆形成用組成物Xを
得た。
Comparative Example 1 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device and a thermometer, 18.70 g of pure water and 0.2 of sodium lauryl diphenyl ether disulphonate as an emulsifier were used.
0 g and 0.50 g of ammonium persulfate were charged, and the temperature was adjusted to 75 ° C. under stirring in a nitrogen atmosphere. Next, styrene 12.00 g, methyl methacrylate 12.00 g, methacrylic acid 4.00 g, and n-butyl acrylate 12.00 g were emulsified with pure water 40.30 g and sodium lauryl diphenyl ether disulphonate 0.30 g to give 4 It was added dropwise to the reaction vessel continuously over time. After the dropping is completed,
It was aged for 3 hours to obtain a comparative floor coating forming composition X.

【0019】比較例2 攪拌機、還流コンデンサー、滴下装置及び温度計を取り
付けた反応容器に純水18.20g、乳化剤としてラウリ
ル硫酸ナトリウム0.70g、過硫酸カリウム0.5gを仕
込み、窒素雰囲気中、攪拌下、温度を75℃に調整し
た。次に、メチルメタクリレート21.60g、メタクリ
ル酸0.80g、I−ブチルアクリレート16.00g、2
−ヒドロキシメタクリレート1.60g、純水40.30g
及びラウリル硫酸ナトリウム0.3gで乳化したものを3
時間にわたって連続的に反応容器中に滴下した。滴下終
了後、4時間熟成を行なって比較用床用被覆形成用組成
物Yを得た。実施例1〜5及び比較例1と2で使用した
成分をまとめて表−1に示す。
Comparative Example 2 18.20 g of pure water, 0.70 g of sodium lauryl sulfate as an emulsifier and 0.5 g of potassium persulfate were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping device and a thermometer, and the mixture was placed in a nitrogen atmosphere. The temperature was adjusted to 75 ° C. with stirring. Next, methyl methacrylate 21.60 g, methacrylic acid 0.80 g, I-butyl acrylate 16.00 g, 2
-Hydroxymethacrylate 1.60g, pure water 40.30g
And 3 emulsified with 0.3 g of sodium lauryl sulfate
It was added dropwise into the reaction vessel continuously over time. After completion of the dropping, aging was carried out for 4 hours to obtain a comparative floor coating forming composition Y. The components used in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 are collectively shown in Table 1.

【0020】[0020]

【表1】 表−1 床用被覆形成用組成物 A B C D E X Y シリカゾル1 0.78 1.90 シリカゾル2 13.33 アルミナパウダーA 20.00 32.00 純水 13.00 13.00 38.20 26.20 18.70 18.20 LDES・Na 0.20 0.20 0.10 0.20 ラウリル硫酸 0.70 0.70 0.70 ナトリウム 過硫酸アンモニウム 0.50 0.50 0.50過硫酸カリウム 0.50 0.50 0.50 スチレン 11.43 13.33 12.00 メタクリル酸 6.16 3.81 3.20 2.00 1.30 4.00 0.80 メチルメタクリ 21.61 11.43 2.13 9.20 2.70 12.00 21.60 レート n−ブチルアクリ 9.81 11.43 6.67 4.00 12.00 レート iso−ブチル 8.00 16.00 アクリレート 2−ヒドロキシ 0.80 1.60 メタクリレート スチレンスルホン酸 1.33 ソーダ ジメチルアミノエチル 1.64 メタクリレート 純水 42.88 38.40 6.57 20.30 32.30 40.30 40.30 LDES・Na 0.30 0.30 0.30 0.30 ラウリル硫酸 0.30 0.30 ナトリウム 酸価 100 62 52 33 21 65 13重量平均分子量※ 35 万 28 万 10万 15 万 20万 50 万 30万 [Table 1] Table-1 Floor coating composition A B C D E X Y Silica sol 1 0.78 1.90 Silica sol 2 13.33 Alumina powder A 20.00 32.00 Pure water 13.00 13.00 38.20 26.20 18.70 18.20 LDES ・ Na 0.20 0.20 0.10 0.20 Lauryl sulphate 0.70 0.70 0.70 Sodium ammonium persulfate 0.50 0.50 0.50 Potassium persulfate 0.50 0.50 0.50 Styrene 11.43 13.33 12.00 Methacrylic acid 6.16 3.81 3.20 2.00 1.30 4.00 0.80 Methyl methacrylate 21.61 11.43 2.13 9.20 2.70 12.00 21.60 Rate n-butylacry 9.81 11.43 6.67 4.00 12.00 Rate iso-butyl 8.00 16.00 Acrylate 2-hydroxy 0.80 1.60 Methacrylate Styrene sulfonic acid 1.33 Soda dimethylaminoethyl 1.64 Methacrylate pure water 42.88 38.40 6.57 20.30 32.30 40.30 40.30 LDES ・ Na 0.30 0.30 0.30 0.30 Lauryl sulphate 0.30 0.30 Sodium acid number 100 62 52 33 21 65 13 Weight average molecular weight * 350,000 280,000 100,000 150,000 20 500030 Man

【0021】※昭和電工株式会社製・Shodex GPC KF-80
0P+KF−80M +KF−80M +KF−802 にて測定 表中、シリカゾル1などは次のものを表す。 シリカゾル1:カタロイドSN シリカゾル2:スノーテックスC LDES・Na:ラウリルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸ナトリウム
[0021] * Showa Denko K.K. ・ Shodex GPC KF-80
In the measurement table with 0P + KF-80M + KF-80M + KF-802, silica sol 1 and the like represent the following. Silica sol 1: Cataloid SN Silica sol 2: Snowtex C LDES.Na: Sodium lauryl diphenyl ether disulfonate

【0022】実施例6 実施例1〜5及び比較例1と2で調製した床用被覆形成
用組成物A〜D及びXとYとを用い、これに各種添加物
を添加して本発明の床用被覆形成用組成物(1〜10)
及び比較用床用被覆形成用組成物(21〜25)を調製
した。全ての床用被覆形成用組成物は、大日本インキ株
式会社製フッ素系界面活性剤“メガファックF−81
2”及び防腐剤(ホルマリン)をそれぞれ0.04%含有
し、かつ水により全体を100%に調製した。このよう
にして得られた床用被覆形成用組成物の性能を評価し
た。各組成物の組成を表−2に性能を表−3に示す。
尚、表−2中の成分は、下記のものを使用した。炭酸亜鉛アンモニウム :酸化亜鉛を水中に分散させ、こ
れにアンモニア水と炭酸アンモニウムを順次添加して溶
解させたもので、亜鉛として5.62%を含む。架橋剤と
して使用。水酸化カルシウム :和光純薬工業株式会社製試薬“水酸
化カルシウム特級”。架橋剤として使用。アルカリ可溶性樹脂 :米国ローム・アンド・ハース株式
会社製アクリル系アルカリ可溶性樹脂“プライマルB−
644”。ポリエチレンワックス :東邦化学工業株式会社製ポリエ
チレンワックス“ハイテックE−4B”。水性ウレタン樹脂 :英国ゼネカ株式会社製水性ポリウレ
タン樹脂“ネオレッツR−960”。シリカゾル :触媒化成工業株式会社製シリカゾル“カタ
ロイドSN”。融合剤 :ジエチレングリコールモノエチルエーテル。
Example 6 Floor coating forming compositions A to D and X and Y prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were used, and various additives were added to the compositions of the present invention. Floor coating composition (1-10)
And Comparative floor coating forming compositions (21-25) were prepared. All floor coating compositions were manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., a fluorinated surfactant "Megafuck F-81".
2 "and a preservative (formalin) were each contained in an amount of 0.04%, and the whole was adjusted to 100% with water. The performance of the floor coating-forming composition thus obtained was evaluated. The composition of the product is shown in Table-2 and the performance is shown in Table-3.
The following components were used in Table-2. Zinc Ammonium Carbonate : Zinc oxide is dispersed in water, and ammonia water and ammonium carbonate are sequentially added to and dissolved in this solution, which contains 5.62% as zinc. Used as a cross-linking agent. Calcium hydroxide : Wako Pure Chemical Industries, Ltd. reagent "calcium hydroxide special grade". Used as a cross-linking agent. Alkali-soluble resin : Acrylic alkali-soluble resin "Primal B-" manufactured by Rohm and Haas Company, USA
644 ". Polyethylene wax : polyethylene wax" High Tech E-4B "manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. Water-based urethane resin : water-based polyurethane resin" Neorets R-960 "manufactured by UK Zeneca Co., Ltd. Silica sol : Silica sol manufactured by Catalysts & Chemicals Co., Ltd. Cataloid SN ". Fusing agent : diethylene glycol monoethyl ether.

【0023】床用被覆形成用組成物の性能は以下の方法
で測定した。耐ヒールマーク性 :JIS K 3920−15フロア
ーポリッシュ試験方法の耐ヒールマーク性に準拠。但
し、評価は5点法(5:優秀〜1:不良)で行った。耐スリップ性 :JIS A 1407床の滑り試験方法
に準拠。耐水性 :JIS K 3920−17フロアーポリッシ
ュ試験方法の耐水性に準拠。耐洗剤性 :JIS K 3920−18フロアーポリッ
シュ試験方法の耐洗剤性に準拠。耐摩耗性 :JIS K 3920−6.5フロアーポリッ
シュ試験方法の試験片の作製(ガーゼによる被膜調整)
に準じて調整し、常温で7日間静置した試験片を、テー
バー試験機(摩耗輪CS−17、荷重1000g)に供
し、摩耗減量を測定する。硬度 :ガラス板上に10±2ml/m2 となるよう試料を
塗布し、常温で14日間静置した試験片を、Tukon ミク
ロ硬度試験機に供し、被膜硬度を測定した。測定値は、
ヌープ硬度(K.H.N.)で示される。剥離性 :JISK3920−19フロアーポリッシュ試
験方法の除去性(精密性)に準拠。
The performance of the floor coating forming composition was measured by the following method. Heel mark resistance : Conforms to the heel mark resistance of JIS K 3920-15 floor polish test method. However, the evaluation was performed by a 5-point method (5: excellent to 1: poor). Slip resistance : According to JIS A 1407 floor slip test method. Water resistance : Based on the water resistance of JIS K 3920-17 floor polish test method. Detergent resistance : Conforms to the detergent resistance of JIS K 3920-18 floor polish test method. Abrasion resistance : Preparation of JIS K 3920-6.5 floor polish test method test piece (coating adjustment with gauze)
The test piece prepared according to the above-mentioned method and allowed to stand at room temperature for 7 days is subjected to a Taber tester (wear wheel CS-17, load 1000 g) to measure the wear loss. Hardness : A sample was applied on a glass plate so as to have a concentration of 10 ± 2 ml / m 2, and a test piece that was left standing at room temperature for 14 days was subjected to a Tukon micro hardness tester to measure the film hardness. The measured value is
It is indicated by Knoop hardness (KHN). Peelability: compliant JISK3920-19 removal of floor polish test method (precision).

【0024】[0024]

【表2】 表−2 (その
1) 本 発 明 例 1 2 3 4 5 6 7 8 組成物A 20.00 31.25 組成物B 40.00 11.25 組成物C 40.00 組成物D 20.00 6.25 組成物E 40.00 20.00 炭酸亜鉛 4.94 2.06 3.46 0.81 0.58 3.88 0.78 アンモニウム アルカリ可溶性 2.38 2.38 2.38 2.38 2.38 3.57 3.57 3.57 樹脂 ポリエチレン 7.50 7.50 7.50 7.50 7.50 22.50 25.00 12.50 ワックス 水性ウレタン 24.24 24.24 シリカゾル 25.00 融合剤 2.67 5.33 5.33 2.67 5.33 2.50 5.50 6.67 トリブトキシエチル 1.33 1.33 1.33 1.33 1.33 0.67 1.00 1.67 スォスフェイトジブチルフタレート 1.33 表中のトリブトキシエチルフォスフェートとジブチルフタレートとは、可塑剤兼 レベリング剤として使用した(以下同じ)。
[Table 2] Table-2 (Part 1) Example 1 2 3 4 5 6 7 8 Composition A 20.00 31.25 Composition B 40.00 11.25 Composition C 40.00 Composition D 20.00 6.25 Composition E 40.00 20.00 Zinc carbonate 4.94 2.06 3.46 0.81 0.58 3.88 0.78 Ammonium alkali soluble 2.38 2.38 2.38 2.38 2.38 3.57 3.57 3.57 resin polyethylene 7.50 7.50 7.50 7.50 7.50 22.50 25.00 12.50 wax aqueous urethane 24.24 24.24 sol 25.00 coalescent 2.67 5.33 5.33 2.67 5.33 2.50 5.50 6.67 tributoxyethyl 1.33 1.33 1.33 1.33 1.33 0.67 1.00 1.67 Suosufeito dibutyl phthalate 1.33 table in Tributoxyethyl phosphate and dibutyl phthalate were used as a plasticizer and a leveling agent (hereinafter the same).

【0025】[0025]

【表3】 表−2 (その
2) 本発明 比 較 例 9 10 21 22 23 24 25 組成物B 25.00 組成物D 22.50 組成物E 20.00 組成物X 40.00 11.25 25.00 組成物Y 21.00 20.00 26.25 25.00 炭酸亜鉛 3.93 1.43 2.16 0.61 1.70 4.32 アンモニウム 水酸化カルシウム 0.063 0.014 0.069 アルカリ可溶性樹脂 2.38 2.38 3.57 3.57 ポリエチレン 7.50 7.50 7.50 22.50 12.50 ワックス 水性ウレタン 24.24 シリカゾル 25.00 融合剤 5.33 5.33 5.33 2.67 2.50 6.67 5.33 トリプトキシエチル 1.67 1.67 1.33 1.33 0.67 1.67 1.67 フォスフェイトジブチルフタレート 0.67 1.33 0.67
[Table 3] Table-2 (Part 2) Present invention Comparative Example 9 10 21 22 23 24 25 Composition B 25.00 Composition D 22.50 Composition E 20.00 Composition X 40.00 11.25 25.00 Composition Y 21.00 20.00 26.25 25.00 Zinc carbonate 3.93 1.43 2.16 0.61 1.70 4.32 Ammonium calcium hydroxide 0.063 0.014 0.069 Alkali-soluble resin 2.38 2.38 3.57 3.57 Polyethylene 7.50 7.50 7.50 22.50 12.50 Wax aqueous urethane 24.24 Silica sol 25.00 Fusing agent 5.33 5.33 5.33 2.67 2.50 6.67 5.33 Tryptoxyethyl 1.67 1.67 1.33 1.33 0.67 1.67 1.67 Phosphate dibutyl phthalate 0.67 1.33 0.67

【0026】[0026]

【表4】 表−3 (その1) 本 発 明 1 2 3 4 5 6 7 8 耐ヒールマーク性 5 5 5 5 5 5 4 4 耐スリップ性 0.32 0.31 0.35 0.38 0.45 0.41 0.30 0.38 耐水性 白化 白化 白化 白化 僅かに 白化 白化 僅かに なし なし なし なし 白化 なし なし 白化 耐洗剤性 優秀 優秀 優秀 良好 良好 良好 良好 良好 耐摩耗性 3.1 3.2 2.5 2.0 1.6 2.8 3.8 1.9 硬度 9.5 10.2 12.0 13.1 15.6 14.3 7.8 14.0 剥離性 優秀 優秀 優秀 優秀 良好 優秀 優秀 優秀 [Table 4] Table-3 (Part 1) The present invention 1 2 3 4 5 6 7 8 Heel mark resistance 5 5 5 5 5 5 4 4 Slip resistance 0.32 0.31 0.35 0.38 0.45 0.41 0.30 0.38 Water resistance Whitening Whitening Whitening Whitening Whitening Whitening slightly None None None None Whitening None None Whitening Detergent resistance Excellent Excellent Excellent Excellent Good Good Good Good Good Abrasion resistance 3.1 3.2 2.5 2.0 1.6 2.8 3.8 1.9 Hardness 9.5 10.2 12.0 13.1 15.6 14.3 7.8 14.0 Peelability Excellent Excellent Excellent Excellent Excellent Excellent Excellent Excellent

【0027】[0027]

【表5】 表−3 (その2) 本発明 比較例 9 10 21 22 23 24 25 耐ヒールマーク性 3 5 2 2 5 2 1 耐スリップ性 0.30 0.40 0.24 0.25 0.38 0.23 0.28 耐水性 白化 僅かに 白化 僅かに 白化 白化 白化 なし 白化 なし 白化 なし 耐洗剤性 優秀 良好 優秀 良好 不良 良好 優秀 耐摩耗性 3.4 1.7 5.2 4.8 6.9 5.4 4.5 硬度 9.6 14.4 7.3 7.6 10.3 6.5 8.1 剥離性 優秀 優秀 優秀 不良 普通 不良 普通 [Table 5] Table-3 (Part 2) Invention Comparative Example 9 10 21 22 23 24 25 Heel mark resistance 3 5 2 2 5 2 1 Slip resistance 0.30 0.40 0.24 0.25 0.38 0.23 0.28 Water resistant Whitening Slightly whitening Slightly whitening Whitening No whitening No whitening No detergent Excellent Excellent Good Excellent Good Bad Poor Good Excellent Abrasion resistance 3.4 1.7 5.2 4.8 6.9 5.4 4.5 Hardness 9.6 14.4 7.3 7.6 10.3 6.5 8.1 Peelability Excellent Excellent Excellent Excellent Bad Normal Bad

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 1/00 - 10/00 C09D 101/00 - 201/10 C09C 1/00 - 3/12 C09D 15/00 - 17/00 C08C 19/00 - 19/44 C08F 6/00 - 246/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C09D 1/00-10/00 C09D 101/00-201/10 C09C 1/00-3/12 C09D 15 / 00-17/00 C08C 19/00-19/44 C08F 6/00-246/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 酸価が20〜130でかつ重量平均分子
量が50,000〜1,000,000であるポリマーであっ
て、シランカップリング剤を構成単位として含まない該
ポリマーで表面の少なくとも一部が被覆されてなるシリ
カ粒子及び/又はアルミナ粒子が水性媒体中に分散して
いることを特徴とする床用被覆形成用組成物。
1. A acid value is and a weight average molecular weight is 20 to 130 was in the polymer is 50,000 to 1,000,000
The silane coupling agent is not included as a constituent unit.
A composition for floor coating formation, characterized in that silica particles and / or alumina particles, at least a part of the surface of which is coated with a polymer, are dispersed in an aqueous medium.
【請求項2】 さらにワックスを含有する請求項1記載
の床用被覆形成用組成物。
2. The floor coating composition according to claim 1, further comprising a wax.
【請求項3】 ポリマーで表面の少なくとも一部が被
覆されてなるシリカ粒子及び/又はアルミナ粒子が、コ
ロイダルシリカ及び/又はアルミナゾル分散水溶液中で
被覆ポリマー形成用モノマーを重合させることにより得
られたものである請求項1又は2記載の床用被覆形成用
組成物。
Wherein said polymer at least a portion of the surface is coated with silica particles and / or alumina particles, obtained by polymerizing a coating polymer forming monomers in the colloidal silica and / or alumina sol dispersion solution of The composition for forming a floor coating according to claim 1 or 2, which is one of the following:
JP10845494A 1994-05-23 1994-05-23 Floor coating composition Expired - Fee Related JP3480983B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10845494A JP3480983B2 (en) 1994-05-23 1994-05-23 Floor coating composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10845494A JP3480983B2 (en) 1994-05-23 1994-05-23 Floor coating composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0841382A JPH0841382A (en) 1996-02-13
JP3480983B2 true JP3480983B2 (en) 2003-12-22

Family

ID=14485193

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10845494A Expired - Fee Related JP3480983B2 (en) 1994-05-23 1994-05-23 Floor coating composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3480983B2 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3651063B2 (en) * 1995-07-21 2005-05-25 大日本インキ化学工業株式会社 Method for producing aqueous pigment dispersion, and aqueous colorant composition containing the aqueous pigment dispersion
WO2002002676A1 (en) * 2000-07-05 2002-01-10 Nippon Arc Co., Ltd. Transparent laminate, plastic lens for eyeglass and primer composition
US6727309B1 (en) 2002-10-08 2004-04-27 3M Innovative Properties Company Floor finish composition
JP5001708B2 (en) * 2007-04-27 2012-08-15 株式会社神戸製鋼所 Coating composition and painted titanium or titanium alloy
JP2009019180A (en) * 2007-07-13 2009-01-29 Yushiro Chem Ind Co Ltd Aqueous floor polish composition
WO2015116459A1 (en) 2014-01-29 2015-08-06 3M Innovative Properties Company Aqueous surface coating composition and modified particles

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0841382A (en) 1996-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4622360A (en) Coating composition
US4150005A (en) Internally plasticized polymer latex
US4017662A (en) Polishing method
US5912298A (en) Composition for floor polish
CN102070959A (en) Aqueous coating composition
AU2005202635A1 (en) Aqueous compositions with polyvalent metal ions and dispersed polymers
CA1117677A (en) Internally plasticized polymer latex
JP3480983B2 (en) Floor coating composition
JP2533974B2 (en) Coating composition
US4750933A (en) Floor polish emulsions based on ethylene copolymer
EP1396507A1 (en) Reaction product of aqueous copolymer emulsion and polyvalent metal compound and polishing composition containing same
AU1734999A (en) Process of improving the leveling of a floor polish composition
US6043314A (en) Process of improving the appearance of a floor polish composition
US6020413A (en) Floor polish vehicle compositions employing sulfate- and sulfonate-containing copolymers
JPS62112673A (en) Aqueous lustrous composition
JPS63130684A (en) Aqueous lustering composition
JPS60219274A (en) Aqueous polishing composition
JPH08109353A (en) Water-based floor polish composition
JP2001064592A (en) Floor polish composition
JP3924338B2 (en) Method for producing base material for floor polish and aqueous floor polish composition containing the base material
JPH0657819B2 (en) Floor polish
JP2802037B2 (en) Coating composition
JP2725685B2 (en) Coating composition
JP3662120B2 (en) Aqueous floor polish composition
JPS6048542B2 (en) floor gloss composition

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees