JP3461754B2 - Ink jet recording medium and recording method - Google Patents

Ink jet recording medium and recording method

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JP3461754B2
JP3461754B2 JP12167099A JP12167099A JP3461754B2 JP 3461754 B2 JP3461754 B2 JP 3461754B2 JP 12167099 A JP12167099 A JP 12167099A JP 12167099 A JP12167099 A JP 12167099A JP 3461754 B2 JP3461754 B2 JP 3461754B2
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清志 岩本
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、記録用媒体に関す
るものであり、特に、印字濃度が高く鮮明で、インク吸
収性に優れ、表面強度,耐光性,室内保存性,耐水性が
良好で、直射日光(太陽光)あるいは室内光に対する濃
度低下・色調変化が無く、併せてインク吸収速度が速
く、将来の高速印字にも十分対応可能であるインクジェ
ット記録用媒体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium, and in particular, it has high printing density, is clear, has excellent ink absorbability, and has good surface strength, light resistance, indoor storability, and water resistance. The present invention relates to an ink jet recording medium that has no density drop / color tone change with respect to direct sunlight (sunlight) or room light, has a high ink absorption rate, and is sufficiently compatible with future high-speed printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンタは、記録の鮮明
さ,音の静かさ,カラー化の容易さなどの特徴を有する
ため、近年その普及はますます増大している。このイン
クジェットプリンタでは、インクの乾燥によるノズルの
つまりを防止するため、乾燥しにくいインクを使用する
必要がある。この特性を有するインクとして一般には、
染料,溶媒,添加剤などを水に溶解または分散した水溶
性インクが使用されている。しかしながら、水溶性イン
クを使用して記録用媒体上に形成した文字・画像など
は、顔料系のインクによる印刷物や銀塩写真に比べ、耐
光性,耐水性,耐湿性(高温高湿に放置しても変色・褪
色しない),室内保存性や直射日光に対する保存性とい
う観点から見ると劣っているのが現状である。
2. Description of the Related Art Ink jet printers have characteristics such as sharpness of recording, quietness of sound, and easy colorization. In this inkjet printer, it is necessary to use an ink that is difficult to dry in order to prevent clogging of the nozzle due to drying of the ink. As an ink having this characteristic,
Water-soluble inks in which dyes, solvents, additives, etc. are dissolved or dispersed in water are used. However, characters and images formed on recording media using water-soluble inks are more light-resistant, water-resistant, and moisture-resistant than those printed with pigment-based inks and silver-salt photographs (leave at high temperature and high humidity). However, it is inferior from the viewpoints of no discoloration or fading), indoor storability and storability against direct sunlight.

【0003】近年、インクジェットプリンタが安価にな
り、その鮮明性や色彩性が身近なものとなるに従い、記
録画像の耐光性やインクジェット記録用媒体の表面強度
などの諸特性に対する要求は次第に高く、厳しくなる一
方である。従って、これらの耐光性および表面強度など
の諸特性を完全に確保することが今やインクジェット記
録用媒体の必須条件となっているのが現状である。
In recent years, as ink jet printers have become cheaper and their vividness and colorability have become more familiar, demands for various characteristics such as light resistance of recorded images and surface strength of ink jet recording media have become increasingly high and severe. It is becoming. Therefore, under the present circumstances, it is now an indispensable condition for the inkjet recording medium to completely secure various properties such as light resistance and surface strength.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来のイン
クジェット記録用媒体では、文字・画像などの記録、特
にフルカラー記録の耐光性について改善の提案がなされ
ているものの、未だ不十分である。また、記録用媒体に
はインク吸収性に優れた顔料成分を多く含有するインク
受容層が形成されており、フルカラー記録に使用するイ
ンク量が多くなるために該インク受容層の強度が低下
し、表面を擦ったり折り曲げるなどにより顔料が脱落し
たりインク受容層が剥がれてしまうと行った表面強度に
対する問題があった。特に、表面強度が弱いとインクジ
ェット記録時において、搬送用ローラーにより記録画像
の欠落現象(ギザほじれと呼ぶ)が見られるという問題
がある。よって、本発明は従来技術における上記した実
状に鑑みてなされたもので、良好なインクジェット記録
特性を有するとともに、従来にない優れた耐光性と、記
録画像が剥がれにくい優れた表面強度を有するインクジ
ェット記録用媒体を提供することを目的としている。
However, the conventional ink jet recording medium has been proposed to improve the light resistance of recording of characters and images, particularly full-color recording, but it is still insufficient. Further, the recording medium is formed with an ink receiving layer containing a large amount of a pigment component having excellent ink absorbability, and the strength of the ink receiving layer is reduced due to the increase in the amount of ink used for full-color recording, If the pigment comes off or the ink receiving layer is peeled off by rubbing or bending the surface, there is a problem with respect to the surface strength. In particular, when the surface strength is weak, there is a problem in that, during ink jet recording, a phenomenon in which a recorded image is lost (referred to as a knurled warp) is observed by the transport roller. Therefore, the present invention has been made in view of the above-described actual situation in the prior art, and has good ink jet recording characteristics, excellent light resistance that has not been obtained in the past, and excellent surface strength in which a recorded image is hardly peeled off. The purpose is to provide a medium for use.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、インクジェ
ット記録用媒体について種々の検討を重ねた結果、特定
の部分ケン化ポリビニルアルコールと特定のエマルジョ
ン樹脂とを組み合わせた樹脂を、インク受容層のバイン
ダー樹脂に用いることにより、インクジェット記録用媒
体の表面強度の向上に極めて効果的であることを見出し
た。よって、本発明のインクジェット記録用媒体は、上
記知見に基づいてなされたもので、基材上の少なくとも
片面に顔料およびバインダー樹脂とからなるインク受容
層を設け、このインク受容層の最表面に光沢度調整層を
設けたインクジェット記録用媒体であって、インク受容
層のバインダー樹脂として、ケン化度73〜85の部分
ケン化ポリビニルアルコールとエマルジョン樹脂の双方
を含み、そのエマルジョン樹脂が、ノニオン性あるい
は弱アニオン性であるエチレン−酢酸ビニル系エマルジ
ョン樹脂、カチオン性置換基を有するイソシアネート
とポリオールの共重合体のアイオノマー樹脂粒子を分散
させてサスペンジョンとした水系ウレタン樹脂、エス
テル基にカチオン性置換基を有するアクリル酸エステル
あるいはメタクリル酸エステルの少なくとも1成分を共
重合成分とするアクリル酸エステル系エマルジョン樹脂
のいずれかであることを特徴としている。以下、本発明
の好適な実施の形態について詳細に説明する。
The present inventors Means for Solving the Problems] As a result of repeated various studies on the ink jet recording medium, the specific
Partially saponified polyvinyl alcohol and specific emulsion
Resin in combination with the resin
It has been found that the use of the resin as the resin is extremely effective in improving the surface strength of the inkjet recording medium. Therefore, the ink jet recording medium of the present invention is made on the basis of the above findings, and at least on the substrate.
Ink receiving consisting of pigment and binder resin on one side
Layer is provided and a gloss adjusting layer is provided on the outermost surface of this ink receiving layer.
An ink jet recording medium provided, the ink receiving medium
As a binder resin for the layer, a portion having a saponification degree of 73 to 85
Both saponified polyvinyl alcohol and emulsion resin
The emulsion resin contains nonionic or
Is a weak anionic ethylene-vinyl acetate emulsion
Resin, isocyanate having cationic substituent
Disperse Ionomer Resin Particles of Copolymer of Polyol and Polyol
Sustainable water-based urethane resin, S
Acrylic esters with cationic substituents on the ter groups
Alternatively, at least one component of methacrylic acid ester
Acrylic ester emulsion resin as a polymerization component
It is characterized by being either . Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用媒
体は、基材の少なくとも片面にインク受容層を塗布法な
どの積層手段により、少なくとも1層設けた層構成であ
り、そのインク受容層は複数あっても良く、インク受容
層上に光沢度調整層を設けても良い。以下、基材,イン
ク受容層および光沢度調整層を構成する材料を説明す
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ink jet recording medium of the present invention has a layer structure in which at least one layer of an ink receiving layer is provided on at least one side of a substrate by a laminating means such as a coating method, and the ink receiving layer is formed in plural layers. It may be present or a gloss adjusting layer may be provided on the ink receiving layer. The materials constituting the substrate, the ink receiving layer and the gloss adjusting layer will be described below.

【0007】(1)基材 本発明に用いられるインク受容層およびバックコート層
が塗設される基材は、LBKP,NBKPなどの化学パルプ、G
P,PGW,RMP,TMP,CTMP,CMP,CGPなどの機械パルプ、
DIPなどの古紙パルプなどの木材パルプや、ポリエチレ
ン繊維などの合成繊維パルプを主成分として、顔料およ
びサイズ剤や定着剤、歩留り向上剤、紙力増強剤などの
通常抄紙に使用されている各種添加剤を必要に応じて用
いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄
紙機などの各種装置で製造された原紙、さらに原紙に、
澱粉、ポリビニルアルコールなどでのサイズプレスやア
ンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコ−ト層
を設けたアート紙、コ−ト紙、キャストコ−ト紙などの
塗工紙を用いることができる。このような原紙および塗
工紙にそのままインク受容層を設けても良く、マシンカ
レンダー、TGカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレ
ンダー装置をインク受容層塗工の前段階で平滑化したも
のを使用しても良い。
(1) Substrate The substrate on which the ink receiving layer and the back coat layer used in the present invention are applied is a chemical pulp such as LBKP or NBKP, G
Mechanical pulp such as P, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, CGP,
Mainly composed of wood pulp such as waste paper pulp such as DIP, and synthetic fiber pulp such as polyethylene fiber, and various additives commonly used in papermaking such as pigments and sizing agents, fixing agents, retention agents, and paper strength agents. Mixing agents as needed, to the base paper manufactured by various devices such as fourdrinier paper machine, cylinder paper machine, twin wire paper machine, and further to the base paper,
Use a size press with starch, polyvinyl alcohol, etc. or a base paper with an anchor coat layer, or coated paper such as art paper, coat paper, cast coat paper with a coat layer on them. be able to. The base paper and the coated paper may be provided with the ink receiving layer as they are, or a calendering machine such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calender that is smoothed before the ink receiving layer coating may be used. good.

【0008】また、基材としては、上記原紙上にポリオ
レフィン樹脂層を設けても良く、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウ
レタンなどの合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材
や、これらの合成樹脂を繊維化して成型した媒体材も用
いることができる。
Further, as the substrate, a polyolefin resin layer may be provided on the above-mentioned base paper, synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, nylon, rayon, polyurethane and the like, a film material of a mixture thereof, or a synthesis thereof. It is also possible to use a medium material obtained by molding a resin into fibers.

【0009】(2)インク受容層 (a)バインダー樹脂 水溶性樹脂 本発明においてインク受容層に含有されるバインダー樹
脂として、水溶性樹脂を用いることができ、たとえばポ
リビニルアルコール,酢酸ビニル,酸化澱粉,エーテル
化澱粉,カルボキシメチルセルロース,ヒドロキシエチ
ルセルロースなどのセルロース誘導体,カゼイン,ゼラ
チン,大豆蛋白,シリル変性ポリビニルアルコールなど
が挙げられる。このなかで、部分ケン化PVAおよびカ
ルボン酸変性PVAが接着性が良好で、耐光性,耐湿性
を満足することから好ましく、特にこれらのPVAのケ
ン化度が73.0〜85.0モル%のものがより好適で
ある。
(2) Ink-Receiving Layer (a) Binder Resin Water-Soluble Resin As the binder resin contained in the ink-receiving layer in the present invention, a water-soluble resin can be used. For example, polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, Examples thereof include etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, and silyl-modified polyvinyl alcohol. Of these, partially saponified PVA and carboxylic acid-modified PVA are preferable because they have good adhesiveness and satisfy light resistance and moisture resistance. Particularly, the saponification degree of these PVA is 73.0 to 85.0 mol%. Are more preferred.

【0010】エマルジョン樹脂 本発明においてインク受容層に含有されるバインダー樹
脂として、水溶性樹脂とエマルジョン樹脂とは、各々単
独でも複数組み合わせても使用可能である。エマルジョ
ン樹脂としては、特にエチレン−酢酸ビニル系共重合体
のエマルジョン樹脂,水系ウレタン系樹脂,アクリル酸
エステル系およびメタクリル酸エステル系の重合体また
は共重合体などのアクリル系エマルジョン樹脂を用いる
と良い。それぞれのエマルジョン樹脂の特徴は、以下の
いずれかの条件を有するものが好ましく、特に以下の条
件を全て満たす方がより好ましい。
Emulsion Resin In the present invention, as the binder resin contained in the ink receiving layer, the water-soluble resin and the emulsion resin may be used alone or in combination. As the emulsion resin, an acrylic emulsion resin such as an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion resin, a water-based urethane resin, an acrylic ester-based or methacrylic ester-based polymer or copolymer, and the like may be used. The characteristics of each emulsion resin are preferably those having any of the following conditions, and more preferably satisfying all of the following conditions.

【0011】<エチレン−酢酸ビニル系エマルジョン樹
脂> (1)乳化安定剤として部分ケン化PVAを使用してい
る。 (2)フィルム化した場合のTgが−30℃〜−5℃で
あること。 (3)イオン性がノニオン性あるいは弱アニオン性であ
ること。
<Ethylene-vinyl acetate emulsion resin> (1) Partially saponified PVA is used as an emulsion stabilizer. (2) Tg when formed into a film is from -30 ° C to -5 ° C. (3) The ionicity is nonionic or weakly anionic.

【0012】<水系ウレタン樹脂> (1)カチオン性置換基を有するイソシアネートとポリ
オールの共重合体のアイオノマー樹脂粒子を分散してな
るサスペンジョンであること。 (2)イオン性がカチオン性であること。 (3)フィルム化した場合のTgが−30℃〜0℃であ
ること。 (4)乳化安定剤として部分ケン化PVAを使用してい
る。
<Aqueous Urethane Resin> (1) A suspension formed by dispersing ionomer resin particles of a copolymer of an isocyanate having a cationic substituent and a polyol. (2) The ionicity is cationic. (3) Tg when formed into a film is from -30 ° C to 0 ° C. (4) Partially saponified PVA is used as an emulsion stabilizer.

【0013】<アクリル系エマルジョン樹脂> (1)カチオン性置換基を有するアクリル酸エステルあ
るいはメタクリル酸エステルの少なくとも1成分を共重
合してなること。 (2)イオン性がカチオン性であること。 (3)乳化安定剤として部分ケン化PVAを使用してい
る。
<Acrylic Emulsion Resin> (1) Copolymerizing at least one component of an acrylic ester or a methacrylic ester having a cationic substituent. (2) The ionicity is cationic. (3) Partially saponified PVA is used as an emulsion stabilizer.

【0014】インク受容層におけるバインダー全体とし
て、エマルジョン樹脂の占有する割合は、重量比で5〜
50重量%が好ましい。なお、バインダー樹脂は、イン
ク受容層固形分総量の20〜50重量%が好ましいこと
から、エマルジョン樹脂としては1〜25重量%が好ま
しい。特に、1〜20重量%が好適である。
The proportion of the emulsion resin occupied by the binder as a whole in the ink receiving layer is 5 to 5 by weight.
50% by weight is preferred. Since the binder resin is preferably 20 to 50% by weight of the total solid content of the ink receiving layer, the emulsion resin is preferably 1 to 25% by weight. Particularly, 1 to 20% by weight is preferable.

【0015】(b)顔料 本発明においてインク受容層には、一般に使用されてい
る水に不溶もしくは難溶性の顔料を1種以上用いること
ができる。例えば、軽質炭酸カルシウム,重質炭酸カル
シウム,カオリン,タルク,硫酸カルシウム,硫酸バリ
ウム,二酸化チタン,酸化亜鉛,硫化亜鉛,炭酸亜鉛,
サチンホワイト,珪酸アルミニウム,珪藻土,珪酸カル
シウム,珪酸マグネシウム,合成非晶質シリカ,コロイ
ダルシリカ,コロイダルアルミナ,擬ベーマイト,水酸
化アルミニウム,アルミナ,リトポン,ゼオライト,加
水ハロサイト,炭酸マグネシウム,水酸化マグネシウム
等の白色無機顔料,スチレン系プラスチックピグメン
ト,アクリル系プラスチックピグメント,ポリエチレ
ン,尿素樹脂,メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられ
る。
(B) Pigment In the present invention, one or more commonly used water-insoluble or sparingly soluble pigments can be used in the ink receiving layer. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate,
Satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohalosite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, etc. White inorganic pigments, styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, organic pigments such as polyethylene, urea resins and melamine resins.

【0016】上記の中でもインク受容層に主成分として
含有する白色顔料としては、インクジェットインクの乾
燥性や吸収性などに優れていることから、多孔性無機顔
料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔質炭酸マ
グネシウム、多孔質アルミナ等が挙げられる。これらの
中で、本発明では印刷品質と保存性(耐水性,耐摩耗
性,耐光性,室内保存性,直射日光に対する保存性)の
両方を満足する、比表面積200〜600g/m程度
の沈降タイプおよびゲルタイプの多孔性非晶質シリカを
使用することが好適である。
Among the above, as the white pigment contained as the main component in the ink receiving layer, a porous inorganic pigment is preferable because of its excellent drying property and absorption property of the ink-jet ink, and porous synthetic amorphous silica. , Porous magnesium carbonate, porous alumina and the like. Among these, the present invention satisfies both print quality and storage properties (water resistance, abrasion resistance, light resistance, indoor storability, storability against direct sunlight), and has a specific surface area of about 200 to 600 g / m 2 . It is preferred to use precipitated and gel type porous amorphous silica.

【0017】インク受容層における顔料とバインダー樹
脂の配合割合は、重量比でバインダー樹脂:顔料=1:
1〜1:15が好ましく、特に1:2〜1:10が好適
である。
The blending ratio of the pigment and the binder resin in the ink receiving layer is a binder resin: pigment = 1: weight ratio.
1 to 1:15 is preferable, and 1: 2 to 1:10 is particularly preferable.

【0018】(c)耐光性向上剤 インク受容層には、画像の耐光性および諸特性を向上さ
せるために、水溶性の金属塩化合物、または、カチオン
性染料定着剤を添加することができる。なお、これら2
成分を併用するとより効果的である。本発明中では、水
溶性とは20℃の水を溶媒として金属塩の飽和水溶液を
調製した場合、飽和水溶液100g中に含まれる無機金
属塩の質量が無水質量で1g以上となるものをいう。本
発明においては、かかる水溶性金属塩化合物の中でも水
などに溶解して電離した際、2価以上の陽金属イオンを
生じる金属塩化合物が、特に好ましい。具体的に優れた
効果があるものとしては、塩化マグネシウム,塩化カル
シウム,塩化バリウム,塩化スズ,塩化鉛,硫酸マグネ
シウム,硫酸カルシウム,塩素酸マグネシウム,リン酸
マグネシウム,硝酸マグネシウム,硝酸バリウム,硝酸
カルシウムなどが挙げられる。これら金属塩の含有量と
してはインク受容層の総固形分に対して任意の割合で良
く、好ましくは1.0重量%〜40.0重量%が好まし
く、5.0重量%〜20.0重量%が最も好適である。
(C) Lightfastness improving agent A water-soluble metal salt compound or a cationic dye fixing agent can be added to the ink receiving layer in order to improve lightfastness and various characteristics of an image. These 2
It is more effective to use the components together. In the present invention, “water-soluble” means that when a saturated aqueous solution of a metal salt is prepared using water at 20 ° C. as a solvent, the mass of the inorganic metal salt contained in 100 g of the saturated aqueous solution is 1 g or more in terms of anhydrous mass. In the present invention, among such water-soluble metal salt compounds, metal salt compounds that generate divalent or higher cation metal ions when dissolved in water or the like and ionized are particularly preferable. Specifically, those having excellent effects are magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, tin chloride, lead chloride, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium chlorate, magnesium phosphate, magnesium nitrate, barium nitrate, calcium nitrate, etc. Is mentioned. The content of these metal salts may be any ratio with respect to the total solid content of the ink receiving layer, preferably 1.0% by weight to 40.0% by weight, and 5.0% by weight to 20.0% by weight. % Is most preferred.

【0019】カチオン性染料定着剤は、ポリアミン系樹
脂が好適に用いられ、具体的にはポリビニルベンジルト
リメチルアンモニウムハライド,ポリジアクリルジメチ
ルアンモニウムハライド,ポリジメチルアミノエチルメ
タクリレート塩酸塩,ポリエチレンイミン,ジシアンジ
アミドホルマリン縮合物,エピクロルピドリン変性ポリ
アルキルアミン,ポリビニルピリジニウムハライド,ポ
リエチレンイミン第四級アンモニウム塩類などが挙げら
れる。これらは、単独で用いても十分に耐光性向上に効
果を有するが、特に上記の2価以上の水溶性金属塩と併
用すると、相乗効果が得られ、好適である。本発明にお
ける表面強度(ギザほじれ)と耐光性を両立させ、その
有効性を向上させるためには、2価以上の水溶性金属塩
に対するカチオン性染料定着剤のインク受容層中の固形
分比率が4:1〜1:4であることが好ましく、最も好
適なのは3:2〜1:1である。
As the cationic dye fixing agent, a polyamine resin is preferably used, specifically, polyvinylbenzyltrimethylammonium halide, polydiacryldimethylammonium halide, polydimethylaminoethylmethacrylate hydrochloride, polyethyleneimine, dicyandiamide formalin condensate. , Epichloropidoline-modified polyalkylamine, polyvinylpyridinium halide, polyethyleneimine quaternary ammonium salt and the like. These have a sufficient effect of improving the light resistance when used alone, but when used in combination with the water-soluble metal salt having a valence of 2 or more, a synergistic effect is obtained, which is preferable. The solid content ratio of the cationic dye fixing agent to the water-soluble metal salt having a valency of 2 or more in the ink receiving layer in order to make the surface strength (glazed crack) and the light resistance compatible with each other in the present invention and improve the effectiveness thereof. Is preferably 4: 1 to 1: 4, most preferably 3: 2 to 1: 1.

【0020】(d)添加剤 さらに、インク受容層には、その他の添加剤として、顔
料分散剤,増粘剤,流動性改良剤,消泡剤,抑泡剤,離
型剤,発泡剤,浸透剤,着色染料,着色顔料,蛍光増白
剤,酸化防止剤,紫外線吸収剤,防腐剤,耐水化剤,硬
膜剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
(D) Additives Further, in the ink receiving layer, as other additives, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, a defoaming agent, a defoaming agent, a release agent, a foaming agent, A penetrant, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent whitening agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic, a water-proofing agent, a hardener and the like can be appropriately blended as necessary.

【0021】(e)インク受容層の形成 インク受容層の形成は、層を形成する上記の材料を水ま
たは材料が溶解するアルコールなどの適当な溶媒に溶解
もしくは分散させて塗工液を調整し、これを各種ブレー
ドコータ,ロールコータ,エアーナイフコータ,バーコ
ータ,ロッドブレードコータ,サイズプレスなどの各種
装置をオンマシンあるいはオフマシンで適宜使用して、
基材上に塗布して形成する。なお、インク吸収層は単層
でも2層以上に分けて設けても良い。2層以上設ける場
合は、エマルジョン樹脂は、各層に含有しても良いが表
面側の層のみに含有しても良い。
(E) Formation of ink receiving layer In order to form the ink receiving layer, the coating liquid is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned materials forming the layer in water or an appropriate solvent such as alcohol in which the materials are dissolved. , Various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, size presses, etc.
It is formed by coating on a base material. The ink absorbing layer may be a single layer or may be divided into two or more layers. When two or more layers are provided, the emulsion resin may be contained in each layer, but may be contained only in the surface side layer.

【0022】インク受容層の塗布量としては、例えば、
まず1層タイプでは5〜30g/m2が好ましい。また、基
材上に第1インク受容層を積層し、この第1インク受容
層の上に第2インク受容層を積層して2層タイプとする
場合、第1インク受容層の塗布量は5〜30g/m2が好ま
しく、特に5〜20g/m2が好ましい。また、第2インク
受容層の塗布量は5〜15g/m2が好ましく、特に5〜1
0g/m2が好ましい。この範囲より塗布量が少ないとイン
ク吸収性や定着性が十分得られない場合があり、多いと
粉落ちなどの問題の発生,生産性の低下やコストアップ
を招く。特に、第2インク受容層の塗布量が15g/m2
りも多いと、第2インク受容層中をインクが通過するこ
とが困難になり、滲みを生じて画像の鮮明性が損なわれ
る場合がある。このように積層するインク受容層の数に
よってインク受容層の塗布量をコントロールすることが
好ましい。また2層以上のインク受容層を積層する場
合、金属塩はいずれか1つのインク受容層に入れても良
いし、複数のインク受容層に入れても良い。ここで複数
のインク受容層に金属塩を入れる場合、層間の濃度勾配
をより少なくするために金属塩の含有量は同一とするこ
とがより好ましい。
The coating amount of the ink receiving layer is, for example,
First, in the one-layer type, 5 to 30 g / m 2 is preferable. When the first ink receiving layer is laminated on the substrate and the second ink receiving layer is laminated on the first ink receiving layer to form a two-layer type, the coating amount of the first ink receiving layer is 5 preferably to 30 g / m 2, in particular 5 to 20 g / m 2 is preferred. The coating amount of the second ink receiving layer is preferably 5 to 15 g / m 2 , and particularly 5 to 1
0 g / m 2 is preferred. If the coating amount is less than this range, sufficient ink absorbency and fixability may not be obtained, and if it is greater than this range, problems such as powder falling may occur, and productivity may be reduced and cost may be increased. In particular, if the coating amount of the second ink receiving layer is more than 15 g / m 2, it may be difficult for the ink to pass through the second ink receiving layer, causing bleeding and impairing the sharpness of the image. is there. Thus, it is preferable to control the coating amount of the ink receiving layer by the number of the ink receiving layers laminated. When two or more ink receiving layers are laminated, the metal salt may be contained in any one ink receiving layer or may be contained in a plurality of ink receiving layers. Here, when a metal salt is added to a plurality of ink receiving layers, it is more preferable that the content of the metal salt is the same in order to further reduce the concentration gradient between the layers.

【0023】また、インク受容層の塗工後にはマシンカ
レンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソフト
カレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良い。
After the ink receiving layer is applied, it may be finished using a calendar such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar or a soft calendar.

【0024】(3)光沢度調整層 本発明においては、バインダー樹脂と顔料を含有する光
沢度調整層を前述のインク受容層上に設けることを必須
の構成要件としている。この光沢度調整層は、光沢度を
調節して高光沢紙,中光沢紙,微光沢紙などを作り分け
ることが出来る。また、インクのしみ込みすぎを防ぎ、
光学濃度,彩度を向上させる効果もある。光沢度調整層
を形成するバインダー樹脂には、前記のインク受容層に
併用することのできる水溶性樹脂を適宜用いることがで
きる。また、インク吸収性などの記録特性を向上させる
ために、前述のインク受容層に用いる顔料を上記バイン
ダー樹脂と共に光沢度調整層に用いることが好ましく、
中でもコロイダルシリカは分散性に優れ、塗料の安定性
を向上させ、生産性も向上させる効果が得られることか
ら、特に好適である。
(3) Glossiness adjusting layer In the present invention, it is essential to provide a glossiness adjusting layer containing a binder resin and a pigment on the above-mentioned ink receiving layer.
It is a configuration requirement of. This glossiness adjusting layer can adjust glossiness to produce high-glossy paper, medium-glossy paper, and slightly glossy paper. Also, prevent too much ink from seeping in,
It also has the effect of improving optical density and saturation. As the binder resin forming the glossiness adjusting layer, a water-soluble resin that can be used in combination with the ink receiving layer can be appropriately used. Further, in order to improve recording characteristics such as ink absorbency, it is preferable to use the pigment used in the ink receiving layer described above together with the binder resin in the gloss adjusting layer,
Among them, colloidal silica is particularly preferable because it is excellent in dispersibility and can improve the stability of the coating material and the productivity.

【0025】光沢度調整層を形成する材料には、上記バ
インダー樹脂および顔料の他に、インク受容層で用いら
れる画像の耐光性および諸特性を向上させるための添加
物を必要に応じて適宜配合することができる。光沢度調
整層におけるバインダー樹脂と顔料の配合割合は、重量
比でバインダー樹脂:顔料=5:95〜30:70が好
ましく、さらには5:95〜20:80が好適である。
In addition to the above binder resin and pigment, additives for improving the light resistance and various characteristics of the image used in the ink receiving layer are appropriately added to the material forming the gloss adjusting layer, if necessary. can do. The mixing ratio of the binder resin and the pigment in the gloss adjusting layer is preferably binder resin: pigment = 5: 95 to 30:70, and more preferably 5:95 to 20:80 by weight.

【0026】光沢度調整層は、上記材料を水または有機
溶剤などの適当な溶媒に分散および溶解させた塗工液を
調整し、インク受容層と同様な操作により、インク受容
層上に塗布・乾燥して形成することができる。光沢度調
整層の塗布量は、基材に直接塗布する場合では、5〜2
0g/m2が好適である。また、インク受容層上に積層する
場合、塗布量は5〜15g/m2が好ましく、特に5〜10
g/m2が好ましい。この塗布量が15g/m2よりも多いと光
沢度調整層中をインクが通過することが困難になり、滲
みを生じて画像の鮮明性が損なわれる場合がある。さら
に光沢度調整層は、塗工後にマシンカレンダー,TGカ
レンダー,スーパーカレンダー,ソフトカレンダーなど
のカレンダーを用いて仕上げても良い。
For the gloss adjusting layer, a coating liquid prepared by dispersing and dissolving the above materials in an appropriate solvent such as water or an organic solvent is prepared and coated on the ink receiving layer by the same operation as the ink receiving layer. It can be formed by drying. The coating amount of the glossiness adjusting layer is 5 to 2 when directly coating the substrate.
0 g / m 2 is preferred. When laminated on the ink receiving layer, the coating amount is preferably 5 to 15 g / m 2 , and particularly 5 to 10 g / m 2.
g / m 2 is preferred. When the coating amount is more than 15 g / m 2, it becomes difficult for the ink to pass through the gloss adjusting layer, and bleeding may occur to impair the sharpness of the image. Further, the gloss adjusting layer may be finished by using a calendar such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar or a soft calendar after coating.

【0027】[0027]

【実施例】次に、本発明に基づく実施例と比較例とを示
し、本発明の効果をより明らかにする。各実施例および
各比較例は、いずれも基材を坪量90g/m2の上質紙と
し、この基材の片面に下記組成の材料を水に溶解・分散
した塗液を順次塗布・乾燥することによってインク受容
層,光沢度調整層を積層して設け、インクジェット記録
用媒体としたものである。実施例中に挙げたものは乾燥
固形分重量の比率である。なお、塗布量は断りのない限
りインク受容層,光沢度調整層ともに10g/m2とした。
EXAMPLES Next, examples of the present invention and comparative examples will be shown to further clarify the effects of the present invention. In each of the examples and the comparative examples, a base material is a high-quality paper having a basis weight of 90 g / m 2 , and a coating liquid prepared by dissolving and dispersing materials having the following composition in water is sequentially applied and dried on one surface of the base material. In this way, an ink receiving layer and a gloss adjusting layer are laminated to provide an ink jet recording medium. Listed in the examples are dry solids weight ratios. The coating amount was 10 g / m 2 for both the ink receiving layer and the gloss adjusting layer unless otherwise specified.

【0028】 <実施例1> [インク受容層] ・バインダー樹脂 部分けん化PVA クラレ社製:クラレポバールPVA−317 30重量% 酢酸ビニル−エチレン系エマルジョン樹脂 クラレ社製:パンフレックスOM− 5500 5重量% ・白色顔料 シリカ トクヤマ社製:ファインシールX−37B 45重量% ・耐光性向上剤 富田製薬社製:塩化マグネシウムS(水溶性金属塩) 10重量% センカ社製:HP−134A(カチオン性染料定着剤) 10重量% [光沢度調整層] ・バインダー樹脂 マレイン酸変性ケン化PVA 日本合成化学社製:ゴーセナールT−350 10重量% ・コロイダルシリカ 日産化学工業社製:スノーテックスUP 90重量% <実施例2〜3,比較例1〜3>実施例1に記載のイン
ク受容層と同様の材料を用いて、配合割合を表1の通り
変更した以外は実施例1と同様にして、本発明の実施例
2〜3および比較例1〜3のインクジェット記録用媒体
を得た。
<Example 1> [Ink receiving layer] Binder resin partially saponified PVA Kuraray Co., Ltd .: Kuraray Poval PVA-317 30 wt% Vinyl acetate-ethylene emulsion resin Kuraray: Panflex OM-5500 5 wt% White pigment silica Tokuyama: Fineseal X-37B 45% by weight Light resistance improver Tomita Pharmaceutical: Magnesium chloride S (water-soluble metal salt) 10% by weight Senka: HP-134A (cationic dye fixing) Agent) 10 wt% [Glossiness adjustment layer] Binder resin Maleic acid modified saponified PVA Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd .: Gohsenal T-350 10 wt% Colloidal silica Nissan Chemical Industries: Snowtex UP 90 wt% <implementation Examples 2-3, Comparative Examples 1-3> The same material as the ink receiving layer described in Example 1 was used. Te, except that the mixing ratio was changed as shown in Table 1 in the same manner as in Example 1, to obtain an ink jet recording media of Examples 2-3 and Comparative Examples 1-3 of the present invention.

【0029】 <実施例4> [インク受容層] ・バインダー樹脂 部分ケン化PVA クラレ社製:クラレポバールPVA−317 30重量% アクリル系樹脂エマルジョン 新中村化学工業社製:NKポリマーAC−8 5重量% ・白色顔料 シリカ トクヤマ社製:ファインシールX−37B 45重量% ・耐光性向上剤 富田製薬社製:塩化マグネシウムS(水溶性金属塩) 10重量% センカ社製:HP−134A(カチオン性染料定着剤) 10重量% [光沢度調整層]実施例1に同じ。[0029] <Example 4> [Ink receiving layer] ・ Binder resin Partially saponified PVA manufactured by Kuraray Co., Ltd .: 30% by weight of Kuraray Poval PVA-317 Acrylic resin emulsion Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .: NK polymer AC-8                                                                 5% by weight ・ White pigment Silica Tokuyama: Fine seal X-37B 45% by weight ・ Light resistance improver Tomita Pharmaceutical Co., Ltd .: Magnesium chloride S (water-soluble metal salt) 10% by weight Senka Co .: HP-134A (cationic dye fixing agent) 10% by weight [Glossiness Adjustment Layer] Same as in Example 1.

【0030】<実施例5〜6,比較例4>実施例4に記
載のインク受容層と同様の材料を用いて、配合割合を表
1の通り変更した以外は実施例4と同様にして、本発明
の実施例5〜6および比較例4のインクジェット記録用
媒体を得た。
<Examples 5 to 6 and Comparative Example 4> The same procedure as in Example 4 was repeated except that the same material as that of the ink receiving layer described in Example 4 was used and the compounding ratio was changed as shown in Table 1. Ink jet recording media of Examples 5 to 6 and Comparative Example 4 of the present invention were obtained.

【0031】 <実施例7> [インク受容層] ・バインダー樹脂 部分ケン化PVA クラレ社製:クラレポバールPVA−317 30重量% 水系ウレタン樹脂 旭電化社製:アデカ ボンタイターHUX−680 5重量% ・白色顔料 シリカ トクヤマ社製:ファインシールX−37B 45重量% ・耐光性向上剤 富田製薬社製:塩化マグネシウムS(水溶性金属塩) 10重量% センカ社製:HP−134A(カチオン性染料定着剤) 10重量% [光沢度調整層]実施例1に同じ。[0031] <Example 7> [Ink receiving layer] ・ Binder resin Partially saponified PVA manufactured by Kuraray Co., Ltd .: 30% by weight of Kuraray Poval PVA-317 Water-based urethane resin Asahi Denka Co., Ltd .: ADEKA BONTITER HUX-680                                                                 5% by weight ・ White pigment Silica Tokuyama: Fine seal X-37B 45% by weight ・ Light resistance improver Tomita Pharmaceutical Co., Ltd .: Magnesium chloride S (water-soluble metal salt) 10% by weight Senka Co .: HP-134A (cationic dye fixing agent) 10% by weight [Glossiness Adjustment Layer] Same as in Example 1.

【0032】<実施例8〜10>実施例7に記載のイン
ク受容層と同様の材料を用いて、配合割合を表1の通り
変更した以外は実施例7と同様にして、本発明の実施例
8〜10のインクジェット記録用媒体を得た。
<Examples 8 to 10> The present invention was carried out in the same manner as in Example 7 except that the same materials as those in the ink receiving layer described in Example 7 were used and the mixing ratio was changed as shown in Table 1. The inkjet recording media of Examples 8 to 10 were obtained.

【0033】 <比較例5> [インク受容層] ・バインダー樹脂 部分ケン化PVA クラレ社製:クラレポバールPVA−317 25重量% ポリエステル系エマルジョン樹脂 大日本インキ化学工業社製:ファインテック スES−22 25重量% ・白色顔料 シリカ トクヤマ社製:ファインシールX−37B 30重量% ・耐光性向上剤 富田製薬社製:塩化マグネシウムS(水溶性金属塩) 10重量% センカ社製:HP−134A(カチオン性染料定着剤) 10重量% [光沢度調整層]実施例1に同じ。[0033] <Comparative Example 5> [Ink receiving layer] ・ Binder resin Partially saponified PVA manufactured by Kuraray: Kuraray Poval PVA-317 25% by weight Polyester emulsion resin: Dainippon Ink and Chemicals: Finetech ES-22                                                               25% by weight ・ White pigment Silica Tokuyama: Fine seal X-37B 30% by weight ・ Light resistance improver Tomita Pharmaceutical Co., Ltd .: Magnesium chloride S (water-soluble metal salt) 10% by weight Senka Co .: HP-134A (cationic dye fixing agent) 10% by weight [Glossiness Adjustment Layer] Same as in Example 1.

【0034】これらを表1に示す。These are shown in Table 1.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】次に、上記実施例1〜10,比較例1〜5
のインクジェット記録用媒体を用いて、市販のインクジ
ェットプリンタ(セイコーエプソン社製、PM−770
C)を使用して水性インクによりカラーパッチなどの評
価対象物を光沢度調整層上に印刷することにより印字画
像を得た。このようにして得られた画像を用いて、下記
に示すような方法で表面強度(ギザほじれ),耐光性,
耐湿性についての評価を行った。
Next, the above Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5
Commercially available inkjet printer (manufactured by Seiko Epson Corp., PM-770).
A print image was obtained by printing an evaluation target such as a color patch on the gloss adjusting layer with the aqueous ink using C). Using the image thus obtained, the surface strength (glazed crack), light resistance, and
The moisture resistance was evaluated.

【0037】[評価方法] <ギザほじれ>得られたインクジェット記録用媒体に前
記プリンタを用いて、黒の光学濃度が1.0のベタ印字
を行い、搬送用ローラーによる記録画像の欠落によって
発生するギザほじれを下記評価基準により評価した。 A:実用上全く問題なく優れている(欠落は見られな
い)。 B:実用上問題なく優れている(表面の若干のへこみな
どが見られるが、記録画像の画質低下は起こらない)。 C:実用上問題なく優れている(記録画像の少なくとも
一部が欠落してしまう)。
[Evaluation Method] <Glazed> Using the above printer, solid printing with an optical density of black of 1.0 was performed on the obtained ink jet recording medium, and the recording image was lost by the transport roller. The glazed twist was evaluated according to the following evaluation criteria. A: Practically excellent without any problem (no missing). B: Excellent in practical use (some dents on the surface can be seen, but the quality of the recorded image does not deteriorate). C: Excellent in practical use (at least part of the recorded image is lost).

【0038】<耐光性1(キセノンランプ加速試験)>
キセノンウエザオメータ(ATLAS社製、Ci―50
00)を使用し、光学濃度1.0のBk, Y, M, C, R, G,
Bのベタ印字を前記プリンタを用いて行った。各実施例
および各比較例のインクジェット記録用媒体に対して、
ブラックパネル温度35℃,相対湿度60%,340n
m紫外線照射強度0.18W/mで30KJ/m
暴露試験を行った。次いで、分光光度計(グレタグマク
ベス社製、GRETAG SPM50)を用いて、これ
ら記録用媒体に印刷された各色パッチの光学濃度を暴露
試験の前後に測定することにより暴露試験後の光学濃度
の残存率(%)を求めて耐光性を下記評価基準により評
価した。 A:光学濃度の残存率が90%を越える。 B:光学濃度の残存率が80%を越え、90%未満であ
る。 C:光学濃度の残存率が70%を越え、80%未満であ
る。 D:光学濃度の残存率が70%未満である。
<Light resistance 1 (xenon lamp acceleration test)>
Xenon Weather Ometer (ATLAS, Ci-50
00) is used, and Bk, Y, M, C, R, G, with an optical density of 1.0
Solid printing of B was performed using the printer. For the inkjet recording medium of each example and each comparative example,
Black panel temperature 35 ℃, relative humidity 60%, 340n
An exposure test of 30 KJ / m 2 was performed with an m ultraviolet irradiation intensity of 0.18 W / m 2 . Then, by using a spectrophotometer (GRETAG SPM50 manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.), the optical density of each color patch printed on these recording media was measured before and after the exposure test, and the residual ratio of the optical density after the exposure test was measured. (%) Was determined and the light resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. A: The residual ratio of optical density exceeds 90%. B: The residual ratio of optical density is more than 80% and less than 90%. C: The residual ratio of optical density is more than 70% and less than 80%. D: The residual ratio of optical density is less than 70%.

【0039】<耐光性2(蛍光灯加速試験)>蛍光灯加
速試験器(ATLAS社製、HPUV)を使用し、光学
濃度1.0のBk, Y, M, C, R, G, Bのベタ印字を前記プ
リンタを用いて行った。各実施例および各比較例のイン
クジェット記録用媒体に対して、約6W/m(300
nmから400nmの紫外線波長域)で100時間、白
色蛍光灯のみの照射により暴露試験を行った。次いで、
分光光度計(グレタグマクベス社製、GRETAG S
PM50)を用いて、これら記録用媒体のマゼンタの光
学濃度を耐光性1のキセノンランプ加速試験と同様に測
定することにより耐光性を下記評価基準により評価し
た。 A:光学濃度の残存率が90%を越える。 B:光学濃度の残存率が80%を越え、90%未満であ
る。 C:光学濃度の残存率が70%を越え、80%未満であ
る。 D:光学濃度の残存率が70%未満である。
<Light resistance 2 (fluorescent lamp acceleration test)> Using a fluorescent lamp acceleration tester (HPUV manufactured by ATLAS), Bk, Y, M, C, R, G and B having an optical density of 1.0 Solid printing was performed using the printer. With respect to the ink jet recording medium of each example and each comparative example, about 6 W / m 2 (300
The exposure test was carried out by irradiating only the white fluorescent lamp for 100 hours in the ultraviolet wavelength range of 400 nm to 400 nm). Then
Spectrophotometer (Gretag S manufactured by Gretag Macbeth Co.)
Using PM50), the optical density of magenta of these recording media was measured in the same manner as in the xenon lamp acceleration test of light resistance 1, and the light resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. A: The residual ratio of optical density exceeds 90%. B: The residual ratio of optical density is more than 80% and less than 90%. C: The residual ratio of optical density is more than 70% and less than 80%. D: The residual ratio of optical density is less than 70%.

【0040】<耐湿性>恒温恒湿槽を使用し、各実施例
および各比較例のインクジェット記録用媒体に対して、
32℃,相対湿度85%で3日間の暴露試験を行った。
各色(Bk, Y, M, C, R, G, B)のライン細線の太り,各
色中での白線(白抜き)の細り,画像の輪郭にじみおよ
びカラーパッチ(Bk, Y, M, C, R, G, B)の光学濃度
1.0の変色から評価を行った。特にカラーパッチの変
色については、分光光度計(グレタグマクベス社製、G
RETAG SPM50)を用いて、これら記録用媒体
の暴露試験の前後に測定することにより暴露試験後の光
学濃度の残存率(%)を求めて耐湿性を下記評価基準に
より評価した。 A:光学濃度の残存率が90%を越える。 B:光学濃度の残存率が80%を越え、90%未満であ
る。 C:光学濃度の残存率が70%を越え、80%未満であ
る。 D:光学濃度の残存率が70%未満である。
<Humidity resistance> Using a constant temperature and constant humidity chamber, with respect to the ink jet recording medium of each Example and each Comparative Example,
An exposure test was carried out at 32 ° C. and 85% relative humidity for 3 days.
Thick line thin line of each color (Bk, Y, M, C, R, G, B), thin white line (outline) in each color, outline blur of image and color patch (Bk, Y, M, C, The evaluation was performed from the discoloration of R, G, B) at an optical density of 1.0. Especially for discoloration of color patch, spectrophotometer (Gretag Macbeth, G
RETAG SPM50) was used to measure the residual density (%) of the optical density after the exposure test by measuring before and after the exposure test of these recording media, and the moisture resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. A: The residual ratio of optical density exceeds 90%. B: The residual ratio of optical density is more than 80% and less than 90%. C: The residual ratio of optical density is more than 70% and less than 80%. D: The residual ratio of optical density is less than 70%.

【0041】以上の評価結果を表2に示す。Table 2 shows the above evaluation results.

【0042】[0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】以上の結果から、実施例1〜10ではイン
クジェット記録用媒体の必須条件である印字濃度,鮮明
性,インク吸収性が非常に高く、かつ耐光性,特に室内
保存性に対する濃度低下・色調変化が少ないインクジェ
ット記録用媒体が得られた。
From the above results, in Examples 1 to 10, the printing density, sharpness, and ink absorbency, which are the essential conditions for the ink jet recording medium, are very high, and the light resistance, especially the decrease in density and the color tone for the indoor storability are shown. An ink jet recording medium with little change was obtained.

【0044】実施例1〜3と比較例1〜3において酢酸
ビニル−エチレン系エマルジョン樹脂を用いて配合比を
変化させたが、バインダー樹脂総量中におけるエマルジ
ョン樹脂の量が5〜50重量%では、ギザほじれが改善
され、同時に高耐光性を維持できる結果が得られた。比
較例1ではエマルジョン樹脂がないのでギザほじれが改
善されず、比較例2ではエマルジョン樹脂が単独で用い
られているため、インク吸収性が悪くなっている。さら
に、アクリル系エマルジョン樹脂を用いた実施例4〜6
と比較例4でも同様の結果が得られた。ウレタン変性エ
マルジョン樹脂を用いた実施例7〜10でも良好な結果
であった。また、比較例5で用いたエマルジョン樹脂で
は、ギザほじれは改善されるものの耐光性が伴わない結
果であった。以上のように、これらの選択されたエマル
ジョン樹脂を使用し、かつ耐光性向上剤を添加すること
で、高耐光性を維持したまま表面強度(ギザほじれ)の
改善および高耐湿性の良好なインクジェット記録用媒体
が得られた。
In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the vinyl acetate-ethylene emulsion resin was used to change the compounding ratio. When the amount of the emulsion resin in the total amount of the binder resin was 5 to 50% by weight, The result is that the knurling is improved and at the same time the high light resistance can be maintained. In Comparative Example 1, since there is no emulsion resin, jaggedness is not improved, and in Comparative Example 2, since the emulsion resin is used alone, the ink absorbency is poor. Furthermore, Examples 4 to 6 using an acrylic emulsion resin
Similar results were obtained in Comparative Example 4. Good results were obtained in Examples 7 to 10 using the urethane-modified emulsion resin. In addition, the emulsion resin used in Comparative Example 5 improved the jaggedness, but did not have light resistance. As described above, by using these selected emulsion resins and adding the light resistance improver, it is possible to improve the surface strength (roughness) and maintain high moisture resistance while maintaining high light resistance. An inkjet recording medium was obtained.

【0045】上記実施例のように本発明は、エマルジョ
ン樹脂を添加することによって成り立っている。このと
き、エマルジョン樹脂のTgは、−30℃〜0℃のもの
を選ぶと塗膜性,耐光性,インク吸収性等のバランスの
取れたインクジェット用記録媒体が得られることを確認
した。特に、酢酸ビニル−エチレン系エマルジョン樹脂
では、−30℃〜−5℃の範囲の方がより好適であっ
た。また、上記実施例にあげたエマルジョン樹脂を2種
以上混合して用いても耐光性の低下がなく、かつギザほ
じれも改善されることを確認した。
As in the above embodiments, the present invention is based on the addition of emulsion resin. At this time, it was confirmed that when the Tg of the emulsion resin was selected from −30 ° C. to 0 ° C., an inkjet recording medium having a well-balanced coating property, light resistance, ink absorbability and the like was obtained. In particular, in the case of vinyl acetate-ethylene emulsion resin, the range of -30 ° C to -5 ° C was more preferable. Further, it was confirmed that even if two or more kinds of the emulsion resins mentioned in the above-mentioned examples are mixed and used, the light resistance is not deteriorated and the jaggedness is improved.

【0046】[0046]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、イ
ンクジェット記録用媒体のインク受容層のバインダー樹
脂に、少なくとも水溶性もしくは水分散性の樹脂とエマ
ルジョン樹脂とを含有することにより、良好なインク吸
収性により滲みのない鮮明な画像が得られる優れたイン
クジェット記録特性を有し、かつ優れた耐光性および表
面強度(ギザほじれ)を示すインクジェット記録用媒体
が得られる。加えて、本発明においては上記の如き特定
のエマルジョン樹脂を用いることにより、記録特性を高
温高湿下に長時間放置しても画像の変色や褪色を生じな
いという耐湿性も向上する。
As described above, according to the present invention, it is preferable that the binder resin of the ink receiving layer of the ink jet recording medium contains at least a water-soluble or water-dispersible resin and an emulsion resin. It is possible to obtain an inkjet recording medium which has excellent ink jet recording characteristics by which a clear image without bleeding can be obtained due to the ink absorptivity, and which also has excellent light resistance and surface strength (jaggedness). In addition, in the present invention, the use of the specific emulsion resin as described above also improves the moisture resistance that does not cause discoloration or fading of the image even if the recording characteristics are left under high temperature and high humidity for a long time.

フロントページの続き (72)発明者 杉山 淳 長野県諏訪市大和3丁目3番5号 セイ コーエプソン株式会社内 (72)発明者 石川 貴之 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所洋紙事業部内 (72)発明者 久保田 展弘 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所洋紙事業部内 (72)発明者 吉本 武史 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所洋紙事業部内 (72)発明者 浅井 滋記 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所洋紙事業部内 (72)発明者 土田 実 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所洋紙事業部内 (72)発明者 岩本 清志 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所洋紙事業部内 (56)参考文献 特開 平11−99738(JP,A) 特開 平10−278416(JP,A) 特開 平11−99741(JP,A) 特開 平10−226154(JP,A) 特開 平9−254531(JP,A) 特開 平11−78216(JP,A) 特開 平8−338000(JP,A) 特開 平9−290560(JP,A) 特開 平6−320857(JP,A) 特開 平11−20304(JP,A) 特開 平9−99633(JP,A) 特開 昭62−83178(JP,A) 特開 平5−246130(JP,A) 特開 平9−99632(JP,A) 特開 平9−183938(JP,A) 特開 平9−104160(JP,A) 特開 平10−86505(JP,A) 特開 平8−187932(JP,A) 特開 平11−58940(JP,A) 特開 平10−25672(JP,A) 特開 平10−157286(JP,A) 特開 平10−278411(JP,A) 特開 平6−55830(JP,A) 特開 平9−157611(JP,A) 特開 平9−176995(JP,A) 特開 昭61−74880(JP,A) 特開 昭61−43593(JP,A) 特開2000−158805(JP,A) 特開 平11−180030(JP,A) 特開2000−247018(JP,A) 特開2000−280610(JP,A) 特開2000−153667(JP,A) 特開2000−280615(JP,A) 特開 平9−11609(JP,A) 特開 平9−226231(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 Front page continued (72) Inventor Jun Sugiyama 3-5 Yamato, Suwa City, Nagano Seiko Epson Corporation (72) Inventor Takayuki Ishikawa 3-1, Soba Town, Shizuoka City, Shizuoka Prefecture Stock Company Tomoegawa Paper Mill, Western Paper Division (72) Inventor Nobuhiro Kubota No. 3 Munemachicho, Shizuoka-shi, Shizuoka Prefecture Stock Company, Takagawa Paper Mill, Western Paper Division (72) Inventor Takeshi Yoshimoto 3 Munezawacho, Shizuoka-shi No. 1 In stock company, Tomoegawa Paper Mill, Paper Division (72) Inventor Shigeki Asai No. 3 Somyo-cho, Shizuoka City, Shizuoka Prefecture In stock, Tomagawa Paper Mill, Paper Division (72) Inventor Minoru Tsuchida Shizuoka Prefecture 3-1, Soba-cho, Shizuoka-shi In the paper division of Tomoegawa Paper Co., Ltd. (72) Inventor Kiyoshi Iwamoto 3-1, No. 1, Soba-machi, Shizuoka-shi, Shizuoka In-house Paper Division of Tomoegawa Paper Mill (56) References JP-A-11-99738 (JP, A) JP-A-10-278416 (JP, A) JP-A-11-99741 (JP, A) JP-A-10-226154 ( P, A) JP 9-254531 (JP, A) JP 11-78216 (JP, A) JP 8-338000 (JP, A) JP 9-290560 (JP, A) JP 6-320857 (JP, A) JP 11-20304 (JP, A) JP 9-99633 (JP, A) JP 62-83178 (JP, A) JP 5-246130 (JP , A) JP 9-99632 (JP, A) JP 9-183938 (JP, A) JP 9-104160 (JP, A) JP 10-86505 (JP, A) JP 8-187932 (JP, A) JP-A-11-58940 (JP, A) JP-A-10-25672 (JP, A) JP-A-10-157286 (JP, A) JP-A-10-278411 (JP, A) A) JP-A-6-55830 (JP, A) JP-A-9-157611 (JP, A) JP-A-9-176995 (JP, A) JP-A-61-74880 (JP, A) JP-A-61 -43593 (JP, A) JP 2000-158805 (JP, A) JP 11-180030 (JP, A) JP 2000-247018 (JP, A) Open 2000-280610 (JP, A) JP 2000-153667 (JP, A) JP 2000-280615 (JP, A) JP 9-11609 (JP, A) JP 9-226231 (JP, A) ) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/00

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基材上の少なくとも片面に顔料およびバ
インダー樹脂とからなるインク受容層を設け、このイン
ク受容層の最表面に光沢度調整層を設けたインクジェッ
ト記録用媒体であって、インク受容層のバインダー樹脂
として、ケン化度73〜85の部分ケン化ポリビニルア
ルコールとエマルジョン樹脂の双方を含み、そのエマル
ジョン樹脂がノニオン性あるいは弱アニオン性であるエ
チレン−酢酸ビニル系エマルジョン樹脂であることを特
徴とするインクジェット記録用媒体。
1. An ink receiving layer comprising a pigment and a binder resin is provided on at least one surface of a substrate, and the ink receiving layer is provided .
An inkjet recording medium having a glossiness adjusting layer on the outermost surface of the click-receiving layer, as a binder resin of the ink receiving layer, partially saponified degree of saponification 73-85 Poribinirua
An ink jet recording medium comprising both a diol and an emulsion resin, the emulsion resin being a nonionic or weakly anionic ethylene-vinyl acetate emulsion resin.
【請求項2】 基材上の少なくとも片面に顔料およびバ
インダー樹脂とからなるインク受容層を設け、このイン
ク受容層の最表面に光沢度調整層を設けたインクジェッ
ト記録用媒体であって、インク受容層のバインダー樹脂
として、ケン化度73〜85の部分ケン化ポリビニルア
ルコールとエマルジョン樹脂の双方を含み、そのエマル
ジョン樹脂がカチオン性置換基を有するイソシアネート
とポリオールの共重合体のアイオノマー樹脂粒子を分散
させてサスペンジョンとした水系ウレタン樹脂である
とを特徴とするインクジェット記録用媒体。
Wherein at least an ink receiving layer comprising a pigment and a binder resin on one surface of the substrate provided, this in
An inkjet recording medium having a glossiness adjusting layer on the outermost surface of the click-receiving layer, as a binder resin of the ink receiving layer, partially saponified degree of saponification 73-85 Poribinirua
The emulsified product containing both rucor and emulsion resin
John resin dispersed ionomer resin particles of copolymer of isocyanate and polyol having cationic substituent
An ink jet recording medium, characterized in that it is a water-based urethane resin that has been suspended .
【請求項3】 基材上の少なくとも片面に顔料およびバ
インダー樹脂とからなるインク受容層を設け、このイン
ク受容層の最表面に光沢度調整層を設けたインクジェッ
ト記録用媒体であって、インク受容層のバインダー樹脂
として、ケン化度73〜85の部分ケン化ポリビニルア
ルコールとエマルジョン樹脂の双方を含み、そのエマル
ジョン樹脂がエステル基にカチオン性置換基を有するア
クリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの少な
くとも1成分を共重合成分とするアクリル酸エステル系
エマルジョン樹脂であることを特徴とするインクジェッ
ト記録用媒体。
Wherein an ink-receiving layer comprising a pigment and a binder resin provided on at least one surface of the substrate, this in
An inkjet recording medium having a glossiness adjusting layer on the outermost surface of the click-receiving layer, as a binder resin of the ink receiving layer, partially saponified degree of saponification 73-85 Poribinirua
The emulsified product containing both rucor and emulsion resin
Ink jet recording medium, wherein the John resin is an acrylic ester emulsion resin to copolymer component at least one component of an acrylic acid ester or methacrylic acid ester having a cationic substituent to the ester group.
【請求項4】 樹脂のTgが−30℃〜0℃であるエマ
ルジョン樹脂を用いることを特徴とする請求項1〜3
いずれかに記載のインクジェット記録用媒体。
4. An emulsion resin having a Tg of the resin of −30 ° C. to 0 ° C. is used .
The ink jet recording medium according to any one of claims.
【請求項5】 インク受容層のバインダー樹脂は、部分
ケン化ポリビニルアルコールと、酢酸ビニル−エチレン
系,ウレタン系,アクリル系およびメタクリル系から選
択される2種以上のエマルジョン樹脂とを含むことを特
徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のインクジェッ
ト記録用媒体。
5. The binder resin of the ink receiving layer is a partial
A saponified polyvinyl alcohol, vinyl acetate - ethylene, urethane, inkjet according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises a two or more emulsion resin selected from acrylic and methacrylic Recording medium.
【請求項6】 インク受容層中のバインダー樹脂総量中
におけるエマルジョン樹脂の量が、5〜50重量%であ
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のイ
ンクジェット記録用媒体。
6. The amount of the emulsion resin in the binder resin amount in the ink receiving layer is an ink jet recording medium according to any one of claims 1 to 5, characterized in that 5 to 50% by weight.
【請求項7】 エマルジョン樹脂の量は、インク受容層
全体の1〜25重量%であることを特徴とする請求項
に記載のインクジェット記録用媒体。
The amount of 7. The emulsion resin is claim, characterized in that 1 to 25 wt% of the total ink receiving layer 6
The ink jet recording medium according to item 1.
【請求項8】 顔料がシリカおよび/またはアルミナで
あることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の
インクジェット記録用媒体。
8. The inkjet recording medium according to any one of claims 1 to 7, wherein the pigment is silica and / or alumina.
【請求項9】 インク受容層中に耐光性向上剤としての
2価以上の水溶性金属塩とカチオン性染料定着剤の2成
分を含むことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記
載のインクジェット記録用媒体。
9. claimed in any one of claims 1-8, characterized in that it comprises two components of divalent or more water-soluble metal salt and a cationic dye fixing agent as a light resistance improving agent in the ink receiving layer Inkjet recording medium.
【請求項10】 耐光性向上剤は、塩化マグネシウム,
硫酸マグネシウム,塩化カルシウムから選択される少な
くとも1つの水溶性金属塩を含むことを特徴とする請求
に記載のインクジェット記録用媒体。
10. The light resistance improver is magnesium chloride,
The inkjet recording medium according to claim 9 , comprising at least one water-soluble metal salt selected from magnesium sulfate and calcium chloride.
【請求項11】 前記インク受容層の全体に対する耐光
性向上剤の量は、1.0重量%〜40.0重量%であ
り、より好ましくは5.0重量%〜20.0重量%であ
ることを特徴とする請求項10に記載のインクジェット
記録用媒体。
11. The amount of the light resistance improver with respect to the entire ink receiving layer is 1.0% by weight to 40.0% by weight, and more preferably 5.0% by weight to 20.0% by weight. The inkjet recording medium according to claim 10 , wherein the medium is an inkjet recording medium.
【請求項12】 前記インク受容層中のカチオン性染料
定着剤が、2価以上の水溶性金属塩に対しての固形分比
率で4:1〜1:4であることを特徴とする請求項11
に記載のインクジェット記録用媒体。
12. The cationic dye fixing agent in the ink receiving layer has a solid content ratio of 4: 1 to 1: 4 with respect to a water-soluble metal salt having a valence of 2 or more. 11
The ink jet recording medium according to item 1.
【請求項13】 請求項1〜12のいずれかに記載のイ
ンクジェット記録用媒体と水性インクを組み合わせてな
ることを特徴とするインクジェット記録方法。
13. An ink jet recording method characterized by comprising a combination of ink jet recording medium and the aqueous ink according to any one of claims 1 to 12.
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