JP3474517B2 - Anti-sensitive disease agent containing 4G-α-D-glucopyranosyl rutin - Google Patents
Anti-sensitive disease agent containing 4G-α-D-glucopyranosyl rutinInfo
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- JP3474517B2 JP3474517B2 JP2000123298A JP2000123298A JP3474517B2 JP 3474517 B2 JP3474517 B2 JP 3474517B2 JP 2000123298 A JP2000123298 A JP 2000123298A JP 2000123298 A JP2000123298 A JP 2000123298A JP 3474517 B2 JP3474517 B2 JP 3474517B2
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、下記化学式1で示
される新規物質4G−α−D−グルコピラノシルルチン
を含有せしめた抗感受性疾患剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an anti-susceptive disease agent containing the novel substance 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin represented by the following chemical formula 1.
【0002】[0002]
【化2】 [Chemical 2]
【0003】[0003]
【従来の技術】ルチンは、下記化学式2で示される化学
構造を有し、毛細血管の強化、出血予防、血圧調整など
の生理作用を持つビタミンPとして、また、黄色色素と
して古くから知られ、食品、医薬品、化粧品などに利用
されている。2. Description of the Related Art Rutin has a chemical structure represented by the following chemical formula 2, and has long been known as vitamin P, which has physiological actions such as capillary strengthening, bleeding prevention, and blood pressure regulation, and as a yellow pigment. It is used for food, medicine, cosmetics, etc.
【0004】[0004]
【化3】 [Chemical 3]
【0005】ビタミンPは、生体内で、ビタミンCの生
理活性、例えば、生体結合組織の主成分であるコラーゲ
ンの合成に必要なプロリンやリジンのヒドロキシル化反
応に関与し、また、例えば、チトクロームCのFe
+++を還元してFe++にするなどの酸化還元反応に
関与し、更には、白血球増加による免疫増強作用に関与
するなどの活性を増強することが知られており、生体の
健康維持、増進に重要な役割をなしている。Vitamin P is involved in the biological activity of vitamin C in vivo, for example, the hydroxylation reaction of proline and lysine necessary for the synthesis of collagen which is the main component of living connective tissue, and, for example, cytochrome C. Fe
+++ by reducing participate in redox reactions such as the Fe ++, further, is known to enhance the activity of such involved in immune potentiation by leukocytosis, health maintenance of a living body, to enhance It plays an important role.
【0006】ルチンの用途は、単に栄養素としてのビタ
ミンP強化剤にとどまらず、その化学構造、生理作用か
ら、単独でまたは他のビタミンなどと併用して、例え
ば、黄色着色剤、酸化防止剤などとして飲食物などに、
また、循環器疾患など感受性疾患の予防剤、治療剤すな
わち抗感受性疾患剤に、更には、黄色着色剤、紫外線吸
収剤などの美肌剤、色白剤などとして化粧品にまで及
び、その範囲は極めて広い。[0006] The use of rutin is not limited to vitamin P enhancer as a nutrient, but due to its chemical structure and physiological action, it may be used alone or in combination with other vitamins, for example, a yellow coloring agent, an antioxidant, etc. As food and drink,
In addition, it extends to preventive agents and therapeutic agents for susceptive diseases such as cardiovascular diseases, that is, anti-susceptive agents, and further to cosmetics such as yellowing agents, skin-beautifying agents such as UV absorbers, and skin-whitening agents, and its range is extremely wide. .
【0007】しかしながら、ルチンは水に難溶性で、室
温では8Lの水にわずか1g程度(約0.01W/V
%)しか溶けず、使用上困難を極めている。However, rutin is poorly soluble in water, and at room temperature, only about 1 g (about 0.01 W / V) of 8 L of water is used.
%), Which is very difficult to use.
【0008】これを改善する方法としては、例えば、特
公昭25−1677号公報に示されるごとく、ルチンに
アミノ基を有する脂肪族化合物を加えて水溶性を増大す
る方法、また特公昭26−2724号公報に示されるご
とく、ルチンにモノハロゲン酢酸を作用させ酢酸ソーダ
化合物にして水溶性を増大する方法、また、特公昭29
−1285号公報に示されるごとく、ルチンにロンガリ
ットを作用させ亜硫酸化合物にして水溶性を増大する方
法などが知られていた。As a method for improving this, for example, as shown in Japanese Patent Publication No. 25-1677, a method for increasing water solubility by adding an aliphatic compound having an amino group to rutin, and Japanese Patent Publication No. 26-2724. As disclosed in Japanese Patent Publication (Kokai) No. 1989-163, a method of reacting rutin with a monohalogen acetic acid to form a sodium acetate compound to increase water solubility, and Japanese Patent Publication No.
As disclosed in Japanese Patent No. 1285, there has been known a method in which rugalit is allowed to act on rutin to form a sulfite compound to increase water solubility.
【0009】しかしながら、これらの方法は、いずれも
アミノ化合物、モノハロゲン酢酸、亜硫酸化合物などが
用いられ、生成物質に他の生理活性、毒性が懸念され、
またその精製も困難である。However, in all of these methods, an amino compound, a monohaloacetic acid, a sulfite compound, etc. are used, and there is a concern that the product may have other physiological activities and toxicity.
Further, its purification is also difficult.
【0010】そこで、本発明者等は、先に、特公昭54
−32073号公報で、より安全性の高い生合成反応を
利用した水溶化の方法として、糖転移酵素の作用によ
り、ルチンに澱粉部分加水分解物からグルコース残基を
等モル以上転移させ、α−グリコシル ルチンを生成せ
しめて、その水溶性を改善する方法を提案した。Therefore, the inventors of the present invention have previously proposed Japanese Patent Publication No.
In JP-32073-A, as a method of water solubilization utilizing a safer biosynthetic reaction, an equimolar amount or more of a glucose residue is transferred from a starch partial hydrolyzate to rutin by the action of a glycosyltransferase, and α- We proposed a method for producing glycosyl rutin and improving its water solubility.
【0011】この方法で得られるα−グリコシル ルチ
ンは、特公昭54−32073号公報で記載しているよ
うに、ルチンの水溶性を向上させるために、ルチンにグ
ルコース残基を等モル以上結合させたルチン配糖体混合
物に変換したものであって、配糖体それぞれの理化学的
性質を解明しているものではない。The α-glycosyl rutin obtained by this method, as described in JP-B-54-32073, has a glucose residue bound to rutin in an equimolar amount or more in order to improve the water solubility of rutin. It has been converted to a rutin glycoside mixture, and the physicochemical properties of each glycoside have not been elucidated.
【0012】このことは、同公報第3頁の表で、「配糖
体名は推定であって、グルコースの新転移の位置は不明
である。」としていることからも明らかである。This is also apparent from the fact that the table on page 3 of the same publication states that "the glycoside name is a presumption and the position of new transition of glucose is unknown."
【0013】α−グリコシル ルチンのより広範な用途
を拓く上で、配糖体それぞれの理化学的性質の解明が待
たれており、化学構造の特定された新規配糖体の実現が
鶴首されている。In order to develop a wider range of applications of α-glycosyl rutin, the physicochemical properties of each glycoside are awaited to be elucidated, and the realization of a new glycoside having a specified chemical structure has been sought. .
【0014】[0014]
【発明が解決しようとする課題】上記したように、理化
学的性質の解明された特定の新規α−グリコシル ルチ
ンの工業化が待たれており、未だ、その実現を見ていな
い。As described above, the industrialization of a specific novel α-glycosyl rutin whose physicochemical properties have been elucidated has been awaited, and its realization has not yet been realized.
【0015】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するためになされたものであって、とりわけ、糖転移
酵素により生成されるα−グリコシル ルチンのうち、
最も分子量の小さいα−グルコシル ルチンに着目し、
その理化学的性質を解明するとともにその製造方法並び
に用途について鋭意研究した。The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and in particular, among α-glycosyl rutins produced by glycosyltransferase,
Focusing on α-glucosyl rutin, which has the smallest molecular weight,
The physicochemical properties were elucidated, and the manufacturing method and the application were intensively studied.
【0016】その結果、化学式1で示される新規物質4
G−α−D−グルコピラノシル ルチンを明らかにする
とともにその製造方法並びに各種組成物および酸化防止
方法への用途を確立して本発明を完成した。As a result, the novel substance 4 represented by the chemical formula 1
The present invention has been completed by clarifying G- α-D-glucopyranosyl rutin and establishing its production method, various compositions, and its use in an antioxidant method.
【0017】[0017]
【発明の実施の形態】本発明の4G−α−D−グルコピ
ラノシル ルチンは、水溶性が極めて高く、ルチンの場
合と比較して、約3万倍以上に高まり、その分子吸光係
数(黄色度)は、ルチンのそれと実質的に同一であり、
強い抗酸化能を有しており、その上、生体内のα−グル
コシダーゼによって容易に加水分解されてルチン本来の
生理効果を発揮するという理想的な物質であることが判
明した。加えて、4G−α−D−グルコピラノシル ル
チンの過飽和有機溶媒溶液から晶出、分離することによ
る高純度の4G−α−D−グルコピラノシル ルチンの
製造方法を確立したことにより、より高純度で実質的に
非吸湿性の安定した粉末の製造も容易となり、その工業
的生産を極めて容易にするものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin of the present invention has extremely high water solubility, which is about 30,000 times higher than that of rutin, and its molecular extinction coefficient (yellowness ) Is substantially identical to that of Rutin,
It has been found that it is an ideal substance that has a strong antioxidant ability and, moreover, is easily hydrolyzed by α-glucosidase in the living body to exert the original physiological effect of rutin. In addition, 4 G-.alpha.-D-glucopyranosyl rutin supersaturated organic solvent solution from the crystallization, by established a process for producing a high-purity 4 G-.alpha.-D-glucopyranosyl rutin by separating, in a higher purity It also facilitates the production of a substantially non-hygroscopic and stable powder, which greatly facilitates its industrial production.
【0018】本発明の4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンの製造方法は、ルチンと澱粉質とを含有する溶
液に糖転移酵素とグルコアミラーゼとを作用させ、4G
−α−D−グルコピラノシル ルチンを生成せしめ、こ
れを採取すればよいことが判明した。The method for producing 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin of the present invention comprises reacting a solution containing rutin and starch with a glycosyltransferase and glucoamylase to produce 4 G
It was found that it was sufficient to produce -α-D-glucopyranosyl rutin and collect this.
【0019】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【0020】本発明に用いるルチンは、一般に精製され
たルチンが望ましく、必要ならば、ルチンを含有してい
る各種植物由来の抽出物、またはその部分精製物などが
適宜使用できる。The rutin used in the present invention is generally purified rutin, and if necessary, various plant-derived extracts containing rutin, or partially purified products thereof can be used as appropriate.
【0021】植物組織としては、例えば、ソバの葉茎、
エンジュのつぼみ(槐花または槐米)、エニシダのつぼ
み、ユーカリの葉茎、イチョウの葉茎、柑橘類果実な
ど、更にはこれら植物の組織培養物などが有利に利用で
きる。Examples of plant tissues include buckwheat leaf stems,
The buds of Enju (camellia japonica or succulent rice), the buds of gall, eucalyptus leaves, ginkgo leaves, citrus fruits, and the like, and tissue cultures of these plants can be advantageously used.
【0022】本発明に用いる澱粉質は、同時に用いる糖
転移酵素によってルチンにグルコース残基を等モル以上
結合したα−グリコシル ルチンを生成することのでき
るものであればよく、例えば、アミロース、デキストリ
ン、シクロデキストリン、マルトオリゴ糖などの澱粉部
分加水分解物、更には、液化澱粉、糊化澱粉などが適宜
選ばれる。The starch used in the present invention may be any one that can produce α-glycosyl rutin in which glucose residues are bound to rutin in an equimolar amount or more by a glycosyltransferase used at the same time, and examples thereof include amylose and dextrin. A partial hydrolyzate of starch such as cyclodextrin and maltooligosaccharide, and further, liquefied starch, gelatinized starch and the like are appropriately selected.
【0023】従って、α−グリコシル ルチンの生成を
容易にするためには、糖転移の作用に好適な澱粉質が選
ばれる。Therefore, in order to facilitate the production of α-glycosyl rutin, a starch material suitable for the action of transglycosylation is selected.
【0024】例えば、糖転移酵素として、α−グルコシ
ダーゼ(EC 3.2.1.20)を用いる際には、マ
ルトース、マルトトリオース、マルトテトラオースなど
のマルトオリゴ糖、またはDE約10乃至70の澱粉部
分加水分解物などが好適であり、シクロマルトデキスト
リン グルカノトランスフェラーゼ(EC 2.4.
1.19)を用いる際には、シクロデキストリンまたは
DE1以下の澱粉糊化物からDE約60の澱粉部分加水
分解物などが好適である。α−アミラーゼ(EC3.
2.1.1)を用いる際には、DE1以下の澱粉糊化物
からDE約30のデキストリン、澱粉部分加水分解物な
どが好適である。For example, when α-glucosidase (EC 3.2.1.20) is used as a glycosyltransferase, a maltooligosaccharide such as maltose, maltotriose, maltotetraose, or DE of about 10 to 70 is used. Partial starch hydrolysates are preferable, and cyclomaltodextrin glucanotransferase (EC 2.4.
When 1.19) is used, cyclodextrin or a starch gelatinization product having a DE of 1 or less to a starch partial hydrolyzate having a DE of about 60 is suitable. α-amylase (EC3.
When 2.1.1) is used, a starch gelatinized product having a DE of 1 or less, a dextrin having a DE of about 30 or a starch partial hydrolyzate is suitable.
【0025】また、反応時の澱粉質濃度は、ルチンに対
して約0.5乃至50倍の範囲が好適である。The starch concentration during the reaction is preferably about 0.5 to 50 times that of rutin.
【0026】本発明でいうルチンと澱粉質とを含有する
溶液とは、ルチンをできるだけ高濃度に含有するものが
望ましく、例えば、懸濁状で高濃度に、または、pH
7.0を越えるアルカリ側pHで溶解若しくは有機溶媒
水溶液で溶解させた溶液状で高濃度に含有する溶液など
が適しており、その濃度は、ルチンとして約0.5W/
V%以上の高濃度、望ましくは、約1.0乃至20.0
W/V%含有している溶液が適している。The solution containing rutin and starch in the present invention is preferably a solution containing rutin in a concentration as high as possible, for example, in a suspension form at a high concentration or at pH.
A solution containing a high concentration in the form of a solution dissolved at an alkaline pH exceeding 7.0 or dissolved in an organic solvent aqueous solution is suitable, and the concentration thereof is about 0.5 W / rutin.
High concentration of V% or more, preferably about 1.0 to 20.0
A solution containing W / V% is suitable.
【0027】本発明に用いる糖転移酵素は、ルチンとこ
の酵素に好適な性質の澱粉質とを含有する溶液に作用さ
せる時、ルチンを分解せずにα−グリコシル ルチンを
生成するものであればよい。The glycosyltransferase used in the present invention can be any one as long as it produces α-glycosyl rutin without degrading rutin when it is reacted with a solution containing rutin and a starchy substance having suitable properties for this enzyme. Good.
【0028】例えば、α−グルコシダーゼは、ブタの肝
臓、ソバの種子などの動植物組織由来の酵素、または、
ムコール(Mucor)属、ペニシリウム(Penic
illium)属などに属するカビ、またはサッカロミ
セス(Saccharomyces)属などに属する酵
母などの微生物を栄養培地で培養し得られる培養物由来
の酵素が、シクロマルトデキストリン グルカノトラン
スフェラーゼは、バチルス(Bacillus)属、ク
レブシーラ(Klebsiella)属などに属する細
菌培養物由来の酵素が、α−アミラーゼは、バチルス属
などに属する細菌、または、アスペルギルス(Aspe
rgillus)属などに属するカビ培養物由来の酵素
などが適宜選択できる。[0028] For example, α-glucosidase is an enzyme derived from animal or plant tissues such as pig liver and buckwheat seed, or
Mucor genus, Penicillium (Penic)
The enzyme derived from the culture obtained by culturing a microorganism such as a fungus belonging to the genus Ilium) or a yeast belonging to the genus Saccharomyces in a nutrient medium is cyclomaltodextrin glucanotransferase, and is a bacterium of the genus Bacillus (Bacillus), The enzyme derived from a bacterial culture belonging to the genus Klebsiella or the like is α-amylase, which is a bacterium belonging to the genus Bacillus or the like, or Aspergillus (Aspe).
Enzymes derived from fungal cultures belonging to the genus r.
【0029】これらの糖転移酵素は、前記の条件を満足
しさえすれば、必ずしも精製して使用する必要はなく、
通常は、粗酵素で本発明の目的を達成することができ
る。These glycosyltransferases do not necessarily need to be used after being purified as long as the above conditions are satisfied.
Usually, a crude enzyme can achieve the object of the present invention.
【0030】必要ならば、公知の各種方法で精製して使
用してもよい。また、市販の糖転移酵素を利用すること
もできる。If necessary, it may be purified by various known methods before use. Alternatively, a commercially available glycosyltransferase can be used.
【0031】反応時のpHと温度は、糖転移酵素が作用
してα−グリコシル ルチンが生成すればよく、通常、
pH3乃至10、温度10乃至90℃から選ばれる。The pH and temperature during the reaction may be such that a glycosyltransferase acts to produce α-glycosyl rutin, and usually,
It is selected from pH 3 to 10 and temperature 10 to 90 ° C.
【0032】使用酵素量と反応時間とは、密接な関係が
あり、通常は、経済性の点から約5乃至80時間で反応
を終了するように酵素量が選ばれる。There is a close relationship between the amount of enzyme used and the reaction time, and usually the amount of enzyme is selected so that the reaction is completed in about 5 to 80 hours from the economical point of view.
【0033】また、固定化された糖転移酵素をバッチ式
で繰り返し、または連続式で反応に利用することも適宜
選択できる。It is also possible to appropriately select whether the immobilized glycosyltransferase is used in the reaction in a batch system or in a continuous system.
【0034】更に、必要ならば、糖転移酵素を有する微
生物や動物、植物の組織を、澱粉質とルチンとを含有す
る培地に培養してα−グリコシル ルチンを生成させる
こともできる。Further, if necessary, the tissue of a microorganism, animal or plant having a glycosyltransferase can be cultured in a medium containing starch and rutin to produce α-glycosyl rutin.
【0035】本発明の反応方法は、ルチンと澱粉質とを
含有する溶液に糖転移酵素とグルコアミラーゼ(EC
3.2.1.3)とを作用させればよい。The reaction method of the present invention comprises the steps of adding glycosyltransferase and glucoamylase (EC) to a solution containing rutin and starch.
3.2.1.3) may be applied.
【0036】グルコアミラーゼとしては、微生物、植物
など各種起源のものが利用できる。通常、アスペルギル
ス(Aspergillus)属、リゾープス(Rhi
zopus)属に属する微生物起源の市販のグルコアミ
ラーゼが有利に利用できる。As the glucoamylase, those of various origins such as microorganisms and plants can be used. Usually, Aspergillus genus, Rhizopus (Rhi
Commercially available glucoamylase derived from a microorganism belonging to the genus Zopus) can be advantageously used.
【0037】4G−α−D−グルコピラノシル ルチン
を生成させるに際しては、糖転移酵素とグルコアミラー
ゼとを同時に作用させることもできる。When producing 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin, a glycosyltransferase and glucoamylase can be simultaneously acted on.
【0038】一般的には、使用する澱粉質を有効に利用
するため、予め、糖転移酵素を作用させてグルコース残
基を等モル以上転移させたα−グリコシル ルチンを生
成せしめ、次いで、グルコアミラーゼを作用させて4G
−α−D−グルコピラノシルルチンを蓄積生成させるの
が望ましい。また、グルコアミラーゼとともに、必要に
応じて他の酵素、例えば、β−アミラーゼ(EC 3.
2.1.2)、α−L−ラムノシダーゼなどを併用する
ことも随意である。Generally, in order to effectively utilize the starch material to be used, a glycosyltransferase is allowed to act in advance to produce α-glycosyl rutin in which glucose residues have been transferred in an equimolar amount or more, and then glucoamylase. 4 G
It is desirable to accumulate and produce -α-D-glucopyranosyl rutin. In addition to glucoamylase, other enzymes such as β-amylase (EC 3.
It is optional to use 2.1.2), α-L-rhamnosidase and the like together.
【0039】まず、糖転移酵素の反応方法について説明
する。First, the reaction method of glycosyltransferase will be described.
【0040】反応に際しては、ルチンをできるだけ高濃
度に含有させて反応させるのが工業的に有利である。In the reaction, it is industrially advantageous to incorporate rutin in a concentration as high as possible.
【0041】例えば、ルチンを高濃度懸濁状で反応せし
める場合には、約0.5W/V%以上、望ましくは、約
1.0乃至5.0W/V%の懸濁状ルチンと適量の澱粉
質とを含有するルチン高含有液を、pH約4.5乃至
6.5とし、糖転移酵素の作用しうるできるだけ高温、
具体的には、約65乃至90℃に維持し、これに糖転移
酵素を作用させると、ルチンがα−グリコシル ルチン
に変換するにつれて懸濁状ルチンが徐々に溶解し、同時
に、ルチンにグルコースが等モル以上結合したα−グリ
コシル ルチンが容易に高濃度に生成する。For example, when rutin is reacted in a high-concentration suspension, the amount of suspended rutin of about 0.5 W / V% or more, preferably about 1.0 to 5.0 W / V%, and an appropriate amount. The pH of the rutin-rich liquid containing starch is about 4.5 to 6.5, and the temperature is as high as possible for the action of the glycosyltransferase.
Specifically, when the temperature is maintained at about 65 to 90 ° C. and a glycosyltransferase is allowed to act on this, the suspended rutin gradually dissolves as rutin is converted to α-glycosyl rutin, and at the same time glucose is added to rutin. Α-Glycosyl rutin bound in an equimolar amount or more is easily produced in high concentration.
【0042】また、例えば、ルチンをpH7.0を越え
るアルカリ側で溶解させた高濃度溶液状で反応せしめる
場合には、pH約7.5乃至10.0の水に約0.5W
/V%以上、望ましくは、約1.0乃至5.0W/V%
のルチンを加熱溶解し、これに適量の澱粉質を溶解して
得られるルチン高含有液を、糖転移酵素の作用しうるで
きるだけ高pH、高温、具体的には、pH約7.5乃至
10.0、温度約50乃至80℃に維持し、これに糖転
移酵素を作用させるとα−グリコシル ルチンが容易に
高濃度に生成する。When rutin is reacted in the form of a high-concentration solution prepared by dissolving rutin on the alkaline side exceeding pH 7.0, about 0.5 W is added to water having a pH of about 7.5 to 10.0.
/ V% or more, preferably about 1.0 to 5.0 W / V%
Solution containing a high amount of rutin, which is obtained by dissolving and dissolving a suitable amount of starchy substance, is prepared at a pH as high as possible for the action of a glycosyltransferase, at a high temperature, specifically, at a pH of about 7.5 to 10. When the temperature is maintained at 0.0 and the temperature is about 50 to 80 ° C. and a glycosyltransferase acts on this, α-glycosyl rutin is easily produced in a high concentration.
【0043】この際、アルカリ性溶液中のルチンは、分
解を起しやすいので、これを防ぐため、できるだけ遮
光、嫌気下に維持するのが望ましい。必要ならば、L−
アスコルビン酸、エリソルビン酸などの酸化防止剤を共
存させてもよい。At this time, since rutin in the alkaline solution is prone to be decomposed, it is desirable to keep it shielded from light and kept under anaerobic condition as much as possible in order to prevent the decomposition. If necessary, L-
An antioxidant such as ascorbic acid or erythorbic acid may coexist.
【0044】また、例えば、ルチンを有機溶媒水溶液中
で溶解させた高濃度溶液状で反応せしめる場合には、ル
チンを、予め、有機溶媒に加熱溶解し、次いで、これを
澱粉質水溶液と混合し、これに糖転移酵素を加えるか、
または、ルチンと澱粉質とを有機溶媒水溶液に加熱して
溶解させ、所定温度に冷却し、これに糖転移酵素を加え
るなどして反応させるとα−グリコシル ルチンが高濃
度に生成する。For example, in the case of reacting rutin in a high-concentration solution prepared by dissolving it in an organic solvent aqueous solution, rutin is heated and dissolved in an organic solvent in advance, and then this is mixed with an aqueous starchy solution. , Add glycosyltransferase to it,
Alternatively, rutin and a starchy substance are heated and dissolved in an aqueous solution of an organic solvent, cooled to a predetermined temperature, and reacted by adding a glycosyltransferase to the α-glycosyl rutin at a high concentration.
【0045】更に、前記条件を組み合せる方法、例え
ば、約2.0乃至20.0W/V%の懸濁状ルチンと適
量の澱粉質とを含有するルチン高含有液をpH約7.5
乃至10.0、温度約50乃至80℃に維持し、これに
糖転移酵素を作用させると、同様に、α−グリコシル
ルチンが容易に高濃度に生成する。Further, a method combining the above conditions, for example, a rutin-rich liquid containing about 2.0 to 20.0 W / V% rutin in suspension and an appropriate amount of starchy substance, has a pH of about 7.5.
To 10.0, the temperature is maintained at about 50 to 80 ° C., and when glycosyltransferase is allowed to act on it, α-glycosyl is similarly obtained.
Rutin is easily produced in high concentrations.
【0046】また、ルチンとして、例えば約0.1乃至
1.0規定のカセイソーダ水溶液、カセイカリ水溶液、
炭酸ソーダ水溶液、水酸化カルシウム水、アンモニア水
などの強アルカリ性水溶液に約5.0乃至20.0W/
V%の高濃度に溶解させたものを用い、これに塩酸、硫
酸などの酸性水溶液を加えて酵素の作用しうるpHに調
整するとともに澱粉質を加え、直ちに糖転移酵素を作用
させることは、α−グリコシル ルチンを容易に高濃度
に生成させることとなるので極めて好都合である。As rutin, for example, caustic soda aqueous solution, caustic potash aqueous solution of about 0.1 to 1.0 N,
Approximately 5.0 to 20.0 W / in strong alkaline aqueous solution such as sodium carbonate aqueous solution, calcium hydroxide aqueous solution, and ammonia water.
Using a solution dissolved in a high concentration of V% and adding an acidic aqueous solution of hydrochloric acid, sulfuric acid or the like to this to adjust to a pH at which the enzyme can act, and adding starch and immediately acting a glycosyltransferase, This is very convenient because it easily produces α-glycosyl rutin in high concentration.
【0047】このようにして糖転移反応により生成せし
めたα−グリコシル ルチンから本発明の4G−α−D
−グルコピラノシル ルチンを製造するには、糖転移反
応液にそのまま、または、糖転移酵素を加熱失活した後
などにグルコアミラーゼを作用させればよい。グルコア
ミラーゼの作用によって、α−グリコシル ルチンの高
分子物が加水分解を受け、D−グルコースと4G−α−
D−グルコピラノシルルチンとを蓄積生成する。From the α-glycosyl rutin thus produced by the transglycosylation reaction, the 4 G- α-D of the present invention can be obtained.
-To produce glucopyranosyl rutin, glucoamylase may be allowed to act on the transglycosylation reaction solution as it is, or after deactivating the glycosyltransferase by heating. Due to the action of glucoamylase, the high-molecular substance of α-glycosyl rutin is hydrolyzed, and D-glucose and 4 G -α-
Accumulates and produces D-glucopyranosyl rutin.
【0048】このようにして、4G−α−D−グルコピ
ラノシル ルチンを生成せしめた反応溶液は、通常、4
G−α−D−グルコピラノシル ルチンとともに比較的
少量の未反応ルチンおよび大量のグルコースを含有して
おり、そのままで4G−α−D−グルコピラノシル ル
チン製品にすることもできる。一般的には、反応溶液を
濾過、濃縮してシラップ状の、更には、乾燥、粉末化し
て粉末状の4G−α−D−グルコピラノシル ルチン製
品にする。The reaction solution thus produced with 4 G -α-D-glucopyranosyl rutin is usually 4
It contains a relatively small amount of unreacted rutin and a large amount of glucose together with G- α-D-glucopyranosyl rutin, and can be directly used as a 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin product. Generally, the reaction solution is filtered and concentrated to give a syrup-like product, and further dried and pulverized into a powdery 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin product.
【0049】本製品は、ビタミンP強化剤としてばかり
でなく、安全性の高い天然型の黄色着色剤、抗酸化剤、
安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤な
どとして、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患
剤、化粧品、プラスチック製品など各種組成物への用途
に有利に利用できる。更に、精製された4G−α−D−
グルコピラノシル ルチン製品を製造する場合には、例
えば、多孔性合成吸着剤による吸着性の差を利用して4
G−α−D−グルコピラノシル ルチンとグルコースな
どの夾雑物とを分離、精製すればよい。This product is not only a vitamin P enhancer but also a highly safe natural type yellow colorant, antioxidant,
As stabilizer, quality improver, preventive agent, therapeutic agent, ultraviolet absorber, etc., it can be advantageously used for various compositions such as food and drink, favorite food, feed, feed, anti-susceptive disease agent, cosmetics and plastic products. . Furthermore, purified 4 G- α-D-
When manufacturing a glucopyranosyl rutin product, for example, it is necessary to
G- α-D-glucopyranosyl rutin and impurities such as glucose may be separated and purified.
【0050】本発明でいう多孔性合成吸着剤とは、多孔
性で広い吸着表面積を有し、かつ非イオン性のスチレン
−ジビニルベンゼン重合体、フェノール−ホルマリン樹
脂、アクリレート樹脂、メタアクリレート樹脂などの合
成樹脂であり、例えば、市販されているRohm &
Haas社製造の商品名アンバーライトXAD−1、ア
ンバーライトXAD−2、アンバーライトXAD−4、
アンバーライトXAD−7、アンバーライトXAD−
8、アンバーライトXAD−11、アンバーライトXA
D−12、三菱化成工業株式会社製造の商品名ダイヤイ
オンHP−10、ダイヤイオンHP−20、ダイヤイオ
ンHP−30、ダイヤイオンHP−40、ダイヤイオン
HP−50、IMACTI社製造の商品名イマクティS
yn−42、イマクティSyn−44、イマクティSy
n−46などがある。The term "porous synthetic adsorbent" as used in the present invention means a nonionic styrene-divinylbenzene polymer, phenol-formalin resin, acrylate resin, methacrylate resin or the like which is porous and has a large adsorption surface area. Synthetic resin such as commercially available Rohm &
Amberlite XAD-1, Amberlite XAD-2, Amberlite XAD-4, trade names manufactured by Haas
Amberlite XAD-7, Amberlite XAD-
8, Amberlite XAD-11, Amberlite XA
D-12, product name manufactured by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd. Diaion HP-10, Diaion HP-20, Diaion HP-30, Diaion HP-40, Diaion HP-50, product name Imacti manufactured by IMACTI S
yn-42, Imacty Syn-44, Imacty Sy
n-46 and the like.
【0051】本発明の4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンを生成せしめた反応液の精製方法は、反応液
を、例えば、多孔性合成吸着剤を充填したカラムに通液
すると、4G−α−D−グルコピラノシル ルチンおよ
び比較的少量の未反応ルチンが多孔性合成吸着剤に吸着
するのに対し、多量に共存するグルコースなどの水溶性
糖類は吸着されることなくそのまま流出する。The method for purifying the reaction solution in which 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin of the present invention is produced is such that when the reaction solution is passed through a column packed with a porous synthetic adsorbent, for example, 4 G- α While -D-glucopyranosyl rutin and a relatively small amount of unreacted rutin are adsorbed on the porous synthetic adsorbent, a large amount of coexisting water-soluble saccharides such as glucose flow out without being adsorbed.
【0052】とりわけ、反応溶液に有機溶媒を含有して
いる場合には、その有機溶媒濃度を低減せしめて、その
溶液と多孔性合成吸着剤とを接触させ、同様に、反応溶
液に含まれる4G−α−D−グルコピラノシル ルチン
とルチンとを吸着させて精製すればよい。In particular, when the reaction solution contains an organic solvent, the concentration of the organic solvent is reduced and the solution and the porous synthetic adsorbent are brought into contact with each other. G- α-D-glucopyranosyl rutin and rutin may be adsorbed and purified.
【0053】必要ならば、糖転移酵素とグルコアミラー
ゼとの反応を終了後、多孔性合成吸着剤に接触させるま
での間に、例えば、反応液を加熱して生じる不溶物を濾
過して除去したり、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ア
ルミン酸マグネシウムなどで処理して反応液中の蛋白性
物質などを吸着除去したり、強酸性イオン交換樹脂(H
型)、中塩基性または弱塩基性イオン交換樹脂(OH
型)などで処理して脱塩するなどの精製方法を組み合せ
て利用することも随意である。If necessary, after the reaction between the glycosyltransferase and glucoamylase is completed and before contact with the porous synthetic adsorbent, for example, insoluble matter generated by heating the reaction solution is filtered off. Or, it may be treated with magnesium aluminate silicate, magnesium aluminate, etc. to adsorb and remove the proteinaceous substances in the reaction solution, and the strong acid ion exchange resin (H
Type), medium basic or weak basic ion exchange resin (OH
It is optional to use a combination of purification methods such as desalting by treating with a type).
【0054】前述のようにして、多孔性合成吸着剤カラ
ムに選択的に吸着した大量の4G−α−D−グルコピラ
ノシル ルチンと比較的少量の未反応ルチンとは、希ア
ルカリ、水などで洗浄した後、比較的少量の有機溶媒ま
たは有機溶媒と水との混合液、例えば、メタノール水、
エタノール水などを通液すれば、まず、4G−α−D−
グルコピラノシル ルチンが溶出し、通液量を増すか有
機溶媒濃度を高めるかすれば未反応ルチンが溶出してく
るので、この4G−α−D−グルコピラノシルルチン高
含有画分、望ましくは、純度75W/W%以上の高含有
画分を採取すればよい。As described above, a large amount of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin selectively adsorbed on the porous synthetic adsorbent column and a relatively small amount of unreacted rutin were washed with a dilute alkali, water or the like. After that, a relatively small amount of an organic solvent or a mixed solution of an organic solvent and water, for example, methanol water,
If ethanol water or the like is passed through, 4 G- α-D-
Glucopyranosylrutin is eluted, and unreacted rutin is eluted by increasing the flow rate or increasing the organic solvent concentration. Therefore, this 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin-rich fraction, desirably, A high content fraction having a purity of 75 W / W% or more may be collected.
【0055】この4G−α−D−グルコピラノシル ル
チン高含有溶出液を蒸溜処理して、まず有機溶媒を溜去
した後、適当な濃度にまで濃縮すれば4G−α−D−グ
ルコピラノシル ルチンを主成分とするシラップ状製品
が得られる。更に、これを乾燥し粉末化することによっ
て、4G−α−D−グルコピラノシル ルチンを主成分
とする粉末状製品が得られる。This 4G- α-D-glucopyranosylrutin-rich eluate is subjected to a distillation treatment to distill off the organic solvent first and then to a suitable concentration to give 4G- α-D-glucopyranosylrutin. A syrup-like product containing the main component is obtained. Further, by drying and pulverizing this, a powdered product containing 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin as a main component is obtained.
【0056】この有機溶媒による4G−α−D−グルコ
ピラノシル ルチンおよび未反応ルチンの溶出操作は、
同時に、多孔性合成吸着剤の再生操作にもなるので、こ
の多孔性合成吸着剤の繰り返し使用を可能にする。The elution operation of 4 G -α-D-glucopyranosyl rutin and unreacted rutin with this organic solvent is as follows.
At the same time, it also serves to regenerate the porous synthetic adsorbent, which enables repeated use of the porous synthetic adsorbent.
【0057】また、本発明の多孔性合成吸着剤による精
製は、グルコースなどの水溶性糖類だけでなく、水溶性
の塩類などの夾雑物も同時に除去できる特長を有してい
る。Further, the purification by the porous synthetic adsorbent of the present invention has a feature that not only water-soluble sugars such as glucose but also impurities such as water-soluble salts can be removed at the same time.
【0058】また、必要ならば、4G−α−D−グルコ
ピラノシル ルチンの精製に際して、前述の多孔性合成
吸着剤を利用する方法とは別の方法、例えば、溶解度分
別法、分子量分画法、膜分離法、高速液体クロマトグラ
フィー、カラムクロマトグラフィーなどの方法を採用す
るか、または、これらの1種または2種以上の方法を多
孔性合成吸着剤を利用する方法と併用して、更に高純度
の4G−α−D−グルコピラノシル ルチンを調製する
ことも随意である。If necessary, in purifying 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin, a method different from the method using the above-mentioned porous synthetic adsorbent, for example, the solubility fractionation method, the molecular weight fractionation method, A method such as a membrane separation method, high performance liquid chromatography, or column chromatography is adopted, or one or more of these methods are used in combination with a method using a porous synthetic adsorbent to further improve the purity. Of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin is also optional.
【0059】次に、4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンの過飽和有機溶媒溶液から晶出させ、この結晶を
分離して更に高純度の4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンを製造する方法について述べる。Next, 4 G -α-D-glucopyranosyl
A method of crystallizing rutin from a supersaturated organic solvent solution and separating the crystals to produce further highly pure 4G- α-D-glucopyranosyl rutin will be described.
【0060】本発明で使用する晶出用4G−α−D−グ
ルコピラノシル ルチン有機溶媒溶液は、それが過飽和
溶液であって、4G−α−D−グルコピラノシル ルチ
ンが晶出すればよく、4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンの製造方法は問わない。The 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin organic solvent solution for crystallization used in the present invention may be a supersaturated solution as long as 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin is crystallized. The method for producing G- α-D-glucopyranosyl rutin does not matter.
【0061】通常、過飽和度が、1.05乃至1.5程
度で具体的に述べれば純度80W/W%以上の4G−α
−D−グルコピラノシル ルチンを望ましくは、濃度約
15乃至50W/W%有機溶媒溶液とし、その溶液温度
は製造工程上熱損失および有機溶媒損失の比較的少ない
0乃至80℃の範囲が望ましい。有機溶媒溶液として
は、例えば、メタノール、エタノール、アセトンなどが
適宜選ばれるが、必要に応じて水を適量併用することも
随意である。Usually, the degree of supersaturation is about 1.05 to 1.5, and specifically, 4 G- α having a purity of 80 W / W% or more is used.
-D-glucopyranosyl rutin is preferably used as a solution of an organic solvent having a concentration of about 15 to 50 W / W, and the temperature of the solution is preferably in the range of 0 to 80 ° C in which heat loss and organic solvent loss are relatively small in the manufacturing process. As the organic solvent solution, for example, methanol, ethanol, acetone or the like is appropriately selected, but it is optional to use water in an appropriate amount as necessary.
【0062】また晶出方法は、通常、比較的高温の過飽
和液を助晶缶にとり、これに種晶を望ましくは、0.1
乃至5.0W/W%共存せしめて、ゆっくり攪拌しつつ
徐冷し、晶出を促してマスキットにすればよい。In the crystallization method, usually, a relatively high temperature supersaturated liquid is placed in a supporting crystal can, and seed crystals are preferably added to the auxiliary crystal can at 0.1.
To 5.0 W / W% and co-exist, and slowly cooled with slow stirring to promote crystallization and form a mass kit.
【0063】このようにして、晶出させたマスキットか
ら高純度4G−α−D−グルコピラノシル ルチン粉末
を採取する方法は、例えば、分蜜方法によって、マスキ
ットをバスケット型遠心分離機にかけ、結晶性4G−α
−D−グルコピラノシル ルチンと蜜(母液)とを分離
する方法で、必要により、該結晶品に少量の冷有機溶媒
などをスプレーして洗浄することも容易であり、より高
純度の結晶性4G−α−D−グルコピラノシル ルチン
を採取し、更に、加熱乾燥するなどして有機溶媒を完全
に除去し、高純度の4G−α−D−グルコピラノシル
ルチン粉末を採取すればよい。このようにして得られる
高純度4G−α−D−グルコピラノシルルチンは、その
純度によって多少変動するものの、実質的に非吸湿性で
あり、流動性であり、粘着、固着の懸念もなく、その優
れた特長は次の通りである。The method of collecting the high-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin powder from the crystallized musket in this way is, for example, a honey method, and the musket is put into a basket type centrifuge to crystallize. 4 G- α
In the method of separating the -D- glucopyranosyl rutin and honey (mother liquor), if necessary, it is easy to wash by spraying a small amount of cold organic solvent to the crystalline products, higher-purity crystalline 4 G -Α-D-glucopyranosyl rutin was collected and further dried by heating to completely remove the organic solvent, thereby obtaining 4 G- α-D-glucopyranosyl of high purity.
Collect rutin powder. The high-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin obtained in this manner is substantially non-hygroscopic, fluid, and may cause sticking or sticking, although it varies somewhat depending on its purity. However, its excellent features are as follows.
【0064】(1)室温での水溶性は、1mLの水に約
4.3gも溶解し、ルチンが8Lの水にわずか1gしか
溶けないのと比較して、約3万倍以上に向上している。
(2)分子吸光係数(黄色度)は、ルチンのそれと実質
的に同一である。
(3)強い抗酸化能を有している。抗酸化剤として、油
性飲食物、油性抗感受性疾患剤、油性化粧品などの酸化
防止に有利に利用できる。とりわけ、抗感受性疾患剤に
利用される場合には、抗酸化剤として、活性酸素の除
去、過酸化脂質の生成抑制などの効果を発揮し、各種感
受性疾患の予防、治療、健康の維持、増進に好都合であ
る。また、チアミン、リボフラビン、ビタミンC、ビタ
ミンEなど他のビタミンや抗酸化剤の場合とは違って、
実質的に無味、無臭であって、変色、褐変、異臭の懸念
もなく安心して利用でき、4G−α−D−グルコピラノ
シル ルチンを、ビタミンや抗酸化剤の1種または2種
以上と併用することも好都合である。
(4)体内の酵素により、ルチンとグルコースとに加水
分解され、ルチン本来の生理活性(ビタミンP)を示
す。ビタミンCとの併用によりそれらの持つ生理活性を
増強することができる。
(5)グルコースを含有する製品の場合には4G−α−
D−グルコピラノシル ルチンの効果を発揮するのみな
らず、グルコースが賦形、増量効果や、甘味効果を発揮
することができ、また、グルコースを除去した精製製品
の場合には、ほとんど賦形、増量することなく4G−α
−D−グルコピラノシル ルチンの効果を発揮すること
ができ、また、実質的に無味、無臭なので自由に調味、
調香することができる。(1) The water solubility at room temperature was improved by about 30,000 times or more, compared with the fact that about 4.3 g of water was dissolved in 1 mL of water and only 1 g of rutin was dissolved in 8 L of water. ing. (2) The molecular extinction coefficient (yellowness) is substantially the same as that of rutin. (3) It has a strong antioxidant ability. As an antioxidant, it can be advantageously used for preventing oxidation of oily foods and drinks, oily anti-susceptive diseases, oily cosmetics and the like. In particular, when used as an anti-susceptive disease agent, it exerts effects such as removal of active oxygen and suppression of lipid peroxide production as an antioxidant, and prevents, treats, maintains health and promotes various susceptible diseases. It is convenient for Also, unlike other vitamins and antioxidants such as thiamine, riboflavin, vitamin C, vitamin E,
It is virtually tasteless and odorless, and can be used with peace of mind without fear of discoloration, browning or offensive odor. Use 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin in combination with one or more vitamins and / or antioxidants. It is also convenient. (4) It is hydrolyzed into rutin and glucose by an enzyme in the body, and exhibits rutin's original physiological activity (vitamin P). When used in combination with vitamin C, their physiological activity can be enhanced. (5) In the case of a product containing glucose, 4 G -α-
Not only the effect of D-glucopyranosyl rutin is exerted, but also glucose is capable of exerting a shaping effect, an increasing effect and a sweetening effect, and in the case of a purified product from which glucose is removed, almost shaping and increasing the effect. Without 4 G- α
-The effect of D-glucopyranosyl rutin can be exhibited, and since it is virtually tasteless and odorless, it can be seasoned freely.
You can perfume.
【0065】これらの特長から、4G−α−D−グルコ
ピラノシル ルチンは安全性の高い天然型のビタミンP
強化剤としてばかりでなく、単独でまたは他の1種類若
しくは2種類以上の成分と併用して、黄色着色剤、抗酸
化剤、安定剤、品質改良剤、ウィルス性疾患、細菌性疾
患、循環器疾患、悪性腫瘍など感受性疾患の予防剤、治
療剤、紫外線吸収剤などとして、飲食物、嗜好物、飼
料、餌料、抗感受性疾患剤、美肌剤、色白剤など化粧
品、更には、プラスチック製品など各種組成物に配合し
て、望ましくは0.001W/W%以上配合して、有利
に利用することができる。この際、4G−α−D−グル
コピラノシル ルチンとともに、ケルセチン、イソケル
シトリン、ルチン、マルトシル ルチン、マルトトリオ
シル ルチン、マルトテトラオシル ルチン、マルトペ
ンタオシル ルチンなどから選ばれる1種または2種以
上と併用することも有利に実施できる。From these characteristics, 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin is a highly safe natural vitamin P.
Not only as a strengthening agent, but also alone or in combination with one or more other components, a yellow coloring agent, an antioxidant, a stabilizer, a quality improving agent, a viral disease, a bacterial disease, a circulatory organ. As a preventive agent, therapeutic agent, ultraviolet absorber, etc. for susceptive diseases such as diseases and malignant tumors, foods and drinks, favorite foods, feeds, foods, anti-susceptive disease agents, skin-care agents such as skin-whitening agents, and plastic products. It can be advantageously used by blending it in the composition, preferably 0.001 W / W% or more. In this case, one or two kinds selected from quercetin, isoquercitrin, rutin, maltosylrutin, maltotriosylrutin, maltotetraosylrutin, maltopentaosylrutin together with 4G- α-D-glucopyranosylrutin. It can also be advantageously used in combination with the above.
【0066】また4G−α−D−グルコピラノシル ル
チンは、酸味、塩から味、渋味、旨味、苦味などの呈味
を有する各種物質ともよく調和し、耐酸性、耐熱性も大
きいので、普通一般の飲食物、嗜好物、例えば、醤油、
粉末醤油、味噌、粉末味噌、もろみ、ひしお、フリカ
ケ、マヨネーズ、ドレッシング、食酢、三杯酢、粉末す
し酢、中華の素、天つゆ、麺つゆ、ソース、ケチャッ
プ、焼肉のタレ、カレールウ、シチューの素、スープの
素、ダシの素、複合調味料、みりん、新みりん、テーブ
ルシュガー、コーヒーシュガーなどの各種調味料、せん
べい、あられ、おこし、カリントウ、求肥、餅類、まん
じゅう、ういろう、あん類、羊羮、水羊羮、錦玉、ゼリ
ー、カステラ、飴玉などの各種和菓子、パン、ビスケッ
ト、クラッカー、クッキー、パイ、プリン、シュークリ
ーム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナツ、チョコレ
ート、チューインガム、キャラメル、キャンデーなどの
各種洋菓子、アイスクリーム、シャーベットなどの氷
菓、果実のシロップ漬、氷蜜などのシロップ類、バター
クリーム、カスタードクリーム、フラワーペースト、ピ
ーナッツペースト、フルーツペーストなどのスプレッ
ド、ペースト類、ジャム、マーマレード、シロップ漬、
果糖などの果実、野菜の加工食品類、パン類、麺類、米
飯類、人造肉などの穀類加工食品類、サラダオイル、マ
ーガリンなどの油脂食品類、福神漬、べったら漬、千枚
漬、らっきょう漬などの漬物類、たくあん漬の素、白菜
漬の素などの漬物の素類、ハム、ソーセージなどの畜肉
製品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、カマボコ、チク
ワ、ハンペンなどの魚肉製品、ウニ、イカの塩辛、酢コ
ンブ、さきするめ、ふぐのみりん干しなどの各種珍味
類、のり、山菜、するめ、小魚、貝などで製造されるつ
くだ煮類、煮豆、ポテトサラダ、コンブ巻、天ぷらなど
のそう菜食品、錦糸卵、乳飲料、バター、チーズなどの
卵、乳製品、魚肉、畜肉、果実、野菜などのビン詰、缶
詰類、合成酒、増醸酒、果実酒、洋酒などの酒類、コー
ヒー、ココア、ジュース、茶、紅茶、ウーロン茶、炭酸
飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清涼飲料水、プリン
ミックス、ホットケーキミックス、即席ジュース、即席
コーヒー、即席しるこ、即席スープなど即席飲食品など
に、ビタミンP強化剤、黄色着色剤、抗酸化剤、品質改
良剤、安定剤などの目的で有利に利用することができ
る。また、家畜、家禽、蜜蜂、蚕、魚などの飼育動物の
ための飼料、餌料などにビタミンP強化剤、抗酸化剤、
嗜好性向上などの目的で配合して利用することも好都合
である。Further, 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin is in good harmony with various substances having tastes such as sourness, salt to taste, astringency, umami, bitterness, etc., and is also highly resistant to acid and heat. General food and drink, favorite foods such as soy sauce,
Powdered soy sauce, miso, powdered miso, moromi, hisoio, furikake, mayonnaise, dressing, vinegar, sancha vinegar, powdered sushi vinegar, Chinese cabbage, tempura sauce, noodle sauce, sauce, ketchup, grilled meat sauce, curry roux, stew sauce, soup Nomoto, Dashi, compound seasoning, various seasonings such as mirin, new mirin, table sugar, coffee sugar, rice crackers, hail, okono, carinto, fertilizer, rice cakes, steamed bun, uiro, bean paste, yogurt, Various Japanese sweets such as Mizuyomi, Nishikidama, jelly, castella, candy, etc., Western sweets such as bread, biscuits, crackers, cookies, pies, pudding, cream puffs, waffles, sponge cakes, donuts, chocolate, chewing gum, caramel, candy. , Ice cream, sherbet and other frozen desserts, fruit syrup pickles, Syrups such as honey, butter cream, custard cream, flour paste, peanut paste, spread, such as fruit paste, pastes, jam, marmalade, syrup pickles,
Fruits such as fructose, processed foods of vegetables, breads, noodles, cooked rice, processed foods of cereals such as artificial meat, salad oil, fats and oils foods such as margarine, pickles such as Fukujin pickles, betara pickles, Senmai pickles and rakkyo pickles. , Pickled vegetables such as Takuan pickles and Chinese cabbage pickles, Meat products such as ham and sausages, Fish ham, Fish sausages, Fish products such as kamaboko, chikuwa and hampen, sea urchin and squid salt, vinegar kelp , Various kinds of delicacies such as Saki simmer, dried pufferfish, dried seaweed, edible wild plants, sardines, small fish, seafood such as boiled beans, potato salad, kelp rolls, tempura, Kinshi egg, Milk drinks, butter, eggs such as cheese, dairy products, bottled products such as fish meat, meat, fruits and vegetables, canned products, synthetic liquor, sake, alcohol such as fruit liquor, Western liquor, coffee, cocoa, jue Vitamin P enhancer for instant drinks such as tea, tea, oolong tea, carbonated drinks, lactic acid drinks, lactic acid bacteria drinks, pudding mix, hot cake mix, instant juice, instant coffee, instant shiruko, instant soup, etc. , Yellow colorants, antioxidants, quality improvers, stabilizers and the like. In addition, for feeds and feeds for domestic animals such as livestock, poultry, bees, silkworms, and fish, vitamin P enhancers, antioxidants,
It is also convenient to mix and use it for the purpose of improving palatability.
【0067】その他、タバコ、トローチ、肝油ドロッ
プ、複合ビタミン剤、口中清涼剤、口中香錠、うがい
薬、経管栄養剤、内服薬、注射剤、練歯みがき、口紅、
アイシャドウ、乳液、化粧水、クリーム、ファウンデー
ション、日焼け止め、シャンプー、リンスなど各種固
状、ペースト状、液状の嗜好物、感受性疾患の予防剤、
治療剤すなわち抗感受性疾患剤、美肌剤、色白剤などの
化粧品などに配合して利用することも有利に実施でき、
更には、紫外線吸収剤、劣化防止剤などとしてプラスチ
ック製品などに配合して利用することも有利に実施でき
る。In addition, tobacco, troches, liver oil drops, complex vitamin preparations, mouth fresheners, oral tablets, mouthwash, tube feeding, oral medication, injections, toothpaste, lipstick,
Eyeshadow, milky lotion, lotion, cream, foundation, sunscreen, shampoo, conditioner, etc.
It can also be advantageously used by being mixed with a therapeutic agent, that is, an anti-susceptive disease agent, a skin-beautifying agent, a cosmetic such as a skin-whitening agent, and the like.
Further, it can be advantageously used by blending it with a plastic product or the like as an ultraviolet absorber, a deterioration preventing agent or the like.
【0068】また、本発明でいう感受性疾患とは、4G
−α−D−グルコピラノシル ルチンによって予防さ
れ、若しくは治療される疾患であり、それが、例えばウ
ィルス性疾患、細菌性疾患、外傷性疾患、免疫疾患、リ
ューマチ、糖尿病、循環器疾患、悪性腫瘍などであって
もよい。4G−α−D−グルコピラノシル ルチンの感
受性疾患予防剤、治療剤は、その目的に応じてその形状
を自由に選択できる。例えば、噴霧剤、点眼剤、点鼻
剤、うがい剤、注射剤などの液剤、軟膏、はっぷ剤、ク
リームのようなペースト剤、粉剤、顆粒、カプセル剤、
錠剤などの固剤などである。製剤に当たっては、必要に
応じて、他の成分、例えば、治療剤、生理活性物質、抗
生物質、補助剤、増量剤、安定剤、着色剤、着香剤など
の1種または2種以上と併用することも随意である。The susceptive diseases referred to in the present invention are 4 G
-A disease that is prevented or treated by α-D-glucopyranosyl rutin, such as viral diseases, bacterial diseases, traumatic diseases, immune diseases, rheumatism, diabetes, cardiovascular diseases, malignant tumors, etc. It may be. The shape of the preventive and therapeutic agents for 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin-sensitive diseases can be freely selected according to the purpose. For example, sprays, eye drops, nasal drops, mouthwash, liquids such as injections, ointments, plasters, pastes such as creams, powders, granules, capsules,
It is a solid preparation such as tablets. In the preparation, if necessary, in combination with other components, for example, one or more of therapeutic agents, physiologically active substances, antibiotics, adjuvants, extenders, stabilizers, coloring agents, flavoring agents and the like. It is also optional to do so.
【0069】投与量は、含量、投与経路、投与頻度など
によって適宜調節することができる。通常、4G−α−
D−グルコピラノシル ルチンとして、成人1日当り、
約0.001乃至50.0gの範囲が好適である。The dose can be appropriately adjusted depending on the content, administration route, administration frequency and the like. Usually 4 G -α-
As D-glucopyranosyl rutin, per adult day,
A range of about 0.001 to 50.0 g is preferred.
【0070】また、化粧品の場合も、大体、前述の予防
剤、治療剤に準じて利用することができる。In the case of cosmetics as well, it can be used according to the preventive agent and therapeutic agent described above.
【0071】4G−α−D−グルコピラノシル ルチン
を利用する方法としては、それら各種組成物の製品が完
成するまでの工程で、例えば、混和、混捏、溶解、浸
漬、浸透、散布、塗布、噴霧、注入など公知の方法が適
宜選ばれる。The method of using 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin includes, for example, mixing, kneading, dissolving, dipping, penetrating, spraying, coating and spraying in the steps until the products of various compositions are completed. A known method such as injection can be appropriately selected.
【0072】以下、本発明の4G−α−D−グルコピラ
ノシル ルチンについて実験で詳細に説明する。The 4 G -α-D-glucopyranosyl rutin of the present invention will be described in detail below in experiments.
【0073】[0073]
【実験1】<4G−α−D−グルコピラノシル ルチン
の調製>ルチン1重量部およびデキストリン(DE1
2)10重量部を80℃の熱水100重量部に混合して
懸濁状のルチン高含有液とし、これにバチルス・ステア
ロサーモフィルス(Bacillus stearot
hermophilus)由来のシクロマルトデキスト
リン グルカノトランスフェラーゼ(株式会社林原生物
化学研究所販売)をデキストリングラム当り20単位加
え、pH6.0、75℃に維持し攪拌しつつ64時間反
応させた。反応液を薄層クロマトグラフィーで分析した
ところ、ルチンの大部分が、グルコース残基を等モル以
上結合したα−グリコシル ルチンに転換していた。反
応液を加熱して酵素を失活させ、濾過し、濾液を濃度約
30W/W%に濃縮し、pH5.0に調整し、これにグ
ルコアミラーゼ(EC 3.2.1.3、生化学工業株
式会社販売)を固形物グラム当り100単位加え、50
℃、5時間反応させた。反応液を薄層クロマトグラフィ
ーで分析したところ、大量のD−グルコース、4G−α
−D−グルコピラノシルルチンおよび少量のルチンを含
有していた。[Experiment 1] <Preparation of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin> 1 part by weight of rutin and dextrin (DE1)
2) 10 parts by weight was mixed with 100 parts by weight of hot water at 80 ° C. to prepare a suspension-like liquid having a high content of rutin, which was mixed with Bacillus stearothermophilus.
Cyclomaltodextrin glucanotransferase derived from Hermophilus (sold by Hayashibara Biochemical Laboratories, Inc.) was added in an amount of 20 units per dextrin grum, and the mixture was allowed to react for 64 hours while stirring at pH 6.0 and 75 ° C. When the reaction solution was analyzed by thin layer chromatography, most of rutin was converted to α-glycosyl rutin having glucose residues bonded in equimolar amounts or more. The reaction solution is heated to deactivate the enzyme, filtered, and the filtrate is concentrated to a concentration of about 30 W / W% and adjusted to pH 5.0, to which glucoamylase (EC 3.2.1.3, biochemistry). Sold by Kogyo Co., Ltd.) and added 100 units per gram of solid matter,
The reaction was carried out at ℃ for 5 hours. When the reaction solution was analyzed by thin layer chromatography, a large amount of D-glucose, 4 G- α
It contained -D-glucopyranosyl rutin and a small amount of rutin.
【0074】反応液を加熱して酵素を失活させ、濾過
し、濾液を多孔性合成吸着剤、商品名ダイヤイオンHP
−10(三菱化成工業株式会社販売)のカラムにSV
1.5でかけた。このカラムを水で通液、洗浄してグル
コースなどの夾雑物を除去した後、エタノール水溶液を
通液し、4G−α−D−グルコピラノシル ルチンおよ
びルチンを溶出、採取し、減圧濃縮し、粉末化した。本
粉末を熱水で濃度約40W/W%に加熱溶解し、これに
種晶として少量のルチン結晶を加え攪拌しつつ2日間徐
冷し、遠心分離して結晶ルチンを除去し、上清を濃縮、
粉末化して、4G−α−D−グルコピラノシル ルチン
高含有粉末を固形物当り原料のルチン重量に対して約7
0%の収率で得た。The reaction solution is heated to inactivate the enzyme, filtered, and the filtrate is a porous synthetic adsorbent, trade name Diaion HP.
SV on the column of -10 (sold by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.)
I played with 1.5. After passing through this column with water and washing to remove impurities such as glucose, an aqueous ethanol solution was passed through to elute and collect 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin and rutin, concentrate under reduced pressure, and powder. Turned into This powder was heated and dissolved in hot water to a concentration of about 40 W / W%, and a small amount of rutin crystals was added as seed crystals, and the mixture was gradually cooled with stirring for 2 days and centrifuged to remove the crystalline rutin, and the supernatant was removed. concentrated,
Pulverize the powder containing 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin to a high content of about 7 relative to the weight of rutin of the raw material per solid matter.
Obtained in a yield of 0%.
【0075】本品は、固形物当り約94%の4G−α−
D−グルコピラノシル ルチンを含有していた。This product contains about 94% of 4 G -α-based solids.
It contained D-glucopyranosyl rutin.
【0076】[0076]
【実験2】<高純度4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンの調製>実験1の方法で得た4G−α−D−グル
コピラノシル ルチン粉末をガラス製容器にとり、エタ
ノール水溶液(エタノール:水=4:1)で濃度約35
W/W%になるよう加温溶解し、室温に5日間保ったと
ころ、その内壁に結晶が析出した。[Experiment 2] <High-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl
Preparation of rutin> 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin powder obtained by the method of Experiment 1 was placed in a glass container, and the concentration thereof was about 35 with an aqueous ethanol solution (ethanol: water = 4: 1).
It was dissolved by heating so as to be W / W% and kept at room temperature for 5 days, and crystals were deposited on its inner wall.
【0077】この結晶を種晶として、同様にエタノール
水溶液で調製した濃度約40W/W%の4G−α−D−
グルコピラノシル ルチン溶液に加え、ゆっくり攪拌し
ながら2日間助晶し、得られるマスキットを分蜜し、結
晶に少量のエタノール水溶液をスプレーして洗浄し、結
晶性4G−α−D−グルコピラノシル ルチンを得た。
本品を同様にエタノール水溶液に溶解、処理して再結晶
化させ、分蜜して結晶性4G−α−D−グルコピラノシ
ル ルチンを採取し、80℃で一夜真空乾燥して純度9
9.8w/w%の4G−α−D−グルコピラノシル ル
チン粉末を得た。Using this crystal as a seed crystal, 4 G- α-D-was similarly prepared with an aqueous ethanol solution and having a concentration of about 40 W / W%.
Add to the glucopyranosyl rutin solution, support the crystals for 2 days with slow stirring, separate the resulting mass kit, spray the crystals with a small amount of an aqueous ethanol solution and wash to obtain crystalline 4G- α-D-glucopyranosyl rutin. It was
Similarly, this product is dissolved in an aqueous ethanol solution, treated, recrystallized, and concentrated to collect crystalline 4G- α-D-glucopyranosylrutin, which is vacuum dried overnight at 80 ° C to obtain a purity of 9
9.8 w / w% of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin powder was obtained.
【0078】この粉末の理化学的性質を調べたところ、
従来全く知られていない4G−α−D−グルコピラノシ
ル ルチンであることが判明した。When the physicochemical properties of this powder were investigated,
It was found to be 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin, which has never been known.
【0079】以下、本発明物質4G−α−D−グルコピ
ラノシル ルチンの理化学的性質について述べる。The physicochemical properties of the substance 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin of the present invention will be described below.
【0080】 (1)元素分析 測定値 C=51.2% H=5.3% 理論値 C=51.30% H=5.22% (分子式:C33H40O21) (2)分子量 772.7 (3)融点 232乃至235℃(分解温度)(1) Elemental analysis Measurement value C = 51.2% H = 5.3% Theoretical value C = 51.30% H = 5.22% (Molecular formula: C 33 H 40 O 21 ) (2) Molecular weight 772.7 (3) Melting point 232 to 235 ° C (decomposition temperature)
【0081】 [0081]
【0082】(5)紫外線吸収スペクトル
本発明物質を、濃度0.04mMに酢酸酸性エタノール
(酢酸:エタノール=1:1,000)で溶解して測定
した。結果は、図1に示す。対照として、ルチンを同一
濃度に溶解、測定し、結果を図2に示す。この図1およ
び図2の結果から、本発明物質の極大吸収362.5n
mでの分子吸光係数はε=3.50×104であって、
この値は、対照ルチンのそれと実質的に同一である。
(6)赤外線吸収スペクトル
KBr錠剤法で測定した。結果は、図3で示す。本発明
物質の赤外線吸収スペクトルを(I)で示し、対照のル
チンのそれを(II)で示す。
(7)薬剤に対する溶解性
水、酢酸、0.1N−水酸化ナトリウム、0.1N−塩
酸に易溶。メタノール、エタノールに可溶。クロロホル
ム、酢酸エチルに難溶。
(8)溶解性
25℃で1mLの水に約4.3g溶ける。対照のルチン
の場合には、8Lの水に約1gしか溶けない。従って、
本発明物質は、ルチンの場合と比較して、その溶解性が
約3万倍以上に向上している。
(9)物性、物質の色
ほとんど無味、無臭の黄色粉末。吸湿性なく潮解しな
い。水溶液は中性乃至微酸性を示す。
(10)安定性
水溶液の安定性はpH3〜7で優れている。
(11)呈色反応
アントロン−硫酸反応で緑色を呈する。フェーリング氏
液還元反応は陰性。(5) Ultraviolet absorption spectrum The substance of the present invention was dissolved in acidic acetic acid ethanol (acetic acid: ethanol = 1: 1,000) at a concentration of 0.04 mM for measurement. The results are shown in Figure 1. As a control, rutin was dissolved and measured at the same concentration, and the results are shown in FIG. From the results of FIGS. 1 and 2, the maximum absorption of the substance of the present invention was 362.5n.
The molecular extinction coefficient at m is ε = 3.50 × 10 4 ,
This value is substantially the same as that of the control rutin. (6) Infrared absorption spectrum It was measured by the KBr tablet method. The results are shown in Figure 3. The infrared absorption spectrum of the substance of the present invention is shown by (I), and that of the control rutin is shown by (II). (7) Solubility in medicine Easily soluble in water, acetic acid, 0.1N-sodium hydroxide, 0.1N-hydrochloric acid. Soluble in methanol and ethanol. Insoluble in chloroform and ethyl acetate. (8) Solubility Approximately 4.3 g is dissolved in 1 mL of water at 25 ° C. In the case of the control rutin, only about 1 g is soluble in 8 L of water. Therefore,
The substance of the present invention has the solubility improved about 30,000 times or more as compared with the case of rutin. (9) Physical properties, substance color, almost no taste and odorless yellow powder. It is not hygroscopic and does not deliquesce. The aqueous solution is neutral to slightly acidic. (10) Stability The stability of the aqueous solution is excellent at pH 3 to 7. (11) Color reaction A green color is produced by anthrone-sulfuric acid reaction. Fehling's solution reduction reaction is negative.
【0083】(12)構造
(a)加水分解
i)1N−塩酸で加水分解すると、ケルセチン1モルに
対し、L−ラムノース1モル、D−グルコース2モルを
生成する。
ii)ブタの肝臓由来のα−グルコシダーゼで加水分解
すると、ルチン1モルに対し、D−グルコース1モルを
生成する。
(b)NMR
本発明物質とルチンとについて、NMR測定装置(米国
Varian社製、VXR−500)を用いて測定し
た。測定溶媒は、ジメチルスルフォキシド(DMSO)
を用いた。結果は表1にまとめた。(12) Structure (a) Hydrolysis i) When hydrolyzed with 1N-hydrochloric acid, 1 mol of L-rhamnose and 2 mol of D-glucose are produced with respect to 1 mol of quercetin. ii) When hydrolyzed with α-glucosidase derived from porcine liver, 1 mol of D-glucose is produced with respect to 1 mol of rutin. (B) NMR The substance of the present invention and rutin were measured using an NMR measuring device (VXR-500 manufactured by Varian, USA). The measurement solvent is dimethyl sulfoxide (DMSO)
Was used. The results are summarized in Table 1.
【0084】[0084]
【表1】 [Table 1]
【0085】表1の結果から、ルチンのグルコース残基
の4位の炭素にのみ、大きなケミカルシフトが見いださ
れたことより、糖転移したグルコースの結合は、ルチン
の糖部分ルチノース残基のうち、グルコース残基の4位
の炭素の水酸基にエーテル結合しているものと判断され
る。From the results in Table 1, it was found that a large chemical shift was found only in the 4-position carbon of the glucose residue of rutin. It is judged that an ether bond is formed to the hydroxyl group at the 4-position carbon of the glucose residue.
【0086】以上の理化学的性質から、本発明物質は、
下記化学式1で示される新規物質4 G−α−D−グルコ
ピラノシル ルチンであることが判明した。From the above physicochemical properties, the substance of the present invention is
Novel substance 4 represented by the following chemical formula 1 G-Α-D-gluco
It was found to be pyranosyl rutin.
【0087】[0087]
【化4】 [Chemical 4]
【0088】また、これらの結果から、ルチンと澱粉質
とを含有する溶液にシクロマルトデキストリン グルカ
ノトランスフェラーゼを作用させて生成されるルチンに
グルコース残基が等モル以上結合したα−グリコシル
ルチンは、下記化学式3で示される構造を有しているも
のと判断される。Further, from these results, α-glycosyl having glucose residues in equimolar amounts or more bound to rutin produced by the action of cyclomaltodextrin glucanotransferase on a solution containing rutin and starch.
Rutin is considered to have a structure represented by Chemical Formula 3 below.
【0089】[0089]
【化5】 [Chemical 5]
【0090】[0090]
【実験3】<4G−α−D−グルコピラノシル ルチン
の抗酸化作用>酸化を受け易い油性食品の例として、ピ
ーナッツバター粉末を用いて、これに与える4G−α−
D−グルコピラノシル ルチンの抗酸化作用を調べた。
すなわち、ピーナッツバター100重量部に無水結晶マ
ルトース(林原株式会社製造、登録商標ファイントー
ス)83重量部、水9.6重量部および抗酸化剤とし
て、後述する参考例A−4の方法で調製した高純度4G
−α−D−グルコピラノシルルチン粉末0.5重量部ま
たはその4G−α−D−グルコピラノシル ルチン粉末
0.5重量部およびクエン酸0.2重量部を加えて混合
し、バットに採り密封して35℃に1日放置して固化さ
せ、これを粉末化してピーナッツバター粉末を得、これ
をアルミ製カップに採り、非密封のままで、35℃の恒
温室に放置し、経時的に過酸化物価を測定した。過酸化
物価(meq/Kg)は、ディー・エイチ・ウィーラー
(D.H.Wheeler)、オイル・アンド・ソープ
(Oil and Soap)、第9巻、第89頁乃至
97頁(1932年)に記載される方法に準じて測定し
た。なお、対照として抗酸化剤の無添加区を設けた。結
果は表2に示す。[Experiment 3] <4 G- α-D-glucopyranosyl rutin's antioxidative action> As an example of an oily food susceptible to oxidation, peanut butter powder was used to give 4 G -α-
The antioxidant effect of D-glucopyranosyl rutin was examined.
That is, 100 parts by weight of peanut butter, 83 parts by weight of anhydrous crystalline maltose (produced by Hayashibara Co., Ltd., registered trademark FINETOSE), 9.6 parts by weight of water, and an antioxidant were prepared by the method of Reference Example A-4 described later. High purity 4 G
0.5 part by weight of -α-D-glucopyranosyl rutin powder or its 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin powder 0.5 part by weight and 0.2 part by weight of citric acid were added and mixed, and collected in a vat. Seal and leave at 35 ° C for 1 day to solidify, powderize this to obtain peanut butter powder, take this in an aluminum cup, leave it unsealed in a 35 ° C constant temperature room, The peroxide value was measured. The peroxide value (meq / Kg) is described in DH Wheeler, Oil and Soap, Volume 9, pp. 89-97 (1932). It measured according to the method. As a control, an antioxidant-free section was provided. The results are shown in Table 2.
【0091】[0091]
【表2】 [Table 2]
【0092】表2の結果から明らかなように、4G−α
−D−グルコピラノシル ルチンは、対照と比較して強
い抗酸化作用を有しており、しかも、その抗酸化作用
は、クエン酸との併用により増強されることが判明し
た。As is clear from the results of Table 2, 4 G- α
It was found that -D-glucopyranosyl rutin has a stronger antioxidant effect as compared with the control, and that its antioxidant effect is enhanced by the combined use with citric acid.
【0093】[0093]
【実験4】<急性毒性>7周齢のdd系マウスを使用し
て、後述する参考例A−3の方法で調製した粉末状4G
−α−D−グルコピラノシル ルチン製品を経口投与し
て急性毒性テストをしたところ、体重1kg当たり5g
まで死亡例は見られなかった。従って、本物質の毒性は
極めて低い。[Experiment 4] <Acute toxicity> Powdered 4 G prepared by the method of Reference Example A-3 described later using dd strain mice aged 7 weeks
An oral toxicity test of α-D-glucopyranosyl rutin product showed an acute toxicity test of 5 g / kg body weight.
No deaths were seen. Therefore, the toxicity of this substance is extremely low.
【0094】また、後述する参考例A−4の方法で調製
した高純度4G−α−D−グルコピラノシル ルチン粉
末を用いて本テストを行ったところ、同様の結果を得、
毒性は極めて低いことが判明した。Further, when this test was carried out using high-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin powder prepared by the method of Reference Example A-4 described later, the same result was obtained.
The toxicity was found to be extremely low.
【0095】以下、本発明の参考例として、4G−α−
D−グルコピラノシル ルチンの製造例を参考例Aで、
4G−α−D−グルコピラノシル ルチンの各種組成物
への用途例を参考例Bで述べる。Hereinafter, as a reference example of the present invention, 4 G -α-
In Reference Example A, a production example of D-glucopyranosyl rutin,
Reference Example B describes an application example of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin to various compositions.
【0096】[0096]
【参考例A−1】<4G−α−D−グルコピラノシル
ルチン>ルチン1重量部を50V/V%エタノール水溶
液5重量部に加温懸濁し、別にデキストリン(DE8)
8重量部を水45重量部に加熱溶解し、次いで、これら
溶液を混合し、これに、バチルス・ステアロサーモフィ
ルス(Bacillusstearothermoph
ilus)由来のシクロマルトデキストリングルカノト
ランスフェラーゼ(株式会社林原生物化学研究所販売)
をデキストリングラム当り10単位加え、pH6.0に
調整して50℃で48時間反応させた。反応液を、薄層
クロマトグラフィーで分析したところ、大部分がグルコ
ース残基を等モル以上結合した4G−α−D−グルコピ
ラノシル ルチンに転換していた。[Reference Example A-1] <4 G- α-D-glucopyranosyl
Rutin> 1 part by weight of rutin is heated and suspended in 5 parts by weight of 50 V / V% ethanol aqueous solution, and separately dextrin (DE8)
8 parts by weight of water was dissolved in 45 parts by weight of water, and then these solutions were mixed with which Bacillus stearothermoph
(Ilus) -derived cyclomaltodextrin glucanotransferase (sold by Hayashibara Biochemical Research Institute, Inc.)
10 units were added per dextrin gum, the pH was adjusted to 6.0, and the reaction was carried out at 50 ° C. for 48 hours. When the reaction solution was analyzed by thin layer chromatography, most of it was converted into 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin having glucose residues bonded in equimolar amounts or more.
【0097】反応液を、減圧濃縮してエタノールを溜去
した後、酵素を加熱失活させ、pH5.0に調整し、こ
れにグルコアミラーゼ(EC 3.2.1.3、生化学
工業株式会社販売)を固形物グラム当り100単位加
え、50℃で5時間反応させた。更に、この反応液を加
熱して酵素を失活させ、濾過し、濾液をイオン交換樹脂
(H型およびOH型)にて脱塩、精製、濃縮し、固形物
当り約10w/w%の4 G−α−D−グルコピラノシル
ルチンとともに少量のルチンおよび大量のグルコース
を含有するシラップ状製品を固形物当り原料重量に対し
て約95%の収率で得た。The reaction solution was concentrated under reduced pressure to remove ethanol.
After that, inactivate the enzyme by heating and adjust to pH 5.0.
Glucoamylase (EC 3.2.1.3, biochemistry
Sold by Kogyo Co., Ltd.) 100 units per gram of solid
Then, the mixture was reacted at 50 ° C. for 5 hours. In addition, add this reaction solution.
Heat to deactivate the enzyme, filter, and filter the filtrate into an ion-exchange resin.
(H type and OH type) desalted, purified, concentrated, and solid
About 10 w / w% 4 G-Α-D-glucopyranosyl
Small amount of rutin and large amount of glucose with rutin
Syrup-like products containing
The yield was about 95%.
【0098】本品は、水溶性の高いビタミンP強化剤と
して、また、安全性の高い天然型の黄色着色剤、抗酸化
剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤などと
して、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、
化粧品、プラスチック製品など各種組成物への用途に有
利に利用できる。This product is used as a highly water-soluble vitamin P enhancer, and as a highly safe natural yellow colorant, antioxidant, quality improver, preventive agent, therapeutic agent, ultraviolet absorber, etc. Food and drink, food, feed, food, anti-susceptive disease agent,
It can be advantageously used for various compositions such as cosmetics and plastic products.
【0099】また、本品は、大量のグルコースを含有し
ていることから、甘味料としても利用できる。Since this product contains a large amount of glucose, it can be used as a sweetener.
【0100】[0100]
【参考例A−2】<4G−α−D−グルコピラノシル
ルチン>
(1)α−グルコシダーゼ標品の調製
マルトース4W/V%、リン酸1カリウム0.1W/V
%、硝酸アンモニウム0.1W/V%、硫酸マグネシウ
ム0.05W/V%、塩化カリウム0.05W/V%、
ポリペプトン0.2W/V%、炭酸カルシウム1W/V
%(別に乾熱滅菌して植菌時に無菌的に添加)および水
からなる液体培地500重量部にムコール ジャバニカ
ス(Mucor javanicus)IFO4570
を温度30℃で44時間振盪培養した。培養終了後、菌
糸体を採取し、その湿菌糸体48重量部に対し、0.5
M酢酸緩衝液(pH5.3)に溶解した4M尿素液50
0重量部を加え、30℃で40時間静置した後、遠心分
離した。この上清を流水中で一夜透析した後、硫安0.
9飽和とし、4℃で一夜放置して生成した塩析物を濾取
し、0.01M酢酸緩衝液(pH5.3)50重量部に
懸濁溶解した後、遠心分離して上清を採取し、α−グル
コシダーゼ標品とした。[Reference Example A-2] <4 G- α-D-glucopyranosyl
Rutin> (1) Preparation of α-glucosidase preparation maltose 4 W / V%, monopotassium phosphate 0.1 W / V
%, Ammonium nitrate 0.1 W / V%, magnesium sulfate 0.05 W / V%, potassium chloride 0.05 W / V%,
Polypeptone 0.2W / V%, calcium carbonate 1W / V
% (Separately dry-heat sterilized and aseptically added at the time of inoculation) and 500 parts by weight of a liquid medium containing Mucor Javanicus IFO4570
Was cultivated with shaking at a temperature of 30 ° C. for 44 hours. After completion of the culture, the mycelium was collected, and 0.5 parts were added to 48 parts by weight of the wet mycelium.
4M urea solution 50 dissolved in M acetate buffer (pH 5.3)
0 part by weight was added, and the mixture was allowed to stand at 30 ° C. for 40 hours and then centrifuged. The supernatant was dialyzed overnight in running water, and then ammonium sulfate of 0.
After 9-saturation, the mixture was left overnight at 4 ° C., and the salted-out product formed was collected by filtration, suspended and dissolved in 50 parts by weight of 0.01 M acetate buffer (pH 5.3), and then centrifuged to collect the supernatant. Then, an α-glucosidase preparation was prepared.
【0101】(2)4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンの調製
ルチン4重量部を0.5規定カセイソーダ溶液40重量
部に加熱溶解し、これを5規定塩酸溶液でpH6.5に
調整し、別にデキストリン(DE30)20重量部を水
10重量部に加熱溶解し、次いで、これら溶液を混合し
て懸濁状のルチン高含有液とし、これに(1)の方法で
調製したα−グルコシダーゼ標品10重量部を加え、p
H6.5に維持して攪拌しつつ55℃で40時間反応さ
せた。(2) 4 G- α-D-glucopyranosyl
Preparation of rutin 4 parts by weight of rutin was dissolved in 40 parts by weight of 0.5N caustic soda solution by heating, and the pH was adjusted to 6.5 with 5N hydrochloric acid solution. Separately, 20 parts by weight of dextrin (DE30) was added to 10 parts by weight of water. It is dissolved by heating, and then these solutions are mixed to give a suspension-like solution containing a high amount of rutin, to which 10 parts by weight of the α-glucosidase preparation prepared by the method (1) was added, and p
The reaction was carried out at 55 ° C. for 40 hours while maintaining H6.5 while stirring.
【0102】反応液を、参考例A−1と同様に、酵素を
加熱失活させ、pH5.0に調整し、これにグルコアミ
ラーゼを作用させた。更に、この反応液を加熱して酵素
を失活させ、濾過し、濾液を多孔性合成吸着樹剤、商品
名ダイヤイオンHP−10(三菱化成工業株式会社販
売)のカラムにSV2で通液した。その結果、溶液中の
大量の4G−α−D−グルコピラノシル ルチンと少量
の未反応ルチンとが多孔性合成吸着剤に吸着し、グルコ
ース、塩類などは吸着することなく流出した。次いで、
カラムを水で通液、洗浄した後、メタノール水溶液を通
液し、4G−α−D−グルコピラノシル ルチンおよび
ルチンを溶出、採取し、減圧濃縮、粉末化して純度約7
5w/w%の4G−α−D−グルコピラノシル ルチン
とともに他にルチンを含有する粉末製品を原料のルチン
重量に対して約90%の収率で得た。In the same manner as in Reference Example A-1, the enzyme in the reaction solution was inactivated by heating, the pH was adjusted to 5.0, and glucoamylase was allowed to act on it. Further, the reaction solution was heated to inactivate the enzyme, filtered, and the filtrate was passed through a column of porous synthetic adsorbent resin, trade name Diaion HP-10 (sold by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) by SV2. . As a result, a large amount of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin and a small amount of unreacted rutin in the solution were adsorbed on the porous synthetic adsorbent, and glucose, salts, etc. were discharged without being adsorbed. Then
After passing through the column with water and washing, an aqueous methanol solution was passed through to elute and collect 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin and rutin, concentrate under reduced pressure, and pulverize to give a purity of about 7%.
A powder product containing 5 w / w% of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin and other rutin was obtained in a yield of about 90% based on the weight of rutin as a raw material.
【0103】本品は、水溶性の高いビタミンP強化剤と
して、また、安全性の高い天然型の黄色着色剤、抗酸化
剤、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収
剤、劣化防止剤などとして、飲食物、嗜好物、飼料、餌
料、抗感受性疾患剤、化粧品、プラスチック製品など各
種組成物への用途に有利に利用できる。This product is used as a highly water-soluble vitamin P enhancer, and also as a highly safe natural type yellow colorant, antioxidant, stabilizer, quality improver, preventive agent, therapeutic agent, ultraviolet absorber. As an anti-deterioration agent, etc., it can be advantageously used for various compositions such as food and drink, favorite food, feed, feed, anti-susceptive disease agent, cosmetics and plastic products.
【0104】[0104]
【参考例A−3】<4G−α−D−グルコピラノシル
ルチン>ルチン1重量部およびデキストリン(DE1
2)10重量部を80℃の熱水98重量部に混合して懸
濁状のルチン高含有液とし、これにシクロマルトデキス
トリン グルカノトランスフェラーゼをデキストリング
ラム当り20単位加え、pH6.0、75℃に維持し攪
拌しつつ64時間反応させた。反応液を薄層クロマトグ
ラフィーで分析したところ、大部分が、グルコース残基
を等モル以上結合したα−グリコシル ルチンに転換し
ていた。反応液を、参考例A−1と同様に、加熱失活さ
せ、pH5.0に調整し、これにグルコアミラーゼを反
応させた。[Reference Example A-3] <4 G- α-D-glucopyranosyl
Rutin> 1 part by weight of rutin and dextrin (DE1
2) 10 parts by weight was mixed with 98 parts by weight of hot water at 80 ° C. to form a suspension-rich liquid containing rutin, to which 20 units of cyclomaltodextrin glucanotransferase was added per dextrin glam, pH 6.0, 75 ° C. The reaction was carried out for 64 hours while maintaining the above temperature and stirring. When the reaction solution was analyzed by thin layer chromatography, most of it was converted to α-glycosyl rutin having glucose residues bonded in equimolar amounts or more. The reaction solution was inactivated by heating, adjusted to pH 5.0, and reacted with glucoamylase in the same manner as in Reference Example A-1.
【0105】反応液を加熱失活し、濾過し、濾液を多孔
性合成吸着剤、商品名ダイヤイオンHP−20(三菱化
成工業株式会社販売)のカラムにSV1.5で通液し
た。その結果、溶液中の4G−α−D−グルコピラノシ
ル ルチンと未反応ルチンとが多孔性合成吸着剤に吸着
し、グルコース、塩類などは吸着することなく流出し
た。次いで、カラムを水で通液、洗浄した後、メタノー
ル水溶液を通液し、4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンおよびルチンを溶出、採取し、減圧濃縮し、粉末
化した。本粉末を熱水で、濃度約50w/w%に加熱溶
解し、これに種晶として少量のルチン結晶を加え攪拌し
つつ助晶し、遠心分離して結晶ルチンを除去し、上清を
濃縮、粉末化して、純度約95w/w%の粉末状の4G
−α−D−グルコピラノシル ルチン製品を固形物当り
原料のルチン重量に対して約90%の収率で得た。The reaction solution was deactivated by heating, filtered, and the filtrate was passed through a column of porous synthetic adsorbent, trade name Diaion HP-20 (sold by Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd.) at SV1.5. As a result, 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin and unreacted rutin in the solution were adsorbed by the porous synthetic adsorbent, and glucose, salts, and the like flowed out without being adsorbed. Then, the column is flushed with water and washed, and then an aqueous solution of methanol is flushed through to wash the column with 4 G- α-D-glucopyranosyl.
Rutin and rutin were eluted, collected, concentrated under reduced pressure, and pulverized. This powder is heated and dissolved in hot water to a concentration of about 50 w / w%, and a small amount of rutin crystals is added as seed crystals to the crystals to agitate while stirring, to remove crystalline rutin by centrifugation and to concentrate the supernatant. , Powdered, 4 G in the form of powder with a purity of about 95 w / w%
An -α-D-glucopyranosyl rutin product was obtained in a yield of about 90% based on the weight of rutin of the raw material per solid matter.
【0106】本品は、参考例A−2の場合と同様に、水
溶性の高いビタミンP強化剤としてばかりでなく、安全
性の高い天然型の黄色着色剤、抗酸化剤、安定剤、品質
改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤な
どとして、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患
剤、化粧品、プラスチック製品など各種組成物の用途に
有利に利用できる。Similar to Reference Example A-2, this product is not only a highly water-soluble vitamin P enhancer, but also a highly safe natural yellow colorant, antioxidant, stabilizer, and quality. As an improving agent, a preventive agent, a therapeutic agent, an ultraviolet absorber, a deterioration preventing agent, etc., it can be advantageously used for various compositions such as foods and drinks, favorite foods, feeds, feeds, anti-susceptive disease agents, cosmetics and plastic products.
【0107】[0107]
【参考例A−4】<高純度4G−α−D−グルコピラノ
シル ルチン>参考例A−3の方法で得た4G−α−D
−グルコピラノシル ルチン製品をガラス製容器にと
り、メタノールで25w/w%になるよう加温溶解し、
室温で3日間保ったところ、その内壁に結晶が析出し
た。この結晶を、同様に調製した4 G−α−D−グルコ
ピラノシル ルチン製品の濃度約30w/w%メタノー
ル溶液に、種晶として加え、ゆっくり攪拌しながら2日
間助晶し、得られるマスキットを分蜜し、結晶に少量の
メタノールをスプレーして洗浄し、得られる結晶性4 G
−α−D−グルコピラノシル ルチンを70℃で一夜真
空乾燥して純度約99w/w%の4G−α−D−グルコ
ピラノシル ルチン粉末を得た。[Reference Example A-4] <High purity 4G-Α-D-glucopyrano
Silrutin> 4 obtained by the method of Reference Example A-3G-Α-D
− Put the glucopyranosyl rutin product in a glass container.
Dissolved in methanol at 25 w / w% with heating,
When kept at room temperature for 3 days, crystals precipitated on its inner wall.
It was This crystal was similarly prepared 4 G-Α-D-gluco
Pyranosyl rutin product concentration about 30 w / w% methanol
Solution as seed crystals and slowly stirring for 2 days
For a while, crystallize the resulting musket, and add a small amount to the crystals.
Crystallinity obtained by spraying with methanol and washing 4 G
-Allow α-D-glucopyranosyl rutin at 70 ° C overnight.
4 after air-drying with a purity of about 99w / w%G-Α-D-gluco
Pyranosyl rutin powder was obtained.
【0108】本品は、高純度の4G−α−D−グルコピ
ラノシル ルチンであって、水溶性の高いビタミンP強
化剤としてばかりでなく、安全性の高い天然型の黄色着
色剤、抗酸化剤、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療
剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤などとして、飲食物、嗜
好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、化粧品、プラスチ
ック製品など各種組成物への用途に有利に利用できる。This product is a high-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin, which is not only a highly water-soluble vitamin P enhancer but also a highly safe natural type yellow colorant and antioxidant. , Stabilizers, quality improvers, preventives, therapeutics, UV absorbers, deterioration inhibitors, etc., for use in various compositions such as food and drink, favorite foods, feeds, feeds, anti-susceptive disease agents, cosmetics, plastic products, etc. Can be used to advantage.
【0109】なお、本参考例でメタノール溶液から晶出
中の結晶写真の一例を図4に示す。An example of a crystal photograph during crystallization from a methanol solution in this reference example is shown in FIG.
【0110】また、この結晶を粉末X線回折装置(理学
電機株式会社製造、商品名ガィガーフレックスRAD−
IIB、CuKα線使用)により、調べたところ、主な
回折角(2θ)は、4.4°、8.4°、11.5°、
18.2°であった。また、この結晶は、加熱乾燥によ
り、これら回折角を容易に消失し非晶質粉末になること
から、4G−α−D−グルコピラノシル ルチンとメタ
ノールとの複合結晶と考えられる。Further, this crystal was powder X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd., trade name: Geiger Flex RAD-
IIB, using CuKα ray), the main diffraction angles (2θ) were 4.4 °, 8.4 °, 11.5 °,
It was 18.2 °. Further, this crystal is considered to be a composite crystal of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin and methanol, because these diffraction angles easily disappear and become an amorphous powder by heating and drying.
【0111】[0111]
【参考例A−5】<4G−α−D−グルコピラノシル
ルチン>ルチン1重量部およびデキストリン(DE8)
5重量部、水50重量部を加え、加熱してできるだけ溶
解させた懸濁状ルチン高含有液を75℃に冷却し、これ
にシクロマルトデキストリン グルカノトランスフェラ
ーゼをデキストリングラム当り30単位加え、pH6.
5、70℃に維持して攪拌しつつ40時間反応させた。[Reference Example A-5] <4 G- α-D-glucopyranosyl
Rutin> Rutin 1 part by weight and dextrin (DE8)
5 parts by weight of water and 50 parts by weight of water were added, and a solution of rutin-rich liquid in suspension which was heated and dissolved as much as possible was cooled to 75 ° C., to which 30 units of cyclomaltodextrin glucanotransferase was added per dextrin glam, and pH was adjusted to 6.
The reaction was carried out for 40 hours while maintaining the temperature at 5 and 70 ° C. with stirring.
【0112】反応液を、参考例A−1と同様に、酵素を
失活させ、pH5.0に調製し、これにグルコアミラー
ゼを反応させた。この反応液を加熱失活し、濾過し、濾
液を多孔性合成吸着剤、商品名アンバーライトXAD−
7(Rohm & Haas社製造)のカラムにSV
1.5で通液した。The reaction solution was adjusted to pH 5.0 by deactivating the enzyme in the same manner as in Reference Example A-1, and reacted with glucoamylase. This reaction solution is deactivated by heating, filtered, and the filtrate is a porous synthetic adsorbent, trade name Amberlite XAD-
SV on column 7 (manufactured by Rohm & Haas)
The solution was passed at 1.5.
【0113】その結果、溶液中の4G−α−D−グルコ
ピラノシル ルチンと未反応ルチンとが多孔性合成吸着
剤に吸着し、グルコース、塩類などは吸着することなく
流出した。As a result, 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin and unreacted rutin in the solution were adsorbed on the porous synthetic adsorbent, and glucose, salts and the like flowed out without being adsorbed.
【0114】このカラムを水で通液、洗浄した後、エタ
ノール水溶液の濃度を段階的に高めながら通液し、4G
−α−D−グルコピラノシル ルチン高含有画分を採取
し、これを濃縮し、粉末化して、純度約93w/w%の
粉末状4G−α−D−グルコピラノシル ルチン製品を
原料のルチン重量に対して約85%の収率で得た。After passing through this column with water and washing, the solution was passed through the column while increasing the concentration of the aqueous ethanol solution stepwise, and 4 G
A fraction containing a high amount of -α-D-glucopyranosyl rutin was collected, concentrated and pulverized to obtain a powdery 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin product having a purity of about 93 w / w% based on the weight of rutin as a raw material. The yield was about 85%.
【0115】本品は、参考例A−2の場合と同様に、水
溶性の高いビタミンP強化剤としてばかりでなく、安全
性の高い天然型の黄色着色剤、抗酸化剤、安定剤、品質
改良剤、予防剤、治療剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤な
どとして、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、抗感受性疾患
剤、化粧品、プラスチック製品など各種組成物への用途
に有利に利用できる。As in Reference Example A-2, this product is not only a highly water-soluble vitamin P enhancer but also a highly safe natural yellow colorant, antioxidant, stabilizer, and quality. As an improving agent, preventive agent, therapeutic agent, ultraviolet absorber, deterioration inhibitor, etc., it can be advantageously used for various compositions such as food and drink, favorite food, feed, feed, anti-susceptive disease agent, cosmetics and plastic products. .
【0116】[0116]
【参考例A−6】<高純度4G−α−D−グルコピラノ
シル ルチン>参考例A−5の方法で得た4G−α−D
−グルコピラノシル ルチン製品をエタノール水溶液
(エタノール:水=4:1)で濃度43w/w%になる
よう加温溶解し、これに実験2の方法で得た結晶を種晶
として、0.5w/w%加え、ゆっくり攪拌しながら2
日間助晶し、得られるマスキットを分蜜し、結晶に少量
のエタノール水溶液をスプレーして洗浄し、得られる結
晶性4G−α−D−グルコピラノシル ルチンを80℃
で一夜真空乾燥して純度約98w/w%の4G−α−D
−グルコピラノシル ルチン粉末を得た。[Reference Example A-6] <High-purity 4G- α-D-glucopyranosylrutin> 4G- α-D obtained by the method of Reference Example A-5
-The glucopyranosyl rutin product was dissolved in an aqueous ethanol solution (ethanol: water = 4: 1) under heating to a concentration of 43 w / w%, and the crystals obtained by the method of Experiment 2 were used as seed crystals to form 0.5 w / w. %, Slowly stirring 2
The crystals are eutectic for a day, the obtained musket is separated, and the crystals are washed by spraying a small amount of an aqueous solution of ethanol, and the obtained crystalline 4G- α-D-glucopyranosyl rutin is heated at 80 ° C.
Vacuum dried overnight at 4 G- α-D with a purity of about 98 w / w%
-Glucopyranosyl rutin powder was obtained.
【0117】本品は、高純度の4G−α−D−グルコピ
ラノシル ルチンであって、水溶性の高いビタミンP強
化剤としてばかりでなく、安全性の高い天然型の黄色着
色剤、抗酸化剤、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療
剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤などとして、飲食物、嗜
好物、飼料、餌料、抗感受性疾患剤、化粧品、プラスチ
ック製品など各種組成物への用途に有利に利用できる。This product is high-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin, which is not only a highly water-soluble vitamin P enhancer but also a highly safe natural type yellow colorant and antioxidant. , Stabilizers, quality improvers, preventives, therapeutics, UV absorbers, deterioration inhibitors, etc., for use in various compositions such as food and drink, favorite foods, feeds, feeds, anti-susceptive disease agents, cosmetics, plastic products, etc. Can be used to advantage.
【0118】なお、本参考例で有機溶媒溶液(エタノー
ル:水=4:1)から晶出中の結晶写真の一例を図5に
示す。An example of a crystal photograph during crystallization from an organic solvent solution (ethanol: water = 4: 1) in this reference example is shown in FIG.
【0119】また、この結晶を、参考例A−4と同様に
粉末X線回折装置により調べたところ、主な回折角(2
θ)は、6.8°、8.1°、15.4°、17.8°
であって、参考例A−2で得たメタノールから晶出した
結晶とは異なっている。Further, when this crystal was examined by a powder X-ray diffractometer in the same manner as in Reference Example A-4, the main diffraction angles (2
θ) is 6.8 °, 8.1 °, 15.4 °, 17.8 °
And is different from the crystals crystallized from methanol obtained in Reference Example A-2.
【0120】また、この結晶は、加熱乾燥により、これ
ら回折角を容易に消失し非晶質粉末になることから、4
G−α−D−グルコピラノシル ルチンとエタノールと
の複合結晶と考えられる。Further, this crystal easily loses these diffraction angles by heating and drying to become an amorphous powder.
It is considered to be a composite crystal of G- α-D-glucopyranosyl rutin and ethanol.
【0121】[0121]
【参考例B−1】<ハードキャンディー>還元麦芽糖水
飴(林原商事株式会社販売、登録商標マビット)1,5
00重量部を加熱し、減圧下で水分約2%以下になるま
で濃縮し、これにクエン酸15重量部および参考例A−
3の方法で得た粉末状4G−α−D−グルコピラノシル
ルチン製品1重量部および少量のレモン香料を混和し、
次いで、常法に従って、成形、包装してハードキャンデ
ィーを得た。[Reference Example B-1] <Hard Candy> Reduced maltose syrup (sold by Hayashibara Shoji Co., Ltd., registered trademark Mabit) 1,5
00 parts by weight are heated and concentrated under reduced pressure to a water content of about 2% or less, to which 15 parts by weight of citric acid and Reference Example A-
1 part by weight of a powdery 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin product obtained by the method of 3 and a small amount of lemon flavor were mixed,
Then, it was molded and packaged according to a conventional method to obtain a hard candy.
【0122】本品は、ビタミンPを強化した黄色のレモ
ンキャンディーであって、低う蝕性、低カロリーであ
る。This product is a yellow lemon candy fortified with vitamin P, which has low caries and low calories.
【0123】[0123]
【参考例B−2】<フキの水煮>フキを皮むきし、適当
な長さに切断して、薄い食塩水に数時間浸し、これを参
考例A−5の方法で得た粉末状α−グリコシル ルチン
製品と青色1号とを配合して調製した緑色着色料を含有
する液で煮込んで、緑色の鮮かなフキの水煮を得た。[Reference Example B-2] <Boiled butterbur> Peel the fluff, cut it to an appropriate length, and soak it in a thin saline solution for several hours. The powder obtained by the method of Reference Example A-5 It was boiled with a liquid containing a green colorant prepared by blending an α-glycosyl rutin product and Blue No. 1 to obtain a boiled green fluffy boiled water.
【0124】本品は、各種和風料理の材料として色どり
を添えるとともに、食物繊維としての生理効果をも発揮
する。This product adds color as a material for various Japanese-style dishes and also exerts a physiological effect as a dietary fiber.
【0125】[0125]
【参考例B−3】<求肥>モチ種澱粉1重量部に水1.
2重量部を混合し、加熱糊化しつつ、これに砂糖1.5
重量部、結晶性β−マルトース(林原株式会社製造、登
録商標サンマルト)0.7重量部、水飴0.3重量部お
よび参考例A−2の方法で得た粉末状4G−α−D−グ
ルコピラノシル ルチン製品0.02重量部を混和し、
以後、常法に従って、成形、包装して求肥を製造した。[Reference Example B-3] <Fertilization> 1 part by weight of waxy starch was mixed with 1.
Mix 2 parts by weight and heat to gelatinize while adding 1.5 sugar.
Parts by weight, crystalline β-maltose (produced by Hayashibara Co., Ltd., registered trademark Sanmalto) 0.7 parts by weight, starch syrup 0.3 parts by weight and powdery 4 G -α-D- obtained by the method of Reference Example A-2. Mix 0.02 parts by weight of glucopyranosyl rutin product,
Thereafter, the fertilizer was manufactured by molding and packaging according to a conventional method.
【0126】本品は、風味、口当りとも良好な求肥で、
きびだんご風の和菓子である。This product is a fertilizer with good flavor and mouthfeel,
It is a Japanese sweets of the kibi-dango style.
【0127】[0127]
【参考例B−4】<混合甘味料>はちみつ100重量
部、異性化糖50重量部、黒砂糖2重量部および参考例
A−1の方法で得たシラップ状4G−α−D−グルコピ
ラノシル ルチン製品1重量部を混合して混合甘味料を
得た。[Reference Example B-4] <Mixed sweetener> 100 parts by weight of honey, 50 parts by weight of isomerized sugar, 2 parts by weight of brown sugar and 4 G- α-D-glucopyranosyl syrup obtained by the method of Reference Example A-1 1 part by weight of the rutin product was mixed to obtain a mixed sweetener.
【0128】本品はビタミンPを強化した甘味料で健康
食品として好適である。This product is a sweetener enriched with vitamin P and is suitable as a health food.
【0129】[0129]
【参考例B−5】<サンドクリーム>結晶性α−マルト
ース(林原株式会社製造、登録商標ファイントース)
1,200重量部、ショートニング1,000重量部、
参考例A−5の方法で得た粉末状4G−α−D−グルコ
ピラノシル ルチン製品10重量部、レシチン1重量
部、レモンオイル1重量部、バニラオイル1重量部を常
法により混和してサンドクリームを製造した。[Reference Example B-5] <Sand cream> Crystalline α-maltose (produced by Hayashibara Co., Ltd., registered trademark FINETOSE)
1,200 parts by weight, shortening 1,000 parts by weight,
10 parts by weight of a powdery 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin product obtained by the method of Reference Example A-5, 1 part by weight of lecithin, 1 part by weight of lemon oil, and 1 part by weight of vanilla oil were mixed by an ordinary method to obtain a sand. A cream was produced.
【0130】本品は、ビタミンP強化、黄色着色したサ
ンドクリームで、油脂の酸化が防止され、口当り、溶け
具合、風味とも良好である。This product is a vitamin P-fortified, yellow-colored sand cream that prevents the oxidation of fats and oils, and has a good mouthfeel, melting quality and flavor.
【0131】[0131]
【参考例B−6】<オレンジジュース>オレンジ果汁5
0重量部、クエン酸0.1重量部、砂糖5重量部、参考
例A−6の方法で得た高純度4G−α−D−グルコピラ
ノシル ルチン粉末0.1重量部、L−アスコルビン酸
(ビタミンC)0.1重量部、香料適量および水46重
量部を混合し、次いで、常法に従って、容器に充填、殺
菌してオレンジジュース製品を得た。[Reference Example B-6] <Orange juice> Orange juice 5
0 parts by weight, citric acid 0.1 parts by weight, sugar 5 parts by weight, high-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin powder 0.1 parts by weight obtained by the method of Reference Example A-6, L-ascorbic acid ( Vitamin C) 0.1 part by weight, an appropriate amount of perfume and 46 parts by weight of water were mixed, and then filled in a container and sterilized by an ordinary method to obtain an orange juice product.
【0132】本品は、ビタミンP、ビタミンCを強化し
たオレンジジュースであって、色調、風味とも良好であ
る。This product is an orange juice fortified with vitamin P and vitamin C, and has good color tone and flavor.
【0133】[0133]
【参考例B−7】<浴用剤>DL−乳酸ナトリウム21
重量部、ピルビン酸ナトリウム8重量部、参考例A−3
の方法で得た粉末状4G−α−D−グルコピラノシル
ルチン製品5重量部及びエタノール40重量部を、精製
水26重量部及び着色料、香料の適量と混合し、浴用剤
を製造した。[Reference Example B-7] <Bath agent> DL-sodium lactate 21
Parts by weight, sodium pyruvate 8 parts by weight, Reference Example A-3
4 G- α-D-glucopyranosyl powder obtained by the method
5 parts by weight of a rutin product and 40 parts by weight of ethanol were mixed with 26 parts by weight of purified water and appropriate amounts of a coloring agent and a fragrance to produce a bath agent.
【0134】本品は、美肌剤、色白剤として好適であ
り、入浴用の湯に100乃至10,000倍に希釈して
利用すればよい。本品は、入浴用の湯の場合と同様に、
洗顔用水、化粧水などに希釈して利用することも有利に
実施できる。The product is suitable as a skin beautifying agent and a skin whitening agent, and may be diluted 100 to 10,000 times in hot water for bathing before use. This product is the same as for hot water for bathing,
It can also be advantageously carried out by diluting with face-washing water, lotion and the like.
【0135】[0135]
【参考例B−8】<乳液>ポリオキシエチレンベヘニル
エーテル0.5重量部、テトラオレイン酸ポリオキシエ
チレンソルビトール1重量部、親油型モノステアリン酸
グリセリン1重量部、ピルビン酸0.5重量部、ベヘニ
ルアルコール0.5重量部、アボガド油1重量部、参考
例A−4の方法で得た高純度4G−α−D−グルコピラ
ノシル ルチン粉末1重量部、ビタミンE及び防腐剤の
適量を、常法に従って加熱溶解し、これにL−乳酸ナト
リウム1重量部、1,3−ブチレングリコール5重量
部、カルボキシビニルポニマー0.1重量部及び精製水
85.3重量部を加え、ホモゲナイザーにかけ乳化し、
更に香料の適量を加えて攪拌混合し乳液を製造した。[Reference Example B-8] <Emulsion> 0.5 part by weight of polyoxyethylene behenyl ether, 1 part by weight of polyoxyethylene sorbitol tetraoleate, 1 part by weight of lipophilic glyceryl monostearate, 0.5 part by weight of pyruvic acid. , Behenyl alcohol 0.5 part by weight, avocado oil 1 part by weight, high-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin powder 1 part by weight obtained by the method of Reference Example A-4, vitamin E and an appropriate amount of preservative were always added. The mixture was heated and dissolved according to the method, 1 part by weight of L-sodium lactate, 5 parts by weight of 1,3-butylene glycol, 0.1 part by weight of carboxyvinylponimer and 85.3 parts by weight of purified water were added, and the mixture was homogenized and emulsified. ,
Further, an appropriate amount of fragrance was added and mixed with stirring to produce an emulsion.
【0136】本品は、抗酸化性を有し、安定性が高く高
品質の日焼け止め、美肌剤、色白剤などとして有利に利
用できる。This product has antioxidant properties and is highly stable and can be advantageously used as a high-quality sunscreen, skin-refining agent, skin-whitening agent and the like.
【0137】[0137]
【参考例B−9】<クリーム>モノステアリン酸ポリオ
キシエチレングリコール2重量部、自己乳化型モノステ
アリン酸グリセリン5重量部、参考例A−6の方法で得
た高純度4G−α−D−グルコピラノシル ルチン粉末
2重量部、流動パラフィン1重量部、トリオクタン酸グ
リセリル10重量部及び防腐剤の適量を、常法に従って
加熱溶解し、これにL−乳酸2重量部、1,3−ブチレ
ングリコール5重量部及び精製水66重量部を加え、ホ
モゲナイザーにかけ乳化し、更に香料の適量を加えて攪
拌混合しクリームを製造した。Reference Example B-9 <Cream> Polyoxyethylene glycol monostearate 2 parts by weight, self-emulsifying glyceryl monostearate 5 parts by weight, high purity 4 G- α-D obtained by the method of Reference Example A-6 2 parts by weight of glucopyranosyl rutin powder, 1 part by weight of liquid paraffin, 10 parts by weight of glyceryl trioctanoate and an appropriate amount of a preservative were dissolved by heating according to a conventional method, and 2 parts by weight of L-lactic acid and 1,3-butylene glycol 5 were added thereto. By weight, 66 parts by weight of purified water was added, the mixture was homogenized and emulsified, and then an appropriate amount of flavor was added and mixed with stirring to produce a cream.
【0138】本品は、抗酸化性を有し、安定性が高く、
高品質の日焼け止め、美肌剤、色白剤などとして有利に
利用できる。This product has antioxidative properties and high stability,
It can be advantageously used as a high-quality sunscreen, skin-refining agent, and skin-whitening agent.
【0139】[0139]
【参考例B−10】<抗酸化剤>参考例A−3の方法で
得た粉末状4G−α−D−グルコピラノシル ルチン製
品10重量部、ビタミンE2重量部、レシチン0.1重
量部およびクエン酸ナトリウム0.5重量部を混和し、
抗酸化剤を得た。Reference Example B-10 <Antioxidant> 10 parts by weight of powdered 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin product obtained by the method of Reference Example A-3, 2 parts by weight of vitamin E, 0.1 part by weight of lecithin and Mix 0.5 parts by weight of sodium citrate,
An antioxidant was obtained.
【0140】本品は、マーガリン、バタークリームなど
油性食品、不飽和脂肪酸、油性ビタミン、油性ホルモン
など抗感受性疾患剤、乳液、クリームなど化粧品などに
約0.01乃至5.0W/W%配合して、抗酸化剤、安
定剤、品質改良剤などとして有利に利用できる。This product is blended with oily foods such as margarine and butter cream, unsaturated fatty acids, oily vitamins, anti-sensitivity agents such as oily hormones, cosmetics such as emulsions and creams in an amount of about 0.01 to 5.0 W / W%. Therefore, it can be advantageously used as an antioxidant, a stabilizer, a quality improving agent, and the like.
【0141】[0141]
【参考例B−11】<抗酸化剤>参考例A−6の方法で
得た高純度4G−α−D−グルコピラノシル ルチン粉
末10重量部およびクエン酸ナトリウム0.2重量部を
混和し、抗酸化剤を得た。[Reference Example B-11] <Antioxidant> 10 parts by weight of high-purity 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin powder obtained by the method of Reference Example A-6 and 0.2 part by weight of sodium citrate were mixed, An antioxidant was obtained.
【0142】本品は、マーガリン、バタークリームなど
油性食品、不飽和脂肪酸、油性ビタミン、油性ホルモン
など抗感受性疾患剤、乳液、クリームなど化粧品などに
約0.01乃至5.0W/W%配合して、更には、退色
し易い天然色素を含有する飲食物などに約0.01乃至
2.0W/W%配合して、抗酸化剤、安定剤、退色防止
剤、品質改良剤などとして有利に利用できる。This product is blended with oily foods such as margarine and butter cream, unsaturated fatty acids, oily vitamins, anti-sensitivity agents such as oily hormones, cosmetics such as emulsions and creams in an amount of about 0.01 to 5.0 W / W%. In addition, about 0.01 to 2.0 W / W% is added to foods and drinks containing natural pigments that easily discolor, which is advantageous as an antioxidant, stabilizer, anti-fading agent, quality improving agent, etc. Available.
【0143】以下、本発明の実施例について述べる。Examples of the present invention will be described below.
【0144】[0144]
【実施例1】<錠剤>アスコルビン酸20重量部に結晶
性β−マルトース13重量部、コーンスターチ4重量部
および参考例A−2の方法で得た粉末状α−グルコシル
ルチン製品3重量部を均一に混合した後、直径12m
m、20R杵を用いて、打錠し錠剤を得た。Example 1 <Tablet> 20 parts by weight of ascorbic acid, 13 parts by weight of crystalline β-maltose, 4 parts by weight of corn starch and 3 parts by weight of the powdery α-glucosylrutin product obtained by the method of Reference Example A-2 were homogeneous. Diameter of 12m after mixing to
Tablets were obtained by using a m, 20R punch.
【0145】本品は、アスコルビン酸と4G−α−D−
グルコピラノシル ルチンとの複合ビタミン剤で、アス
コルビン酸の安定性もよく、飲み易い錠剤である。This product is ascorbic acid and 4 G- α-D-
It is a complex vitamin preparation with glucopyranosyl rutin. It has good stability of ascorbic acid and is easy to take.
【0146】[0146]
【実施例2】<カプセル剤>酢酸カルシウム・一水塩1
0重量部、L−乳酸マグネシウム・三水塩50重量部、
マルトース57重量部、参考例A−3の方法で得た粉末
状4G−α−D−グルコピラノシル ルチン製品20重
量部及びエイコサペンタエン酸20%含有γ−シクロデ
キストリン包接化合物12重量部を均一に混合し、顆粒
成形機にかけて顆粒とした後、常法に従って、ゼラチン
カプセルに封入して、一カプセル150mg入のカプセ
ル剤を製造した。[Example 2] <Capsule> Calcium acetate / monohydrate 1
0 parts by weight, L-magnesium lactate / trihydrate 50 parts by weight,
57 parts by weight of maltose, 20 parts by weight of a powdery 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin product obtained by the method of Reference Example A-3 and 12 parts by weight of a γ-cyclodextrin inclusion compound containing 20% of eicosapentaenoic acid were uniformly added. After mixing and granulating with a granule molding machine, they were encapsulated in gelatin capsules according to a conventional method to produce capsules each containing 150 mg.
【0147】本品は、エイコサペンタエン酸の酸化を防
止し、高品質の血中コレステロール低下剤、免疫賦活
剤、美肌剤などとして、感受性疾患の予防剤、治療剤、
健康増進用食品などとして有利に利用できる。This product prevents the oxidation of eicosapentaenoic acid and is a high-quality blood cholesterol lowering agent, immunostimulant, skin beautifying agent, etc.
It can be advantageously used as a food for health promotion.
【0148】[0148]
【実施例3】<軟膏>酢酸ナトリウム・三水塩1重量
部、DL−乳酸カルシウム4重量部をグリセリン10重
量部と均一に混合し、この混合物を、ワセリン50重量
部、木ロウ10重量部、ラノリン10重量部、ゴマ油1
4.5重量部、参考例A−4の方法で得た高純度4G−
α−D−グルコピラノシル ルチン粉末1重量部及びハ
ッカ油0.5重量部の混合物に加えて、更に均一に混和
して軟膏を製造した。Example 3 <Ointment> 1 part by weight of sodium acetate / trihydrate and 4 parts by weight of DL-calcium lactate were uniformly mixed with 10 parts by weight of glycerin, and the mixture was mixed with 50 parts by weight of petrolatum and 10 parts by weight of wax. , Lanolin 10 parts by weight, sesame oil 1
4.5 parts by weight, high purity 4 G- obtained by the method of Reference Example A-4
An ointment was prepared by adding 1 part by weight of α-D-glucopyranosyl rutin powder and 0.5 part by weight of peppermint oil, and further uniformly mixing.
【0149】本品は、抗酸化性を有し、安定性が高く、
高品質の日焼け止め、美肌剤、色白剤などとして、更に
は外傷、火傷の治癒促進剤などとして有利に利用でき
る。This product has antioxidative properties and high stability,
It can be advantageously used as a high-quality sunscreen, skin-refining agent, skin-whitening agent, etc., and also as an accelerator for healing wounds and burns.
【0150】[0150]
【実施例4】<注射剤>参考例A−4の方法で得た高純
度4G−α−D−グルコピラノシル ルチン粉末を水に
溶解し、常法に従って、精製濾過してパイロゲンフリー
とし、この溶液を20mL容アンプルに4G−α−D−
グルコピラノシル ルチン200mgになるように分注
し、これを減圧乾燥し、封入して注射剤を製造した。[Example 4] <Injection> High-purity 4G- α-D-glucopyranosyl rutin powder obtained by the method of Reference Example A-4 was dissolved in water, and purified and filtered according to a conventional method to be pyrogen-free. The solution is placed in a 20 mL ampoule and 4 G- α-D-
Glucopyranosyl rutin was dispensed to 200 mg, dried under reduced pressure, and sealed to prepare an injection.
【0151】本注射剤は、単体で、または、他のビタミ
ン、ミネラルなどと混合して筋肉内又は静脈内に投与で
きる。また、本品は、低温貯蔵の必要もなく、使用に際
しての生理食塩水などへの溶解性は極めて良好である。This injection can be administered intramuscularly or intravenously as a single substance or as a mixture with other vitamins and minerals. Further, this product does not need to be stored at a low temperature, and its solubility in physiological saline and the like at the time of use is extremely good.
【0152】本品は、ビタミンP補給としてだけでな
く、抗酸化剤として活性酸素の除去、過酸化脂質の生成
抑制などの効果を発揮し、ウイルス性疾患、細菌性疾
患、循環器疾患、悪性腫瘍など各種疾患の予防剤、治療
剤に有利に利用できる。This product not only supplements vitamin P, but also exerts effects such as removal of active oxygen and suppression of production of lipid peroxide as an antioxidant. Viral diseases, bacterial diseases, cardiovascular diseases, and malignant diseases. It can be advantageously used as a preventive or therapeutic agent for various diseases such as tumors.
【0153】[0153]
【実施例5】<注射剤>塩化ナトリウム6重量部、塩化
カリウム0.3重量部、塩化カルシウム0.2重量部、
乳酸ナトリウム3.1重量部、マルトース45重量部及
び参考例A−6の方法で得た高純度4G−α−D−グル
コピラノシル ルチン粉末2重量部を水1,000重量
部に溶解し、常法に従って、精製濾過してパイロゲンフ
リーとし、この溶液を滅菌したプラスチック容器に25
0mLずつ充填して注射剤を製造した。Example 5 <Injection> 6 parts by weight of sodium chloride, 0.3 parts by weight of potassium chloride, 0.2 parts by weight of calcium chloride,
3.1 parts by weight of sodium lactate, 45 parts by weight of maltose and 2 parts by weight of high-purity 4G- α-D-glucopyranosyl rutin powder obtained by the method of Reference Example A-6 were dissolved in 1,000 parts by weight of water, and Purify and pyrogen-free according to the method and place this solution in a sterile plastic container.
An injection was prepared by filling 0 mL each.
【0154】本品は、ビタミンP補給としてだけでな
く、カロリー補給、ミネラル補給、更には、活性酸素の
除去、過酸化脂質の生成抑制のための注射剤で、病中、
病後の治療促進、回復促進、更には、ウイルス性疾患、
細菌性疾患、循環器疾患、悪性腫瘍など各種疾患の予防
剤、治療剤などに有利に利用できる。This product is an injection for not only vitamin P supplementation but also calorie supplementation, mineral supplementation, further removal of active oxygen and suppression of lipid peroxide production.
Promotion of treatment after illness, promotion of recovery, and further viral diseases,
It can be advantageously used as a preventive or therapeutic agent for various diseases such as bacterial diseases, cardiovascular diseases and malignant tumors.
【0155】[0155]
【実施例6】<経管栄養剤>結晶性α−マルトース20
重量部、グリシン1.1重量部、グルタミン酸ナトリウ
ム0.18重量部、食塩1.2重量部、クエン酸1重量
部、乳酸カルシウム0.4重量部、炭酸マグネシウム
0.1重量部、参考例A−5の方法で得た粉末状4G−
α−D−グルコピラノシル ルチン製品0.1重量部、
チアミン0.01重量部及びリボフラビン0.01重量
部からなる配合物を調製する。この配合物24gずつを
ラミネートアルミ製小袋に充填し、ヒートシールして経
管栄養剤を調製した。[Example 6] <Nutrient for tube feeding> Crystalline α-maltose 20
Parts by weight, glycine 1.1 parts by weight, sodium glutamate 0.18 parts by weight, salt 1.2 parts by weight, citric acid 1 part by weight, calcium lactate 0.4 parts by weight, magnesium carbonate 0.1 parts by weight, Reference Example A -4 G powder obtained by the method of No. 5
0.1 parts by weight of α-D-glucopyranosyl rutin product,
A formulation consisting of 0.01 parts by weight thiamine and 0.01 parts by weight riboflavin is prepared. Each 24 g of this mixture was filled in a laminated aluminum pouch and heat-sealed to prepare a tube feeding agent.
【0156】本経管栄養剤は、一袋を約300乃至50
0mLの水に溶解し、経管方法により鼻腔、胃、腸など
への経口的又は非経口的栄養補給液としても有利に利用
できる。[0156] The tube feeding solution is about 300 to 50 per bag.
It can be dissolved in 0 mL of water and can be advantageously used as an oral or parenteral nutritional supplement to the nasal cavity, stomach, intestine, etc. by the tube method.
【0157】[0157]
【発明の効果】本文で述べたごとく、本発明の新規物質
4G−α−D−グルコピラノシル ルチンは、ルチンの
分子吸光係数(黄色度)を保持しつつ、水溶性を3万倍
以上に高め、しかも、実質的に無味無臭で、毒性の懸念
もなく、生体内で容易にルチンとD−グルコースとに加
水分解され、ルチン本来の生理活性を発揮する。Industrial Applicability As described in the text, the novel substance 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin of the present invention increases the water solubility to 30,000 times or more while maintaining the molecular extinction coefficient (yellowness) of rutin. Moreover, it is substantially tasteless and odorless, has no fear of toxicity, and is easily hydrolyzed into rutin and D-glucose in the body to exert rutin's original physiological activity.
【0158】また、この4G−α−D−グルコピラノシ
ル ルチンが、ルチンと澱粉質とを含有する溶液に、糖
転移酵素とグルコアミラーゼとを作用させる生化学的手
法により容易に生成できることより、経済性に優れ、そ
の工業実施も容易である。Further, since this 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin can be easily produced by a biochemical method in which a glycosyltransferase and glucoamylase are allowed to act on a solution containing rutin and starch, it is economical. It has excellent properties, and its industrial implementation is easy.
【0159】また、ルチンの仕込濃度を高めて反応させ
ることができ、4G−α−D−グルコピラノシル ルチ
ンを容易に高濃度に生成しうることを見い出し、併せ
て、この反応液の精製に際して、反応液を多孔性合成吸
着剤と接触させて4G−α−D−グルコピラノシル ル
チンを精製できることも見い出したことにより、4G−
α−D−グルコピラノシル ルチンの大量製造を容易に
するものである。It was also found that the reaction concentration of rutin can be increased and 4G- α-D-glucopyranosyl rutin can be easily produced at a high concentration, and at the same time, in the purification of this reaction solution, by also found that the reaction mixture can be purified to 4 G-.alpha.-D-glucopyranosyl rutin in contact with the porous synthetic adsorbent, 4 G -
It facilitates mass production of α-D-glucopyranosyl rutin.
【0160】更に、4G−α−D−グルコピラノシル
ルチンの過飽和溶液から晶出、分離することにより、よ
り高純度の4G−α−D−グルコピラノシル ルチンの
製造方法を確立したことにより、その工業的実現を極め
て容易にするものである。Furthermore, 4 G -α-D-glucopyranosyl
By establishing a method for producing 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin with higher purity by crystallizing and separating it from a supersaturated solution of rutin, its industrial realization becomes extremely easy.
【0161】また、このようにして得られる4G−α−
D−グルコピラノシル ルチンは、安全性の高い天然型
のビタミンP強化剤としてばかりでなく、黄色着色剤、
酸化防止剤、安定剤、品質改良剤、予防剤、治療剤、紫
外線吸収剤、劣化防止剤などとして、飲食物、嗜好物、
飼料、餌料、抗感受性疾患剤、美肌剤、色白剤など化粧
品、更には、プラスチック製品など各種組成物への用途
に有利に利用される。Further, 4 G -α-obtained in this way
D-glucopyranosyl rutin is not only a highly safe natural vitamin P enhancer but also a yellow colorant,
Antioxidants, stabilizers, quality improvers, preventive agents, therapeutic agents, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, etc.
It is advantageously used for application to various compositions such as feeds, baits, anti-susceptive diseases agents, skin-beautifying agents, skin-whitening agents, and plastic products.
【0162】従って、本発明による4G−α−D−グル
コピラノシル ルチンの確立とその工業的製造法並びに
用途の確立は、飲食品、化粧品、医薬品、プラスチック
産業における工業的意義が極めて大きい。Therefore, the establishment of 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin according to the present invention and the industrial production method and use thereof have great industrial significance in the food and drink, cosmetics, pharmaceuticals and plastic industries.
【図1】本発明4G−α−D−グルコピラノシル ルチ
ンの紫外線吸収スペクトル図。FIG. 1 is an ultraviolet absorption spectrum chart of the present invention 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin.
【図2】対照ルチンの紫外線吸収スペクトル図。FIG. 2 is an ultraviolet absorption spectrum of control rutin.
【図3】赤外線吸収スペクトルを示し、(I)は本発明
4G−α−D−グルコピラノシル ルチンの赤外線吸収
スペクトルを示し、(II)は対照ルチンのそれを示
す。FIG. 3 shows an infrared absorption spectrum, (I) shows an infrared absorption spectrum of 4G- α-D-glucopyranosyl rutin of the present invention, and (II) shows that of control rutin.
【図4】メタノール溶液から本発明4G−α−D−グル
コピラノシル ルチンが晶出している結晶写真(40倍
に拡大)。FIG. 4 is a crystal photograph of the present invention 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin crystallized from a methanol solution (40 times magnification).
【図5】エタノール溶液から本発明4G−α−D−グル
コピラノシル ルチンが晶出している結晶写真(40倍
に拡大)。FIG. 5 is a crystal photograph of the present invention's 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin crystallized (40 times magnification).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI A61P 29/00 101 A61P 29/00 101 31/04 31/04 31/18 31/18 35/00 35/00 37/00 37/00 // C07H 17/07 C07H 17/07 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61K 31/7048 C07H 17/07 REGISTRY(STN) CA(STN)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI A61P 29/00 101 A61P 29/00 101 31/04 31/04 31/18 31/18 35/00 35/00 37/00 37 / 00 // C07H 17/07 C07H 17/07 (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) A61K 31/7048 C07H 17/07 REGISTRY (STN) CA (STN)
Claims (4)
グルコピラノシルルチンを含有せしめた、当該4 G −α
−D−グルコピラノシル ルチンが生体内の酵素により
加水分解されて生成するルチンによって予防若しくは治
療される疾患のための、抗感受性疾患剤。 【化1】 1. 4 G -α-D- represented by the following chemical formula 1.
The 4 G- α containing glucopyranosyl rutin
-D-glucopyranosyl rutin is produced by an in vivo enzyme.
Prevent or cure by rutin produced by hydrolysis.
Anti-susceptive agent for the disease to be treated . [Chemical 1]
ンが結晶である請求項1記載の抗感受性疾患剤。2. The anti-susceptive disease agent according to claim 1, wherein 4 G- α-D-glucopyranosyl rutin is a crystal.
ンが、純度75w/w%以上の4G−α−D−グルコピ
ラノシル ルチンである請求項1又は2記載の抗感受性
疾患剤。3. A 4 G-.alpha.-D-glucopyranosyl rutin, anti-sensitive disease agent according to claim 1 or 2 wherein the purity 75w / w% or more 4 G-.alpha.-D-glucopyranosyl rutin.
ンとともに、チアミン、リボフラビン、ビタミンCおよ
びビタミンEから選ばれるビタミンを含有することを特
徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の抗感受性疾
患剤。With 4. 4 G-.alpha.-D-glucopyranosyl rutin, thiamine, riboflavin, according to either the claims 1 to 3, characterized in that it contains vitamins chosen from vitamin C and vitamin E Anti-susceptive disease agent.
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