JP3378810B2 - Inkjet recording media - Google Patents

Inkjet recording media

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JP3378810B2
JP3378810B2 JP30517698A JP30517698A JP3378810B2 JP 3378810 B2 JP3378810 B2 JP 3378810B2 JP 30517698 A JP30517698 A JP 30517698A JP 30517698 A JP30517698 A JP 30517698A JP 3378810 B2 JP3378810 B2 JP 3378810B2
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ink receiving
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清志 岩本
ゆかり 佐野
淳 杉山
弘幸 大西
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、記録用媒体に係
り、特に、インク吸収性に優れ、表面強度が良好で、直
射日光(太陽光)あるいは室内光に対する濃度低下・色
調変化が無く、併せてインク吸収速度が速く、将来の高
速印字にも十分対応可能であるインクジェット記録用媒
体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium, and in particular, it has excellent ink absorbency, good surface strength, and no decrease in density or change in color tone due to direct sunlight (sunlight) or room light. The present invention relates to an ink jet recording medium that has a high ink absorption speed and is sufficiently compatible with future high speed printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンタは、記録の鮮明
さ、音の静かさ、カラー化の容易さ等の特徴を有するた
め、近年その普及はますます増大している。このインク
ジェットプリンタでは、インクの乾燥によるノズルのつ
まりを防止するため、乾燥しにくいインクを使用する必
要がある。この特性を有するインクとして一般には、染
料、溶媒、添加剤等を水に溶解または分散した水溶性イ
ンクが使用されている。しかしながら、水溶性インクを
使用して記録用媒体上に形成した文字・画像等は、顔料
系のインクによる印刷物や銀塩写真に比べ、耐水性、耐
湿性(高温高湿に放置しても変色・褪色しない)、室内
保存性や直射日光に対する保存性という耐光性の観点か
らみると劣っているのが現状である。
2. Description of the Related Art Inkjet printers have become more and more popular in recent years because they have features such as clear recording, quiet sound, and easy colorization. In this inkjet printer, it is necessary to use an ink that is difficult to dry in order to prevent clogging of the nozzle due to drying of the ink. As an ink having this characteristic, a water-soluble ink in which a dye, a solvent, an additive and the like are dissolved or dispersed in water is generally used. However, the characters and images formed on the recording medium using water-soluble ink are more water and moisture resistant than those printed with pigment-based inks and silver salt photographs・ It is inferior from the standpoint of light resistance, that is, it does not fade and that it can be stored indoors or in direct sunlight.

【0003】近年、インクジェットプリンタが安価にな
り、その鮮明性や色彩性が身近なものとなるに従い、記
録画像の耐光性やインクジェット記録用媒体の表面強度
などの諸特性に対する要求は次第に高く、厳しくなる一
方である。したがって、これらの耐光性および表面強度
などの諸特性を完全に確保することが今やインクジェッ
ト記録用媒体の必須条件となっているのが現状である。
In recent years, as ink jet printers have become cheaper and their vividness and colorability have become more familiar, demands for various characteristics such as light resistance of recorded images and surface strength of ink jet recording media have become increasingly high and severe. It is becoming. Therefore, under the present circumstances, it is now an essential condition for the ink jet recording medium to completely secure various properties such as light resistance and surface strength.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来のイン
クジェット記録用媒体では、文字・画像等の記録、特に
フルカラー記録の耐光性について改善の提案がなされて
いるものの、未だ不十分である。また、記録用媒体には
インク吸収性に優れた顔料成分を多く含有するインク受
容層が形成されており、フルカラー記録に使用するイン
ク量が多くなるために該インク受容層の強度が低下し、
表面を擦ったり折り曲げる等により顔料が脱落したりイ
ンク受容層が剥がれてしまうといった表面強度に対する
問題があった。よって、本発明は従来技術における上記
した実情に鑑みてなされたもので、良好なインクジェッ
ト記録特性を有するとともに、従来にない優れた耐光性
と、記録画像が剥がれにくい優れた表面強度を有するイ
ンクジェット記録用媒体を提供することを目的としてい
る。
However, the conventional ink jet recording medium has been proposed to improve the light resistance of recording characters, images, etc., particularly full-color recording, but it is still insufficient. Further, the recording medium is formed with an ink receiving layer containing a large amount of a pigment component having excellent ink absorbability, and the strength of the ink receiving layer is reduced due to the increase in the amount of ink used for full-color recording,
There is a problem with the surface strength that the pigment may fall off or the ink receiving layer may peel off due to rubbing or bending the surface. Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances in the prior art, and has good ink jet recording characteristics, excellent light resistance that has not been obtained in the past, and excellent surface strength in which a recorded image is hardly peeled off. The purpose is to provide a medium for use.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、インクジェ
ット記録用媒体について種々の検討を重ねた結果、アク
リル酸アルキルエステル、ヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレート、酸化防止性モノマーおよび/または紫外
線吸収性モノマーをモノマー成分とした共重合体を含有
するインク受容層を設けることにより、インクジェット
記録用媒体の耐光性および表面強度の向上に極めて効果
的であることを見出した。また、本発明者らは、上記共
重合体の共重合成分として、アクリロニトリルを加える
ことにより、インクジェット記録特性および耐光性・耐
摩耗性を向上させることができることを見出した。よっ
て、本発明のインクジェット記録用媒体は、上記知見に
基づいてなされたもので、基材の少なくとも片面にイン
ク受容層を設けたインクジェット記録用媒体であって、
このインク受容層のバインダー樹脂は、少なくともA成
分:アクリル酸アルキルエステル、B成分:ヒドロキシ
アルキル(メタ)アクリレート、C成分:酸化防止性モ
ノマーおよび/または紫外線吸収性モノマー、およびア
クリロニトリルの4成分をモノマー成分とした共重合体
を主成分として含有することを特徴としている。以下、
本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
The present inventor has conducted various studies on ink jet recording media, and as a result, alkyl acrylate, hydroxyalkyl (meth)
By providing an ink receiving layer containing a copolymer containing an acrylate, an antioxidant monomer and / or an ultraviolet absorbing monomer as a monomer component, it is extremely effective in improving the light resistance and surface strength of the inkjet recording medium. I found that. In addition, the present inventors
Add acrylonitrile as a copolymerization component of the polymer
Inkjet recording characteristics and light resistance
It was found that the wear resistance can be improved. Therefore, the inkjet recording medium of the present invention is made based on the above findings, and is an inkjet recording medium having an ink receiving layer provided on at least one surface of a substrate,
The binder resin of the ink receiving layer contains at least component A: alkyl acrylate, component B: hydroxyalkyl (meth) acrylate, component C: antioxidant monomer and / or UV absorbing monomer , and
It is characterized in that it contains a copolymer containing four components of acrylonitrile as a monomer component as a main component. Less than,
A preferred embodiment of the present invention will be described in detail.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用媒
体は、基材の少なくとも片面にインク受容層を塗布法等
の積層手段により、少なくとも1層設けた層構成であ
り、そのインク受容層は複数あっても良く、インク受容
層上に表面層を設けても良い。以下、基材、インク受容
層および表面層を構成する材料を説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ink jet recording medium of the present invention has a layer structure in which at least one layer of an ink receiving layer is provided on at least one side of a substrate by a laminating means such as a coating method. It may be present or a surface layer may be provided on the ink receiving layer. The materials constituting the substrate, the ink receiving layer and the surface layer will be described below.

【0007】(1)基材 本発明に用いられるインク受容層が塗設される基材とし
ては、LBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PG
W、RNP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機
械パルプ、DIP等の古紙パルプ等の木材パルプや、ポ
リエチレン繊維等の合成繊維パルプを主成分として、顔
料およびサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、紙力増強
剤等の通常抄紙に使用されている各種添加剤を必要に応
じて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤ抄
紙機等の各種装置で製造された原紙、さらに原紙に澱
粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカ
ーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設
けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙
を用いることができる。このような原紙および塗工紙に
そのままインク受容層を設けても良く、マシンカレンダ
ー、TGカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー
装置を用いて、インク受容層塗工前の段階で平滑化した
ものを使用しても良い。
(1) Substrate The substrate on which the ink receiving layer used in the present invention is applied is a chemical pulp such as LBKP or NBKP, GP or PG.
W, RNP, TMP, CTMP, CMP, CMP and other mechanical pulps, DIP and other waste paper pulps and other wood pulps, and polyethylene fibers and other synthetic fiber pulps as main components, pigments and sizing agents, fixing agents, and yield improvers. , Various additives commonly used in papermaking such as paper-strengthening agents are mixed if necessary, and base paper produced by various devices such as Fourdrinier paper machine, cylinder paper machine, twin wire paper machine, It is possible to use a base paper in which a size press using starch, polyvinyl alcohol or the like or an anchor coat layer is provided on the base paper, or coated paper such as art paper, coated paper or cast coated paper having a coat layer provided thereon. The ink receiving layer may be provided on the base paper and the coated paper as they are, and the one that has been smoothed before the coating of the ink receiving layer using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, and a soft calendar is used. You may.

【0008】また、基材としては、上記原紙上にポリオ
レフィン樹脂層を設けても良く、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポリウ
レタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材や、
これらの合成樹脂を繊維化して成型した媒体材も用いる
ことができる。
Further, as the substrate, a polyolefin resin layer may be provided on the above-mentioned base paper, synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, nylon, rayon, polyurethane, etc., a film material of a mixture thereof,
It is also possible to use a medium material formed by molding these synthetic resins into fibers.

【0009】(2)インク受容層 本発明においては、基材の少なくとも片面に設けるイン
ク受容層のバインダー樹脂の主成分として、以下に述べ
る特定のモノマー成分からなる共重合体を用いることに
より、優れたインクジェット記録特性を達成することが
できる。なお、インク受容層は、この共重合体および顔
料に、必要に応じてその他のバインダー樹脂や添加剤を
含有して形成される。
(2) Ink-Receiving Layer In the present invention, the use of a copolymer composed of the following specific monomer components as the main component of the binder resin of the ink-receiving layer provided on at least one side of the substrate is excellent. Ink jet recording characteristics can be achieved. The ink receiving layer is formed by adding other binder resins and additives to the copolymer and the pigment as needed.

【0010】(a)共重合体のモノマー成分 前記A成分のアクリル酸アルキルエステルは、膜強度、
顔料との混和性、塗料の安定性等に効果をもたらす成分
であり、下記化1で表される化合物を使用することがで
きる。共重合体におけるアクリル酸アルキルエステルの
含有量は、50モル%以上が好ましく、50モル%未満
では膜強度が不十分となり耐摩耗性に問題を有する。な
お、式中Rは炭素数1〜6のアルキル基を表すが、本
発明においては、高温高湿下に記録画像を放置しても画
像の変色や褪色を生じない優れた耐湿性が得られること
から、アクリル酸エチルが好適である。
(A) Monomer Component of Copolymer The acrylic acid alkyl ester of the component A is
It is a component that exerts an effect on miscibility with a pigment, stability of a coating, and the like, and a compound represented by the following chemical formula 1 can be used. The content of the alkyl acrylate ester in the copolymer is preferably 50 mol% or more, and when it is less than 50 mol%, the film strength becomes insufficient and there is a problem in abrasion resistance. In the formula, R 1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. However, in the present invention, excellent moisture resistance that does not cause discoloration or fading of the image even when the recorded image is left under high temperature and high humidity is obtained. Therefore, ethyl acrylate is preferable.

【0011】[0011]

【化1】 [Chemical 1]

【0012】前記B成分のヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレートは、下記化2で表される化合物を使用する
ことができる。ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
トは、共重合体の分散性を高め、さらに、画像の鮮明
性、耐光性を向上させる効果がある。また、共重合体に
おけるB成分の含有量は、1〜25モル%であることが
好ましい。このB成分の含有量が25モル%よりも多く
なると耐水性が劣るといった問題が生じる。なお、式中
は水素原子またはメチル基、Rは置換基として水
酸基を有する炭素数1〜6のアルキル基を表し、該水酸
基は末端にあることが好ましい。本発明においては、こ
のような化合物の中でも、特に上記の効果が優れている
2−ヒドロキシエチルメタクリレートが好適である。
Hydroxyalkyl (meth) as the component B
As the acrylate, a compound represented by the following chemical formula 2 can be used. Hydroxyalkyl (meth) acrylate has the effects of enhancing the dispersibility of the copolymer and further improving the sharpness and light resistance of the image. The content of the component B in the copolymer is preferably 1 to 25 mol%. If the content of this component B exceeds 25 mol%, the problem of poor water resistance occurs. In the formula, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3 represents a C 1-6 alkyl group having a hydroxyl group as a substituent, and the hydroxyl group is preferably at the terminal. In the present invention, among such compounds, 2-hydroxyethyl methacrylate, which is particularly excellent in the above effects, is preferable.

【0013】[0013]

【化2】 [Chemical 2]

【0014】前記C成分の酸化防止性モノマーおよび紫
外線吸収性モノマーとしては、上記A成分やB成分と重
合可能な構造であり、水溶性および分散性に優れた化合
物、例えば下記化3(酸化防止性モノマー)および化4
(紫外線吸収性モノマー)で表される化合物を挙げるこ
とができる。これらの化合物は、それぞれ単独あるいは
複数混合して使用しても良いが、少なくとも1種類は共
重合体に含有されることが必要である。このように酸化
防止性モノマーおよび/または紫外線吸収性モノマーを
共重合体に組み込むことにより、酸化防止剤および/ま
たは紫外線吸収剤を単にバインダー樹脂に添加した場合
よりも優れた耐光性を得ることができる。また、共重合
体におけるC成分の含有量は、1〜20モル%であるこ
とが好ましく、これよりも多い場合には、画像特性、特
にインク吸着性が悪くなる。なお、式中Rは水素原子
または炭素数1〜4のアルキル基を表し、Rは水素原
子、メチル基またはエチル基を表す。Rは水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、アルキル基、アシル基、アシル
オキシ基またはアルコキシル基を表し、アルキル基、ア
シル基、アシルオキシ基およびアルコキシル基の炭素数
は1〜3が好適である。
The antioxidant monomer and the ultraviolet absorbing monomer of the C component are compounds having a structure capable of polymerizing with the A component and the B component and having excellent water solubility and dispersibility, for example, the following chemical formula (3) Monomer) and
Examples thereof include compounds represented by (ultraviolet absorbing monomer). These compounds may be used alone or in combination of two or more, but it is necessary that at least one kind is contained in the copolymer. By thus incorporating the antioxidant monomer and / or the ultraviolet absorbing monomer into the copolymer, it is possible to obtain light resistance superior to that obtained by simply adding the antioxidant and / or the ultraviolet absorbing agent to the binder resin. it can. Further, the content of the component C in the copolymer is preferably 1 to 20 mol%, and when it is more than this range, the image characteristics, particularly the ink adsorbability are deteriorated. In the formula, R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 5 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. R 6 is a hydrogen atom,
It represents a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an acyl group, an acyloxy group or an alkoxyl group, and the alkyl group, the acyl group, the acyloxy group and the alkoxyl group preferably have 1 to 3 carbon atoms.

【0015】[0015]

【化3】 [Chemical 3]

【0016】[0016]

【化4】 [Chemical 4]

【0017】また、本発明においては、第4番目の共重
合成分として下記化5で表されるアクリロニトリルを用
いることが必要である。このアクリロニトリルを用いる
ことにより、インクジェット記録特性および耐光性・耐
摩耗性を向上させることができる。さらに、上記A、
C成分およびアクリロニトリル以外の共重合体のモ
ノマー成分として、バインダー樹脂との混和性および共
重合体の分散性を損なわない化合物であれば、インクジ
ェット記録特性および耐光性・耐摩耗性を向上させる化
合物を適宜添加することができる
Further, in the present invention, the fourth common weight
Acrylonitrile represented by the following chemical formula 5 is used as a compounding component.
Need to be present. Use this acrylonitrile
Inkjet recording characteristics and light resistance
Wearability can be improved. Furthermore, the above A,
As a monomer component of the copolymer other than the components B and C and acrylonitrile , a compound that does not impair the miscibility with the binder resin and the dispersibility of the copolymer is improved in ink jet recording characteristics and light resistance / wear resistance. A compound can be added as appropriate .

【0018】[0018]

【化5】 [Chemical 5]

【0019】(b)共重合体の調製 A成分のアクリル酸アルキルエステルが水に難溶性のた
め、上記材料による共重合体の調製は、乳化重合法によ
り調製し、アクリル系水系エマルションとして用いる。
上記のモノマー成分を乳化剤と共に水に分散させると、
乳化剤が形成するミセルの中にA成分が取り込まれた乳
濁液となる。通常、乳化剤としては、アニオン系、カチ
オン系およびノニオン系の界面活性剤の少なくとも1つ
が使用されるが、本発明に用いられる共重合体の調製に
おいては、保護コロイド剤として部分ケン化ポリビニル
アルコールを用いれば、これが乳化剤としての機能も発
揮するので、部分ケン化ポリビニルアルコールを用いる
ことが好適である。次いで、この乳濁液に重合開始剤を
添加することにより、水層にラジカルを発生させて重合
を開始させる。ここで生成される低重合体ラジカルは、
ミセルの中に入り込むことができ、A成分とさらに重合
することにより高重合体を形成することができる。この
方法では、乳化状態で重合するために重合速度が大き
く、高重合体を得やすい。また、重合体の分子量分布が
狭く、共重合体の特性をコントロールしやすいという利
点がある。
(B) Preparation of Copolymer Since the alkyl acrylate as the component A is poorly soluble in water, the copolymer of the above materials is prepared by an emulsion polymerization method and used as an acrylic aqueous emulsion.
When the above monomer components are dispersed in water together with an emulsifier,
It becomes an emulsion in which the component A is incorporated into the micelle formed by the emulsifier. Usually, as the emulsifier, at least one of anionic, cationic and nonionic surfactants is used. In the preparation of the copolymer used in the present invention, partially saponified polyvinyl alcohol is used as a protective colloid agent. If used, it also functions as an emulsifier, so it is preferable to use partially saponified polyvinyl alcohol. Then, a polymerization initiator is added to this emulsion to generate radicals in the aqueous layer to initiate polymerization. The low polymer radical generated here is
It can enter the micelles and can form a high polymer by further polymerizing with the component A. In this method, since the polymerization is carried out in an emulsified state, the polymerization rate is high and it is easy to obtain a high polymer. Further, there is an advantage that the molecular weight distribution of the polymer is narrow and the characteristics of the copolymer can be easily controlled.

【0020】重合時の加熱温度は、60〜100℃が好
ましく、さらには80〜90℃が好適である。加熱温度
が低すぎる場合には、重量平均分子量が非常に大きくな
り、インク吸収性等に悪影響を及ぼし、高すぎる場合に
は、正常な重合反応が起こらず、副生成物が生じてしま
う。また、重量平均分子量が小さい重合体では、これを
用いたインク受容層の膜強度不足を招くこととなる。
The heating temperature during polymerization is preferably 60 to 100 ° C, more preferably 80 to 90 ° C. If the heating temperature is too low, the weight average molecular weight becomes very large, which adversely affects the ink absorbability and the like. If it is too high, normal polymerization reaction does not occur and by-products occur. Further, in the case of a polymer having a small weight average molecular weight, the film strength of the ink receiving layer using the polymer will be insufficient.

【0021】前記重合開始剤としては、公知のラジカル
重合開始剤を使用することができる。具体的には、2,
2’−アゾビス−イソブチロニトリル、2,2’−アゾ
ビス−2−メチルブチロニトリル、1,1’−アゾビス
−1−シクロヘキサンカルボニトリル、ジメチル−2,
2’−アゾビスイソブチレート、2,2’−アゾビス−
(2−アミジノプロパン)−2−塩酸塩等のアゾ系開始
剤、ベンゾイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサ
イド、アセチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキサ
イド、オクタノイルパーオキサイド、こはく酸パーオキ
サイド等の過酸化物系開始剤が挙げられる。これらの重
合開始剤の半減期温度は、60〜90℃が好ましく、さ
らには65〜80℃が好適である。
As the polymerization initiator, a known radical polymerization initiator can be used. Specifically, 2,
2'-azobis-isobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, 1,1'-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, dimethyl-2,
2'-azobisisobutyrate, 2,2'-azobis-
Azo-based initiators such as (2-amidinopropane) -2-hydrochloride, benzoyl peroxide, decanoyl peroxide, acetyl peroxide, t-butyl peroxide, octanoyl peroxide, succinic acid peroxide, etc. Examples include physical initiators. The half-life temperature of these polymerization initiators is preferably 60 to 90 ° C, more preferably 65 to 80 ° C.

【0022】(c)バインダー樹脂 本発明においてインク受容層に含有されるバインダー樹
脂としては、上記の共重合体を主成分として用いるもの
で、該共重合体がバインダー樹脂全体の30〜100重
量%が好ましく、さらには40〜80重量%が好適であ
る。かかる共重合体と併用することのできるバインダー
樹脂としては、水溶性もしくは水分散性の樹脂を用いる
ことができ、例えばポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カゼイン、ゼラチン、
大豆蛋白、カルボキシル変性等の変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース;ヒドロキシエチル
セルロース等のセルロース誘導体、無水マレイン酸樹
脂;スチレン−ブタジエン共重合体;メチルメタクリレ
ート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラ
テックス、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エス
テルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体ラテ
ックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合
体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキ
シル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラ
テックス、メラミン樹脂;尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂
等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート;ポリウレ
タン樹脂;不飽和ポリエステル樹脂;塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体;ポリビニルブチラール;アルキッド樹
脂等の合成樹脂系接着剤等が挙げられ、これらは単独で
も複数組み合わせて使用することも可能である。
(C) Binder resin In the present invention, the binder resin contained in the ink receiving layer contains the above-mentioned copolymer as a main component, and the copolymer is 30 to 100% by weight of the whole binder resin. Is preferable, and 40 to 80% by weight is more preferable. As the binder resin which can be used in combination with such a copolymer, a water-soluble or water-dispersible resin can be used, and examples thereof include polyvinyl alcohol, vinyl acetate, oxidized starch, etherified starch, casein, gelatin,
Soybean protein, modified polyvinyl alcohol such as carboxyl modified, carboxymethyl cellulose; cellulose derivative such as hydroxyethyl cellulose, maleic anhydride resin; styrene-butadiene copolymer; conjugated diene-based copolymer latex such as methyl methacrylate-butadiene copolymer, Acrylic polymer latex such as polymers or copolymers of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer, or functional group such as carboxyl group of these various polymers Functional group-modified polymer latex with monomer, melamine resin; water-based adhesive such as thermosetting synthetic resin such as urea resin, polymethylmethacrylate; polyurethane resin; unsaturated polyester resin; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; Vinyl butyral; synthetic resin adhesives such as alkyd resins and the like, which can be used alone or in combination.

【0023】(d)顔料 本発明においてインク受容層には、一般的に使用されて
いる水に不溶もしくは難溶性の顔料を1種類以上用いる
ことができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸
カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、
水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライ
ト、加水ハロサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグ
メント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチ
レン、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げら
れる。
(D) Pigment In the present invention, the ink receiving layer may contain one or more generally used pigments which are insoluble or sparingly soluble in water. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous Silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudo-boehmite,
White inorganic pigments such as aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohalosite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, organic pigments such as polyethylene, urea resins and melamine resins. To be

【0024】上記の中でもインク受容層に主成分として
含有する白色顔料としては、インクジェットインクの乾
燥性や吸収性などに優れていることから、多孔性無機顔
料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔質炭酸マ
グネシウム、多孔質アルミナ等が挙げられる。これらの
中で本発明では、印刷品質と保存性(耐水性、耐摩耗
性、耐光性、室内保存性、直射日光に対する保存性)の
両方を満足する比表面積200〜600g/m程度の
沈降タイプおよびゲルタイプの多孔性非晶質シリカを使
用することが好適である。また、インク受容層における
顔料とバインダー樹脂の配合割合は、重量比でバインダ
ー樹脂:顔料=30:70〜95:5が好ましく、さら
には30:70〜50:50が好適である。
Among the above, the white pigment contained as the main component in the ink receiving layer is preferably a porous inorganic pigment because it is excellent in the drying property and absorbing property of the ink jet ink, and the porous synthetic amorphous silica is preferable. , Porous magnesium carbonate, porous alumina and the like. Among them, in the present invention, sedimentation with a specific surface area of about 200 to 600 g / m 2 which satisfies both print quality and storage properties (water resistance, abrasion resistance, light resistance, indoor storage property, storage property against direct sunlight). It is preferred to use type and gel type porous amorphous silica. Further, the mixing ratio of the pigment and the binder resin in the ink receiving layer is preferably binder resin: pigment = 30: 70 to 95: 5, and more preferably 30:70 to 50:50 by weight.

【0025】(e)添加物 インク受容層には、画像の耐光性および諸特性を向上さ
せるために、水溶性の2価以上の金属塩化合物を添加す
ることができる。具体的には、塩化マグネシウム、塩化
カルシウム、塩化バリウム、塩化スズ、塩化鉛、硫酸マ
グネシウム塩素酸マグネシウム、リン酸マグネシウ
ム、硝酸マグネシウム、硝酸バリウム、硝酸カルシウム
等が挙げられる。これらの金属塩の含有量は、インク受
容層の総固形分に対して1.0〜40.0重量%が好ま
しく、さらには5.0〜20.0重量%が好適である。
(E) Additive In order to improve the light fastness and various characteristics of the image, a water-soluble metal salt compound having a valence of 2 or more can be added to the ink receiving layer. Specifically, magnesium chloride, calcium chloride, barium chloride, tin chloride, lead chloride, magnesium sulfate, magnesium chlorate, magnesium phosphate, magnesium nitrate, barium nitrate, calcium nitrate and the like. The content of these metal salts is preferably 1.0 to 40.0% by weight, and more preferably 5.0 to 20.0% by weight, based on the total solid content of the ink receiving layer.

【0026】また、その他の添加物として、顔料分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、耐水化剤、硬化剤等
を必要に応じて適宜配合することができる。
Other additives include pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, defoamers, foam suppressors, mold release agents,
A foaming agent, a penetrating agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent brightening agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a preservative, a water-proofing agent, a curing agent and the like can be appropriately added as necessary.

【0027】(f)インク受容層の形成 インク受容層の形成は、層を形成する上記の材料を水ま
たは材料が溶解するアルコール等の適当な溶媒に溶解も
しくは分散させて塗工液を調製し、これを各種ブレード
コータ、ロールコータ、エアーナイフコータ、バーコー
タ、ロッドブレードコータ、サイズプレス等の各種装置
をオンマシンあるいはオフマシンで適宜使用して、基材
上に塗布して形成する。なお、インク受容層は単層でも
2層に分けて設けても良い。2層設ける場合は、前記共
重合体は両層に含有しても良いが、第2層(表面側)の
みに含有しても良い。
(F) Formation of Ink Receptive Layer In order to form an ink receiving layer, a coating solution is prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned materials forming the layer in water or an appropriate solvent such as alcohol in which the materials are dissolved. This is coated and formed on a base material by using various devices such as various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, size presses, etc. on machine or off machine as appropriate. The ink receiving layer may be provided as a single layer or divided into two layers. When two layers are provided, the copolymer may be contained in both layers, but may be contained only in the second layer (surface side).

【0028】インク受容層の塗布量は、例えば、1層タ
イプでは5〜30g/mが好適である。また、基材上
に第1インク受容層を積層し、この第1インク受容層の
上に第2インク受容層を積層して2層タイプとする場
合、第1インク受容層の塗布量は5〜30g/mが好
ましく、特に、5〜20g/mが好ましい。また、第
2インク受容層の塗布量は5〜15g/mが好まし
く、特に5〜10g/mが好ましい。この範囲より塗
布量が少ないとインク吸収性や定着性が十分得られない
場合があり、多いと粉落ち等の問題の発生、生産性の低
下やコストアップを招く。特に、第2インク受容層の塗
布量が15g/mよりも多いと第2インク受容層中を
インクが通過することが困難になり、滲みを生じて画像
の鮮明性が損なわれる場合がある。このように積層する
インク受容層の数によってインク受容層の塗布量をコン
トロールすることが好ましい。また、インク受容層の塗
工後にはマシンカレンダー、TGカレンダー、スーパー
カレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダーを用いて
仕上げても良い。
The coating amount of the ink receiving layer is, for example, preferably 5 to 30 g / m 2 in the one-layer type. When the first ink receiving layer is laminated on the substrate and the second ink receiving layer is laminated on the first ink receiving layer to form a two-layer type, the coating amount of the first ink receiving layer is 5 preferably to 30 g / m 2, in particular, 5 to 20 g / m 2 is preferred. The coating amount of the second ink receiving layer is preferably from 5 to 15 g / m 2, in particular 5 to 10 g / m 2 is preferred. If the coating amount is less than this range, sufficient ink absorbency and fixability may not be obtained, and if it is greater than this range, problems such as powder falling may occur, and productivity may be reduced and cost may be increased. In particular, if the coating amount of the second ink receiving layer is more than 15 g / m 2, it may be difficult for the ink to pass through the second ink receiving layer, causing bleeding and impairing the sharpness of the image. . Thus, it is preferable to control the coating amount of the ink receiving layer by the number of the ink receiving layers laminated. Further, after the ink receiving layer is coated, it may be finished using a calendar such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, and a soft calendar.

【0029】(3)表面層 本発明においては、バインダー樹脂と顔料を含有する表
面層を前述のインク受容層上に設けることができる。表
面層を形成するバインダー樹脂には、前記のインク受容
層に併用することのできる水溶性樹脂を適宜用いること
ができる。また、インク吸収性等の記録特性を向上させ
るために、前述のインク受容層に用いる顔料を上記バイ
ンダー樹脂と共に表面層に用いることが好ましく、中で
もコロイダルシリカは分散性に優れ、塗料の安定性を向
上させ、生産性も向上させる効果が得られることから、
特に好適である。
(3) Surface Layer In the present invention, a surface layer containing a binder resin and a pigment can be provided on the above-mentioned ink receiving layer. As the binder resin forming the surface layer, a water-soluble resin that can be used in combination with the above-mentioned ink receiving layer can be appropriately used. Further, in order to improve recording characteristics such as ink absorbability, it is preferable to use the pigment used in the ink receiving layer described above in the surface layer together with the binder resin, and among them, colloidal silica is excellent in dispersibility, and the stability of the coating is improved. Since it has the effect of improving the productivity and improving the productivity,
It is particularly suitable.

【0030】表面層を形成する材料には、上記バインダ
ー樹脂および顔料の他に、インク受容層で用いられる画
像の耐光性および諸特性を向上させるための添加物を必
要に応じて適宜配合することができる。表面層における
バインダー樹脂と顔料の配合割合は、重量比でバインダ
ー樹脂:顔料=5:95〜30:70が好ましく、さら
には5:95〜20:80が好適である。
In addition to the above binder resin and pigment, additives for improving the light resistance and various characteristics of the image used in the ink receiving layer may be appropriately added to the material forming the surface layer, if necessary. You can The blending ratio of the binder resin and the pigment in the surface layer is preferably binder resin: pigment = 5: 95 to 30:70 by weight, and more preferably 5:95 to 20:80.

【0031】表面層は、上記材料を水または有機溶媒等
の適当な溶媒に分散および溶解させての塗工液を調製
し、インク受容層と同様な操作により、インク受容層上
に塗布・乾燥して形成することができる。表面層の塗布
量は5〜15g/mが好ましく、特に5〜10g/
が好ましい。この塗布量が15g/mよりも多い
と表面層中をインクが通過することが困難になり、滲み
を生じて画像の鮮明性が損なわれる場合がある。さら
に、表面層は、光沢層であっても良く、塗工後にマシン
カレンダー、TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソ
フトカレンダー等のカレンダーを用いて仕上げても良
い。
The surface layer is prepared by dispersing and dissolving the above materials in a suitable solvent such as water or an organic solvent to prepare a coating solution, which is applied and dried on the ink receiving layer by the same operation as the ink receiving layer. Can be formed. The coating amount of the surface layer is preferably 5 to 15 g / m 2, in particular 5 to 10 g /
m 2 is preferred. When the coating amount is more than 15 g / m 2, it becomes difficult for the ink to pass through the surface layer, causing bleeding and impairing the sharpness of the image. Further, the surface layer may be a gloss layer, and may be finished by using a calendar such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar or a soft calendar after coating.

【0032】[0032]

【実施例】次に、本発明に基づく実施例と比較例とを示
し、本発明の効果をより明らかにする。各実施例および
各比較例は、いずれも基材を坪量90g/mの上質紙
とし、塗布量は、インク受容層、表面層ともに10g/
とした。 <実施例1>
EXAMPLES Next, examples of the present invention and comparative examples will be shown to further clarify the effects of the present invention. In each of the Examples and Comparative Examples, the base material was a high-quality paper having a basis weight of 90 g / m 2 , and the coating amount was 10 g / both for the ink receiving layer and the surface layer.
It was m 2. <Example 1>

【0033】共重合体の調製 下記配合の共重合体の材料からB成分を除いた材料17
1g、過硫酸カリウム0.72g、乳化剤兼保護コロイ
ド剤として部分ケン化PVA(商品名:クラレポバール
PVA−217E、クラレ社製)7.2gを水172.
8gに分散させ、3000rpmで2分間撹拌して乳濁
液を調製した。この乳濁液から10gを取り分け、ここ
に過硫酸カリウム0.18g、炭酸水素ナトリウム0.
36gおよび水79.2gを混合し、窒素雰囲気下、8
0±2℃に加熱した。次いで、ここに上記の残りの乳濁
液に下記B成分9.0gを混合した溶液を2時間かけて
滴下させ、さらに、過硫酸カリウム0.18gを水18
gに溶解させた水溶液を混合した後、85±2℃で2時
間加熱した。この反応液を冷却し、アンモニア水により
pHを7〜8に調整し、150メッシュの金網で濾過す
ることにより、下記モノマー成分を下記割合で重合した
重量平均分子量約30万のアクリル系水系エマルション
タイプの共重合体を調製した。なお、共重合体の配合に
ついての配合の割合はモル%で表した。 [共重合体の配合] ・A成分 アクリル酸エチル 54.5モル% ・B成分 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 13.4モル% ・C成分 下記化学式の紫外線吸収性モノマー 1.0モル%
Preparation of Copolymer Material 17 except the component B from the material of the copolymer having the following composition
1 g, potassium persulfate 0.72 g, partially saponified PVA (trade name: Kuraray Poval PVA-217E, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an emulsifier / protective colloid agent, and water 172.
It was dispersed in 8 g and stirred at 3000 rpm for 2 minutes to prepare an emulsion. From this emulsion, 10 g was set aside, and 0.18 g of potassium persulfate and sodium hydrogen carbonate.
36 g and 79.2 g of water were mixed, and the mixture was mixed in a nitrogen atmosphere at 8
Heat to 0 ± 2 ° C. Then, a solution prepared by mixing 9.0 g of the following component B with the above-mentioned remaining emulsion was added dropwise thereto over 2 hours, and further 0.18 g of potassium persulfate was added to 18 parts of water.
After mixing the aqueous solution dissolved in g, the mixture was heated at 85 ± 2 ° C. for 2 hours. This reaction liquid was cooled, the pH was adjusted to 7 to 8 with aqueous ammonia, and the mixture was filtered through a 150-mesh wire net to polymerize the following monomer components in the following proportions, and an acrylic water-based emulsion type with a weight average molecular weight of about 300,000. Was prepared. The blending ratio of the copolymer is shown in mol%. [Blend of Copolymer] -A component ethyl acrylate 54.5 mol% -B component 2-hydroxyethyl methacrylate 13.4 mol% -C component UV absorbing monomer of the following chemical formula 1.0 mol%

【0034】[0034]

【化6】 [Chemical 6]

【0035】 下記化学式の酸化防止性モノマー 8.0モル%[0035]   Antioxidant monomer of the following chemical formula 8.0 mol%

【0036】[0036]

【化7】 [Chemical 7]

【0037】 ・その他の成分 アクリルニトリル 22.1モル%[0037] ・ Other ingredients   Acrylonitrile 22.1 mol%

【0038】インク受容層の形成 次に、下記配合のインク受容層用の塗液を基材の片面に
塗布・乾燥することによってインク受容層を積層して設
けた。 [インク受容層用塗料] ・バインダー樹脂 上記アクリル系水系エマルションタイプの共重合体 30重量部 (固形分濃度41重量%) イタコン酸変性PVA 9重量部 (商品名:KL−318K、クラレ社製) ・シリカ 39重量部 (商品名:ミズカシルP78D、水澤化学社製) ・カチオン性染料定着剤 3.5重量部 (商品名:ポリフィックス550、昭和高分子社製) ・塩化マグネシウム 2.5重量部 (商品名:塩化マグネシウムS、富田製薬社製) ・水 156重量部
Formation of Ink Receptive Layer Next, an ink receptive layer was laminated by applying a coating liquid for the ink receptive layer having the following composition on one side of the substrate and drying. [Coating for ink receiving layer] -Binder resin 30 parts by weight of the acrylic water-based emulsion type copolymer (solid content concentration 41% by weight) 9 parts by weight of itaconic acid-modified PVA (trade name: KL-318K, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) -Silica 39 parts by weight (Product name: Mizukasil P78D, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.)-Cationic dye fixing agent 3.5 parts by weight (Product name: Polyfix 550, Showa High Polymer Co., Ltd.)-Magnesium chloride 2.5 parts by weight (Product name: magnesium chloride S, manufactured by Tomita Pharmaceutical Co., Ltd.) ・ Water 156 parts by weight

【0039】表面層の形成 次いで、下記配合の塗液を上記インク受容層上に塗布・
乾燥することによって表面層を積層して設け、本発明の
インクジェット記録用媒体とした。 [表面層用塗料の配合] ・部分ケン化PVA 10重量部 (商品名:ゴーセノールT−330、日本合成化学社製) ・コロイダルシリカ 90重量部 (商品名:スノーテックUP、日産化学社製、固形分濃度39重量%)
Formation of surface layer Next, a coating solution having the following composition is applied onto the ink receiving layer.
By drying, the surface layers were laminated to provide the inkjet recording medium of the present invention. [Composition of paint for surface layer] 10 parts by weight of partially saponified PVA (trade name: Gohsenol T-330, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) 90 parts by weight of colloidal silica (trade name: Snow Tech UP, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., Solid content concentration 39% by weight)

【0040】<実施例2〜、比較例1〜5> 共重合体の材料を表1に記載の配合に変更した以外は実
施例1と同様にして、本発明の実施例2〜および比較
例1〜5のインクジェット記録用媒体を得た。
<Examples 2 to 3 , Comparative Examples 1 to 5> In the same manner as in Example 1 except that the material of the copolymer was changed to the composition shown in Table 1, Examples 2 to 3 of the present invention and The inkjet recording media of Comparative Examples 1 to 5 were obtained.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】次に、上記実施例1〜、比較例1〜5の
インクジェット記録用媒体を用いて、市販のインクジェ
ットプリンタ(セイコーエプソン社製、PM700C)
を使用してカラーパッチなどの評価対象物を表面層上に
印刷することにより印字画像を得た。このようにして得
られた画像を用いて、下記に示すような方法で耐光性、
表面強度、インク吸収性についての評価を行った。
Next, a commercially available ink jet printer (PM700C, manufactured by Seiko Epson Corp.) is used by using the ink jet recording media of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5.
A printed image was obtained by printing an evaluation object such as a color patch on the surface layer using. Using the image thus obtained, light resistance in the following manner,
The surface strength and ink absorbency were evaluated.

【0043】[評価方法]耐光性1(キセノンランプ加速試験) キセノンウエザオメータ(ATLAS社製、Ci−50
00)を使用し、各実施例および各比較例のインクジェ
ット記録用媒体に対して、ブラックパネル温度65℃、
相対湿度50%、340nm紫外線照射強度0.35W
/mで90kJ/mの暴露試験を行った。次いで、
分光光度計(グレタグマクベス社製、GRETAG S
PM50)を用いて、これら記録用媒体のマゼンタの反
射濃度を暴露試験の前後に測定することにより暴露試験
後の反射濃度の残存率(%)を求めて耐光性を評価し
た。
[Evaluation method] Light resistance 1 (xenon lamp acceleration test) Xenon weather ometer (ATLAS, Ci-50)
No. 00) was used for the ink jet recording medium of each Example and each Comparative Example, a black panel temperature of 65 ° C.,
Relative humidity 50%, 340nm UV irradiation intensity 0.35W
An exposure test of 90 kJ / m 2 was conducted at / m 2 . Then
Spectrophotometer (Gretag S manufactured by Gretag Macbeth Co.)
PM50) was used to measure the reflection density of magenta of these recording media before and after the exposure test to obtain the residual ratio (%) of the reflection density after the exposure test to evaluate the light resistance.

【0044】耐光性2(蛍光灯加速試験) 蛍光灯加速試験器(ATLAS社製、HPUV)を使用
し、約6W/m(300nmから400nmの紫外線
波長域)で150時間、白色蛍光灯のみの照射により各
実施例および各比較例のインクジェット記録用媒体に対
する暴露試験を行った。次いで、分光光度計(グレタグ
マクベス社製、GRETAG SPM50)を用いて、
これら記録用媒体のマゼンタの反射濃度を耐光性1のキ
セノンランプ加速試験と同様に測定することにより耐光
性を評価した。
Light resistance 2 (fluorescent lamp acceleration test) Approximately 6 W / m 2 (UV wavelength range of 300 nm to 400 nm) for 150 hours using a fluorescent lamp acceleration tester (HPLA, manufactured by ATLAS), white fluorescent lamp only The exposure test was performed on the ink jet recording medium of each Example and each Comparative Example by irradiation with. Then, using a spectrophotometer (GRETAG SPM50 manufactured by Gretag Macbeth Co., Ltd.),
The light resistance was evaluated by measuring the magenta reflection density of these recording media in the same manner as in the light resistance 1 xenon lamp acceleration test.

【0045】耐光性3(太陽光・実環境試験) 各実施例および各比較例のインクジェット記録用媒体に
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのカラーパッチ
を印刷し、南向きガラス窓越しにこれらのカラーパッチ
を約1ヶ月間放置し、耐光性1と同様にして各カラーご
との反射濃度の残存率を求め、その平均値により耐光性
の評価を行った。
Light Resistance 3 (Sunlight / Actual Environment Test) Yellow, magenta, cyan, and black color patches were printed on the ink jet recording medium of each Example and each Comparative Example, and these colors were passed through the glass window facing south. The patch was left for about 1 month, the residual ratio of the reflection density for each color was obtained in the same manner as the light resistance 1, and the light resistance was evaluated by the average value thereof.

【0046】表面強度(接着性) 画像が形成された表面層の表面にセロテープを貼り付
け、それを引き剥がすことによって、表面強度を下記に
より評価した。 表面強度の評価 A:実用上全く問題なく優れている (セロテープに全く付着物が見られない) B:実用上問題なく優れている (若干の付着物が見られるが、記録画像の少なくとも一 部が剥がれてしまうようなことは起こらない) C:実用上劣っている。 (記録画像の少なくとも一部が剥がれてしまう)
Surface Strength (Adhesiveness) Cellotape was attached to the surface of the surface layer on which an image was formed, and the tape was peeled off to evaluate the surface strength as follows. Evaluation of surface strength A: Excellent in practical use without any problem (no deposits are found on cellophane tape) B: Excellent without practical problem (some deposits are seen, but at least a part of the recorded image) (Peeling off does not occur) C: Practically inferior. (At least part of the recorded image will peel off)

【0047】インク吸収性 セイコーエプソン社製の純正光沢紙(商品名:スーパー
ファイン専用光沢紙(厚口)フォトプリント紙)のイン
ク吸収性との比較判定を肉眼で行い、インクジェットプ
リンタでの混色ブリードおよび単色での滲み出しを観察
してインク吸収性を評価した。 インク吸収性の評価 A:実用上全く問題なく優れている(同等以上) B:実用上問題なく優れている (若干劣るがSCID画像での差はわからない) C:実用上劣っている。 以上の評価結果を表2に示す。
Ink absorbency The ink absorbency of genuine glossy paper manufactured by Seiko Epson (trade name: glossy paper for exclusive use of Super Fine (thick mouth) photo print paper) is compared with the naked eye, and mixed color bleeding with an inkjet printer is performed. Also, the ink absorbency was evaluated by observing bleeding in a single color. Evaluation of Ink Absorbability A: Excellent in practical use without any problems (equal to or higher) B: Excellent in practical use (slightly inferior, but the difference in SCID image is unknown) C: Inferior in practical use The above evaluation results are shown in Table 2.

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】表2の結果から明らかなように、本発明の
インクジェット記録用媒体は、いずれも良好な特性が得
られたこれに対し、B成分を含有していない比較例3
〜4では、表面強度およびインク吸収性が、C成分を含
有していない比較例1〜3では、耐光性が劣っており、
インクジェット記録用媒体として実用に供し得ないもの
であった。
As is clear from the results shown in Table 2, the ink jet recording medium of the present invention provided good characteristics . On the other hand, Comparative Example 3 containing no B component
In Nos. 4 to 4, the surface strength and ink absorbency are poor, and in Comparative Examples 1 to 3 containing no C component, the light resistance is poor.
It was not practically usable as an inkjet recording medium.

【0050】[0050]

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、イ
ンクジェット記録用媒体のインク受容層のバインダー樹
脂に、少なくともA成分:アクリル酸アルキルエステ
ル、B成分:ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト、C成分:酸化防止性モノマーおよび/または紫外線
吸収性モノマー、およびアクリロニトリルの4成分をモ
ノマー成分とした共重合体を主成分として含有すること
により、良好なインク吸収性により滲みのない鮮明な画
像が得られる優れたインクジェット記録特性を有し、か
つ優れた耐光性および表面強度を示すインクジェット記
録用媒体が得られる。加えて、本発明においては上記の
如き特定の共重合体を用いることにより、記録特性を高
温高湿下に長時間放置しても画像の変色や褪色を生じな
いという耐湿性も向上する。
As described above, according to the present invention, at least the component A: alkyl acrylate, the component B: hydroxyalkyl (meth) acrylate, the component C is used as the binder resin of the ink receiving layer of the ink jet recording medium. : By containing an antioxidant monomer and / or an ultraviolet absorbing monomer and a copolymer containing four components of acrylonitrile as a monomer component as a main component, a clear image without bleeding can be obtained due to good ink absorbability. An ink jet recording medium having excellent ink jet recording characteristics and exhibiting excellent light resistance and surface strength can be obtained. In addition, in the present invention, the use of the above-mentioned specific copolymer also improves the moisture resistance that does not cause discoloration or fading of the image even if the recording characteristics are left under high temperature and high humidity for a long time.

フロントページの続き (72)発明者 久保田 展弘 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所 洋紙事業部内 (72)発明者 小林 進一郎 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所 洋紙事業部内 (72)発明者 岩本 清志 静岡県静岡市用宗巴町3番1号 株式会 社巴川製紙所 洋紙事業部内 (72)発明者 佐野 ゆかり 長野県諏訪市大和三丁目3番5号 セイ コーエプソン株式会社内 (72)発明者 杉山 淳 長野県諏訪市大和三丁目3番5号 セイ コーエプソン株式会社内 (72)発明者 大西 弘幸 長野県諏訪市大和三丁目3番5号 セイ コーエプソン株式会社内 (56)参考文献 特開 平10−29369(JP,A) 特開 昭61−242871(JP,A) 特開 平10−235992(JP,A) 特開 平8−174990(JP,A) 特開 平8−183242(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/00 Front page continuation (72) Nobuhiro Kubota, Inventor No. 3 Munezawa, Shizuoka, Shizuoka Prefecture Stock Company, Tomagawa Paper Mills, Paper Division (72) Inventor Shinichiro Kobayashi, No. 3 Munemachi, Shizuoka, Shizuoka Prefecture No. 3 Incorporated company Tomoegawa Paper Co., Ltd. in the paper division (72) Inventor Kiyoshi Iwamoto No. 3 Somyo-cho for Shizuoka City, Shizuoka Prefecture 3-chome 3-5 Seiko Epson Co., Ltd. (72) Inventor Atsushi Sugiyama Yamato 3-chome 3-5 Seiko Epson Co., Ltd. (72) Inventor Hiroyuki Onishi 3-chome Yamato, Suwa-shi, Nagano No. 3-5 Seiko Epson Corporation (56) Reference JP 10-29369 (JP, A) JP 61-242871 (JP, A) JP 10-235992 (JP, A) JP Flat 8-174990 (JP, A) JP 8-183242 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 基材の少なくとも片面にインク受容層を
設けたインクジェット記録用媒体であって、上記インク
受容層のバインダー樹脂は、少なくともA成分:アクリ
ル酸アルキルエステル、B成分:ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート、C成分:酸化防止性モノマーお
よび/または紫外線吸収性モノマー、およびアクリロニ
トリルの4成分をモノマー成分とした共重合体を主成分
として含有することを特徴とするインクジェット記録用
媒体。
1. An ink jet recording medium having an ink receiving layer provided on at least one surface of a substrate, wherein the binder resin of the ink receiving layer is at least component A: alkyl acrylate, component B: hydroxyalkyl (meth). ) Acrylate, C component: antioxidant monomer and / or UV absorbing monomer , and acryloni
An ink jet recording medium, characterized in that it contains a copolymer containing four components of tolyl as a monomer component as a main component.
【請求項2】 前記共重合体におけるC成分の含有量
は、1〜20モル%であることを特徴とする請求項1に
記載のインクジェット記録用媒体。
2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the content of the component C in the copolymer is 1 to 20 mol%.
【請求項3】 前記共重合体におけるB成分の含有量
は、1〜25モル%であることを特徴とする請求項1ま
たは2に記載のインクジェット記録用媒体。
3. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the content of the component B in the copolymer is 1 to 25 mol%.
【請求項4】 前記インク受容層は顔料を含有し、前記
バインダー樹脂および該顔料の配合割合は、重量比で3
0:70〜95:5であることを特徴とする請求項1〜
3のいずれかに記載のインクジェット記録用媒体。
4. The ink receiving layer contains a pigment, and the mixing ratio of the binder resin and the pigment is 3 by weight.
It is 0: 70-95: 5, It is characterized by the above-mentioned.
4. The inkjet recording medium according to any one of 3 above.
【請求項5】 前記インク受容層のバインダー樹脂にお
ける前記共重合体の割合は、30〜100重量%である
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のイン
クジェット記録用媒体。
5. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein a proportion of the copolymer in the binder resin of the ink receiving layer is 30 to 100% by weight.
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